JP2004216740A - Laminated material and packaging bag using it - Google Patents
Laminated material and packaging bag using it Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004216740A JP2004216740A JP2003007617A JP2003007617A JP2004216740A JP 2004216740 A JP2004216740 A JP 2004216740A JP 2003007617 A JP2003007617 A JP 2003007617A JP 2003007617 A JP2003007617 A JP 2003007617A JP 2004216740 A JP2004216740 A JP 2004216740A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- layer
- film
- color
- laminated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層材およびそれを使用した包装用袋に関し、更に詳しくは、レ−ザ−光線照射により、そのエネルギ−を吸収し、炭化、発色して鮮明なレ−ザ−印字が可能であると共に印字後の印字画像が外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止することが可能である積層材およびそれを使用した包装用袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、包装資材、産業部材、その他等のプラスチック成形品部材の表面に、例えば、製造メ−カ−、物品名、製造年月日、消費期限、その他等を表示する方法の一つとして、レ−ザ−光線照射によるマ−キング方法が知られている。
例えば、ポリオレフィン系樹脂および該ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し酸化チタン被覆雲母０．０５〜０．５重量部を配合してなる金属粉不含の樹脂組成物からなる成型物表面に炭酸ガスレ−ザ−ビ−ムを照射し印字することを特徴とする印字方法、珪素化合物を、ポリオレフィン樹脂に対して、０．００５重量％以上で０．５重量％未満含有するマ−キング用ポリオレフィン樹脂組成物、それを使用して成形した樹脂成形物およびそのマ−キング法、ド−プされた二酸化錫の被膜を有する顔料を含む熱可塑性プラスチックであることを特徴とするレ−ザ−マ−ク可能なプラスチック等が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３等参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特公平３−４８８７２号公報（請求項）
【特許文献２】
特開平７−２８６０７４号公報（請求項）
【特許文献３】
特表平１０−５００１４９号公報（請求項）
【０００４】
【発明が解決しよとする課題】
しかしながら、上記で提案されているレ−ザ−光線照射によるマ−キング方法において、レ−ザ−印字画像は、プラスチック成形品部材等の表面にレ−ザ−印字されるものであることから、レ−ザ−印字画像の表面を擦過することにより、レ−ザ−印字画像を容易に消去、改変、偽造等を行うことができるという問題点を有するものである。
例えば、溶剤、希釈剤等を含浸した織布、不織布等でレ−ザ−印字画像の表面を擦過すると、レ−ザ−印字画像を容易に消去し、改変することができるものであり、信頼性等の観点から非常に問題視されるものである。
特に、飲食品、化成品、冷凍食品、サニタリ−製品、産業部材等を充填包装する包装資材においては、内容物に関する情報として、例えば、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限、その他等の品質保証事項を施されているが、それらが容易に消去し、改変され、生活者、消費者等に誤認されると、その信頼性を著しく損ね、商品としての寿命が終るという問題点がある。
そこで本発明は、レ−ザ−光線照射により、そのエネルギ−を吸収し、炭化、発色して鮮明なレ−ザ−印字が可能であると共に印字後の印字画像が外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止し、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を提案することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究した結果、共押出多層積層樹脂フィルムに着目し、その共押出積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、これをヒ−トシ−ル性樹脂層を構成する素材として使用し、少なくと，基材フィルムと、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを積層して包装資材としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装用袋を製造し、しかる後、その包装用袋の開口部から所望の内容物を充填包装して包装製品を製造し、而して、その包装製品について、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム、積層材、包装用袋、あるいは、包装製品の状態において、例えば、ＹＡＧレ−ザ−光線を照射して、内容物に関する情報として、例えば、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限、その他等の品質保証事項をレ−ザ−印字したところ、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する中間層を形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層において、上記のＹＡＧレ−ザ−のエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得ると共に印字後のレ−ザ−印字画像が、その外側に位置して存在する他の樹脂フィルム等により保護されて、外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止することができ、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を製造し得ることができることを見出して本発明を完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、少なくとも、基材フィルムと、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムとを積層したことを特徴とする積層材およびそれを使用した包装用袋に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
上記の本発明にかかる積層材およびそれを使用した包装用袋について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる積層材を構成する層構成についてその二三例を例示して図面を用いて説明すると、図１、図２および図３は、本発明にかかる積層材についてその二三例の層構成を示す概略的断面図であり、図４は、上記の図３に示す本発明にかかる積層材を使用し、これに、レ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成した層構成を示す概略的断面図であり、更に、図５および図６は、上記の図４に示す積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋および包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【０００８】
まず、本発明にかかる積層材Ａは、図１に示すように、少なくとも、基材フィルム１と、共押出多層積層樹脂フィルム２からなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルム２を構成する少なくとも一層３が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａからなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム４ とを積層した構成を基本構造とするものである。
而して、本発明にかかる積層材について、具体例を例示すると、図２に示すように、上記の図１に示す積層材Ａにおいて、レ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａが、その一方の表面の面に、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層５を積層した構成からなる積層材Ａ１ （図２）、あるいは、図３に示すように、上記の図１に示す積層材Ａにおいて、レ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａが、その両方の表面の面に、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層５、５を積層した構成からなる積層材Ａ２ （図３）を例示することができる。
なお、図２および図３中、符号１、２、３、４等は、前述の図１に示す符号１、２、３、４と同じ意味である。
上記の例示は、本発明にかかる積層材についてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる積層材を設計して製造することができるものである。
【０００９】
ところで、本発明にかかる積層材においては、基本的には、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層が、例えば、ＹＡＧレ−ザ−等のレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像を極めて鮮明に形成し得ると共にそのレ−ザ−印字画像の外側に位置して存在する透明ないし半透明の樹脂層からなる他の樹脂フィルム等が、そのレ−ザ−印字画像を保護して、その外的影響を排除し、例えば、改変、偽造等を防止するものである。
更に、本発明にかかる積層材においては、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムが、包装用材料としての積層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層（シ−ラント層）として作用し、本発明にかかる積層材を使用し、これを製袋する場合、その積層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層としてのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して、種々の形態からなる包装用袋を製造することができ、これにより、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていると共に金属（異物）探知機等に反応しないという利点を有するものである。
【００１０】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる積層材を使用し、これにレ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成する方法について、上記の図３に示す本発明にかかる積層材Ａ２ を使用して説明すると、図４に示すように、本発明にかかる積層材Ａ２ の一方の面からレ−ザ−光線１１を照射すると、該レ−ザ−光線１１は、基材フィルム１、一方の透明ないし半透明の樹脂層５を透過し、その下る位置しているレ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａに到達し、その部分のレ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａでそのレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、そのレ−ザ−光線照射部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像１２を極めて鮮明に形成し得るものである。
上記の例示は、本発明にかかる積層材を使用してレ−ザ−印字するその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
例えば、本発明において、レ−ザ−印字は、例えば、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム、積層材、それを使用し、製袋して製造した包装用袋、あるいは、その包装用袋内に内容物を充填包装した包装製品等のいずれの状態においてもレ−ザ−印字を行うことができるものである。
【００１１】
而して、本発明にかかる積層材においては、図示しないが、上記のレ−ザ−印字画像は、そのレ−ザ−印字画像の外側に位置して存在する透明ないし半透明の樹脂層等からなる他の樹脂フィルム等で保護されるものであり、これにより外的影響を受けることなく、磨耗や溶剤等による擦過、その他等により消去、偽造、変造、改変、その他等を行うことは極めて困難なものであるという特性を有し、その安全性、信頼性等は極めて高いものである。
また、上記において、レ−ザ−光線としては、通常、レ−ザ−印字で多く用いられている炭酸ガス〔ＣＯ２ 〕レ−ザ−（波長＝１０．６μｍ）を用いる場合には、炭酸ガス〔ＣＯ２ 〕レ−ザ−光線を照射して表面を切削、炭化させることによりレ−ザ−印字を行うものであり、照射中に煙を発すること、あるいは、薄膜フィルムへの作業性に劣ること等から好ましくなく、更に、レ−ザ−印字画像の部分に穴開きが容易に発生すること等の問題点があるので好ましくないものである。
【００１２】
本発明において、レ−ザ−光線としては、ＹＡＧ〔イットリウム（Ｙ）・アルミニウム（Ａ）・ガ−ネット（Ｇ）〕レ−ザ−光線（波長＝１．０６４μｍ）を用いてレ−ザ−印字を行うことが好ましいものである。
而して、本発明において、上記のＹＡＧレ−ザ−光線は、透明体を透過してしまう性質を有し、その性質を利用し、更に、レ−ザ−光線照射発色フィルム層を透明ないし半透明の樹脂層等からなる他の樹脂フィルム等で挟み込むことにより煙等の発生を抑え、また、レ−ザ−光線照射発色フィルム層中に存在するレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の添加量、レ−ザ−光線照射発色フィルム層の膜厚、その他等を制御して、発色濃度、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムに与える影響等を調整し、レ−ザ−印字画像を形成しても穴開き等がない極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得るものである。
【００１３】
次に、本発明において、上記の本発明にかかる積層材を使用した製袋した包装用袋、包装製品等について上記の図３に示す本発明にかかる積層材Ａ２ を使用する例で説明すると、図５に示すように、まず、例えば、上記の図３に示す本発明にかかる積層材Ａ２ を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム４、４の面を対向させて重ね合わせ、更に、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルして、その三方にシ−ル部２１、２１、２１を形成すると共にその上方の端部に開口部２２を形成して、三方シ−ル型の軟包装用袋２３からなる本発明にかかる積層材を使用して製袋した包装用袋Ｂを製造する。
次いで、本発明においては、図６に示すように、上記で製袋した図５に示す三方シ−ル型の軟包装用袋２３等からなる本発明にかかる積層材Ａ２ を使用して製袋した包装用袋Ｂの開口部２２から、例えば、菓子、スナック食品、その他等の内容物２４を充填し、しかる後、その開口部２２をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部２５を形成してその開口部２２を密閉し、本発明にかかる積層材Ａ２ を使用して製袋した包装用袋２３等からなる包装用袋Ｂを使用した包装製品Ｃを製造することができるものである。
上記の例示は、本発明にかかる積層材を使用した包装用袋についてその一例を例示するものであり、本発明はこれによって限定されるものでないことは言うまでもないことである。
例えば、本発明においては、図示しないが、上記の図１、図２に示す本発明にかかる積層材を使用し、上記と同様にして上記と同様に、本発明にかかる積層材を使用して製袋した包装用袋を製造することができるものである。
また、本発明においては、図示しないが、上記の軟包装用袋からなる包装用袋の形態としては、上記のように三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋の代りに、例えば、二方シ−ル型、ガセットシ−ル型、あるいは、自立性型、横または縦ピロ−包装型、その他等の形態からなる軟包装用袋からなる包装用袋を製袋し、使用することができるものである。
【００１４】
次に、本発明において、上記の本発明にかかる積層材、包装用袋等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明にかかる積層材、包装用袋等を構成する基材フィルムとしては、これが積層材、包装用袋等を構成する基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ、耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、本発明において、基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリ−ルフタレ−ト系樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
なお、本発明においては、特に、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好ましいものである。
【００１５】
本発明において、上記の各種の樹脂フィルムないしシートとしては、例えば、上記の各種の樹脂１種ないしそれ以上を使用し、押出法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して多層共押出製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラ−方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。
本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートの膜厚としては、６〜２００μｍ位、より好ましくは、９〜１００μｍ位が望ましい。
【００１６】
なお、上記の各種の樹脂１種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
【００１７】
また、本発明において、各種の樹脂フィルムないしシートの表面は、多層積層樹脂フィルム等との密接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けることができるものである。
本発明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができる。 、
上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルムないしシートと多層積層樹脂フィルムとの密接着性等を改善するための方法として実施するものであるが、上記の密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシートの表面に、予め、プライマーコート剤層、アンダー・コート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカーコート剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の前処理のコート剤層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
【００１８】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層あるいは透明ないし半透明の樹脂層を製造する樹脂としては、例えば、熱によって溶融し、押出機等の押出ダイ等から押出可能であり、更に、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００１９】
而して、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層あるいは透明ないし半透明の樹脂層等を製造することにより、各層の相互において親和性等を有し、共押出成形時に、各層が強固に密接着し、その強度等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸物性に優れたヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成し得るものである。
また、本発明においては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層あるいは透明ないし半透明の樹脂層等を製造することにより、その透明ないし半透明の樹脂層等は、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂で構成していることから、包装用材料等のシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用し、極めて良好なシ−ル部等を形成し得るものである。
【００２０】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム等を形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造するレ−ザ−光線照射により発色する発色剤としては、従来公知のもの、例えば、染料・顔料等の着色剤、粘土類、その他等を使用することができ、具体的には、黄色酸化鉄、無機鉛化合物、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、水銀、コバルト、銅、ビスマス、ニッケル等の金属化合物、真珠光沢顔料、珪素化合物、雲母類、カオリン類、珪砂、硅藻土、タルク、酸化チタン被覆雲母類、二酸化錫被覆雲母類、アンチモン被覆雲母類、スズ＋アンチモン被覆雲母類、スズ＋アンチモン＋酸化チタン被覆雲母類、その他等の１種ないし２種以上を使用することができる。
その使用量としては、上記の熱可塑性樹脂に対し、０．０１重量％〜１０重量％位、好ましくは、０．０５重量％〜５重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２１】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記のレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の１種ないし２種以上を、その含有量が０．０１重量％〜１０．０重量％の範囲内で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含む樹脂組成物を調整することができる。
【００２２】
また、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する透明ないし半透明の樹脂層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を調製することができる。
【００２３】
なお、本発明において、上記の本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
【００２４】
更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
【００２５】
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。
【００２６】
