【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式などの種々の記録方式により作製された記録物の画像面に、保護層を形成するための画像保護フィルム並びにこれを用いた画像保護方法及びオーバーコート記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
インクジェット記録方式は、記録ヘッドの微小なノズルからインクの液滴を吐出させ、紙等の記録媒体に付着させて画像形成を行う記録方式である。従来から、インクジェット記録などの記録方式により作製された記録物の画像面上に保護層を形成し、画像の耐水性、耐候性、耐擦性、光沢度、画像濃度などを向上させることが行われている。この保護層の形成方法として、支持体上に樹脂を主体とする保護層を設けた構成の画像保護フィルムを使用し、その保護層を画像面上に熱転写させることにより保護層を形成する、いわゆる熱転写型オーバーコート法が知られており、これに関する先行技術が多数開示されている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００３】
熱転写型オーバーコート法において、通常、熱転写処理は、記録物と上記画像保護フィルムとを、画像面と保護層表面とを対向させるように重ね合わせ、ヒートロール、サーマルヘッドなどの加熱デバイスを用いてこれを加熱加圧することにより該保護層を該画像面上に加熱圧着させ、しかる後、上記支持体を剥離することにより行われる。この熱転写処理をスムーズに行うためには、保護層表面と画像面との間に密着性が得られることが重要である。したがって、画像保護フィルムとしては、一定の画像保護性能、画質向上能などを備え、且つ画像面に対し良好な密着性を発現し得るものが望まれる。このような要求に応え得る画像保護フィルムとして、例えば特許文献５には、保護層（透明フィルム形成用の層）を２層構造とし、そのうちの表面保護層となる層（第１の層）のガラス転移温度が６０℃以上であり、画像面への接着層となる層（第２の層）が、０℃〜４５℃の範囲にあるガラス転移点を有し且つ平均分子量が異なる少なくとも２種類の熱可塑性樹脂を含有するラミネート用部材が開示されている。
【０００４】
しかしながら、従来の画像保護フィルムは、これを使用して得られるオーバーコート記録物（画像面が保護層で被覆された記録物）の保護層が変形を起こしやすく、複数枚のオーバーコート記録物を重ねた状態で放置しておいた場合などに、該記録物の裏面の形状が光沢のある保護層表面に写し取られ（いわゆる裏写り）、光沢感が低減したり、画像が乱れるという問題があった。また、例えば、高価なインクジェット記録用紙にインクジェット記録によりフルカラー画像を形成し、さらに該画像を被覆する保護層を形成することにより作製された高画質・高品位なオーバーコート記録物などは、通常の銀塩写真と同様に、写真貼付用に一般に市販されているアルバムに貼付されて保管されることが多いところ、アルバム保管中に該記録物の保護層とアルバムの透明フィルムとの間でブロッキングを起こしやすいという問題があった。
【０００５】
従って、本発明の目的は、熱転写処理をスムーズに行うことができ、且つ画像面に対し良好な保護特性を付与すると共に、裏写りやアルバム保管時のブロッキングなどの保護層形成に起因する不都合が生じるおそれのない画像保護フィルム、並びにこれを用いた画像保護方法及びオーバーコート記録物を提供することにある。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭６０−１８９４８６号公報
【特許文献２】
特開２０００−１５３６７７号公報
【特許文献３】
特開２００１−１６２９３２号公報
【特許文献４】
特開２００１−２１３０６０号公報
【特許文献５】
特開２００２−２６４２６６号公報
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、熱転写型オーバーコート法に使用される画像保護フィルムについて種々検討した結果、支持体上に剥離可能に積層される保護層を２層構造とし、そのうちの画像面に密着させる層（第２保護層）を熱可塑性樹脂層とすると共に、画像面に熱転写されたときに最表層となる層（第１保護層）を、高結晶化度を示す結晶性樹脂を主体とする層とすることにより、保護層全体として、画像面への密着性と、長期間重ね置きしても裏写りが起こらず、アルバムによる保管も問題無く行える安定性とを、大幅に改善できることを知見した。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、支持体上に剥離可能に積層され、画像が形成された記録物の画像面上に熱転写される保護層を有する画像保護フィルムにおいて、上記保護層が、上記支持体側から順に、結晶化度が０．８以上の結晶性樹脂を主体とする第１保護層と、熱可塑性樹脂を主体とする第２保護層とから構成されていることを特徴とする画像保護フィルムを提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００９】
また、本発明は、画像が形成された記録物と上記画像保護フィルムとを、上記第２保護層を該記録物の画像面に加熱圧着させることにより一体化させて積層シートとし、しかる後、該積層シートから上記支持体を剥離することにより、該画像面上に保護層を形成することを特徴とする画像保護方法を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、画像が形成された記録物の画像面上に、該画像を被覆する保護層を有するオーバーコート記録物において、該保護層が、上記画像保護フィルムの上記保護層から形成されていることを特徴とするオーバーコート記録物を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、先ず、本発明の画像保護フィルムについて詳細に説明する。
【００１２】
本発明の画像保護フィルムの一実施形態の断面模式図を図１に示す。この画像保護フィルム１は、支持体２と、該支持体２上に剥離可能に積層され、画像が記録された記録物の画像面上に熱転写される保護層３とを有する。保護層３は、支持体２上に積層され、記録物の画像面上に熱転写されたときにその最表層となる第１保護層３ａと、該第１保護層３ａ上に積層され、画像面への接着層として機能する第２保護層３ｂとからなる２層構造となっている。
【００１３】
支持体としては、熱転写時における所定の加熱加圧条件下で形状を安定して維持できる耐熱性を有し、且つ画像面上に圧着された保護層から容易に剥離できるものが用いられる。具体的には、例えば、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）等の樹脂フィルム；アルミ箔等の金属箔；アルミ蒸着フィルム、アルミ箔貼り合わせフィルム等が挙げられる。樹脂フィルムを用いる場合、保護層を形成する樹脂よりも軟化点が高い樹脂からなる樹脂フィルムが好ましい。また、セラミック微粒子を含有させた樹脂フィルムは、耐熱性に優れており、支持体として好ましく用いることができる。
【００１４】
なかでも、ＯＰＰフィルムは、融点が高く耐熱性に優れるため、本発明に係る支持体として好ましく用いることができる。
【００１５】
支持体の厚みは、熱転写時にヒートロールなどの加熱デバイスから与えられる熱量の損失を抑え、保護層と記録物との間に密着性を得るようにする観点から、できるだけ薄くすることが好ましいが、あまり薄過ぎると、取扱いが困難となるばかりか、熱転写時に保護層にシワが入ったり、保護層表面と画像面との間に気泡が混入するおそれがある。これらを考慮すると、支持体の厚みは１０〜１００μｍが好ましく、２０〜５０μｍがさらに好ましい。
【００１６】
支持体には、必要に応じ、保護層の転写性を高めるなどの目的で、その保護層形成面に離型処理あるいはコロナ放電処理を施すことができる。離型処理を支持体の保護層形成面の反対面（非保護層形成面）に施した場合には、フィルム同士のブロッキング防止、ヒートロール等の加熱デバイスへの熱融着防止、給紙時における滑り性の改善などに効果がある。離型処理にはシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂などを用いることができる。尚、フィルム同士のブロッキングは静電気に起因する場合もあるので、支持体の非保護層形成面に帯電防止処理を施すことも有効である。また、支持体の保護層形成面にエンボス処理を施して、保護層に所望の模様付、型付を施すことにより、保護層の意匠性を高めることも可能である。
