JP2004252438A - Electrophotographic transfer sheet - Google Patents

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崇 岡崎
Jiro Shimizu
滋呂 清水
Tomofumi Tokiyoshi
智文 時吉
Nobuyasu Sasakuri
暢康 笹栗
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic transfer sheet which is free of paper jamming due to heat curl during paper discharge, free of melt sticking to a heat roll section and paper breaking in the heat roll section for fixation, and also ensures good image quality and water resistance after printing. <P>SOLUTION: The electrophotographic transfer sheet includes: a sheetlike support which is a laminate prepared by bonding/laminating a thermoplastic resin film layer (A) on at least one surface of a core material layer (B) formed of a paper substrate or a thermoplastic polyester resin film; and a toner receiving layer based on a conductive metal oxide and disposed on a surface of the layer (A). The sheet has a Clark stiffness of ≥12 cm in the lateral direction measured according to JIS P 8143. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は、トナーによる電子写真方式を用いた印字装置に使用する電子写真転写用シートに関するものである。さらに詳しくは、熱カールによる排紙時の紙詰まり、定着用ヒートロール部での転写シートとの融着や断紙の発生することが無く、印画後の画質や耐水性も良好な電子写真用転写シートに関するものである。   BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic transfer sheet used for a printing apparatus using an electrophotographic method by a toner. More specifically, for electrophotography, there is no paper jam due to thermal curl at the time of paper ejection, no fusing with the transfer sheet at the heat roll for fixing and no breakage of paper, and good image quality and water resistance after printing. It relates to a transfer sheet.

従来、ヒートロール定着式電子写真プリンターには、普通紙タイプであるPPC用紙及びポリエステルフィルムを表面処理したOHPシートが使用されている。しかしPPC用紙は耐水性、耐薬品性や強度が要求されない用途での使用に限定されており、またOHPシートは耐水性や耐薬品性はあるが、透明なためOHP用途に使用が限定されている。一方、オフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷方式で、耐水性、耐薬品性や強度が要求される用途には、従来からポリプロピレンを主体とした合成紙が使用され、高湿度、薬品暴露、屋外等の環境下へ持参したり、貼付したりして使用される書類、図面、写真、地図、マニュアル、ラベル、タグ等の用途に利用されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, a heat roll fixing type electrophotographic printer uses PPC paper of a plain paper type and an OHP sheet having a polyester film surface-treated. However, PPC paper is limited to use in applications where water resistance, chemical resistance and strength are not required, and OHP sheets have water resistance and chemical resistance but are transparent, so their use is limited to OHP applications. I have. On the other hand, in applications where water resistance, chemical resistance and strength are required in printing methods such as offset printing and screen printing, synthetic paper mainly composed of polypropylene has been used conventionally, and high humidity, chemical exposure, outdoor use, etc. It is used for applications such as documents, drawings, photographs, maps, manuals, labels, tags, etc., which are used by being brought or affixed to the environment.

ところで、ヒートロール定着式電子写真プリンターではトナー定着時のヒートロール表面温度が170〜200℃になり、合成紙の主原料であるポリプロピレンの融点を越えている。そのため、ヒートロール定着式電子写真プリンターにポリプロピレンを主体とした合成紙(例えば、ユポ・コーポレーション社製の商品「ユポ」;特公昭46−40794号公報(特許文献1))を通紙すると、熱によるカールが発生し、通紙不良を起こしたり、印画物が丸まり、定着用ヒートロール部で、合成紙が溶融して断紙する等の走行性に問題があった。   By the way, in the heat roll fixing type electrophotographic printer, the heat roll surface temperature at the time of toner fixing is 170 to 200 ° C., which exceeds the melting point of polypropylene which is a main raw material of synthetic paper. Therefore, when a synthetic paper mainly composed of polypropylene (for example, a product “Yupo” manufactured by Yupo Corporation; Japanese Patent Publication No. 46-40794 (Patent Document 1)) is passed through a heat roll fixing type electrophotographic printer, As a result, there is a problem in running properties, such as curling due to the occurrence of paper, causing poor paper passing, and the printed matter being rounded, and the synthetic paper being melted and cut off in the fixing heat roll portion.

この問題を解決するために、紙基材または熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムからなる芯材層に、熱可塑性フィルム層を接着・積層した積層体を使用した電子写真用転写シートについて、特開2002−258509号公報(特許文献2)に開示されている。同公報は更に、印字適性の向上、帯電防止性の改良のために積層体の少なくとも一方の表面が導電処理されていることが好ましいとの記載があるが、導電剤の具体例や詳細な説明については記載されていない。また、導電処理をすることにより目標とする表面電気抵抗値の範囲について触れているが、そこに記載されている表面電気抵抗値の範囲の条件が満たされていたとしても、印字環境やプリンターによっては、良好な画像が得られない場合が多くある。   In order to solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-258509 discloses an electrophotographic transfer sheet using a laminate in which a thermoplastic film layer is adhered and laminated on a paper base material or a core material layer made of a thermoplastic polyester resin film. (Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-163,837). The publication further states that at least one surface of the laminate is preferably subjected to a conductive treatment in order to improve the printability and the antistatic property, but specific examples and detailed descriptions of the conductive agent are given. Is not described. In addition, although the range of the target surface electric resistance value by conducting the conductive treatment is mentioned, even if the conditions of the surface electric resistance value range described therein are satisfied, depending on the printing environment and the printer, In many cases, a good image cannot be obtained.

表面電気抵抗値が印字環境によって影響を受けない導電剤を使用する手法は従来より提案されている。特開2001−337478号公報(特許文献3)では、導電剤として合成ヘクトライト粘土鉱物、接着剤としてポリウレタンアイオノマー樹脂を用いた受像層を、合成紙からなる支持体の表面に塗布する方法が提案されている。しかしながら、合成ヘクトライト粘土鉱物は、ゲルを形成することを特徴としており、このゲルの強度は合成ヘクトライト粘土鉱物の濃度に依存するため、多量の水の存在下ではゲル強度が低下し、受像層自体が軟化してしまう現象が観られる。すなわち用紙を高温多湿環境へ放置したり、水中に浸したりすると、受像層が剥れ落ちる現象が観られる場合があるため、用途が制限されてしまう。   A method using a conductive agent whose surface electric resistance value is not affected by the printing environment has been conventionally proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-337478 (Patent Document 3) proposes a method of applying an image receiving layer using a synthetic hectorite clay mineral as a conductive agent and a polyurethane ionomer resin as an adhesive to a surface of a support made of synthetic paper. Have been. However, the synthetic hectorite clay mineral is characterized by forming a gel, and the strength of this gel depends on the concentration of the synthetic hectorite clay mineral. A phenomenon in which the layer itself softens is observed. That is, when the paper is left in a high-temperature and high-humidity environment or immersed in water, a phenomenon in which the image receiving layer peels off may be observed, so that the use is restricted.

さらに、表面電気抵抗値が印字環境によって影響を受けない導電剤として、導電性金属酸化物を用いたものが提案されている。特開平6−75419号公報(特許文献4)および特開平7−28268号公報(特許文献5)では、透明支持体上に前記導電性酸化物を用いた層を設ける提案がなされており、それぞれ、電子写真プリンターで適性な画像の得られる表面電気抵抗値について言及している。しかしながら、支持体としての、上述のような紙基材または熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムからなる芯材層に熱可塑性フィルム層を接着・積層した積層体の使用については言及していない。またこれら公報が言及する表面電気抵抗値の適性範囲を上記積層体に適用した場合、印字環境やプリンターによっては、良好な画像が得られない場合が多くある。   Furthermore, a conductive agent using a conductive metal oxide has been proposed as a conductive agent whose surface electric resistance value is not affected by the printing environment. JP-A-6-75419 (Patent Document 4) and JP-A-7-28268 (Patent Document 5) propose to provide a layer using the conductive oxide on a transparent support. Mentions the surface electrical resistance at which an appropriate image can be obtained with an electrophotographic printer. However, it does not mention the use of a laminate in which a thermoplastic film layer is bonded and laminated to a core material layer made of a paper base or a thermoplastic polyester resin film as described above. In addition, when the appropriate range of the surface electric resistance value referred to in these publications is applied to the laminate, a good image cannot be often obtained depending on a printing environment or a printer.

