JP2004255587A

JP2004255587A - 平版印刷版材料及び印刷方法

Info

Publication number: JP2004255587A
Application number: JP2003045572A
Authority: JP
Inventors: Masanori Miyoshi; 正紀三好
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2003-02-24
Filing date: 2003-02-24
Publication date: 2004-09-16

Abstract

【課題】１００ｍＪ／ｃｍ^２のレーザーパワーでも露光可能で、製版工程での生産性が向上した高感度の平版印刷版材料、及び該平版印刷版材料を画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷する印刷方法を提供する。
【解決手段】プラスチックフィルム支持体上に、少なくとも親水性層と画像形成層を有する平版印刷版材料において、該親水性層に光熱変換剤として金属酸化物を固形分率で２０質量％〜４０質量％未満含有し、かつ該画像形成層に赤外線吸収染料を０．１質量％〜１０質量％未満含有することを特徴とする平版印刷版材料。
尚、上記画像形成層に熱溶融性粒子又は熱融着性粒子を含有すること、前記親水性層が塗布工程により形成され、かつ２層構成であることは好ましい。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、簡易な水現像処理操作による製版、あるいは現像処理を必要とせず、直接印刷機に装填して製版することも出来、印刷版自身の露光感度が高い、平版印刷版材料の提供及びその平版印刷版材料を用いた印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷データのデジタル化に伴い、安価で取り扱いが容易でＰＳ版と同等の印刷適性を有したＣＴＰ（コンピュータ・トゥ・プレート）が求められている。特に近年、特別な薬剤による現像処理が不要であって、ダイレクトイメージング（ＤＩ）機能を備えた印刷機にも適用可能な、所謂プロセスレスプレートへの期待が高まっている。
【０００３】
プロセスレスプレートの構成としては、ＰＳ版と同じアルミ砂目を用いる場合も考えられるが、層構成の自由度やコストダウンの観点から、塗布形成された親水性層を用いた種々の方式のプロセスレスプレートが提案されている。このプロセスレスプレートの画像形成方式の一つとして有力であるのが赤外線レーザー記録であり、大きく分けて、アブレーションタイプ、熱溶融転写タイプ及び熱融着画像層機上現像タイプの３種の記録方式が存在する。
【０００４】
中でも熱融着画像層機上現像タイプは、特許２９３８３９７号や特許２９３８３９７号に開示されるように、露光でのアブレートによるアブレーション滓も発生しないため、今後、主流になる方式であると考えられている。
【０００５】
一方、近年、半導体レーザーの発達により、赤外レーザーのレーザーパワーも飛躍的に向上し、更には印刷版材料の高感度化により、高解像度画像を短時間で記録することが可能となった。
【０００６】
しかしながら、熱融着画像層機上現像タイプで高感度を出すために、熱溶融素材の溶融温度を下げると保存性の低下を招き、一方で発熱量を上げるために、光熱変換剤を増やすと発熱過剰によるアブレートが発生し、高感度な印刷版を実現できなかった。
【０００７】
又、簡便かつ環境に優しい方法で現像できる像形成要素として、平版ベースの親水性表面上に、親水性結合剤中に疎水性熱可塑性重合体粒子を分散した像形成層と、該像形成層又はそれと隣接する層中に光熱変換化合物を含有する像形成要素で、該像形成層が更に加熱時に前記親水性結合剤を架橋結合し得る架橋剤を親水性結合剤に対して規定する比率で含有することが開示されている（特許文献１参照）。しかし、この技術も加熱時の架橋では足らずにアブレートが発生し、光学系を汚染する点で満足できないものであった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平９−１７１２５０号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みて為されたもので、その目的とするところは、１００ｍＪ／ｃｍ^２のレーザーパワーでも露光可能で、製版工程での生産性が向上した高感度の平版印刷版材料（印刷版材料とも略記）を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、特定の光熱変換剤を特定の層に含有させることで、アブレーションもなく高感度化させることを見い出し、本発明を完成するに到った。即ち、本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１１】
１）プラスチックフィルム支持体上に、少なくとも親水性層と画像形成層を有する平版印刷版材料において、該親水性層に光熱変換剤として金属酸化物を固形分率で２０質量％〜４０質量％未満含有し、かつ該画像形成層に赤外線吸収染料を０．１質量％〜１０質量％未満含有する平版印刷版材料。
【００１２】
２）画像形成層に熱溶融性粒子又は熱融着性粒子を含有する１）記載の平版印刷版材料。
【００１３】
３）親水性層が塗布工程により形成され、かつ２層構成である１）又は２）記載の平版印刷版材料。
【００１４】
４）１）〜３）の何れか１項記載の平版印刷版材料を、画像情報に基づきレーザー露光し現像処理を施さずに印刷する印刷方法。
【００１５】
以下、本発明の好ましい態様、構成素材、画像形成方法等を、より詳細に説明する。
【００１６】
〈支持体〉
本発明に係るプラスチックフィルム支持体の構成素材としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。
【００１７】
支持体は、本発明の印刷版材料に上記のハンドリング適性を付与する観点から、１２０℃での弾性率（Ｅ_１２０）が９８０〜５８８０ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは１１７６〜４９００ＭＰａである。具体的には、ＰＥＮ（Ｅ_１２０＝４０１８ＭＰａ）、ＰＥＴ（Ｅ_１２０＝１４７０ＭＰａ）、ポリブチレナフタレート（Ｅ_１２０＝１５６８ＭＰａ）、ＰＣ（Ｅ_１２０＝１６６６ＭＰａ）、シンジオタクチックポリスチレン（Ｅ_１２０＝２１５６ＭＰａ）、ポリエーテルイミド（Ｅ_１２０＝１８６２ＭＰａ）、ポリアリレート（Ｅ_１２０＝１６６６ＭＰａ）、ポリスルホン（Ｅ_１２０＝１７６４ＭＰａ）、ポリエーテルスルホン（Ｅ_１２０＝１６６６ＭＰａ）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、積層あるいは混合して用いてもよい。特に好ましいプラスチックフィルムとしては、ＰＥＮ、ＰＥＴ等が挙げられる。
【００１８】
ここで、弾性率とは、引張試験機を用いＪＩＳＣ２３１８に準拠したサンプルの標線が示す歪みと、それに対応する応力が直線的な関係を示す領域において、歪み量に対する応力の傾きを求めたものである。これがヤング率と呼ばれる値であり、本発明では、このヤング率を弾性率と定義する。
【００１９】
更に、印刷版材料が本発明に記載の効果を奏するためには、該印刷版材料を印刷機へ設置する際のハンドリング適性向上の観点から、平均膜厚が５０〜５００μｍの範囲であり、かつ厚み分布（厚みの最大値と最小値の差を平均厚みで割り百分率で表した値）が１０％以下であることが好ましい。
【００２０】
支持体の平均膜厚は、上記のように１１０〜５００μｍの範囲が好ましいが、更に好ましくは１２０〜４００μｍであり、特に好ましくは１２５〜３００μｍの範囲である。
【００２１】
支持体の厚み分布は、上記のように１０％以下であることが好ましいが、更に好ましくは８％以下であり、特に好ましくは６％以下である。
【００２２】
ここで、支持体の厚み分布の測定方法は、一辺が６０ｃｍの正方形に切り出した支持体を、縦、横共１０ｃｍ間隔で碁盤目状に線を引き、この３６点の厚みを測定し、平均値、最大値、最小値を求める。
【００２３】
（支持体の作製方法）
支持体の平均膜厚及び厚み分布を上記範囲に調整するためには、製膜条件を適正にしたり、製膜後に再加熱しながら平滑ローラー等で調整をする方法があるが、本発明においては以下に記載の製膜手段で製造されることが好ましい。
【００２４】
支持体の製膜手段としては、熱可塑性樹脂を融点（Ｔｍ）〜Ｔｍ＋５０℃の間で熔融後、焼結フィルタ等で濾過した後、Ｔ−ダイから押し出し、ガラス転位温度（Ｔｇ）−５０℃〜Ｔｇに温度調節したキャスティングドラム上で未延伸シートを形成する。この時、厚み分布を上記の範囲にするには、静電印加法などを用いるのが好ましい。
【００２５】
上記未延伸シートをＴｇ〜Ｔｇ＋５０℃の間で２倍〜４倍に縦延伸する。又、厚み分布を上記の範囲に調整するもう一つの方法としては、縦延伸を多段延伸するのが好ましい。この時、前段延伸より後段延伸の温度を１〜３０℃の範囲で高く調整することが好ましく、更に好ましくは２〜１５℃の範囲で高く調整しながら延伸するのが好ましい。
【００２６】
前段延伸の倍率は後段延伸の倍率の０．２５〜０．７倍が好ましく、更に好ましくは０．３〜０．５倍である。この後、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇの温度範囲で５〜６０秒、より好ましくは１０〜４０秒間保持した後、横方向にＴｇ〜Ｔｇ＋５０℃の間で２．５〜５倍に延伸することが好ましい。
【００２７】
この後、（Ｔｍ−５０℃）〜（Ｔｍ−５℃）で５〜１２０秒、チャックで把持した状態で熱固定を行う。この時、幅方向に０〜１０％チャック間隔を狭めること（熱緩和）も好ましい。これを冷却後、端部に１０ｍ〜１００μｍのナーリングを付けた（ナーリング高さを設けるとも言う）後、巻き取り、多軸延伸フィルムを得る等の方法が好ましい。