【００１７】
支持体としてＯＰＰフィルムを使用する場合、その保護層形成面にコロナ放電処理を施すことは有効である。ＯＰＰフィルムは、耐ブロッキング性に優れる反面、そのまま支持体として使用した場合には保護層との密着性に劣り、熱転写処理の前に保護層が支持体から剥離してしまうなどの不都合が生じるおそれがあるが、保護層形成面にコロナ放電処理を施すことにより、このようなＯＰＰフィルムの欠点を解消することができ、ＯＰＰフィルムの特長を活かした画像保護フィルムを得ることができる。
【００１８】
第１保護層は、結晶化度が０．８以上、好ましくは０．９以上、さらに好ましくは０．９５以上の結晶性樹脂を主体とする樹脂層で、該結晶性樹脂が第１保護層の樹脂成分の８０〜１００重量％を占める。通常は、第１保護層の樹脂成分の１００重量％が結晶性樹脂という組成でよい。このような高結晶化度を示す結晶性樹脂は、高剛性、高融点、高ガスバリヤー性という特長を有しており、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性、耐水性、耐ガス性などに優れた塗膜を形成することができる。結晶化度が０．８以上の結晶性樹脂としては、例えば、塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）が挙げられる。
【００１９】
上記「結晶化度」は、次のようにして算出する。測定対象である樹脂を、塗膜の厚みが３μｍとなるようにＯＰＰフィルム上に塗布し、これを硬化させて樹脂層を得、この樹脂層について、赤外線分光分析計を用いてＦＴ−ＩＲ／ＡＴＲ法により、その結晶部と非晶部の赤外線吸光度強度値をそれぞれ測定し、次式により算出する。（結晶化度）＝（結晶部の赤外線吸光度強度値）／（非晶部の赤外線吸光度強度値）。
【００２０】
尚、上記した赤外線吸光度強度値の測定は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ−Ｂ１００Ｍ、島津製作所製）に、全反射測定装置（ＡＴＲ−３０００、島津製作所製）をセットし、ゲルマニウムプリズム（島津製作所製）を用いて行うことができる。
【００２１】
また、上記結晶性樹脂は、上記結晶化度が上記範囲にあることに加えて、上記支持体上での成膜性を確保する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以下であることが好ましい。特に、成膜性のみならず、塗膜の耐ブロッキング性などを考慮すると、上記結晶性樹脂のＴｇは−１０〜６０℃の範囲にあることがより好ましく、とりわけ−５〜１０℃の範囲にあることが好ましい。
【００２２】
本発明に好適に使用できる上記結晶性樹脂としては、例えば、旭化成製のサランラテックスＬ−５５４Ｂ（結晶化度０．９８、Ｔｇ１０℃）、Ｌ−５４１Ａ（結晶化度１．００、Ｔｇ５℃）、Ｌ−５４０Ｂ（結晶化度１．０５、Ｔｇ３℃）などが挙げられる。
【００２３】
一方、第２保護層は、記録物の画像面に対する接着層として機能する層で、熱可塑性樹脂が第２保護層の樹脂成分の８０〜１００重量％を占める。通常は、第２保護層の樹脂成分の１００重量％が熱可塑性樹脂という組成でよい。第２保護層に使用する熱可塑性樹脂としては、熱転写時において記録画像の劣化が起こらないような穏やかな加熱加圧条件下で、画像面に密着し得るものがよく、例えば、アクリル共重合体、アクリル−スチレン共重合体、アクリル−ウレタン共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、アクリル−シリコーン共重合体等が挙げられる。第２保護層の形成材料としては、これらの樹脂の１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてよい。
【００２４】
第１保護層及び／又は第２保護層には、紫外線遮断能を高めて記録画像の光による変質を防止する観点から、紫外線吸収剤を含有させることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン系、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系、サリシレート系、シアノアクリレート系等が挙げられる。
【００２５】
第１保護層及び／又は第２保護層には、上記した以外の成分として、必要に応じ、成膜助剤、光安定剤、酸化防止剤、耐水化剤、防腐剤、界面活性剤、増粘剤、流動性改良剤、ｐＨ調整剤、レベリング剤、帯電防止剤、顔料、染料等の各種添加剤を含有させることができる。
【００２６】
第１保護層及び第２保護層は、層形成材料を適当な溶媒に溶解又は分散させて調製した塗工液を各層毎に用意し、第１保護層用塗工液を上記支持体上に塗工し、乾燥させて第１保護層を形成した後、該第１保護層上に第２保護層用塗工液を塗工し、乾燥させることにより形成することができる。塗工は、ブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーターなどの公知の塗工装置を用いて常法通り行うことができる。
【００２７】
第１保護層の厚みは、記録画像を保護層で被覆する本来の目的である耐水性、耐光性、耐ガス性、耐擦性などの画像保護特性の確保と共に、耐ブロッキング性及び耐擦過性などの保護層自体の必要特性の確保を考慮すると、２〜１５μｍが好ましく、５〜１０μｍがさらに好ましい。また、第２保護層の厚みは、熱転写強度を高めて、気泡を混入させることなく保護層を画像面に密着させる観点から、２〜１５μｍが好ましく、５〜１０μｍがさらに好ましい。
【００２８】
次に、上記画像保護フィルムを用いた本発明の画像保護方法について説明する。
【００２９】
本発明の画像保護方法は、画像が形成された記録物と上記画像保護フィルムとを、上記第２保護層を該記録物の画像面に加熱圧着させることにより一体化させて積層シートとし、しかる後、該積層シートから上記支持体を剥離することにより、該画像面上に保護層を形成することを特徴とする。
【００３０】
本発明の画像保護方法の対象となる上記記録物は、記録媒体の被記録面に色材を付与して画像を形成することにより作製されるものである。この画像の形成方法としては、特に制限されず、インクジェット記録方式、オフセット印刷方式、グラビア印刷方式、昇華転写方式、溶融転写方式、静電トナー記録方式などの種々の記録方式を用いることができる。特にインクジェット記録方式が好ましい。
【００３１】
インクジェット記録方式は、染料系あるいは顔料系の色材を水性媒体中に含有させてなる水性インクを使用し、この水性インクを、記録ヘッドのノズルから吐出させることにより、記録媒体の被記録面に色材を付与して画像を形成する。本発明においては、通常のインクジェット記録用のインクであれば問題無く使用することができ、染料インクでも顔料インクでもよい。一般に顔料インクは、記録画像の耐水性、耐光性などに優れるものの、発色性（画像濃度）の点で染料インクに劣るが、本発明の画像保護方法においては、顔料インク画像を保護層で被覆することにより、発色性低下の原因となっていた入射光の乱反射が抑えられ、結果として発色性が高まるため、顔料インクの欠点を補うことができる。
【００３２】
また、上記記録物の作製に使用する記録媒体は、採用する記録方式に適合したものを適宜選択すればよい。インクジェット記録方式を採用する場合、記録媒体としては、紙や、アート紙、コート紙などの一般の塗工印刷用紙を使用することもできるが、フルカラーの高画質・高品位な画像を望む場合は、インクジェット記録適性に適合させた特性をもつインクジェット記録用コート紙が好ましい。
【００３３】