次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造する方法について説明すると、本発明においては、まず、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物と、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する透明ないし半透明の樹脂層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物とを調製して２種の樹脂組成物を製造し、次いで、その２種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、第１層が、レ−ザ−光線照射発色フィルム層、第２層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で２層共押出積層した構成からなる本発明にかかる積層材を構成する２種２層のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００２７】
あるいは、本発明においては、上記と同様に、まず、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物と、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する透明ないし半透明の樹脂層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物とを調製して２種の樹脂組成物を製造し、次いで、その２種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、第１層が、透明ないし半透明の樹脂層、第２層が、レ−ザ−光線照射発色フィルム層、第３層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で３層共押出積層した構成からなる本発明にかかる積層材を構成する２種３層のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
上記の例示は、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの製造法についてその一二例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
また、本発明においては、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造するに際して、更に、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００２８】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの膜厚としては、約８μｍ〜１２０μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜６０μｍ位が望ましいものである。
而して、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムにおいて、該ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、レ−ザ−光線照射発色フィルム層としては、膜厚２μｍ〜４０μｍ、好ましくは、３μｍ〜３０μｍ位、透明ないし半透明の樹脂層としては、３μｍ〜４０μｍ、好ましくは、４μｍ〜３０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、レ−ザ−光線照射発色フィルム層の膜厚として、膜厚２μｍ未満であると、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤による発色、印字が不十分、不鮮明となること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤による発色、印字は、十分となるが、コストアップ、共押出多層積層樹脂フィルムの物性（強度）低下、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤自体の顔料色が共押出多層積層樹脂フィルムに色を付けること等の理由から好ましくなく、また、透明ないし半透明の樹脂層の膜厚として、膜厚３μｍ未満であると、表面保護機能性、外観性の観点から、更には、共押出の安定性等の観点から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、コストアップになるという観点から好ましくないものである。
【００２９】
以上の説明で明らかなように、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、基本的には、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層が、例えば、ＹＡＧレ−ザ−等のレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像を極めて鮮明に形成し得ると共にそのレ−ザ−印字画像の外側に位置して存在する透明ないし半透明の樹脂層等からなる他の樹脂フィルム等が、そのレ−ザ−印字画像を保護して、その外的影響を排除し、例えば、改変、偽造等を防止することができるものである。
そのため、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、包装用材料を構成する積層材を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層（シ−ラント層）の用途、その他に適用することができ、例えば、上記のヒ−トシ−ル性樹脂層（シ−ラント層）の用途においては、製袋時等におけるヒ−トシ−ラント層として作用し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていると共に金属（異物）探知機等に反応しないという利点を有するものである。
【００３０】
而して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、これをヒ−トシ−ル性樹脂層等として使用し、これと、他のプラスチックフィルム等の樹脂フィルム、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、その他等の種々の基材フィルムの１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を包装袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【００３１】
上記の本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材について更に詳しく説明すると、まず、上記の積層材の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して、プラスチックチフィルム等の所望の基材フィルムを任意に積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出して所望の基材フィルムを任意に積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層材を製造することができる。
【００３２】
上記のドライラミネ−ト積層法についての具体例を例示すると、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを、それを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
あるいは、上記のように基材フィルムの裏面に印刷模様層等を形成する代りに、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層等の表面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む面に、基材フィルムを重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することもができるものである。
更に、本発明においては、その使用目的、用途等によって、例えば、バリア性基材、その他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を設計して製造することができるものである。
【００３３】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法についての具体例を例示すると、図示しないが、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、前述のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを、それを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
あるいは、本発明においては、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、上記と同様に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、バリア性基材を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、しかる後、上記で積層したバリア性基材の面に、更に、上記と同様に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを、それを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、上記と同様に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
上記の例示は、その一二例であり、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３４】
上記の本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材の製造において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムに積層する他のプラスチックフィルム、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、その他等の種々の基材フィルムについて説明すると、かかる基材フィルムとしては、まず、プラスチックフィルム等の基材フィルムとしては、例えば、積層材の基本素材となるものとして、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
【００３５】
更に、本発明において、上記の積層材を構成する基材フィルムとして、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア−性基材としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ＭＸＤナイロン６樹脂、その他のバリア性樹脂のフィルムないしシ−ト、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜（物理気相成長法または化学気相成長法等による）を有する樹脂フィルム、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００３６】
なお、本発明においては、通常、上記の積層材を使用して製袋した包装袋が各種の用途に適用される場合、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、上記の積層材には、厳しい条件が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する基材を任意に選択して使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し製膜、インフレ−ション製膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００３７】
次に、本発明において、積層材を構成するラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）位が望ましい。
【００３８】
次に、本発明において、積層材を構成するアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ２ （乾燥状態）位が望ましい。
【００３９】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
【００４０】
なお、本発明においては、上記の積層材を構成するいずれかの層間に所望の印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、前述のコ−ティング薄膜の上に、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができる。
【００４１】
なお、本発明においては、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）位が望ましい。 また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
【００４２】
次に、本発明において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を使用し、これを製袋した包装袋について説明すると、まず、その包装袋を製造する製袋ないし製函法としては、例えば、包装袋がプラスチックフィルム等からなる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更に、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装袋を製造することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００４３】
本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する液体用小袋、生菓子等を充填包装する軟包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する軟包装用袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する包装用容器として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した三方シ−ル型の包装袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
なお、本発明においては、上記に例示の包装袋に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、軟包装用袋、液体紙製容器、紙缶、その他等の種々の形態の包装用容器を製造することができることは言うまでもないことである。
【００４４】
而して、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムが、前述のように、その一方の面からレ−ザ−光線を照射すると、該レ−ザ−光線は、基材フィルム、一方の透明ないし半透明の樹脂層等を透過し、その下に位置しているレ−ザ−光線照射発色フィルム層に到達し、その部分のレ−ザ−光線照射発色フィルム層でそのレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、そのレ−ザ−光線照射部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像を極めて鮮明に形成し得るものであるから、これに日付印字、番号印字、文字印字、記号ないし絵柄印字、その他等の印字が可能なものであり、これを利用して、製品の偽造防止、籤の付与、その他等の付加価値を付けた包装製品の製造を可能とするものである。
【００４５】
【実施例】
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例１
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９８．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕２．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）、（ロ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して２層からなる総厚５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．他方、ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）のコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型ポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（１）で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層〔（イ）の樹脂組成物による層〕のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
上記において、積層材を構成する各層の膜厚は、ソニ−株式会社製、μ−メ−タ−から測定した。
また、上記において、ＹＡＧレ−ザ−印字は、富士電機株式会社製、ＹＡＧレ−ザ−システム（ＤＷ５２００）から、１６．５Ａ、６ｋＨｚにてレ−ザ−照射した。
以下、本実施例において膜厚の測定、および、ＹＡＧレ−ザ−印字は、上記と同じである。
【００４６】
参考例１
（１）．上記の実施例１で製造した積層材について、その積層材を構成するポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射して、予め、内容物に関する情報として、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限等の品質保証事項をレ−ザ−印字してレ−ザ−印字画像を形成し、しかる後、その積層材と他の積層材との２枚を用意し、その内面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からスナック菓子を充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、保管、流通、販売等において、レ−ザ−印字画像を、消去することなく鮮明な状態を保持していた。
【００４７】
実施例２
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９５．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）、（ロ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して２層からなる総厚５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００４８】
実施例３
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９８．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕２．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．他方、ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）のコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型ポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（１）で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層〔（イ）の樹脂組成物による層〕のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００４９】
実施例４
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９８．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕２．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリアミドフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリナイロンフィルム、商品名、ハ−デンＮ−１１０２、厚さ１５μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリアミドフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００５０】
実施例５
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９５．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕５．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、商品名、パイレンＰ２１６１、厚さ２０μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリプロピレンフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００５１】
比較例１
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、レ−ザ−は透過してしまい、全く文字は浮き出てこなかった。
印字ができなかったため、煙も穴開きも認められなかった。
【００５２】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、共押出多層積層樹脂フィルムに着目し、その共押出積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、これをヒ−トシ−ル性樹脂層を構成する素材として使用し、少なくと，基材フィルムと、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを積層して包装資材としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装用袋を製造し、しかる後、その包装用袋の開口部から所望の内容物を充填包装して包装製品を製造し、而して、その包装製品について、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム、積層材、包装用袋、あるいは、包装製品の状態において、例えば、ＹＡＧレ−ザ−光線を照射して、内容物に関する情報として、例えば、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限、その他等の品質保証事項をレ−ザ−印字して、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する中間層を形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層において、上記のＹＡＧレ−ザ−のエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得ると共に印字後のレ−ザ−印字画像が、その外側に位置して存在する他の樹脂フィルム等により保護されて、外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止することができ、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を製造し得ることができると言うものである。
本発明は、主に、飲食品、化成品、冷凍食品、サニタリ−製品、産業部材、その他等を充填包装する目的で設計した包装用材料としての積層材であり、透明性に優れ、かつ、ＹＡＧレ−ザ−の波長領域をエネルギ−吸収し、炭化、発色し、外的影響を受けない日付印字、番号印字、文字印字、記号印字、その他の印字を可能とし、偽造防止、籤等の付加価値が可能となることを特徴とする積層材に関するものである。
また、本発明においては、ＹＡＧレ−ザ−の使用により、近年問題となっている表示問題、偽造防止を可能とし、消費者への安心感を与え、クリ−ンなイメ−ジをアッピ−ルできるものである。