【００２８】
（支持体への易接着処理、下引層塗布）
支持体は、塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下引層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が挙げられる。
【００２９】
下引層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等を支持体上に設けること等が好ましい。又、特開平７−２０５９６号の段落「００３１」〜「００７３」に記載の導電性ポリマー含有層や、同「００７４」〜「００８１」に記載の金属酸化物含有層のような導電性層を設けることが好ましい。導電性層は、プラスチックフィルム支持体上であれば何れの側に塗設してもよいが、好ましくは支持体に対し画像形成機能層の反対側に塗設するのが好ましい。導電性層を設けると、帯電性が改良されてゴミなどの付着が減少し、印刷時の白抜け故障などが大幅に減少する。
【００３０】
又、本発明においては、支持体としてプラスチックフィルム支持体が用いられるが、プラスチックフィルムと金属板（鉄、ステンレス、アルミニウム等）やポリエチレンで被覆した紙などの材料（複合基材とも言う）を適宜貼り合わせた、複合支持体を用いることもできる。これらの複合基材は、塗布層を形成する前に貼り合わせてもよく、又、塗布層を形成した後に貼り合わせてもよく、印刷機に取り付ける直前に貼り合わせてもよい。
【００３１】
（微粒子）
支持体中には、ハンドリング性向上のため、０．０１〜１０μｍの微粒子を１〜１０００ｐｐｍ添加することが好ましい。
【００３２】
ここで、微粒子としては、有機物及び無機物の何れでもよく、無機物としては、スイス特許３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許１，２９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許１，１７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩などを用いることができる。有機物としては、米国特許２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許６２５，４５１号や英国特許９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許３３０，１５８号等に記載のポリスチレンあるいはポリメタアクリレート、米国特許３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、米国特許３，０２２，１６９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機微粒子を用いることができる。微粒子の形状は、定形、不定形どちらでもよい。
【００３３】
〈親水性層〉
本発明の印刷版材料の親水性層に用いられる素材は以下のものが挙げられる。
【００３４】
親水性マトリックスを形成する素材としては金属酸化物が好ましく、更に好ましくは金属酸化物微粒子である。例えばコロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられ、金属酸化物の形態としては、球状、羽毛状その他の何れでもよく、平均粒径としては３〜１００ｎｍであることが好ましく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用することもできる。又、粒子表面に表面処理が為されてもよい。該金属酸化物粒子は、その造膜性を利用して結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を用いるよりも親水性の低下が少なく、親水性層への使用に適している。
【００３５】
上記の中でも、特にコロイダルシリカが好ましく使用できる。コロイダルシリカは、比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高いという利点が有り、良好な強度を得ることが出来る。コロイダルシリカとしては、後述するネックレス状コロイダルシリカ、平均粒径２０ｎｍ以下の微粒子コロイダルシリカを含有することが好ましく、更にコロイド溶液としてアルカリ性を呈することが好ましい。
【００３６】
ネックレス状コロイダルシリカとは、１次粒子径がｎｍのオーダーである球形シリカの水分散系の総称である。本発明に用いるネックレス状コロイダルシリカとは、１次粒子径が１０〜５０ｎｍの球形コロイダルシリカが５０〜４００ｎｍの長さに結合した「パールネックレス状」のコロイダルシリカを意味する。パールネックレス状（即ち真珠ネックレス状）とは、コロイダルシリカのシリカ粒子が連なって結合した状態のイメージが真珠ネックレスのような形状をしていることを意味する。
【００３７】
ネックレス状コロイダルシリカを構成するシリカ粒子同士の結合は、シリカ粒子表面に存在する−ＳｉＯＨ基が脱水結合した−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−と推定される。ネックレス状コロイダルシリカとして具体的には、日産化学工業社製「スノーテックス−ＰＳ」シリーズ等が挙げられ、製品名は「スノーテックス−ＰＳ−Ｓ（連結した状態の平均粒子径は１１０ｎｍ程度）」、「スノーテックス−ＰＳ−Ｍ（連結した状態の平均粒子径は１２０ｎｍ程度）」及び「スノーテックス−ＰＳ−Ｌ（連結した状態の平均粒子径は１７０ｎｍ程度）」があり、これらに、それぞれ対応する酸性の製品が「スノーテックス−ＰＳ−Ｓ−Ｏ」、「スノーテックス−ＰＳ−Ｍ−Ｏ」及び「スノーテックス−ＰＳ−Ｌ−Ｏ」等である。
【００３８】
ネックレス状コロイダルシリカを添加することにより、親水性層の多孔性を確保しつつ、強度を維持することが可能となり、親水性層マトリックスの多孔質化材として好ましく使用できる。上記の中でも、アルカリ性である「スノーテックス−ＰＳ−Ｓ」、「スノーテックス−ＰＳ−Ｍ」及び「スノーテックス−ＰＳ−Ｌ」を用いると親水性層の強度が向上し、又、印刷枚数が多い場合でも地汚れの発生が抑制されるので特に好ましい。
【００３９】
又、コロイダルシリカは粒子系が小さいほど結合力が強くなることが知られており、本発明には平均粒径が２０ｎｍ以下であるコロイダルシリカを用いることが好ましく３〜１５ｎｍであることが更に好ましい。又、前述のようにコロイダルシリカの中ではアルカリ性の物が地汚れ発生を抑制する効果が高いため、アルカリ性のコロイダルシリカを使用することが特に好ましい。
【００４０】
平均粒径がこの範囲にあるアルカリ性のコロイダルシリカ日産化学性の「スノーテックス−２０（粒子径１０〜２０ｎｍ）」、「スノーテックス−３０（粒子系１０〜２０ｎｍ）」、「スノーテックス−４０（粒子径１０〜２０ｎｍ）」、「スノーテックス−Ｎ（粒子径１０〜２０ｎｍ）」、「スノーテックス−Ｓ（粒子径８〜１１ｎｍ）」、「スノーテックス−ＸＳ（粒子径４〜６ｎｍ）」が挙げられる。
【００４１】
平均粒径が２０ｎｍ以下であるコロイダルシリカは前述のネックレス状コロイダルシリカと併用することで、層の多孔質性維持しながら、強度を更に向上させることが可能となり、特に好ましい。
【００４２】
平均粒径が２０ｎｍ以下であるコロイダルシリカ／ネックレス状コロイダルシリカの比率は９５／５〜５／９５が好ましく、７０／３０〜２０／８０がより好ましく、６０／４０〜３０／７０が更に好ましい。
【００４３】
親水性層マトリックスの多孔質化材として、粒径が１μｍ未満の多孔質金属酸化物粒子を含有することが出来る。多孔質金属酸化物粒子としては、後述する多孔質シリカ又は多孔質アルミノシリケート粒子もしくはゼオライト粒子が好ましく用いられる。
【００４４】
多孔質シリカ粒子は、一般に湿式法又は乾式法により製造される。湿式法では、珪酸水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることが出来る。乾式法では、四塩化珪素を水素と酸素と共に燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は、製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカ粒子としては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。
【００４５】
多孔質アルミノシリケート粒子は、例えば特開平１０−７１７６４号に記載される方法により製造される。即ち、アルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分解法により合成された非晶質な複合体粒子である。粒子中のアルミナとシリカの比率は１：４〜４：１の範囲で合成することが可能である。又、製造時に、その他の金属アルコキシドを添加して３成分系以上の複合体粒子として製造したものも本発明に使用できる。これらの複合体粒子も、製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。
【００４６】
粒子の多孔性としては、細孔容積で０．５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．８ｍｌ／ｇ以上がより好ましく、１．０〜２．５ｍｌ／ｇであることが更に好ましい。細孔容積は塗膜の保水性と密接に関連しており、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷時に汚れ難く、水量ラチチュードも広くなるが、２．５ｍｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなるため塗膜の耐久性が低下する。一方、細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ未満の場合には、印刷性能がやや不十分となる場合がある。