上記のインクジェット記録用コート紙は、基材上にインク受容層を設けた構成の塗工紙である。この基材としては、紙、フィルム、樹脂被覆紙などが用いられる。樹脂被覆紙は、紙の片面又は両面に、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂層を設けたもので、光沢、質感、耐水性などに優れ、印字後のコックリング（皺あるいは波打ち）が起こりにくいため、銀塩写真調のフォトライクな記録物を出力する場合に適している。また、インク受容層は、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、アルミナ等の無機粒子を４０〜９０重量％程度含有する多孔質層で、バインダー成分としてポリビニルアルコール等も含有されている。インク受容層の厚みは２０〜５０μｍ程度が好ましい。
【００３４】
本発明の画像保護方法の実施に使用する画像形成装置の一例を図２に示す。この画像形成装置１０は、記録媒体の被記録面に、インクを吐出させて画像を形成するインクジェット記録部１１と、該画像上に保護層を形成する保護層形成部１２とを備える。保護層形成部１２には、ロール状に巻回された上記画像保護フィルム１がセットされる。また、保護層形成部１２の後方には、長尺のシートを単位長さに切断するカッター１３と、単位長さに切断された複数のカットシートをストックする排紙トレイ１４とを備える。
【００３５】
このような構成の画像形成装置１０において、インクジェット記録部１１は、図示しないモータにより駆動される給紙ロール１５によって、ロール形態の記録媒体Ｍをプラテン１６位置に繰り出し、記録ヘッド１７よりその被記録面に画像情報に応じて各色インクを吐出させて画像を形成し、記録物Ｐを作製する（画像形成工程）。このようにして作製された記録物Ｐは、保護層形成部１２へと搬送される。
【００３６】
インクジェット記録部１１から搬送されてくる記録物Ｐに合わせて、フィルム供給ロール１８が回転して画像保護フィルム１が繰り出され、その第２保護層３ｂの表面と記録物Ｐの被記録面（画像面）とが対向するように重ね合わされ、圧接させた加熱ロール１９（ヒートロール）と加圧ロール２０との間のニップ部を、所定の加熱温度及びニップ圧下、所定の搬送速度で通される。加熱温度は、第２保護層３ｂを形成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い温度に設定される。この処理により、接着性を帯びた第２保護層３ｂが画像面に圧着され、記録物Ｐと画像保護フィルム１とが一体化した積層シートとされる。その後、巻き取りロール２１により該積層シートから支持体２を剥離することにより、保護層形成工程が完了する。
【００３７】
このようにして画像面上に保護層が形成された記録物（オーバーコート記録物）ＯＰは、カッター１３により所定の長さに切断され、排紙トレイ１４上に排紙される。
【００３８】
以上、長尺の記録媒体（いわゆるロール紙）を使用する場合を例にとり、本発明の画像保護方法を説明したが、Ａ４サイズなどのカットシート状の記録媒体に対しても、上記と同様にして保護層を形成することができる。
【００３９】
【実施例】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げ、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００４０】
〔実施例１〕
支持体としてのコロナ放電処理済のＯＰＰフィルム（「ＯＰＵ−１」トーセロ製、厚み２０μｍ）のコロナ放電処理面の全面に、下記組成の第１塗工液▲１▼をワイヤーバーを用いて塗工し、乾燥させて、厚み５μｍの第１保護層を形成した後、該第１保護層上に、下記組成の第２塗工液▲１▼をワイヤーバーを用いて塗工し、乾燥させて、厚み５μｍの第２保護層を形成し、図１に示す如き構成の画像保護フィルムを製造した。
【００４１】
第１塗工液▲１▼：前述したサランラテックスＬ−５５４Ｂに、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ１０１Ｓ（シプロ化成製）を対固形分１０重量％添加したもの。
第２塗工液▲１▼：モビニール７９０（Ｔｇ約１００℃、クラリアントジャパン工業製）／ビニブラン２５９８（Ｔｇ３３℃、日信化学工業製）／ビニブラン２７７８（Ｔｇ−２９℃、日信化学工業製）を固形分比４０／４５／５０で混合した混合液。
【００４２】
〔実施例２〕
実施例１において、第１塗工液▲１▼に代えて下記の第１塗工液▲２▼を使用した以外は実施例１と同様にして、画像保護フィルムを製造した。
【００４３】
第１塗工液▲２▼：前述したサランラテックスＬ−５４１Ａに、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ１０１Ｓ（シプロ化成製）を対固形分１０重量％添加したもの。
【００４４】
〔実施例３〕
実施例１において、第１塗工液▲１▼に代えて下記の第１塗工液▲３▼を使用した以外は実施例１と同様にして、画像保護フィルムを製造した。
【００４５】
第１塗工液▲３▼：前述したサランラテックスＬ−５４０Ｂに、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ１０１Ｓ（シプロ化成製）を固形分比で１０重量％添加したもの。
【００４６】
〔実施例４〕
実施例１において、第１塗工液▲１▼に代えて第１塗工液▲４▼（サランラテックスＬ−５５４Ｂのみ）を使用した以外は実施例１と同様にして、画像保護フィルムを製造した。
【００４７】
〔比較例１〕
実施例１において、第１塗工液▲１▼に代えて、その樹脂成分が全て非晶性樹脂である（上記結晶性樹脂ではない）下記の第１塗工液▲５▼を使用し、第２塗工液▲１▼に代えて下記の第２塗工液▲２▼を使用した以外は、実施例１と同様にして画像保護フィルムを作製した。
【００４８】
第１塗工液▲５▼：モビニール７９０（Ｔｇ約１００℃、クラリアントジャパン工業製）／ビニブラン２５９８（Ｔｇ３３℃、日信化学工業製）／ビニブラン２７７８（Ｔｇ−２９℃、日信化学工業製）を固形分比４０／４５／５０で混合した混合液に、耐ブロッキング性を向上させる目的で、耐ブロッキング剤としてスノーテックスＣ（コロイダルシリカ、日産化学製）を固形分比で３０重量％添加したもの。尚、このような耐ブロッキング剤の添加は、フィルムのブロッキング性の改良に有効な方法として知られている（例えば、特開昭５８−４２４３２号公報、特開平１１−３４８２１２号公報等参照）。
第２塗工液▲２▼：モビニール７９０（Ｔｇ約１００℃、クラリアントジャパン工業製）／ビニブラン２５９８（Ｔｇ３３℃、日信化学工業製）を固形分比４０／４５で混合した混合液。
【００４９】
〔比較例２〕
比較例１において、第１塗工液▲５▼に代えて下記の第１塗工液▲６▼を使用した以外は、比較例１と同様にして画像保護フィルムを作製した。
【００５０】
第１塗工液▲６▼：モビニール７９０（Ｔｇ約１００℃、クラリアントジャパン工業製）／ビニブラン２５９８（Ｔｇ３３℃、日信化学工業製）／ビニブラン２７７８（Ｔｇ−２９℃、日信化学工業製）を固形分比４０／４５／５０で混合した混合液。
【００５１】
〔記録物の作製〕
ポリオレフィン樹脂被覆紙を基材とするインクジェット記録用コート紙（「ＰＭ写真用紙」セイコーエプソン社製）の被記録面に、顔料インクジェットプリンタ（「ＰＭ４０００ＰＸ」セイコーエプソン製）を用いて、インク吐出量３．５ｍｇ／ｃｍ２で、イエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色カラーパッチを印刷して画像を形成し、記録物を作製した。
【００５２】
〔積層シートの作製〕
上記記録物の画像面上に、上記各画像保護フィルムを、その第２保護層の表面と該画像面とが対向するように重ね合わせ、圧接させた一対のヒートロール間のニップ部を通過させて（線圧１０Ｎ／ｃｍ、加熱温度１００℃、通過速度１０ｍｍ／ｓｅｃ．）、第２保護層を画像面に圧着させることにより、記録物と画像保護フィルムとが一体化した積層シートを作製した。
【００５３】
〔試験例〕
各画像保護フィルム毎に作製した上記積層シートについて、転写性を下記方法により評価した。また、上記積層シートから支持体を剥離することにより得られたオーバーコート記録物について、気泡の混入の有無、耐光性、耐ガス性、耐ブロッキング性、耐擦過性を下記方法によりそれぞれ評価した。これらの結果を下記〔表１〕に示す。
【００５４】
＜転写性の評価方法＞
