JP2004216877A - Laminated polyester film and its manufacturing method - Google Patents

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Arimichi Kubota
有理 窪田
Takashi Mimura
尚 三村
Hagumu Takada
育 高田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film whose surfaces both have excellent adhesion of a desired level, in particular strong laminating properties and adhesion to various types of coatings, and whose handling properties are excellent due to high solvent resistance. <P>SOLUTION: The film has a polyester layer(A layer) of a melting point of 250°C or lower on one or both sides of a polyester layer(B layer) containing a polyester of a melting point of 250°C or lower and a laminated film layer(C layer) containing a polyester on the side opposite to the A layer or on one side of the A layer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は積層ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、フィルムの両表面のそれぞれが所望水準の優れた接着力(特に、強力なラミネート性と各種被覆物との接着性)を有し、しかも、耐溶剤性に基づくハンドリング性にも優れた積層ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a laminated polyester film. More specifically, both surfaces of the film have a desired level of excellent adhesive strength (particularly, strong laminating properties and adhesiveness to various coatings), and furthermore, solvent resistance The present invention relates to a laminated polyester film which is excellent in handling properties based on a polyester film.

二軸配向ポリエステルフィルムは、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、透明性、電気的特性および耐薬品性などに優れた性質を有することから、各種工業材料、磁気記録材料、包装材料、建築材料、電気絶縁材料、各種写真材料およびグラフィックアーツ材料などの多くの用途の基材フィルムとして広く使用されている。   Biaxially oriented polyester film has excellent properties such as dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, transparency, electrical properties and chemical resistance, so it can be used for various industrial materials, magnetic recording materials, packaging materials, construction materials, etc. It is widely used as a base film for many applications such as materials, electrical insulating materials, various photographic materials and graphic arts materials.

しかしながら、一般に、二軸配向ポリエステルフィルムは表面が高度に結晶配向しているため、各種被覆物との接着性に乏しいという欠点を有している。このため、従来からポリエステルフィルムの表面に種々の方法で接着性を与えるための検討がなされてきた。   However, in general, the biaxially oriented polyester film has a disadvantage that the surface is highly crystallographically oriented and has poor adhesion to various coatings. For this reason, conventionally, studies have been made to impart adhesiveness to the surface of the polyester film by various methods.

接着性を付与する方法の例としては、フィルム表面に接着性を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂またはポリオレフィン樹脂などの各種樹脂をプライマー層として設ける方法などが知られている(特許文献1参照)。また、硬化型インキに対しても水溶性樹脂に対しても良好な接着性を有する表面を形成させるために、ガラス転移温度が異なる特定のポリエステル樹脂の2種をブレンドさせた層を設けることが提案されている(特許文献2参照)。さらに、低融点ポリエステルを接着層として積層させたポリエステルフィルムが、例えば金属とのラミネート性を示すことが知られている(特許文献3参照)。   As an example of a method for imparting adhesiveness, there is known a method in which various resins such as acrylic resin, polyester resin, urethane resin or polyolefin resin having adhesiveness are provided on a film surface as a primer layer (see Patent Document 1). ). Further, in order to form a surface having good adhesiveness to both the curable ink and the water-soluble resin, a layer in which two kinds of specific polyester resins having different glass transition temperatures are blended may be provided. It has been proposed (see Patent Document 2). Further, it is known that a polyester film obtained by laminating a low-melting polyester as an adhesive layer exhibits, for example, a laminating property with a metal (see Patent Document 3).

特開昭60−198240号公報JP-A-60-198240 特開2002−337287公報JP-A-2002-337287 特開平5−42643号公報JP-A-5-42643

しかしながら、上記したプライマー層やラミネート層を設ける従来技術では、それらプライマー層やラミネート層を設けてもラミネート力が不足していたり異種材料とのラミネート性に劣っていたりした。   However, in the above-described conventional technology in which a primer layer and a laminate layer are provided, even if such a primer layer and a laminate layer are provided, the laminating power is insufficient or the laminating property with different materials is poor.

また、実用上、フィルムの片面が各種被覆物との接着性に優れるとともに、そのフィルムの反対面が強力なラミネート性を有することが必要となる場合、それぞれの機能を有した2種のフィルムを張り合わせて使用することもあるが、その張り合わせた面で剥離してしまい易く、所期の機能は発揮され難いという問題があった。   Also, in practice, when one side of the film is required to have excellent adhesion to various coatings and the other side of the film needs to have strong laminating properties, two types of films having respective functions are used. Although they are sometimes used in a laminated state, there is a problem that they are easily peeled off on the laminated surface, and the intended function is hardly exhibited.

さらにまた、各種被覆物との接着性が必要とされるフィルム表面に、製造や加工工程の途中で汚れがついたときには、溶剤で表面を拭き取って清浄化することが行われるが、その表面の接着力が所期の水準に戻らない場合があった。   Furthermore, when the film surface that requires adhesiveness to various coatings becomes dirty during the manufacturing and processing steps, the surface is wiped off with a solvent to clean the surface. In some cases, the adhesive strength did not return to the expected level.

かかる状況に鑑み、本発明は、このような欠点を改良し、フィルムの両表面のそれぞれが所望水準の優れた接着力(特に、強力なラミネート性と各種被覆物との接着性)を有し、しかも、耐溶剤性に基づくハンドリング性にも優れた積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。   In view of this situation, the present invention has improved such disadvantages, and each of the two surfaces of the film has a desired level of excellent adhesive strength (particularly, strong laminating properties and adhesiveness to various coatings). Moreover, it is an object of the present invention to provide a laminated polyester film having excellent handling properties based on solvent resistance.

かかる目的を達成するため、本発明の積層ポリエステルフィルムは、融点が250℃以下のポリエステルを含有するポリエステルの層(B層)の片側もしくは両側に、融点が250℃以下のポリエステルの層(A層)を設け、該A層とは反対側にもしくはA層の片側に、ポリエステルを含有する積層膜層(C層)を設けてなることを特徴とする。   In order to achieve this object, the laminated polyester film of the present invention comprises a polyester layer having a melting point of 250 ° C. or less (layer A) on one or both sides of a polyester layer (B layer) containing a polyester having a melting point of 250 ° C. or less. ), And a laminated film layer (C layer) containing polyester is provided on the side opposite to the A layer or on one side of the A layer.

また、その積層ポリエステルフィルムを製造するための本発明法は、融点が250℃以下のポリエステルを含有するポリエステルの層(B層)と融点が250℃以下のポリエステルの層(A層)とを溶融押出し工程において積層させた後、その片面に塗液を塗布する手段によってポリエステルを含有する積層膜層(C層)を形成させ、その後に、A層を構成するポリエステルの融点以上の温度で熱処理することにより上記積層ポリエステルフィルムを製造することを特徴とする。   In addition, the method of the present invention for producing the laminated polyester film comprises melting a polyester layer (B layer) containing a polyester having a melting point of 250 ° C. or less and a polyester layer (A layer) having a melting point of 250 ° C. or less. After laminating in the extrusion step, a laminated film layer (C layer) containing polyester is formed on one side of the layer by means of applying a coating liquid, and then heat-treated at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester constituting layer A. Thus, the laminated polyester film is manufactured.