【００４７】
多孔質化材としてゼオライトも使用できる。ゼオライトは結晶性のアルミノ珪酸塩であり、細孔径が０．３〜１ｎｍの規則正しい３次元網目構造の空隙を有する多孔質体である。天然及び合成ゼオライトを併せた一般式は、次のように表される。
【００４８】
（Ｍ_１、Ｍ_{２（１／２）}）_ｍ（Ａｌ_ｍＳｉ_ｎＯ_{２（ｍ＋ｎ）}）・ｘＨ_２Ｏ
ここで、Ｍ_１、Ｍ_２は交換性のカチオンであって、Ｍ_１はＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｔｌ^＋、Ｍｅ_４Ｎ^＋（ＴＭＡ）、Ｅｔ_４Ｎ^＋（ＴＥＡ）、Ｐｒ_４Ｎ^＋（ＴＰＡ）、Ｃ_７Ｈ_１５Ｎ^２＋、Ｃ_８Ｈ_１６Ｎ^＋等であり（Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒは、それぞれメチル、エチル、プロピルを表す）、Ｍ_２はＣａ^２＋、Ｍｇ^２＋、Ｂａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｃ_８Ｈ_１８Ｎ_２２ ^＋等である。ｘは整数を表す。又、ｎ≧ｍであり、ｍ／ｎの値、つまりＡｌ／Ｓｉ比率は１以下となる。Ａｌ／Ｓｉ比率が高いほど交換性カチオンの量が多く含まれるため極性が高く、従って親水性も高い。好ましいＡｌ／Ｓｉ比率は０．４〜１．０であり、更に好ましくは０．８〜１．０である。
【００４９】
本発明で使用するゼオライト粒子としては、Ａｌ／Ｓｉ比率が安定しており、又粒径分布も比較的シャープである合成ゼオライトが好ましく、例えばゼオライトＡ：Ｎａ１２（Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８）・２７Ｈ２Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率１．０、ゼオライトＸ：Ｎａ８６（Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４）・２６４Ｈ２Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率０．８１１、ゼオライトＹ：Ｎａ５６（Ａｌ５６Ｓｉ１３６Ｏ３８４）・２５０Ｈ２Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率０．４１２等が挙げられる。
【００５０】
Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４〜１．０である親水性の高い多孔質粒子を含有することで親水性層自体の親水性も大きく向上し、印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなる。又、指紋跡の汚れも大きく改善される。Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４未満では親水性が不充分であり、上記性能の改善効果が小さくなる。
【００５１】
又、親水性層マトリクスは層状粘土鉱物粒子を含有することができる。該層状鉱物粒子としては、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マイカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物、及びハイドロタルサイト、層状ポリ珪酸塩（カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等）等が挙げられる。中でも、単位層（ユニットレイヤー）の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと考えられる。好ましい電荷密度としては０．２５以上、更に好ましくは０．６以上である。このような電荷密度を有する層状鉱物としては、スメクタイト（電荷密度０．２５〜０．６；陰電荷）、バーミキュライト（電荷密度０．６〜０．９；陰電荷）等が挙げられる。特に、合成弗素雲母は粒径等安定した品質のものを入手することができ好ましい。又、合成弗素雲母の中でも、膨潤性であるものが好ましく、自由膨潤であるものが更に好ましい。
【００５２】
又、上記層状鉱物のインターカレーション化合物（ピラードクリスタル等）や、イオン交換処理を施したもの、表面処理（シランカップリング処理、有機バインダとの複合化処理等）を施したものも使用することができる。
【００５３】
平板状層状鉱物粒子のサイズとしては、層中に含有されている状態で（膨潤工程、分散剥離工程を経た場合も含めて）、平均粒径（粒子の最大長）が１μｍ未満で、平均アスペクト比が５０以上であることが好ましい。粒子サイズが上記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入り難く乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。又、粒子物を多く含有する塗布液においては、層状粘土鉱物の増粘効果によって、粒子物の沈降を抑制することができる。粒子径が上記範囲より大きくなると、塗膜に不均一性が生じて、局所的に強度が弱くなる場合がある。又、アスペクト比が上記範囲以下である場合、添加量に対する平板状の粒子数が少なくなり、増粘性が不充分となり、粒子物の沈降を抑制する効果が低減する。
【００５４】
層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の０．１〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。特に膨潤性合成弗素雲母やスメクタイトは、少量の添加でも効果が見られるため好ましい。層状鉱物粒子は、塗布液に粉体で添加してもよいが、簡便な調液方法（メディア分散等の分散工程を必要としない）でも良好な分散度を得るために、層状鉱物粒子を単独で水に膨潤させたゲルを作製した後、塗布液に添加することが好ましい。
【００５５】
親水性層マトリクスには、その他の添加素材として、珪酸塩水溶液も使用することができる。珪酸酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムといったアルカリ金属珪酸塩が好ましく、そのＳｉＯ_２／Ｍ_２Ｏ比率は、珪酸塩を添加した際の塗布液全体のｐＨが１３を超えない範囲となるように選択することが、無機粒子の溶解を防止する上で好ましい。
【００５６】
又、金属アルコキシドを用いた、所謂ゾル・ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーも使用することができる。ゾル・ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーの形成については、例えば「ゾル・ゲル法の応用」（作花済夫著：アグネ承風社発行）に記載されるか、又は本書に引用されている文献に記載ｋ公知の方法を使用することができる。
【００５７】
又、水溶性樹脂を含有してもよい。水溶性樹脂としては、多糖類、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられるが、本発明に用いられる水溶性樹脂としては、多糖類を用いることが好ましい。
【００５８】
多糖類としては、澱粉類、セルロース類、ポリウロン酸、プルラン等が使用可能であるが、特にメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。
【００５９】
これは、親水性層に多糖類を含有させることにより、親水性層の表面形状を好ましい状態形成する効果が得られるためである。
【００６０】
親水性層の表面は、ＰＳ版のアルミ砂目のように０．１〜２０μｍピッチの凹凸構造を有することが好ましく、この凹凸により保水性や画像部の保持性が向上する。このような凹凸構造は、親水性層マトリクスに適切な粒径のフィラーを適切な量含有させて形成することも可能であるが、親水性層の塗布液に前述のアルカリ性コロイダルシリカと前述の水溶性多糖類とを含有させ、親水性層を塗布・乾燥させる際に相分離を生じさせて形成することが、より良好な印刷適性を有する構造を得ることが出来、好ましい。
【００６１】
凹凸構造の形態（ピッチ及び表面粗さ等）、はアルカリ性コロイダルシリカの種類及び添加量、水溶性多糖類の種類及び添加量、その他添加材の種類及び添加量、塗布液の固形分濃度、ウエット膜厚、乾燥条件等で適宜コントロールすることが可能である。
【００６２】
親水性マトリクスに添加される水溶性樹脂は、少なくともその一部が水溶性の状態のまま、水に溶出可能な状態で存在することが好ましい。水溶性の素材であっても、架橋剤等によって架橋し、水に不溶の状態になると、その親水性は低下して印刷適性を劣化させる懸念があるためである。又、更にカチオン性樹脂を含有してもよく、カチオン性樹脂としては、ポリエチレンアミン、ポリプロピレンポリアミン等のようなポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。カチオン性樹脂は微粒子状の形態で添加してもよい。これは、例えば特開平６−１６１１０１号に記載のカチオン性マイクロゲルが挙げられる。
【００６３】
又、親水性層の塗布液には、塗布性改善等の目的で水溶性の界面活性剤を含有させることができる。Ｓｉ系、又はＦ系等の界面活性剤を使用することができるが、特にＳｉ元素を含む界面活性剤を使用することが印刷汚れを生じる懸念がなく、好ましい。該界面活性剤の含有量は親水性層全体（塗布液としては固形分）の０．０１〜３質量％が好ましく、０．０３〜１質量％が更に好ましい。
