【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式などの種々の記録方式により作製された記録物の画像面に、保護層を形成するための画像保護フィルム並びにこれを用いた画像保護方法及びオーバーコート記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
インクジェット記録方式は、記録ヘッドの微小なノズルからインクの液滴を吐出させ、紙等の記録媒体に付着させて画像形成を行う記録方式である。従来から、インクジェット記録などの記録方式により作製された記録物の画像面上に保護層を形成し、画像の耐水性、耐候性、耐擦性、光沢度、画像濃度などを向上させることが行われている。この保護層の形成方法として、支持体上に樹脂を主体とする保護層を設けた構成の画像保護フィルムを使用し、その保護層を画像面上に熱転写させることにより保護層を形成する、いわゆる熱転写型オーバーコート法が知られている。
【０００３】
熱転写型オーバーコート用の画像保護フィルムとして、例えば、特許文献１には、基材上に、シリコーン樹脂含有エマルジョンからなる印刷物保護被膜組成物の硬化物からなる保護層を一層設けた構成の熱転写シートが開示されている。しかしながら、画像保護フィルムに要求される特性は、画像面に対する密着性、耐候性、透明性、光沢感、耐ブロッキング性、耐擦過性など多岐にわたり、また、これらの特性のなかには、例えば密着性と耐擦過性のように、一方の特性を高めると他方の特性が低下する二律背反（トレードオフ）関係が存在するため、特許文献１に開示されている熱転写シートのような、保護層が単層構造の画像保護フィルムでは、該保護層に種々の要求特性をバランス良く具備させることが難しく、性能的に見劣りする部分が出てくる。
【０００４】
そこで、保護層を２層以上の多層構造として、特定の特性間に生じる二律背反関係の問題を解消すると共に、各層を特定の機能を有する層に特化させることが考えられる。このような多層構造の画像保護フィルムとして、例えば、特許文献２には、基材フィルム（支持体）上に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンワックスなどからなる主保護層と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などからなる接着剤層とを順次設けたインクジェット用保護層転写フィルムが開示されている。また、特許文献３には、耐熱性基材（支持体）側から順に、ガラス転移点６０℃以上の第１の層（熱可塑性樹脂層）と、０℃〜４５℃の範囲にあるガラス転移点を有し且つ平均分子量が異なる少なくとも２種類の熱可塑性樹脂を含有する第２の層とを順次設けた構成のラミネート用部材が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記のような従来の多層構造の画像保護フィルムは、これを使用して得られるオーバーコート記録物（画像面が保護層で被覆された記録物）が、その保護層を介してブロッキングを起こしやすく、該記録物を重ねた状態、又は巻き取りの状態で長時間放置しておいた場合などに、記録物同士が互いに密着して剥離しにくくなるという問題があった。特に、オーバーコート記録物を、高温の環境下（例えば、炎天下の戸外に駐車された車の内部）で長時間重ね置きした場合などは、ブロッキングの程度がひどく、記録物が修復不可能なほど変形する場合があった。また、例えば、高価なインクジェット記録用紙にインクジェット記録によりフルカラー画像を形成し、さらに該画像を被覆する保護層を形成することにより作製された高画質・高品位なオーバーコート記録物などは、通常の銀塩写真と同様に、写真貼付用に一般に市販されているアルバムに貼付されて保管されることが多いところ、アルバム保管中に該記録物の保護層とアルバムの透明フィルムとの間でブロッキングを起こしやすいという問題があった。
【０００６】
従って、本発明の目的は、画像面との密着性がよく、画像保護性能、耐ブロッキング性などにも優れた保護層を画像面上に形成し得る画像保護フィルム、並びにこれを用いた画像保護方法及びオーバーコート記録物を提供することにある。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−１６２９３２号公報
【特許文献２】
特開２０００−１５３６７７号公報
【特許文献３】
特開２００２−２６４２６６号公報
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、熱転写型オーバーコート法に使用される画像保護フィルムについて種々検討した結果、支持体上に剥離可能に積層される保護層を２層構造とし、そのうちの画像面に密着させる層（第２保護層）を熱可塑性樹脂層とすると共に、画像面に熱転写されたときに最表層となる層（第１保護層）を、特定の熱硬化性樹脂を主体とする層とすることにより、画像面への保護層の良好な密着性と、高温下においてもブロッキングを起こし難い優れた耐ブロッキング性（アルバム保管性）とを両立させることができることを知見した。
【０００９】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、支持体上に剥離可能に積層され、画像が形成された記録物の画像面上に熱転写される保護層を有する画像保護フィルムにおいて、上記保護層が、上記支持体側から順に、熱硬化性樹脂を主体とする第１保護層と、熱可塑性樹脂を主体とする第２保護層とから構成されていることを特徴とする画像保護フィルムを提供することにより、上記目的を達成したものである。
【００１０】
また、本発明は、画像が形成された記録物と上記画像保護フィルムとを、上記第２保護層を該記録物の画像面に加熱圧着させることにより一体化させて積層シートとし、しかる後、該積層シートから上記支持体を剥離することにより、該画像面上に保護層を形成することを特徴とする画像保護方法を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、画像が形成された記録物の画像面上に、該画像を被覆する保護層を有するオーバーコート記録物において、該保護層が、上記画像保護フィルムの上記保護層から形成されていることを特徴とするオーバーコート記録物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、先ず、本発明の画像保護フィルムについて詳細に説明する。
【００１３】
本発明の画像保護フィルムの一実施形態の断面模式図を図１に示す。この画像保護フィルム１は、支持体２と、該支持体２上に剥離可能に積層され、画像が記録された記録物の画像面上に熱転写される保護層３とを有する。保護層３は、支持体２上に積層され、記録物の画像面上に熱転写されたときにその最表層となる第１保護層３ａと、該第１保護層３ａ上に積層され、画像面への接着層として機能する第２保護層３ｂとからなる２層構造となっている。
【００１４】
支持体としては、熱転写時における所定の加熱加圧条件下で形状を安定して維持できる耐熱性を有し、且つ画像面上に圧着された保護層から容易に剥離できるものが用いられる。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）等の樹脂フィルム；アルミ箔等の金属箔；アルミ蒸着フィルム、アルミ箔貼り合わせフィルム等が挙げられる。なかでも、ＰＥＴフィルム及びＯＰＰフィルムは、支持体としての特性に優れるのみならずコスト面でも有利なため、本発明に係る支持体として好ましく用いることができる。
【００１５】
支持体の厚みは、熱転写時にヒートロールなどの加熱デバイスから与えられる熱量の損失を抑え、保護層と記録物との間に密着性を得るようにする観点から、できるだけ薄くすることが好ましいが、あまり薄過ぎると、取扱いが困難となるばかりか、熱転写時に保護層にシワが入ったり、保護層表面と画像面との間に気泡が混入するおそれがある。これらを考慮すると、支持体の厚みは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜７５μｍがさらに好ましい。
【００１６】
支持体には、必要に応じ、保護層の転写性を高めるなどの目的で、その保護層形成面に離型処理あるいはコロナ放電処理を施すことができる。離型処理を支持体の保護層形成面の反対面（非保護層形成面）に施した場合には、フィルム同士のブロッキング防止、ヒートロール等の加熱デバイスへの熱融着防止、給紙時における滑り性の改善などに効果がある。離型処理にはシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂などを用いることができる。尚、フィルム同士のブロッキングは静電気に起因する場合もあるので、支持体の非保護層形成面に帯電防止処理を施すことも有効である。また、支持体の保護層形成面にエンボス処理を施して、保護層に所望の模様付、型付を施すことにより、保護層の意匠性を高めることも可能である。
【００１７】