また、特開2000−39735号公報(特許文献6)には、原紙の両面または片面に導電性無機粉末を含有するポリエステル樹脂の被覆層を設ける提案がなされている。更に、特開平9−73184公報(特許文献7)では、導電性金属酸化物を電子写真転写材に配合することを特徴とする電子写真用転写シートの導電処理方法と表面電気抵抗値の適性範囲について提案されている。しかしながら、いずれも上述のような紙基材または熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムからなる芯材層に熱可塑性フィルム層を接着・積層した積層体を用いたものの使用について言及していない。また、言及されている表面電気抵抗値の適性範囲をかかる積層体に適用した場合、印字環境やプリンターによっては、良好な画像が得られない場合が多くある。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-39735 (Patent Document 6) proposes providing a coating layer of a polyester resin containing a conductive inorganic powder on both sides or one side of a base paper. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-73184 (Patent Document 7) discloses an electroconductive transfer method for an electrophotographic transfer sheet, in which a conductive metal oxide is blended into an electrophotographic transfer material, and an appropriate range of surface electric resistance. It has been proposed. However, none of them mentions the use of a laminate obtained by bonding and laminating a thermoplastic film layer to a core material layer made of a paper base or a thermoplastic polyester resin film as described above. In addition, when the appropriate range of the surface electric resistance value mentioned is applied to such a laminate, a good image is often not obtained depending on a printing environment or a printer.

一方、前記のような接着・積層したシート状支持体の表面に塗工層を設けたシートにおいて、電子写真プリンターで良好な印字品質を得るための特性を表面電気抵抗値ではなく、静電容量で規定したものが、特開2002−91049公報(特許文献8)に開示されているが、規定されている静電容量(10pF/cm2以上)の積層体の中には、電子写真プリンターで良好な印字品質が得られないものが多くある。本発明者らが鋭意検討した結果、積層体の電子写真プリンターの印字品質は、表面電気抵抗値に大きく依存することを見出し、本発明を完成するに至った。 On the other hand, in a sheet in which a coating layer is provided on the surface of a sheet-like support bonded and laminated as described above, the characteristic for obtaining good printing quality with an electrophotographic printer is not a surface electric resistance value but a capacitance. Is specified in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-91049 (Patent Document 8). Some of the specified laminates having a capacitance (10 pF / cm 2 or more) include an electrophotographic printer. In many cases, good print quality cannot be obtained. As a result of extensive studies by the present inventors, they have found that the printing quality of a laminated electrophotographic printer greatly depends on the surface electric resistance, and have completed the present invention.

特公昭46−40794号公報JP-B-46-40794 特開2002−258509号公報JP 2002-258509 A 特開2001−337478号公報JP 2001-337478 A 特開平6−75419号公報JP-A-6-75419 特開平7−28268号公報JP-A-7-28268 特開2000−39735号公報JP 2000-39735 A 特開平9−73184公報JP-A-9-73184 特開2002−91049公報JP 2002-91049 A

本発明の目的は、熱カールによる排紙時の紙詰まり、および定着用ヒートロール部での転写シートとの融着や断紙の発生が無く、印画後の画質や耐水性も良好な電子写真用転写シートを提供することにある。   An object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus that does not cause paper jam due to thermal curl at the time of paper discharge, fusing with a transfer sheet at a fixing heat roll section or paper breakage, and has good image quality and water resistance after printing. To provide a transfer sheet.

本発明に係る電子写真用転写シートは、トナー粒子によって画像を形成する電子写真方式に用いられ、前記転写シートが、紙基材または熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルムからなる芯材層(B)の、少なくとも一面に熱可塑性樹脂フィルム層(A)を接着・積層した積層体であるシート状支持体と、前記熱可塑性樹脂フィルム層(A)表面上に導電性金属酸化物を主成分とするトナー受容層とを設け、かつJIS P 8143(TAPPI T451)に基づき測定した横方向のクラーク剛度が12cm以上であることを特徴とするものである。また、前記可塑性樹脂フィルム層が、ポリオレフィン系樹脂および無機顔料を主成分とした延伸フィルムからなる合成紙であることが好ましい。   The transfer sheet for electrophotography according to the present invention is used in an electrophotography system in which an image is formed by toner particles, and the transfer sheet is formed of a core material layer (B) made of a paper base material or a thermoplastic polyester resin film. A sheet-like support which is a laminate in which a thermoplastic resin film layer (A) is adhered and laminated on at least one surface; and a toner receiving material containing a conductive metal oxide as a main component on the surface of the thermoplastic resin film layer (A). A cladding stiffness in the horizontal direction measured based on JIS P 8143 (TAPPI T451) of 12 cm or more. Further, it is preferable that the plastic resin film layer is a synthetic paper made of a stretched film mainly containing a polyolefin resin and an inorganic pigment.

好ましくは、前記導電性金属酸化物は、金属酸化物に不純物をドーピングして半導電性が付与されたものである。より好ましくは、前記導電性金属酸化物は母材表面に被覆された形態である。
さらに、前記導電性金属酸化物は、アンチモンを不純物とした酸化錫であることが好ましく、より好ましくは、アンチモンを不純物とした酸化錫が母材表面に被覆されたものを用いることである。前記母材として、長軸1〜15μm、短軸0.05〜0.5μmの針状酸化チタンを用いることがより好ましい。また、前記導電性金属酸化物を主成分としたトナー受容層の表面電気抵抗値は、1×105〜1×1012Ω/□ の範囲であることが好ましい。
Preferably, the conductive metal oxide is provided with semiconductivity by doping impurities into the metal oxide. More preferably, the conductive metal oxide is in a form coated on the surface of the base material.
Further, the conductive metal oxide is preferably tin oxide containing antimony as an impurity, and more preferably, the base metal surface coated with tin oxide containing antimony as an impurity is used. It is more preferable to use acicular titanium oxide having a major axis of 1 to 15 μm and a minor axis of 0.05 to 0.5 μm as the base material. Further, the surface electric resistance of the toner receiving layer containing the conductive metal oxide as a main component is preferably in the range of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □.

本発明に係る電子写真用転写シートは、低温低湿から高温高湿まで幅広い環境下で表面電気抵抗値が安定しており、トナー転写性に優れ、画像濃度も高く、高品位な画質が得られ、且つ、熱カールによる排紙時の紙詰まり、定着用ヒートロール部での転写シートとの融着や断紙の発生することが無く、しかも水による用紙の破れや変形並びにトナーの剥がれのない電子写真用転写シートであり、実用上極めて有用なものである。   The electrophotographic transfer sheet according to the present invention has a stable surface electric resistance value in a wide range of environments from a low temperature and a low humidity to a high temperature and a high humidity, has excellent toner transferability, has a high image density, and can provide high quality image quality. Also, there is no paper jam due to thermal curl at the time of paper ejection, no fusion with the transfer sheet at the heat roller for fixing, and no paper breakage, and there is no breakage or deformation of the paper due to water and no peeling of toner. It is a transfer sheet for electrophotography and is extremely useful in practice.

以下に本発明の好適な態様を詳細に説明する。
(A)熱可塑性樹脂フィルム
本発明で使用する熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば高密度ポリエチレンや中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリメチルー1−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン−6、ナイロン−6,6、等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリブチレンテレフタレートやその共重合体、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アタクテイックポリスチレン、シンジオタクテイックポリスチレン等が挙げることができる。なかでもポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
(A) Thermoplastic resin film The thermoplastic resin film used in the present invention includes, for example, ethylene resins such as high-density polyethylene and medium-density polyethylene, propylene resins, polymethyl-1-pentene, ethylene-cycloolefin copolymers, and the like. Polyolefin resin, polyamide resin such as nylon-6, nylon-6,6, etc., polyethylene terephthalate and its copolymer, polybutylene terephthalate and its copolymer, thermoplastic polyester resin such as aliphatic polyester, polycarbonate , Atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene and the like. Among them, it is preferable to use a polyolefin resin.

