JP2004267277A

JP2004267277A - Sponge for makeup and its manufacturing method

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Publication number: JP2004267277A
Application number: JP2003058634A
Authority: JP
Inventors: Masatsugu Mukai; 正嗣向
Original assignee: Komatsu Seiren Co Ltd
Current assignee: Komatsu Seiren Co Ltd
Priority date: 2003-03-05
Filing date: 2003-03-05
Publication date: 2004-09-30
Anticipated expiration: 2023-03-05
Also published as: JP4381697B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sponge for a makeup excellent in weatherability, oil resistance and water resistance, for improving touches such as softness and sliminess (including moist feel), flexibility and makeup spreading with holdability, and its manufacturing method. <P>SOLUTION: This sponge for the makeup is composed of a polyurethane resin in a three-dimensional meshlike structure and is constituted by making meshs having a maximum length of ≥300μm and a maximum length of <300μm coexist. The sponge for the makeup is manufactured by wet-molding a polyurethane resin molding from dispersion liquid containing water soluble inorganic particle mixture of at least two kinds of particles of different particle diameters, the polyurethane resin and a solvent, and then water-extracting and removing the inorganic particles. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリウレタン樹脂からなる化粧用スポンジとその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ファンデーションなどに使用されるパフやアイシャドーなどに使用されるチップなどの化粧用スポンジのうち、例えばパフの原料としては、従来、主に天然ゴムラテックスが使用されてきた。ところが、天然ゴムラテックスから得られる発泡体は、その感触（ソフト感）が良いという長所を有してはいるものの、耐候性が悪く使用期間が短い、ファンデーションなどに含まれている油に侵され膨潤する、天然ゴムラテックスに含まれている蛋白質および有機物のためにパフを使用している間にパフ中に微生物が繁殖しカビが発生する、などの問題があった。
【０００３】
これらの問題点を解消するために、天然ゴムラテックスの代わりに、ＮＢＲ（ニトリル−ブタジエン−ゴム）などの高粘度の合成ゴムラテックスエマルジョンに気泡を巻き込み、成形、加硫して得られたパフも使用されている。しかしながら、このように合成ゴムから製造されたパフであっても、耐候性や耐油性の改良は全く不十分であった。さらに合成ゴムラテックスを原料としたパフはゴム臭があるなどの理由から、使用者によってはこのようなゴム製のパフの使用を敬遠することもあった。
【０００４】
一方、化粧用スポンジの材料としては、耐候性、耐油性、耐水性に優れたポリウレタン樹脂も使用されている。
ポリウレタン樹脂の発泡体を製造する方法としては、水に分散させた水系ポリウレタン樹脂を用いた方法が知られている。例えば、特許文献１には、ポリウレタンエマルジョンを機械的に気泡を含んだ状態として発泡体とする際に、水溶性または水分散性のエポキシ樹脂とその硬化剤を添加することが記載されている。また、ポリウレタン樹脂を水で凝固する、いわゆる湿式法によれば、３次元網目構造の網目が膜で塞がれたような形態の多孔質体が形成されることは知られている。例えば、特許文献２には、ポリウレタン系のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液に、孔を形成するためのポリビニルアルコール、メチルセルロースおよび高分子多糖類を添加し、水中凝固させた後、ポリビニルアルコール、メチルセルロースおよび高分子多糖類を洗い流すことによってポリウレタン樹脂の多孔質体が得られることが記載されている。
【０００５】
さらに、非特許文献１には、ポリウレタン樹脂として「膜なしフォーム」と呼ばれるものについての記載がある。具体的には、「ＰＵフォームは、骨格と薄膜からなるセルで構成されているが、この膜が除去され、骨格のみで形成されているフォームが膜なしフォームと呼ばれるものである。」との記載がある。そして、このような「膜なしフォーム」の製造方法として例えば特許文献３には、細胞状のポリウレタン樹脂を熱処理することにより、細胞膜の少なくとも一部を揮発させる方法が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５２−１１９６９７号公報
【特許文献２】
特開昭５８‐１８９２４２号公報
【特許文献３】
特公昭４１‐０００７５２号公報
【非特許文献１】
岩田啓治編、「ポリウレタン樹脂ハンドブック」、昭和６２年９月２５日発行（初版１刷）、ｐ．１７０、日刊工業新聞社刊
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら特許文献１ないし３に記載された技術は、ポリウレタン樹脂を、産業資材、寝具、衣料、フィルタなどに使用するために発泡させたり、多孔質化したりするものであって、化粧用スポンジとしての使用を想定したものではなかった。よって、これらの技術で製造された発泡体、多孔質体、膜なしフォームは、化粧用スポンジとしての使用には適さない構成、構造のものであった。
具体的には、特許文献１に記載された方法では、樹脂原料を溶融させて粘度が非常に低下した状態において、熱分解ガスや別途注入するガスの作用により発泡成形するようにしている。そのため、熱分解ガスや注入するガスのわずかな圧力変動などで気泡の状態が大きく変化し、ガスが外部に逃げ易く、気泡の大きさなどを制御することが非常に困難であった。よって、特許文献１に記載された方法では、化粧用スポンジとしての使用に適した構成、構造にすることは難しい。
【０００８】
また、特許文献２に記載された方法で得られた多孔質体は、ポリビニルアルコール、メチルセルロースおよび高分子多糖類が抜けることにより孔が形成されるものであり、柔軟性や肌触りは比較的良好であるものの、この多孔質体は、３次元網目構造の網目が膜で塞がれたような形態の多孔質体であるため、化粧ノリ、すなわち、ファンデーションなどの化粧料を十分に含み（ケーキング）、かつ、力を加えた場合には含んだ化粧料が容易に出てきて肌の上でのびる性質がなく、良好なスポンジを得ることは困難である。
さらに、非特許文献１や特許文献３に記載された「膜なしフォーム」は、膜の少なくとも一部が除去されたものであるため、化粧ノリの観点からは一応のレベルの化粧用スポンジが得られる可能性はあるものの、骨格同士の間隔が適切に制御されていないために、柔軟性、肌触りの点から化粧用スポンジとして使用できるものではない。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、耐候性、耐油性、耐水性に優れ、ソフト感、ぬめり感（しっとりとした感触を含む）などの肌触り、柔軟性、化粧ノリが良好な含みのある化粧用スポンジおよびその製造方法を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の化粧用スポンジは、３次元網目構造のポリウレタン樹脂からなり、最大長さが３００μｍ以上の網目と、３００μｍ未満の網目とが混在していることを特徴とする。
本発明の化粧用スポンジは、最大長さが３００μｍ未満の網目の数が、３００μｍ以上の網目の数よりも多いことが好ましい。
前記ポリウレタン樹脂は、水凝固性であることが好ましい。
前記ポリウレタン樹脂を構成するポリオール成分は、ポリエーテルポリオールであることが好ましい。
本発明の化粧用スポンジの製造方法は、水溶解性の無機微粒子とポリウレタン樹脂と溶媒とを含有する分散液を調製し混練する工程と、混練された分散液を脱泡する工程と、脱泡された分散液を成形しポリウレタン樹脂成形体を製造する工程と、ポリウレタン樹脂成形体に含まれる溶媒を水中で脱溶媒、凝固する工程と、凝固されたポリウレタン樹脂成形体から無機微粒子を水抽出して除去する工程とを有する化粧用スポンジの製造方法であって、前記無機微粒子は、粒子径の異なる少なくとも２種の微粒子の混合物であることを特徴とする。
前記無機微粒子は、７０質量％以上の粒子径が１００μｍ未満である微粒子と、７０質量％以上の粒子径が１００〜５００μｍである微粒子とを含有することが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の化粧用スポンジは、３次元網目構造のポリウレタン樹脂からなり、最大長さが３００μｍ以上の網目と、３００μｍ未満の網目とが混在しているものである。ここで網目の最大長さとは、図１に符号Ｌで示すように、各網目における最も長い部分の距離をいう。
【００１２】
この化粧用スポンジは、ポリウレタン樹脂からなるため、耐候性、耐油性、耐水性に優れる。また、この化粧用スポンジは、ポリウレタン樹脂の構造が３次元網目構造であるので、例えばこの化粧用スポンジをファンデーション用のパフとしてファンデーションと接触させた場合、ファンデーションが十分にパフ中に進入する。そして、さらにこの化粧用スポンジは、最大長さが３００μｍ以上の網目と、３００μｍ未満の網目とが混在して構成されているため、パフとファンデーションと接触させた際に、直ちにファンデーションを十分に含み、ケーキングが良好であり、かつ、ケーキングしたパフを肌に接触させた場合には、パフ中に含まれたファンデーションが容易に出てきて肌の上で薄くのびる、化粧ノリに優れたものとなる。また、この場合、最大長さが３００μｍ以上の網目の部分は、ファンデーションを十分に保持、格納する作用を奏し、最大長さが３００μｍ未満の網目の部分は、保持、格納されたファンデーションを肌の上に薄く持続的に伸ばす作用を果たすため、このようなパフは、単に化粧ノリが良好なだけでなく、「含みのある」ものとなる。また、化粧用スポンジ自体の弾力が適度で、伸び、柔軟性、ぬめり感などの肌触りも良好なものとなる。
【００１３】
ここで、ポリウレタン樹脂が３次元網目構造でない場合には、例えば、膜のある構造では、ファンデーションなどの化粧料を十分に含むことができない。そして、この化粧用スポンジをパフとして使用すると、肌にファンデーションを擦りつける状態となり、肌にダメージを与えてしまう場合がある。