支持体として好ましいものの具体例として、保護層形成面にコロナ放電処理を施したＯＰＰフィルム、及び非保護層形成面に離型処理を施したＰＥＴフィルムが挙げられる。ＯＰＰフィルムは、耐ブロッキング性に優れる反面、そのまま支持体として使用した場合には保護層との密着性に劣り、熱転写処理の前に保護層が支持体から剥離してしまうなどの不都合が生じるおそれがあるが、保護層形成面にコロナ放電処理を施すことにより、このようなＯＰＰフィルムの欠点を解消することができ、ＯＰＰフィルムの特長を活かした画像保護フィルムを得ることができる。また、ＰＥＴフィルムは、ＯＰＰフィルムとは逆に耐ブロッキング性に劣る点が問題となるので、上記のように非保護層形成面に離型処理を施したものが好ましい。
【００１８】
第１保護層は、熱硬化性樹脂を主体とする樹脂層で、熱硬化性樹脂が第１保護層の樹脂成分の５０〜１００重量％を占める。第１保護層に使用可能な熱硬化性樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、シリコーン（ケイ素）樹脂、エポキシ樹脂などを挙げることができ、これらの樹脂の混合物も用いることができる。オーバーコート記録物の最表層となる層を、このような熱硬化性樹脂を主体とする層にすることにより、記録画像の保護特性と耐ブロッキング性、耐擦過性とを高いレベルで両立させることが可能となる。
【００１９】
第１保護層に使用する熱硬化性樹脂としては、熱硬化性（加熱により温度が上がると液化して流動性を示し、あるいは軟化して塑性を示すと同時に、化学反応により分子間に三次元の架橋結合を生じ、硬化して不溶不融となり、再び加熱しても軟化せず、もとに戻らない非可逆的性質）を有するだけでなく、透明性が高いものが好ましい。熱硬化性樹脂の透明性が低いと、記録画像の発色濃度が低下するなどして画質の点で問題が生じるおそれがあるからである。具体的には、光線透過率が８０％以上の熱硬化性樹脂を使用することが好ましい。ここでいう熱硬化性樹脂の「光線透過率」とは、下記（光線透過率の測定方法）に従い求めた値を意味する。
【００２０】
（光線透過率の測定方法）
測定対象である熱硬化性樹脂を、塗膜の厚みが１０μｍとなるようにＯＰＰフィルム上に塗布し、硬化させた後、これをＯＰＰフィルムから剥離することにより得られた樹脂層について、波長３８０〜７８０ｎｍの可視光における光線透過率（ＪＩＳ−Ｋ６７１４、ＪＩＳ−Ｋ７１０５又はＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠）をそれぞれ測定し、その平均値（平均光線透過率）を算出する。
【００２１】
上記のような観点から、第１保護層に好適な熱硬化性樹脂として、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）を有する熱硬化性樹脂を挙げることができる。とりわけ、シリコーン樹脂（オルガノポリシロキサン）が好ましく、例えば、日本精化（株）製のＮＳＣ−１０００，２０００，３０００シリーズ等が挙げられる。
【００２２】
第１保護層の樹脂成分としては、通常は、上記の熱硬化性樹脂のみで充分であるが、保護層の柔軟性を特に高める必要がある場合などは、熱硬化性樹脂と共に熱可塑性樹脂を併用することができる。この場合、熱硬化性樹脂の特性を減殺しないようにする観点から、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との混合比は、重量比で熱硬化性樹脂：熱可塑性樹脂＝７０：３０〜９０：１０の範囲とするのが好ましい。第１保護層に使用可能な熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂などを挙げることができるが、特に限定されない。
【００２３】
第１保護層には、画像面上に熱転写された保護層の耐ブロッキング性及び耐擦過性をより一層高める観点から、無機微粒子を含有させることができる。無機微粒子の含有量は、耐ブロッキング性、耐擦過性、成膜性及び透明性のバランスの観点から、第１保護層中の樹脂成分に対して１０〜４０重量％が好ましい。
【００２４】
上記無機微粒子としては、例えば、コロイダルシリカ、酸化チタン、五酸化タンタルなどが挙げられる。特にコロイダルシリカは、分散性に優れ、コスト的にも安価なため、本発明に好ましく用いられる。コロイダルシリカは、水又は水と良好に混合する有機溶媒中で１次粒子が凝集せずにコロイド状に分散されたシリカ粒子（ＳｉＯ２）である。コロイダルシリカの１次粒子の粒子径は、保護層の透明性を損なわないようにする観点から、数ｎｍから１００ｎｍの範囲にあることが好ましい。コロイダルシリカの形状は球状でもよく、粒子が特殊処理により数珠状に連なったり分岐して繋がったもの（鎖状、パールネックレス状など）でもよい。また、その表面をアンモニア、カルシウム、アルミナ等のイオンや化合物で変性したものも使用できる。
【００２５】
上記コロイダルシリカの具体例としては、例えば、スノーテックスＳ、スノーテックスＮ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−２０（以上、日産化学社製）、カタロイドＳＩ−３５０、カタロイドＳＩ−３０、ＳＮ、ＳＡ、Ｓ−２０Ｌ、Ｓ−２０Ｈ、Ｓ−３０Ｌ、Ｓ−３０Ｈ（以上、触媒化成工業製）、アエロジル２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、３００（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【００２６】
一方、第２保護層は、記録物の画像面に対する接着層として機能する層で、熱可塑性樹脂が第２保護層全体の樹脂成分の８０〜１００重量％を占める。該熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０〜６０℃の範囲にあるものが好ましく、−１０〜５０℃の範囲にあるものがさらに好ましい。２種以上の熱可塑性樹脂の混合物を使用する場合は、その混合物としての樹脂の重量平均Ｔｇがこの範囲内にあるようにすることが好ましい。熱可塑性樹脂のＴｇが−２０℃未満では、画像保護フィルムを重ねた状態や巻き取った状態で長時間放置しておいた場合などにブロッキングを起こすおそれがあり、６０℃超では、画像面に対する密着性が低下し、特に画像面の平滑性が低い場合には保護層が該画像面を充分に被覆することができず、良好な保護特性を付与できないおそれがある。
【００２７】
第２保護層に使用可能な熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル共重合体、アクリル−スチレン共重合体、アクリル−ウレタン共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体等が挙げられる。またこれらの樹脂の混合物を用いることもできる。
【００２８】
第１保護層及び／又は第２保護層には、紫外線遮断能を高めて記録画像の光による変質を防止する観点から、紫外線吸収剤を含有させることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、サルシレート系、ベンゾトリアゾール系及びシアノアクリレート系、並びに酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セレン及び酸化セリウム等の金属酸化物等が挙げられる。
【００２９】
また、第１保護層及び／又は第２保護層には、保護層へのほこりなどの付着、保護層を介したフィルム同士あるいはオーバーコート記録物同士の貼り付きといった静電気障害を防止する観点から、帯電防止剤を含有させることができる。帯電防止剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性の活性剤型の他、高分子型などを用いることができる。
【００３０】
第１保護層及び／又は第２保護層には、上記した以外の成分として、必要に応じ、成膜助剤、光安定剤、酸化防止剤、耐水化剤、防腐剤、界面活性剤、増粘剤、流動性改良剤、ｐＨ調整剤、レベリング剤、顔料、染料等の各種添加剤を含有させることができる。
【００３１】
第１保護層及び第２保護層は、層形成材料を適当な溶媒に溶解又は分散させて調製した塗工液を各層毎に用意し、第１保護層用塗工液を上記支持体上に塗工し、乾燥させて第１保護層を形成した後、該第１保護層上に第２保護層用塗工液を塗工し、乾燥させることにより形成することができる。塗工は、ブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーターなどの公知の塗工装置を用いて常法通り行うことができる。
【００３２】
第１保護層の厚みは、画像保護特性、耐ブロッキング性、耐擦過性などの確保を考慮すると１〜６μｍの範囲が好ましく、２〜４μｍがさらに好ましい。また、第２保護層の厚みは、凹凸が多く平滑性の低い画像面に対しても、気泡を混入させずに保護層を密着させるようにする観点から１〜５μｍが好ましく、２〜４μｍがさらに好ましい。
【００３３】
次に、上記画像保護フィルムを用いた本発明の画像保護方法について説明する。
【００３４】