上記積層シートから、剥離角度１８０度、剥離速度１００ｃｍ／ｍｉｎで支持体を剥離し、その際の目視観察結果を下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：支持体の剥離中に保護層が画像面から浮き上がらず、画像の滲みや剥がれが生じない。転写性良好。
Ｂ：支持体の剥離中に保護層の画像面からの浮き上がりが一部において観られ、画像の滲みや剥がれが若干生じたが、実用上問題なし。
Ｃ：支持体の剥離中に保護層の画像面からの浮き上がりがかなりの部分において観られ、画像の滲みや剥がれがひどい。実用に堪えない。
【００５５】
＜気泡の混入の有無の評価方法＞
上記オーバーコート記録物の保護層表面を目視で観察し、気泡の混入が全く観られないものをＡ、気泡の混入が若干認められるが実用上問題ないものをＢ、気泡の混入がはっきりと観察でき、実用に堪えないものをＣとした。保護層と画像面との密着性に優れるものほど、気泡の混入が少ない。
【００５６】
〈耐光性の評価方法〉
上記オーバーコート記録物及びオーバーコート前の記録物（ブランク）に対し、キセノンウェザオメーターＣｉ３５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、３４０ｎｍの放射エネルギー０．２５Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、５０％ＲＨの条件で、４５０ｋＪ／ｍ２の光暴露処理を行った。そして、色差計を用いて、光暴露処理前後の各サンプルのＹ，Ｍ，ＣのＯＤ値１．０の印刷部分についての濃度低下率を求め、この値が３％未満をＡ（画像濃度の低下がほとんど観られず耐光性良好）、３％以上５％未満をＢ（実用上問題なし）、５％以上１０％未満をＣ（実用限界）、１０％以上をＤ（画像濃度の低下がひどく実用不可）とした。
【００５７】
＜耐ガス性の評価方法＞
上記オーバーコート記録物及びオーバーコート前の記録物（ブランク）をガス導入口及び排出口の付いたガラス容器に入れ、ガス発生器にて発生させたオゾンガスを１ｐｐｍで１００時間連続して該ガラス容器に導入してガス処理を行った。そして、色差計を用いて、ガス処理前後の各サンプルのＹ，Ｍ，ＣのＯＤ値１．０の印刷部分についての濃度低下率を求め、この値が３％未満をＡ（画像濃度の低下がほとんど観られず耐ガス性良好）、３％以上５％未満をＢ（実用上問題なし）、５％以上１０％未満をＣ（実用限界）、１０％以上をＤ（画像濃度の低下がひどく実用不可）とした。
【００５８】
＜耐ブロッキング性の評価方法＞
上記オーバーコート記録物のＡ４サイズを２枚用意し、一方の表面（保護層表面）と、他方の裏面（記録媒体の裏面）とが対向するようにこれら２枚を重ね合わせ、室温５０℃、相対湿度６０％の条件下、上から３００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけた状態で２４時間放置した。その後、剥離角度１３０度、剥離速度３０ｃｍ／ｍｉｎ．で重ねた２枚を剥がし、重ね合わされていた面の状態を目視で観察し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：保護層の上記裏面への移行が全く観られない。上記裏面の形状の保護層表面への裏写りも全く観られない。耐ブロッキング性良好。
Ｂ：保護層の一部が上記裏面へ移行しているが、実用上問題なし。
Ｃ：保護層の大部分が上記裏面へ移行しており、実用に堪えない。
【００５９】
＜耐擦過性の評価方法＞
Ｓ形摩擦試験機（ＪＩＳ−Ｋ５７０１に準拠）の摺動子に再生紙をセットし、重り無し（摺動子本体７８０ｇ／５ｃｍ×５ｃｍ）の状態で、上記オーバーコート記録物の保護層表面を該再生紙で１０往復摩擦した後の状態を目視で観察し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：キズが全くない。耐擦過性良好。
Ｂ：キズが数本見られるが、実用上問題なし。
Ｃ：キズが１０数本程度見られる。実用限界。
Ｄ：キズが無数にあり、実用に堪えない。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【発明の効果】
本発明の画像保護フィルムによれば、保護層の画像面への熱転写をスムーズに行うことができ、且つ良好な保護特性を画像面に付与することができる。また、この画像保護フィルムを用いた本発明のオーバーコート記録物は、保護層表面の耐ブロッキング性に優れており、長期間重ね置きしても裏写りがなく、写真貼付用に一般に市販されているアルバムに収容しても、保護層表面にアルバムの透明フィルムが強固に貼り付くおそれがなくアルバム保管性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像保護フィルムの一実施形態の断面模式図である。
【図２】本発明の画像保護方法の実施に使用する画像形成装置の一実施形態を模式的に示した側面図である。
【符号の説明】
１ 画像保護フィルム
２ 支持体
３ 保護層
３ａ 第１保護層
３ｂ 第２保護層
１０ 画像形成装置
１１ インクジェット記録部
１２ 保護層形成部
１３ カッター
１４ 排紙トレイ
Ｍ 記録媒体
Ｐ 記録物
ＯＰ オーバーコート記録物[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an image protection film for forming a protective layer on an image surface of a recorded matter produced by various recording methods such as an ink jet recording method, an image protecting method using the same, and an overcoat recorded matter.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
The ink jet recording method is a recording method in which ink droplets are ejected from minute nozzles of a recording head and adhere to a recording medium such as paper to form an image. 2. Description of the Related Art Conventionally, a protective layer has been formed on an image surface of a recorded matter produced by a recording method such as ink jet recording to improve water resistance, weather resistance, abrasion resistance, glossiness, image density, and the like of an image. Has been done. As a method of forming the protective layer, an image protective film having a configuration in which a protective layer mainly composed of a resin is provided on a support is used, and the protective layer is thermally transferred onto an image surface to form a protective layer. A thermal transfer type overcoat method is known, and a number of prior arts relating to this method are disclosed (for example, see Patent Documents 1 to 4).
