【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の油性化粧料は、メイクアップ化粧料、特に口唇用化粧料に有用であり、更に詳しくは、べたつきなく滑らかな伸び広がり等の使用感に優れ、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感や保湿効果とその持続性に優れ安定性の良好な油性化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
油性化粧料は、口紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧料に応用されている。近年、口紅等の油性化粧料においてはツヤ感とその持続が重要な品質として求められており、また口紅を口唇に塗布した後、その口紅が衣服等に付着しない、いわゆる二次付着防止効果も同時に求められている。
従来より、ツヤ感の演出とその維持を具現化するためにさまざまな方法が提案されてきた。例えば光輝性粉体とフッ素置換アルキル基を有する環状シリコーンを組み合わせ、光輝性粉体によるツヤ感の演出とフッ素変性環状シリコーンによりツヤ感を維持させる技術（例えば特許文献１）の他、デキストリン脂肪酸エステルと重質流動イソパラフィン、液状油の組み合わせ（例えば特許文献２）などが提案されている。また、二次付着防止効果についてもさまざまな方法が提案されてきおり、例えば、揮発性油分と撥水性ポリマーを組み合わせた技術（例えば特許文献３）や水溶性高分子を油性系に未膨潤状態で分散させた技術などが提案されている（例えば特許文献４）。また、水中油型化粧料の持続性や撥水性等を改善するためにフッ素変性シリコーンとアクリル酸ポリマーを含有する技術も提案されている（例えば特許文献５）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−１５４９２４号公報
【特許文献２】
特開平９−２３５２１０号公報
【特許文献３】
特開平７−２６７８２６号公報
【特許文献４】
特開平８−１５７３２３号公報
【特許文献５】
特開平９−１４３０２３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、光輝性粉体を配合する技術では得られるツヤ感は使用する光輝性粉体に依存していること、デキストリン脂肪酸エステルと重質流動イソパラフィンの組み合わせによる技術では、使用時にべたつきが発生したり、ツヤ感の持続の点で必ずしも満足の行くものではなかった。また、二次付着防止効果については、揮発性油剤を配合した技術では油剤の揮発に伴う乾燥感とポリマーの皮膜形成による負担感を塗付部位に与える他、経時でツヤ感が著しく減少するなどの問題を生じる場合があった。また、水溶性高分子を配合する技術では、化粧料を塗付後、経時で二次付着防止効果が得られるが、効果を発揮するまで多少の時間を必要とし、さらには化粧料の塗布後、化粧膜のツヤ感の減少や乾燥を感じるといった問題を生じる場合があった。フッ素変性シリコーンとアクリル酸ポリマーにより撥水性を向上させる技術で使用している直鎖のフッ素変性シリコーンでは乾燥を感じたり、二次付着防止効果に劣ったり等の問題を生じる場合があった。このため、べたつきが無く、滑らかな伸び広がりなどの使用感に優れ、化粧膜のツヤ感を損なうことなく、二次付着防止効果及び保湿効果に優れた油性化粧料が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは、鋭意研究した結果、特定の水溶性高分子、無水ケイ酸と特定のフッ素変性環状シリコーンとを含有する油性化粧料が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、成分（ａ）のアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体と、成分（ｂ）の無水ケイ酸を共に配合することにより、保湿効果や化粧料の塗付直後から二次付着防止効果を発揮し、経時でより優れた効果を発揮させることに成功し、さらに成分（ｃ）の下記一般式（１）で表されるフッ素変性環状シリコーン
【０００６】
【化２】
【０００７】
（式中Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ２は炭素原子数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜６の正数であり、ｍ＋ｎは３〜６の正数である。）
を含有することで、更に二次付着防止効果を向上させ、化粧膜のツヤ感や保湿効果を、塗付時のみならず、経時でも維持することに成功した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる成分（ａ）のアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体は、アクリル酸とメタクリル酸アルキルの重合比率に制限なく使用できる。アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の具体例としては、カーボポール１３８２、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（以上、ＮＯＶＥＯＮ社製）、ＡＱＵＰＥＣＨＶ−５０１、ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０４、ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０５（以上、住友精化（株）製）などが挙げられ、他の水溶性高分子では得られない化粧膜の二次付着防止効果、保湿効果の持続性を向上させることができる。成分（ａ）は粉末状で配合することが効果を発現する上ではより好ましい。
成分（ａ）の配合量は、好ましくは全組成分中０．０１〜１０質量％（以下、単に「％」と示す。）、更に好ましくは０．２〜５％である。この範囲であると、使用感、化粧膜のツヤ感、保湿効果に優れ、二次付着防止効果が更に向上する油性化粧料が得られる。また成分（ａ）はその１種又は２種以上を用いることができる。
【０００９】
本発明で用いられる成分（ｂ）の無水ケイ酸としては、板状・球状・不定形・多孔質・無孔質などの形状や粒径はとくに問わない。具体的に市販品としては、サイリシア５５０、サイリシア７７０、サイロスフェア Ｃ−１５０４（以上、富士シリシア化学社製）、ＳＧ フレーク（日本板硝子社製）等が挙げられ、無水ケイ酸が煙霧状無水ケイ酸であれば、透明感や形状の高温における安定性等の点においてより好ましい。ここでいう煙霧状無水ケイ酸とは、例えば四塩化ケイ素を水素と酸素炎中で加水分解して得られるものが挙げられ、市販品としては、ＡＥＲＯＳＩＬ ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ １３０、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００Ｖ、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００ＣＦ、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００ＦＡＤ、ＡＥＲＯＳＩＬ ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ ３００ＣＦ、ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。また、前記煙霧状無水ケイ酸を反応性アルキルシランやオルガノシラザン等で処理した疎水性煙霧状無水ケイ酸でもよい。疎水化処理の方法としては、ジメチルジクロルシランによるジメチルシリル化処理、トリメチルクロルシランやヘキサメチルジシラザンによるトリメチルシリル化処理、オクチルトリクロルシランによるオクチルシリル化処理、ジメチルポリシロキサンやメチルハイドロジェンポリシロキサンによるシリコーン処理、金属セッケン化合物によるコーティング処理等が挙げられる。市販品としては、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６（以上、ジメチルジクロルシラン処理）、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ３００（以上、ヘキサメチルジシラザン処理）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８０５（オクチルシラン処理）、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ３００（以上、ジメチルシロキサン処理）（いずれも日本アエロジル社製）、キャボジルＴＳ５３０（トリメチルクロルシラン処理）（キャボット社製）等が挙げられる。これらの煙霧状無水ケイ酸の一次粒径は５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が特に好ましい。また、これらの煙霧状無水ケイ酸は必要に応じ、１種又は２種以上を用いることができ、塗付直後からの化粧膜の二次付着防止効果および、使用感、安定性を向上させるために配合される。
成分（ｂ）の配合量は、好ましくは全組成分中０．１〜３０％、更に好ましくは０．５〜１５％である。この範囲であると塗付直後からの化粧膜の二次付着防止効果および、使用感、安定性が更に向上した油性化粧料が得られる。
【００１０】