本発明の画像保護方法は、画像が形成された記録物と上記画像保護フィルムとを、上記第２保護層を該記録物の画像面に加熱圧着させることにより一体化させて積層シートとし、しかる後、該積層シートから上記支持体を剥離することにより、該画像面上に保護層を形成することを特徴とする。
【００３５】
本発明の画像保護方法の対象となる上記記録物は、記録媒体の被記録面に色材を付与して画像を形成することにより作製されるものである。この画像の形成方法としては、特に制限されず、インクジェット記録方式、オフセット印刷方式、グラビア印刷方式、昇華転写方式、溶融転写方式、静電トナー記録方式などの種々の記録方式を用いることができる。特にインクジェット記録方式が好ましい。
【００３６】
インクジェット記録方式は、染料系あるいは顔料系の色材を水性媒体中に含有させてなる水性インクを使用し、この水性インクを、記録ヘッドのノズルから吐出させることにより、記録媒体の被記録面に色材を付与して画像を形成する。本発明においては、通常のインクジェット記録用のインクであれば問題無く使用することができ、染料インクでも顔料インクでもよい。一般に顔料インクは、記録画像の耐水性、耐光性などに優れるものの、発色性（画像濃度）の点で染料インクに劣るが、本発明の画像保護方法においては、顔料インク画像を保護層で被覆することにより、発色性低下の原因となっていた入射光の乱反射が抑えられ、結果として発色性が高まるため、顔料インクの欠点を補うことができる。
【００３７】
また、上記記録物の作製に使用する記録媒体は、採用する記録方式に適合したものを適宜選択すればよい。インクジェット記録方式を採用する場合、記録媒体としては、紙や、アート紙、コート紙などの一般の塗工印刷用紙を使用することもできるが、フルカラーの高画質・高品位な画像を望む場合は、インクジェット記録適性に適合させた特性をもつインクジェット記録用コート紙が好ましい。
【００３８】
上記のインクジェット記録用コート紙は、基材上にインク受容層を設けた構成の塗工紙である。この基材としては、紙、フィルム、樹脂被覆紙などが用いられる。樹脂被覆紙は、紙の片面又は両面に、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂層を設けたもので、光沢、質感、耐水性などに優れ、印字後のコックリング（皺あるいは波打ち）が起こりにくいため、銀塩写真調のフォトライクな記録物を出力する場合に適している。また、インク受容層は、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、アルミナ等の無機粒子を４０〜９０重量％程度含有する多孔質層で、バインダー成分としてポリビニルアルコール等も含有されている。インク受容層の厚みは２０〜５０μｍ程度が好ましい。
【００３９】
本発明の画像保護方法の実施に使用する画像形成装置の一例を図２に示す。この画像形成装置１０は、記録媒体の被記録面に、インクを吐出させて画像を形成するインクジェット記録部１１と、該画像上に保護層を形成する保護層形成部１２とを備える。保護層形成部１２には、ロール状に巻回された上記画像保護フィルム１がセットされる。また、保護層形成部１２の後方には、長尺のシートを単位長さに切断するカッター１３と、単位長さに切断された複数のカットシートをストックする排紙トレイ１４とを備える。
【００４０】
このような構成の画像形成装置１０において、インクジェット記録部１１は、図示しないモータにより駆動される給紙ロール１５によって、ロール形態の記録媒体Ｍをプラテン１６位置に繰り出し、記録ヘッド１７よりその被記録面に画像情報に応じて各色インクを吐出させて画像を形成し、記録物Ｐを作製する（画像形成工程）。このようにして作製された記録物Ｐは、保護層形成部１２へと搬送される。
【００４１】
インクジェット記録部１１から搬送されてくる記録物Ｐに合わせて、フィルム供給ロール１８が回転して画像保護フィルム１が繰り出され、その第２保護層３ｂの表面と記録物Ｐの被記録面（画像面）とが対向するように重ね合わされ、圧接させた加熱ロール１９（ヒートロール）と加圧ロール２０との間のニップ部を、所定の加熱温度及び線圧下、所定の搬送速度で通される。加熱温度は、第２保護層３ｂを形成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い温度に設定される。この処理により、接着性を帯びた第２保護層３ｂが画像面に圧着され、記録物Ｐと画像保護フィルム１とが一体化した積層シートとされる。その後、巻き取りロール２１により該積層シートから支持体２を剥離することにより、保護層形成工程が完了する。
【００４２】
このようにして画像面上に保護層が形成された記録物（オーバーコート記録物）ＯＰは、カッター１３により所定の長さに切断され、排紙トレイ１４上に排紙される。
【００４３】
以上、長尺の記録媒体（いわゆるロール紙）を使用する場合を例にとり、本発明の画像保護方法を説明したが、Ａ４サイズなどのカットシート状の記録媒体に対しても、上記と同様にして保護層を形成することができる。
【００４４】
【実施例】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げ、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００４５】
〔実施例１〕
支持体としてのコロナ放電処理済ＯＰＰフィルム（「ＯＰＵ−１」トウセロ製、厚み２０μｍ）のコロナ放電処理面の全面に、下記の第１塗工液Ａをワイヤーバーを用いて塗工し、１００℃で２分間乾燥させて、厚み４μｍの第１保護層を形成した後、該第１保護層上に、下記の第２塗工液をワイヤーバーを用いて塗工し、１００℃で２分間乾燥させて、厚み４μｍの第２保護層を形成し、図１に示す如き構成の画像保護フィルムを製造した。
【００４６】
第１塗工液Ａ：熱硬化性のハードコート剤（「ＮＳＣ−１５００Ｎ」日本精化（株）製）７０重量％、及び紫外線吸収剤（「ＵＬＳ−１３８５ＭＧ」一方社油脂工業（株）製）３０重量％の混合物。
第２塗工液：クラリアントポリマー（株）製の「モビニール８７０」９６重量％、及びブチルセロソルブ（成膜助剤）４重量％の混合物。
【００４７】
〔実施例２〕
実施例１において、第１塗工液Ａに代えて下記の第１塗工液Ｂを使用した以外は実施例１と同様にして、画像保護フィルムを製造した。
【００４８】
第１塗工液Ｂ：熱硬化性のハードコート剤（「ＮＳＣ−１５００Ｎ」日本精化（株）製）７０重量％、紫外線吸収剤（「ＵＬＳ−１３８５ＭＧ」一方社油脂工業（株）製）２８重量％、及び非イオン系帯電防止剤（「ケミスタット２５００」三洋化成工業（株）製）２重量％の混合物。
【００４９】
〔実施例３〕
支持体としてのＰＥＴフィルム（「ＰＥＴルミラーＳ１０」ＰＡＮＡＣ製、厚み３８μｍ）の片面の全面に、下記の第１塗工液Ｃをワイヤーバーを用いて塗工し、１１０℃で３分間乾燥させて、厚み５μｍの第１保護層を形成した後、該第１保護層上に、上記の第２塗工液をワイヤーバーを用いて塗工し、１００℃で２分間乾燥させて、厚み４μｍの第２保護層を形成し、図１に示す如き構成の画像保護フィルムを製造した。
【００５０】
第１塗工液Ｃ：攪拌装置を備えた反応容器中に、エタノール２０６ｇ、エタノール分散コロイダルシリカ（「オスカル１２３２」触媒化成工業（株）製、固形分３０％）３９６ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの部分加水分解物３１２ｇ、フローコントロール剤（「Ｌ−７６０４」日本ユニカー（株）製）０．２ｇ及び０．０５Ｎ酢酸水溶液８６ｇを入れ、室温下で３時間攪拌して調製した。
【００５１】
〔実施例４〕
実施例１において、第１塗工液Ａに代えて第１塗工液Ｄ（上記ＮＳＣ−１５００Ｎのみ）を使用した以外は実施例１と同様にして、画像保護フィルムを製造した。
【００５２】
〔実施例５〕
実施例４において、第１保護層の厚みを６μｍ、第２保護層の厚みを２μｍとした以外は実施例４と同様にして、画像保護フィルムを製造した。
【００５３】
〔実施例６〕
実施例４において、第１保護層の厚みを１μｍ、第２保護層の厚みを５μｍとした以外は実施例４と同様にして、画像保護フィルムを製造した。
【００５４】
〔比較例１〕
実施例１において、第１塗工液Ａに代えて下記の第１塗工液Ｅを使用した以外は実施例１と同様にして、画像保護フィルムを製造した。
【００５５】
第１塗工液Ｅ：熱可塑性樹脂（「ボンコートＥＣ−８１９」大日本インキ化学工業製、アクリル樹脂エマルジョン）７０重量％、コロイダルシリカ（「ＳＴ−５０」日産化学工業製）２５重量％、及び成膜助剤（ブチルセロソルブ）５重量％の混合物。
【００５６】
〔記録物の作製〕
ポリオレフィン樹脂被覆紙を基材とするインクジェット記録用コート紙（「ＰＭ写真用紙」セイコーエプソン社製）の被記録面に、顔料インクジェットプリンタ（「ＰＭ４０００ＰＸ」セイコーエプソン製）を用いて、インク吐出量３．５ｍｇ／ｃｍ２で、イエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色カラーパッチを印刷して画像を形成し、記録物を作製した。