前記ポリオレフィン系樹脂のなかでは、耐薬品性及びコストの面からプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。プロピレン系樹脂としてはプロピレンを単独重合させたアイソタクテイック重合体ないしシンジオタクテイック重合体等がある。またエチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチルー1−ペンテン等のα−オレフィンとプロピレンとを共重合させた、様々な立体規則性を有するプロピレンを主成分とする共重合体を使用することもできる。共重合体は2元系でも、3元系以上の多元系でも良く、またランダム共重合体でもブロック共重合体でも良い。プロピレン系樹脂には、プロピレン単独重合体よりも融点が低い樹脂を2〜25質量%配合して使用することが好ましい。そのような融点が低い樹脂として、高密度ないし低密度のポリエチレンが例示される。熱可塑性樹脂としては、上記の熱可塑性樹脂のなかから1種を選択して単独で使用しても良いし、2種以上を選択して組み合わせて使用しても良い。   Among the polyolefin-based resins, it is preferable to use a propylene-based resin in terms of chemical resistance and cost. Examples of the propylene-based resin include an isotactic polymer or a syndiotactic polymer obtained by homopolymerizing propylene. Also, use is made of a copolymer mainly composed of propylene having various stereoregularities obtained by copolymerizing α-olefin such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and propylene. You can also. The copolymer may be a binary system or a ternary or higher system, and may be a random copolymer or a block copolymer. It is preferable that a resin having a lower melting point than the propylene homopolymer is blended in the propylene-based resin in an amount of 2 to 25% by mass. High-density or low-density polyethylene is exemplified as such a resin having a low melting point. As the thermoplastic resin, one of the above thermoplastic resins may be selected and used alone, or two or more may be selected and used in combination.

前記熱可塑性樹脂には、必要に応じて無機微細粉末、有機フィラー、安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤等を添加することができる。無機微細粉末を添加する場合には、粒径0.01〜5μmのものが好ましく使用される。具体的には、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレー、シリカ、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ等を使用することができる。有機フィラーを添加する場合は、主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂の場合には有機フィラーとしてポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−6、ナイロン−6,6、環状オレフィン、ポリスチレン、ポリメタクリレート等の重合体であって、ポリオレフィン系樹脂の融点より高い融点ないしはガラス転移温度を持つ重合体を使用することができる。無機微細粉末及び/または有機フィラーを添加する場合は、好ましくは3〜50質量%の範囲内で添加する。   If necessary, inorganic fine powders, organic fillers, stabilizers, light stabilizers, dispersants, lubricants, and the like can be added to the thermoplastic resin. When adding an inorganic fine powder, one having a particle size of 0.01 to 5 μm is preferably used. Specifically, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcined clay, silica, talc, titanium oxide, barium sulfate, alumina and the like can be used. When adding an organic filler, it is preferable to select a resin different from the thermoplastic resin as the main component. For example, when the thermoplastic resin is a polyolefin resin, the organic filler is a polymer such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon-6, nylon-6,6, cyclic olefin, polystyrene, polymethacrylate, etc. A polymer having a melting point higher than the melting point of the system resin or a glass transition temperature can be used. When adding an inorganic fine powder and / or an organic filler, it is preferably added in the range of 3 to 50% by mass.

安定剤を添加する場合は、通常0.001〜1質量%の範囲内で添加する。具体的には立体障害フェノール系、リン系、アミン系の安定剤を使用することができる。光安定剤を添加する場合は通常0.001〜1質量%の範囲内で添加する。具体的には立体障害アミン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤等を使用することができる。分散剤や滑剤は、例えば無機微細粉末を分散させる目的で使用する。添加量は通常0.01〜4質量%の範囲内とする。具体的にはシランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸及びこれらの塩等を使用することができる。   When a stabilizer is added, it is usually added in the range of 0.001 to 1% by mass. Specifically, sterically hindered phenol-based, phosphorus-based, and amine-based stabilizers can be used. When a light stabilizer is added, it is usually added in the range of 0.001 to 1% by mass. Specifically, sterically hindered amine-based, benzotriazole-based, benzophenone-based light stabilizers and the like can be used. The dispersant and the lubricant are used, for example, for the purpose of dispersing the inorganic fine powder. The amount of addition is usually in the range of 0.01 to 4% by mass. Specifically, silane coupling agents, metal soaps of higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and salts thereof can be used.

熱可塑性樹脂フィルムの成形方法は特に限定されるものではなく、公知の方法のなかから適宜選択して成形することができる。例えばスクリュ−型押出機に接続された単層または多層のTダイやIダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダー成形、圧延成形、インフレーション成形方法等を用いて成形することができる。   The method of forming the thermoplastic resin film is not particularly limited, and the thermoplastic resin film can be formed by appropriately selecting from known methods. For example, using a single-layer or multi-layer T-die or I-die connected to a screw-type extruder to extrude the molten resin into a sheet-like form, such as cast molding, calendar molding, rolling molding, or inflation molding. Can be.

熱可塑性樹脂フィルムは一軸または二軸延伸したものが好ましい。延伸は通常用いられる種々の方法のいずれかによって行うことができる。延伸の温度は、非結晶性樹脂の場合は使用する熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上、結晶性樹脂の場合には非結晶部分のガラス転移温度以上から結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な温度範囲で行うことができる。具体的には熱可塑性樹脂の融点より2〜50℃低い温度が好ましい。延伸方法としてはロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを利用した横延伸、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時2軸延伸等を用いることができる。   The thermoplastic resin film is preferably uniaxially or biaxially stretched. Stretching can be performed by any of various methods commonly used. The stretching temperature is not less than the glass transition temperature of the thermoplastic resin to be used in the case of the non-crystalline resin, and is suitable for the thermoplastic resin having a melting point of the crystalline part or less from the glass transition temperature of the non-crystalline part in the case of the crystalline resin. Can be performed in a suitable temperature range. Specifically, a temperature lower by 2 to 50C than the melting point of the thermoplastic resin is preferable. As the stretching method, longitudinal stretching using a peripheral speed difference between roll groups, transverse stretching using a tenter oven, simultaneous biaxial stretching using a combination of a tenter oven and a linear motor, and the like can be used.

延伸倍率は用いる熱可塑性樹脂の特性等を考慮して適宜決定する。例えば熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしその共重合体を使用するときには、一方向に延伸するときには2〜10倍が好ましく、二軸延伸の場合は、面積倍率で10〜50倍であることが好ましい。   The stretching ratio is appropriately determined in consideration of the properties of the thermoplastic resin used. For example, when using a propylene homopolymer or a copolymer thereof as the thermoplastic resin, it is preferably 2 to 10 times when stretched in one direction, and in the case of biaxial stretching, it may be 10 to 50 times in area magnification. preferable.

無機微細粉末や有機フィラーを含有する熱可塑性樹脂を延伸すれば、内部に微細な空孔を有する多孔性樹脂延伸フィルムを得ることができる。また延伸した熱可塑性樹脂フィルムは単層からなるものであっても良いし、多層構造を有するものであっても良い。   If a thermoplastic resin containing an inorganic fine powder or an organic filler is stretched, a stretched porous resin film having fine pores therein can be obtained. The stretched thermoplastic resin film may be composed of a single layer, or may have a multilayer structure.

熱可塑性樹脂フィルムの厚みは通常15μm以上であり、好ましくは25μm以上である。熱可塑性樹脂フィルムの厚みが15μm未満では、得られる電子写真用転写シートの厚みが薄く、機械的強度が不十分となり、熱によるカールを十分に防止できないことがある。当該フィルムの厚みの上限値は特にないが、厚みが200μmを超えると、得られた電子写真用転写シートの厚みが過大となり、プリンターの用紙供給部に供給される枚数が減少する不都合が生じ、また経済的にも不利となる。従って、一般に、熱可塑性樹脂フィルムの厚みは好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下である。   The thickness of the thermoplastic resin film is usually 15 μm or more, preferably 25 μm or more. When the thickness of the thermoplastic resin film is less than 15 μm, the thickness of the obtained electrophotographic transfer sheet is small, the mechanical strength becomes insufficient, and curling due to heat may not be sufficiently prevented. Although the upper limit of the thickness of the film is not particularly limited, if the thickness exceeds 200 μm, the thickness of the obtained electrophotographic transfer sheet becomes excessively large, which causes a disadvantage that the number of sheets supplied to the paper supply unit of the printer decreases. It is also disadvantageous economically. Therefore, in general, the thickness of the thermoplastic resin film is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less.