本発明で用いられる成分（ｃ）の特定のフッ素変性環状シリコーンとしては、前記一般式（１）で表される環状シリコーンで、使用感、化粧膜のツヤ感および経時でのツヤ感の維持、二次付着防止効果を向上させるために配合される。具体的には下記の化学式（２）〜（１０）が挙げられ、市販品としては、ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）が挙げられる。
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
【００１７】
【化９】
【００１８】
【化１０】
【００１９】
【化１１】
【００２０】
成分（ｃ）の配合量は、好ましくは０．１〜３０％、更に好ましくは、５〜２０％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感と経時でのツヤ感の維持、使用感に良好なものが得られる。また、これらのフッ素変性環状シリコーンは必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
本発明の油性化粧料は、更に成分（ｄ）として固形油を含有することにより、油性化粧料の形状保持が更に向上するが、例えば、炭化水素、ロウ、硬化油、高級脂肪酸、高級アルコール等が使用できる。具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、モクロウ、ゲイロウ、ジロウ、モンタンワックス等のワックス類、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、ロジン酸等の樹脂酸、蔗糖脂肪酸エステル、バクモンドウ脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ステアリル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン等のシリコーンワックス類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。この中でも、エチレン・プロピレンコポリマーが使用感の面から最も好ましい。
成分（ｄ）の配合量は、好ましくは５〜２５％、更に好ましくは８〜１５％の範囲で配合される。配合量がこの範囲であれば、更に二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用感に良好なものが得られる。また、これらの固形油は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
本発明の油性化粧料は、さらに成分（ｅ）として１２−ヒドロキシステアリン酸、デキストリン脂肪酸エステルから選ばれる一種または二種以上を含有することにより、油性成分をゲル化することができる。これにより、化粧料の安定性や、経時での二次付着防止効果を更に向上させることができる。
１２−ヒドロキシステアリン酸は、例えばひまし油に８０〜８５％含まれるリシノール酸を水素ガスにて接触還元して製せられる脂肪酸であって白色でロウ状の固体であり、一般的な市販品が使用できる。
デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと炭素数８〜２２の高級脂肪酸とのエステルが好ましく、具体的にはラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン等があげられ、市販品としてはレオパールＫＥ、レオパールＫＬ，レオパールＴＴ（いずれも千葉製粉社製）等があげられる。また、これらのデキストリン脂肪酸エステルは必要に応じ、一種又は二種以上を用いることができる。
成分（ｅ）の配合量は０．１〜２５％であれば、更に安定性に優れ好ましい。
【００２３】
本発明の油性化粧料には、上記した必須成分の他に化粧料一般に使用される成分、例えば、成分（ｃ）〜（ｅ）以外の油性成分、成分（ｂ）以外の粉体、界面活性剤、水性成分、成分（ａ）以外の水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２４】
様々な感触を演出したり、経時安定性を確保する目的で油性成分としては、成分（ｃ）〜（ｅ）以外で化粧料一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源及び、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクチルメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、成分（ｂ）以外のフッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２５】
着色を施したり、経時安定性を確保したりする目的で粉体成分としては、化粧料一般に使用される粉体として用いられている粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、合成金雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化鉄・酸化チタン被覆合成金雲母、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー、魚鱗箔、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン等の光輝性粉体が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上を複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素、アミノ酸系化合物、水溶性高分子等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００２６】
メイクアップ化粧料においては粉体を含有することが多いが、粉体の分散性向上を目的で、界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればよく、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。これらの中でも、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が好ましく、例えば、非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、例えば、大豆リン脂質が挙げられる。
【００２７】
水性成分としては、清涼感やモイスチャー効果を付与する目的で用いることができるが、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、エタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
感触改善の目的で成分（ａ）以外の水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、ＰＡＢＡ系としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等が挙げられ、ケイ皮酸としては、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル等が挙げられ、サリチル酸系としてはサリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等が挙げられ、その他、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２８】
本発明の油性化粧料は、例えば、無機顔料、有機顔料および体質顔料等の粉体を、高温で溶解した成分（ａ）〜成分（ｅ）を含む油性成分に分散させ、他の成分と混合した後、冷却し成形することにより得ることができる。
【００２９】
本発明の油性化粧料は、メイクアップ、スキンケア、頭髪製品等種々の化粧料とすることができるが、形状としてスティック状、ゲル状、液状、流し込みタイプ等のものがあげられ、また、製品形態では、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリーム、アイカラー、フェイスカラー、ファンデーション、ヘアークリーム、アイクリーム、チック等があげられる。中でもメイクアップ化粧料であることが好適であり、特に口唇用化粧料であることが好ましい。
【００３０】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３１】
本発明品１〜９及び比較例１〜５：スティック状口紅
表１に示す処方のスティック状口紅を調製し、使用感（なめらかさ、付着性）、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感とその持続性、保湿効果（具体的には唇の乾燥感の無さやしっとり感といったもの）とその持続性について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
注１：ペトロライト ＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
注２：パールリーム１８（日本油脂社製）
注３：ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）
注４：式（４）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注５：ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