【００５７】
〔積層シートの作製〕
上記記録物の画像面上に、上記各画像保護フィルムを、その保護層の表面と該画像面とが対向するように重ね合わせ、圧接させた一対のヒートロール間のニップ部を通過させて（線圧１０Ｎ／ｃｍ、加熱温度１００℃、通過速度１０ｍｍ／ｓｅｃ．）、第２保護層を画像面に圧着させることにより、記録物と画像保護フィルムとが一体化した積層シートを作製した。
【００５８】
〔試験例〕
各画像保護フィルムの第１保護層について、前述した（光線透過率の測定方法）に従い、（株）日立製作所製スペクトロフォトメーターＵ−３３００を用いて波長３８０〜７８０ｎｍの可視光における平均光線透過率を測定した。また、各画像保護フィルム毎に作製した上記積層シートについて、転写性を下記方法により評価した。さらに、上記積層シートから支持体を剥離することにより得られたオーバーコート記録物について、気泡の混入の有無、耐光性、耐ガス性、耐ブロッキング性、耐擦過性を下記方法によりそれぞれ評価した。これらの結果を下記〔表１〕に示す。
【００５９】
＜転写性の評価方法＞
上記積層シートから、剥離角度１８０度、剥離速度１００ｃｍ／ｍｉｎで支持体を剥離し、その際の目視観察結果を下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：支持体の剥離中に保護層が画像面から浮き上がらず、画像の滲みや剥がれが生じない。転写性良好。
Ｂ：支持体の剥離中に保護層の画像面からの浮き上がりが一部において観られ、画像の滲みや剥がれが若干生じたが、実用上問題なし。
Ｃ：支持体の剥離中に保護層の画像面からの浮き上がりがかなりの部分において観られ、画像の滲みや剥がれがひどい。実用に堪えない。
【００６０】
〈気泡の混入の有無の評価方法〉
上記オーバーコート記録物の保護層表面を目視で観察し、気泡の混入が全く観られないものをＡ、気泡の混入が若干認められるが実用上問題ないものをＢ、気泡の混入がはっきりと観察でき、実用に堪えないものをＣとした。保護層と画像面との密着性に優れるものほど、気泡の混入が少ない。
【００６１】
〈耐光性の評価方法〉
上記オーバーコート記録物及びオーバーコート前の記録物（ブランク）に対し、キセノンウェザオメーターＣｉ３５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、３４０ｎｍの放射エネルギー０．２５Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、５０％ＲＨの条件で、４５０ｋＪ／ｍ２の光暴露処理を行った。そして、色差計を用いて、光暴露処理前後の各サンプルのＹ，Ｍ，ＣのＯＤ値１．０の印刷部分についての濃度低下率を求め、この値が３％未満をＡ（画像濃度の低下がほとんど観られず耐光性良好）、３％以上５％未満をＢ（実用上問題なし）、５％以上１０％未満をＣ（実用限界）、１０％以上をＤ（画像濃度の低下がひどく実用不可）とした。
【００６２】
〈耐ガス性の評価方法〉
上記オーバーコート記録物及びオーバーコート前の記録物（ブランク）をガス導入口及び排出口の付いたガラス容器に入れ、ガス発生器にて発生させたオゾンガスを１ｐｐｍで１００時間連続して該ガラス容器に導入してガス処理を行った。そして、色差計を用いて、ガス処理前後の各サンプルのＹ，Ｍ，ＣのＯＤ値１．０の印刷部分についての濃度低下率を求め、この値が３％未満をＡ（画像濃度の低下がほとんど観られず耐ガス性良好）、３％以上５％未満をＢ（実用上問題なし）、５％以上１０％未満をＣ（実用限界）、１０％以上をＤ（画像濃度の低下がひどく実用不可）とした。
【００６３】
〈耐ブロッキング性の評価方法〉
上記オーバーコート記録物のＡ４サイズを２枚用意し、一方の表面（保護層表面）と、他方の裏面（記録媒体の裏面）とが対向するようにこれら２枚を重ね合わせ、室温５０℃、相対湿度６０％の条件下、上から３００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけた状態で２４時間放置した。その後、剥離角度１３０度、剥離速度３０ｃｍ／ｍｉｎ．で重ねた２枚を剥がし、重ね合わされていた面の状態を目視で観察し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：保護層の上記裏面への移行が全く観られない。耐ブロッキング性良好。
Ｂ：保護層の一部が上記裏面へ移行しているが、実用上問題なし。
Ｃ：保護層の大部分が上記裏面へ移行しており、実用に堪えない。
【００６４】
〈耐擦過性の評価方法〉
Ｓ形摩擦試験機（ＪＩＳ−Ｋ５７０１に準拠）の摺動子に再生紙をセットし、重り無し（摺動子本体７８０ｇ／５ｃｍ×５ｃｍ）の状態で、上記オーバーコート記録物の保護層表面を該再生紙で１０往復摩擦した後の状態を目視で観察し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：キズが全くない。耐擦過性良好。
Ｂ：キズが数本見られるが、実用上問題なし。
Ｃ：キズが１０数本程度見られる。実用限界。
Ｄ：キズが無数にあり、実用に堪えない。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【発明の効果】
本発明の画像保護フィルムによれば、画像面との密着性がよく、保護層の画像面への熱転写処理をスムーズに行うことができ、且つ良好な保護特性を画像面に付与することができる。また、この画像保護フィルムを用いた本発明のオーバーコート記録物は、保護層表面の耐擦過性、耐ブロッキング性に優れており、例えば、炎天下の車内のような高温の環境下に長時間重ね置きしてもブロッキングを起こし難く、また、写真貼付用に一般に市販されているアルバムに収容した場合には、保護層表面にアルバムの透明フィルムが強固に貼り付くおそれがなく、アルバム保管性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像保護フィルムの一実施形態の断面模式図である。
【図２】本発明の画像保護方法の実施に使用する画像形成装置の一実施形態を模式的に示した側面図である。
【符号の説明】
１ 画像保護フィルム
２ 支持体
３ 保護層
３ａ 第１保護層
３ｂ 第２保護層
１０ 画像形成装置
１１ インクジェット記録部
１２ 保護層形成部
１３ カッター
１４ 排紙トレイ
Ｍ 記録媒体
Ｐ 記録物
ＯＰ オーバーコート記録物[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an image protection film for forming a protective layer on an image surface of a recorded matter produced by various recording methods such as an ink jet recording method, an image protecting method using the same, and an overcoat recorded matter.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
The ink jet recording method is a recording method in which ink droplets are ejected from minute nozzles of a recording head and adhere to a recording medium such as paper to form an image. 2. Description of the Related Art Conventionally, a protective layer has been formed on an image surface of a recorded matter produced by a recording method such as ink jet recording to improve water resistance, weather resistance, abrasion resistance, glossiness, image density, and the like of an image. Has been done. As a method of forming the protective layer, an image protective film having a configuration in which a protective layer mainly composed of a resin is provided on a support is used, and the protective layer is thermally transferred onto an image surface to form a protective layer. A thermal transfer type overcoat method is known.