更に、本発明においては、透明体を透過する性質を持ち、炭酸ガスレ−ザ−と異なり、製品部材を切削することがないため、例えば、本発明にかかる包装用材料としての積層材を製造すると、該積層材においては、バリア性維持の観点からも非常に大きな利点を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかる積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】本発明にかかる積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図４】上記の図３に示す本発明にかかる積層材を使用し、これに、レ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成した層構成を示す概略的断面図である。
【図５】上記の図４に示す積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋および包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【図６】上記の図４に示す積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋および包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
Ａ 積層材
Ａ１ 積層材
Ａ２ 積層材
１ 基材フィルム
２ 共押出多層積層樹脂フィルム
３ 共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層
３ａ レ−ザ−光線照射発色フィルム層
４ ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム
５ 透明ないし半透明の樹脂層
１１ レ−ザ−光線
１２ レ−ザ−印字画像[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated material and a packaging bag using the same, and more particularly, to a laser beam irradiation, which absorbs its energy, carbonizes and develops a color to enable clear laser printing. The present invention relates to a laminated material capable of preventing alteration, forgery, and the like of a printed image after being printed without being externally affected, and a packaging bag using the same.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, as one of the methods for displaying, for example, a manufacturing maker, an article name, a manufacturing date, a expiration date, etc., on a surface of a plastic molded product member such as a packaging material, an industrial member, and others. A marking method by irradiating the light beam is known.
For example, a carbon dioxide resin is applied to the surface of a molding made of a polyolefin-based resin and a metal powder-free resin composition obtained by mixing 0.05 to 0.5 parts by weight of titanium oxide-coated mica with 100 parts by weight of the polyolefin-based resin. A printing method characterized by printing by irradiating a beam, a polyolefin resin composition for marking containing a silicon compound in an amount of 0.005% by weight or more and less than 0.5% by weight based on the polyolefin resin. , A resin molded article formed therefrom and a marking method thereof, and a laser mark comprising a thermoplastic resin containing a pigment having a doped tin dioxide coating Possible plastics and the like are known (for example, see Patent Literature 1,
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 3-48872 (claim)
[Patent Document 2]
JP-A-7-286074 (Claim)
[Patent Document 3]
Japanese Patent Publication No. 10-500149 (claim)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the marking method by laser beam irradiation proposed above, since the laser-printed image is laser-printed on the surface of a plastic molded article member or the like, By rubbing the surface of the laser-printed image, there is a problem that the laser-printed image can be easily erased, modified, forged, and the like.
For example, when the surface of the laser-printed image is rubbed with a woven or non-woven fabric impregnated with a solvent, a diluent, or the like, the laser-printed image can be easily erased and modified. This is very problematic from the viewpoint of sex and the like.
In particular, in the case of packaging materials for filling and packaging foods and beverages, chemical products, frozen foods, sanitary products, industrial components, and the like, information on the contents includes, for example, the place of production, manufacturer, seller, date of manufacture, and sales. Although quality assurance items such as date, expiration date, etc. are provided, if they are easily erased and modified, and if misunderstood by consumers, consumers, etc., the reliability will be significantly impaired, There is a problem that the life of the device ends.
Therefore, the present invention provides a laser beam irradiation that absorbs its energy, carbonizes and develops a color to enable clear laser printing, and the printed image after printing is not affected externally. It is an object of the present invention to provide a laminated material which prevents alteration, counterfeiting, etc., and does not impair the reliability of consumers and consumers, and a packaging bag using the same.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor focused on a co-extruded multilayer laminated resin film, made of the co-extruded multilayer resin film, and further configured the co-extruded multilayer laminated resin film. At least one layer contains a resin as a main component of the vehicle, further contains a color forming agent which forms a color by irradiation with a laser beam, and the content of the color forming agent which forms a color by irradiation with the laser beam is 0. Production of a multilayer laminated resin film comprising a laser beam-irradiated color developing film layer made of a resin composition comprising from 0.01% by weight to 10.0% by weight, and using this as a material constituting a heat-sealing resin layer At least, a base material film and the above-mentioned heat-sealing multilayer laminated resin film are laminated to produce a laminated material as a packaging material. Multi-layer laminate The surfaces of the fat films are superimposed on each other, and the peripheral edge is heat-sealed to provide a seal portion to produce a packaging bag. Thereafter, a desired portion is opened from the opening of the packaging bag. The contents are filled and packaged to produce a packaged product, and the packaged product is in the state of the above-mentioned heat-sealing multilayer laminated resin film, laminated material, packaging bag, or packaged product, For example, by irradiating a YAG laser beam, as information on the contents, for example, quality assurance items such as a place of production, a manufacturer, a seller, a date of manufacture, a date of sale, a consumption date, etc. When the laser printing was performed, the energy of the YAG laser was reduced in the laser beam irradiation color forming film layer forming the intermediate layer constituting the heat-sealing multilayer laminated resin film. Absorb, in that part, carbonize, develop color, A clear laser-printed image can be formed at the same time, and the laser-printed image after printing is protected by another resin film or the like located outside of the laser-printed image and is externally affected. The present invention has been found that it is possible to manufacture a laminated material and a packaging bag using the same, which can prevent alteration, counterfeiting and the like, and do not impair the reliability of consumers and consumers. Is completed.
[0006]
That is, the present invention comprises at least a base film and a co-extruded multilayer laminated resin film, and at least one of the layers constituting the co-extruded multilayer laminated resin film contains a resin as a main component of a vehicle. A resin composition containing a color forming agent which forms a color by irradiation with a laser beam, wherein the content of the color forming agent which forms a color upon irradiation with the laser beam is 0.01% by weight to 10.0% by weight. The present invention relates to a laminated material obtained by laminating a heat-sealing multilayer laminated resin film comprising a light-irradiated color developing film layer, and a packaging bag using the same.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The above-described laminated material according to the present invention and a packaging bag using the same will be described in more detail below with reference to the drawings.
First, a description will be given of a few examples of the layer configuration of the laminated material according to the present invention with reference to the drawings. FIGS. 1, 2 and 3 show a few examples of the laminated material according to the present invention. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of the present invention. FIG. 4 shows a laser-printed image obtained by irradiating a laser beam to the laminated material according to the present invention shown in FIG. FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a layered structure in which a laminated material is formed. FIGS. 5 and 6 further illustrate a packaging bag and a packaged product using the laminated material shown in FIG. It is a schematic perspective view which shows the outline of a structure.
[0008]
First, as shown in FIG. 1, the laminated material A according to the present invention includes at least a base film 1 and a co-extruded multilayer laminated
As a specific example of the laminated material according to the present invention, as shown in FIG. 2, in the laminated material A shown in FIG. A laminated material A having a configuration in which a transparent or
In FIGS. 2 and 3,
The above examples illustrate a few examples of the laminated material according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
In the present invention, though not shown, it is possible to design and manufacture a laminated material having various forms by arbitrarily laminating other base materials according to the purpose of use, application, and the like. is there.
[0009]
By the way, in the laminated material according to the present invention, basically, a resin is a main component of a vehicle, and further contains a coloring agent which develops a color by irradiation with a laser beam, and is irradiated with the laser beam. A laser light-emitting film layer made of a resin composition having a color forming agent content of 0.01% by weight to 10.0% by weight, for example, a laser such as a YAG laser. It absorbs the energy of the light beam and carbonizes and develops a color at that portion to form a laser-printed image composed of, for example, letters, numbers, symbols, patterns, etc. very sharply and the laser can be formed. -Another resin film or the like consisting of a transparent or translucent resin layer located outside the printed image protects the laser-printed image to eliminate its external influence, , Forgery and the like.
Further, in the laminated material according to the present invention, the heat-sealing multilayer laminated resin film acts as a heat-sealing resin layer (a sealant layer) constituting the laminated material as a packaging material. When the laminated material according to the present invention is used and the bag is made, the surfaces of the heat-sealing multilayer resin film as the heat-sealing resin layer constituting the laminated material are opposed to each other. It is possible to manufacture packaging bags of various forms by stacking and heat-sealing the peripheral edge thereof to form a sealing portion. It has the suitability, etc. and has the advantage that it does not generate harmful substances when incinerated and disposed of after use, has excellent disposal treatment suitability, environmental suitability, etc. and does not react to metal (foreign matter) detectors etc. It has.
