JP2004231775A - Catalyst for olefin polymerization and method for producing olefin polymer - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new catalyst for olefin polymerization and to provide a method for producing an olefin polymer using the catalyst. <P>SOLUTION: The catalyst for olefin polymerization comprises a transition metal complex represented by general formula (1) (M is the transition metal atom of the group 10 of the periodic table of the elements; D is a neutrality imparting group selected from the atoms of the group 16 of the periodic table of the elements; X is a hydrogen atom, a halogen atom, a 1-20C alkyl group, a 7-20C aralkyl group, a 6-20C aryl group or the like; R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>are each independently a hydrogen atom, a 1-20C alkyl group or the like; and R<SP>3</SP>, R<SP>4</SP>and R<SP>5</SP>are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a 1-20C alkyl group, a 7-20C aralkyl group or the like) or general formula (2) (L is a neutral ligand; Y is an anion; and n is a number corresponding to the number of charges of Y suitable for making the whole neutral). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

（式中、Ｍは元素の周期律表の第１０族の遷移金属原子を示し、Ｄは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、または炭素原子数２〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基を示し、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい；Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、または炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基を示し、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、または炭素原子数２〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基を示し、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい；Ｒ６は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基を示し、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
また、Ｒ１とＲ２ 、およびＲ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５において、隣接する基が任意に結合して環を形成していてもよい。）；
一般式（２）

（式中、Ｍ、Ｄ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｌは中性の配位子を示し、Ｙは陰イオンを示し、ｎは全体を中性にするのに適するＹの電荷数に対応する数である。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
一般式（１）または（２）で示される遷移金属錯体において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第１０族の遷移金属原子であり、例えばＮｉ原子、Ｐｄ原子、Ｐｔ原子などが挙げられ、好ましくはＰｄ原子が挙げられる。
【０００７】
Ｄとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、イオウ原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくはイオウ原子が挙げられる。
【０００８】
置換基Ｘ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは、塩素原子が挙げられる。
【０００９】
置換基Ｘ、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５およびＲ６ における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
【００１０】
これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
【００１１】
置換基Ｘ、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ 、Ｒ６ における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基が挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１２】
置換基Ｘ 、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ およびＲ６ における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基が挙げられる。
これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１３】
置換基Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４およびＲ５の炭化水素基で置換されたシリル基において、炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。
かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｘ、Ｒ３ 、Ｒ４およびＲ５ における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１５】
置換基Ｘ 、Ｒ３ 、Ｒ４ およびＲ５ における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１６】
置換基Ｘ 、Ｒ３ 、Ｒ４およびＲ５ におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１７】
置換基Ｘ 、Ｒ３ 、Ｒ４およびＲ５の炭素原子数２〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基において、炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００１８】
また、一般式（１）で示される遷移金属錯体において、置換基Ｒ１とＲ２ 、およびＲ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５において、隣接する基が任意に結合して環を形成していてもよい。
【００１９】
一般式（２）で示される遷移金属錯体において、Ｌは中性の配位子を示し、例えば、Ｈ２Ｏ（水）、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類が挙げられ、このましくはＨ２Ｏが挙げられる。
【００２０】
一般式（２）で示される遷移金属錯体において、Ｙは陰イオンであり、例えばフッ素イオン、酢酸イオン、塩素酸イオン、臭素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、硝酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオンまたは硫酸イオンが挙げられ、好ましくは硫酸イオンが挙げられる。
【００２１】
上記一般式（１）で示される遷移金属錯体としては、以下の化合物が例示されるが、これらに限定されるものではない。

さらにこれらの、イオウ原子を酸素原子、セレン原子に、Ｐｄ原子をＮｉ原子、Ｐｔ原子に変更した化合物などが挙げられる。
【００２２】
上記一般式（２）で示される遷移金属錯体としては、以下の化合物が例示されるが、これらに限定されるものではない。

さらにこれらの、イオウ原子を酸素原子、セレン原子に、Ｐｄ原子をＮｉ原子、Ｐｔ原子に、水分子（ＯＨ_２）をメタノール、ジエチルエーテル、トリエチルアミンに、硫酸イオンをフッ素イオン、酢酸イオン、塩素酸イオン、臭素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、硝酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオンに変更した化合物などが挙げられる。
【００２３】
本発明のオレフィン重合用触媒には、通常、化合物（Ｂ）が用いられ、かかる化合物としては、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）の公知の有機アルミニウム化合物であり、それらのいずれかまたはそれらの混合物が挙げられる。
（Ｂ１）：一般式 （Ｅ１）ａ ＡｌＺ（３−ａ） で示される有機アルミニウム化合物、
（Ｂ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン、および