[0003]
As an image protection film for a thermal transfer type overcoat, for example, Patent Document 1 discloses a thermal transfer sheet having a structure in which a protective layer made of a cured product of a printed matter protective coating composition made of a silicone resin-containing emulsion is provided on a substrate. Is disclosed. However, the properties required for the image protection film, adhesion to the image surface, weather resistance, transparency, glossiness, blocking resistance, abrasion resistance and a wide variety, among these properties, for example, adhesion and Since there is a trade-off relationship in which one property is enhanced and the other property is decreased, such as abrasion resistance, the protective layer has a single-layer structure such as the thermal transfer sheet disclosed in Patent Document 1. In the image protection film described above, it is difficult to equip the protective layer with various required characteristics in a well-balanced manner, and there is a part inferior in performance.
[0004]
Therefore, it is conceivable that the protective layer has a multilayer structure of two or more layers to solve the problem of a trade-off relationship occurring between specific characteristics and to specialize each layer to a layer having a specific function. As an image protection film having such a multilayer structure, for example, Patent Document 2 discloses that a main protection layer made of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an acrylic resin, a polyethylene wax, or the like is provided on a base film (support). And a protective film transfer layer for an ink jet, in which an adhesive layer made of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer or the like is sequentially provided. Patent Document 3 discloses that a first layer (thermoplastic resin layer) having a glass transition point of 60 ° C. or higher and a glass transition point in a range of 0 ° C. to 45 ° C. in order from the heat-resistant base material (support) side. There is disclosed a laminating member having a configuration in which a second layer containing at least two types of thermoplastic resins having points and having different average molecular weights is sequentially provided.
[0005]
However, the conventional image protection film having a multilayer structure as described above has a problem that an overcoat recorded material (a recorded material having an image surface covered with a protective layer) obtained by using the same has a blocking effect through the protective layer. There is a problem that the recording materials are easily adhered to each other and hardly peeled off when the recording materials are left for a long time in a stacked state or a wound state. In particular, when the overcoat recorded material is stacked for a long time in a high-temperature environment (for example, inside a car parked outdoors under the scorching sun), the degree of blocking is so great that the recorded material cannot be repaired. There was a case that it was deformed. In addition, for example, a high-quality, high-quality overcoat recorded matter formed by forming a full-color image by inkjet recording on expensive inkjet recording paper and further forming a protective layer covering the image is a normal one. Like silver halide photography, it is often attached and stored on albums that are generally marketed for photo attachment.However, during storage of the album, blocking between the protective layer of the recorded matter and the transparent film of the album is performed. There was a problem that it was easy to wake up.
[0006]
Therefore, an object of the present invention is to provide an image protection film having good adhesion to an image surface, an image protection performance, an image protection film capable of forming a protective layer having excellent blocking resistance and the like on the image surface, and an image protection film using the same. An object of the present invention is to provide a method and an overcoat recorded matter.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 2001-162932 A
[Patent Document 2]
JP-A-2000-153677
[Patent Document 3]
JP-A-2002-264266
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted various studies on an image protection film used in a thermal transfer type overcoat method, and found that a protective layer laminated releasably on a support has a two-layer structure, of which a layer adhered to an image surface. The (second protective layer) is a thermoplastic resin layer, and the layer (first protective layer) which is the outermost layer when thermally transferred to the image surface is a layer mainly composed of a specific thermosetting resin. Thus, it has been found that both good adhesion of the protective layer to the image surface and excellent blocking resistance (album storage property) that does not easily cause blocking even at high temperatures can be achieved.
[0009]
The present invention has been made on the basis of the above findings, and has been described in an image protective film having a protective layer that is removably laminated on a support and that is thermally transferred onto an image surface of a recorded matter on which an image is formed. Are provided in order from the support side, the first protective layer mainly composed of a thermosetting resin, and the second protective layer mainly composed of a thermoplastic resin. Thereby, the above object has been achieved.
[0010]
Further, the present invention provides a laminated sheet in which the recorded matter on which an image is formed and the image protective film are integrated by heating and pressing the second protective layer on the image surface of the recorded matter, and thereafter, It is another object of the present invention to provide an image protection method, wherein a protective layer is formed on the image surface by peeling the support from the laminated sheet.
[0011]
Further, the present invention provides an overcoat recorded matter having a protective layer covering the image on the image surface of the recorded matter on which the image is formed, wherein the protective layer is formed from the protective layer of the image protective film. And to provide an overcoat recorded matter.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, first, the image protection film of the present invention will be described in detail.
[0013]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of the image protection film of the present invention. The image protection film 1 has a support 2 and a protective layer 3 that is releasably laminated on the support 2 and is thermally transferred onto the image surface of a recorded matter on which an image is recorded. The protective layer 3 is laminated on the support 2, the first protective layer 3 a being the outermost layer when thermally transferred onto the image surface of the recorded matter, and the first protective layer 3 a is laminated on the first protective layer 3 a, And a second protective layer 3b functioning as an adhesive layer to the substrate.
[0014]
As the support, a support having heat resistance capable of stably maintaining the shape under predetermined heating and pressing conditions at the time of thermal transfer and capable of easily peeling off from the protective layer pressed on the image surface is used. Specifically, for example, polyethylene terephthalate (PET), biaxially oriented polypropylene (OPP), polyethylene naphthalate (PEN), polyphenyl sulfide (PPS), polyether sulfone (PES), polystyrene (PS), polypropylene (PP ), Resin films such as polyester, polyimide, polyamide, and polymethylpentene (TPX); metal foils such as aluminum foil; aluminum-deposited films; Among them, a PET film and an OPP film are not only excellent in properties as a support but also advantageous in terms of cost, and thus can be preferably used as a support according to the present invention.