注６：フォンブリン ＨＣ／０４（アウシモント社製）
注７：ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（ＮＯＶＥＯＮ社製）
注８：ＳＧ フレーク（日本板硝子社製）（３％ジメチルポリシロキサン処理）
注９：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ、成分１〜１２を１１０℃にて均一に溶解する。
Ｂ、成分１３〜１９を均一に混合する。
Ｃ、Ａ成分にＢ成分を加えて均一に分散し、その後、成分２０〜２３を添加し均一混合する。
Ｄ、口紅容器に充填して口紅を得る。
【００３４】
（評価方法）
下記評価項目について各々評価を行った。
イの使用感、ロの二次付着防止効果、ハの化粧膜のツヤ感とその持続性、ニの保湿効果とその持続性については、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。尚、ロの二次付着防止効果については、各試料を唇に塗布し、３０分後ティッシュペーパーを唇にあて、ティッシュペーパーへの転写のなさの程度を評価し、ハとニの化粧膜のツヤ感とその持続性、保湿効果とその持続性については、各試料を唇に塗布し、その直後とパネルに通常の生活をしてもらい、３時間後のツヤ感と保湿効果について評価した。
【００３５】
（評価項目）
イ．使用感
ロ．二次付着防止効果
ハ．化粧膜のツヤ感とその持続性
ニ．保湿効果とその持続性
【００３６】
（使用感、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感とその持続性、保湿効果とその持続性の評価）
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（４段階判定基準）
（評点平均値） ：（判定）
５点を超える ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好 ：○
１点を超えて３点以下：やや不良 ：△
１点以下 ：不良 ：×
【００３７】
表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜９のスティック状口紅は、比較例１〜５のスティック状口紅に比べ使用感、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感や保湿効果およびそれらの持続性の全てにおいて優れたものであった。これに対して成分（ａ）の配合されていない比較例１では特に二次付着防止効果の点で満足いくものが得られなかった。また、成分（ｂ）の配合されていない比較例２では特に使用感、二次付着防止効果の点で満足いくものが得られなかった。さらに、成分（ｃ）の配合されていない比較例３では特に使用感、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感とその持続性の点で、成分（ｃ）の代わりに直鎖状フッ素変性シリコーンを含有した比較例４では特に二次付着防止効果の点で、パーフルオロポリエーテルを含有した比較例５では特に化粧膜のツヤ感とその持続性の点で満足の行くものが得られなかった。
【００３８】
実施例１０：固形状口紅
（成分） （％）
１．セレシンワックス ６
２．エチレン・プロピレンコポリマー 注１ ２
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
４．ポリイソブチレン 注１０ １０
５．流動パラフィン １５
６．フッ素変性環状シリコーン 注３ １０
７．フッ素変性環状シリコーン 注１１ ５
８．１２−ヒドロキシステアリン酸 注１２ ３
９．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 注７ ２
１０．フッ素化合物処理雲母チタン 注１３ ５
１１．ジメチルジクロルシラン処理煙霧状無水ケイ酸 注９ １
１２．赤色２０２号 ０．１
１３．黄色４号 １．５
１４．酸化チタン ２
１５．黒酸化鉄 ０．２
１６．赤色１０４号アルミニウムレーキ １．５
１７．ビタミンＥ ０．５
１８．香料 適量
注１０：ビスタネックスＬＭＭＨ−ＬＣ（エクソンモービルケミカル社製）
注１１：式（５）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注１２：１２−ヒドロキシステアリン酸（吉川製油社製）
注１３：パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩７％処理
【００３９】
（製造方法）
Ａ：１〜８を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：９〜１６を均一混合し、Ａに添加して均一に分散する。
Ｃ：Ｂに１７〜１８を加え均一に分散する。
Ｄ：Ｃを金皿に流し込み、冷却固化して固形状口紅を得た。
実施例１０は、使用感、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感や保湿効果とその持続性といった項目で良好な固形状口紅であった。
【００４０】
実施例１１：油性ファンデーション
（成分） （％）
１．エチレン・プロピレンコポリマー 注１ ０．５
２．トリイソステアリン酸ポリグリセリル １０
３．フッ素変性環状シリコーン 注３ １５
４．フッ素変性環状シリコーン 注１４ ３
５．ポリブテン 注１５ １
６．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセライド 残量
７．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 注７ ２
８．デキストリン脂肪酸エステル 注１６ ５
９．微粒子酸化チタン １
１０．無水ケイ酸 注１７ ３
１１．微粒子酸化亜鉛 １
１２．酸化チタン ８
１３．硫酸バリウム ２
１４．セリサイト １５
１５．ベンガラ １
１６．黄酸化鉄 ２
１７．黒酸化鉄 ０．５
１８．１，３−ブチレングリコール ０．５
１９．アロエエキス 適量
２０．香料 適量
注１４：式（７）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注１５：ポリブテン１００Ｒ（出光石油化学社製）
注１６：レオパール ＫＬ（千葉製粉社製）
注１７：サイロスフェア Ｃ−１５０４（富士シリシア化学）
（製造方法）
Ａ：１〜６を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：７〜１７を均一混合したものを、Ａに添加し均一に分散する。
Ｃ：Ｂに１８〜２０を加え均一に分散する。
Ｄ：Ｃをチューブ容器に充填し油性ファンデーションを得た。
実施例１１は、使用感、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感や保湿効果とその持続性といった項目で良好な油性ファンデーションであった。
【００４１】
実施例１２：油性アイシャドウ
注１８：ノムコート ＨＰＤ−Ｃ（日清製油社製）
注１９：式（２）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注２０：式（８）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注２１：ＫＰ−５６１（信越化学工業社製）
注２２：メチルハイドロジェンポリシロキサン３％処理
注２３：ＡＥＲＯＳＩＬ ３００（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ：１〜１１を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：１２〜１８を均一混合したものを、Ａに添加して均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂに１９、２０を加え均一に混合分散する。
Ｄ：Ｃを金皿に流し込み、冷却固化して油性アイシャドウを得た。
実施例１２は使用感、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感や保湿効果とその持続性といった項目で良好な油性アイシャドウであった。
【００４２】
実施例１３：油性リップ・アイクリーム
（成分） （％）
１．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 注７ １
２．イソステアリン酸アルミニウム １
３．流動パラフィン ２０
４．フッ素変性環状シリコーン 注２４ １０
５．ジメチルジクロルシラン処理煙霧状無水ケイ酸 注９ ７
６．リンゴ酸ジイソステアリル １０
７．トリイソステアリン酸ポリグリセリル 残量
８．重質流動イソパラフィン ４０
９．雲母チタン １．５
１０．ヒアルロン酸水溶液 適量
１１．香料 適量
注２４：式（６）で表されるフッ素変性環状シリコーン
（製造方法）
Ａ：１〜９を均一に混合する。
Ｂ：Ａに１０〜１１を添加し均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂをチューブ容器に充填して油性リップ・アイクリームを得た。