[0003]
In the thermal transfer type overcoat method, usually, the thermal transfer treatment is performed by using a heating device such as a heat roll, a thermal head, or the like, by superimposing the recorded matter and the image protective film so that the image surface and the protective layer surface face each other. This is performed by heating and pressing the protective layer so as to heat and compress the protective layer on the image surface, and then peeling the support. In order to smoothly perform the thermal transfer process, it is important that adhesion between the surface of the protective layer and the image surface is obtained. Therefore, it is desired that the image protection film has a certain image protection performance, a high image quality improvement ability, and the like, and can exhibit good adhesion to an image surface. As an image protection film that can meet such demands, for example, Patent Document 5 discloses that a protective layer (a layer for forming a transparent film) has a two-layer structure, and a layer (first layer) serving as a surface protective layer among them. A layer (second layer) having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher and serving as an adhesive layer to an image surface, having a glass transition point in the range of 0 ° C. to 45 ° C. and having different average molecular weights; A laminating member containing a thermoplastic resin is disclosed.
[0004]
However, in the conventional image protection film, the protective layer of the overcoat recorded material obtained by using the same (recorded material in which the image surface is covered with the protective layer) is apt to be deformed. For example, when the recording material is left standing in a stacked state, the shape of the back surface of the recorded matter is transferred to the glossy protective layer surface (so-called show-through), which causes a problem that a glossiness is reduced and an image is disturbed. there were. In addition, for example, a high-quality, high-quality overcoat recorded matter formed by forming a full-color image by inkjet recording on expensive inkjet recording paper and further forming a protective layer covering the image is a normal one. Like silver halide photography, it is often attached and stored on albums that are generally marketed for photo attachment.However, during storage of the album, blocking between the protective layer of the recorded matter and the transparent film of the album is performed. There was a problem that it was easy to wake up.
[0005]
Therefore, an object of the present invention is to perform a thermal transfer process smoothly, impart good protection properties to an image surface, and avoid inconveniences caused by formation of a protective layer such as show-through or blocking during album storage. An object of the present invention is to provide an image protection film which is unlikely to occur, an image protection method using the same, and an overcoat recorded matter.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-60-189486 [Patent Document 2]
JP 2000-153677 A [Patent Document 3]
JP 2001-162932 [Patent Document 4]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-213060 [Patent Document 5]
JP 2002-264266 A
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted various studies on an image protection film used in a thermal transfer type overcoat method, and found that a protective layer laminated releasably on a support has a two-layer structure, of which a layer adhered to an image surface. The (second protective layer) is a thermoplastic resin layer, and the layer (first protective layer) which is the outermost layer when thermally transferred to the image surface is a layer mainly composed of a crystalline resin having a high degree of crystallinity. By doing so, it has been found that, as a whole, the adhesion of the protective layer to the image surface, the show-through does not occur even when the protective layer is overlaid for a long period of time, and the stability that the album can be stored without any problem can be significantly improved. .
[0008]
The present invention has been made on the basis of the above findings, and has been described in an image protective film having a protective layer that is removably laminated on a support and that is thermally transferred onto an image surface of a recorded matter on which an image is formed. Are, in order from the support side, a first protective layer mainly composed of a crystalline resin having a crystallinity of 0.8 or more, and a second protective layer mainly composed of a thermoplastic resin. The above object has been attained by providing an image protection film described above.
[0009]
Further, the present invention provides a laminated sheet in which the recorded matter on which an image is formed and the image protective film are integrated by heating and pressing the second protective layer on the image surface of the recorded matter, and thereafter, It is another object of the present invention to provide an image protection method, wherein a protective layer is formed on the image surface by peeling the support from the laminated sheet.
[0010]
Further, the present invention provides an overcoat recorded matter having a protective layer covering the image on the image surface of the recorded matter on which the image is formed, wherein the protective layer is formed from the protective layer of the image protective film. And to provide an overcoat recorded matter.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, first, the image protection film of the present invention will be described in detail.
[0012]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of the image protection film of the present invention. The image protection film 1 has a support 2 and a protective layer 3 that is releasably laminated on the support 2 and is thermally transferred onto the image surface of a recorded matter on which an image is recorded. The protective layer 3 is laminated on the support 2, the first protective layer 3 a being the outermost layer when thermally transferred onto the image surface of the recorded matter, and the first protective layer 3 a is laminated on the first protective layer 3 a, And a second protective layer 3b functioning as an adhesive layer to the substrate.
[0013]
As the support, a support having heat resistance capable of stably maintaining the shape under predetermined heating and pressing conditions at the time of thermal transfer and capable of easily peeling off from the protective layer pressed on the image surface is used. Specifically, for example, biaxially oriented polypropylene (OPP), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyphenyl sulfide (PPS), polyether sulfone (PES), polystyrene (PS), polypropylene (PP ), Resin films such as polyester, polyimide, polyamide, and polymethylpentene (TPX); metal foils such as aluminum foil; aluminum-deposited films; When a resin film is used, a resin film made of a resin having a higher softening point than the resin forming the protective layer is preferable. Further, a resin film containing ceramic fine particles has excellent heat resistance and can be preferably used as a support.
[0014]
Among them, the OPP film has a high melting point and excellent heat resistance, and thus can be preferably used as the support according to the present invention.