[0015]
The thickness of the support is preferably as thin as possible from the viewpoint of suppressing loss of heat given from a heating device such as a heat roll during thermal transfer and obtaining adhesion between the protective layer and the recorded matter. If the thickness is too small, not only the handling becomes difficult, but also the protective layer may be wrinkled at the time of thermal transfer, or bubbles may be mixed between the surface of the protective layer and the image surface. In consideration of these, the thickness of the support is preferably from 10 to 100 μm, more preferably from 15 to 75 μm.
[0016]
The support may be subjected to release treatment or corona discharge treatment on the surface on which the protective layer is formed, if necessary, for the purpose of enhancing the transferability of the protective layer. When the release treatment is performed on the surface of the support opposite to the surface on which the protective layer is formed (surface on which the non-protective layer is formed), prevention of blocking between films, prevention of heat fusion to a heating device such as a heat roll, and feeding Is effective for improving the slipperiness in For the release treatment, a silicone resin, a polyolefin resin, or the like can be used. Since the blocking between the films may be caused by static electricity, it is also effective to apply an antistatic treatment to the non-protective layer forming surface of the support. Further, it is also possible to enhance the design of the protective layer by applying an embossing treatment to the surface of the support on which the protective layer is formed, and applying a desired pattern and pattern to the protective layer.
[0017]
Specific examples of a preferable support include an OPP film having a protective layer-formed surface subjected to a corona discharge treatment and a non-protective layer-formed surface having a release treatment applied to a PET film. The OPP film is excellent in blocking resistance, but when used directly as a support, has poor adhesion to the protective layer, and may cause inconveniences such as the protective layer peeling off from the support before the thermal transfer treatment. However, by applying a corona discharge treatment to the surface on which the protective layer is formed, such disadvantages of the OPP film can be eliminated, and an image protective film utilizing the features of the OPP film can be obtained. In addition, since the PET film is inferior to the OPP film in that the blocking resistance is inferior, a film obtained by subjecting the non-protective layer-forming surface to a release treatment as described above is preferable.
[0018]
The first protective layer is a resin layer mainly composed of a thermosetting resin, and the thermosetting resin occupies 50 to 100% by weight of the resin component of the first protective layer. Examples of the thermosetting resin that can be used for the first protective layer include melamine resin, urethane resin, ester resin, alkyd resin, phenol resin, silicone (silicon) resin, epoxy resin, and the like. Can also be used. By making the layer which is the outermost layer of the overcoat recorded material a layer mainly composed of such a thermosetting resin, it is possible to achieve a high level of both the protection properties of the recorded image, the blocking resistance, and the abrasion resistance. Becomes possible.
[0019]
As the thermosetting resin used for the first protective layer, thermosetting (liquefying when heated to increase the temperature to show fluidity, or softening to show plasticity, and at the same time, three-dimensional between molecules by a chemical reaction) Cross-linking, hardening to become insoluble and infusible, not softening even when heated again, irreversible property that does not return to its original state, and high transparency are preferred. This is because if the transparency of the thermosetting resin is low, a problem may occur in terms of image quality such as a decrease in the color density of a recorded image. Specifically, it is preferable to use a thermosetting resin having a light transmittance of 80% or more. The “light transmittance” of the thermosetting resin here means a value obtained according to the following (method of measuring light transmittance).
[0020]
(Method of measuring light transmittance)
A thermosetting resin to be measured is coated on an OPP film so that the thickness of the coating film becomes 10 μm, and after curing, the resin layer obtained by peeling the coating from the OPP film has a wavelength of 380. The light transmittance (based on JIS-K6714, JIS-K7105 or ASTM-D1003) in visible light of 〜780 nm is measured, and the average value (average light transmittance) is calculated.
[0021]
From the above viewpoint, a thermosetting resin having a siloxane bond (Si—O) can be given as a thermosetting resin suitable for the first protective layer. Particularly, silicone resin (organopolysiloxane) is preferable, and examples thereof include NSC-1000, 2000, 3000 series manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.
[0022]
As the resin component of the first protective layer, usually only the above-mentioned thermosetting resin is sufficient, but when it is necessary to particularly increase the flexibility of the protective layer, a thermoplastic resin is used together with the thermosetting resin. Can be used together. In this case, from the viewpoint of not impairing the properties of the thermosetting resin, the mixing ratio between the thermosetting resin and the thermoplastic resin is such that the weight ratio of the thermosetting resin to the thermoplastic resin is 70:30 to 90: It is preferred to be in the range of 10. Examples of the thermoplastic resin that can be used for the first protective layer include an acrylic resin, but are not particularly limited.
[0023]
The first protective layer may contain inorganic fine particles from the viewpoint of further improving the blocking resistance and the abrasion resistance of the protective layer thermally transferred on the image surface. The content of the inorganic fine particles is preferably from 10 to 40% by weight based on the resin component in the first protective layer from the viewpoint of a balance between blocking resistance, abrasion resistance, film formability and transparency.
[0024]
Examples of the inorganic fine particles include colloidal silica, titanium oxide, and tantalum pentoxide. In particular, colloidal silica is preferably used in the present invention because of its excellent dispersibility and low cost. Colloidal silica is silica particles (SiO 2) in which primary particles are colloidally dispersed without aggregation in water or an organic solvent which mixes well with water. 2 ). The particle size of the primary particles of colloidal silica is preferably in the range of several nm to 100 nm from the viewpoint of not impairing the transparency of the protective layer. The shape of the colloidal silica may be spherical, or may be particles in which beads are connected in a bead shape or branched and connected by a special treatment (chain shape, pearl necklace shape, etc.). Further, those whose surfaces are modified with ions or compounds such as ammonia, calcium, and alumina can also be used.
[0025]
Specific examples of the above colloidal silica include, for example, Snowtex S, Snowtex N, ST-XS, ST-O, ST-C, ST-20 (all manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), Cataloid SI-350, and Cataloid SI. -30, SN, SA, S-20L, S-20H, S-30L, S-30H (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo), Aerosil 200, 200V, 200CF, 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like. Can be
[0026]
On the other hand, the second protective layer is a layer that functions as an adhesive layer to the image surface of the recorded matter, and the thermoplastic resin occupies 80 to 100% by weight of the resin component of the entire second protective layer. The thermoplastic resin preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of -20 to 60 ° C, more preferably -10 to 50 ° C. When a mixture of two or more thermoplastic resins is used, it is preferable that the weight average Tg of the resin as a mixture be within this range. If the Tg of the thermoplastic resin is lower than −20 ° C., blocking may occur when the image protection film is left for a long time in a state where the image protection film is overlaid or wound up. When the adhesion is reduced, and particularly when the smoothness of the image surface is low, the protective layer cannot sufficiently cover the image surface, and there is a possibility that good protective properties cannot be imparted.
[0027]
Examples of the thermoplastic resin usable for the second protective layer include, for example, acrylic copolymer, acrylic-styrene copolymer, acrylic-urethane copolymer, vinyl acetate resin, vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate Copolymers, vinyl chloride-acrylic copolymers, vinyl acetate-acrylic copolymers and the like can be mentioned. Also, a mixture of these resins can be used.
[0028]
The first protective layer and / or the second protective layer may contain an ultraviolet absorber from the viewpoint of enhancing the ability to block ultraviolet light and preventing deterioration of the recorded image due to light. Examples of the ultraviolet absorbent include benzophenone-based, salicylate-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based, and metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, selenium oxide, and cerium oxide.
[0029]
In addition, the first protective layer and / or the second protective layer may be formed from the viewpoint of preventing electrostatic damage such as adhesion of dust to the protective layer and sticking of films or overcoat recordings via the protective layer. An antistatic agent can be included. As the antistatic agent, for example, anionic, cationic, nonionic, amphoteric activator type, polymer type and the like can be used.