(B)芯材層
本発明で用いられる芯材層には、セルロースパルプを主成分とする上質紙、コート紙、アート紙、キャスト塗被紙等の紙類、少なくとも一方に熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙等の加工紙が好ましく用いられる。またポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリブチレンテレフタレートやその共重合体、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルムは耐熱性があり、表面が平滑で凹凸が小さいために、印画後の画質が良好であるので、好ましく用いられる。
(B) Core layer The core layer used in the present invention includes a thermoplastic resin layer on at least one of papers such as high quality paper, coated paper, art paper, cast coated paper, etc., containing cellulose pulp as a main component. Processed paper such as laminated paper provided is preferably used. In addition, thermoplastic polyester resin films such as polyethylene terephthalate and its copolymers, polybutylene terephthalate and its copolymers, aliphatic polyesters have heat resistance, and have a smooth surface and small irregularities, so that the image quality after printing is poor. Since it is good, it is preferably used.

本発明に用いられる芯材層の厚みは特に限定されないが、一般には50〜200μmの厚さである。厚さが50μm未満であると、得られる電子写真用転写シートの機械的強度が不十分となる場合があり、且つ変形に対する反発力が不十分となり、印刷または印字の際に生じる電子写真用転写シートのカールを十分に防止できないことがある。また、厚さが200μmを超えると、得られた電子写真用転写シートの厚みが過大となり、プリンターの用紙供給部に供給される枚数が減少する不都合や、芯材層の凸凹による画質の低下や転写シートの風合いが劣ることがある。   The thickness of the core material layer used in the present invention is not particularly limited, but is generally 50 to 200 μm. If the thickness is less than 50 μm, the mechanical strength of the resulting electrophotographic transfer sheet may be insufficient, and the repulsive force against deformation may be insufficient, resulting in electrophotographic transfer occurring during printing or printing. In some cases, sheet curling cannot be sufficiently prevented. Further, when the thickness exceeds 200 μm, the thickness of the obtained electrophotographic transfer sheet becomes excessively large, and the number of sheets supplied to the paper supply unit of the printer decreases. The texture of the transfer sheet may be inferior.

本発明では、熱可塑性樹脂フィルムは芯材層の片面もしくは両面に接着することが出来る。芯材層の片面にのみ熱可塑性樹脂フィルムを接着する場合には、芯材層の接着面と反対面に合成樹脂層、顔料と接着剤などからなる塗布層を設けてカール防止処理をすることが好ましい。塗布層には、さらに、印刷適性、給排紙適性、ブロッキング防止性を付与することが可能であり、また、耐水性、耐油性、防滑性、感熱記録、熱転写記録やインクジェット記録などの各種記録適性などを付与することも勿論可能である。   In the present invention, the thermoplastic resin film can be bonded to one or both sides of the core material layer. When bonding a thermoplastic resin film to only one side of the core layer, provide a coating layer made of a synthetic resin layer, pigment and adhesive, etc. on the opposite side to the bonding side of the core layer and perform curl prevention treatment. Is preferred. The coating layer can be further provided with printability, paper supply / discharge suitability, and anti-blocking properties, and various types of recording such as water resistance, oil resistance, slip resistance, thermal recording, thermal transfer recording, and ink jet recording. Of course, it is also possible to provide aptitude and the like.

熱可塑性樹脂フィルムを芯材層の両面に接着する場合、積層される熱可塑性樹脂フィルムは表裏とも同じフィルムであっても良いし、表裏フィルムの種類が異なっても良いが、芯材層の一方の面にポリプロピレン系樹脂フィルムを積層する場合には、他方の面にもポリプロピレン系樹脂フィルムを積層すると、白紙カール及び印画後カールの点で好ましい。   When the thermoplastic resin film is bonded to both sides of the core material layer, the thermoplastic resin film to be laminated may be the same film on the front and back, or the types of the front and back films may be different, but one of the core material layers may be different. When a polypropylene-based resin film is laminated on the surface, it is preferable to laminate a polypropylene-based resin film on the other surface in terms of curling blank paper and curling after printing.

芯材層(B)の少なくとも片面に、熱可塑性樹脂フィルム層(A)を接着・積層する方法としては、特に限定されるものではないが、ウェットラミネート法、エキストルージョンラミネート法、ドライラミネート法、ワックスラミネート法等の公知の技術が用いられる。なお一般的にはドライラミネート法が広く用いられており、このとき使用される接着剤としては、ポリエーテル系、ポリエステル系などの高分子接着成分に、ポリイソシアネート系、エポキシ系等の硬化剤を配合したものが用いられることが多い。接着剤の塗工量は、1〜30g/m2の範囲が望ましい。芯材層(B)の両面に熱可塑性樹脂フィルム層(A)を接着・積層する場合、カールバランスを保つために、表面側フィルム層、裏面側フィルム層の接着剤の塗工量を同一にするのが好ましい。高画質化のためにエキストルージョンラミネート法も好ましく用いられる。 The method of bonding and laminating the thermoplastic resin film layer (A) on at least one side of the core material layer (B) is not particularly limited, but may be a wet lamination method, an extrusion lamination method, a dry lamination method, or the like. A known technique such as a wax laminating method is used. Generally, a dry lamination method is widely used, and as an adhesive used at this time, a polyisocyanate-based, epoxy-based curing agent, or the like is added to a polymer adhesive component such as a polyether-based or polyester-based adhesive. A blended one is often used. The coating amount of the adhesive is desirably in the range of 1 to 30 g / m 2 . When bonding and laminating the thermoplastic resin film layer (A) on both sides of the core material layer (B), in order to maintain curl balance, the coating amount of the adhesive on the front side film layer and the back side film layer should be the same. Is preferred. An extrusion lamination method is also preferably used for higher image quality.

(C)トナー受容層
本発明は、金属酸化物に不純物をドーピングして半導電性が付与された金属酸化物の微粒子を、p型半導電性又はn型半導電性を示す価電子制御型半導体の導電剤として使用し、前記で説明した積層体である支持体の熱可塑性フィルム層(A)上に、トナー受容層として接着剤等と共に設けたことを特徴とするものであり、トナー受容層は、上記微粒子同士の接触による導電パスを形成させているものである。即ち、形成された導電パスを介して、導電効果が発現するために湿度依存性はなく、常に安定した導電特性を得ることができる。その結果、表面電気抵抗の環境特性に対して、導電性金属酸化物の微粒子により導電処理することで低湿から高湿に亘る広範囲な環境変化に対しても一定範囲の表面電気抵抗値となり、環境変化によらずトナー転写性が良好、すなわち電子写真方式プリンターで印字環境によらず、良好な印字が可能なトナー受容層を開発した。また、前記導電性金属酸化物は、特開2001−337478号公報(特許文献3)で導電材として用いている合成ヘクトライト化合物のように、多量の水にさらされることにより軟化するゲル等を形成することがないため、耐水性を損ねることはない。
(C) Toner-Receiving Layer The present invention provides a metal oxide fine particle having a semiconductivity imparted by doping an impurity into a metal oxide to form a p-type semiconducting or n-type semiconducting valence electron controlling type. It is used as a conductive agent for a semiconductor, and is provided with an adhesive or the like as a toner receiving layer on the thermoplastic film layer (A) of the support which is a laminate described above. The layer forms a conductive path by contact between the fine particles. That is, since the conductive effect is developed through the formed conductive path, there is no dependency on humidity, and stable conductive characteristics can always be obtained. As a result, with respect to the environmental characteristics of the surface electric resistance, by conducting the conductive treatment with the conductive metal oxide fine particles, the surface electric resistance value in a certain range can be obtained even in a wide range of environmental changes from low humidity to high humidity. We have developed a toner receiving layer that has good toner transferability irrespective of changes, that is, good printing is possible regardless of the printing environment in an electrophotographic printer. In addition, the conductive metal oxide is, for example, a gel that softens when exposed to a large amount of water, such as a synthetic hectorite compound used as a conductive material in JP-A-2001-337478 (Patent Document 3). Since it is not formed, the water resistance is not impaired.