また、この化粧用スポンジが３次元網目構造のポリウレタン樹脂からなっていても、最大長さが３００μｍ以上の網目のみから構成されている場合には、ファンデーションなどの化粧料を十分に含むことができるものとはなるが、弾力がなく、化粧ノリが不十分なものとなる。一方、最大長さが３００μｍ未満の網目のみから構成されている場合には、化粧料を含んだとしても、これを肌の上に持続的にのばすことはできず、含みがなく、肌触り（ぬめり感）や弾力にも劣り、化粧用スポンジとしては適さない。
より好ましい３次元網目構造は、最大長さが３００〜５００μｍの網目と、３００μｍ未満の網目とが混在した状態である。最大長さの上限が５００μｍである場合には、より化粧ノリに優れた化粧用スポンジが得られる。
【００１４】
また、最大長さが３００μｍ以上の網目と、３００μｍ未満の網目とは、３次元網目構造中において、ランダムに混在していることが好ましい。さらに、最大長さが３００μｍ未満の網目の数が、３００μｍ以上の網目の数よりも多いことが好ましい。
大きな網目と小さな網目とがランダムに混在し、さらに、小さな網目の数の方が多いと、弾力が適度で化粧ノリが非常に優れるうえ、含みがあり、肌触り（ぬめり感）にも優れたものとなる。
【００１５】
化粧用スポンジを構成するポリウレタン樹脂は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを主成分とし、詳しくは後述するが水中で脱溶媒、凝固されたもの（水凝固性）であれば制限はない。また、ポリオール成分としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールをそれぞれ単独で、あるいは同時に使用できるが、得られる化粧用スポンジのぬめり感が非常に優れ、良好な化粧用スポンジが得られることから、ポリオール成分としては、ポリエーテルポリオールを少なくとも使用することが好ましく、さらにはポリエーテルポリオールを単独で使用することが好ましい。
ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコールを単独で使用してもよいが、ポリテトラメチレンエーテルグリコールとポリエチレングリコールとの共重合体を使用すると、ポリテトラメチレングリコールを単独で使用した場合よりも、耐光性、耐熱性が良好で、さらに、最近の化粧料に含まれることの多い紫外線吸収剤に対する耐膨潤性にも優れた化粧用スポンジが得られる。
【００１６】
次に、本発明の化粧用スポンジの製造方法について具体的に説明する。
まず、水溶解性の無機微粒子とポリウレタン樹脂と溶媒とを含有する分散液を調製し混練する。
ここで、無機微粒子としては、粒子径の異なる少なくとも２種の微粒子の混合物を使用することが必要である。粒子径の異なる少なくとも２種の微粒子の混合物を使用すると、後の工程においてこれらの無機微粒子を水抽出することによって、最大長さが一定以上の大きな網目と、一定未満の小さな網目とが混在した３次元網目構造のポリウレタン樹脂を製造することができる。そして、この際、無機微粒子として、７０質量％以上の粒子径が１００μｍ未満である微粒子と、７０質量％以上の粒子径が１００〜５００μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍである微粒子とを少なくとも有する混合物を使用することによって、最大長さが３００μｍ以上、好ましくは３００〜５００μｍの網目と、３００μｍ未満の網目とが混在した３次元網目構造であり、化粧用スポンジに適したポリウレタン樹脂を製造することができる。なお、ここで粒子径とは、篩分法で測定されたものである。
【００１７】
無機微粒子としては、水溶解性であれば制限はなく、無水硫酸ナトリウム（無水亡硝）、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが使用でき、これらを１種単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。
これらの水溶解性の無機微粒子を水抽出すると、得られたポリウレタン樹脂成形体には無機微粒子の粒子径よりも大きな空隙が形成され、その結果、３次元網目構造が形成されるが、ここで無機微粒子として、無水硫酸ナトリウムを使用することにより、単に３次元網目構造を形成できるだけでなく、無機微粒子抽出後の空隙の大きさが極度に膨張し、結果、弾力が適度で、肌触りが良好で、化粧ノリにも非常に優れた化粧用スポンジを得ることができる。
【００１８】
また、無機微粒子の形状としては、球形には限定されず、篩分法で測定された粒子径が適切であるかぎりは、任意の形状のものを使用することができる。例えば、無水硫酸ナトリウムの粒子形状は、その製法により、ラグビーボール状のものと任意の形状（不定形）のものとが一般的に流通しているが、７０質量％以上の粒子径が１００〜５００μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍである微粒子など、粒子径の大きなものには、ラグビーボール状のものを使用することが好ましい。
また、７０質量％以上の粒子径が１００μｍ未満である微粒子など、粒子径の小さなものは、粒子径の大きなものを乾式粉砕したり、溶剤存在下でビーズミルなどにより湿式粉砕したりすることにより製造してもよい。
【００１９】
分散液に使用する溶媒としては、通常、トルエン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトン、酢酸エチルなどの有機溶剤やこれらの混合物が挙げられるが、後の工程において、容易に水で脱溶媒できることからＤＭＦが好ましく用いられる。
また、分散液は、必要に応じて着色剤やウレタン反応用触媒を含んでも良いし、さらに、劣化防止剤や公知の抗菌剤を含んだものが好ましい。
【００２０】
水溶解性の無機微粒子とポリウレタン樹脂と溶媒とを含む分散液を調製する際には、固形分２５〜３５質量％程度の濃度で市販されているポリウレタン樹脂溶液に、溶媒と無機微粒子とを加えればよいが、固形分３０質量％の濃度で市販されているポリウレタン樹脂溶液１００質量部に対して、溶媒を５〜４０質量部、無機微粒子を１００〜１０００質量部、好ましくは１５０〜８００質量部の範囲で添加することが好ましい。また、ここで無機微粒子として、７０質量％以上の粒子径が１００μｍ未満である小さな微粒子と、７０質量％以上の粒子径が１００〜５００μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍである大きな微粒子との混合物を使用する場合、混合物中におけるこれらの質量割合は、大きな微粒子：小さな微粒子が５：１〜１：１であることが好ましい。
また、着色剤、ウレタン反応用触媒、劣化防止剤、公知の抗菌剤などについては、必要に応じて適量添加する。
【００２１】
分散液の混練には、ニーダー、プロペラミキサー、リボンミキサー、一軸スクリュー押出機、ニ軸スクリュー押出機など、高粘度のものであっても容易に攪拌可能な装置を使用することが好ましい。
【００２２】
このようにして分散液を調製し、混練した後、混練された分散液を脱泡する。
脱泡の具体的方法としては、分散液中の気泡を取り除ける方法であれば制限はなく、例えば、減圧条件下に放置する方法、遠心分離機などを使用して気泡を強制的に取り除く方法などが挙げられる。
【００２３】
ついで、脱泡された分散液を成形しポリウレタン樹脂成形体を製造する。
成形の具体的方法としては、押出機を使用し、その成形ダイスより押し出し賦型する方法、型を使用して所定の形状に成型する方法がある。型としては、例えば５〜１００ｍｍ程度の所定の深さの有底の金型や、分散液中のポリウレタン樹脂などが付着しないように表面処理された有底のプラスチック型を使用できる。
【００２４】
こうして成形されたポリウレタン樹脂成形体を、ついで、５〜６０℃程度の温度の水中に入れて、脱溶媒、凝固することによって、溶媒が水に抽出され凝固したポリウレタン樹脂成形体を得ることができる。
【００２５】
その後、このポリウレタン樹脂成形体から無機微粒子を水抽出して除去することにより、最大長さが一定以上の大きな網目と、一定未満の小さな網目とが混在した３次元網目構造のポリウレタン樹脂を製造することができる。
無機微粒子を水抽出する具体的方法としては、例えば、常圧ワッシャー、液流染色機、洗濯機などにポリウレタン樹脂成形体を投入し、０〜５０℃の水で数１０分から３時間程度、攪拌、洗浄する方法が挙げられる。このような方法によれば、ポリウレタン樹脂成形体が、いわゆる揉み洗いされ、ほぼ完全に無機微粒子を水抽出して除去することができる。
【００２６】
その後、無機微粒子が除去されたポリウレタン樹脂成形体を、テンター型、シュリンク型、タンブラー型などの公知の乾燥機で１３０℃以下で乾燥することにより化粧用スポンジが得られる。そして、この化粧用スポンジを、所定のサイズ、例えば幅５０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ２０ｍｍ程度とすることにより、ファンデーション用のパフが得られるし、チップ状に切り出すことによりアイシャドー用などのチップが得られる。
【００２７】
以上説明したようにこのような化粧用スポンジは、３次元網目構造のポリウレタン樹脂からなり、最大長さが３００μｍ以上の網目と、３００μｍ未満の網目とが混在しているものであるので、耐候性、耐油性、耐水性に優れ、柔軟性、肌触り（ソフト感、ぬめり感）、化粧ノリが良好な含みのあるものとなる。よって、このような化粧用スポンジは、ファンデーション用のパフやアイシャドー用のチップなど、化粧料を含ませて肌に接触させる種々の用途に使用できる。
また、このような化粧用スポンジは、水溶解性の無機微粒子とポリウレタン樹脂と溶媒とを含有する分散液を調製し混練する工程と、混練された分散液を脱泡する工程と、脱泡された分散液を成形し、ポリウレタン樹脂成形体を製造する工程と、ポリウレタン樹脂成形体に含まれる溶媒を水中で脱溶媒、凝固する工程と、凝固されたポリウレタン樹脂成形体から無機微粒子を水抽出して除去する工程とを有する化粧用スポンジの製造方法であって、前記無機微粒子として、粒子径の異なる少なくとも２種の微粒子の混合物を使用する方法により製造できる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。
なお、各例中、「部」とは「質量部、「％」とは「質量％」のことである。
〔評価方法〕
各例で得られた化粧用スポンジの評価を以下の方法で行い、結果を表にまとめた。
密度の測定はＪＩＳＫ６３０１、引張強度はＪＩＳＫ６３０１２号型、伸びはＪＩＳＫ６３０１、吸水試験は、ＪＩＳＬ１９０７（滴下法）に従った。なお、吸水性は、「化粧ノリ」の指標となるものである。
化粧料吸着試験は、日常的にファンデーションを使用する２０〜４０代の女性２０名をモニターとして選定し、このモニターに、各例で得られた５０ｍｍ×５０ｍｍ×２０ｍｍのパフに対して、日常的に行う操作でファンデーションを吸着させてもらい、吸着前後の質量測定をした。この前後の質量差を、吸着前のパフの質量で除した値により、化粧料吸着性を評価した。なお、化粧料吸着性は「含みのある」の指標となるものである。
ぬめり感については、感触を相対的に比較した。表中の略号は以下の内容を示す。
◎：ぬめり感があり非常にしっとりとしている
○：ぬめり感がありしっとりしている
△：ぬめり感あり
×：ぬめり感がなく、パサついた感触がある
××：硬くて、こりかたまった感触である
【００２９】
［実施例１］
下記のポリウレタン樹脂、溶媒、無機微粒子を混合して、分散液を調製した。