【００６４】
又、親水性層は燐酸塩を含むことができる。本発明では親水性層の塗布液がアルカリ性であることが好ましいため、燐酸塩としては燐酸三ナトリウムや燐酸水素二ナトリウムとして添加することが好ましい。燐酸塩を添加することで、印刷時の網の目開きを改善する効果が得られる。燐酸塩の添加量としては、水和物を除いた有効量として０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。
【００６５】
又、後述する光熱変換剤を含有することもできる。光熱変換剤としては、粒子状素材の場合は粒径が１μｍ未満であることが好ましい。本発明では、粒径が１μｍ以上の無機粒子もしくは無機素材で被覆された粒子を含有することが好ましい。
【００６６】
無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等、公知の金属酸化物粒子を用いることができが、塗布液中での沈降を抑制するために、多孔質な金属酸化物粒子を用いることが好ましい。この多孔質な金属酸化物粒子としては、前述の多孔質シリカ粒子や多孔質アルミノシリケート粒子を好ましく用いることができる。
【００６７】
無機素材で被覆された粒子としては、例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）やポリスチレンといった有機粒子の芯材を芯材粒子よりも粒径の小さな無機粒子で被覆した粒子が挙げられる。無機粒子の粒径としては、芯材粒子の１／１０〜１／１００程度であることが好ましい。又、無機粒子としては、同様にシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等、公知の金属酸化物粒子を用いることができる。被覆方法としては種々の公知の方法を用いることができるが、ハイブリダイザのような空気中で芯材粒子と被覆材粒子とを高速に衝突させて芯材粒子表面に被覆材粒子を食い込ませて固定、被覆する乾式の被覆方法を好ましく用いることができる。
【００６８】
又、有機粒子の芯材を金属鍍金した粒子も用いることができる。このような粒子としては、例えば樹脂粒子に金鍍金を施した積水化学工業社製の「ミクロパールＡＵ」等が挙げられる。
【００６９】
粒径は１〜１０μｍが好ましく、１．５〜８μｍがより好ましく、２〜６μｍが更に好ましい。粒径が１０μｍを超えると、画像形成の解像度の低下や、ブランケット汚れの劣化が生じる懸念がある。粒径が１μｍ以上の粒子の添加量としては、親水性層全体の１〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。
【００７０】
親水性層全体としては、有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が９質量％未満であることが好ましく、５質量％未満がより好ましい。
【００７１】
本発明の１形態として下層を設けてもよい。下層に用いる素材としては、親水性層と同様の素材を用いることができる。ただし、下層は多孔質であることの利点が少なく、又、より無孔質である方が塗膜強度が向上するといった理由から、親水性マトリクスの多孔質化材の含有量は親水性層よりも少ないことが好ましく、含有しないことがより好ましい。
【００７２】
粒径が１μｍ以上の粒子の添加量としては、下層全体の１〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。
【００７３】
下層全体としても、親水性層と同様に有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが、親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が９質量％未満であることが好ましく、５質量％未満であることがより好ましい。
【００７４】
（画像形成層）
熱溶融性及び／又は熱融着性微粒子を含有する本発明の画像形成層には、以下のような素材を含有させることができる。
【００７５】
熱溶融性微粒子とは、熱可塑性素材の中でも特に溶融した際の粘度が低く、一般的にワックスとして分類される素材で形成された微粒子である。その物性としては、軟化点４０〜１２０℃、融点６０〜１５０℃であることが好ましく、軟化点４０〜１００℃、融点６０〜１２０℃であることが更に好ましい。融点が６０℃未満では保存性が問題であり、融点が３００℃よりも高い場合はインク着肉感度が低下する。
【００７６】
使用可能な素材としては、パラフィン、ポリオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられる。これらは分子量８００〜１００００程度のものである。又、乳化し易くするために、これらのワックスを酸化し、ヒドロキシル基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。更には、軟化点を下げたり作業性を向上させるために、これらのワックスにステアロアミド、リノレンアミド、ラウリルアミド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミトアミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、椰子脂肪酸アミド又はこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等を添加することも可能である。又、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹脂の共重合体も使用することができる。
【００７７】
これらの中でも、ポリエチレン、マイクロクリスタリン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸の何れかを含有することが好ましい。これらの素材は融点が比較的低く、溶融粘度も低いため、高感度の画像形成を行うことができる。又、これらの素材は潤滑性を有するため、印刷版材料の表面に剪断力が加えられた際のダメージが低減し、擦傷等による印刷汚れ耐性が向上する。
【００７８】
又、熱溶融性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍである。平均粒径が０．１μｍよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりし易くなり、機上現像が不十分になって地汚れの懸念が生じる。又、熱溶融性微粒子の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には解像度が低下する。
【００７９】
又、熱溶融性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾル・ゲル法等が使用できる。
【００８０】
画像形成層中の熱溶融性微粒子の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％が更に好ましい。
【００８１】
次に、熱融着性微粒子について説明する。熱融着性微粒子としては熱可塑性疎水性高分子重合体微粒子が挙げられ、該微粒子の軟化温度に特定の上限はないが、高分子重合体微粒子の分解温度より低いことが好ましい。高分子重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１，０００，０００の範囲であることが好ましい。
【００８２】
高分子重合体微粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、例えばポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエン共重合体等のジエン（共）重合体類；スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴム類；ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メチルアクリレート−（Ｎ−メチロールアクリルアミド）共重合体、ポリアクリロニトリル等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体；ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル（共）重合体；酢酸ビニル−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等及びそれらの共重合体などが挙げられる。これらの内、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ビニルエステル（共）重合体、ポリスチレン、合成ゴム類が好ましく用いられる。
【００８３】
高分子重合体微粒子は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、公知の何れの方法で重合された高分子重合体から成るものでもよい。溶液重合法又は気相重合法で重合された高分子重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に溶解し、この溶液を水又は水性媒体に分散、有機溶媒を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。又、何れの方法においても、必要に応じて重合あるいは微粒子化の際に分散剤、安定剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の界面活性剤やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を用いてもよい。