[0015]
The thickness of the support is preferably as thin as possible from the viewpoint of suppressing loss of heat given from a heating device such as a heat roll during thermal transfer and obtaining adhesion between the protective layer and the recorded matter. If the thickness is too small, not only the handling becomes difficult, but also the protective layer may be wrinkled at the time of thermal transfer, or bubbles may be mixed between the surface of the protective layer and the image surface. In consideration of these, the thickness of the support is preferably from 10 to 100 μm, more preferably from 20 to 50 μm.
[0016]
The support may be subjected to release treatment or corona discharge treatment on the surface on which the protective layer is formed, if necessary, for the purpose of enhancing the transferability of the protective layer. When the release treatment is performed on the surface of the support opposite to the surface on which the protective layer is formed (surface on which the non-protective layer is formed), prevention of blocking between films, prevention of heat fusion to a heating device such as a heat roll, and feeding Is effective for improving the slipperiness in For the release treatment, a silicone resin, a polyolefin resin, or the like can be used. Since the blocking between the films may be caused by static electricity, it is also effective to apply an antistatic treatment to the non-protective layer forming surface of the support. Further, it is also possible to enhance the design of the protective layer by applying an embossing treatment to the surface of the support on which the protective layer is formed, and applying a desired pattern and pattern to the protective layer.
[0017]
When an OPP film is used as a support, it is effective to perform a corona discharge treatment on the surface on which the protective layer is formed. The OPP film is excellent in blocking resistance, but when used directly as a support, has poor adhesion to the protective layer, and may cause inconveniences such as the protective layer peeling off from the support before the thermal transfer treatment. However, by applying a corona discharge treatment to the surface on which the protective layer is formed, such disadvantages of the OPP film can be eliminated, and an image protective film utilizing the features of the OPP film can be obtained.
[0018]
The first protective layer is a resin layer mainly composed of a crystalline resin having a crystallinity of 0.8 or more, preferably 0.9 or more, and more preferably 0.95 or more. Accounts for 80 to 100% by weight of the resin component. Usually, a composition in which 100% by weight of the resin component of the first protective layer is a crystalline resin may be used. A crystalline resin exhibiting such a high degree of crystallinity has features of high rigidity, high melting point, and high gas barrier properties, and has excellent blocking resistance, scratch resistance, water resistance, gas resistance, and the like. A coating can be formed. Examples of the crystalline resin having a crystallinity of 0.8 or more include vinylidene chloride resin (PVDC).
[0019]
The “crystallinity” is calculated as follows. The resin to be measured is applied on an OPP film so that the thickness of the coating film is 3 μm, and is cured to obtain a resin layer. The resin layer is subjected to FT-IR / IR using an infrared spectrometer. The infrared absorption intensity values of the crystal part and the amorphous part are measured by the ATR method, respectively, and calculated by the following equation. (Crystallinity) = (Infrared absorbance intensity value of crystal part) / (Infrared absorbance intensity value of amorphous part).
[0020]
The above-mentioned measurement of the infrared absorbance intensity value is performed by setting a total reflection measuring device (ATR-3000, manufactured by Shimadzu Corporation) on a Fourier transform infrared spectrophotometer (FTIR-B100M, manufactured by Shimadzu Corporation) and using a germanium prism ( (Manufactured by Shimadzu Corporation).
[0021]
In addition, in addition to the above-mentioned crystallinity being in the above-mentioned range, the above-mentioned crystalline resin has a glass transition temperature (Tg) of 80 ° C. or less from the viewpoint of ensuring film-forming properties on the above-mentioned support. Is preferred. In particular, in consideration of not only the film formability but also the blocking resistance of the coating film, the Tg of the crystalline resin is more preferably in the range of −10 to 60 ° C., and particularly preferably in the range of −5 to 10 ° C. Preferably, there is.
[0022]
Examples of the crystalline resin that can be preferably used in the present invention include Saran Latex L-554B (crystallinity 0.98, Tg10 ° C) and L-541A (crystallinity 1.00, Tg5 ° C) manufactured by Asahi Kasei Corporation. , L-540B (crystallinity 1.05, Tg3 ° C).
[0023]
On the other hand, the second protective layer is a layer that functions as an adhesive layer to the image surface of the recorded matter, and the thermoplastic resin occupies 80 to 100% by weight of the resin component of the second protective layer. Usually, a composition in which 100% by weight of the resin component of the second protective layer is a thermoplastic resin may be used. As the thermoplastic resin used for the second protective layer, a thermoplastic resin which can adhere to the image surface under a gentle heating and pressurizing condition so that the recorded image does not deteriorate during thermal transfer is preferable. For example, an acrylic copolymer , Acrylic-styrene copolymer, acrylic-urethane copolymer, vinyl acetate resin, vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-acrylic copolymer, vinyl acetate-acrylic copolymer, An acrylic-silicone copolymer and the like can be mentioned. As a material for forming the second protective layer, one of these resins may be used alone, or a mixture of two or more thereof may be used.
[0024]
The first protective layer and / or the second protective layer may contain an ultraviolet absorber from the viewpoint of enhancing the ability to block ultraviolet light and preventing deterioration of the recorded image due to light. Examples of the ultraviolet absorbent include 2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxyphenylbenzotriazole, salicylate, and cyanoacrylate.
[0025]
In the first protective layer and / or the second protective layer, components other than those described above may be used, if necessary, such as a film forming aid, a light stabilizer, an antioxidant, a waterproofing agent, a preservative, a surfactant, Various additives such as a thickener, a fluidity improver, a pH adjuster, a leveling agent, an antistatic agent, a pigment and a dye can be contained.
[0026]
For the first protective layer and the second protective layer, a coating solution prepared by dissolving or dispersing a layer forming material in an appropriate solvent is prepared for each layer, and a coating solution for the first protective layer is provided on the support. After coating and drying to form a first protective layer, a coating liquid for a second protective layer is applied on the first protective layer and dried to form a first protective layer. The coating can be performed in a usual manner using a known coating device such as a blade coater, an air knife coater, a bar coater, and a roll coater.
[0027]
The thickness of the first protective layer is such that the original purpose of covering the recorded image with the protective layer is to secure image protection properties such as water resistance, light resistance, gas resistance, and abrasion resistance, as well as blocking resistance and abrasion resistance. In consideration of ensuring the necessary characteristics of the protective layer itself, such as 2 to 15 μm, more preferably 5 to 10 μm. The thickness of the second protective layer is preferably from 2 to 15 μm, more preferably from 5 to 10 μm, from the viewpoint of increasing the thermal transfer strength and adhering the protective layer to the image surface without mixing bubbles.
[0028]
Next, the image protection method of the present invention using the image protection film will be described.
[0029]
In the image protection method of the present invention, the recorded matter on which an image is formed and the image protective film are integrated by heating and pressing the second protective layer to the image side of the recorded matter to form a laminated sheet. Thereafter, the support is peeled from the laminated sheet to form a protective layer on the image surface.