なお、ここで使用されているポリエーテル型ポリウレタン樹脂とは、ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコールとポリエチレングリコールとの共重合体が使用されたものである。
【００３０】
ついで、この分散液をニーダーで２０ｒｐｍの回転で１０分攪拌、混練し、その後、真空脱泡することで、混入した気泡を取り除いた。
ついで、ポリウレタン樹脂などが付着しないように表面処理された有底の縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ×高さ４０ｍｍプラスチック型に、脱泡された分散液を充填し、ポリウレタン樹脂成形体とし、その後、これを、２５℃の温度で、２４時間、水中凝固、脱溶媒し、凝固したポリウレタン樹脂成形体を得た。
ついで、このポリウレタン樹脂成形体を、恒温水槽中、３０℃の温水にて、２時間、常圧ワッシャーによる揉み洗いをすることで、無水硫酸ナトリウムを抽出し、水中から取り出した後、乾燥機で１１０℃にて３０分乾燥して化粧用スポンジを得た。
その後、化粧用スポンジをスライスして、５０ｍｍ×５０ｍｍ×２０ｍｍにカットし、ファンデーション用のパフとした。なお、この電子顕微鏡写真を図２（ａ）（ｂ）に示す。
【００３１】
［比較例１］
分散液に使用する無機微粒子として、８０％以上の粒子径が１００μｍ未満のの無水硫酸ナトリウムを２００部と、８０％以上の粒子径が１００μｍ〜２５０μｍの無水硫酸ナトリウム３００部とを使用する代わりに、８０％以上の粒子径が１００μｍ未満である無水硫酸ナトリウム（比重２．７）のみを５００部使用した以外は、実施例１と同様にして分散液を調製し、その後同様に各工程を行い、化粧用スポンジを得て、さらに５０ｍｍ×５０ｍｍ×２０ｍｍのファンデーション用のパフを得た。この電子顕微鏡写真を図３（ａ）（ｂ）に示す。
【００３２】
［比較例２］
無機微粒子の代わりに、ポリビニールアルコール（比重１．２７〜１．３１）２５０部を使用した以外は、実施例１と同様にして分散液を調製し、その後同様に各工程を行い、化粧用スポンジを得て、さらに５０ｍｍ×５０ｍｍ×２０ｍｍのファンデーション用のパフを得た。この電子顕微鏡写真を図４（ａ）（ｂ）に示す。
【００３３】
［比較例３］
無機微粒子を一切使用しない以外は実施例１と同様にして分散液を調製し、その後同様に各工程を行い、化粧用スポンジを得て、さらに５０ｍｍ×５０ｍｍ×２０ｍｍのファンデーション用のパフを得た。この電子顕微鏡写真を図５（ａ）（ｂ）に示す。
【００３４】
【表１】