【００８４】
又、熱融着性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍである。平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりし易くなり、機上現像が不十分になって地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には、解像度が低下する。
【００８５】
熱融着性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化したり、もしくは異なる素材で被覆されてもよい。被覆方法は、公知のマイクロカプセル形成方法、ゾル・ゲル法等が使用できる。
【００８６】
画像形成層中の熱融着性微粒子の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％が更に好ましい。
【００８７】
熱溶融性及び／又は熱融着性微粒子を含有する画像形成層には、更に水溶性素材を含有することができる。水溶性素材を含有することにより、印刷機上で湿し水やインクを用いて未露光部の画像形成層を除去する際に、その除去性を向上させることができる。水溶性素材としては、親水性層に含有可能な素材として挙げた水溶性樹脂を用いることもできるが、本発明の画像形成層としては、糖類を用いることが好ましく、特にオリゴ糖を用いることが好ましい。
【００８８】
オリゴ糖は水に速やかに溶解するため、印刷装置上での未露光部の画像形成層の除去も非常に速やかとなり、特別な除去操作を意識することなく、通常のＰＳ版の刷出し操作と同様の操作で刷出すことで除去可能であり、刷出し損紙が増加することもない。又、オリゴ糖は親水性層の親水性を低下させる懸念もなく、親水性層の良好な印刷適性を維持することができる。
【００８９】
オリゴ糖は水に可溶の一般に甘みを有する結晶性物質で、数個の単糖がグリコシド結合によって脱水縮合したものである。オリゴ糖は糖をアグリコンとする１種のｏ−グリコシドであるから、酸で容易に加水分解されて単糖を生じ、生成する単糖の分子数によって二糖、三糖、四糖、五糖などに分類される。本発明におけるオリゴ糖とは、二糖〜十糖までのものを言う。これらのオリゴ糖は、還元基の有無によって、還元性オリゴ糖と非還元性オリゴ糖とに大別され、又、単一の単糖から構成されているホモオリゴ糖と、２種類以上の単糖から構成されているヘテロオリゴ糖にも分類される。
【００９０】
オリゴ糖は遊離状又は配糖類として天然に存在し、又、多糖の酸又は酵素による部分加水分解によっても得られる。この他、酵素によるグリコシル転移によっても種々のオリゴ糖が生成する。オリゴ糖は通常雰囲気中では水和物として存在することが多い。又、水和物と無水物とでは融点が異なる。
【００９１】
本発明では、糖類を含有する層を水溶液で塗布形成することが好ましいため、水溶液から形成された場合、層中に存在するオリゴ糖が水和物を形成するオリゴ糖である場合は、その融点は水和物の融点であると考えられる。このように、比較的低融点を有しているため、熱溶融微粒子が溶融する温度範囲や熱融着微粒子が融着する温度範囲でオリゴ糖も溶融し、熱溶融微粒子の多孔質親水性層への溶融浸透や熱融着微粒子の融着といった画像形成を妨げることがない。
【００９２】
オリゴ糖の中でもトレハロースは、比較的純度の高い状態のものが工業的に安価に入手可能可能であり、水への溶解度が高いにも拘わらず、吸湿性は非常に低く、機上現像性及び保存性共に非常に良好である。又、オリゴ糖水和物を熱溶融させて水和水を除去した後に凝固させると（凝固後短時間の内は）無水物の結晶となるが、トレハロースは水和物よりも無水物の融点が１００℃以上も高いことが特徴的である。これは赤外線露光で熱溶融し、再凝固した直後は露光済部は高融点で溶融しにくい状態となることを意味し、バンディング等の露光時の画像欠陥を起こし難くする効果がある。本発明の目的を達成するには、オリゴ糖の中でも特にトレハロースが好ましい。
【００９３】
オリゴ糖の含有量としては、画像形成層全体の１〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％が更に好ましい。
【００９４】
〈画像形成〉
本発明の１態様の印刷版材料の画像形成は熱により行うことができるが、特に赤外線レーザーによる露光によって画像形成を行うことが好ましい。
【００９５】
上記露光に関し、より具体的には、赤外及び／又は近赤外領域で発光する、即ち７００〜１５００ｎｍの波長範囲で発光するレーザーを使用する走査露光が好ましい。レーザーとしてはガスレーザーを用いてもよいが、近赤外領域で発光する半導体レーザーを使用することが特に好ましい。
【００９６】
走査露光に好適な装置としては、該半導体レーザーを用いてコンピュータからの画像信号に応じて印刷版材料表面に画像を形成可能な装置であれば、どのような方式の装置であってもよい。
【００９７】
一般的には、以下の３方式が挙げられる。
（１）平板状保持機構に保持された印刷版材料に一本もしくは複数本のレーザービームを用いて２次元的な走査を行って印刷版材料全面を露光する方式。
【００９８】
（２）固定された円筒状の保持機構の内側に、円筒面に沿って保持された印刷版材料に、円筒内部から１本又は複数本のレーザービームを用いて円筒の周方向（主走査方向）に走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査方向）に移動させて印刷版材料全面を露光する方式。
【００９９】
（３）回転体としての軸を中心に回転する円筒状ドラム表面に保持された印刷版材料に、円筒外部から１本又は複数本のレーザービームを用いてドラムの回転によって周方向（主走査方向）に走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査方向）に移動させて印刷版材料全面を露光する方式。
【０１００】
本発明においては（３）の走査露光方式が好ましく、特に、印刷装置上で露光を行う装置においては（３）の露光方式が用いられる。
【０１０１】
又、本発明の印刷版材料においては、その親水性層表面に直接、親油性素材を画像様に付与することによっても画像形成が可能である。親油性素材を画像様に付与する方法の一つとして、公知の熱転写方式を用いる方法が挙げられる。具体的には熱転写方式のプリンタを用いて、サーマルヘッドにより熱溶融性インク層を有するインクリボンから熱溶融性インクを親水性層表面に画像様に転写させる方法が挙げられる。
【０１０２】
又、赤外線レーザー熱溶融転写方式のデジタルプルーフ装置を用いて、露光ドラム上に印刷版材料を親水性層を外側にして巻き付け、その上に更に熱溶融性インク層を有したインクシートをインク面を親水性層に接して巻き付け、画像様に赤外線レーザーで露光し、熱溶融性インクを親水性層表面に画像様に転写させる方法も挙げることができる。この場合、光熱変換剤は親水性層に含有してもよいし、インクシート側が何れかの層に含有してもよいし、両者共に含有してもよい。
【０１０３】
親水性層上に熱溶融性のインクで画像を形成した後に、印刷版材料を加熱して、親水性層と画像との接着をより強固なものとすることもできる。親水性層が光熱変換剤を含有している場合には、この加熱処理を赤外線レーザー照射や公知のキセノンランプ等によるフラッシュ露光を用いて行うこともできる。
【０１０４】
もう一つの方法としては、公知のインクジェット方式を用いる方法が挙げられる。用いるインクとしては、特許２９９５０７５号に開示される油性インクや、特開平１０−２４５５０号に開示されるホットメルトインクや、特開平１０−１５７０５３号に開示される常温で固体かつ疎水性の樹脂粒子が分散された油性インク、あるいは常温で固体かつ疎水性の熱可塑性樹脂粒子が分散された水性インク等を用いることができるが、本発明の態様としては、放射線硬化性インクを好ましく用いることができる。
【０１０５】
本発明に用いる放射線硬化性インクは、少なくとも重合性化合物から構成される。又、可視画性を得る目的で色材を添加することもできる。
【０１０６】
色材としては、重合性化合物の主成分に溶解又は分散できる色材、つまりは種々の染料、顔料が使用出来る。
【０１０７】
顔料を添加する場合、その分散性が着色度に大きな影響を与えるため、適宜分散を行う。顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。又、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。
【０１０８】
分散剤は高分子分散剤を用いることが好ましい。高分子分散剤としては、Ｚｅｎｅｃａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズが挙げられる。又、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００質量部に対し１〜５０質量部添加するのが好ましい。分散媒体は溶剤又は重合性化合物で行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣ（揮発性有機化合物）の問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤ではなく、重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【０１０９】
分散は、平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することが出来る。
【０１１０】
色材はインク全体の０．１〜１０質量％の添加量が好ましい。