[0030]
In the first protective layer and / or the second protective layer, components other than those described above may be used, if necessary, such as a film forming aid, a light stabilizer, an antioxidant, a waterproofing agent, a preservative, a surfactant, Various additives such as a thickener, a fluidity improver, a pH adjuster, a leveling agent, a pigment and a dye can be contained.
[0031]
For the first protective layer and the second protective layer, a coating solution prepared by dissolving or dispersing a layer forming material in an appropriate solvent is prepared for each layer, and a coating solution for the first protective layer is provided on the support. After coating and drying to form a first protective layer, a coating liquid for a second protective layer is applied on the first protective layer and dried to form a first protective layer. The coating can be performed in a usual manner using a known coating device such as a blade coater, an air knife coater, a bar coater, and a roll coater.
[0032]
The thickness of the first protective layer is preferably in the range of 1 to 6 μm, more preferably 2 to 4 μm, in consideration of securing image protection properties, blocking resistance, scratch resistance and the like. Further, the thickness of the second protective layer is preferably 1 to 5 μm, and more preferably 2 to 4 μm from the viewpoint of adhering the protective layer to the image surface having many irregularities and low smoothness without mixing bubbles. More preferred.
[0033]
Next, the image protection method of the present invention using the image protection film will be described.
[0034]
In the image protection method of the present invention, the recorded matter on which an image is formed and the image protective film are integrated by heating and pressing the second protective layer to the image side of the recorded matter to form a laminated sheet. Thereafter, the support is peeled from the laminated sheet to form a protective layer on the image surface.
[0035]
The recorded matter to be subjected to the image protection method of the present invention is produced by applying a coloring material to a recording surface of a recording medium to form an image. The image forming method is not particularly limited, and various recording methods such as an ink jet recording method, an offset printing method, a gravure printing method, a sublimation transfer method, a fusion transfer method, and an electrostatic toner recording method can be used. Particularly, an ink jet recording system is preferable.
[0036]
The ink jet recording method uses an aqueous ink containing a dye-based or pigment-based coloring material in an aqueous medium, and the aqueous ink is ejected from nozzles of a recording head to form a recording medium on a recording surface of the recording medium. An image is formed by applying a coloring material. In the present invention, any ordinary inkjet recording ink can be used without any problem, and it may be a dye ink or a pigment ink. In general, pigment inks are excellent in water resistance and light resistance of recorded images, but are inferior to dye inks in color development (image density). However, in the image protection method of the present invention, a pigment ink image is coated with a protective layer. By doing so, irregular reflection of incident light, which has caused a decrease in color developability, is suppressed, and as a result, color developability is increased, so that defects of the pigment ink can be compensated.
[0037]
Further, as a recording medium used for producing the recorded matter, a recording medium suitable for the employed recording method may be appropriately selected. When using the inkjet recording method, paper, art paper, coated paper such as coated paper can be used as the recording medium, but if you want full-color, high-quality, high-quality images, A coated paper for inkjet recording having characteristics adapted to inkjet recording suitability is preferred.
[0038]
The above-described coated paper for inkjet recording is a coated paper having a configuration in which an ink receiving layer is provided on a base material. As this substrate, paper, film, resin-coated paper, or the like is used. Resin-coated paper is a paper in which a polyolefin resin layer such as polyethylene is provided on one or both sides of the paper, and is excellent in gloss, texture, water resistance, etc., and cockling (wrinkling or waving) after printing hardly occurs. It is suitable for outputting a photo-like recorded matter of salt photograph tone. The ink receiving layer is a porous layer containing about 40 to 90% by weight of inorganic particles such as amorphous silica, magnesium carbonate, and alumina, and also contains polyvinyl alcohol and the like as a binder component. The thickness of the ink receiving layer is preferably about 20 to 50 μm.
[0039]
FIG. 2 shows an example of an image forming apparatus used for implementing the image protection method of the present invention. The image forming apparatus 10 includes an inkjet recording unit 11 that forms an image by discharging ink on a recording surface of a recording medium, and a protective layer forming unit 12 that forms a protective layer on the image. The image protection film 1 wound in a roll is set in the protection layer forming section 12. Further, a cutter 13 for cutting a long sheet into unit lengths and a paper discharge tray 14 for stocking a plurality of cut sheets cut into unit lengths are provided behind the protective layer forming unit 12.
[0040]
In the image forming apparatus 10 having such a configuration, the ink jet recording unit 11 feeds out the recording medium M in the form of a roll to the position of the platen 16 by the paper feed roll 15 driven by a motor (not shown), and the recording head 17 records the recording medium M thereon. An image is formed by ejecting each color ink on the surface according to the image information, and a recorded matter P is produced (image forming step). The recorded matter P thus produced is conveyed to the protective layer forming part 12.
[0041]
The film supply roll 18 rotates to feed the image protection film 1 in accordance with the recording material P conveyed from the inkjet recording unit 11, and the surface of the second protective layer 3b and the recording surface of the recording material P (image Surface) are passed so as to face each other, and a nip portion between the heated roll 19 (heat roll) and the pressure roll 20 pressed against each other is passed through the nip portion at a predetermined heating temperature and a linear pressure at a predetermined transport speed. . The heating temperature is set to a temperature higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin forming the second protective layer 3b. By this processing, the second protective layer 3b having adhesiveness is pressed against the image surface, and a laminated sheet in which the recorded matter P and the image protective film 1 are integrated is obtained. Thereafter, the support 2 is separated from the laminated sheet by the take-up roll 21 to complete the protective layer forming step.
[0042]
The recorded material (overcoat recorded material) OP having the protective layer formed on the image surface in this manner is cut into a predetermined length by the cutter 13 and discharged onto the discharge tray 14.
[0043]
As described above, the image protection method of the present invention has been described by taking a case where a long recording medium (so-called roll paper) is used as an example, but the same applies to a cut sheet recording medium such as an A4 size. To form a protective layer.
[0044]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention and test examples showing the effects of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
[0045]
[Example 1]
The following first coating solution A was applied using a wire bar to the entire surface of the corona-discharge treated OPP film (“OPU-1” manufactured by Tocello, thickness: 20 μm) as a support, which was coated with a wire bar. After drying at 2 ° C. for 2 minutes to form a first protective layer having a thickness of 4 μm, the following second coating solution was applied on the first protective layer using a wire bar, and was then applied at 100 ° C. for 2 minutes. After drying, a second protective layer having a thickness of 4 μm was formed, and an image protective film having a structure as shown in FIG. 1 was produced.
[0046]
First coating liquid A: 70% by weight of a thermosetting hard coat agent (“NSC-1500N” manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) and an ultraviolet absorber (“ULS-1385MG” manufactured by YAS Co., Ltd.) ) 30% by weight mixture.
Second coating liquid: a mixture of 96% by weight of "Movinyl 870" manufactured by Clariant Polymer Co., Ltd. and 4% by weight of butyl cellosolve (a film forming aid).
[0047]
[Example 2]
An image protection film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the following first coating liquid B was used instead of the first coating liquid A.
[0048]
First coating liquid B: 70% by weight of a thermosetting hard coat agent (“NSC-1500N” manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.), and an ultraviolet absorber (“ULS-1385MG”, manufactured by YAS Co., Ltd.) A mixture of 28% by weight and 2% by weight of a nonionic antistatic agent ("Chemistat 2500" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
[0049]
[Example 3]
The following first coating solution C was applied to the entire surface of one side of a PET film (“PET Lumirror S10”, manufactured by PANAC, thickness 38 μm) using a wire bar, and dried at 110 ° C. for 3 minutes. After forming a first protective layer having a thickness of 5 μm, the above-mentioned second coating solution is coated on the first protective layer using a wire bar, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a 4 μm thick layer. The second protective layer was formed, and an image protective film having a structure as shown in FIG. 1 was manufactured.