【００３５】
図２〜５より明らかなように、実施例１で得られたパフは３次元網目構造であり、最大長さが３００〜５００μｍ以上の網目と、３００μｍ未満の網目とが混在していた。また、最大長さが３００μｍ未満の網目の数が、３００μｍ以上の網目の数よりも多かった。一方、比較例１で得られたパフに認められる網目は、最大長さが１００μｍ以下のものがほとんどであり、３００μｍ以上のものは認められなかった。また、比較例２で得られたパフは３次元網目構造ではなく、膜に大きな孔が存在した構造のものであり、柔軟性はあるもののフワフワしたパサついたものであった。また、比較例３で得られたパフも３次元網目構造でなく、膜に小さな孔が存在した構造で、非常に硬いものであった。
また、表１に示したように実施例１のパフは、伸びがよく、吸水性、化粧料の吸着性、ぬめり感のいずれもが優れていた。一方、各比較例のものでは、これらの性質のいずれか少なくとも１つが劣っていて、パフとしての使用には適さないものであった。
【００３６】
［実施例２］
ポリウレタン樹脂として、大日本インキ化学工業（株）製のクリスボン８００６ＨＶ（ポリエステル型ポリウレタン樹脂、固形分３０％）を１００部使用した以外は、実施例１と同様にして分散液を調製し、その後同様に各工程を行い、化粧用スポンジを得て、さらに５０ｍｍ×５０ｍｍ×２０ｍｍのファンデーション用のパフを得た。これを電子顕微鏡で観察したところ、実施例１の場合と同様に、最大長さが３００〜５００μｍ以上の網目と、３００μｍ未満の網目とが混在した３次元網目構造が認められた。また、最大長さが３００μｍ未満の網目の数が、３００μｍ以上の網目の数よりも多かった。
【００３７】
［比較例４］
分散液に使用する無機微粒子として、８０％以上の粒子径が１００μｍ未満のの無水硫酸ナトリウムを２００部と、８０％以上の粒子径が１００μｍ〜２５０μｍの無水硫酸ナトリウム３００部とを使用する代わりに、８０％以上の粒子径が１００μｍ未満の無水硫酸ナトリウム（比重２．７）のみを５００部使用した以外は、実施例２と同様にして分散液を調製し、その後同様に各工程を行い、化粧用スポンジを得て、さらに５０ｍｍ×５０ｍｍ×２０ｍｍのファンデーション用のパフを得た。これを電子顕微鏡で観察したところ、比較例１の場合と同様に、最大長さが１００μｍ以下の網目が主に確認でき、最大長さが３００μｍ以上のものは認められなかった。
【００３８】
［比較例５］
無機微粒子の代わりに、ポリビニールアルコール（比重１．２７〜１．３１）４００部使用した以外は、実施例２と同様にして分散液を調製し、その後同様に各工程を行い、化粧用スポンジを得て、さらに５０ｍｍ×５０ｍｍ×２０ｍｍのファンデーション用のパフを得た。これを電子顕微鏡で観察したところ、比較例２の場合と同様に、このパフは３次元網目構造ではなく、膜に大きな孔が存在した構造のものであった。
【００３９】
［比較例６］
無機微粒子を一切使用しない以外は実施例２と同様にして分散液を調製し、その後同様に各工程を行い、化粧用スポンジを得て、さらに５０ｍｍ×５０ｍｍ×２０ｍｍのファンデーション用のパフを得た。これを電子顕微鏡で観察したところ、比較例３の場合と同様に、このパフは３次元網目構造でなく、膜に小さな孔が存在した構造のもので、非常に硬いものであった。
【００４０】
【表２】