本発明によると、フィルムの両表面のそれぞれが所望水準の優れた接着力(特に、強力なラミネート性と各種被覆物との接着性)を有し、しかも、耐溶剤性に基づくハンドリング性にも優れた積層ポリエステルフィルムとすることができる。   According to the present invention, both surfaces of the film have a desired level of excellent adhesive strength (particularly, strong laminating properties and adhesiveness to various coatings), and also have good handling properties based on solvent resistance. An excellent laminated polyester film can be obtained.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、融点が250℃以下のポリエステルを含有するポリエステルの層(B層)、融点が250℃以下のポリエステルの層(A層)、及び、ポリエステルを含有する積層膜層(C層)の各層からなるものであり、その層構成は、次のとおりである。   The laminated polyester film of the present invention includes a polyester layer (B layer) containing a polyester having a melting point of 250 ° C. or less, a polyester layer (A layer) having a melting point of 250 ° C. or less, and a laminated film layer containing the polyester ( C), and the layer configuration is as follows.

即ち、B層の片側もしくは両側の表面にA層が積層され、さらに、A層がB層の片側のみにある場合には、A層とは反対側にC層が設けられ、もしくは、A層がB層の両側にある場合には、A層の片側にC層が設けられた積層構造である。A〜C層からなる具体的な層構成としては、A層/B層/C層の積層構造、およびA層/B層/A層/C層の積層構造で表すことができる。   That is, the layer A is laminated on one or both surfaces of the layer B, and when the layer A is provided only on one side of the layer B, the layer C is provided on the side opposite to the layer A. Is on both sides of the layer B, the layered structure has the layer C provided on one side of the layer A. A specific layer configuration including the A to C layers can be represented by a laminated structure of A layer / B layer / C layer and a laminated structure of A layer / B layer / A layer / C layer.

本発明で用いるポリエステルは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子であり、ジカルボン酸とジオールの重縮合によって得ることができる。このポリエステル中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、有機および無機の粒子、顔料、染料、充填剤、帯電防止剤および核剤などが、本発明の効果を損なわない範囲で添加されていてもよい。   The polyester used in the present invention is a polymer having an ester bond as a main bonding chain of a main chain, and can be obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol. In this polyester, various additives, for example, antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, organic and inorganic particles, pigments, dyes, fillers, antistatic agents and A nucleating agent and the like may be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

なかでも特に、有機および無機の粒子が、A〜C層における1層もしくは複数層中に含有されることは、本発明の積層ポリエステルフィルムの易滑性やフィルムロールとした時の耐ブロッキング性を向上させるのに好適である。該有機粒子としては、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが、該無機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、数珠状シリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、金属酸化物(酸化スズなど)などが好ましく用いられる。これらの有機粒子および無機粒子は、平均粒子径が0.001〜6μmであることが好ましく、より好ましくは0.01〜5μmである。このような粒子を含有する各層においては、2種以上の粒子を併用することも可能である。   Above all, the fact that the organic and inorganic particles are contained in one or more layers of the A to C layers may reduce the slipperiness of the laminated polyester film of the present invention and the blocking resistance when formed into a film roll. It is suitable for improving. As the organic particles, crosslinked polystyrene, crosslinked acrylic resin, melamine resin, benzoguanamine resin, etc., and as the inorganic particles, silica, colloidal silica, beaded silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, clay, calcium carbonate And metal oxides (such as tin oxide) are preferably used. These organic particles and inorganic particles preferably have an average particle diameter of 0.001 to 6 μm, more preferably 0.01 to 5 μm. In each layer containing such particles, two or more kinds of particles can be used in combination.

該粒子の含有量としては、特に限定されないが、A層に含有される場合はA層を形成する樹脂の合計に対して0.0001〜30重量%、B層に含有される場合はB層を形成する樹脂の合計に対して0.0001〜50重量%、C層に含有される場合はC層を形成する樹脂の合計に対して0.01〜30重量%を好ましい範囲として挙げることができる。   The content of the particles is not particularly limited, but is 0.0001 to 30% by weight based on the total amount of the resin forming the A layer when contained in the A layer, and B layer when contained in the B layer. 0.0001 to 50% by weight based on the total amount of the resin forming the C layer, and 0.01 to 30% by weight based on the total amount of the resin forming the C layer when contained in the C layer. it can.

本発明の積層ポリエステルフィルムの総厚みは、特に限定されるものではなく、本発明のフィルムが使用される用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性、生産性などの点から、好ましくは100〜500μm、より好ましくは120〜400μmである。   The total thickness of the laminated polyester film of the present invention is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the use in which the film of the present invention is used.However, mechanical strength, handling properties, productivity, etc. , Preferably 100 to 500 µm, more preferably 120 to 400 µm.

本発明において、A層はB層の少なくとも片面に積層された層であり、A層を構成するポリエステルは、融点が250℃以下である。該融点の好ましい範囲は180〜250℃であり、さらに好ましくは190〜245℃である。該融点が低すぎるとフィルムを取り扱う際に表面に傷がつきやすくなる。250℃を超えるとラミネート性に乏しくなる。   In the present invention, the layer A is a layer laminated on at least one surface of the layer B, and the polyester constituting the layer A has a melting point of 250 ° C. or less. The preferred range of the melting point is 180 to 250 ° C, more preferably 190 to 245 ° C. If the melting point is too low, the surface is easily damaged when handling the film. If it exceeds 250 ° C., the laminating property will be poor.

A層を構成する融点が250℃以下のポリエステルは、1種使用でもよいし、2種以上を併用してもよいが、A層を構成する樹脂の合計に対して85重量%以上が上記ポリエステルであることが好ましく、90重量%以上がさらに好ましい。該ポリエステル量が少ないと、ラミネート性に劣ったり、A層とB層の間の界面の接着力を低下させたりする場合がある。融点が250℃以下のポリエステル以外の、A層を構成する樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で特に限定されるものではないが、それ以外のポリエステル樹脂を好ましく挙げることができ、例えばポリエチレンテレフタレートや一般のポリエステル系フィルムの製造工程で生じた屑ポリエステルなどを挙げることができる。   The polyester constituting the layer A and having a melting point of 250 ° C. or lower may be used alone or in combination of two or more. And more preferably 90% by weight or more. When the amount of the polyester is small, the laminating property may be poor or the adhesive strength at the interface between the A layer and the B layer may be reduced. The resin constituting the layer A other than the polyester having a melting point of 250 ° C. or less is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and other polyester resins can be preferably exemplified. Examples include polyethylene terephthalate and waste polyester produced in the process of producing a general polyester film.