（Ｂ３）：一般式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３）２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１ 、Ｅ２ 、およびＥ３ は同一または相異なり、炭素数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１〜３の整数で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）。
【００２４】
一般式 （Ｅ１）ａ Ａｌ Ｚ（３−ａ）で示される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが挙げられる。
【００２５】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３） ２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ２ 、Ｅ３ の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２ およびＥ３ はメチル基、イソブチル基が挙げられ、ｂは２〜４０の整数、ｃは１〜４０の整数である。
【００２６】
上記のアルミノキサンは各種の方法で造られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて造ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて造る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて造る方法が例示できる。
【００２７】
〔化合物Ｃ〕
本発明のオレフィン重合用触媒には、さらに化合物（Ｃ）を用いることができ、かかる化合物としては、（Ｃ１）一般式ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物、（Ｃ３）一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物のいずれか、または２種以上を用いることができる。
【００２８】
一般式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で表されるホウ素化合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ３ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ１ 〜Ｑ３ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００２９】
（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、より好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００３０】
一般式Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｚ＋ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｃ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様のものが挙げられる。
【００３１】
一般式 Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ＋ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ＋ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００３２】
これらの具体的な組合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００３３】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｃ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様のものが挙げられる。
【００３４】
一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、前述と同様のものが挙げられる。
【００３５】
これらの具体的な組合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００３６】
本発明には、さらにハロゲン含有有機化合物を用いることができ、ハロゲン含有有機化合物に含まれるハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられ、その具体例としては、例えば、ＣＨ３Ｃｌ、ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＨＣｌ３、ＣＣｌ４、ＣｌＣＨ２ＣＨ３、ＣｌＣＨ（ＣＨ３）２、ＣｌＣ（ＣＨ３）３、ＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃｌなどのハロゲン含有アルキル化合物、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなどのハロゲン含有アリール化合物、ベンジルクロライド、１−クロロ−エチルベンゼンなどのハロゲン含有アラルキル化合物、α−クロロ−酢酸メチル、α−クロロプロピオン酸エチルなどのハロゲン含有エステル化合物、クロロアセトン、１，１−ジクロロアセトン、１，１，１−トリクロロアセトンなどのハロゲン含有ケトン化合物、クロロアセトニトリル、２−クロロプロピオニトリルなどのハロゲン含有ニトリル化合物、メタンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンスルホニルクロライドなどのスルホニルハライド化合物、およびこれらの化合物の塩素原子をフッ素、臭素、ヨウ素で置換した化合物などが挙げられる。好ましくは、ハロゲン含有アルキル化合物、より好ましくは複数のハロゲンを含む化合物、さらに好ましくは、ＣＨ２Ｃｌ２が挙げられる。
【００３７】
本発明においては、一般式（１）または（２）の化合物および化合物（Ｂ）、必要に応じ、化合物（Ｃ）、また同時にハロゲン含有有機化合物を、重合時に任意の順序で投入し使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いてもよい。
【００３８】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ｂ）／一般式（１）または（２）の遷移金属化合物のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｃ）／一般式（１）または（２）の遷移金属化合物のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０、ハロゲン含有有機化合物／一般式（１）または（２）の遷移金属化合物のモル比が０．００１〜１０００で、好ましくは０．０１〜１０、さらに好ましくは、０．０５〜２程度の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００３９】
次に、上記で得られた重合触媒を用いてモノマーを重合する方法について説明する。
重合に使用するモノマーは、炭素数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィンおよびカルボン酸、エステル、アミノ基、シアノ基、アミド基等の極性の置換基をもつオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン、スチレン等が挙げられ、ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができ、極性の置換基をもつオレフィンの具体例としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリルアミド等が例示される。好ましくは、エチレンが挙げられる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１、エチレンとアクリル酸メチル等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００４０】
重合方法も、特に限定されるものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また、スラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等も可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００４１】
重合温度は、通常、−５０℃〜３００℃程度の範囲を採り得るが、特に、−２０℃〜２００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ（６ＭＰａ）程度が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間程度の範囲を採ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の触媒は、優れた重合活性を示し、特にオレフィンの重合に有用である。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ここで用いる錯体１は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ．１９８０，２３１２に従い、錯体２は、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００２，２１（８），１６７４に従い合成した。

【００４４】
実施例１
オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０マイクロモル）、錯体１（０．１マイクロモル）および、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３マイクロモル）を加え、２０分間攪拌した。その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．０５５ｇが得られた。
【００４５】
実施例２
オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０マイクロモル）、錯体２（０．１マイクロモル）および、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３マイクロモル）を加え、２０分間攪拌した。その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．１２９ｇが得られた。