実施例１３は使用感、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感や保湿効果とその持続性といった項目で良好な油性リップ・アイクリームであった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の油性化粧料はべたつきなく滑らかな伸び広がり等の使用感に優れ、二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感や保湿効果とその持続性に優れ、安定性の良好な油性化粧料である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The oily cosmetic of the present invention is useful for make-up cosmetics, especially for lip cosmetics. More specifically, the oily cosmetic is excellent in use feeling such as smoothness and spread without stickiness, secondary adhesion preventing effect, gloss of cosmetic film. The present invention relates to an oily cosmetic which has a good feeling and moisturizing effect and has excellent durability and good stability.
[0002]
[Prior art]
Oily cosmetics have been applied to makeup cosmetics such as lipsticks and foundations. In recent years, oily cosmetics such as lipsticks have been required to have glossiness and continuity as important qualities.In addition, after applying lipstick to lips, the lipstick does not adhere to clothes etc. It is required at the same time.
Conventionally, various methods have been proposed for realizing the production and maintenance of a glossy feeling. For example, in addition to a technique of combining a glittering powder and a cyclic silicone having a fluorine-substituted alkyl group to produce a luster with the glittering powder and to maintain the luster with the fluorine-modified cyclic silicone (for example, Patent Document 1), dextrin fatty acid ester And a combination of heavy liquid isoparaffin and liquid oil (for example, Patent Document 2). Various methods have also been proposed for the secondary adhesion preventing effect. For example, a technique combining a volatile oil component and a water-repellent polymer (for example, Patent Document 3) or a method in which a water-soluble polymer is unswelled in an oily system in an unswelled state. A dispersed technique has been proposed (for example, Patent Document 4). Further, in order to improve the durability and water repellency of oil-in-water type cosmetics, a technique containing a fluorine-modified silicone and an acrylic acid polymer has been proposed (for example, Patent Document 5).
[0003]
[Patent Document 1]
JP 2002-154924 A [Patent Document 2]
JP-A-9-235210 [Patent Document 3]
JP-A-7-267826 [Patent Document 4]
JP-A-8-157323 [Patent Document 5]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-143023
[Problems to be solved by the invention]
However, the luster that can be obtained with the technology of blending glittering powders depends on the glittering powder used, and the technology using a combination of dextrin fatty acid ester and heavy liquid isoparaffin may cause stickiness during use. However, it was not always satisfactory in terms of sustained gloss. Regarding the effect of preventing secondary adhesion, the technology that incorporates volatile oils gives the applied parts a feeling of dryness due to volatilization of the oils and a feeling of burden due to the formation of a polymer film, and a marked decrease in gloss over time. In some cases. In addition, in the technology of blending a water-soluble polymer, the secondary adhesion preventing effect can be obtained over time after applying the cosmetic, but it requires some time until the effect is exerted, and furthermore, after applying the cosmetic, In some cases, problems such as a decrease in glossiness of the decorative film and a feeling of dryness may occur. The linear fluorine-modified silicone used in the technology for improving water repellency by using a fluorine-modified silicone and an acrylic acid polymer sometimes causes problems such as feeling dry and poor secondary adhesion prevention effect. Therefore, there has been a demand for an oil-based cosmetic which has no stickiness, is excellent in use feeling such as smooth expansion and spread, and does not impair the glossiness of the decorative film, and has an excellent secondary adhesion preventing effect and a moisturizing effect.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, found that an oil-based cosmetic containing a specific water-soluble polymer, silicic anhydride and a specific fluorine-modified cyclic silicone solves the above-mentioned problems. Completed the invention.
That is, the present invention provides a moisturizing effect and the prevention of secondary adhesion immediately after application of a cosmetic by blending together the acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer of the component (a) and the silicic anhydride of the component (b). The fluorine-modified cyclic silicone represented by the following general formula (1) of the component (c), having an effect and succeeding in exhibiting an excellent effect over time.
Embedded image
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, R 2 represents a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, m is an integer of 0 to 3, n is 1 to 6 And m + n is a positive number from 3 to 6.)
By further containing, the effect of preventing secondary adhesion was further improved, and the glossiness and moisturizing effect of the decorative film were successfully maintained not only during application but also over time.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer of the component (a) used in the present invention can be used without any limitation on the polymerization ratio of acrylic acid and alkyl methacrylate. Specific examples of the acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer include Carbopol 1382, PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2 (all manufactured by NOVEON), AQUAPECHV-501, AQUAPEC HV-504, AQUAPEC HV-505 ( As described above, it is possible to improve the secondary adhesion preventing effect and the moisturizing effect of the decorative film which cannot be obtained with other water-soluble polymers. It is more preferable to mix the component (a) in a powder form in order to exhibit the effect.
The compounding amount of the component (a) is preferably 0.01 to 10% by mass (hereinafter, simply referred to as "%") in the total composition, and more preferably 0.2 to 5%. Within this range, an oil-based cosmetic which is excellent in use feeling, glossiness of a cosmetic film, and moisturizing effect, and further improves the secondary adhesion preventing effect can be obtained. Component (a) may be used alone or in combination of two or more.
[0009]
The shape and particle size of the silicic anhydride of the component (b) used in the present invention, such as plate-like, spherical, amorphous, porous and nonporous, are not particularly limited. Specific examples of commercially available products include Sylysia 550, Sylysia 770, Sylosphere C-1504 (all manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), SG flake (Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), and the like. An acid is more preferred in terms of transparency, stability of the shape at high temperatures, and the like. Examples of the fumed silicic anhydride herein include those obtained by hydrolyzing silicon tetrachloride with hydrogen in an oxygen flame, and commercially available products include AEROSIL 50, AEROSIL 130, AEROSIL 200, AEROSIL 200V, AEROSIL 200CF, AEROSIL 200FAD, AEROSIL 300, AEROSIL 300CF, AEROSIL 380 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like. Further, hydrophobic fumed silicic acid obtained by treating the fumed silicic anhydride with a reactive alkylsilane, organosilazane or the like may be used. As a method of the hydrophobic treatment, dimethylsilylation treatment with dimethyldichlorosilane, trimethylsilylation treatment with trimethylchlorosilane or hexamethyldisilazane, octylsilylation treatment with octyltrichlorosilane, dimethylpolysiloxane or methylhydrogenpolysiloxane Silicone treatment, coating treatment with a metal soap compound and the like can be mentioned. Commercially available products include AEROSIL R-972, AEROSIL R974, AEROSIL R976 (above, dimethyldichlorosilane treatment), AEROSIL RX200, AEROSIL RX300 (above, hexamethyldisilazane treatment), AEROSIL R805 (octylsilane treatment), AEROSILRY200, AEROSIL RY300 (above, treated with dimethylsiloxane) (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), CABOSIL TS530 (trimethylchlorosilane treated) (manufactured by Cabot Corporation), and the like. The primary particle size of these fumed silicic anhydrides is preferably 50 nm or less, particularly preferably 20 nm or less. One or more of these fumous silicic anhydrides can be used, if necessary, in order to improve the secondary adhesion preventing effect of the decorative film immediately after application, as well as the feeling of use and stability. It is blended in.
The amount of component (b) is preferably from 0.1 to 30%, more preferably from 0.5 to 15%, of the total composition. Within this range, it is possible to obtain an oil-based cosmetic in which the effect of preventing secondary adhesion of the cosmetic film immediately after application, the feeling in use, and the stability are further improved.
[0010]
As the specific fluorine-modified cyclic silicone of the component (c) used in the present invention, a cyclic silicone represented by the general formula (1) is used. It is blended to improve the effect of preventing secondary adhesion. Specific examples include the following chemical formulas (2) to (10), and a commercially available product includes KF-5002 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
[0011]
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[0012]
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[0013]
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[0014]
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[0015]
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[0016]
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[0017]
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[0018]
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[0019]
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[0020]
The amount of the component (c) is preferably 0.1 to 30%, more preferably 5 to 20%. When the compounding amount is in this range, a secondary adhesion-preventing effect, a luster after application and maintenance of luster over time, and a favorable feeling in use can be obtained. One or two or more of these fluorine-modified cyclic silicones can be used as necessary.
[0021]
The oily cosmetic of the present invention further contains a solid oil as the component (d), whereby the shape retention of the oily cosmetic is further improved. Examples thereof include hydrocarbons, waxes, hardened oils, higher fatty acids, and higher alcohols. Can be used. Specifically, waxes such as paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, ethylene-propylene copolymer, candelilla wax, carnauba wax, beeswax, mokurou, gay wax, diwax, montan wax, etc. , Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, stearic acid, and behenic acid, resin acids such as rosin acid, fatty acid esters such as sucrose fatty acid ester, bacmondau fatty acid ester, stearyl-modified methylpolysiloxane, and behenyl-modified methylpolysiloxane. Examples include silicone waxes, higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol, and behenyl alcohol, and one or more of these can be used. Among them, ethylene-propylene copolymer is most preferable from the viewpoint of usability.