A層を形成する融点が250℃以下のポリエステルとしては、共重合成分として、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジメタノールから選ばれる1種以上を含有する共重合ポリエステルが好ましく、特にイソフタル酸を含有する共重合ポリエステルが好ましい。その他の共重合成分として公知のジカルボン酸およびジオールを用いることができる。公知のジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸など、また、ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどをあげることができるが、これらに限定されるものではない。   As the polyester having a melting point of 250 ° C. or less for forming the A layer, a copolymerized polyester containing at least one selected from isophthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymerization component is preferable, and particularly contains isophthalic acid. Is preferred. Known dicarboxylic acids and diols can be used as other copolymer components. Examples of known dicarboxylic acids include, for example, terephthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, azelaic acid, dodecadicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Examples thereof include, but are not limited to, ethylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, decanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol.

さらに、A層の厚みとしては1〜30μmであることが好ましく、3〜25μmであることがより好ましい。該厚みが薄すぎるとラミネート性に劣る場合があり、厚すぎると経済性や生産性、フィルムロールとしたときの耐ブロッキング性に劣ったりする場合がある。   Further, the thickness of the layer A is preferably from 1 to 30 μm, more preferably from 3 to 25 μm. If the thickness is too small, the laminability may be poor, and if it is too thick, economic efficiency, productivity, and blocking resistance when formed into a film roll may be poor.

また、本発明の積層ポリエステルフィルムのA層表面側から測定した面配向係数は、0.04以上0.13以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは0.05以上0.12以下の範囲を挙げることができる。該面配向係数が0.13を越える場合にはラミネート性に劣る場合があり、0.04未満の場合には生産性やフィルムロールとしたときの耐ブロッキング性などに劣る場合がある。該面配向係数の値は、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造工程において積層膜層(C層)形成後に行う熱処理の温度によって制御することが可能であり、一般的に、その熱処理の温度を高くすることにより面配向係数の値を低くすることができる。また、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造工程におけるフィルムの進行方向および幅方向への延伸倍率を変更することによっても制御することが可能である。   Further, the plane orientation coefficient measured from the layer A surface side of the laminated polyester film of the present invention is preferably in a range of 0.04 or more and 0.13 or less, more preferably in a range of 0.05 or more and 0.12 or less. Can be. When the plane orientation coefficient exceeds 0.13, the laminating property may be poor, and when it is less than 0.04, the productivity and the blocking resistance when formed into a film roll may be poor. The value of the plane orientation coefficient can be controlled by the temperature of the heat treatment performed after the formation of the laminated film layer (C layer) in the production process of the laminated polyester film of the present invention, and generally, the temperature of the heat treatment is increased. By doing so, the value of the plane orientation coefficient can be reduced. Further, it can be controlled by changing the stretching ratio in the direction of film advance and in the width direction in the production process of the laminated polyester film of the present invention.

本発明の積層ポリエステルフィルムのB層には、融点が250℃以下のポリエステルを含有する。B層に含有される融点が250℃以下のポリエステルは、1種使用でもよいし、2種以上を併用することも可能であるが、A層を形成する融点が250℃以下のポリエステルと同種であることが好ましい。B層中に、A層を形成するポリエステルと同種のポリエステルを含有することで、A層とB層の間の界面の接着力を大幅に向上させることができる。   The layer B of the laminated polyester film of the present invention contains a polyester having a melting point of 250 ° C. or less. The polyester having a melting point of 250 ° C. or less contained in the layer B may be used alone or in combination of two or more. Preferably, there is. By containing the same type of polyester as the polyester forming the A layer in the B layer, the adhesive force at the interface between the A layer and the B layer can be significantly improved.

また、B層に含有される融点が250℃以下のポリエステルの含有量は、B層を形成するポリエステルの合計に対して、0.1重量%以上が好ましく、さらに好ましくは0.1〜20重量%であり、最も好ましくは0.1〜15重量%である。該含有量が少なすぎるとA層とB層の間の界面の接着力が低下する場合があり、多すぎると経済性や生産性に劣る場合がある。   The content of the polyester having a melting point of 250 ° C. or less contained in the B layer is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.1 to 20% by weight, based on the total amount of the polyester forming the B layer. %, Most preferably 0.1 to 15% by weight. If the content is too small, the adhesive force at the interface between the layer A and the layer B may decrease, and if it is too large, the economic efficiency and productivity may deteriorate.

融点が250℃以下のポリエステル以外の、B層を構成するポリエステルは、特に限定されるものではないが、例えばポリエチレンテレフタレートや一般のポリエステル系フィルムの製造工程で生じた屑ポリエステルなどを好適に挙げることができる。B層を形成するにあたり、融点が250℃以下のポリエステルおよびそれ以外のポリエステルの合計は、B層を形成する樹脂の合計に対して80重量%以上が好ましく、85重量%以上がさらに好ましい。また、B層を構成するポリエステル樹脂以外の樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されるものではないが、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などを挙げることができる。   The polyester constituting the layer B other than the polyester having a melting point of 250 ° C. or lower is not particularly limited, but preferably includes, for example, polyethylene terephthalate and waste polyester produced in a general polyester film manufacturing process. Can be. In forming the layer B, the total of the polyester having a melting point of 250 ° C. or less and the other polyester is preferably 80% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, based on the total of the resin forming the layer B. The resin other than the polyester resin constituting the layer B is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, silicone resin, urea resin And a phenol resin.

本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、B層とA層とからなる基材フィルム部分は、二軸配向されたものであることが好ましい。二軸配向したポリエステルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートまたはフィルムを長手方向および幅方向に各々2.5〜5倍程度延伸し、その後、熱処理を施して、結晶配向が完了したものであり、広角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。   In the laminated polyester film of the present invention, the base film portion composed of the layer B and the layer A is preferably biaxially oriented. A biaxially oriented polyester film is generally obtained by stretching an unstretched polyester sheet or film by about 2.5 to 5 times each in the longitudinal direction and the width direction, and then performing a heat treatment to complete the crystal orientation. Which indicates a biaxially oriented pattern in wide-angle X-ray diffraction.

本発明における積層膜層(C層)は、B層とA層とからなる基材フィルムの片方の表面に設けられる。A層がB層の片側のみにある、A層/B層の場合には、該A層とは反対側の表面にC層が設けられ、また、A層がB層の両側にある、A層/B層/A層の場合には、A層の片方の表面にC層が設けられるものである。   The laminated film layer (C layer) in the present invention is provided on one surface of the base film composed of the B layer and the A layer. In the case of the A layer / B layer in which the A layer is on only one side of the B layer, the C layer is provided on the surface opposite to the A layer, and the A layer is provided on both sides of the B layer. In the case of layer / layer B / layer A, layer C is provided on one surface of layer A.