[0010]
Next, in the present invention, a method of forming a laser-printed image by using the above-described laminated material according to the present invention and irradiating it with a laser beam is shown in FIG. Laminated material A according to the present invention 2 This will be described with reference to FIG. 4. As shown in FIG. 2 When the
The above-described example is an example of laser printing using the laminated material according to the present invention, and the present invention is not limited to this.
For example, in the present invention, the laser printing is performed by, for example, a heat-sealing multi-layer laminated resin film, a laminated material, a packaging bag manufactured by using the laminated material, or a packaging bag thereof. Laser printing can be performed in any state, such as a packaged product in which contents are filled and packaged.
[0011]
Thus, in the laminated material according to the present invention, although not shown, the above-mentioned laser-printed image is formed of a transparent or translucent resin layer or the like located outside the laser-printed image. It is extremely protected from being erased, counterfeited, falsified, altered, modified, etc. by abrasion, rubbing with a solvent, etc., without being affected externally. It has the property of being difficult, and its safety, reliability, etc. are extremely high.
Further, in the above description, as a laser beam, a carbon dioxide gas [CO 2 When using a laser (wavelength = 10.6 μm), carbon dioxide [CO 2 ] Laser printing is performed by irradiating a laser beam to cut and carbonize the surface, which emits smoke during irradiation or is inferior in workability to a thin film. It is not preferable because it has a problem that a hole is easily formed in a portion of a laser-printed image.
[0012]
In the present invention, as a laser beam, YAG [yttrium (Y) .aluminum (A) .garnet (G)] laser beam (wavelength = 1.64 .mu.m) is used. It is preferable to perform printing.
Thus, in the present invention, the above-mentioned YAG laser beam has a property of transmitting through a transparent body, and utilizes that property. A coloring agent which suppresses the generation of smoke and the like by being sandwiched between other resin films or the like made of a translucent resin layer, and which develops a color upon irradiation with a laser beam existing in the laser beam irradiation color forming film layer. By controlling the color density, the effect on the heat-sealing multi-layer laminated resin film, etc. Even when an image is formed, an extremely clear laser-printed image without holes or the like can be formed.
[0013]
Next, in the present invention, the laminated material A according to the present invention shown in FIG. 2 To explain with an example of using, as shown in FIG. 5, first, for example, the laminated material A according to the present invention shown in FIG. 2 The heat-sealing multilayer laminated
Next, in the present invention, as shown in FIG. 6, the laminated material A according to the present invention comprising the three-way seal type
The above-mentioned illustration is an example of a packaging bag using the laminated material according to the present invention, and it goes without saying that the present invention is not limited thereto.
For example, in the present invention, although not shown, the laminated material according to the present invention shown in FIGS. 1 and 2 described above is used, and the laminated material according to the present invention is used in the same manner as described above. This makes it possible to manufacture a bag for packaging.
Further, in the present invention, although not shown, the form of the above-mentioned flexible bag made of the soft packaging bag is, instead of the above-mentioned three-way seal-type soft bag, the following. For example, a packaging bag made of a two-way seal type, a gusset seal type, or a soft packaging bag having a form such as a self-supporting type, a horizontal or vertical pillow packaging type, or the like is used. Is what you can do.
[0014]
Next, in the present invention, the materials constituting the above-described laminated material, packaging bag, etc. according to the present invention, the manufacturing method thereof, and the like will be described. As a material film, it has excellent properties in mechanical, physical, chemical, etc. because it is the basic material that constitutes laminated materials, packaging bags, etc. In addition, a resin film or sheet having heat resistance can be used.
Specifically, in the present invention, examples of the base film include polyethylene resin, polypropylene resin, cyclic polyolefin resin, fluorine resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile Ru-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyvinyl chloride resin, fluorine resin, poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate Polyester resins such as nylon, polyamide resins such as various nylons, polyimide resins, polyamide imide resins, polyaryl phthalate resins, silicone resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins, polyether sulfones Resin, polyurethane resin, ace - Le resins, cellulose - scan resin, various resins other such film or sheet - may be used and.
In the present invention, it is particularly preferable to use a film or sheet of a polypropylene resin, a polyester resin, or a polyamide resin.
[0015]
In the present invention, as the above various resin films or sheets, for example, one or more of the above various resins are used, and an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method, etc. A method of forming the above-mentioned various resins alone by using the above-mentioned film forming method, or a method of forming a multilayer co-extrusion film using two or more kinds of resins, Using the above resins, a film or sheet of various resins is manufactured by a method of mixing and forming a film before forming the film, and further, if necessary, for example, a tenter method or a tubular method. Films or sheets of various resins stretched in a uniaxial or biaxial direction using a method or the like can be used.
In the present invention, the thickness of the film or sheet of various resins is preferably about 6 to 200 μm, more preferably about 9 to 100 μm.
[0016]
When one or more of the above various resins are used and the film is formed, for example, the processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant property, slip property, Various plastic compounding agents and additives can be added for the purpose of improving or modifying mold release, flame retardancy, anti-mold properties, electrical properties, strength, etc. It can be arbitrarily added from a very small amount to several tens% depending on the purpose.
In the above, as a general additive, for example, a lubricant, a crosslinking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a pigment, and the like can be used. Further, a modifying resin or the like may be used.
[0017]
Further, in the present invention, the surface of various resin films or sheets can be provided with a desired surface treatment layer in advance, if necessary, in order to improve the tight adhesion with a multilayer laminated resin film or the like. Things.
In the present invention, as the surface treatment layer, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using a chemical, etc., and others And the like can be arbitrarily applied to form, for example, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, and the like. ,
The above surface pretreatment is to be carried out as a method for improving the tight adhesion between the film or sheet of various resins and the multilayer laminated resin film, but as a method for improving the above tight adhesion, In addition, for example, a primer coat layer, an under coat layer, an anchor coat layer, an adhesive layer, or a vapor-deposited anchor coat layer is optionally formed on the surface of various resin films or sheets in advance. Thus, a surface treatment layer can be formed.
Examples of the coating agent layer for the above pretreatment include polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenolic resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin, polyethylene and polypropylene. A resin composition containing a polyolefin-based resin or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose-based resin, or the like as a main component of a vehicle can be used.
[0018]
Next, in the present invention, a resin for producing a laser beam-irradiated film layer or a transparent or translucent resin layer for forming a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention. For example, a mixture of one or more thermoplastic resins that can be melted by heat and extruded from an extrusion die or the like of an extruder and can be thermally fused to each other can be used. Specifically, for example, low-density polyethylene (LDPE), linear (linear) low-density polyethylene (polymer polymerized using a multi-site catalyst, LLDPE), and metallocene catalyst (single-site catalyst) are used. -Α-olefin copolymer, medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate Copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, methyl Acid-modified polyolefin resin obtained by modifying a polyolefin resin such as pentene polymer, polybutene polymer, polyethylene or polypropylene with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid. Use of one or more of thermoplastic resins such as polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, thermoplastic polyester resin, thermoplastic polyamide resin, etc. Can be.
[0019]
Thus, a laser beam for forming a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting a laminated material according to the present invention by using one or more of the above-mentioned thermoplastic resins. By producing an irradiation color developing film layer or a transparent or translucent resin layer, etc., each layer has an affinity and the like in each other, and at the time of co-extrusion molding, each layer is firmly and closely adhered, and its strength is excellent, and It can constitute a heat-sealing multilayer laminated resin film having excellent physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance and others.
Further, in the present invention, one or more of the above thermoplastic resins are used to form a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting a laminated material according to the present invention. By producing a light-irradiated color film layer or a transparent or translucent resin layer, etc., the transparent or translucent resin layer etc. are made of thermoplastic resin which can be thermally fused to each other. It acts as a heat-sealing resin layer or the like forming a seal portion or the like of a packaging material, and can form an extremely good seal portion or the like.
[0020]
Next, in the present invention, a laser beam is irradiated to form a heat-sealing multilayer laminated resin film or the like which constitutes the laminated material according to the present invention. As the coloring agent to be used, conventionally known ones, for example, coloring agents such as dyes and pigments, clays, and the like can be used.Specifically, yellow iron oxide, inorganic lead compounds, manganese violet, cobalt Metal compounds such as violet, mercury, cobalt, copper, bismuth and nickel, pearlescent pigments, silicon compounds, mica, kaolins, silica sand, diatomaceous earth, talc, titanium oxide coated mica, tin dioxide coated mica, antimony One or two or more of coated mica, tin + antimony coated mica, tin + antimony + titanium oxide coated mica, and the like can be used.
It is desirable to use about 0.01% by weight to about 10% by weight, preferably about 0.05% by weight to about 5% by weight of the above-mentioned thermoplastic resin.
[0021]
Next, in the present invention, to produce a laser ray irradiation color forming film layer forming a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminate according to the present invention, the resin as a main component of the vehicle, Further, a resin composition containing a coloring agent which forms a color by irradiation with a laser beam, wherein the content of the coloring agent which forms a color upon irradiation with the laser beam is 0.01% by weight to 10.0% by weight. In the present invention, for example, in the present invention, one or more of the above-mentioned thermoplastic resins are used as a main component of a vehicle, and one of the above-mentioned color-forming agents which develops a color by irradiation with a laser beam is added thereto. Or two or more of them are added in a content of 0.01% by weight to 10.0% by weight, and if necessary, when the film is formed, for example, processability, heat resistance, Weather resistance, mechanical properties, dimensional stability One or two kinds of various plastic additives and additives for the purpose of improving or modifying the antioxidant properties, slip properties, mold release properties, flame retardancy, mold resistance, electrical properties, strength, etc. Seeds are added arbitrarily, and if necessary, a solvent, a diluent, etc. are added, and the mixture is sufficiently kneaded to make the resin the main component of the vehicle. Can be adjusted.
[0022]
Further, in the present invention, a resin composition containing a resin as a main component of a vehicle for producing a transparent or translucent resin layer forming a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting a laminate according to the present invention. In the present invention, for example, in the present invention, for example, one or more of the above-mentioned thermoplastic resins are used as a main component of a vehicle. The purpose of improving or modifying properties such as heat resistance, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, mold resistance, electrical properties, strength, etc. Then, one or more kinds of various plastic compounding agents and additives are arbitrarily added, and further, if necessary, a solvent, a diluent, etc. are added, and the mixture is sufficiently kneaded to make the resin a main component of the vehicle. It is possible to prepare a resin composition as a component That.