[0030]
The recorded matter to be subjected to the image protection method of the present invention is produced by applying a coloring material to a recording surface of a recording medium to form an image. The image forming method is not particularly limited, and various recording methods such as an ink jet recording method, an offset printing method, a gravure printing method, a sublimation transfer method, a fusion transfer method, and an electrostatic toner recording method can be used. Particularly, an ink jet recording system is preferable.
[0031]
The ink jet recording method uses an aqueous ink containing a dye-based or pigment-based coloring material in an aqueous medium, and the aqueous ink is ejected from nozzles of a recording head to form a recording medium on a recording surface of the recording medium. An image is formed by applying a coloring material. In the present invention, any ordinary inkjet recording ink can be used without any problem, and it may be a dye ink or a pigment ink. In general, pigment inks are excellent in water resistance and light resistance of recorded images, but are inferior to dye inks in color development (image density). However, in the image protection method of the present invention, a pigment ink image is coated with a protective layer. By doing so, irregular reflection of incident light, which has caused a decrease in color developability, is suppressed, and as a result, color developability is increased, so that defects of the pigment ink can be compensated.
[0032]
Further, as a recording medium used for producing the recorded matter, a recording medium suitable for the employed recording method may be appropriately selected. When using the inkjet recording method, paper, art paper, coated paper such as coated paper can be used as the recording medium, but if you want full-color, high-quality, high-quality images, A coated paper for inkjet recording having characteristics adapted to inkjet recording suitability is preferred.
[0033]
The above-described coated paper for inkjet recording is a coated paper having a configuration in which an ink receiving layer is provided on a base material. As this substrate, paper, film, resin-coated paper, or the like is used. Resin-coated paper is a paper in which a polyolefin resin layer such as polyethylene is provided on one or both sides of the paper, and is excellent in gloss, texture, water resistance, etc., and cockling (wrinkling or waving) after printing hardly occurs. It is suitable for outputting a photo-like recorded matter of salt photograph tone. The ink receiving layer is a porous layer containing about 40 to 90% by weight of inorganic particles such as amorphous silica, magnesium carbonate, and alumina, and also contains polyvinyl alcohol and the like as a binder component. The thickness of the ink receiving layer is preferably about 20 to 50 μm.
[0034]
FIG. 2 shows an example of an image forming apparatus used for implementing the image protection method of the present invention. The image forming apparatus 10 includes an inkjet recording unit 11 that forms an image by discharging ink on a recording surface of a recording medium, and a protective layer forming unit 12 that forms a protective layer on the image. The image protection film 1 wound in a roll is set in the protection layer forming section 12. Further, a cutter 13 for cutting a long sheet into unit lengths and a paper discharge tray 14 for stocking a plurality of cut sheets cut into unit lengths are provided behind the protective layer forming unit 12.
[0035]
In the image forming apparatus 10 having such a configuration, the ink jet recording unit 11 feeds out the recording medium M in the form of a roll to the position of the platen 16 by the paper feed roll 15 driven by a motor (not shown), and the recording head 17 records the recording medium M thereon. An image is formed by ejecting each color ink on the surface according to the image information, and a recorded matter P is produced (image forming step). The recorded matter P thus produced is conveyed to the protective layer forming part 12.
[0036]
The film supply roll 18 rotates to feed the image protection film 1 in accordance with the recording material P conveyed from the inkjet recording unit 11, and the surface of the second protective layer 3b and the recording surface of the recording material P (image And the pressure roll 20 are passed through a nip portion between the heated roll 19 (heat roll) and the pressure roll 20 pressed against each other at a predetermined heating temperature and a predetermined nip pressure. . The heating temperature is set to a temperature higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin forming the second protective layer 3b. By this processing, the second protective layer 3b having adhesiveness is pressed against the image surface, and a laminated sheet in which the recorded matter P and the image protective film 1 are integrated is obtained. Thereafter, the support 2 is separated from the laminated sheet by the take-up roll 21 to complete the protective layer forming step.
[0037]
The recorded material (overcoat recorded material) OP having the protective layer formed on the image surface in this manner is cut into a predetermined length by the cutter 13 and discharged onto the discharge tray 14.
[0038]
As described above, the image protection method of the present invention has been described by taking a case where a long recording medium (so-called roll paper) is used as an example, but the same applies to a cut sheet recording medium such as an A4 size. To form a protective layer.
[0039]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention and test examples showing the effects of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
[0040]
[Example 1]
Using a wire bar, apply the first coating liquid (1) having the following composition to the entire surface of the corona-discharge treated OPP film (“OPU-1” manufactured by Tocello, thickness: 20 μm) as a support. After forming and drying a first protective layer having a thickness of 5 μm, a second coating liquid (1) having the following composition is applied on the first protective layer using a wire bar and dried. Thus, a second protective layer having a thickness of 5 μm was formed to produce an image protective film having a structure as shown in FIG.
[0041]
First coating liquid (1): A liquid obtained by adding SEESORB101S (manufactured by Cipro Kasei) as an ultraviolet absorber to the above-mentioned Saran latex L-554B at a solid content of 10% by weight.
Second coating liquid {circle around (1)}: Movinyl 790 (Tg: about 100 ° C., manufactured by Clariant Japan Industries) / Vinibulan 2598 (Tg: 33 ° C., manufactured by Nissin Chemical Industries) / Vinibulan 2778 (Tg-29 ° C., manufactured by Nissin Chemical Industries) Liquid mixture obtained by mixing at a solid content ratio of 40/45/50.
[0042]
[Example 2]
An image protection film was produced in the same manner as in Example 1 except that the following first coating liquid (2) was used instead of the first coating liquid (1).
[0043]
First coating liquid {circle over (2)}: A liquid obtained by adding SEESORB101S (manufactured by Cipro Kasei) as an ultraviolet absorber to the above-mentioned Saran latex L-541A at a solid content of 10% by weight.
[0044]
[Example 3]
An image protection film was produced in the same manner as in Example 1, except that the following first coating liquid (3) was used in place of the first coating liquid (1).
[0045]
First coating liquid {circle around (3)}: The above-mentioned Saran latex L-540B to which SEESORB101S (manufactured by Cipro Chemical Co., Ltd.) as a UV absorber was added at a solid content ratio of 10% by weight.
[0046]
[Example 4]
Example 1 An image protection film was produced in the same manner as in Example 1, except that the first coating liquid (4) (Saran latex L-554B only) was used instead of the first coating liquid (1). did.
[0047]
[Comparative Example 1]
In Example 1, instead of the first coating liquid (1), the following first coating liquid (5) in which all of the resin components are amorphous resins (not the crystalline resin) was used, An image protection film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following second coating liquid (2) was used instead of the second coating liquid (1).
[0048]
First coating liquid (5): Movinyl 790 (Tg about 100 ° C, Clariant Japan Kogyo) / Vinibulan 2598 (Tg33 ° C, Nisshin Chemical Kogyo) / Vinibulan 2778 (Tg-29 ° C, Nisshin Chemical Kogyo) Was mixed at a solid content ratio of 40/45/50, and for the purpose of improving blocking resistance, 30 wt% of a solid content ratio of Snowtex C (colloidal silica, manufactured by Nissan Chemical Industries) was added as a blocking resistance agent. thing. The addition of such an anti-blocking agent is known as an effective method for improving the blocking property of a film (see, for example, JP-A-58-42432, JP-A-11-348212).
Second coating liquid {circle around (2)}: A mixed liquid obtained by mixing Movinyl 790 (Tg: about 100 ° C., manufactured by Clariant Japan Industries) / Vinibulan 2598 (Tg: 33 ° C., manufactured by Nissin Chemical Industry) at a solid content ratio of 40/45.
[0049]
[Comparative Example 2]
An image protection film was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the following first coating liquid (6) was used instead of the first coating liquid (5).
[0050]
First coating liquid (6): Movinyl 790 (Tg about 100 ° C, Clariant Japan Kogyo) / Vinibulan 2598 (Tg33 ° C, Nisshin Chemical Kogyo) / Vinibulan 2778 (Tg-29 ° C, Nisshin Chemical Kogyo) Liquid mixture obtained by mixing at a solid content ratio of 40/45/50.
[0051]
(Preparation of recorded matter)
On a recording surface of ink-jet recording coated paper (“PM Photo Paper” manufactured by Seiko Epson) having a base material of polyolefin resin coated paper, an ink ejection amount of 3 was measured using a pigment ink-jet printer (“PM4000PX” manufactured by Seiko Epson). At 0.5 mg / cm 2 , an image was formed by printing each color patch of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K), thereby producing a recorded matter.
[0052]
(Preparation of laminated sheet)
On the image surface of the recorded matter, each of the image protection films is overlapped so that the surface of the second protective layer and the image surface are opposed to each other, and passed through a nip portion between a pair of pressure rolled heat rolls. (Linear pressure: 10 N / cm, heating temperature: 100 ° C., passing speed: 10 mm / sec), and the second protective layer was pressed against the image surface to produce a laminated sheet in which the recorded matter and the image protective film were integrated. .
[0053]
(Test example)
The transferability of the laminated sheet prepared for each image protection film was evaluated by the following method. In addition, the presence or absence of air bubbles, light resistance, gas resistance, blocking resistance, and abrasion resistance of the overcoated recorded material obtained by peeling the support from the laminated sheet were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1 below.
[0054]
<Method for evaluating transferability>
The support was peeled from the laminated sheet at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 100 cm / min, and the result of visual observation at that time was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation Criteria A: The protective layer does not rise from the image surface during peeling of the support, and neither bleeding nor peeling of the image occurs. Good transferability.
B: Lifting of the protective layer from the image surface was observed in part during peeling of the support, and some blurring and peeling of the image occurred, but there was no practical problem.
C: Uplift of the protective layer from the image surface was observed in a considerable portion during peeling of the support, and bleeding and peeling of the image were severe. Not practical.
[0055]
<Evaluation method for presence of air bubbles>
Visual observation of the surface of the protective layer of the overcoat recorded matter, A: no air bubbles were observed at all, B: slight air bubbles were observed but no practical problem, B: air bubbles clearly observed C that was made and was not practical was rated C. The better the adhesion between the protective layer and the image surface, the less air bubbles are mixed.
[0056]
<Light resistance evaluation method>
Using a xenon weatherometer Ci35A (manufactured by ATLAS), the radiated energy of 340 nm was 0.25 W / m 2 , the black panel temperature was 63 ° C., and the overcoated recorded material and the recorded material before the overcoat (blank) were 50. A light exposure treatment of 450 kJ / m 2 was performed under the condition of% RH. Then, using a color difference meter, the density reduction rate of the printed portion having an OD value of 1.0 for Y, M, and C of each sample before and after the light exposure treatment was calculated. A decrease is hardly observed and light resistance is good. B is 3% or more and less than 5% (no problem in practical use). C is 5% or more and less than 10% (practical limit). D is 10% or more. It was extremely impractical).
[0057]
<Evaluation method for gas resistance>
The overcoated recorded matter and the recorded matter before the overcoating (blank) are placed in a glass container having a gas inlet and a gas outlet, and the ozone gas generated by the gas generator is continuously supplied at 1 ppm for 100 hours. And gas treatment was performed. Then, using a color difference meter, the density decrease rate of the printed portion having an OD value of 1.0 for Y, M, and C of each sample before and after the gas treatment was determined. Is not observed, and gas resistance is good.) 3% or more and less than 5% are B (no problem in practical use); 5% or more and less than 10% are C (practical limit); It was extremely impractical).
[0058]
<Evaluation method of blocking resistance>
Two sheets of A4 size of the above overcoat recording material are prepared, and these two sheets are overlapped so that one surface (the surface of the protective layer) and the other back surface (the back surface of the recording medium) face each other. It was left for 24 hours under a condition of a relative humidity of 60% with a load of 300 g / cm 2 applied from above. Thereafter, a peel angle of 130 degrees and a peel speed of 30 cm / min. The two superposed sheets were peeled off, and the state of the superposed surfaces was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation Criteria A: No migration of the protective layer to the back surface was observed. No show-through of the shape of the back surface on the surface of the protective layer is observed. Good blocking resistance.
B: Part of the protective layer migrated to the back surface, but there was no practical problem.
C: Most of the protective layer migrated to the back surface, and was not practical.
[0059]
<Evaluation method for scratch resistance>
Recycled paper is set on a slider of an S-type friction tester (based on JIS-K5701), and the surface of the protective layer of the overcoated recording is applied without weight (780 g of a slider main body / 5 cm × 5 cm). The state of the recycled paper after 10 reciprocal rubs was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria A: There is no scratch at all. Good scratch resistance.
B: Several scratches are observed, but there is no practical problem.
C: About ten or more scratches are observed. Practical limit.
D: There are innumerable scratches, which are unsuitable for practical use.
[0060]
[Table 1]
[0061]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the image protection film of this invention, the thermal transfer of the protective layer to the image surface can be performed smoothly, and favorable protective characteristics can be provided to an image surface. Further, the overcoat recorded matter of the present invention using this image protection film has excellent blocking resistance on the surface of the protective layer, has no show-through even when placed over a long period of time, and is generally commercially available for photo sticking. Even if it is stored in an album, there is no possibility that the transparent film of the album is firmly stuck to the surface of the protective layer, and the album is excellent in storability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of an embodiment of the image protection film of the present invention.
FIG. 2 is a side view schematically showing an embodiment of an image forming apparatus used for implementing the image protection method of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image protective film 2 Support 3 Protective layer 3a 1st protective layer 3b 2nd protective layer 10 Image forming device 11 Ink jet recording part 12 Protective layer forming part 13 Cutter 14 Paper discharge tray M Recording medium P Recording matter OP Overcoat recording matter