放射線重合性化合物は、ラジカル重合性化合物、例えば特公平７−３１３９９号、特開平７−１５９９８３号、同８−２２４９８２号、同１０−８６３号等に記載される光重合性組成物を用いた光硬化型材料と、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も、例えば特開平６−４３６３３号、同８−３２４１３７号等に開示されている。
【０１１１】
ラジカル重合性化合物はラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であれば、どの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、又、目的とする特性を向上するために、任意の比率で２種以上を併用してもよい。又、単官能化合物よりも官能基を二つ以上持つ多官能化合物の方がより好ましい。更に好ましくは、多官能化合物を２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
【０１１２】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体；メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体；その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年，高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」，７９頁，（１９８９年，シーエムシー）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年，日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。上記ラジカル重合性化合物の添加量は、好ましくは１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【０１１３】
カチオン重合系光硬化樹脂としては、カチオン重合により高分子化の起こるタイプのモノマー（主にエポキシタイプ）、エポキシタイプの紫外線硬化性プレポリマー、１分子内にエポキシ基を２個以上含有するプレポリマー等を挙げることができる。このようなプレポリマーとしては、例えば脂環式ポリエポキシド類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキシ化合物類及びエポキシ化ポリブタジエン類等を挙げることができる。これらのプレポリマーは、その１種を単独で使用することもできるし、又、２種以上を混合して使用することもできる。
【０１１４】
本発明において、重合性化合物は（メタ）アクリル系モノマー又はプレポリマー、エポキシ系モノマー又はプレポリマー、ウレタン系モノマー又はプレポリマー等が好ましく用いられるが、より好ましくは下記化合物である。
【０１１５】
２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル琥珀酸、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、変性グリセリントリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ステアリルアクリレート、ｉ−アミルアクリレート、ｉ−ミリスチルアクリレート、ｉ−ソステアリルアクリレート等。
【０１１６】
これらのアクリレート化合物は、従来ＵＶ硬化型インクに用いられてきた重合性化合物より、皮膚刺激性や感作性（かぶれ）が小さく、比較的粘度を下げることが出来、安定したインク射出性が得られ、重合感度、記録媒体との密着性も良好である。上記化合物群を２０〜９５質量％、好ましくは５０〜９５質量％、更に好ましくは７０〜９５質量％用いる。
【０１１７】
上述の重合性化合物に列挙しているモノマーは低分子量であっても、感作性が小さいものであり、尚かつ反応性が高く、粘度が低く、親水性層への浸透性、密着性に優れる。
【０１１８】
更に感度、滲み、親水性層との密着性をより改善するためには、上述したモノアクリレートと、分子量４００以上、好ましくは５００以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーを併用することが、感度、密着性向上の点で好ましい。安全性を維持しつつ、更に感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善することが出来る。オリゴマーとしてはエポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーが特に好ましい。
【０１１９】
上記化合物群の中から選ばれるモノアクリレートと多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとを併用すると、膜に可撓性を持たせ、密着性を高めつつ膜強度を高めることが出来、好ましい。モノアクリレートとしてはステアリルアクリレート、ｉ−アミルアクリレート、ｉ−ミスチルアクリレート、ｉ−ステアリルアクリレートが、感度も高く低収縮性で、画像部の内部応力による強度低下を抑制でき、更に、滲み防止、印刷物の臭気、照射装置のコストダウンの点で好ましい。
【０１２０】
尚、メタクリレートは皮膚刺激性がアクリレートより良好であるが、感作性は概してアクリレートと差が無く、アクリレートに比べて感度が下がるので余り適さないが、反応性が高く、感作性の良好なものであれば、好適に使用できる。尚、上記化合物の中でもアルコキシアクリレートは、感度が低く、滲み、臭気、照射光源の問題が生じるため、その量を７０質量部未満に留め、その他のアクリレートを併用することが好ましい。
【０１２１】
本発明に用いるインクには、必要に応じて、その他の成分を添加することが出来る。
【０１２２】
照射光として電子線、Ｘ線等を用いる場合、開始剤は不要であるが、線源としてＵＶ光、可視光、赤外光を用いる場合は、それぞれの波長に応じたラジカル重合開始剤、開始助剤、増感色素を添加する。これらの量はインク全体の１〜１０質量部が必要となる。開始剤は公知の様々な化合物を使用することが出来るが、上記重合性化合物に溶解するものから選択する。具体的な開始剤としては、キサントン又はチオオキサントン系、ベンゾフェノン系、キノン系、ホスフィンオキシド系が挙げられる。
【０１２３】
又、保存性を高めるために、重合禁止剤を２００〜２００００ｐｐｍ添加することが出来る。本発明のインクは４０〜８０℃の範囲で加熱、低粘度化して射出することが好ましいので、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも重合禁止剤を入れることが好ましい。
【０１２４】
この他に、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。
【０１２５】
オレフィンやＰＥＴ等の記録媒体への密着性を改善するためには、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることが好ましい。具体的には、特開２００１−４９２００号の５〜６頁に記載される、高分子量の粘着性ポリマー〔（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環族アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香族アルコールとのエステル、から成る共重合物〕や、重合性不飽和結合を持つ低分子量粘着付与性樹脂などである。
【０１２６】
親水性層との密着性を改善するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。この場合、耐溶剤性やＶＯＣの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、添加量は０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％である。
【０１２７】
又、インク色材の遮光効果による感度低下を防ぐ手段として、開始剤寿命の長いカチオン重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。
【０１２８】
インク粘度は、射出性を考慮し、射出時の温度で、好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７〜２０ｍＰａ・ｓとなるように組成比を決める。尚、２５℃でのインク粘度は、３５〜５００ｍＰａ・ｓ、更には３５〜２００ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。室温での粘度を上げることにより、多孔質な記録媒体にもインクの浸透を防ぎ、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となるし、着弾時のドット滲みを抑えることが出来、画質が改善される。３５ｍＰａ・ｓ未満では滲み防止効果が小さい。又、５００ｍＰａ・ｓより大きいとインク液のデリバリーに問題が生じる。
【０１２９】
インクの表面張力は、好ましくは２００〜３００μＮ／ｃｍ、更に好ましくは２３０〜２８０μＮ／ｃｍである。２００μＮ／ｃｍ未満では滲み、浸透の点で懸念があり、又、３００μＮ／ｃｍを超えた場合には濡れ性の点で懸念がある。
【０１３０】
（光熱変換剤）
本発明の親水性層、下層及び画像形成層は下記特定の光熱変換剤を含有することで高感度を実現している。
【０１３１】
本発明において、親水性層には下記金属酸化物を光熱変換剤として添加することができる。
【０１３２】
可視光域で黒色を呈している素材、又は素材自体が導電性を有するか、半導体であるような素材を使用することができる。前者としては、黒色酸化鉄（Ｆｅ_３Ｏ_４）や、前述の２種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物が挙げられる。
後者としては、例えばＳｂをドープしたＳｎＯ_２（ＡＴＯ）、Ｓｎを添加したＩｎ_２Ｏ_３（ＩＴＯ）、ＴｉＯ_２、ＴｉＯ_２を還元したＴｉＯ（酸化窒化チタン、一般的にはチタンブラック）などが挙げられる。又、これらの金属酸化物で芯材（ＢａＳＯ_４、ＴｉＯ_２、９Ａｌ_２Ｏ_３・２Ｂ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ・ｎＴｉＯ_２等）を被覆したものも使用することができる。これらの粒径は０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。
【０１３３】
これらの光熱変換剤の内、２種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物がより好ましい素材として挙げられる。具体的には、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂａから選ばれる２種以上の金属から成る複合金属酸化物である。これらは、特開平８−２７３９３号、同９−２５１２６号、同９−２３７５７０号、同９−２４１５２９号、特開平１０−２３１４４１号等に開示されている方法により製造することができる。
【０１３４】
複合金属酸化物としては、特にＣｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系又はＣｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系の複合金属酸化物であることが好ましい。Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系の場合には、６価クロムの溶出を低減させるために、特開平８−２７３３９３号に開示されている処理を施すことが好ましい。これらの複合金属酸化物は添加量に対する着色、光熱変換効率が良好である。
【０１３５】
これらの複合金属酸化物は平均１次粒子径が１μｍ以下であることが好ましく、０．０１〜０．５μｍの範囲にあることがより好ましい。平均１次粒子径を１μｍ以下とすることで、添加量に対する光熱変換能がより良好となり、平均１次粒子径を０．０１〜０．５μｍの範囲とすることで添加量に対する光熱変換能がより良好となる。ただし、添加量に対する光熱変換能は、粒子の分散度にも大きく影響を受け、分散が良好であるほど良好となる。従って、これらの複合金属酸化物粒子は、層の塗布液に添加する前に、別途公知の方法により分散して、分散液（ペースト）としておくことが好ましい。平均１次粒子径が０．０１未満となると分散が困難となるため好ましくない。分散には適宜分散剤を使用することができる。分散剤の添加量は複合金属酸化物粒子に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。
【０１３６】
これらの複合金属酸化物の添加量としては、親水性層全固形分に対して２０質量％以上４０質量％未満であり、２５質量％以上３９質量％未満がより好ましく、更に好ましくは２５質量％以上３０質量％未満の範囲である。添加量が２０質量％未満であると十分な感度が出ず、又、４０質量％以上であると、アブレートによるアブレーションカスが発生する。
【０１３７】
又、本発明においては、画像形成層に下記赤外線吸収染料を光熱変換剤として添加することができる。
【０１３８】
一般的な赤外線吸収色素（赤外線吸収染料と同義）であるシアニン系色素、クロコニウム系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素などの有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系、ジチオール系、インドアニリン系の有機金属錯体などが挙げられる。具体的には、特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１３９】
これらの赤外線吸収染料の添加量としては、画像形成層全固形分に対して０．１質量％以上１０質量％未満であり、０．３質量％以上７質量％未満がより好ましく、更に好ましくは０．５質量％以上６質量％未満の範囲である。添加量がこの範囲を逸脱すると、上記同様に、添加量が０．１質量％未満であると十分な感度がでず、又、１０質量％以上であるとアブレートによるアブレーションカスが発生する。
【０１４０】
〈平版印刷版材料の作製〉
印刷版材料は公知の塗布方法を用いて、上記のような支持体に下引層、親水性層、画像形成層を逐次塗布・乾燥することにより作製される。塗布方法としては、押出しコーター、カーテンコーター、ワイヤーバー塗布、グラビア塗布、スライドコーター塗布等を適用できる。
【０１４１】
〈画像形成〉
本発明は、印刷版材料をサーマルヘッド又はサーマルレーザーを用いて画像を形成した後に、画像形成層の非画像部を印刷機上で除去する工程を含む印刷方法も提供するものである。画像形成は熱により行うことができるため、感熱プリンタで用いられるようなサーマルヘッドによっても画像形成が可能であるが、特にサーマルレーザーによる露光によって画像形成を行うことが好ましい。
【０１４２】
印刷版材料の露光に関し、より具体的には、赤外及び／又は近赤外領域で発光する、即ち７００〜１５００ｎｍの波長範囲で発光するレーザーを使用した走査露光が好ましい。レーザーとしてはガスレーザーを用いてもよいが、近赤外領域で発光する半導体レーザーを使用することが特に好ましい。
【０１４３】
本発明の走査露光に好適な装置としては、該半導体レーザーを用いてコンピュータからの画像信号に応じて印刷版材料表面に画像を形成可能な装置であれば、どのような方式の装置であってもよい。
【０１４４】
一般的には、
（１）平板状保持機構に保持された印刷版材料に一本もしくは複数本のレーザービームを用いて２次元的な走査を行って印刷版材料全面を露光する方式、
（２）固定された円筒状の保持機構の内側に、円筒面に沿って保持された印刷版材料に、円筒内部から一本もしくは複数本のレーザービームを用いて円筒の周方向（主走査方向）に走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査方向）に移動させて印刷版材料全面を露光する方式、
（３）回転体としての軸を中心に回転する円筒状ドラム表面に保持された印刷版材料に、円筒外部から一本もしくは複数本のレーザービームを用いてドラムの回転によって周方向（主走査方向）に走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査方向）に移動させて印刷版材料全面を露光する方式、が挙げられる。
【０１４５】
本発明に関しては特に（３）の走査露光方式が好ましく、特に印刷装置上で露光を行う装置においては（３）の露光方式が用いられる。
【０１４６】
このようにして画像形成が為された印刷版材料は、現像処理を行うことなく印刷を行うことができる。画像形成後の印刷版材料を、そのまま印刷機の版胴に取り付けるか、あるいは印刷版材料を印刷機の版胴に取り付けた後に画像形成を行い、版胴を回転させながら水供給ローラー及び／又はインク供給ローラーを印刷版材料に接触させることで画像形成層の非画像部を除去することが可能である。
【０１４７】
本発明の印刷版材料における上記の画像形成層非画像部の除去工程は、ＰＳ版を使用した通常の印刷シークエンスで行うことができるため、いわゆる機上現像処理による作業時間の延長の必要がないため、コストダウンにも有効である。
【０１４８】
更に、本発明の印刷方法において、画像形成後から、印刷機上で印刷版材料表面と水供給ローラーまたはインク供給ローラーとが接触する迄に印刷版材料の表面を乾燥させる工程を有することが好ましい。
【０１４９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「％」は「質量％」をを表す。
【０１５０】
実施例１
〈支持体の作製〉
▲１▼ＰＥＴフィルムの作製
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従い固有粘度０．６６（フェノール／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中、２５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後、１３０℃で４時間乾燥した。これを３００℃で溶融後、Ｔ型ダイから静電印加した５０℃のキャスティングドラム上に押し出し、熱固定後の膜厚が１７５μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。これを、周速の異なるロールを用い３．３倍に縦延伸、次いでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後、同温度で横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部をスリットした後、両端に厚み１０μｍのナーリングを１ｃｍ幅で施した。このようにして製膜幅６．０ｍのＰＥＴフィルムを得た。
【０１５１】
▲２▼下引層の塗布
上記ＰＥＴフィルムの両面に８Ｗ／ｍ^２・分のコロナ放電処理を施し、次いで一方の面に、下記下引き塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、又、反対側の面に下記帯電防止加工した下引き塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて表面電気抵抗が１０^６Ωの帯電防止加工下引層Ｂ−１とした。次いで、それぞれの下引層表面に下記プラズマ処理条件でプラズマ処理を施した。
（下引き塗布液ａ−１）

（下引き塗布液ｂ−１）

（プラズマ処理条件）
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学社製：ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒、及びガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の体積比を、それぞれ９０％及び５％で、プラズマ処理を行う。
【０１５２】
〈下層塗布液の調液〉
表１記載の組成をホモジナイザを用いて十分に攪拌・混合した後、濾過して下層塗布液−１〜４を調製した。
【０１５３】
【表１】

【０１５４】
〈親水性層塗布液の調液〉
表２記載の組成をホモジナイザを用いて十分に攪拌・混合した後、濾過して親水性層塗布液を調製した。
【０１５５】
【表２】

【０１５６】
〈下層、親水性層の塗布〉
下層塗布液を上記支持体上にワイヤーバー＃５を用いて塗布し、１５ｍの長さの１００℃に設定された乾燥ゾーンを搬送スピード１５ｍ／分で通過させた。引き続き、親水性層塗布液をワイヤーバー＃４を用いて塗布し、３０ｍの長さの１００℃に設定された乾燥ゾーンを搬送スピード１５ｍ／分で通過させた。下層、親水性層の付量は、それぞれ３．０ｇ／ｍ^２、０．５５ｇ／ｍ^２であった。塗布後のサンプルは６０℃で１日間のエイジングを行った。
【０１５７】
〈画像形成層塗布液の調液〉
表３記載の組成をホモジナイザを用いて十分に攪拌・混合した後、濾過して画像形成層塗布液−１〜４を調製した。
【０１５８】
【表３】

【０１５９】
【化１】

【０１６０】
〈画像形成層の塗布〉
画像形成層塗布液を、上記で作製した親水性層上にワイヤーバー＃５を用いて塗布し、３０ｍの長さの６０℃に設定された乾燥ゾーンを搬送スピード１５ｍ／分で通過させ、画像形成層を形成した。画像形成層の付量は０．５ｇ／ｍ^２であった。
【０１６１】
下層１〜４、親水性層、画像形成層１〜４を表４に示す組合せで積層し、比較の印刷版材料１〜５及び本発明の印刷版材料６、７を得た。
【０１６２】
【表４】

【０１６３】
〈画像形成〉
各印刷版材料を感光ドラムに巻き付け固定した。露光には波長８３０ｎｍ、スポット径１８μｍのレーザービームを用い、露光エネルギー１００、１５０、２００、２５０、３００ｍＪ／ｃｍ^２とした条件で２４００ｄｐｉ（１インチ＝２．５４ｃｍ当たりのドット数）、１７５線で画像形成し、印刷版１１〜１７を得た。
【０１６４】
各印刷版を用い、以下の条件で印刷を行った。
〈印刷条件〉
印刷装置として三菱重工工業社製ＤＡＩＹＡＦ−１を用いて、コート紙、湿し水（アストロマーク３：日研化学研究所社製）２％、インク（東洋インキ社製：トーヨーキングハイエコーＭ紅）を使用した。
【０１６５】
〈評価〉
得られた印刷物について以下の評価を行った。
【０１６６】
《アブレーション》
露光後の印刷版材料の露光部分を手で触ってみて、粉が吹いているようであればアブレーションが発生している。
【０１６７】
《感度》
印刷開始から１００枚目のサンプルについて、画像の５０％の網点が再現されているかを、マクベス網点測定器で測定し４９〜５１％の測定値が観測されたところを適正感度とする。
【０１６８】
《耐刷性》
画像の３％の小点の欠落、又はベタ部の濃度低下の何れかが確認された段階で耐刷終点とし、その枚数を以て耐刷性とした。
【０１６９】
結果を併せて表５に示す。
【０１７０】
【表５】

【０１７１】
表５から明らかなように、本発明の印刷版は比較の印刷版に比べ、良好な露光適正、高感度、高耐刷性を有している。
【０１７２】
【発明の効果】
本発明により、１００ｍＪ／ｃｍ^２という小さいレーザーパワーでも露光可能で、製版工程での生産性が向上した高感度の平版印刷版材料を提供することができる。

Claims

プラスチックフィルム支持体上に、少なくとも親水性層と画像形成層を有する平版印刷版材料において、該親水性層に光熱変換剤として金属酸化物を固形分率で２０質量％〜４０質量％未満含有し、かつ該画像形成層に赤外線吸収染料を０．１質量％〜１０質量％未満含有することを特徴とする平版印刷版材料。
画像形成層に熱溶融性粒子又は熱融着性粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷版材料。
親水性層が塗布工程により形成され、かつ２層構成であることを特徴とする請求項１又は２記載の平版印刷版材料。
請求項１〜３の何れか１項記載の平版印刷版材料を、画像情報に基づきレーザー露光し現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法。