[0023]
In the present invention, in each resin composition forming the heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminate according to the present invention, as the plastic compounding agent or additive, for example, Lubricants, crosslinkers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, flame retardants, flame retardants, foaming agents, fungicides, pigments, dyes, dispersants, surfactants , An anti-blocking agent, etc. can be used, and further, a modifying resin can be used. Further, the amount of addition may be from a very small amount to several tens of weight% for the purpose. It can be arbitrarily added as needed.
[0024]
Further, in the above, specifically, as a compounding agent or an additive, a lubricant which itself has lubricity and has little migration in a resin can be used, for example, liquid paraffin, white Vaseline, petroleum wax, microcrystalline wax, montan wax, wax such as polyethylene wax, higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, or higher fatty acid aluminum, higher fatty acid calcium, higher fatty acid magnesium higher fatty acid zinc, higher fatty acid lithium Higher fatty acids or metal salts thereof, linear aliphatic monohydric alcohols having 8 to 18 carbon atoms, glycerin, sorbitol, propylene glycol, pentaerythritol, triethylene glycol, etc. Aliphatic alcohols, higher fatty acids having 4 to 22 carbon atoms and straight-chain aliphatics having 8 to 18 carbon atoms Esters with polyhydric alcohols, dolybutyl acetyl citrate, di-2-ethyl-hexyl adipate, n-hexyl azelate, ethanediol-montanate, poly (1.3-butanediol-adipate) ester, acetyl ricino -Methyl acrylate, poly (1.3-butylene glycol, 1.4-butylene glycol, octyl alcohol adipate), esters of sucrose alcohol with fatty acids, hydrogenation Edible oils and fats, castor oil, spam acetyl wax, glycerides of acetylated monoglyceride sugars, ethylene bis fatty acid amides having 16 to 18 carbon atoms such as ethylene bis oleyl amide, and higher fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms , Stearyl erucamide, erucamide, oleyl palmitamide, etc. Fatty acid amides and one or two kinds of silicone oil yarosin such as methylhydrodienepolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyoxyalkylene dimethylpolysiloxane, and glycerin ester of maleic acid-modified rosin. The above can be used.
In the present invention, among the above lubricants, in particular, erucamide, ethylenebisoleylamide, stearamide, oleic acid amide, methylenebisstearic acid amide, etc. have lubricity themselves, It is a very effective material.
It is preferable to add the above lubricant in an amount of about 0.08% by weight to 10.0% by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0025]
Further, in the present invention, for example, oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydroxides such as calcium hydroxide, carbonate Magnesium, carbonates such as calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicates such as magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, aluminosilicate, and others, such as kaolin, talc, diatomaceous earth, etc. Inorganic compound-based antiblocking agents, or high-density polyethylene, ultra-high-molecular-weight polyethylene having a molecular weight of 300,000 or more, polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyester, melamine resin, diallyl phthalate resin, acrylic resin, etc. Organic consisting of fine powder It one free of compounds based antiblocking agents can be added two or more.
The addition amount is preferably about 0.01 to 3% by weight based on 100 parts by weight of the resin.
[0026]
Next, in the present invention, a method for producing a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention using each of the resin compositions as described above will be described. First, a laser beam irradiation color forming film layer for forming a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention is manufactured. The resin is used as a main component of the vehicle. A resin composition comprising a color former which forms a color by irradiation with the laser beam, and a content of the color former which forms a color by irradiation with the laser beam is 0.01% by weight to 10.0% by weight; A transparent or translucent resin layer for forming a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention is prepared by preparing a resin composition containing a resin as a main component of a vehicle. Produces various types of resin compositions Then, using the two types of resin compositions, these are co-extruded using, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder or the like, and the first layer is formed of a laser. Heat-sealing properties of two types of two layers constituting the laminated material according to the present invention, in which the light-irradiated color developing film layer and the second layer are co-extruded and laminated in two layers in the order of a transparent or translucent resin layer. A multilayer laminated resin film can be manufactured.
[0027]
Alternatively, in the present invention, similarly to the above, first, a laser beam-irradiated film layer for forming a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention is produced. As a main component of the vehicle, and further contains a coloring agent that forms a color by irradiation with a laser beam, and the content of the coloring agent that forms a color by irradiation with the laser beam is 0.01% by weight to 10%. A resin composition comprising 0% by weight, and a transparent or translucent resin layer for forming a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention. To prepare two types of resin compositions, and then use the two types of resin compositions, for example, using a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, etc. Coextrusion molding using the first layer A transparent or translucent resin layer, a second layer comprising a laser beam irradiation color developing film layer, and a third layer comprising a transparent or translucent resin layer in the order of three coextrusion layers. Thus, a heat-sealing multilayer laminated resin film having two and three layers constituting the laminated material can be produced.
The above examples illustrate one or two examples of a method for producing a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting a laminated material according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. Not something.
Further, in the present invention, when producing a heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention, further, depending on the purpose of use, application, etc., other materials are used. It is possible to design and produce heat-sealing multi-layer laminated resin films of various forms by co-extruding and laminating arbitrarily.
[0028]
Next, in the present invention, the thickness of the heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention is desirably about 8 μm to 120 μm, preferably about 10 μm to 60 μm. .
In the heat-sealing multilayer resin film, the thickness of each layer constituting the heat-sealing multilayer resin film is determined by first setting the laser light irradiation color film layer. It is preferable that the thickness of the transparent or translucent resin layer is in the range of 3 μm to 40 μm, preferably 4 μm to 30 μm.
In the above, the film thickness of each layer constituting the heat-sealing multilayer laminated resin film according to the present invention, first, as the film thickness of the laser beam irradiation color developing film layer, if the film thickness is less than 2 μm, It is not preferable because of color formation by a color forming agent which is colored by irradiation with a laser beam, insufficient printing and blurring, and when the film thickness exceeds 40 μm, a color forming agent which is formed by irradiation with a laser beam. Coloration and printing are sufficient, but the cost increases, the physical properties (strength) of the co-extruded multilayer laminated resin film decrease, and the pigment color of the color forming agent itself that develops color when irradiated with laser light is applied to the co-extruded multilayer laminated resin film. If the thickness of the transparent or translucent resin layer is less than 3 μm, it is not preferable for reasons such as coloring, and from the viewpoint of surface protection function and appearance, furthermore, coextrusion is preferred. Stable It is not preferable from the viewpoint of equal, and if the film thickness exceeds 40 [mu] m, it is undesirable from the standpoint of increasing the cost.
[0029]
As apparent from the above description, the heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention basically comprises a resin as a main component of a vehicle, and further comprises a laser beam. A laser beam comprising a resin composition containing a color forming agent which forms a color by irradiation and having a content of the color forming agent which forms a color by irradiation with the laser beam is 0.01% by weight to 10.0% by weight. The irradiated coloring film layer absorbs energy by a laser beam such as a YAG laser, and carbonizes and develops a color in that portion, for example, from letters, numbers, symbols, patterns, etc. Another resin film comprising a transparent or translucent resin layer or the like located outside the laser-printed image can be formed very sharply and the laser-printed image can be formed extremely sharply. Protect the printed image and protect its external shadow Eliminates, for example, modifications, in which it is possible to prevent forgery.
Therefore, the heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention is used as a heat-sealed resin layer (sealing layer) for forming the laminated material constituting the packaging material. For example, in the use of the heat-sealing resin layer (the sealant layer), the heat-sealing resin layer acts as a heat sealant layer at the time of bag making and the like, It has suitability for packing and storage, suitability for storage, etc. It also has excellent waste disposal suitability and environmental suitability without generating harmful substances when incinerated and disposed of after use, and a metal (foreign matter) detector etc. Has the advantage of not reacting to
[0030]
Thus, the heat-sealing multilayer laminated resin film constituting the laminated material according to the present invention is used as a heat-sealing resin layer or the like, and is used together with another resin such as a plastic film. Produces various types of laminated materials by arbitrarily laminating one or more of various base film such as film, barrier base material for preventing permeation of oxygen gas or water vapor, cellophane, etc. Thus, the laminated material can be applied to uses such as a packaging material constituting a packaging bag and the like.
[0031]
The laminated material as a packaging material using the heat-sealing multilayer laminated resin film according to the present invention will be described in more detail. First, the method for producing the laminated material includes, for example, a primer agent layer. Alternatively, a dry laminating method in which a desired base film such as a plastic film is arbitrarily laminated via a laminating adhesive layer or the like, or a primer agent layer or an anchor coating agent layer is formed. Through the use of an extrusion laminating method in which various resins and the like are melt-extruded and a desired base film is arbitrarily laminated, a laminated material having various forms can be manufactured. .
[0032]
To illustrate a specific example of the above-described dry-laminate laminating method, first, on a back surface of a desired base film formed by corona treatment or the like, a printed pattern layer including desired characters, symbols, pictures, figures, etc. is formed. After that, on the surface of the base film including the printed pattern layer, the heat-sealing multilayer laminated resin film is coated with a laser beam-irradiated film layer or a transparent or translucent resin film constituting the heat-sealing multilayer laminated resin film. The layers of the layers are opposed to each other, and then the two layers are laminated, for example, via a laminating adhesive layer or the like, to form a heat-sealing multilayer laminated resin film according to the present invention. The laminated material used can be manufactured.
Alternatively, instead of forming a printed pattern layer or the like on the back surface of the base film as described above, a laser beam-irradiated color developing film layer or a transparent layer constituting the heat-sealing multilayer laminated resin film according to the present invention. After forming a printed pattern layer consisting of desired characters, symbols, patterns, figures, etc. on the surface of the translucent resin layer or the like, then superimposing a base film on the surface including the printed pattern layer, It is also possible to produce a laminated material using the heat-sealing multilayer laminated resin film according to the present invention by laminating the two layers via, for example, an adhesive layer for laminating. Things.
Furthermore, in the present invention, depending on the purpose of use, the application, etc., for example, a barrier material, other substrates are arbitrarily laminated, and a laminated material using a multilayer laminated resin film of various forms is designed. It can be manufactured by
[0033]
In addition, although not shown in the drawing, a specific example of the above-described extrusion laminate laminating method is as follows. First, a desired character, symbol, picture, figure, other, etc. After forming a printed pattern layer made of the above, an anchor coating agent is coated on the surface of the base film including the printed pattern layer by a gravure roll coating method or the like to form an anchor coating agent. A layer is formed, and then the above-mentioned heat-sealing multilayer laminated resin film is coated on the surface of the anchor coating agent layer with a laser beam-irradiated coloring film layer or a transparent or semi-conductive layer. The surfaces of the transparent resin layers are overlapped with each other facing each other, and then, between the two layers, for example, while extruding a hot-melt resin such as low-density polyethylene, the two are laminated via the hot-melt extruded resin layer and the like. The heat seal according to the present invention It is possible to produce a laminate using a multilayer laminated resin film.