【００４１】
表２に示したように実施例２のパフは、伸びがよく、吸水性、化粧料の吸着性、ぬめり感のいずれもが優れていた。一方、各比較例のものでは、これらの性質の何れか少なくとも１つが劣っていて、パフとしての使用には適さないものであった。
【００４２】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の化粧用スポンジは、耐候性、耐油性および耐水性に優れたポリウレタン樹脂からなり、さらに、このポリウレタン樹脂が特定の３次元網目構造であるので、肌触り（ソフト感、ぬめり感）、柔軟性、化粧ノリが良好な含みのあるものとなる。また、本発明の製造方法によれは、このように優れた化粧用スポンジを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧用スポンジにおける網目の最大長さを説明する模式図である。
【図２】実施例１で得られた化粧用スポンジ（パフ）の電子顕微鏡写真である。
【図３】比較例１で得られた化粧用スポンジ（パフ）の電子顕微鏡写真である。
【図４】比較例２で得られた化粧用スポンジ（パフ）の電子顕微鏡写真である。
【図５】比較例３で得られた化粧用スポンジ（パフ）の電子顕微鏡写真である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic sponge made of a polyurethane resin and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Among cosmetic sponges such as puffs used for foundations and chips used for eye shadows, for example, natural rubber latex has been mainly used as a raw material for puffs, for example. However, foams obtained from natural rubber latex, although having the advantage of good feel (soft feeling), are poor in weather resistance and have a short use period, and are affected by oil contained in foundations and the like. There have been problems such as swelling, the growth of microorganisms in the puff while using the puff for proteins and organic substances contained in the natural rubber latex, and the occurrence of mold.
[0003]
To solve these problems, instead of natural rubber latex, puffs obtained by entrapping air bubbles in a high-viscosity synthetic rubber latex emulsion such as NBR (nitrile-butadiene-rubber), molding and vulcanizing are also used. It is used. However, even puffs produced from synthetic rubber in this way have not been sufficiently improved in weather resistance and oil resistance. Furthermore, puffs made of synthetic rubber latex have a rubbery odor, and some users may refrain from using such rubber puffs.
[0004]
On the other hand, as a material for a cosmetic sponge, a polyurethane resin having excellent weather resistance, oil resistance and water resistance is also used.
As a method for producing a polyurethane resin foam, a method using an aqueous polyurethane resin dispersed in water is known. For example, Patent Literature 1 describes that when a polyurethane emulsion is mechanically made to contain bubbles to form a foam, a water-soluble or water-dispersible epoxy resin and a curing agent thereof are added. It is known that a so-called wet method, in which a polyurethane resin is coagulated with water, forms a porous body having a form in which a network having a three-dimensional network structure is closed by a membrane. For example, Patent Document 2 discloses that a polyvinyl alcohol, methyl cellulose, and a high molecular polysaccharide for forming pores are added to a polyurethane-based dimethylformamide (DMF) solution and coagulated in water. It is described that a porous body of a polyurethane resin can be obtained by washing out the molecular polysaccharide.
[0005]
Further, Non-Patent Document 1 describes a polyurethane resin referred to as a “filmless foam”. Specifically, "PU foam is composed of cells consisting of a skeleton and a thin film, but this film is removed, and a foam formed only of the skeleton is called a non-membrane foam." There is a description. For example, Patent Document 3 discloses a method for producing such a “filmless foam” by heat-treating a cellular polyurethane resin to volatilize at least a part of a cell membrane.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-52-119697
[Patent Document 2]
JP-A-58-189242
[Patent Document 3]
Japanese Patent Publication No. 41-000752
[Non-patent document 1]
Edited by Keiji Iwata, "Polyurethane Resin Handbook", published September 25, 1987 (first edition, 1st edition), p. 170, Published by Nikkan Kogyo Shimbun
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, the techniques described in Patent Documents 1 to 3 are for foaming or making a polyurethane resin porous for use in industrial materials, bedding, clothing, filters, and the like. It was not intended for use as. Therefore, the foam, the porous body, and the foam without a membrane produced by these techniques have a configuration and a structure that are not suitable for use as a cosmetic sponge.
Specifically, in the method described in Patent Document 1, in a state in which the resin raw material is melted and the viscosity is extremely reduced, foam molding is performed by the action of a pyrolysis gas or a separately injected gas. Therefore, the state of bubbles greatly changes due to slight pressure fluctuation of the pyrolysis gas or the gas to be injected, and the gas easily escapes to the outside, and it is very difficult to control the size of the bubbles. Therefore, with the method described in Patent Literature 1, it is difficult to make the configuration and structure suitable for use as a cosmetic sponge.
[0008]
In addition, the porous body obtained by the method described in Patent Document 2 has pores formed by the removal of polyvinyl alcohol, methylcellulose, and high molecular polysaccharide, and has relatively good flexibility and touch. However, since the porous body is a porous body in which the mesh of the three-dimensional network structure is closed by a membrane, the porous body sufficiently contains cosmetics such as a foundation (ie, a foundation) (caking). In addition, when a force is applied, the contained cosmetic easily comes out and has no property of spreading on the skin, and it is difficult to obtain a good sponge.
Furthermore, the “foam without a membrane” described in Non-patent Document 1 and Patent Document 3 is obtained by removing at least a part of the film, so that a sponge for cosmetics of a primable level can be obtained from the viewpoint of a paste. Although there is a possibility that the sponge may be used, it cannot be used as a cosmetic sponge in terms of flexibility and softness because the spacing between the skeletons is not properly controlled.
[0009]
The present invention has been made in view of the above circumstances, has excellent weather resistance, oil resistance, and water resistance, and has good softness, slimy feel (including a moist feel), softness, and softness. An object of the present invention is to provide a sponge for cosmetics having a contaminant and a method for producing the same.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The cosmetic sponge of the present invention is made of a polyurethane resin having a three-dimensional network structure, and is characterized in that a network having a maximum length of 300 μm or more and a network of less than 300 μm are mixed.
In the cosmetic sponge of the present invention, it is preferable that the number of meshes having a maximum length of less than 300 μm is larger than the number of meshes having a maximum length of 300 μm or more.
The polyurethane resin is preferably water-coagulable.
The polyol component constituting the polyurethane resin is preferably a polyether polyol.
The method for producing a cosmetic sponge of the present invention comprises the steps of preparing and kneading a dispersion containing water-soluble inorganic fine particles, a polyurethane resin and a solvent, degassing the kneaded dispersion, and defoaming. Forming a polyurethane resin molded article by molding the dispersion liquid, desolvating a solvent contained in the polyurethane resin molded article in water, and coagulating, and extracting water with inorganic fine particles from the solidified polyurethane resin molded article. Removing the inorganic fine particles, wherein the inorganic fine particles are a mixture of at least two types of fine particles having different particle diameters.
It is preferable that the inorganic fine particles contain 70% by mass or more of fine particles having a particle size of less than 100 μm and 70% by mass or more of fine particles having a particle size of 100 to 500 μm.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The cosmetic sponge of the present invention is made of a polyurethane resin having a three-dimensional network structure, and includes a network having a maximum length of 300 μm or more and a network of less than 300 μm. Here, the maximum length of the mesh refers to the distance of the longest part in each mesh, as indicated by the symbol L in FIG.
[0012]
Since this cosmetic sponge is made of a polyurethane resin, it has excellent weather resistance, oil resistance, and water resistance. In addition, since the makeup sponge has a three-dimensional mesh structure of the polyurethane resin, for example, when the makeup sponge is brought into contact with the foundation as a foundation puff, the foundation sufficiently enters into the puff. And furthermore, since this cosmetic sponge is constituted by a mixture of a mesh having a maximum length of 300 μm or more and a mesh of less than 300 μm, when it is brought into contact with the puff and the foundation, the sponge sufficiently contains the foundation immediately. When the cake is good and the caked puff is brought into contact with the skin, the foundation contained in the puff easily comes out and spreads thinly on the skin, making it excellent in makeup paste . Further, in this case, a mesh portion having a maximum length of 300 μm or more has an effect of sufficiently holding and storing the foundation, and a mesh portion having a maximum length of less than 300 μm converts the held and stored foundation into a skin. Such a puff is not only good in stickiness but also "inclusive" due to its thin and continuous stretching action. Further, the elasticity of the cosmetic sponge itself is moderate, and the touch such as elongation, flexibility, and slimy feeling is also good.
[0013]
Here, when the polyurethane resin does not have a three-dimensional network structure, for example, a structure with a film cannot sufficiently contain a cosmetic such as a foundation. When this cosmetic sponge is used as a puff, the foundation may be rubbed against the skin, and the skin may be damaged.
Even if this cosmetic sponge is made of a polyurethane resin having a three-dimensional network structure, if it is composed of only a network having a maximum length of 300 μm or more, it can sufficiently contain a cosmetic such as a foundation. However, it lacks elasticity and has insufficient makeup. On the other hand, when it is composed of only a mesh having a maximum length of less than 300 μm, even if it contains cosmetics, it cannot be continuously spread on the skin, and it does not contain any cosmetics. Feeling) and elasticity are poor, and it is not suitable as a cosmetic sponge.
A more preferred three-dimensional network structure is a state in which a network having a maximum length of 300 to 500 μm and a network having a maximum length of less than 300 μm are mixed. When the upper limit of the maximum length is 500 μm, a cosmetic sponge with more excellent paste can be obtained.
[0014]
Further, it is preferable that the network having the maximum length of 300 μm or more and the network having a maximum length of less than 300 μm are randomly mixed in the three-dimensional network structure. Further, it is preferable that the number of meshes having a maximum length of less than 300 μm is larger than the number of meshes of 300 μm or more.
Large meshes and small meshes are mixed at random, and if the number of small meshes is larger, the elasticity is moderate, the makeup is very good, and there is a sense of inclusion, and it has excellent touch (sliminess). It becomes.
[0015]
The polyurethane resin constituting the cosmetic sponge is mainly composed of a polyol component and a polyisocyanate component, and will not be limited as long as it is desolvated and coagulated in water (water-coagulable) as described in detail below. As the polyol component, a polyether polyol and a polyester polyol can be used alone or simultaneously, respectively.However, since the resulting cosmetic sponge has a very excellent slimy feeling and a good cosmetic sponge can be obtained, the polyol component can be used. It is preferable to use at least a polyether polyol, and it is more preferable to use a polyether polyol alone.
As the polyether polyol, for example, polytetramethylene ether glycol may be used alone.However, when a copolymer of polytetramethylene ether glycol and polyethylene glycol is used, the use of polytetramethylene glycol alone is less than when polytetramethylene glycol is used alone. In addition, a cosmetic sponge having good light resistance and heat resistance and excellent swelling resistance to an ultraviolet absorbent often included in recent cosmetics can be obtained.
[0016]
Next, the method for producing a cosmetic sponge of the present invention will be specifically described.
First, a dispersion containing water-soluble inorganic fine particles, a polyurethane resin and a solvent is prepared and kneaded.
Here, as the inorganic fine particles, it is necessary to use a mixture of at least two types of fine particles having different particle diameters. When a mixture of at least two kinds of fine particles having different particle diameters is used, a large mesh having a maximum length of a certain length or more and a small mesh of less than a certain length are mixed by extracting these inorganic fine particles with water in a later step. A polyurethane resin having a three-dimensional network structure can be manufactured. In this case, as the inorganic fine particles, a mixture having at least 70% by mass or more of fine particles having a particle size of less than 100 μm and 70% by mass or more of fine particles having a particle size of 100 to 500 μm, preferably 100 to 250 μm is used. By using this, it is possible to produce a polyurethane resin suitable for a cosmetic sponge, which has a three-dimensional network structure in which a network having a maximum length of 300 μm or more, preferably 300 to 500 μm, and a network of less than 300 μm are mixed. . Here, the particle size is a value measured by a sieving method.
[0017]
The inorganic fine particles are not limited as long as they are soluble in water, and anhydrous sodium sulfate (anhydrous nitrite), potassium sulfate, sodium chloride, potassium chloride, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate and the like can be used. They may be used alone or in combination of two or more.
When these water-soluble inorganic fine particles are extracted with water, voids larger than the particle size of the inorganic fine particles are formed in the obtained polyurethane resin molded product, and as a result, a three-dimensional network structure is formed. By using anhydrous sodium sulfate as the inorganic fine particles, not only the three-dimensional network structure can be simply formed, but also the size of the voids after the extraction of the inorganic fine particles is extremely expanded, and as a result, the elasticity is moderate and the feel is good. In addition, it is possible to obtain a cosmetic sponge which is very excellent even in the form of makeup.
[0018]
The shape of the inorganic fine particles is not limited to a spherical shape, and any shape can be used as long as the particle size measured by a sieving method is appropriate. For example, as for the particle shape of anhydrous sodium sulfate, a rugby ball-like shape and an arbitrary shape (indefinite shape) are generally distributed depending on the manufacturing method, but the particle diameter of 70% by mass or more is 100 to 100%. For particles having a large particle diameter, such as fine particles having a diameter of 500 μm, preferably 100 to 250 μm, it is preferable to use a rugby ball.
In addition, small particles such as fine particles having a particle diameter of 70% by mass or more with a particle diameter of less than 100 μm are manufactured by dry-pulverizing a particle having a large particle diameter or wet-pulverizing with a bead mill in the presence of a solvent. May be.
[0019]
Examples of the solvent used for the dispersion include organic solvents such as toluene, dimethylformamide (DMF), methyl ethyl ketone, and ethyl acetate, and mixtures thereof. However, DMF can be easily removed with water in a subsequent step. Is preferably used.
Further, the dispersion liquid may contain a coloring agent or a urethane reaction catalyst as needed, and preferably further contains a deterioration inhibitor or a known antibacterial agent.
[0020]
When preparing a dispersion containing water-soluble inorganic fine particles, a polyurethane resin and a solvent, a solvent and inorganic fine particles are added to a commercially available polyurethane resin solution having a solid content of about 25 to 35% by mass. The solvent may be 5 to 40 parts by mass, and the inorganic fine particles are 100 to 1000 parts by mass, preferably 150 to 800 parts by mass, based on 100 parts by mass of a commercially available polyurethane resin solution having a solid content of 30% by mass. It is preferable to add in the range of. Here, as the inorganic fine particles, a mixture of small fine particles having a particle diameter of 70% by mass or more of less than 100 μm and large fine particles having a particle diameter of 70% by mass or more of 100 to 500 μm, preferably 100 to 250 μm is used. In this case, it is preferable that the mass ratio of the large particles to the small particles in the mixture is 5: 1 to 1: 1.
Further, an appropriate amount of a coloring agent, a urethane reaction catalyst, a deterioration inhibitor, a known antibacterial agent, and the like is added as necessary.
[0021]
For kneading the dispersion, it is preferable to use a device that can be easily stirred even with a high viscosity, such as a kneader, a propeller mixer, a ribbon mixer, a single screw extruder, and a twin screw extruder.
[0022]
After preparing and kneading the dispersion in this way, the kneaded dispersion is defoamed.
As a specific method of defoaming, there is no limitation as long as it is a method of removing bubbles in the dispersion liquid, for example, a method of leaving under reduced pressure conditions, a method of forcibly removing bubbles using a centrifuge, and the like. Is mentioned.
[0023]
Next, the defoamed dispersion is molded to produce a polyurethane resin molded article.
As a specific method of molding, there are a method of using an extruder and extruding from a molding die, and a method of molding into a predetermined shape using a mold. As the mold, for example, a bottomed mold having a predetermined depth of about 5 to 100 mm, or a bottomed plastic mold whose surface is treated so that the polyurethane resin or the like in the dispersion liquid does not adhere can be used.
[0024]
The polyurethane resin molded article thus molded is then placed in water at a temperature of about 5 to 60 ° C., and the solvent is removed and coagulated, whereby a polyurethane resin molded article in which the solvent is extracted and coagulated can be obtained. .
[0025]
Thereafter, inorganic fine particles are extracted from the polyurethane resin molded product by water extraction to remove the same, thereby producing a polyurethane resin having a three-dimensional network structure in which a large network having a maximum length of a certain size or more and a small network of less than a certain size are mixed. be able to.
As a specific method for extracting inorganic fine particles with water, for example, a polyurethane resin molded body is put into a normal pressure washer, a liquid jet dyeing machine, a washing machine, etc., and stirred with water at 0 to 50 ° C. for several tens of minutes to about 3 hours. And a washing method. According to such a method, the polyurethane resin molded body is so-called massage-washed, and the inorganic fine particles can be almost completely removed by water extraction.
[0026]
Thereafter, the polyurethane resin molded body from which the inorganic fine particles have been removed is dried at 130 ° C. or less by a known dryer such as a tenter type, a shrink type, and a tumbler type to obtain a cosmetic sponge. The cosmetic sponge has a predetermined size, for example, a width of about 50 mm, a length of about 80 mm, and a thickness of about 20 mm, so that a puff for a foundation can be obtained. Is obtained.
[0027]
As described above, such a cosmetic sponge is made of a polyurethane resin having a three-dimensional network structure, and has a maximum length of 300 μm or more and a mesh of less than 300 μm. It has excellent oil resistance, water resistance, flexibility, softness (soft feeling, slimy feeling), and good stickiness. Therefore, such a cosmetic sponge can be used for various uses such as a puff for a foundation and a chip for an eye shadow, in which a cosmetic is included and brought into contact with the skin.
Further, such a cosmetic sponge is subjected to a step of preparing and kneading a dispersion containing water-soluble inorganic fine particles, a polyurethane resin and a solvent, a step of defoaming the kneaded dispersion, and a step of defoaming. Forming the polyurethane resin molded body, removing the solvent contained in the polyurethane resin molded body in water, and coagulating, and extracting the inorganic fine particles from the solidified polyurethane resin molded body with water. And removing the inorganic fine particles by a method using a mixture of at least two types of fine particles having different particle diameters as the inorganic fine particles.
[0028]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples.
In each example, “parts” means “parts by mass” and “%” means “% by mass”.
〔Evaluation method〕
The cosmetic sponges obtained in each example were evaluated by the following methods, and the results were summarized in a table.
The density was measured in accordance with JIS K 6301, the tensile strength was in accordance with JIS K 6302 No. 2, the elongation was in accordance with JIS K 6301, and the water absorption test was in accordance with JIS L 1907 (dropping method). In addition, the water absorbency is an index of “makeup paste”.
In the cosmetic adsorption test, 20 women in their 20s and 40s who use the foundation on a daily basis were selected as monitors, and the 50 mm × 50 mm × 20 mm puffs obtained in each example were used on a daily basis. The foundation was adsorbed by the operation described in (1), and the mass was measured before and after the adsorption. The cosmetic adsorbability was evaluated by the value obtained by dividing the mass difference before and after this by the mass of the puff before adsorption. In addition, the cosmetics adsorptivity is an index of "including".
As for the slimy feeling, the feeling was relatively compared. Abbreviations in the table indicate the following contents.
◎: Very slimy and very moist
○: Smooth and moist
△: slimy
×: There is no slimy feeling, and there is a feeling of dryness
XX: Hard and firm feeling
[0029]
[Example 1]
A dispersion was prepared by mixing the following polyurethane resin, solvent, and inorganic fine particles.