多くの金属酸化物は還元又は酸化して、その組成を化学当量組成からずれることで半導体となるが、そのズレをコントロールすることは困難であり、必要とする導電率(σ)に制御することが難しい。そのため金属酸化物の構成金属イオンの代わりに、原子価が±1だけ異なる金属イオンを不純物としてドーピングすることで導電率の制御性及び安定性を改善できる価電子制御型半導体が適している。還元により導電性が向上する金属酸化物としては、ZnO、TiO2、SnO2、Ta25、ThO2、PbCrO4 等、また、酸化により導電性が向上する金属酸化物としては、NiO、FeO、MnO、CoO、Cu2O、Cr23、MoO2、Bi23等を挙げることができる。さらにその制御性及び安定性をより確実にするために、不純物として構成金属イオンと原子価が±1だけ異なる金属イオンをドーピングすることによって「導電性金属酸化物」が得られる。 Many metal oxides are reduced or oxidized and become semiconductors when their composition deviates from the chemical equivalent composition. However, it is difficult to control the deviation, and it is necessary to control the required conductivity (σ). Is difficult. Therefore, a valence electron control type semiconductor which can improve the controllability and stability of conductivity by doping metal ions having a valence different by ± 1 as impurities instead of the metal ions constituting the metal oxide is suitable. Metal oxides whose conductivity is improved by reduction include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Ta 2 O 5 , ThO 2 , and PbCrO 4 , and metal oxides whose conductivity is improved by oxidation include NiO, FeO, can be cited MnO, CoO, Cu 2 O, the Cr 2 O 3, MoO 2, Bi 2 O 3 and the like. In order to further ensure the controllability and stability, a “conductive metal oxide” can be obtained by doping a metal ion having a valence different from the constituent metal ion by ± 1 as an impurity.

本発明で導電剤として用いる導電性金属酸化物としては、SnO2(Sb)(即ち、SbのドーピングされたSnO2;以下の略語も同様の意味を有する)、TiO2(Sb)、ZnO(Al)、ZnO(Ga)、SnO2(F)、NiO(Li)、In23(Sn)等を挙げることができる。要求される表面電気抵抗値の範囲に調整するためには、その中でも、不純物としてアンチモンSbをドーピングした導電性金属酸化物の使用が好ましいが、不純物の含有に伴う導電性の向上に関連して、転写シートのヘイズ度が上昇し、アンチモンSbにより青灰色化してしまう、すなわちトナー受容層が着色してしまうので、これを改善又は解決するために、上記の導電性金属酸化物を通常の(導電性のない)母材の表面に被覆した複合系の導電剤を使用することがより好ましい。 Examples of the conductive metal oxide used as the conductive agent in the present invention include SnO 2 (Sb) (ie, SnO 2 doped with Sb; the following abbreviations have the same meaning), TiO 2 (Sb), ZnO ( Al), ZnO (Ga), SnO 2 (F), NiO (Li), In 2 O 3 (Sn) and the like. In order to adjust the surface electric resistance to the required range, it is preferable to use a conductive metal oxide doped with antimony Sb as an impurity. Since the haze of the transfer sheet increases and the transfer sheet becomes bluish-gray due to antimony Sb, that is, the toner-receiving layer is colored. It is more preferable to use a composite conductive agent coated on the surface of a (non-conductive) base material.

例えば、針状ルチル型酸化チタン(TiO2)表面にSbドープの酸化スズ(SnO2 (Sb))の導電層を被覆した導電性酸化チタン(SnO2 (Sb)/TiO2 )が石原産業(株)からタイペークFT及びETシリーズとして市販されており、またSbドープの酸化スズ(SnO2 (Sb))単体が石原産業(株)からタイペークSN及びFSシリーズとして市販されており、チタン酸カリウム(K2O・nTiO2)ウィスカー表面に酸化スズ(SnO2)・酸化アンチモン(Sb25)の薄膜層を被覆した導電性チタン酸カリウム (SnO2・Sb25/K2O・nTiO2)ウィスカーが大塚化学(株)からデントールWKシリーズとして市販されており、板状の硫酸バリウム(BaSO4)表面にSbドープの酸化スズ(SnO2(Sb)の導電層を被覆した導電性硫酸バリウム(SnO2(Sb)/BaSO4)、及び、ホウ酸アルミニウム(9Al23・2B23)ウィスカー表面にSbドープの酸化スズ(SnO2(Sb))の導電層を被覆した導電性硫酸バリウム(SnO2(Sb)/9Al23・2B23)ウィスカーが三井金属鉱業(株)からパストランシリーズType−IV及びVとして市販されている。これらの単一系でも、複合系でも使用することができるが、表面電気抵抗の変動範囲設定と外観特性のひとつである白色度などを考慮して適宜、単一系又は複合系を単独又は混合した形で使用することができる。 For example, acicular rutile titanium oxide (TiO 2) tin oxide Sb doped surface (SnO 2 (Sb)) conductive layer coated with conductive titanium oxide (SnO 2 (Sb) / TiO 2) is Ishihara Sangyo ( Co., Ltd., is commercially available as Taipec FT and ET series, and Sb-doped tin oxide (SnO 2 (Sb)) alone is commercially available from Ishihara Sangyo Co., Ltd. as Taipec SN and FS series, and potassium titanate ( Conductive potassium titanate (SnO 2 .Sb 2 O 5 / K 2 O.nTiO) with a thin layer of tin oxide (SnO 2 ) and antimony oxide (Sb 2 O 5 ) coated on the surface of a K 2 O.nTiO 2 whisker 2) whiskers is commercially available as DENTALL WK series from Otsuka Chemical Co., plate-like barium sulfate (BaSO 4) surface from tin oxide Sb-doped ( nO 2 (Sb) conductive barium sulfate conductive layer was coated in (SnO 2 (Sb) / BaSO 4), and, tin oxide Sb doped aluminum borate (9Al 2 O 3 · 2B 2 O 3) whisker surface (SnO 2 (Sb)) conductive barium sulfate conductive layer was coated in (SnO 2 (Sb) / 9Al 2 O 3 · 2B 2 O 3) pass whiskers from Mitsui Mining & Smelting Co., Tran Series Type-IV and It is commercially available as V. These single systems or composite systems can be used, but the single system can be appropriately used in consideration of the setting of the fluctuation range of surface electric resistance and whiteness which is one of the appearance characteristics. Alternatively, the composite system can be used alone or in a mixed form.

一般的に、絶縁体に良好な導電性を付与するためには、混入する導電性材料の導電性能を効果的に発現させることが重要である。効果的にその導電性を導出させるには、熱可塑性フィルム層(A)上に設けられたトナー受容層中で粉体同士が効果的に接触して導電パスが形成される必要がある。導電性金属酸化物同士の接触機会は、配合された粉体の分散状態や配向状態に大きく左右される。最適な導電状態を得るためには粉体同士の凝集がなく、且つ粉体間の接触確率が高いことが要求される。   Generally, in order to impart good conductivity to an insulator, it is important to effectively exhibit the conductivity of a mixed conductive material. In order to effectively derive the conductivity, it is necessary for the powder to be in effective contact with each other in the toner receiving layer provided on the thermoplastic film layer (A) to form a conductive path. The chance of contact between the conductive metal oxides greatly depends on the dispersion state and orientation state of the compounded powder. In order to obtain an optimal conductive state, it is required that the powders do not agglomerate and the contact probability between the powders is high.

すなわち、導電性金属酸化物自体の形状又は導電性金属酸化物を支持する担体の形状が重要になる。この形状が真球状になる程、粒子分散が難しくなり、凝集し易くなる。これら球状の導電剤の接触確率を高めるには絶縁体内の充填率が問題となり、必然的に多量の導電剤を混入させる必要がある。そのため、球状の導電剤を採用するには特殊な分散用の器具・設備も必要になる等の問題も発生する。また、その形状サイズが細かくなればなる程、上記の傾向がより顕著になる。その結果、上記の如き球状の導電剤を採用すると、コストの面でも高価格なものとなり、用途が限定される。   That is, the shape of the conductive metal oxide itself or the shape of the carrier that supports the conductive metal oxide becomes important. The more the shape becomes spherical, the more difficult it is to disperse the particles and the easier it is to aggregate. To increase the contact probability of these spherical conductive agents, the filling rate in the insulator becomes a problem, and it is necessary to mix a large amount of conductive agents. For this reason, adoption of a spherical conductive agent causes problems such as the necessity of special dispersing instruments and equipment. The above tendency becomes more remarkable as the shape size becomes smaller. As a result, when the spherical conductive agent as described above is employed, the cost is high and the application is limited.