【００４６】
実施例３
オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌおよび１−ヘキセン０．０５ｍｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０マイクロモル）、錯体２（０．１マイクロモル）および、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３マイクロモル）を加え、２０分間攪拌した。その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．１０８ｇが得られた（Ｍｗ＝１８００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５、Ｍｅ分岐＝３）。
【００４７】
実施例４
オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌおよび１−ヘキセン０．０５ｍｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０マイクロモル）、ＣＨ２Ｃｌ２（０．０１マイクロモル）、錯体２（０．１マイクロモル）および、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３マイクロモル）を加え、２０分間攪拌した。その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．０４３ｇが得られた（Ｍｗ＝２６００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）。
【００４８】
実施例５
オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌおよび１−ヘキセン０．０５ｍｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０マイクロモル）、ＣＨ２Ｃｌ２（０．０２マイクロモル）、錯体２（０．１マイクロモル）および、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３マイクロモル）を加え、２０分間攪拌した。その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．０５７ｇが得られた（Ｍｗ＝２２００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６）。
【００４９】
実施例６
オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌおよび１−ヘキセン０．０５ｍｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０マイクロモル）、ＣＨ２Ｃｌ２（０．１マイクロモル）、錯体２（０．１マイクロモル）および、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３マイクロモル）を加え、２０分間攪拌した。その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．０７５が得られた（Ｍｗ＝２０００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５）。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an olefin polymerization catalyst and a method for producing an olefin polymer using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an olefin polymerization catalyst using a transition metal atom of Group 10 of the periodic table, for example, a catalyst using α-diimine as a ligand has been reported (for example, see Non-Patent Document 1). However, an olefin polymerization catalyst using a transition metal complex represented by the following general formula (1) or (2) as a catalyst component is not known.
[0003]
[Non-patent document 1]
J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6414
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel catalyst for olefin polymerization and a method for producing an olefin polymer using the same.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides a catalyst for olefin polymerization characterized by using a transition metal complex represented by the following general formula (1) or (2) as a catalyst component.
General formula (1)

(Wherein, M represents a transition metal atom belonging to Group 10 of the periodic table of the element, D represents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the element, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, and a carbon atom of 1). Alkyl group having 20 to 20 carbon atoms, aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, carbon atom number Represents an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms or an amino group substituted with a hydrocarbon having 2 to 20 carbon atoms, and these groups may further have a substituent; R1 and R2 each independently represent A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a silyl group substituted with a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. And these groups are further R3, R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms. 20 aryl groups, silyl groups substituted with hydrocarbons having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, aralkyloxy groups having 7 to 20 carbon atoms, aryls having 6 to 20 carbon atoms Represents an oxy group or an amino group substituted with a hydrocarbon having 2 to 20 carbon atoms, and these groups may further have a substituent; R 6 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; It represents an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and these groups may further have a substituent.
In R1 and R2, and R3, R4 and R5, adjacent groups may be arbitrarily bonded to form a ring. );
General formula (2)

(Wherein, M, D, R1, R2, R3, R4, R5 and R6 represent the same meaning as described above, L represents a neutral ligand, Y represents an anion, and n represents This is a number corresponding to the number of charges of Y that is suitable for making the property.)
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the transition metal complex represented by the general formula (1) or (2), the transition metal atom represented by M is a transition metal atom belonging to Group 10 of the Periodic Table of the Elements (IUPAC revised version of inorganic chemical nomenclature 1989). And include, for example, Ni atom, Pd atom, Pt atom and the like, and preferably Pd atom.