[0050]
First coating liquid C: 206 g of ethanol, 396 g of ethanol-dispersed colloidal silica ("Oscar 1232", manufactured by Catalyst Chemicals, Inc., solid content 30%) in a reaction vessel equipped with a stirrer, γ-glycidoxypropyl 312 g of a partial hydrolyzate of trimethoxysilane, 0.2 g of a flow control agent (“L-7604” manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) and 86 g of a 0.05 N acetic acid aqueous solution were added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours to prepare.
[0051]
[Example 4]
An image protection film was produced in the same manner as in Example 1 except that the first coating liquid D (the above NSC-1500N only) was used instead of the first coating liquid A.
[0052]
[Example 5]
An image protection film was manufactured in the same manner as in Example 4, except that the thickness of the first protective layer was 6 μm and the thickness of the second protective layer was 2 μm.
[0053]
[Example 6]
An image protection film was manufactured in the same manner as in Example 4, except that the thickness of the first protective layer was 1 μm and the thickness of the second protective layer was 5 μm.
[0054]
[Comparative Example 1]
An image protection film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the following first coating liquid E was used instead of the first coating liquid A.
[0055]
First coating liquid E: 70% by weight of a thermoplastic resin ("Boncoat EC-819" manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, acrylic resin emulsion), 25% by weight of colloidal silica ("ST-50" manufactured by Nissan Chemical Industries), and A mixture of 5% by weight of a film forming aid (butyl cellosolve).
[0056]
(Preparation of recorded matter)
On a recording surface of a coated paper for ink jet recording (“PM Photo Paper” manufactured by Seiko Epson) having a base material of polyolefin resin coated paper, an ink ejection amount of 3 was obtained using a pigment ink jet printer (“PM4000PX” manufactured by Seiko Epson). 0.5mg / cm 2 Then, an image was formed by printing each color patch of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) to produce a recorded matter.
[0057]
(Preparation of laminated sheet)
On the image surface of the recorded matter, each of the image protection films was overlapped so that the surface of the protective layer and the image surface faced each other, and passed through a nip portion between a pair of heat rolls pressed against each other ( (Linear pressure: 10 N / cm, heating temperature: 100 ° C., passing speed: 10 mm / sec.), And the second protective layer was pressed against the image surface to prepare a laminated sheet in which the recorded matter and the image protective film were integrated.
[0058]
(Test example)
For the first protective layer of each image protective film, the average light transmittance in the visible light having a wavelength of 380 to 780 nm using a spectrophotometer U-3300 manufactured by Hitachi, Ltd. according to the above-mentioned (method for measuring light transmittance). Was measured. Further, the transferability of the laminated sheet prepared for each image protection film was evaluated by the following method. Furthermore, the presence or absence of air bubbles, light resistance, gas resistance, blocking resistance, and abrasion resistance of the overcoated recorded material obtained by peeling the support from the laminated sheet were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1 below.
[0059]
<Method for evaluating transferability>
The support was peeled from the laminated sheet at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 100 cm / min, and the result of visual observation at that time was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria
A: The protective layer does not rise from the image surface during peeling of the support, and neither bleeding nor peeling of the image occurs. Good transferability.
B: Lifting of the protective layer from the image surface was observed in part during peeling of the support, and some blurring and peeling of the image occurred, but there was no practical problem.
C: Uplift of the protective layer from the image surface was observed in a considerable portion during peeling of the support, and bleeding and peeling of the image were severe. Not practical.
[0060]
<Evaluation method for presence of air bubbles>
Visual observation of the surface of the protective layer of the overcoat recorded matter, A: no air bubbles were observed at all, B: slight air bubbles were observed but no practical problem, B: air bubbles clearly observed C that was made and was not practical was rated C. The better the adhesion between the protective layer and the image surface, the less air bubbles are mixed.
[0061]
<Light resistance evaluation method>
Using a xenon weatherometer Ci35A (manufactured by ATLAS), a radiant energy of 340 nm of 0.25 W / m was applied to the overcoated recorded material and the recorded material before the overcoating (blank). 2 450 kJ / m under the conditions of a black panel temperature of 63 ° C. and 50% RH. 2 Was exposed to light. Then, using a color difference meter, the density reduction rate of the printed portion having an OD value of 1.0 for Y, M, and C of each sample before and after the light exposure treatment was calculated. A decrease is hardly observed and light resistance is good. B is 3% or more and less than 5% (no problem in practical use). C is 5% or more and less than 10% (practical limit). D is 10% or more. It was extremely impractical).
[0062]
<Evaluation method for gas resistance>
The overcoated recorded matter and the recorded matter before the overcoating (blank) are placed in a glass container having a gas inlet and a gas outlet, and the ozone gas generated by the gas generator is continuously supplied at 1 ppm for 100 hours. And gas treatment was performed. Then, using a color difference meter, the density decrease rate of the printed portion having an OD value of 1.0 for Y, M, and C of each sample before and after the gas treatment was determined. Is not observed, and gas resistance is good.) 3% or more and less than 5% are B (no problem in practical use); 5% or more and less than 10% are C (practical limit); It was extremely impractical).
[0063]
<Evaluation method of blocking resistance>
Two sheets of A4 size of the overcoated recording material are prepared, and these two sheets are overlapped so that one surface (the surface of the protective layer) and the other back surface (the back surface of the recording medium) face each other. 300 g / cm from the top under the condition of 60% relative humidity 2 Was left for 24 hours under the load. Thereafter, a peel angle of 130 degrees and a peel speed of 30 cm / min. The two superposed sheets were peeled off, and the state of the superposed surfaces was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria
A: No migration of the protective layer to the back surface is observed. Good blocking resistance.
B: Part of the protective layer migrated to the back surface, but there was no practical problem.
C: Most of the protective layer migrated to the back surface, and was not practical.
[0064]
<Evaluation method for scratch resistance>
Recycled paper is set on a slider of an S-type friction tester (based on JIS-K5701), and the surface of the protective layer of the overcoated recording is applied without weight (780 g of a slider main body / 5 cm × 5 cm). The state of the recycled paper after 10 reciprocal rubs was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria
A: There are no scratches. Good scratch resistance.
B: Several scratches are observed, but there is no practical problem.
C: About ten or more scratches are observed. Practical limit.
D: There are innumerable scratches, which are unsuitable for practical use.
[0065]
[Table 1]
[0066]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the image protection film of this invention, the adhesiveness with an image surface is good, the thermal transfer process to the image surface of a protective layer can be performed smoothly, and favorable protective characteristics can be provided to an image surface. . Further, the overcoated recorded material of the present invention using this image protection film is excellent in the abrasion resistance and blocking resistance of the surface of the protective layer, for example, for a long time in a high-temperature environment such as in a car under the hot sun. It is hard to cause blocking even when placed, and when stored in a commonly marketed album for photo pasting, there is no possibility that the transparent film of the album sticks firmly to the surface of the protective layer, and it is excellent in album storability .
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of an embodiment of the image protection film of the present invention.
FIG. 2 is a side view schematically showing an embodiment of an image forming apparatus used for implementing the image protection method of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Image protection film
2 Support
3 Protective layer
3a First protective layer
3b Second protective layer
10 Image forming apparatus
11 Inkjet recording unit
12 Protective layer forming part
13 cutter
14 Output tray
M recording medium
P record
OP Overcoat record