上記を踏まえて、本発明者らは鋭意検討した結果、母材を適当な針状酸化物とし、その表面に本発明に係る導電性金属酸化物を被覆したもので、好ましくは前記母材が長軸1〜15μm、短軸0.05〜0.5μmであるものを用いると、形態的に導電性金属酸化物同士の接触する確率が高くなり、効果的にトナー受容層の表面電気抵抗値を下げることができることを見出した。特に好ましくは、母材を針状酸化チタンとし、表面にアンチモンを不純物とした酸化スズを被覆したもの(SnO2(Sb)/TiO2)で、且つ前記母材が長軸1〜15μm、短軸0.05〜0.5μmであるものを用いると、形態的に導電性金属酸化物同士の接触する確率が極めて高くなり、効果的にトナー受容層の表面電気抵抗値を下げることができた。 Based on the above, the present inventors have conducted intensive studies and found that the base material was an appropriate acicular oxide, and the surface thereof was coated with the conductive metal oxide according to the present invention. The use of a material having a major axis of 1 to 15 μm and a minor axis of 0.05 to 0.5 μm increases the probability that the conductive metal oxides come into contact with each other morphologically and effectively increases the surface electrical resistance of the toner receiving layer. Can be lowered. Particularly preferably, the base material is needle-like titanium oxide, and the surface is coated with tin oxide containing antimony as an impurity (SnO 2 (Sb) / TiO 2 ), and the base material has a long axis of 1 to 15 μm and a short axis. When the axis having a thickness of 0.05 to 0.5 μm was used, the probability of morphologically contact between the conductive metal oxides was extremely high, and the surface electric resistance of the toner receiving layer could be effectively reduced. .

一般に前記導電性金属酸化物を用いて表面電気抵抗値を調整する場合には、その表面電気抵抗値は導電性金属酸化物の塗布量に依存する。すなわち塗布量の少ない場合には導電パスが形成されず、表面電気抵抗値は高い値である。徐々に塗布量を増加させていくと、導電パス形成に伴い表面電気抵抗値の降下が観られるが、この表面電気抵抗値の降下が塗布量の増加に対して緩やかであった方が、表面電気抵抗値の調整は容易である。本発明者らは鋭意検討の結果、前記導電性金属酸化物を塗布する際に、さらに他に1以上の顔料を混入させることにより導電パスの形成を阻害し、塗布量の増加に対して表面電気抵抗値の降下が緩やかできることを見出し、表面電気抵抗値の調整を容易にした。   Generally, when the surface electric resistance is adjusted using the conductive metal oxide, the surface electric resistance depends on the amount of the conductive metal oxide applied. That is, when the coating amount is small, no conductive path is formed, and the surface electric resistance value is high. When the coating amount is gradually increased, a decrease in the surface electric resistance value is observed along with the formation of the conductive path. Adjustment of the electric resistance value is easy. The present inventors have conducted intensive studies and have found that, when the conductive metal oxide is applied, the formation of conductive paths is hindered by adding one or more other pigments, and the surface of the conductive metal oxide is reduced with an increase in the amount of coating. It was found that the electric resistance value can be reduced gradually, and the adjustment of the surface electric resistance value was facilitated.

このような混入すべき他の顔料としては、特に限定することなく、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレー、シリカ、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ等を使用することができる。また、混入すべき他の顔料として、表面電気抵抗値を下げるために用いた導電性金属酸化物とは異なった他の導電性金属酸化物を使用することも可能である。   Such other pigments to be mixed are not particularly limited, and for example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcined clay, silica, talc, titanium oxide, barium sulfate, alumina and the like can be used. As another pigment to be mixed, another conductive metal oxide different from the conductive metal oxide used for lowering the surface electric resistance value can be used.

本発明に係る電子写真用転写シートにおいて、トナー受容層の形成方法については特に限定されるものではなく、例えばエアナイフコーティング、ワイヤーバーコーティング、ブレードコーティング、ロールコーティング、グラビヤコーティング、リバースロールコーティング、カーテンコーティング、ダイスロットコーティング、チャンプレックスコーティング、ブラシコーティング、リップコーティング、スライドビードコーティング、ツーロールあるいはメータリングブレード式のサイズプレスコーティング、ビルブレードコーティング、ゲートロールコーティングなどにより塗布液を塗布、乾燥する方法などによって形成される。   In the electrophotographic transfer sheet according to the present invention, the method for forming the toner receiving layer is not particularly limited, and examples thereof include air knife coating, wire bar coating, blade coating, roll coating, gravure coating, reverse roll coating, and curtain coating. Forming by applying and drying coating liquid by die slot coating, champlex coating, brush coating, lip coating, slide bead coating, two roll or metering blade type size press coating, bill blade coating, gate roll coating, etc. Is done.

また塗布液の塗布量についても特に限定されるものではなく、片面につき通常乾燥質量で0.1〜10g/m2程度、好ましくは、0.1〜5g/m2の範囲で調節される。塗布量が0.1g/m2未満では、表面電気抵抗値が高く、トナーの転写性が劣ることがある。一方10g/m2を超える場合は、コストが高くなる。なお用途に応じて、塗布、乾燥後、スーパーカレンダ、マシンカレンダ、ソフトカレンダ等で平滑化処理をしても良い。 The present invention is not particular limitation on the coating amount of the coating liquid, 0.1 to 10 g / m 2 approximately at normal dry mass per one surface, preferably, it is adjusted in the range of 0.1-5 g / m 2. If the coating amount is less than 0.1 g / m 2 , the surface electric resistance value is high, and the transferability of the toner may be poor. On the other hand, if it exceeds 10 g / m 2 , the cost increases. After application and drying, a smoothing treatment may be performed using a super calendar, a machine calendar, a soft calendar, or the like, depending on the application.

上述の通りにして導電性金属酸化物の種類、導電性金属酸化物自体の形状又は導電性金属酸化物を担持する担体の形状、塗工量、混入すべきその他の顔料の種類、塗付方法などを適宜選択・決定することで、その結果として上記トナー受容層の表面電気抵抗値を当業者が所望する通りに設定することが可能となる。好ましくは、前記トナー受容層の表面電気抵抗値は1×105〜1×1012Ω/□、より好ましくは3×105〜1×1011Ω/□、最も好ましくは1×106〜1×109Ω/□とする。 As described above, the type of the conductive metal oxide, the shape of the conductive metal oxide itself or the shape of the carrier supporting the conductive metal oxide, the amount of coating, the type of other pigments to be mixed, the coating method By appropriately selecting and deciding the above, as a result, it becomes possible to set the surface electric resistance value of the toner receiving layer as desired by those skilled in the art. Preferably, the toner receiving layer has a surface electric resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □, more preferably 3 × 10 5 to 1 × 10 11 Ω / □, most preferably 1 × 10 6 to 1 × 10 6 Ω / □. 1 × 10 9 Ω / □.

トナー受容層は、1層あるいは必要に応じて2層以上の中間層を設け、多層構造にすることも可能である。なお多層構造とする場合、各々の塗布液が同一または同一塗工量である必要はなく、所望の品質レベルに応じて適宜調整すればよく、特に限定されるものではない。またシート状支持体の片面にトナー受容層を設けた場合、裏面に合成樹脂層、顔料と接着剤などからなる塗布層や帯電防止層などを設けてカール防止、印刷適性付与、給排紙適性、ブロッキング防止性などを付与することも可能である。さらにシート状支持体の裏面に種々の加工、例えば粘着、磁性、難燃、耐熱、耐水、耐油、防滑、感熱記録、熱転写記録やインクジェット記録などの各種記録適性などを後加工により、各種の用途適性を付与して使用することも勿論可能である。   The toner receiving layer may have a multilayer structure by providing one layer or, if necessary, two or more intermediate layers. In the case of a multi-layer structure, it is not necessary that the respective coating liquids have the same or the same coating amount, and they may be appropriately adjusted according to a desired quality level, and are not particularly limited. When a toner receiving layer is provided on one side of a sheet-like support, a synthetic resin layer, a coating layer composed of a pigment and an adhesive, an antistatic layer, etc. are provided on the back side to prevent curling, impart printability, and supply / discharge paper. It is also possible to impart anti-blocking properties and the like. In addition, the back surface of the sheet-shaped support is subjected to various processings, for example, adhesion, magnetism, flame retardancy, heat resistance, water resistance, oil resistance, anti-slip, heat-sensitive recording, various recording aptitudes such as thermal transfer recording and ink jet recording, and various applications, by post-processing. Of course, it is also possible to use with appropriate aptitude.