C層は、フィルム製造時における環境汚染防止や防爆性の点から、水性塗液を塗布後少なくとも一方向に延伸されて形成される塗膜層であることが好ましく、基材フィルムを二軸配向する製造工程内で行われることが好ましい。該延伸のタイミングは特に限定されないが、水性塗液を塗布した後に二軸延伸する方法、あるいは、縦(フィルムの進行方向)延伸後に水性塗液を塗布しさらに横延伸する方法が好ましく用いられる。該水性塗液の塗布方法としては、各種の塗布方法、例えばリバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いることができる。   The C layer is preferably a coating layer formed by applying an aqueous coating solution and stretching in at least one direction after application of the aqueous coating solution from the viewpoints of environmental pollution prevention and explosion proof during film production. It is preferably performed in a manufacturing process. The timing of the stretching is not particularly limited, but a method of applying a water-based coating solution and then biaxially stretching, or a method of applying a water-based coating solution after stretching vertically (in the direction of film movement) and then horizontally stretching is preferably used. As the method for applying the aqueous coating liquid, various coating methods, for example, a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, a die coating method, a spray coating method, and the like can be used.

水性塗液として塗布するためには、C層に含有されるポリエステルは、共重合成分として、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を含む共重合ポリエステルであることが好ましい。スルホン酸塩基を含む化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これらに限定されるものではない。カルボン酸塩基を含む化合物としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これらに限定されるものではない。   For application as an aqueous coating liquid, the polyester contained in the layer C is preferably a copolymerized polyester containing a compound containing a sulfonic acid group or a compound containing a carboxylic acid group as a copolymerization component. Examples of the compound containing a sulfonic acid group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and the like, or an alkali metal salt or an alkaline earth metal thereof. Salts and ammonium salts can be used, but are not limited thereto. Examples of the compound containing a carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2,3 , 4-butanetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid Acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,2 ′, 3,3′-diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid, Use of ethylene tetracarboxylic acid, etc. or their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts Although it is not intended to be limited thereto.

C層に含有されるポリエステルは、また、共重合成分として、イソフタル酸およびジエチレングリコールを含有する共重合ポリエステルであることが好ましい。該成分を共重合成分とすることで、特にアルコールに対するC層の耐溶剤性が向上できるし、また、A層やB層にイソフタル酸を共重合成分とするポリエステルを含有するときにA層とC層間あるいはB層とC層間の界面の接着力を向上させることができる。該共重合成分としてのイソフタル酸量は65〜95モル%が好ましく、さらに好ましくは70〜95モル%である。また、該共重合成分としてのジエチレングリコール量は50〜95モル%が好ましく、さらに好ましくは60〜90モル%である。その他の共重合成分として、公知のジカルボン酸およびジオールを用いることができるが、その例として前記したジカルボン酸やジオールを挙げることができるが、それらに限定されるものではない。また、前記したスルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合成分として含むこともできる。該共重合ポリエステルの好ましいガラス転移点の範囲は0〜60℃であり、さらに好ましくは10〜45℃である。   The polyester contained in the layer C is preferably a copolymer polyester containing isophthalic acid and diethylene glycol as copolymer components. By using this component as a copolymer component, the solvent resistance of the layer C to alcohol in particular can be improved, and when the layer A or the layer B contains a polyester containing isophthalic acid as a copolymer component, the layer A and the layer A can be used. The adhesive strength at the interface between the C layers or between the B layers and the C layers can be improved. The amount of isophthalic acid as the copolymer component is preferably from 65 to 95 mol%, more preferably from 70 to 95 mol%. The amount of diethylene glycol as the copolymer component is preferably 50 to 95 mol%, more preferably 60 to 90 mol%. As other copolymerization components, known dicarboxylic acids and diols can be used, and examples thereof include the above-mentioned dicarboxylic acids and diols, but are not limited thereto. Further, a compound containing a sulfonic acid group or a compound containing a carboxylic acid group described above can be contained as a copolymerization component. The glass transition point of the copolymerized polyester is preferably in the range of 0 to 60C, more preferably 10 to 45C.

イソフタル酸およびジエチレングリコールを共重合成分として含む共重合ポリエステルの含有量は、C層を形成する樹脂の合計に対して10〜60重量%が好ましく、さらに好ましくは20〜50重量%である。該含有量が少なすぎると耐溶剤性やA層やB層との接着力に劣る場合があり、多すぎるとフィルムロールとしたときの耐ブロッキング性に劣る場合がある。   The content of the copolymerized polyester containing isophthalic acid and diethylene glycol as a copolymerization component is preferably from 10 to 60% by weight, more preferably from 20 to 50% by weight, based on the total amount of the resin forming the C layer. If the content is too small, the solvent resistance and the adhesive strength to the layer A and the layer B may be poor. If the content is too large, the blocking resistance when formed into a film roll may be poor.

C層を形成するイソフタル酸およびジエチレングリコールを共重合成分とする共重合ポリエステル以外の樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で特に限定されるものではないが、例えばその他のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などを挙げることができ、なかでも特にその他のポリエステル樹脂を好ましく挙げることができる。該ポリエステル樹脂の好ましいガラス転移点の範囲は60〜100℃であり、さらに好ましくは70〜90℃である。   The resin other than the copolyester having isophthalic acid and diethylene glycol as the copolymer component forming the C layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, other polyester resins and acrylic resins , A urethane resin, an epoxy resin, a silicone resin, a urea resin, a phenol resin, and the like. Among them, other polyester resins are particularly preferable. The glass transition temperature of the polyester resin is preferably from 60 to 100C, more preferably from 70 to 90C.

C層の厚みは、0.01〜2μmが好ましく、より好ましくは0.05〜1μmである。C層の厚みが薄すぎると各種被覆物との接着性や耐溶剤性が不足する場合があり、厚すぎると易滑性やフィルムロールとしたときの耐ブロッキング性が低下する場合がある。   The thickness of the C layer is preferably from 0.01 to 2 μm, more preferably from 0.05 to 1 μm. If the thickness of the C layer is too small, the adhesion to various coatings and the solvent resistance may be insufficient, and if it is too large, the slipperiness and the blocking resistance when formed into a film roll may decrease.

前記した本発明の積層ポリエステルフィルムは、融点が250℃以下のポリエステルを含有するポリエステルの層(B層)と融点が250℃以下のポリエステルの層(A層)とを溶融押出し工程において積層させた後、その片面に塗液を塗布する手段によってポリエステルを含有する積層膜層(C層)を形成させ、さらに必要に応じて、一軸延伸もしくは二軸延伸を行い、その後に、熱処理する方法によって製造することができるが、その熱処理を、A層を構成するポリエステルの融点以上の温度で行うことが本発明の目的達成のために必要である。即ち、該温度で熱処理を施すことにより、ラミネート性を大幅に向上できるのである。この特定温度で熱処理するための手段は、A層表面の結晶配向を部分的に崩し本発明の効果を達成することができれば、特にその方法は問わない。例えば、フィルムを二軸配向する製造工程内において、縦横方向への延伸に続いて熱処理を施す方法を、経済性や生産性の点で好ましい方法としてあげることができる。また、二軸配向フィルムを巻き取った後改めて熱処理を施す方法も可能である。また、このような特定温度での熱処理を施すことにより、A層表面側から測定した面配向係数を0.04以上0.13以下の範囲に制御することができる。   The above-mentioned laminated polyester film of the present invention was obtained by laminating a polyester layer (B layer) containing a polyester having a melting point of 250 ° C. or less and a polyester layer (A layer) having a melting point of 250 ° C. or less in a melt extrusion step. Thereafter, a laminated film layer (C layer) containing polyester is formed by means of applying a coating liquid on one side thereof, and further subjected to uniaxial stretching or biaxial stretching as necessary, followed by heat treatment. However, it is necessary to perform the heat treatment at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester constituting the layer A in order to achieve the object of the present invention. That is, by performing the heat treatment at the temperature, the laminating property can be greatly improved. The means for performing the heat treatment at this specific temperature is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be achieved by partially breaking the crystal orientation of the surface of the layer A. For example, in a manufacturing process of biaxially orienting a film, a method of performing heat treatment subsequent to stretching in the vertical and horizontal directions can be cited as a preferable method in terms of economy and productivity. It is also possible to use a method in which the biaxially oriented film is wound and then heat-treated again. Further, by performing the heat treatment at such a specific temperature, the plane orientation coefficient measured from the surface side of the layer A can be controlled in a range of 0.04 or more and 0.13 or less.

次に、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法についてさらに詳細に説明するが、本発明法はこれに限定されるものではない。   Next, the method for producing a laminated polyester film of the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited thereto.

所定のポリマ組成となるように予め調製したA層用ポリエステルペレット及びB層用ポリエステルペレットを、それぞれ、真空乾燥した後、A層およびB層用の2台の押出機に供給し、200〜300℃で溶融し、B層の片面もしくは両面にA層を積層させた後、T字型口金よりシート状に溶融状態で押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度10〜60℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸ポリエステルフィルムを作製する。続いて、この未延伸フィルムを60〜120℃に加熱されたロール間で縦方向(フィルムの進行方向)に2.5〜5倍延伸する。続いて、このフィルムの片面側に(即ち、A層がB層の片側のみにある場合には、A層とは反対側の表面に、また、A層がB層の両側にある場合には、A層の片方の表面に)コロナ放電処理を施し、C層形成用の水性塗液を塗布する。さらに続いて、この塗布されたフィルムをクリップで把持して70〜150℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥した後、幅方向に2.5〜5倍延伸し、引き続き、A層を構成するポリエステルの融点以上の温度の熱処理ゾーンに導き、1〜30秒間の熱処理を行う。この熱処理工程中で、必要に応じて幅方向あるいは長手方向に3〜12%の弛緩処理を施してもよい。なお、二軸延伸は、上記した縦、横逐次延伸の他に同時二軸延伸で行ってもよく、また、縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向に再延伸する方法によって行ってもよい。   The polyester pellets for the layer A and the polyester pellets for the layer B prepared in advance so as to have a predetermined polymer composition are vacuum-dried, respectively, and then supplied to two extruders for the layer A and the layer B. Melting at ℃, layer A is laminated on one or both sides of layer B, then extruded in a molten state from a T-shaped die in the form of a sheet, and a mirror surface casting at a surface temperature of 10 to 60 ° C. using an electrostatic application casting method. It is wound around a drum and cooled and solidified to produce an unstretched polyester film. Subsequently, the unstretched film is stretched 2.5 to 5 times in the longitudinal direction (the traveling direction of the film) between rolls heated to 60 to 120 ° C. Subsequently, on one side of the film (that is, when the layer A is on only one side of the layer B, on the surface opposite to the layer A, and when the layer A is on both sides of the layer B, A corona discharge treatment is applied to one surface of the layer A, and an aqueous coating liquid for forming the layer C is applied. Subsequently, the coated film is gripped with a clip, guided to a hot air zone heated to 70 to 150 ° C., dried, stretched 2.5 to 5 times in the width direction, and subsequently, an A layer is formed. To the heat treatment zone at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester to be heat-treated for 1 to 30 seconds. During this heat treatment step, a 3 to 12% relaxation treatment may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary. In addition, biaxial stretching may be performed by simultaneous biaxial stretching in addition to the above-described longitudinal and transverse sequential stretching, and may be performed by a method of longitudinally or transversely stretching, and then re-stretching in any of longitudinal or transverse directions. Is also good.

本発明法において、二軸延伸の後に行う熱処理は、例えば、融点が240℃の共重合ポリエステルをA層に用いた場合には、その融点以上に相当する240℃以上の温度で行うものであるが、その融点よりも約5℃高い温度以上で行うことが好ましい。その熱処理温度の上限値は熱処理時間との関係で適宜決められるが、実際上は、高くても255℃程度である。   In the method of the present invention, the heat treatment performed after the biaxial stretching is, for example, when a copolymer polyester having a melting point of 240 ° C. is used for the A layer, at a temperature of 240 ° C. or higher corresponding to the melting point or higher. However, it is preferable to carry out the reaction at a temperature higher than the melting point by about 5 ° C. The upper limit of the heat treatment temperature is appropriately determined depending on the relationship with the heat treatment time, but in practice it is about 255 ° C. at the highest.

次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれに限定されない。   Next, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto.

[特性の測定方法および効果の評価方法]
本発明における特性の測定方法及び効果の評価方法は次の通りである。
(1)ポリエステルの融点、ガラス転移点
ロボットDSC(示差走査熱量計)RDC220(セイコー電子工業(株)製)にSSC5200ディスクステーション(セイコー電子工業(株)製)を接続して測定した。試料10mgをアルミニウムパンに調整後、DSC装置にセットし(リファレンス:試料を入れていない同タイプのアルミニウムパン)、300℃の温度で5分間加熱した後、液体窒素雰囲気を利用して急冷処理した。この試料を10℃/分で昇温しつつDSC測定し、得られたDSCチャートから、結晶融解に基づくピーク温度から融点を、またガラス状態からゴム状態への転移に基づく変化の温度からガラス転移点を読みとった。
[Method of measuring characteristics and evaluating effect]
The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows.
(1) Melting Point and Glass Transition Point of Polyester Measurement was performed by connecting an SSC5200 disk station (manufactured by Seiko Instruments Inc.) to a robot DSC (differential scanning calorimeter) RDC220 (manufactured by Seiko Instruments Inc.). After adjusting a sample (10 mg) in an aluminum pan, the sample was set in a DSC device (reference: an aluminum pan of the same type without a sample), heated at 300 ° C. for 5 minutes, and quenched using a liquid nitrogen atmosphere. . The sample was measured for DSC while heating at a rate of 10 ° C./min. From the obtained DSC chart, the melting point was determined from the peak temperature based on the crystal melting, and the glass transition was determined based on the temperature based on the transition from the glassy state to the rubbery state. I read the points.

(2)積層フィルムの各層の厚み
透過型電子顕微鏡H−7100FA型((株)日立製作所製)を用い、積層ポリエステルフィルムの断面を観察した写真から求めた。厚みは測定視野内の5点の平均値とした。
(2) Thickness of Each Layer of Laminated Film The thickness was determined from a photograph obtained by observing a cross section of the laminated polyester film using a transmission electron microscope, model H-7100FA (manufactured by Hitachi, Ltd.). The thickness was an average value of five points in the measurement visual field.

(3)積層フィルム表面のラミネート性
積層ポリエステルフィルムのA層表面に、ウレタン系接着剤(コニシ(株)製:KU2NA/KU662=100/5)を約10μm厚みに塗布し、40℃で1分間放置した。その後、ウレタン系接着剤の上に二軸延伸ポリプロピレンフィルム(約150μm厚み)を、80℃ロールを通過するラミネート機(ラミパッカーLPP650、Fuji Plastic Machinery CO.LTD.製)を用いて張り合わせ、積層ポリエステルフィルムとポリプロピレンフィルムを張り合わせた状態で40℃雰囲気中に3日間放置した。この張り合わせたフィルム間の接着力(ラミネート性)を“テンシロン”RTA−100型(オリエンテック(株)製)で測定した。さらに、得られた接着力の良否を判定した。判定基準は、a:5以上(kg/25mm)、b:3以上5未満(kg/25mm)、c:2以上3未満(kg/25mm)、d:1以上2未満(kg/25mm)、e:0以上1未満(kg/25mm)とし、a〜cが良好なものであった。
(3) Laminating property on the surface of the laminated film A urethane-based adhesive (KU2NA / KU662 = 100/5; manufactured by Konishi Co., Ltd.) is applied to the surface of the layer A of the laminated polyester film to a thickness of about 10 μm, and the coating is applied at 40 ° C. for 1 minute. I left it. Thereafter, a biaxially stretched polypropylene film (about 150 μm thick) is laminated on the urethane-based adhesive using a laminating machine (Lamipacker LPP650, manufactured by Fuji Plastic Machinery CO. LTD.) Passing through a roll at 80 ° C., and a laminated polyester film is laminated. And a polypropylene film were stuck together and left in an atmosphere of 40 ° C. for 3 days. The adhesive strength (lamination property) between the laminated films was measured with "Tensilon" RTA-100 type (manufactured by Orientec Co., Ltd.). Further, the quality of the obtained adhesive force was determined. The criteria are a: 5 or more (kg / 25 mm), b: 3 or more and less than 5 (kg / 25 mm), c: 2 or more and less than 3 (kg / 25 mm), d: 1 or more and less than 2 (kg / 25 mm), e: 0 to less than 1 (kg / 25 mm), and a to c were good.

(4)積層フィルム表面の溶剤処理後の接着性
積層ポリエステルフィルムのC層表面を、イソプロピルアルコールをしみこませたガーゼ(旭化成(株)製“ベンリーゼ”)を用いて約100g重の荷重をかけつつ3往復こすった。次に、紫外線硬化型インキとして“ダイキュア”RT−8墨(大日本インキ化学工業(株)製)を用い、アルコール処理した積層ポリエステルフィルムのC層上に約1μm厚みに塗布した。その後、照射強度80W/cmの紫外線ランプを用い、照射距離(ランプとインキ面の距離)12cmで5秒間照射して、印刷層を形成した。23℃、65%RHにて1日間調湿後、印刷層に1mm2 のクロスカットを100個入れ、ニチバン(株)製セロハンテープをその上に貼り付け、ゴムローラーを用いて押し付けた後、90度方向に急激に剥離した。溶剤処理後の接着性(耐溶剤性)は、印刷層の残存した個数により評価した。判定基準を、a:100、b:80〜99、c:50〜79、d:0〜49とし、a〜bが接着性良好なものであった。
(4) Adhesion of Solvent on Laminated Film Surface After Solvent Treatment The surface of layer C of the laminated polyester film was subjected to a load of about 100 g using a gauze impregnated with isopropyl alcohol ("Benlyse" manufactured by Asahi Kasei Corporation). Rubbed three round trips. Next, “Dicure” RT-8 black (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used as an ultraviolet-curable ink, and applied to the alcohol-treated laminated polyester film to a thickness of about 1 μm on the C layer. Thereafter, an ultraviolet lamp having an irradiation intensity of 80 W / cm was irradiated for 5 seconds at an irradiation distance (distance between the lamp and the ink surface) of 12 cm to form a printed layer. After humidity control at 23 ° C. and 65% RH for 1 day, 100 crosscuts of 1 mm 2 were put in the print layer, Nichiban Co., Ltd. cellophane tape was stuck thereon, and pressed with a rubber roller. It peeled off sharply in the 90 degree direction. The adhesiveness (solvent resistance) after the solvent treatment was evaluated based on the number of remaining print layers. The evaluation criteria were a: 100, b: 80 to 99, c: 50 to 79, and d: 0 to 49, and a and b had good adhesion.

(5)面配向係数
アッベ式屈折計(ナトリウムD線(589nm)を使用し、マウント液はヨウ化メチレン液)を用いて、フィルム面内の屈折率の最大値nx、それに直角方向の屈折率ny、およびフィルムの厚さ方向の屈折率nzを、積層ポリエステルフィルムのA層表面側から測定(23℃65%RH)した。面配向係数は、次式により算出した。
面配向係数={(nx+ny)/2}−nz
(5) Plane orientation coefficient Using an Abbe refractometer (using a sodium D line (589 nm) and a mounting liquid as methylene iodide), the maximum value nx of the refractive index in the film plane and the refractive index in a direction perpendicular thereto. ny and the refractive index nz in the thickness direction of the film were measured from the surface of the layer A of the laminated polyester film (23 ° C., 65% RH). The plane orientation coefficient was calculated by the following equation.
Plane orientation coefficient = {(nx + ny) / 2} -nz

[実施例、比較例で用いたポリエステル等]
ポリエステルとして、下記のそれぞれの組成を有する共重合ポリエステル又はポリエチレンテレフタレート(組成物)を、通常の方法により調製した。また、アクリル樹脂や粒子としては、下記の物を用いた。なお、c1〜c7を適宜組合せたC層用組成については、その組成を有効成分として含有する水性塗液(水分散液)にしてC層形成用に使用した。
[Polyester used in Examples and Comparative Examples]
As the polyester, a copolyester having the following composition or polyethylene terephthalate (composition) was prepared by an ordinary method. The following acrylic resin and particles were used. In addition, about the composition for C layers which combined c1-c7 suitably, it was used for C layer formation as the aqueous coating liquid (water dispersion) containing the composition as an active ingredient.

a1: テレフタル酸/イソフタル酸//ジエチレングリコール(モル比90/10//100)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(融点240℃)。
a2: テレフタル酸/イソフタル酸//ジエチレングリコール(モル比80/20//100)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(融点213℃)。
a3: テレフタル酸//エチレングリコール/1,4−シクロヘキサンジメタノール(モル比100//75/25)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(融点202℃)。
b1: ポリエチレンテレフタレート(融点255℃)。
b2: 上記b1のポリエステルにコロイダルシリカ(平均粒径0.4μm)を1重量%含有させたポリエステル組成物。
b3: 上記b1のポリエステルにコロイダルシリカ(平均粒径1.5μm)を1重量%含有させたポリエステル組成物。
b4: 実施例3の積層ポリエステルフィルムを回収して得られた再生ポリエステル。
a1: Copolyester having a copolymer composition of terephthalic acid / isophthalic acid // diethylene glycol (molar ratio 90/10 // 100) (melting point 240 ° C.).
a2: Copolyester having a copolymer composition of terephthalic acid / isophthalic acid // diethylene glycol (molar ratio 80/20 // 100) (melting point: 213 ° C.).
a3: Copolyester having a copolymer composition of terephthalic acid // ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol (molar ratio: 100 // 75/25) (melting point: 202 ° C).
b1: Polyethylene terephthalate (melting point: 255 ° C.)
b2: A polyester composition in which colloidal silica (average particle size: 0.4 μm) is contained in the polyester of b1 in an amount of 1% by weight.
b3: A polyester composition in which the polyester of the above b1 contains 1% by weight of colloidal silica (average particle size: 1.5 μm).
b4: Recycled polyester obtained by collecting the laminated polyester film of Example 3.

c1: イソフタル酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸//エチレングリコール/ジエチレングリコール(モル比93/7//10/90)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(ガラス転移点18℃)。
c2: イソフタル酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸//エチレングリコール/ジエチレングリコール/シクロヘキサンジメタノール(モル比91/9//5/80/15)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(ガラス転移点38℃)。
c3: テレフタル酸/トリメリット酸//エチレングリコール/ネオペンチルグリコール/ジエチレングリコール(モル比80/20//40/40/20)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(ガラス転移点75℃)。
c4: メチルメタクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸(モル比60/37/3)の共重合組成を有するアクリル樹脂。
c5: 架橋アクリル粒子(平均粒子径5μm)。
c6: コロイダルシリカ(平均粒子径0.3μm)。
c7: コロイダルシリカ(平均粒子径0.08μm)。
c1: Copolyester having a copolymer composition of isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // ethylene glycol / diethylene glycol (molar ratio 93/7/10/10/90) (glass transition point: 18 ° C).
c2: Copolyester having a copolymer composition of isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // ethylene glycol / diethylene glycol / cyclohexanedimethanol (molar ratio: 91/9 // 5/80/15) (glass transition point: 38 ° C) ).
c3: Copolyester having a copolymer composition of terephthalic acid / trimellitic acid // ethylene glycol / neopentyl glycol / diethylene glycol (molar ratio 80/20 // 40/40/20) (glass transition point 75 ° C).
c4: an acrylic resin having a copolymer composition of methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid (molar ratio 60/37/3).
c5: Crosslinked acrylic particles (average particle diameter 5 μm).
c6: Colloidal silica (average particle size 0.3 μm).
c7: Colloidal silica (average particle size 0.08 μm).

(実施例1〜6)
ポリエステルや粒子を混合した組成であるペレットを、A層用ポリエステルやB層用ポリエステルとして用いる場合には、それらポリエステルペレットは、それぞれ表1に記載した組成となるように、所定のポリエステル等を通常の方法により溶融混合してペレット化する方法により作製した。
(Examples 1 to 6)
When a pellet having a composition of a mixture of polyester and particles is used as the polyester for the A layer and the polyester for the B layer, the polyester pellets are usually made of a predetermined polyester or the like so as to have the composition described in Table 1, respectively. It was produced by a method of melt-mixing and pelletizing according to the method described above.

それらのA層用ペレット、B層用ペレットのそれぞれを真空乾燥した後、A層およびB層用の2台の押出機に供給して溶融し、通常の方法で、A/B/A、又は、A/Bの層構成となるように積層させ、T字型口金より、A層およびB層からなる積層されたシート状溶融物を押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめ未延伸フィルムとした。   After each of the pellets for the A layer and the pellets for the B layer are vacuum-dried, they are supplied to two extruders for the A layer and the B layer and melted, and A / B / A or , A / B, and a layered sheet-like melt composed of an A layer and a B layer is extruded from a T-shaped die, and a surface temperature of 20 ° C. is applied by using an electrostatic application casting method. It was wound around a mirror casting drum and cooled and solidified to obtain an unstretched film.

この未延伸フィルムを75℃に加熱して長手方向に3.3倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムのC層を形成しようとする面に、空気中でコロナ放電処理を施し、C層形成用の水性塗液を塗布した。この水性塗液としては、表1のC層の樹脂組成の欄に記載した樹脂や粒子を有効成分として含有する、濃度約5重量%の水分散液を用いた。水性塗液が塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、90℃で乾燥後、引き続き連続的に100℃の加熱ゾーンで幅方向に3.3倍延伸し、更に加熱ゾーンで、表1の温度で熱処理を施して積層ポリエステルフィルムを作製した。   This unstretched film was heated to 75 ° C. and stretched 3.3 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. The surface of the film on which the C layer was to be formed was subjected to a corona discharge treatment in air, and an aqueous coating solution for forming the C layer was applied. As this aqueous coating liquid, an aqueous dispersion having a concentration of about 5% by weight containing the resins and particles described in the column of the resin composition of the layer C in Table 1 as an active ingredient was used. The uniaxially stretched film coated with the aqueous coating solution is guided into a preheating zone while being gripped with a clip, dried at 90 ° C., and then continuously stretched 3.3 times in a width direction in a 100 ° C. heating zone. Then, a heat treatment was performed at the temperature shown in Table 1 to produce a laminated polyester film.

その他、積層フィルムの層構成や熱処理温度、各層に使用したポリエステルの種類、各層の厚みの各条件は、表1の通りとした。得られた積層フィルムの評価結果は表2の通りであった。   In addition, Table 1 shows the conditions of the layer structure of the laminated film, the heat treatment temperature, the type of polyester used for each layer, and the thickness of each layer. Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminated film.

(比較例1〜3)
A層用ペレットの樹脂組成、B層用ペレットの樹脂組成、C層用の水性塗液中の有効成分組成、積層フィルムの層組成、及び、熱処理温度を、それぞれ、表1に示すとおりに変更した以外は、上記実施例の場合と同様にして、積層ポリエステルフィルムを作製した。
(Comparative Examples 1 to 3)
The resin composition of the pellets for the A layer, the resin composition of the pellets for the B layer, the effective component composition in the aqueous coating solution for the C layer, the layer composition of the laminated film, and the heat treatment temperature were changed as shown in Table 1, respectively. A laminated polyester film was produced in the same manner as in the above example, except for the above.

比較例1で得られた積層ポリエステルフィルムは、A層中にもB層中にも融点が250℃以下のポリエステルが用いられていなかったので、表2に示す通りラミネート性に劣っていた。
比較例2で得られた積層ポリエステルフィルムは、B層中に融点が250℃以下のポリエステルが含有されず、C層中にポリエステルが含有されなかったので、表2に示す通りラミネート性、溶剤処理後の接着性(耐溶剤性)に劣っていた。
The laminated polyester film obtained in Comparative Example 1 was inferior in laminating properties as shown in Table 2 since neither polyester having a melting point of 250 ° C. or less was used in both the A layer and the B layer.
The laminated polyester film obtained in Comparative Example 2 did not contain a polyester having a melting point of 250 ° C. or less in the B layer and did not contain the polyester in the C layer. Adhesion (solvent resistance) afterwards was poor.

また、比較例3で得られた積層ポリエステルフィルムは、C層がフィルムの両側に設けられていたので、C層表面にてラミネート性を評価したが、表2に示す通りラミネート性に劣っていた。なお、比較例3においては、A層が最表面に存在しなかったため、面配向係数の測定は行わなかった。   Further, the laminated polyester film obtained in Comparative Example 3 was evaluated for laminability on the surface of the C layer because the C layer was provided on both sides of the film, but was inferior in laminability as shown in Table 2. . In Comparative Example 3, since the layer A was not present on the outermost surface, the measurement of the plane orientation coefficient was not performed.

(比較例4)
C層用の塗液付与を行わなかった以外は、実施例3と同様にしてA/Bの層構成の積層ポリエステルフィルムを作製した。得られた積層フィルムはC層のない2層(A/B)積層フィルムであり、B層表面にて溶剤処理後の接着性(耐溶剤性)を評価したが、溶剤処理後の接着性(耐溶剤性)に劣っていた。
(Comparative Example 4)
A laminated polyester film having an A / B layer configuration was produced in the same manner as in Example 3, except that the application of the coating liquid for the C layer was not performed. The obtained laminated film was a two-layer (A / B) laminated film without the C layer, and the adhesiveness (solvent resistance) after the solvent treatment was evaluated on the surface of the B layer. Solvent resistance).

Figure 2004216877
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Figure 2004216877
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本発明の積層ポリエステルフィルムの用途は、フィルム両表面それぞれに他素材を接着させて用いる用途であれば特に限定されず、例えば、カード用、ラベル用、写真、OHP、感熱転写やインクジェット、オフセット印刷などの受容シート基材、ハードコートフィルム、包装用、磁気記録媒体用、各種工業材料用、建築材料用などに用いることができる。   The use of the laminated polyester film of the present invention is not particularly limited as long as it is a use in which another material is adhered to both surfaces of the film, and for example, for card, label, photograph, OHP, thermal transfer, ink jet, offset printing Such as a receiving sheet substrate, a hard coat film, packaging, a magnetic recording medium, various industrial materials, a building material, and the like.

Claims (12)

融点が250℃以下のポリエステルを含有するポリエステルの層(B層)の片側もしくは両側に、融点が250℃以下のポリエステルの層(A層)を設け、該A層とは反対側にもしくはA層の片側に、ポリエステルを含有する積層膜層(C層)を設けてなることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。 A polyester layer (Layer A) having a melting point of 250 ° C. or less is provided on one or both sides of a polyester layer (Layer B) containing a polyester having a melting point of 250 ° C. or less, and on the opposite side or the A layer. Characterized in that a laminated film layer (C layer) containing polyester is provided on one side of the laminated polyester film. 該積層ポリエステルフィルムのA層表面側から測定した面配向係数が、0.04以上0.13以下であることを特徴とする請求項1に記載の積層ポリエステルフィルム。 2. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the plane orientation coefficient of the laminated polyester film measured from the layer A surface side is 0.04 or more and 0.13 or less. A層およびB層に含まれる融点が250℃以下のポリエステルが、共重合成分として、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジメタノールから選ばれる1種以上を含有する共重合ポリエステルであることを特徴とする請求項1または2に記載の積層ポリエステルフィルム。 The polyester having a melting point of 250 ° C. or less contained in the A layer and the B layer is a copolymer polyester containing at least one selected from isophthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymer component. The laminated polyester film according to claim 1 or 2, wherein: A層およびB層に含まれる融点が250℃以下のポリエステルが、同種であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyesters having a melting point of 250 ° C or less contained in the A layer and the B layer are of the same type. A層の厚みが1〜30μmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein the layer A has a thickness of 1 to 30 µm. B層に含有される融点が250℃以下のポリエステルの含有量が、B層を形成するポリエステルの合計に対して0.1重量%以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The polyester according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the polyester having a melting point of 250 ° C or less contained in the B layer is 0.1% by weight or more based on the total amount of the polyester forming the B layer. 3. The laminated polyester film according to item 1. C層に含有されるポリエステルが、共重合成分として、イソフタル酸およびジエチレングリコールを有する共重合ポリエステルであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyester contained in the C layer is a copolymer polyester having isophthalic acid and diethylene glycol as a copolymer component. C層に含有されるポリエステルの含有量が、C層を形成する樹脂の合計に対して10〜60重量%であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of the polyester contained in the C layer is 10 to 60% by weight based on the total amount of the resin forming the C layer. C層が、水性塗液を塗布後少なくとも一方向に延伸されることにより形成された塗膜層であり、かつ、該層の厚みが0.01〜2μmであることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The C layer is a coating layer formed by stretching in at least one direction after applying the aqueous coating liquid, and the thickness of the layer is 0.01 to 2 μm. 9. The laminated polyester film according to any one of items 1 to 8. A層、B層及びC層のうちのいずれか1層又は複数層に、粒子が含有されることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 9, wherein the particles are contained in one or more of the A layer, the B layer, and the C layer. 積層ポリエステルフィルムの総厚みが100〜500μmであることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The total thickness of a laminated polyester film is 100-500 micrometers, The laminated polyester film in any one of Claims 1-10 characterized by the above-mentioned. 融点が250℃以下のポリエステルを含有するポリエステルの層(B層)と融点が250℃以下のポリエステルの層(A層)とを溶融押出し工程において積層させた後、その片面に塗液を塗布する手段によってポリエステルを含有する積層膜層(C層)を形成させ、その後に、A層を構成するポリエステルの融点以上の温度で熱処理することにより請求項1〜11のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムを製造することを特徴とする積層ポリエステルフィルムの製造方法。 After laminating a polyester layer (layer B) containing polyester having a melting point of 250 ° C. or less and a polyester layer (layer A) having a melting point of 250 ° C. or less in a melt extrusion step, a coating liquid is applied to one surface thereof. The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 11, wherein a polyester-containing laminated film layer (C layer) is formed by means, and then heat-treated at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester constituting the A layer. And a method for producing a laminated polyester film.
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