Alternatively, in the present invention, first, on a back surface of a desired base film formed by corona treatment or the like, after forming a printed pattern layer including desired characters, symbols, pictures, figures, and the like, the printed pattern layer is formed. An anchor coating agent is coated on the surface of the base film containing the same by the gravure roll coating method or the like to form an anchor coating agent layer in the same manner as described above. A barrier substrate is superposed on the surface of the coating agent layer, and then, between the two layers, a hot-melt resin such as low-density polyethylene is extruded to form a hot-melt extruded resin layer or the like. Then, an anchor coating agent is further coated on the surface of the barrier base material laminated as described above by a gravure roll coating method or the like. To form an anchor-coating agent layer. The above-mentioned heat-sealing multilayer laminated resin film is made to face the surface of the coating agent layer, and the surface of the laser beam irradiation color forming film layer or the transparent or translucent resin layer constituting the heat-sealing multilayer laminated resin film is opposed to the surface. Lamination, then, between the two layers, in the same manner as described above, for example, while extruding a hot-melt resin such as low-density polyethylene, laminating both via the hot-melt extruded resin layer and the like, according to the present invention A laminated material using such a heat-sealing multilayer laminated resin film can be produced.
The above examples are just a couple of examples, and the present invention is not limited thereby.
[0034]
In the production of a laminated material as a packaging material using the heat-sealing multilayer resin film according to the present invention, another plastic laminated on the heat-sealing multilayer resin film according to the present invention. Film, barrier base material that blocks permeation of oxygen gas or water vapor, etc., and various base films such as cellophane and others are described.As such a base film, first, as a base film such as a plastic film, For example, as a basic material of a laminated material, it has excellent properties in mechanical, physical, chemical, etc., especially, a resin film having strength, toughness, and heat resistance. Or a sheet, for example, a polyester resin, a polyamide resin, a polyaramid resin, a polyolefin resin. System resin, polycarbonate - Bonnet - DOO resins, polystyrene resins, polyacetal - Le resins, fluorine resins, and other such tough film of a resin or sheet of - DOO, may use other like.
As the resin film or sheet, any of an unstretched film and a stretched film stretched in a uniaxial or biaxial direction can be used.
The thickness of the film is about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm.
In the present invention, for example, a desired printing pattern such as a character, a figure, a symbol, a pattern, a pattern, etc. is applied to the base film as described above by a front printing or a back printing by a normal printing method. It may be.
[0035]
Further, in the present invention, as the base film constituting the laminated material, for example, low density polyethylene having a barrier property such as water vapor and water, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene Examples of the film or sheet of a resin such as an ethylene-propylene copolymer, or a barrier base material for preventing permeation of oxygen gas, water vapor and the like include polyvinylidene chloride-based resins and polyvinyl alcohol-based resins. Resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, MXD nylon 6 resin, other barrier resin films or sheets, silicon oxide, aluminum oxide and other inorganic oxide vapor-deposited films (physical vapor deposition or A resin film having a chemical vapor deposition method, etc.), a colorant such as a pigment, and other desired additives are added to the resin. Kneading various colored resins having a light shielding property obtained by a film by film Te or sheet - DOO, it may use other like.
These materials can be used alone or in combination of two or more. The thickness of the above-mentioned film or sheet is arbitrary, but usually it is preferably about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0036]
In the present invention, usually, when the packaging bag made by using the above-described laminated material is applied to various applications, since it is subjected to physically and chemically harsh conditions, Strict conditions are required for laminated materials, and various conditions such as deformation prevention strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. Therefore, in the present invention, a substrate that satisfies the above conditions can be arbitrarily selected and used. Specifically, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, High density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methyl Crylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, Polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin Films of known resins such as resin, polyvinyl alcohol-based resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine-based resin, diene-based resin, polyacetal-based resin, polyurethane-based resin, nitrocellulose, etc. Alternatively, it can be arbitrarily selected from sheets.
In addition, for example, a film such as cellophane, synthetic paper, or the like can be used. In the present invention, the above-mentioned film or sheet may be any one of unstretched and uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to about 300 μm.
Further, in the present invention, the film or sheet may be any film such as an extrusion film, an inflation film, or a coating film.
[0037]
Next, in the present invention, the laminating adhesive layer constituting the laminated material will be described. As the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer, for example, a polyvinyl acetate-based adhesive is used. Agents, homopolymers such as ethyl, butyl and 2-ethylhexyl esters of acrylic acid, or polyacrylate adhesives comprising copolymers of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc., cyanoacrylate-based adhesives Adhesives, ethylene copolymer adhesives composed of copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives Adhesives, polyimide adhesives, amino resin adhesives made of urea resin or melamine resin, phenol Fat adhesives, epoxy adhesives, polyurethane adhesives, reactive (meth) acrylic adhesives, rubber adhesives composed of chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, etc., silicone adhesives, Inorganic adhesives made of alkali metal silicate, low melting point glass and the like, and other adhesives can be used.
The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as aqueous type, solution type, emulsion type, dispersion type, etc., and its properties include film sheet, powder, and solid. Any form may be used, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a heat pressure type.
The above adhesive can be applied by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, or another coating method, or a printing method. The coating amount is 0.1 to 10 g / m 2 (Dry state) is desirable.
[0038]
Next, in the present invention, the anchor coating agent layer constituting the laminated material will be described. Examples of the anchor coating agent constituting the anchor coating agent layer include alkyl titanate and the like. Various aqueous or oily anchor coating agents such as an organic titanium type, an isocyanate type, a polyethylene imine type, a polybutadiene type, and the like can be used.
The above-mentioned anchor coating agent can be coated by using a coating method such as roll coating, gravure roll coating, kiss coating and others. The amount is 0.1 to 5 g / m 2 (Dry state) is desirable.
[0039]
Examples of the melt-extruded resin layer in the above-described extrusion laminate method include polyethylene resin, polypropylene resin, acid-modified polyethylene resin, acid-modified polypropylene resin, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer. Thermoplastic resins such as, a phosphorus resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyvinyl acetate resin, an ethylene-acrylate or methacrylate copolymer, a polystyrene resin, a polyvinyl chloride resin, and others. One or more of these can be used.
In the above-described extrusion-lamination lamination method, in order to obtain a stronger adhesive strength, for example, lamination can be performed via an anchor-coat agent layer such as the above-described anchor-coat agent. .
[0040]
In the present invention, a desired printed pattern layer can be formed between any of the layers constituting the laminated material.
The printing pattern layer contains one or more of ordinary ink vehicles as main components, and if necessary, includes a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, and an ultraviolet ray. One or more additives such as an absorbent, a curing agent, a crosslinking agent, a lubricant, an antistatic agent, a filler, and the like are optionally added, and further, a coloring agent such as a dye or a pigment is added. , Kneading with a diluent or the like to prepare an ink composition, and then using the ink composition, for example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. By using a printing method such as described above, a desired printed pattern composed of characters, figures, symbols, patterns, etc. can be printed on the above-mentioned coating thin film to form the printed pattern layer according to the present invention. .
[0041]
In the present invention, as the primer agent layer, for example, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin It is possible to form a primer agent layer using a resin composition containing, as a main component of a vehicle, a polyolefin resin such as polyethylene aliha polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like. it can.
In the present invention, for example, a primer coating agent layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure coating, kiss coating, or the like. Therefore, the coating amount is 0.1 to 10 g / m 2 (Dry state) is desirable. In the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, a pretreatment such as a corona treatment or an ozone treatment can be performed on the film.
[0042]
Next, in the present invention, a packaging bag produced by using a laminated material produced by using the heat-sealing multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. As a bag making method or a box making method, for example, when the packaging bag is a soft packaging bag made of a plastic film or the like, the laminated material produced by the above method is used, and the heat seal property of the inner layer is used. The surfaces of the multilayer laminated resin film are opposed to each other, and the two layers are folded or overlapped, and the peripheral edge is heat-sealed to provide a seal portion to form a packaging bag. Can be manufactured.
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with its inner layer facing the surface, or two of them are overlapped, and the peripheral end of the outer periphery is further sealed with, for example, a side sheet. Seal type, two-way seal type, three-way seal type, four-way seal type, envelope-attached seal type, gasket-attached seal type (pyro-seal type), pleated seal type Various types of packaging bags according to the present invention can be manufactured by heat-sealing with a heat seal such as a flat bottom seal type, a square bottom seal type, and the like.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) and the like can be manufactured. Further, in the present invention, a tube container and the like can be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as a method of the heat seal, for example, known methods such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, and the like are used. Can be performed in the following manner.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the packaging bag as described above.
[0043]
In the present invention, packaging bags produced as described above include, for example, foods and drinks, fruit juices, juices, drinking water, alcohol, cooked foods, fishery products, frozen foods, meat products, boiled foods, rice cakes, liquids It can be filled and packed with various foods and beverages such as foods, seasonings, etc., liquid detergents, cosmetics, chemicals, and other articles.
Thus, in the present invention, for example, sachets for liquids for filling and packaging soy sauce, soups, soups, etc., bags for flexible packaging for filling and packaging raw confections, or boiled or retorted foods, etc. The present invention is useful as a packaging container for filling and packaging liquid foods and drinks such as soft packaging bags for filling and packaging or foods and drinks containing water and the like.
In the present invention, for example, contents such as foods and drinks and the like are filled from the opening of the three-way seal type packaging bag produced above, and then the upper opening is heat-sealed. Then, an upper seal portion or the like is formed, and further, if necessary, for example, a boil treatment, a retort treatment, or the like is performed, so that packaged products of various forms can be manufactured.
In the present invention, it is needless to say that the present invention is not limited to the above-described packaging bags, and depending on the purpose, use, etc., flexible packaging bags, liquid paper containers, paper cans, etc. It goes without saying that various forms of packaging containers can be manufactured.
[0044]
Thus, in the present invention, the heat-sealing multilayer laminated resin film according to the present invention irradiates a laser beam from one surface of the packaged product produced as described above. Then, the laser beam passes through the base film, one of the transparent or translucent resin layers, etc., and reaches the laser beam irradiation and coloring film layer located thereunder, and the portion thereof The laser beam-irradiated color developing film layer absorbs the energy of the laser beam and carbonizes and develops the color in the laser beam-irradiated portion, for example, characters, numbers, symbols, patterns, Since a laser-printed image composed of others and the like can be formed extremely sharply, it can be printed with date printing, number printing, character printing, symbol or picture printing, etc. To prevent forgery of products, add lottery, And it makes it possible to manufacture packaging products with the added value of the other like.