本発明で得られる電子写真用転写シートは、ISO環境(23℃−50%R.H)にて一昼夜調湿し、JIS P 8143(TAPPI T451)に基づき測定した横方向のクラーク剛度が12cm以上、好ましくは15cm以上である。クラーク剛度が12cm未満の場合、ヒートロール定着式電子写真プリンター内で走行不良が生じることがある。   The electrophotographic transfer sheet obtained in the present invention has a horizontal Clark stiffness of 12 cm or more as measured according to JIS P 8143 (TAPPI T451) by humidifying all day and night in an ISO environment (23 ° C.-50% RH). , Preferably 15 cm or more. When the Clarke stiffness is less than 12 cm, poor running may occur in the heat roll fixing type electrophotographic printer.

以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、それらの範囲に限定されるものでない。なお実施例中の「部」及び「%」は特に断わらない限り、「質量部」及び「質量%」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to these ranges. In the examples, "parts" and "%" indicate "parts by mass" and "% by mass" unless otherwise specified.

実施例1
〔トナー受容層の形成〕
導電性金属酸化物 100質量部
(商品名:FT2000、 SnO2(Sb)被覆針状酸化チタン
石原産業社製)
ポリウレタンアイオノマー 100質量部
(商品名:ハイドランAP40、ディックハーキュレス社製)
分散剤 1質量部
(商品名:アロンA−9、東亜合成社製)
この組成物(濃度20% 水系)を混合、攪拌して得られた塗布液を合成紙(商品名:ユポFPG80、ユポ・コーポレーション社製)の片面に、バーコーターで乾燥後の塗布量が3g/m2となるように塗布、乾燥し、トナー受容シートを得た。
Example 1
(Formation of toner receiving layer)
100 parts by mass of conductive metal oxide (trade name: FT2000, SnO 2 (Sb) -coated acicular titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
100 parts by mass of polyurethane ionomer (trade name: Hydran AP40, manufactured by Dick Hercules)
1 part by mass of dispersant (trade name: Alon A-9, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
A coating solution obtained by mixing and stirring this composition (concentration: 20% aqueous) was applied onto one surface of synthetic paper (trade name: YUPO FPG80, manufactured by YUPO CORPORATION) with a coating amount of 3 g after drying with a bar coater. / M 2 and dried to obtain a toner receiving sheet.

厚さ100μmのアート紙(王子製紙社製、商標 金藤104.7g/m2)の表裏に、上記トナー受容層を塗工したトナー受容シートをドライラミネート法により積層貼合し、電子写真用転写シートを作成した。 100 μm thick art paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name: Kanto 104.7 g / m 2 ) is laminated and laminated by dry lamination on the front and back sides of the toner receiving sheet coated with the toner receiving layer, and transferred for electrophotography. Created a sheet.

実施例2
〔トナー受容層の形成〕
導電性金属酸化物 100質量部
(商品名:SN−100P、 Sbドープ球状酸化錫
石原産業社製)
ポリエステル樹脂 100質量部
(商品名:ペスレジンS−110G、高松油脂社製)
この組成物(濃度20% トルエン/MEK系)を混合、攪拌して得られた塗布液を合成紙(商品名:ユポFPG80、ユポ・コーポレーション社製)の片面に、バーコーターで乾燥後の塗布量が3g/m2となるように塗布、乾燥し、トナー受容シートを得た。
Example 2
(Formation of toner receiving layer)
100 parts by mass of conductive metal oxide (trade name: SN-100P, Sb-doped spherical tin oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
100 parts by mass of polyester resin (trade name: Pesresin S-110G, manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.)
This composition (concentration: 20% toluene / MEK system) was mixed and stirred, and the coating solution obtained was applied to one surface of synthetic paper (trade name: YUPO FPG80, manufactured by YUPO Corporation) after drying with a bar coater. The coating was performed so that the amount became 3 g / m 2, and dried to obtain a toner receiving sheet.

厚さ100μmのアート紙(王子製紙社製、商標 金藤104.7g/m2)の表裏に、上記トナー受容層を塗工したトナー受容シートをドライラミネート法により積層貼合し、電子写真用転写シートを作成した。 100 μm thick art paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name: Kanto 104.7 g / m 2 ) is laminated and laminated by dry lamination on the front and back sides of the toner receiving sheet coated with the toner receiving layer, and transferred for electrophotography. Created a sheet.

実施例3
実施例1と同様のトナー受容層を塗工したトナー受容シートを、厚さ 70μmのコート紙(王子製紙社製、商標 OKトップコート84.9g/m2)の表裏に、ドライラミネート法により積層貼合し、電子写真用転写シートを作成した。
Example 3
A toner receiving sheet coated with the same toner receiving layer as in Example 1 was laminated on the front and back of a 70 μm-thick coated paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name OK Topcoat 84.9 g / m 2 ) by dry lamination. The sheets were laminated to prepare an electrophotographic transfer sheet.

実施例4
トナー受容層の塗工量を1g/m2とした以外は、実施例1と同様にして電子写真用転写シートを作成した。
Example 4
An electrophotographic transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the toner receiving layer was 1 g / m 2 .

比較例1
〔トナー受容層の形成〕
合成ヘクトライト粘土鉱物 100質量部
(商品名:ラポナイトRD、Laporte Industries社製)
ポリウレタンアイオノマー 100質量部
(商品名:ハイドランAP40、ディックハーキュレス社製)
分散剤 1質量部
(商品名:アロンA−9、東亜合成社製)
この組成物(濃度20% 水系)を混合、攪拌して得られた塗布液を合成紙(商品名:ユポ FPG80、ユポ・コーポレーション社製)の片面に、バーコーターで乾燥後の塗布量が3g/m2となるように塗布、乾燥し、トナー受容シートを得た。
Comparative Example 1
(Formation of toner receiving layer)
100 parts by mass of synthetic hectorite clay mineral (trade name: Laponite RD, manufactured by Laporte Industries)
100 parts by mass of polyurethane ionomer (trade name: Hydran AP40, manufactured by Dick Hercules)
1 part by mass of dispersant (trade name: Alon A-9, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
A coating solution obtained by mixing and stirring this composition (concentration: 20% aqueous) was applied on one surface of synthetic paper (trade name: YUPO FPG80, manufactured by YUPO Corporation) with a coating amount of 3 g after drying with a bar coater. / M 2 and dried to obtain a toner receiving sheet.

厚さ100μmのアート紙(王子製紙社製、商標 金藤104.7g/m2)の表裏に、上記トナー受容層を塗工したトナー受容シートをドライラミネート法により積層貼合し、電子写真用転写シートを作成した。 100 μm thick art paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name: Kanto 104.7 g / m 2 ) is laminated and laminated by dry lamination on the front and back sides of the toner receiving sheet coated with the toner receiving layer, and transferred for electrophotography. Created a sheet.

比較例2
実施例1と同様のトナー受容層を、片面の乾燥後の塗布量が3g/m2となるように両面塗布、乾燥し、トナー受容シートを得、積層貼合せずに、電子写真用転写シートとして用いた。
Comparative Example 2
The same toner receiving layer as in Example 1 was coated on both sides such that the coating amount after drying on one side was 3 g / m 2, and dried to obtain a toner receiving sheet. Used as

〔電子写真用転写シートの、剛度の測定〕
得られた電子写真用転写シートを、ISO環境(23℃−50%R.H)に一昼夜調湿し、JIS P 8143に準じてクラーク剛度を測定した。結果は表1に示す。
[Measurement of rigidity of electrophotographic transfer sheet]
The obtained electrophotographic transfer sheet was conditioned in an ISO environment (23 ° C.-50% RH) for 24 hours, and Clark stiffness was measured according to JIS P 8143. The results are shown in Table 1.

〔電子写真用転写シートの表面電気抵抗値の測定〕
得られた電子写真用転写シートを、以下の低湿条件、常湿条件、高湿条件でそれぞれ10時間保存した後、表面電気抵抗値を電気抵抗計R12704(Advantest社製)を用いて測定した。なお、低湿条件、常湿条件、高湿条件とは次の通りである。結果は表2に示す。
なお、低湿条件、常湿条件、高湿条件とは次の通りである。
低湿条件 温度10℃、相対湿度30%RH
常湿条件 温度20℃、相対湿度65%RH
高湿条件 温度30℃、相対湿度85%RH
[Measurement of surface electric resistance value of electrophotographic transfer sheet]
After the obtained electrophotographic transfer sheet was stored for 10 hours under the following low humidity condition, normal humidity condition and high humidity condition, the surface electrical resistance was measured using an electric resistance meter R12704 (manufactured by Advantest). The low humidity condition, normal humidity condition, and high humidity condition are as follows. The results are shown in Table 2.
The low humidity condition, normal humidity condition, and high humidity condition are as follows.
Low humidity conditions: temperature 10 ° C, relative humidity 30% RH
Normal humidity conditions: temperature 20 ° C, relative humidity 65% RH
High humidity conditions: temperature 30 ° C, relative humidity 85% RH

〔電子写真用転写シートの記録適性の評価〕
得られた電子写真用転写シートを、低湿条件、常湿条件、高湿条件でそれぞれ10時間保存した後、各環境下でカラー複写機LBP2040N(キャノン社製)を用いて画像記録を行い、目視により画像品位程度を下記の評価基準で目視評価した。結果は表3に示す。
なお、低湿条件、常湿条件、高湿条件は、前記の表面電気抵抗値の測定と同じである。
◎:トナー転写性が良好で画像濃度が高い。極めて良好な品質が得られている。
○:トナー転写性が良好で画像濃度が充分高い。実用上問題なく、品質も優れている。
△:トナー転写性にややムラがあり、画像濃度が劣る。実用上問題あり。
×:トナー転写性にかなりムラがあり、画像濃度が著しく劣る。実用上問題あり。
[Evaluation of recording suitability of transfer sheet for electrophotography]
The resulting electrophotographic transfer sheet was stored for 10 hours under low humidity, normal humidity, and high humidity conditions, and then image-recorded under each environment using a color copier LBP2040N (manufactured by Canon Inc.) and visually observed. The image quality was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
The low humidity condition, the normal humidity condition, and the high humidity condition are the same as the above-described measurement of the surface electric resistance.
A: Good toner transferability and high image density. Extremely good quality has been obtained.
:: Good toner transferability and sufficiently high image density. There is no practical problem and the quality is excellent.
Δ: The toner transferability was slightly uneven, and the image density was poor. There is a problem in practical use.
X: The toner transferability is considerably uneven, and the image density is extremely poor. There is a problem in practical use.

〔電子写真用転写シートの走行性の評価〕
得られた電子写真用転写シートを、ISO環境下でカラー複写機LBP2040N(キャノン社製)を用いて画像記録を行い、100枚印字し、走行トラブル回数を確認した。結果は表4に示す。
なお、低湿条件、常湿条件、高湿条件は、前記の表面電気抵抗値の測定と同じである。
◎:走行トラブル発生回数 0回。
○:走行トラブル発生回数 2回以下。実用上問題なし。
△:走行トラブル発生回数 5回以下。実用上問題有り。
×:走行トラブル発生回数 10回以上。実用上問題あり。
[Evaluation of runnability of transfer sheet for electrophotography]
The obtained electrophotographic transfer sheet was subjected to image recording using a color copying machine LBP2040N (manufactured by Canon Inc.) in an ISO environment, and 100 sheets were printed, and the number of running troubles was confirmed. The results are shown in Table 4.
The low humidity condition, the normal humidity condition, and the high humidity condition are the same as the above-described measurement of the surface electric resistance.
:: Occurrence of running trouble is 0 times.
○: Number of occurrences of traveling trouble is 2 or less. No problem in practical use.
Δ: Number of occurrences of traveling trouble 5 or less. There is a problem in practical use.
×: Number of occurrences of traveling trouble 10 or more times. There is a problem in practical use.

〔印字部の浸漬によるトナー剥がれ評価〕
得られた電子写真用転写シートを、常湿条件で10時間保存した後、常温環境下でカラー複写機LBP2040N(キャノン社製)を用いて画像記録を行った。さらに、印字サンプルを水に1分間浸漬した後、取り出し、印字部分を指で擦る。トナーの剥がれ程度を下記の評価基準で目視評価した。結果は表4に示す。
◎:トナー剥がれが無い。
○:トナー剥がれが若干観られるが、実用上問題無い。
△:トナー剥がれがややあり、実用上問題あり。
×:トナー剥がれが著しくあり、実用上問題あり。
[Evaluation of toner peeling due to immersion of printing section]
The obtained electrophotographic transfer sheet was stored under normal humidity conditions for 10 hours, and then image recording was performed using a color copying machine LBP2040N (manufactured by Canon Inc.) under normal temperature environment. Further, the printed sample is immersed in water for 1 minute, taken out, and the printed portion is rubbed with a finger. The peeling degree of the toner was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 4.
A: No toner peeling.
:: toner peeling was slightly observed, but there was no practical problem.
Δ: The toner peeled slightly, and there was a problem in practical use.
×: toner peeling is remarkable, and there is a problem in practical use.

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Claims (9)

紙基材または熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルムからなる芯材層(B)の少なくとも一面上に、熱可塑性樹脂フィルム層(A)を接着・積層した積層体であるシート状支持体と、前記熱可塑性樹脂フィルム層(A)表面上に導電性金属酸化物を主成分とするトナー受容層とを設け、かつJIS P 8143に準じて測定した横方向のクラーク剛度が12cm以上であることを特徴とする電子写真用転写シート。   A sheet-like support which is a laminate in which a thermoplastic resin film layer (A) is bonded and laminated on at least one surface of a paper base material or a core material layer (B) composed of a thermoplastic polyester resin film; A resin receiving layer having a conductive metal oxide as a main component is provided on the surface of the resin film layer (A), and the Clark stiffness in the lateral direction measured according to JIS P 8143 is 12 cm or more. Transfer sheet for electrophotography. 前記熱可塑性樹脂フィルムが、ポリオレフィン系樹脂および無機顔料を主成分とした延伸フィルムからなる合成紙である請求項1記載の電子写真用転写シート。   2. The electrophotographic transfer sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic resin film is a synthetic paper composed of a stretched film containing a polyolefin resin and an inorganic pigment as main components. 前記導電性金属酸化物が、金属酸化物に不純物をドーピングして半導電性が付与されたものである、請求項1又は2記載の電子写真用転写シート。   The electrophotographic transfer sheet according to claim 1, wherein the conductive metal oxide is obtained by doping impurities into the metal oxide to impart semiconductivity. 前記導電性金属酸化物が、母材表面に被覆された形態である、請求項3記載の電子写真用転写シート。   The electrophotographic transfer sheet according to claim 3, wherein the conductive metal oxide is in a form coated on a surface of a base material. 前記導電性金属酸化物が、アンチモンを不純物とした酸化錫である請求項1〜3のいずれか1項記載の電子写真用転写シート。   The transfer sheet for electrophotography according to claim 1, wherein the conductive metal oxide is tin oxide containing antimony as an impurity. 前記導電性金属酸化物が、母材表面に前記酸化錫で被覆されたものである請求項5記載の電子写真用転写シート。   6. The transfer sheet for electrophotography according to claim 5, wherein the conductive metal oxide has a base material surface coated with the tin oxide. 前記母材が、長軸1〜15μm、短軸0.05〜0.5μmの針状酸化チタンである請求項4又は6記載の電子写真用転写シート。   The electrophotographic transfer sheet according to claim 4, wherein the base material is a needle-like titanium oxide having a major axis of 1 to 15 μm and a minor axis of 0.05 to 0.5 μm. 前記トナー受容層中に、さらに少なくとも1種の顔料を含む請求項1〜7のいずれか1項記載の電子写真用転写シート。   The electrophotographic transfer sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the toner receiving layer further contains at least one pigment. 前記トナー受容層の表面電気抵抗値が、1×105〜1×1012Ω/□である請求項1〜7のいずれか1項記載の電子写真用転写シート。 The electrophotographic transfer sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein a surface electric resistance value of the toner receiving layer is 1 x 10 < 5 > to 1 x 10 < 12 > [Omega] /-.
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