[0007]
Examples of the atom of Group 16 of the periodic table of the element represented by D include an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom, and a sulfur atom is preferable.
[0008]
Examples of the halogen atom in the substituents X, R3, R4 and R5 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and preferably a chlorine atom.
[0009]
Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms for the substituents X, R1, R2, R3, R4, R5, and R6 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and a sec- Butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group and the like. And preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, an amyl group and the like.
[0010]
Any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, and a dibromomethyl group. , Tribromomethyl, iodomethyl, diiodomethyl, triiodomethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl , Tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group, tetrabromoethyl group, pentabromoethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, -Fluorohexyl, perfluorooctyl, perfluorododecyl, perfluoropentadecyl, perfluoroeicosyl, perchloropropyl, perchlorobutyl, perchloropentyl, perchlorohexyl, perchlorooctyl Group, perchlorododecyl group, perchloropentadecyl group, perchloroeicosyl group, perbromopropyl group, perbromobutyl group, perbromopentyl group, perbromohexyl group, perbromooctyl group, perbromododecyl group, perbromopentane Examples include a decyl group and a perbromoeicosyl group.
[0011]
Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms for the substituents X, R1, R2, R3, R4, R5, and R6 include a benzyl group, a (2-methylphenyl) methyl group, a (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) Methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (4,6-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group , (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2 , 4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl Group, (ethylphenyl) methyl group, (n-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl Group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-decyl Phenyl) methyl, (n-tetradecylphenyl) methyl, naphthylmethyl, anthracenylmethyl and the like. Et al., With preference given to benzyl group.
Any of these aralkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0012]
Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms for the substituents X 1, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6 include, for example, phenyl, 2-tolyl, 3-tolyl, 4-tolyl, 2,3 -Xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl Group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butyl group Tylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecylphenyl group, Examples thereof include an n-tetradecylphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group, and a phenyl group is preferable.
Any of these aryl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0013]
In the silyl group substituted with the hydrocarbon group of the substituents R1, R2, R3, R4 and R5, examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and a sec group. -Alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as -butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group, and aryl groups such as phenyl group.
Examples of the silyl group substituted with a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms include mono-substituted silyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as methylsilyl group, ethylsilyl group and phenylsilyl group, dimethylsilyl group and diethylsilyl group. , A disubstituted silyl group having 2 to 20 carbon atoms such as a diphenylsilyl group, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a tri-n-propylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a tri-n-butylsilyl group, a tri-sec-butylsilyl Group, tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, etc. And a trisubstituted silyl group having 3 to 20 carbon atoms. Trimethylsilyl group, tert- butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, and the like.
In any of these substituted silyl groups, the hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0014]
Examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms for the substituents X, R3, R4 and R5 include, for example, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, tert- Butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadesoxy group, n-icosoxy group and the like, preferably methoxy group, ethoxy group, tert- Butoxy group and the like.
Any of these alkoxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0015]
Examples of the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms for the substituents X 1, R 3, R 4 and R 5 include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group and a (4-methyl (Phenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, ( 3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2 3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,6-trimethylphen) (Nyl) methoxy, (3,4,5-trimethylphenyl) methoxy, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n- (Butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group , (N-tetradecylphenyl) methoxy, naphthylmethoxy, anthracenylmethoxy, etc. Gerare, with preference given to benzyl group.
Any of these aralkyloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0016]
The aryloxy group for the substituents X 1, R 3, R 4 and R 5 includes, for example, phenoxy, 2-methylphenoxy, 3-methylphenoxy, 4-methylphenoxy, 2,3-dimethylphenoxy, 2,4- Dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3 5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3 4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethyl Phenoxy, pentamethylphenoxy, ethylphenoxy, n-propylphenoxy, isopropylphenoxy, n-butylphenoxy, sec-butylphenoxy, tert-butylphenoxy, n-hexylphenoxy, n-octylphenoxy Groups, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group and other aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms.
Any of these aryloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0017]
In the amino group substituted with a hydrocarbon having 2 to 20 carbon atoms for the substituents X 1, R 3, R 4 and R 5, examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and an n- Examples thereof include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isobutyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group and a cyclohexyl group, and an aryl group such as a phenyl group. . Examples of such an amino group substituted with a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, and a di-sec. -Butylamino group, di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenyl Examples thereof include an amino group, a bistrimethylsilylamino group, a bis-tert-butyldimethylsilylamino group, and preferably a dimethylamino group and a diethylamino group.
[0018]
In the transition metal complex represented by the general formula (1), adjacent groups in the substituents R1 and R2, and R3, R4, and R5 may be arbitrarily bonded to form a ring.
[0019]
In the transition metal complex represented by the general formula (2), L represents a neutral ligand, for example, alcohols such as H2O (water), methanol and ethanol, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, diethylamine, Examples include amines such as triethylamine, preferably H2O.
[0020]
In the transition metal complex represented by the general formula (2), Y is an anion, for example, a fluorine ion, an acetate ion, a chlorate ion, a bromate ion, a tetrafluoroborate ion, a nitrate ion, a hexafluorophosphate ion or Sulfate ions are preferred, and sulfate ions are preferred.
[0021]
Examples of the transition metal complex represented by the above general formula (1) include, but are not limited to, the following compounds.

Further, there may be mentioned compounds in which a sulfur atom is changed to an oxygen atom and a selenium atom, and a Pd atom is changed to a Ni atom and a Pt atom.
[0022]
Examples of the transition metal complex represented by the general formula (2) include the following compounds, but are not limited thereto.

Further, these sulfur atoms are oxygen atoms and selenium atoms, Pd atoms are Ni atoms, Pt atoms, and water molecules (OH ₂ ) To methanol, diethyl ether, and triethylamine, and compounds in which sulfate ions are changed to fluorine ions, acetate ions, chlorate ions, bromate ions, tetrafluoroborate ions, nitrate ions, and hexafluorophosphate ions.
[0023]
Compound (B) is generally used as the olefin polymerization catalyst of the present invention. Such a compound is a known organoaluminum compound of the following (B1) to (B3), and any one of them or a mixture thereof Is mentioned.
(B1): an organoaluminum compound represented by the general formula (E1) a AlZ (3-a),
(B2): a cyclic aluminoxane having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b, and
(B3): A linear aluminoxane having a structure represented by the general formula E3３-Al (E3) -O-｝ cAl (E3) 2
(Wherein, E1, E2 and E3 are the same or different and are a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom, and a is an integer of 1 to 3) And b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.)
[0024]
Specific examples of the organoaluminum compound (B1) represented by the general formula (E1) a Al Z (3-a) include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, and trihexylaluminum. Dialkyl aluminum chloride such as dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, dipropyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum chloride, dihexyl aluminum chloride; alkyl aluminum such as methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, propyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride, hexyl aluminum dichloride Dichloride; dimethyla Mini um hydride, diethylaluminum hydride, dipropyl aluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, there can be mentioned dialkyl aluminum hydride such as dihexyl aluminum hydride.
Preferably, it is a trialkylaluminum, and more preferably, triethylaluminum and triisobutylaluminum.
[0025]
A cyclic aluminoxane (B2) having a structure represented by the general formula ｛-Al (E2) -O-｝ b, a structure represented by the general formula E3 ｛-Al (E3) -O-｝ cAl (E3) 2 Specific examples of E2 and E3 in the linear aluminoxane (B3) include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a normal pentyl group, and a neopentyl group. Examples can be given. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E2 and E3 are a methyl group or an isobutyl group, b is an integer of 2 to 40, and c is an integer of 1 to 40.
[0026]
The above aluminoxanes are made by various methods. The method is not particularly limited, and may be manufactured according to a known method. For example, a solution prepared by dissolving a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) in a suitable organic solvent (benzene or aliphatic hydrocarbon or the like) is brought into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) is brought into contact with a metal salt (for example, copper sulfate hydrate or the like) containing water of crystallization can be exemplified.
[0027]
[Compound C]
The catalyst for olefin polymerization of the present invention may further include a compound (C). Examples of such a compound include (C1) a boron compound represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, and (C2) a boron compound represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Any of boron compounds represented by (Q3Q4)-, (C3) a boron compound represented by the general formula (LH) + (BQ1Q2Q3Q4)-, or two or more of them can be used.
[0028]
In the boron compound (C1) represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, B is a trivalent boron atom, Q1 to Q3 are a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, Halogenated hydrocarbon groups containing 1-20 carbon atoms, substituted silyl groups containing 1-20 carbon atoms, alkoxy groups containing 1-20 carbon atoms or 2 containing 2-20 carbon atoms Substituted amino groups, which may be the same or different. Preferred Q1 to Q3 include a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, and a halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms.
[0029]
Specific examples of (C1) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) borane and the like can be mentioned, and more preferably, tris (pentafluorophenyl) ) Borane.
[0030]
In the boron compound (C2) represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, Z + is an inorganic or organic cation, B is a trivalent boron atom, and Q1 to Q4 are And the same as Q1 to Q3 in (C1).
[0031]
As a specific example of the compound represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, a silver cation, or the like may be used as the inorganic cation Z +. Examples of the cation Z + include a triphenylmethyl cation. (BQ1Q2Q3Q4)-includes tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate, Tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,2,4-trifluorophenyl) borate, phenylbis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) Borate and the like.
[0032]
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylmethyl Examples thereof include tetrakis (pentafluorophenyl) borate and triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, and more preferably triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.
[0033]
In the boron compound (C3) represented by the general formula (LH) + (BQ1Q2Q3Q4)-, L is a neutral Lewis base, and (LH) + is a Bronsted acid. , B is a boron atom in a trivalent valence state, and Q1 to Q4 are the same as Q1 to Q3 in the above (C1).
[0034]
Specific examples of the compound represented by the general formula (LH) + (BQ1Q2Q3Q4)-include trialkyl-substituted ammonium and N, N-dialkyl for (LH) + which is a Bronsted acid. Anilium, dialkylammonium, triarylphosphonium and the like can be mentioned, and (BQ1 Q2 Q3 Q4)-can be the same as described above.
[0035]
Specific combinations of these include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and tri (normal butyl) Ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-2, 4,6-pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) , Diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (dimethyl) Phenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be mentioned, and more preferably, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate Is mentioned.
[0036]
In the present invention, a halogen-containing organic compound can be further used. Examples of the halogen contained in the halogen-containing organic compound include fluorine, chlorine, bromine, and iodine, and specific examples thereof include, for example, CH3Cl, CH2Cl2, Halogen-containing alkyl compounds such as CHCl3, CCl4, ClCH2CH3, ClCH (CH3) 2, ClC (CH3) 3 and ClCH2CH2Cl; halogen-containing aryl compounds such as chlorobenzene and o-dichlorobenzene; halogens such as benzyl chloride and 1-chloro-ethylbenzene. Aralkyl compounds, halogen-containing ester compounds such as α-chloro-methyl acetate, ethyl α-chloropropionate, and halogen-containing compounds such as chloroacetone, 1,1-dichloroacetone, and 1,1,1-trichloroacetone. Ton compounds, chloroacetonitrile, halogen-containing nitrile compounds such as 2-chloropropionitrile, methanesulfonyl chloride, sulfonyl halide compounds such as p-toluenesulfonyl chloride, and the chlorine atoms of these compounds were substituted with fluorine, bromine and iodine. And the like. Preferably, a halogen-containing alkyl compound, more preferably, a compound containing a plurality of halogens, further preferably, CH2Cl2 is used.
[0037]
In the present invention, the compound of the general formula (1) or (2) and the compound (B), if necessary, the compound (C) and, simultaneously, the halogen-containing organic compound are charged and used in an arbitrary order during the polymerization. Alternatively, a reactant obtained by previously contacting a combination of any of those compounds may be used.
[0038]
The amount of each catalyst component used is such that the molar ratio of the compound (B) / the transition metal compound of the general formula (1) or (2) is 0.1 to 10000, preferably 5 to 2000, and the compound (C) / the general formula The molar ratio of the transition metal compound of (1) or (2) is from 0.01 to 100, preferably from 0.5 to 10, and the halogen-containing organic compound / the molar ratio of the transition metal compound of the general formula (1) or (2). It is desirable to use each component so that the ratio is in the range of about 0.001 to 1000, preferably about 0.01 to 10, and more preferably about 0.05 to 2.
[0039]
Next, a method of polymerizing a monomer using the polymerization catalyst obtained above will be described.
The monomer used in the polymerization may be any of olefins having 2 to 20 carbon atoms, diolefins and olefins having polar substituents such as carboxylic acids, esters, amino groups, cyano groups, and amide groups. It is possible to use two or more monomers at the same time. Such monomers are exemplified below, but are not limited to the following compounds. Specific examples of such olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, 5-methyl-2-pentene-1, Examples include vinylcyclohexene and styrene, and examples of the diolefin compound include conjugated dienes and non-conjugated dienes of hydrocarbon compounds. Specific examples of such compounds include 1,5- and Hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,4-pentadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4- Hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2 Norbornene, 5-methyl-2-norbornene, norbornadiene, 5-methylene-2-norbornene, 1,5-cyclooctadiene, 5,8-endomethylenehexahydronaphthalene and the like are exemplified. Specific examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,3-cyclooctadiene, 1,3-cyclohexadiene, etc., and an olefin having a polar substituent Specific examples include acrylic acid, methyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylamide and the like. Preferably, ethylene is used.
Specific examples of the monomer constituting the copolymer include ethylene and propylene, ethylene and butene-1, ethylene and hexene-1, propylene and butene-1, and ethylene and methyl acrylate. However, the present invention is not limited to the above compounds.
[0040]
The polymerization method is also not particularly limited, for example, aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane, octane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, or halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride Polymerization as a solvent, slurry polymerization, gas-phase polymerization in a gaseous monomer, and the like, and continuous polymerization or batch polymerization are also possible.
[0041]
The polymerization temperature can usually be in the range of about -50 ° C to 300 ° C, and particularly preferably in the range of about -20 ° C to 200 ° C, and the polymerization pressure is about normal pressure to 60 kg / cm2G (6 MPa). preferable. In general, the polymerization time is appropriately determined depending on the kind of the target polymer and the reaction apparatus, but can range from about 1 minute to 20 hours. Further, in the present invention, a chain transfer agent such as hydrogen can be added to adjust the molecular weight of the copolymer.
[0042]
【The invention's effect】
The catalyst of the present invention exhibits excellent polymerization activity and is particularly useful for olefin polymerization.
[0043]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
Complex 1 used herein is described in J. Am. Chem. Soc. , Dalton Trans. Complex 1 was synthesized according to Organometallics 2002, 21 (8), 1674 according to 1980,2312.

[0044]
Example 1
3 ml of toluene was charged into the autoclave under nitrogen, and the mixture was stabilized at 40 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. Here, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 micromol), complex 1 (0.1 micromol), and triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.3 micromol) were added and stirred for 20 minutes. did. Thereafter, the obtained reaction solution was dried under reduced pressure to obtain 0.055 g of a polymer.
[0045]
Example 2
3 ml of toluene was charged into the autoclave under nitrogen, and the mixture was stabilized at 40 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. Here, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 micromol), complex 2 (0.1 micromol), and triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.3 micromol) were added and stirred for 20 minutes. did. Thereafter, the obtained reaction solution was dried under reduced pressure to obtain 0.129 g of a polymer.
[0046]
Example 3
In an autoclave, 3 ml of toluene and 0.05 ml of 1-hexene were charged under nitrogen and stabilized at 40 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. Here, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 micromol), complex 2 (0.1 micromol), and triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.3 micromol) were added and stirred for 20 minutes. did. Thereafter, the obtained reaction solution was dried under reduced pressure to obtain 0.108 g of a polymer (Mw = 180000, Mw / Mn = 1.5, Me branch = 3).
[0047]
Example 4
In an autoclave, 3 ml of toluene and 0.05 ml of 1-hexene were charged under nitrogen and stabilized at 40 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. Here, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 micromol), CH2Cl2 (0.01 micromol), complex 2 (0.1 micromol), and triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.3 micromol) Micromolar) and stirred for 20 minutes. Thereafter, the obtained reaction solution was dried under reduced pressure to obtain 0.043 g of a polymer (Mw = 260,000, Mw / Mn = 1.9).
[0048]
Example 5
In an autoclave, 3 ml of toluene and 0.05 ml of 1-hexene were charged under nitrogen and stabilized at 40 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. Here, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 micromol), CH2Cl2 (0.02 micromol), complex 2 (0.1 micromol), and triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.3 micromol) Micromolar) and stirred for 20 minutes. Thereafter, the obtained reaction solution was dried under reduced pressure to obtain 0.057 g of a polymer (Mw = 220,000, Mw / Mn = 1.6).
[0049]
Example 6
In an autoclave, 3 ml of toluene and 0.05 ml of 1-hexene were charged under nitrogen and stabilized at 40 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. Here, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μmol), CH 2 Cl 2 (0.1 μmol), complex 2 (0.1 μmol), and triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.3 μmol) Micromolar) and stirred for 20 minutes. Thereafter, the obtained reaction solution was dried under reduced pressure to obtain a polymer 0.075 (Mw = 200000, Mw / Mn = 1.5).

Claims (9)

An olefin polymerization catalyst comprising a transition metal complex represented by the following general formula (1) or (2) as a catalyst component.
General formula (1)

(Wherein, M represents a transition metal atom belonging to Group 10 of the periodic table of the element, D represents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the element, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, and a carbon atom of 1). Alkyl group having 20 to 20 carbon atoms, aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, carbon atom number Represents an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms or an amino group substituted with a hydrocarbon having 2 to 20 carbon atoms, and these groups may further have a substituent; R1 and R2 each independently represent A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a silyl group substituted with a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. And these groups are further R3, R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms. 20 aryl groups, silyl groups substituted with hydrocarbons having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, aralkyloxy groups having 7 to 20 carbon atoms, aryls having 6 to 20 carbon atoms Represents an oxy group or an amino group substituted with a hydrocarbon having 2 to 20 carbon atoms, and these groups may further have a substituent; R 6 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; It represents an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and these groups may further have a substituent.
In R1 and R2, and R3, R4 and R5, adjacent groups may be arbitrarily bonded to form a ring. );
General formula (2)

(Wherein, M, D, R1, R2, R3, R4, R5 and R6 represent the same meaning as described above, L represents a neutral ligand, Y represents an anion, and n represents This is a number corresponding to the number of charges of Y that is suitable for making the property.) An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the transition metal complex represented by the general formula (1) or (2) and the following compound (B).
The compound (B) is any of the following compounds (B1) to (B3) or a mixture of two or more of them.
(B1): an organoaluminum compound represented by the general formula (E1) _a AlZ _(3-a) ;
(B2): a cyclic aluminoxane represented by the general formula {-Al (E2) -O-} _b ;
(B3): General formula {-Al _(E3) -O-} linear aluminoxane represented by c Al _{(E3) 2} (wherein, E1 to E3 are the same or different, hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms Represents a hydrogen group, Z represents the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom, a represents an integer of 1 to 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.) An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the transition metal complex represented by the general formula (1) or (2), the compound (B) and the following compound (C).
Compound (C) is any of the following compounds (C1) to (C3), or a mixture of two or more of them.
(C1): a boron compound represented by the general formula B (Q1) (Q2) (Q3);
(C2): a boron compound represented by the general formula Z ⁺ {B (Q1) (Q2) (Q3) (Q4) ⁻ };
(C3): a boron compound represented by the general formula (LH) ⁺ {B (Q1) (Q2) (Q3) (Q4) ^- } (where B is a boron atom in a trivalent valence state) , Q1 to Q4 are the same or different and are substituted by a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A silyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an amino group substituted with a hydrocarbon having 2 to 20 carbon atoms.) An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the transition metal complex represented by the general formula (1) or (2), the compound (B), and a halogen-containing organic compound. An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the transition metal complex represented by the general formula (1) or (2), the compound (B) or the compound (C), and a halogen-containing organic compound. The olefin polymerization catalyst according to claim 1, 2, 3, 4, or 5, wherein M in the transition metal complex represented by the general formula (1) is a Pd atom, D is a sulfur atom, and X is a halogen atom. . The olefin polymerization catalyst according to claim 1, 2, 3, 4, or 5, wherein M in the transition metal complex represented by the general formula (2) is a Pd atom, D is a sulfur atom, and L is a water molecule. . M in the transition metal complex represented by the general formula (1) is a Pd atom, D is a sulfur atom, X is a halogen atom, and the halogen-containing organic compound is dichloromethane. 7. The catalyst for olefin polymerization according to 5 or 6. A method for producing an olefin polymer, comprising polymerizing an olefin in the presence of the catalyst for olefin polymerization according to claim 1.