[0045]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
(1). First, the following resin compositions (a) and (b) were prepared.
(I). Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m) produced by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 98.0 parts by weight, and YAG laser color pigment [Merck Japan K.K., trade name, Iriodin LS-825] 2.0 Parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide are sufficiently kneaded to obtain a resin composition constituting the first layer. Prepared.
(B). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (second layer) [Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
Next, using the resin compositions (a) and (b) prepared above, these were formed into a layer of the resin composition of (a) with a thickness of 20 μm using an inflation co-extruder. Each layer of the resin composition was co-extruded to 30 μm to produce an unstretched multilayer laminated resin film having a total thickness of 50 μm and comprising two layers.
(2). On the other hand, using a normal gravure ink composition on the corona-treated surface of a polyester film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., biaxially stretched polyethylene terephthalate film, trade name, Toyobo Ester E5101,
When the YAG laser was irradiated from the surface of the polyester film on the laminated material manufactured as described above, it was confirmed that clear characters appeared and a laser-printed image could be formed.
In the printing, no smoke was generated and no holes were found.
In the above, the thickness of each layer constituting the laminated material was measured by a μ-meter manufactured by Sony Corporation.
In the above, YAG laser printing was performed by laser irradiation at 16.5 A and 6 kHz from a YAG laser system (DW5200) manufactured by Fuji Electric Co., Ltd.
Hereinafter, the measurement of the film thickness and the YAG laser printing in the present embodiment are the same as those described above.
[0046]
Reference Example 1
(1). The laminated material manufactured in Example 1 above was irradiated with a YAG laser from the surface of the polyester film constituting the laminated material, and information on the contents was obtained in advance as a production place, a manufacturer, a seller, Laser-printed quality assurance items such as date of manufacture, date of sale, expiration date, etc. to form a laser-printed image, and then two sheets of the laminated material and another laminated material And then, the inner surfaces thereof are opposed to each other and overlapped. Thereafter, the peripheral portion of the outer peripheral portion is three-way heat-sealed to form a seal portion and a three-way seal type having an opening above. Was manufactured.
The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with snack confectionery from the opening thereof, and thereafter, the end of the opening is heat-sealed to make the upper seal portion. Formed and manufactured packaging products.
The packaged product manufactured as described above kept a clear state without erasing the laser-printed image during storage, distribution, and sale.
[0047]
Example 2
(1). First, the following resin compositions (a) and (b) were prepared.
(I). Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m) produced by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 95.0 parts by weight, and YAG laser coloring pigment [trade name, manufactured by Merck Japan K.K., trade name, Iliodin LS-825] 5.0 Parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide are sufficiently kneaded to obtain a resin composition constituting the first layer. Prepared.
(B). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (second layer) [Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
Next, using the resin compositions (a) and (b) prepared above, these were formed into a layer of the resin composition of (a) with a thickness of 20 μm using an inflation co-extruder. Were co-extruded to a thickness of 30 μm to produce an unstretched multilayer laminated resin film composed of two layers and having a total thickness of 50 μm.
(2). After performing the corona treatment on the surface of the first layer (the layer made of the resin composition of (a) above) of the multilayer laminated resin film produced above, the two-component curable urethane is applied on the corona treated surface. An adhesive (main component: polyester polyol, curing agent: aliphatic isocyanate) is applied, and then a polyester film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., biaxially stretched polyethylene terephthalate film, trade name, Toyobo) (Ester E5101,
When the YAG laser was irradiated from the surface of the polyester film on the laminated material manufactured as described above, it was confirmed that clear characters appeared and a laser-printed image could be formed.
In the printing, no smoke was generated and no holes were found.
In addition, using the laminated material produced above, it is possible to produce a packaging bag and a packaged product exactly in the same manner as in the above-mentioned Reference Example 1, in exactly the same manner as in the above-mentioned Reference Example 1. I was able to play.
[0048]
Example 3
(1). First, the following resin compositions (a) to (c) were prepared.
(I). Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m) produced by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (second layer) [Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 98.0 parts by weight, and YAG laser color pigment [Merck Japan K.K., trade name, Iriodin LS-825] 2.0 The resin composition constituting the second layer was prepared by sufficiently kneading the mixture with the mixture by weight.
(C). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (third layer) [trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
Next, the resin compositions (a) to (c) prepared above were used, and these were formed into a layer of the resin composition (a) of 20 μm using an inflation co-extruder. A layer of the resin composition of 20 μm and a layer of the resin composition of (c) were coextruded to 20 μm, respectively, to produce a three-layer unstretched multilayer laminated resin film having a total thickness of 60 μm.
(2). On the other hand, using a normal gravure ink composition on the corona-treated surface of a polyester film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., biaxially stretched polyethylene terephthalate film, trade name, Toyobo Ester E5101,
When the YAG laser was irradiated from the surface of the polyester film on the laminated material manufactured as described above, it was confirmed that clear characters appeared and a laser-printed image could be formed.
In the printing, no smoke was generated and no holes were found.
In addition, using the laminated material produced above, it is possible to produce a packaging bag and a packaged product exactly in the same manner as in the above-mentioned Reference Example 1, in exactly the same manner as in the above-mentioned Reference Example 1. I was able to play.
[0049]
Example 4
(1). First, the following resin compositions (a) to (c) were prepared.
(I). Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m) produced by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (second layer) [Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 98.0 parts by weight, and YAG laser color pigment [Merck Japan K.K., trade name, Iriodin LS-825] 2.0 The resin composition constituting the second layer was prepared by sufficiently kneading the mixture with the mixture by weight.
(C). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (third layer) [trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
Next, the resin compositions (a) to (c) prepared above were used, and these were formed into a layer of the resin composition (a) of 20 μm using an inflation co-extruder. A layer of the resin composition of 20 μm and a layer of the resin composition of (c) were coextruded to 20 μm, respectively, to produce a three-layer unstretched multilayer laminated resin film having a total thickness of 60 μm.
(2). After performing the corona treatment on the surface of the first layer (the layer made of the resin composition of (a) above) of the multilayer laminated resin film produced above, the two-component curable urethane is applied on the corona treated surface. An adhesive (main component: polyester polyol, curing agent: aliphatic isocyanate) is applied, and then a polyamide film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., biaxially stretched polynylon film, trade name, Harden) N-1102, 15 μm in thickness) were laminated and laminated to produce a laminate according to the present invention.
When the YAG laser was irradiated from the surface of the polyamide film on the laminated material manufactured as described above, it was confirmed that clear characters appeared and a laser-printed image could be formed.
In the printing, no smoke was generated and no holes were found.
In addition, using the laminated material produced above, it is possible to produce a packaging bag and a packaged product exactly in the same manner as in the above-mentioned Reference Example 1, in exactly the same manner as in the above-mentioned Reference Example 1. I was able to play.
[0050]
Example 5
(1). First, the following resin compositions (a) to (c) were prepared.
(I). Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m) produced by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (second layer) [Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 95.0 parts by weight, and YAG laser coloring pigment [trade name, manufactured by Merck Japan K.K., trade name, Iliodin LS-825] 5.0 The resin composition constituting the second layer was prepared by sufficiently kneading the mixture with the mixture by weight.
(C). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (third layer) [trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
Next, the resin compositions (a) to (c) prepared above were used, and these were formed into a layer of the resin composition (a) of 20 μm using an inflation co-extruder. The layer made of the resin composition was coextruded to 10 μm, and the layer made of the resin composition (c) was coextruded to 20 μm, respectively, to produce an unstretched multilayer laminated resin film having a total thickness of 50 μm composed of three layers.
(2). After performing the corona treatment on the surface of the first layer (the layer made of the resin composition of (a) above) of the multilayer laminated resin film produced above, the two-component curable urethane is applied on the corona treated surface. An adhesive (main agent: polyester polyol, curing agent: aliphatic isocyanate) is applied, and then a polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., biaxially stretched polypropylene film, trade name, Pyrene P2161, thickness) 20 μm) were laminated and laminated to produce a laminated material according to the present invention.
When the YAG laser was irradiated from the surface of the polypropylene film on the laminated material produced as described above, it was confirmed that clear characters appeared and a laser-printed image could be formed.
In the printing, no smoke was generated and no holes were found.
In addition, using the laminated material produced above, it is possible to produce a packaging bag and a packaged product exactly in the same manner as in the above-mentioned Reference Example 1, in exactly the same manner as in the above-mentioned Reference Example 1. I was able to play.
[0051]
Comparative Example 1
(1). First, the following resin compositions (a) to (c) were prepared.
(I). Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m) produced by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (second layer) [Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes] and 100.0 parts by weight of the mixture were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (third layer) [trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density, 0.916 g / m 3 , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
Next, the resin compositions (a) to (c) prepared above were used, and these were formed into a layer of the resin composition (a) of 20 μm using an inflation co-extruder. A layer of the resin composition of 20 μm and a layer of the resin composition of (c) were coextruded to 20 μm, respectively, to produce a three-layer unstretched multilayer laminated resin film having a total thickness of 60 μm.
(2). After performing the corona treatment on the surface of the first layer (the layer made of the resin composition of (a) above) of the multilayer laminated resin film produced above, the two-component curable urethane is applied on the corona treated surface. An adhesive (main component: polyester polyol, curing agent: aliphatic isocyanate) is applied, and then, a polyester film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., biaxially stretched polyethylene terephthalate film, trade name, Toyobo) (Ester E5101,
When the YAG laser was irradiated from the surface of the polyester film to the laminated material manufactured as described above, the laser was transmitted, and no characters appeared at all.
Since printing was not possible, neither smoke nor perforation was recognized.