The amount of component (d) is preferably in the range of 5 to 25%, more preferably 8 to 15%. When the compounding amount is within the range, a secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling after application, and a favorable feeling upon use can be obtained. One or more of these solid oils can be used as necessary.
[0022]
The oily cosmetic composition of the present invention can gel the oily component by further containing one or more selected from 12-hydroxystearic acid and dextrin fatty acid ester as the component (e). Thereby, the stability of the cosmetic and the effect of preventing secondary adhesion over time can be further improved.
12-Hydroxystearic acid is a fatty acid produced by, for example, catalytically reducing ricinoleic acid contained in castor oil at 80 to 85% with hydrogen gas, and is a white, waxy solid. it can.
The dextrin fatty acid ester is preferably an ester of dextrin and a higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, specifically, dextrin laurate, dextrin myristate, dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin behenate, dextrin coconut oil, and the like. Examples of commercially available products include Leopearl KE, Leopearl KL, and Leopearl TT (all manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.). One or more of these dextrin fatty acid esters can be used, if necessary.
If the compounding amount of the component (e) is 0.1 to 25%, the stability is further improved and it is preferable.
[0023]
The oily cosmetic of the present invention includes, in addition to the above essential components, components generally used in cosmetics, such as oily components other than components (c) to (e), powders other than component (b), and surface activity. Agents, aqueous components, water-soluble polymers other than component (a), ultraviolet absorbers, humectants, film-forming agents, anti-fading agents, antioxidants, defoamers, cosmetic components, preservatives, perfumes, etc. Can be appropriately compounded within a range that does not impair the effect of the above.
[0024]
The oily components other than components (c) to (e) used for cosmetics generally include animal oils, vegetable oils, synthetic oils, etc., and semi-solids, for the purpose of producing various feelings and ensuring stability over time. Regardless of the properties of oils, liquid oils, volatile oils, etc., examples thereof include hydrocarbons, oils and fats, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, and lanolin derivatives. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane and petrolatum, oils and fats such as mink oil and macadamian nut oil, olive oil, castor oil, jojoba oil, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, isotridecyl isononanoate, -Cetyl ethylhexanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, polyglyceryl triisostearate, diisostearyl malate, dioctane Esters such as neopentyl glycol acid, fatty acids such as isostearic acid and oleic acid, higher alcohols such as lauryl alcohol and oleyl alcohol, and methylpolysilo Sun, methylphenylpolysiloxane, octylmethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, highly polymerized methylpolysiloxane, highly polymerized methylphenylpolysiloxane, crosslinked methylpolysiloxane, crosslinked methylphenylpolysiloxane, Cross-linked polyether-modified methylpolysiloxane, methacryl-modified methylpolysiloxane, oleyl-modified methylpolysiloxane, polyvinylpyrrolidone-modified methylpolysiloxane, polyether-modified polysiloxane, silicones such as fluorine-modified silicone other than component (b), perfluoro Fluorinated oils such as polyether, perfluorodecane, perfluorooctane, lanolin, lanolin acetate, isopropyl lanolin fatty acid, lanolin alcohol Lanolin derivatives, aluminum isostearate, oily gelling agents such as calcium stearate and the like, can be used alone or in combination of two or more thereof.
[0025]
As a powder component for the purpose of coloring or securing stability over time, any powder used as a powder generally used in cosmetics, such as a sphere, a plate, or a needle, may be used. , Fumes, fine particles, particle size such as pigment grade, particle structure such as porous and non-porous, etc., are not particularly limited, inorganic powders, glitter powders, organic powders, pigment powders , Composite powders, and the like. Specifically, konjo, ultramarine, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, Inorganic powders such as aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum magnesium silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, synthetic phlogopite, sericite, talc, kaolin, silicon carbide, barium sulfate, bentonite, smectite, boron nitride, etc. , Nylon powder, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, polyethylene powder, polystyrene powder, organopolysiloxane elastomer powder, Lakes of organic powders such as rimethylsilsesquioxane powder, polytetrafluoroethylene powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose, magnesium stearate, zinc stearate, N-acyl lysine, organic tar pigments, and organic dyes Dye powders such as pigments, composite powders such as titanium oxide-containing silicon dioxide and zinc oxide-containing silicon dioxide, titanium mica, iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, organic pigment-coated mica titanium, and titanium oxide-coated synthetic gold Mica, synthetic phlogopite coated with iron oxide / titanium oxide, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, bismuth oxychloride, aluminum powder, fish scale foil, fine particle titanium oxide coated mica titanium, fine particle zinc oxide coated cloud Titanium, include glitter powder such as barium-coated mica titanium sulfate, these may be used alone or in combination. These powders may be used alone or in combination of two or more kinds. Fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, waxes, surfactants, oils and fats, hydrocarbons, amino acid compounds, aqueous solutions Surface treatment may be performed by a known method using a conductive polymer or the like.
[0026]
Makeup cosmetics often contain a powder, but for the purpose of improving the dispersibility of the powder, any surfactant may be used as long as it is a surfactant generally used in cosmetics. Surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and the like can be used. Among these, nonionic surfactants and amphoteric surfactants are preferable.Examples of nonionic surfactants include glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, propylene Glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene Alkyl phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylene glycol adduct of lanolin, polyoxyalkylene modified silicone Corn and the like. Examples of the amphoteric surfactant include amino acid type and betaine type carboxylic acid type, sulfate ester type, sulfonic acid type and phosphate ester type, and for example, soybean phospholipid.
[0027]
As the aqueous component, it can be used for the purpose of imparting a refreshing sensation and a moisturizing effect, but any component may be used as long as it is water and a component soluble in water.In addition to water, for example, alcohols such as ethanol, propylene Glycols such as glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and polyethylene glycol; glycerols such as glycerin, diglycerin and polyglycerin; plant extracts such as aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender and rose Liquid.
Examples of water-soluble polymers other than the component (a) for the purpose of improving feel include natural substances such as guar gum, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, gum arabic, sodium alginate, carrageenan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and the like. And synthetic systems such as carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and sodium polyacrylate.
As the ultraviolet absorber, for example, as benzophenones, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, sodium 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, sodium 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sulfonate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4 , 4'-tetrahydroxybenzophenone, and the like. PABA compounds include paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paradimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, and paradihydroxy. Professional Ethyl benzoate and the like; cinnamic acid includes 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and 2-ethoxyethyl 4-methoxycinnamate; and salicylic acid based on 2-ethylhexyl salicylate Phenyl salicylate, homomenthyl salicylate, and the like, and 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone, and the like.
Examples of the humectant include protein, mucopolysaccharide, collagen, elastin, keratin and the like. Examples of the antioxidant include α-tocopherol, ascorbic acid and the like. Examples of cosmetic ingredients include vitamins, anti-inflammatory agents, crude drugs, and the like, and examples of preservatives include alkyl paraoxybenzoate, phenoxyethanol, and the like.
[0028]
The oily cosmetic of the present invention is obtained by dispersing powders such as inorganic pigments, organic pigments and extender pigments in oily components including components (a) to (e) dissolved at a high temperature, and mixing with other components. After that, it can be obtained by cooling and molding.
[0029]
The oily cosmetic of the present invention can be made into various cosmetics such as makeup, skin care, hair products, etc., and may be in the form of a stick, a gel, a liquid, a pouring type, and the like. Examples include lipstick, lip gloss, base lip base, lipstick overcoat, lip balm, eye color, face color, foundation, hair cream, eye cream, tic and the like. Among them, makeup cosmetics are preferred, and lip cosmetics are particularly preferred.
[0030]
【Example】
Next, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0031]
Inventive products 1 to 9 and Comparative examples 1 to 5: Stick-like lipsticks Stick-like lipsticks having the formulations shown in Table 1 were prepared and used (smoothness, adhesion), secondary adhesion preventing effect, and glossiness of the cosmetic film. And its sustainability, moisturizing effect (specifically, lack of dryness and moistness on the lips) and its persistence were evaluated by the following methods. Table 1 also shows the results.
[0032]
[Table 1]
[0033]
Note 1: Petrolite EP-700 (manufactured by Baker Petrolite)
Note 2: Pearl Dream 18 (manufactured by NOF Corporation)
Note 3: KF-5002 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 4: Fluorine-modified cyclic silicone represented by formula (4) Note 5: FL-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 6: Fomblin HC / 04 (Ausimont)
Note 7: PEMULEN TR-2 (NOVEON)
Note 8: SG flake (Nippon Sheet Glass) (3% dimethylpolysiloxane treatment)
Note 9: AEROSIL R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(Production method)
A, Components 1 to 12 are uniformly dissolved at 110 ° C.
B, Components 13 to 19 are uniformly mixed.
Add the B component to the C and A components and uniformly disperse them. Then, add the components 20 to 23 and uniformly mix.
D. Fill a lipstick container to obtain a lipstick.
[0034]
(Evaluation method)
Each of the following evaluation items was evaluated.
About the use feeling of a, the secondary adhesion prevention effect of b, the glossiness of the cosmetic film of c and its persistence, the moisturizing effect of d, and its persistence, a use test was conducted by 20 specialized panels for each sample, and the panel Each person rated and scored on a 7-point scale based on the following absolute evaluation, and for each sample, the average value was calculated from the total score of all the panel members, and judged according to the following 4-grade criteria. Regarding the secondary adhesion prevention effect of (b), each sample was applied to the lips, and after 30 minutes, a tissue paper was applied to the lips, and the degree of non-transfer to the tissue paper was evaluated. With respect to the glossiness and its persistence, the moisturizing effect and its persistence, each sample was applied to the lips, and the panel was allowed to have a normal life immediately after that, and the glossiness and moisturizing effect after 3 hours were evaluated.
[0035]
(Evaluation item)
I. Feeling of use b. Secondary adhesion prevention effect c. Glossiness of cosmetic film and its durability d. Moisturizing effect and its persistence
(Evaluation of feeling of use, secondary adhesion prevention effect, glossiness of cosmetic film and its persistence, moisturizing effect and its persistence)
(Absolute evaluation criteria)
(Score): (Evaluation)
6: Very good 5: Good 4: Somewhat good 3: Normal 2: Somewhat bad 1: Bad 0: Very bad (4 step criteria)
(Average score): (Judgment)
More than 5 points: very good: ◎
More than 3 points and 5 points or less: Good: Good
More than 1 point and 3 points or less: Somewhat poor: △
1 point or less: defective: ×
[0037]
As is clear from the results in Table 1, the stick-like lipsticks of Examples 1 to 9 of the present invention have a feeling of use, a secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling and a moisturizing effect of the cosmetic film, as compared with the stick-like lipsticks of Comparative Examples 1 to 5. Excellent in all of the effects and their persistence. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the component (a) was not blended, no satisfactory effect was obtained particularly in terms of the effect of preventing secondary adhesion. In Comparative Example 2 in which the component (b) was not blended, a satisfactory feeling was not obtained particularly in terms of usability and secondary adhesion preventing effect. Further, in Comparative Example 3 in which the component (c) was not blended, particularly in view of the feeling of use, the effect of preventing secondary adhesion, the glossiness of the decorative film and its persistence, a linear fluorine-modified product was used instead of the component (c). In Comparative Example 4 containing silicone, a secondary adhesion preventing effect was not obtained, and in Comparative Example 5 containing perfluoropolyether, satisfactory results were not obtained in terms of glossiness and durability of the decorative film. Was.
[0038]
Example 10: Solid lipstick (component) (%)
1. Ceresin wax 6
2. Ethylene / propylene copolymer Note 1 2
3. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate Remaining amount 4. Polyisobutylene Note 10 10
5. Liquid paraffin 15
6. Fluorine-modified cyclic silicone Note 3 10
7. Fluorine-modified cyclic silicone Note 115
8.12-Hydroxystearic acid Note 12 3
9. Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer * 7 2
10. Fluorine compound treated titanium mica Note 135
11. Fume-like silicic acid treated with dimethyldichlorosilane Note 9 1
12. Red No. 202 0.1
13. Yellow No. 4 1.5
14． Titanium oxide 2
15. Black iron oxide 0.2
16. Red No. 104 Aluminum Lake 1.5
17. Vitamin E 0.5
18. Perfume appropriate amount Note 10: Vistanex LMMH-LC (manufactured by ExxonMobil Chemical Company)
Note 11: Fluorine-modified cyclic silicone represented by the formula (5) Note 12: 12-hydroxystearic acid (manufactured by Yoshikawa Oil Co., Ltd.)
Note 13: Perfluoroalkylphosphoric acid diethanolamine salt 7% treatment
(Production method)
A: 1 to 8 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: 9 to 16 are uniformly mixed, added to A, and uniformly dispersed.
C: Add 17-18 to B and disperse uniformly.
D: C was poured into a metal dish and cooled and solidified to obtain a solid lipstick.
Example 10 was a good solid lipstick in terms of the feeling of use, the effect of preventing secondary adhesion, the glossiness and moisturizing effect of the decorative film, and its sustainability.
[0040]
Example 11: Oily foundation (component) (%)
1. Ethylene / propylene copolymer Note 1 0.5
2. Polyglyceryl triisostearate 10
3. Fluorine-modified cyclic silicone Note 3 15
4. Fluorine-modified cyclic silicone Note 14 3
5. Polybutene Note 15 1
6. 6. Tri (caprylic / capric acid) glyceride Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer * 7 2
8. Dextrin fatty acid ester Note 16 5
9. Fine particle titanium oxide 1
10. Silicic anhydride Note 173
11. Fine particle zinc oxide 1
12. Titanium oxide 8
13. Barium sulfate 2
14． Sericite 15
15. Bengala 1
16. Yellow iron oxide 2
17. Black iron oxide 0.5
18.1,3-butylene glycol 0.5
19. Aloe extract qs 20. Perfume appropriate amount Note 14: Fluorine-modified cyclic silicone represented by formula (7) Note 15: Polybutene 100R (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
Note 16: Leo Pearl KL (Chiba Flour Milling Co., Ltd.)
Note 17: Silosphere C-1504 (Fuji Silysia Chemical)
(Production method)
A: 1 to 6 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: A mixture obtained by uniformly mixing 7 to 17 is added to A and uniformly dispersed.
C: Add 18-20 to B and disperse uniformly.
D: C was filled in a tube container to obtain an oily foundation.
Example 11 was a good oily foundation in terms of the feeling of use, the effect of preventing secondary adhesion, the glossiness and moisturizing effect of the decorative film, and its durability.
[0041]
Example 12: Oily eye shadow
Note 18: Nomcoat HPD-C (manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd.)
Note 19: Fluorine-modified cyclic silicone represented by formula (2) Note 20: Fluorine-modified cyclic silicone represented by formula (8) Note 21: KP-561 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 22: 3% treatment with methyl hydrogen polysiloxane Note 23: AEROSIL 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(Production method)
A: 1 to 11 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: A mixture obtained by uniformly mixing 12 to 18 is added to A and uniformly mixed and dispersed.
C: 19 and 20 were added to B and mixed and dispersed uniformly.
D: C was poured into a metal dish and cooled and solidified to obtain an oily eyeshadow.
Example 12 was a good oily eyeshadow in terms of the feeling of use, the effect of preventing secondary adhesion, the luster of the decorative film, the moisturizing effect and its durability.
[0042]
Example 13: Oily lip and eye cream (ingredient) (%)
1. Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer Note 7 1
2. Aluminum isostearate 1
3. Liquid paraffin 20
4. Fluorine-modified cyclic silicone Note 24 10
5. Fume-like silicic acid treated with dimethyldichlorosilane Note 9 7
6. Diisostearyl malate 10
7. 7. Polyglyceryl triisostearate balance Heavy liquid isoparaffin 40
9. Mica titanium 1.5
10. Hyaluronic acid aqueous solution Perfume appropriate amount Note 24: Fluorine-modified cyclic silicone represented by formula (6) (production method)
A: 1 to 9 are uniformly mixed.
B: 10 to 11 are added to A and mixed and dispersed uniformly.
C: B was filled in a tube container to obtain an oily lip / eye cream.
Example 13 was a good oily lip / eye cream in terms of the feeling of use, the effect of preventing secondary adhesion, the glossiness and moisturizing effect of the cosmetic film, and its durability.
[0043]
【The invention's effect】
The oily cosmetic of the present invention is excellent in the feeling of use such as smooth elongation and spread without stickiness, is excellent in the secondary adhesion preventing effect, the glossiness and moisturizing effect of the cosmetic film, and its persistence, and is a stable oily cosmetic. is there.