The polyether-type polyurethane resin used here is a resin in which a copolymer of polytetramethylene ether glycol and polyethylene glycol is used as a polyol component.
[0030]
Next, this dispersion was stirred and kneaded for 10 minutes at a rotation of 20 rpm using a kneader, followed by defoaming in vacuo to remove air bubbles that had entered.
Next, a defoamed dispersion is filled into a plastic mold having a bottom of 200 mm in length, 200 mm in width and 40 mm in height, which has been subjected to a surface treatment so that a polyurethane resin or the like does not adhere, and a polyurethane resin molded body is formed. At 25.degree. C. for 24 hours in water to obtain a solidified polyurethane resin molded product.
Then, the polyurethane resin molded body was rubbed with warm water of 30 ° C. in a constant temperature water bath for 2 hours by a normal pressure washer to extract anhydrous sodium sulfate, taken out from the water, and then dried with a dryer. After drying at 110 ° C. for 30 minutes, a cosmetic sponge was obtained.
Thereafter, the cosmetic sponge was sliced and cut into 50 mm × 50 mm × 20 mm to form a puff for foundation. The electron micrographs are shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b).
[0031]
[Comparative Example 1]
Instead of using 200 parts of anhydrous sodium sulfate having a particle diameter of 80% or more and less than 100 μm and 300 parts of anhydrous sodium sulfate having a particle diameter of 80% or more of 100 μm to 250 μm as the inorganic fine particles used in the dispersion liquid. A dispersion liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that only 500 parts of anhydrous sodium sulfate (specific gravity: 2.7) having a particle diameter of 80% or more and less than 100 μm was used. Then, a cosmetic sponge was obtained, and a foundation puff of 50 mm × 50 mm × 20 mm was further obtained. The electron micrographs are shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b).
[0032]
[Comparative Example 2]
A dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that 250 parts of polyvinyl alcohol (specific gravity: 1.27 to 1.31) was used in place of the inorganic fine particles. A sponge was obtained, and a puff for foundation of 50 mm × 50 mm × 20 mm was further obtained. The electron micrographs are shown in FIGS. 4 (a) and 4 (b).
[0033]
[Comparative Example 3]
A dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that no inorganic fine particles were used. Thereafter, the respective steps were performed in the same manner to obtain a cosmetic sponge, and a puff for foundation of 50 mm × 50 mm × 20 mm was further obtained. . The electron micrographs are shown in FIGS. 5 (a) and 5 (b).
[0034]
[Table 1]

[0035]
As is clear from FIGS. 2 to 5, the puff obtained in Example 1 had a three-dimensional network structure, in which a network having a maximum length of 300 to 500 μm or more and a network having a maximum length of less than 300 μm were mixed. Further, the number of meshes having a maximum length of less than 300 μm was larger than the number of meshes of 300 μm or more. On the other hand, most of the meshes observed in the puff obtained in Comparative Example 1 had a maximum length of 100 μm or less, and those having a maximum length of 300 μm or more were not observed. Further, the puff obtained in Comparative Example 2 was not of a three-dimensional network structure but of a structure having large holes in the membrane, and had a fluffy but fluffy pasa. Also, the puff obtained in Comparative Example 3 was not a three-dimensional network structure, but a structure in which small holes were present in the film, and was very hard.
Further, as shown in Table 1, the puff of Example 1 had good elongation, and was excellent in all of water absorption, cosmetic adsorbability, and slimy feeling. On the other hand, in each of the comparative examples, at least one of these properties was inferior and was not suitable for use as a puff.
[0036]
[Example 2]
A dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, except that 100 parts of Chrisbon 8006HV (polyester type polyurethane resin, solid content: 30%) manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used as the polyurethane resin. Each step was performed to obtain a cosmetic sponge, and a puff for foundation of 50 mm × 50 mm × 20 mm was further obtained. When this was observed with an electron microscope, as in Example 1, a three-dimensional network structure in which a network having a maximum length of 300 to 500 μm or more and a network having a maximum length of less than 300 μm were mixed was recognized. Further, the number of meshes having a maximum length of less than 300 μm was larger than the number of meshes of 300 μm or more.
[0037]
[Comparative Example 4]
Instead of using 200 parts of anhydrous sodium sulfate having a particle diameter of 80% or more and less than 100 μm and 300 parts of anhydrous sodium sulfate having a particle diameter of 80% or more of 100 μm to 250 μm as the inorganic fine particles used in the dispersion liquid. A dispersion liquid was prepared in the same manner as in Example 2 except that only 500 parts of anhydrous sodium sulfate (specific gravity: 2.7) having a particle diameter of 80% or more and less than 100 μm were used. A cosmetic sponge was obtained, and a puff for foundation of 50 mm × 50 mm × 20 mm was further obtained. When this was observed with an electron microscope, as in the case of Comparative Example 1, a mesh having a maximum length of 100 μm or less was mainly confirmed, and a mesh having a maximum length of 300 μm or more was not observed.
[0038]
[Comparative Example 5]
A dispersion liquid was prepared in the same manner as in Example 2 except that 400 parts of polyvinyl alcohol (specific gravity: 1.27 to 1.31) was used instead of the inorganic fine particles. Was obtained, and a puff for foundation of 50 mm × 50 mm × 20 mm was further obtained. When this puff was observed with an electron microscope, as in Comparative Example 2, the puff was not a three-dimensional network structure but a structure having large holes in the film.
[0039]
[Comparative Example 6]
A dispersion liquid was prepared in the same manner as in Example 2 except that no inorganic fine particles were used. Thereafter, each step was performed in the same manner to obtain a cosmetic sponge, and a puff for foundation of 50 mm × 50 mm × 20 mm was further obtained. . When this puff was observed with an electron microscope, as in Comparative Example 3, the puff was not a three-dimensional network structure but a structure in which small holes were present in the film, and was very hard.
[0040]
[Table 2]

[0041]
As shown in Table 2, the puff of Example 2 had good elongation, and was excellent in all of water absorption, cosmetic adsorbability, and slimy feeling. On the other hand, in each of the comparative examples, at least one of these properties was inferior and was not suitable for use as a puff.
[0042]
【The invention's effect】
As described above, the cosmetic sponge of the present invention is made of a polyurethane resin having excellent weather resistance, oil resistance, and water resistance. Further, since this polyurethane resin has a specific three-dimensional network structure, it has a soft touch (soft feeling, (Slimy feeling), flexibility, and make-up are good. Further, according to the production method of the present invention, such an excellent cosmetic sponge can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating the maximum length of a mesh in a cosmetic sponge of the present invention.
FIG. 2 is an electron micrograph of the cosmetic sponge (puff) obtained in Example 1.
FIG. 3 is an electron micrograph of the cosmetic sponge (puff) obtained in Comparative Example 1.
4 is an electron micrograph of a cosmetic sponge (puff) obtained in Comparative Example 2. FIG.
FIG. 5 is an electron micrograph of the cosmetic sponge (puff) obtained in Comparative Example 3.

Claims

Made of polyurethane resin with a three-dimensional network structure,
A sponge for cosmetic use wherein a mesh having a maximum length of 300 μm or more and a mesh having a length of less than 300 μm are mixed.

The cosmetic sponge according to claim 1, wherein the number of meshes having a maximum length of less than 300 µm is greater than the number of meshes of 300 µm or more.

The cosmetic sponge according to claim 1, wherein the polyurethane resin is water-coagulable.

The cosmetic sponge according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyol component constituting the polyurethane resin is a polyether polyol.

A step of preparing and kneading a dispersion containing water-soluble inorganic fine particles, a polyurethane resin and a solvent,
A step of defoaming the kneaded dispersion,
Forming the defoamed dispersion and producing a polyurethane resin molded article,
Desolvating the solvent contained in the polyurethane resin molded body in water, a step of solidifying,
A step of extracting inorganic fine particles from the coagulated polyurethane resin molded product with water and removing the same, comprising:
The method for producing a cosmetic sponge, wherein the inorganic fine particles are a mixture of at least two types of fine particles having different particle diameters.

The cosmetic according to claim 5, wherein the inorganic fine particles contain fine particles having a particle diameter of 70% by mass or more and less than 100 µm, and fine particles having a particle size of 70% by mass or more and 100 to 500 µm. Manufacturing method of sponge for car.