[0052]
【The invention's effect】
As apparent from the above description, the present invention focuses on a co-extruded multilayer laminated resin film, is composed of the co-extruded laminated resin film, and further, at least one layer constituting the co-extruded multilayer laminated resin film includes a resin. As a main component of the vehicle, the composition further contains a coloring agent which forms a color by irradiation with a laser beam, and the content of the coloring agent which forms a color by irradiation with the laser beam is 0.01% by weight to 10.0%. A multi-layer laminated resin film comprising a laser beam irradiation color developing film layer made of a resin composition comprising the resin composition comprising the heat-sealing resin layer is used as a material for the heat-sealing resin layer. The film and the heat-sealing multilayer laminated resin film are laminated to produce a laminated material as a packaging material, and then the laminated material is used to form a heat-sealing multilayer laminated resin film. Opposite faces And heat sealing the peripheral edge to provide a seal portion to produce a packaging bag. Thereafter, the desired content is filled and packaged from the opening of the packaging bag. In the state of the above-mentioned heat-sealing multilayer laminated resin film, laminated material, packaging bag or packaged product, for example, a YAG laser -Irradiation with light rays to print out quality assurance items such as production place, manufacturer, seller, date of manufacture, date of sale, expiration date, etc. In the laser light-irradiating film layer forming the intermediate layer constituting the heat-sealing multilayer laminated resin film, the energy of the YAG laser is absorbed, and Extremely clear laser-printed image with carbonization and color development A laser-printed image that can be formed and printed after it is protected by another resin film or the like that is located outside the laser-printed image, so that it is not affected externally, and its modification, forgery, and the like are prevented. It is said that a laminated material which does not impair the reliability of consumers and consumers, and a packaging bag using the same can be manufactured.
The present invention is mainly a food and drink, chemical products, frozen foods, sanitary products, industrial members, a laminated material as a packaging material designed for the purpose of filling and packaging other, excellent transparency, and, It absorbs energy in the wavelength region of the YAG laser, carbonizes and develops color, and enables date printing, number printing, character printing, symbol printing, and other printing that are not affected by external influences. The present invention relates to a laminated material characterized in that added value is possible.
Further, in the present invention, the use of a YAG laser makes it possible to prevent display problems and counterfeiting, which have been a problem in recent years, to give a sense of security to consumers and to improve a clean image. It can be done.
Furthermore, in the present invention, since it has the property of transmitting through a transparent body and, unlike a carbon dioxide gas laser, does not cut a product member, for example, when manufacturing a laminated material as a packaging material according to the present invention, The laminated material has a very great advantage from the viewpoint of maintaining the barrier property.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a laminated material according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a laminated material according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a laminated material according to the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure in which a laser-printed image is formed by irradiating a laser beam onto the laminated material according to the present invention shown in FIG. is there.
5 is a schematic perspective view showing an outline of the configuration of a packaging bag and a packaged product obtained by using the laminated material shown in FIG. 4 and making the same.
FIG. 6 is a schematic perspective view showing the outline of the configuration of a packaging bag and a packaged product obtained by using the laminated material shown in FIG.
[Explanation of symbols]
A Laminated material
A 1 Laminated material
A 2 Laminated material
1 Base film
2 Co-extruded multilayer laminated resin film
3. At least one layer constituting the co-extruded multilayer laminated resin film
3a Laser beam irradiation colored film layer
4 Heat-sealing multilayer laminated resin film
5 Transparent or translucent resin layer
11 Laser rays
12 Laser print image
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003007617A JP4522655B2 (en) | 2003-01-15 | 2003-01-15 | Laminate and packaging bag using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003007617A JP4522655B2 (en) | 2003-01-15 | 2003-01-15 | Laminate and packaging bag using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004216740A true JP2004216740A (en) | 2004-08-05 |
| JP4522655B2 JP4522655B2 (en) | 2010-08-11 |
Family
ID=32897663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003007617A Expired - Fee Related JP4522655B2 (en) | 2003-01-15 | 2003-01-15 | Laminate and packaging bag using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4522655B2 (en) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006064518A1 (en) * | 2004-12-14 | 2006-06-22 | Cargill India Pvt. Limited | A process for manufacturing a flexible packaging laminate for filling liquids in pouches such as edible oil pouches. |
| EP1920918A1 (en) * | 2006-11-02 | 2008-05-14 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | White, multi-layer, laser-cuttable and laser-writable polyester film |
| JP2008279701A (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Laser coloring laminate |
| JP2009120205A (en) * | 2007-11-12 | 2009-06-04 | Toppan Printing Co Ltd | Packaging bag with opacifying layer and packaging material used for the packaging bag |
| JP2010105294A (en) * | 2008-10-30 | 2010-05-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminated body for laser printing and laser printing method |
| JP2014026271A (en) * | 2012-06-20 | 2014-02-06 | Fuji Seal International Inc | Heat-shrinkable cylindrical label |
| US20180257834A1 (en) * | 2015-09-15 | 2018-09-13 | Fuji Seal International, Inc. | Pouch container, pouch container package material, and pouch container manufacturing method |
| CN110945351A (en) * | 2017-08-14 | 2020-03-31 | 洲际大品牌有限责任公司 | Packaging material containing indicator responsive to external stimulus |
| CN112876701A (en) * | 2021-01-15 | 2021-06-01 | 浙江工业大学 | Method for preparing polymer micro-nano particles with wrinkled or laminated morphology |
| JPWO2021125135A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | ||
| WO2021125136A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 東洋紡株式会社 | Laser-printable film, and packaging in which same is used |
| WO2021215348A1 (en) * | 2020-04-24 | 2021-10-28 | 東洋紡株式会社 | Display material on which laser printing is performed and packaging body using same |
| US11504991B2 (en) | 2017-08-14 | 2022-11-22 | Intercontinental Great Brands Llc | Inkless printing on substrates and comestibles |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4973216B2 (en) * | 2007-02-02 | 2012-07-11 | 大日本印刷株式会社 | Refillable pouch |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002273832A (en) * | 2001-03-19 | 2002-09-25 | Nippon Kararingu Kk | Multilayered sheet for laser marking |
| JP2004268554A (en) * | 2003-01-15 | 2004-09-30 | Dainippon Printing Co Ltd | Multilayered laminated resin film |
-
2003
- 2003-01-15 JP JP2003007617A patent/JP4522655B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002273832A (en) * | 2001-03-19 | 2002-09-25 | Nippon Kararingu Kk | Multilayered sheet for laser marking |
| JP2004268554A (en) * | 2003-01-15 | 2004-09-30 | Dainippon Printing Co Ltd | Multilayered laminated resin film |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006064518A1 (en) * | 2004-12-14 | 2006-06-22 | Cargill India Pvt. Limited | A process for manufacturing a flexible packaging laminate for filling liquids in pouches such as edible oil pouches. |
| EP1920918A1 (en) * | 2006-11-02 | 2008-05-14 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | White, multi-layer, laser-cuttable and laser-writable polyester film |
| JP2008279701A (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Laser coloring laminate |
| JP2009120205A (en) * | 2007-11-12 | 2009-06-04 | Toppan Printing Co Ltd | Packaging bag with opacifying layer and packaging material used for the packaging bag |
| JP2010105294A (en) * | 2008-10-30 | 2010-05-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminated body for laser printing and laser printing method |
| JP2014026271A (en) * | 2012-06-20 | 2014-02-06 | Fuji Seal International Inc | Heat-shrinkable cylindrical label |
| US20180257834A1 (en) * | 2015-09-15 | 2018-09-13 | Fuji Seal International, Inc. | Pouch container, pouch container package material, and pouch container manufacturing method |
| US11504991B2 (en) | 2017-08-14 | 2022-11-22 | Intercontinental Great Brands Llc | Inkless printing on substrates and comestibles |
| CN110945351A (en) * | 2017-08-14 | 2020-03-31 | 洲际大品牌有限责任公司 | Packaging material containing indicator responsive to external stimulus |
| JPWO2021125135A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | ||
| WO2021125135A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 東洋紡株式会社 | Laser-printable film and packaging in which same is used |
| WO2021125136A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 東洋紡株式会社 | Laser-printable film, and packaging in which same is used |
| CN114846059A (en) * | 2019-12-20 | 2022-08-02 | 东洋纺株式会社 | Film capable of laser printing and package using the same |
| JP7251662B2 (en) | 2019-12-20 | 2023-04-04 | 東洋紡株式会社 | Laser-printable film and package using the same |
| JP7456531B2 (en) | 2019-12-20 | 2024-03-27 | 東洋紡株式会社 | Laser printable film and packaging using the same |
| WO2021215348A1 (en) * | 2020-04-24 | 2021-10-28 | 東洋紡株式会社 | Display material on which laser printing is performed and packaging body using same |
| CN115515797A (en) * | 2020-04-24 | 2022-12-23 | 东洋纺株式会社 | Laser-printed display material and package using same |
| US20230191820A1 (en) * | 2020-04-24 | 2023-06-22 | Toyobo Co., Ltd. | Display material on which laser printing has been carried out and packaging employing same |
| CN112876701A (en) * | 2021-01-15 | 2021-06-01 | 浙江工业大学 | Method for preparing polymer micro-nano particles with wrinkled or laminated morphology |
| CN112876701B (en) * | 2021-01-15 | 2022-07-15 | 浙江工业大学 | Method for preparing polymer micro-nano particles with wrinkled or laminated morphology |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4522655B2 (en) | 2010-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4957698B2 (en) | Manufacturing method for packaging bags | |
| JP2010274530A (en) | Laminated film and packaging film using the same | |
| JP4522655B2 (en) | Laminate and packaging bag using the same | |
| JP5092521B2 (en) | Multilayer laminated film | |
| JP5632118B2 (en) | Heat-sealable film having barrier properties | |
| JP2008155433A (en) | Heat-sealable film having barrier properties | |
| JP4984219B2 (en) | Laminated film | |
| JP2010076180A (en) | Laminated film and packaging film using the same | |
| JP2005231041A (en) | Multilayered laminated film | |
| JP5003222B2 (en) | Heat-sealable film having barrier properties | |
| JP2008221733A (en) | Heat-sealable film having barrier functionality | |
| JP2009039979A (en) | Multilayered film | |
| JP4287135B2 (en) | Multi-layer laminated resin film | |
| JP2007090699A (en) | Multi-layer laminated film | |
| JP4857532B2 (en) | Packaging bag | |
| JP4241122B2 (en) | Multi-layer laminated resin film | |
| JP4601899B2 (en) | Laminated film for packaging for microwave oven and packaging bag using the same | |
| JP4249432B2 (en) | Multi-layer laminated resin film | |
| JP4121815B2 (en) | Laminated film for packaging | |
| JP4777590B2 (en) | Multilayer laminated resin film | |
| JP5374826B2 (en) | Multilayer laminated film | |
| JP2008265117A (en) | Multilayered laminated film | |
| JP4121816B2 (en) | Laminated film for packaging | |
| JP4391124B2 (en) | Self-supporting bag | |
| JP5224645B2 (en) | Easy peel sealant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060113 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080730 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080805 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081003 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090908 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091106 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100330 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100510 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100525 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100526 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4522655 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130604 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140604 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |