JP2004186117A - Sealed type rechargeable battery - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、補強板を支点する溝なしかしめ方式による電池に関するもので、詳しくは、耐衝撃性や耐漏液性に優れた密閉型二次電池の封口構造に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、携帯電話、携帯情報端末等の携帯電子機器の性能は、搭載される半導体素子、電子回路だけでなく、充放電可能な密閉型二次電池の性能に大きく依存しており、搭載される密閉型二次電池の容量アップと共に、軽量・コンパクト化も同時に実現することが望まれている。これらの要望に応える密閉型二次電池として、ニッケルカドミウム蓄電池の約2倍のエネルギー密度を有するニッケル水素蓄電池が開発され、次いで、これを上回るリチウムイオン電池が開発され、使用機器の用途に応じて使い分けされている。
【0003】
これらの密閉型二次電池は、正極板と負極板とをセパレータを介して渦巻状に巻回や積層した極板群と電解液からなる発電要素を円筒形、角形や扁平形の電池ケースに収容し、かしめ封口やレーザー封口することによって構成されており、図4に示すような封口構造のものは、電池ケース31に溝部を形成することなくかしめ封口する構造であるため、電池ケース内の無駄なスペースを無くすことができ、電池の高容量化を実現することが可能な封口構造として提案した(例えば、特許文献1、2参照。)。
【0004】
すなわち、正極板と負極板とがセパレーターを介して絶縁されている極板群33を上部が開口している有底の電池ケース31内に収容し、開口部上端より所定の位置の外周面に環状溝32を形成し、この環状溝32によって内部に膨出形成された環状支持部34に配設された金属製の補強板35がレーザ溶接等により固定されている。この金属製の補強板35上には、極板群33の正極板から導出された正極リード42が溶接されたプレート36と、このプレート36と導通接続状態に配設され外部接続端子となるキャップ39とが、これらの周縁部を覆う絶縁ガスケット41を介して電池ケース31と絶縁された状態で配設されている。
【0005】
そして、電池ケース31の開口部は、その端部31aを内方にかしめ封口することによって、プレート36および絶縁ガスケット41によって密閉される封口構造である。プレート36の一部には、薄肉部の安全弁体37が形成されており、この安全弁体37は電池内圧が異常上昇した場合には破断して、キャップ39のガス排出孔40を通じてガスを外部に放出するためのものである。
【0006】
さらに、プレート36の下部周縁部に絶縁ガスケット41よりも剛性の高い環状突起部43を設け、電池ケース31の開口部をかしめ封口することによって、絶縁ガスケット41に対して強固に食い込ませ、その食い込んだ状態を確実に保持することにより、高温状態においても変形することなく、絶縁ガスケット41に対する食い込み状態を確実に保持するので、封口耐圧が向上し、電解液の耐漏液性を向上させることができることを提案した。
【0007】
【特許文献1】
特開平11−204131号公報
【特許文献2】
特開2000−357495号公報
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような封口構造を用いた場合、封口耐圧が向上して電解液の漏液を確実に防止できるが、極板群から連接されるリードとこの極性と同一になり外部接続端子となる金属キャップとの導通性が通常の使用状態では問題とならないが、衝撃が加わった場合、プレートと金属キャップとの導通性が低下し、内部抵抗が上昇する場合があり、内部抵抗のばらつきを生じるといった課題が生じた。
【0009】
また、プレートの一部に安全弁体を設けるには、金属製のプレートの一部を加工して安全弁体とするか、スリットを有する金属製プレートに安全弁体をクラッド接合させる必要があり、高価な部品を用いる必要があった。
【0010】
そこで本発明は、補強板を支点する溝なしかしめ方式による電池において、安価で、電解液の耐漏液性だけでなく耐衝撃性に優れた密閉型二次電池の封口構造を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明の密閉型二次電池は、正極板と負極板とがセパレーターを介して絶縁されている極板群を上部が開口している有底の電池ケース内に収容し、この電池ケースの上部側面に補強板を溶接固定し、この補強板の上に絶縁ガスケットと封口板を配設し、絶縁ガスケットを介して封口板が電池ケース開口部の内方へのかしめ封口により封口されている電池において、前記封口板は薄膜、スペーサ、外部接続端子となるキャップがフィルター内に配設されている封口板であり、前記キャップの周縁部には前記かしめ封口時に付加される圧力によって前記フィルターに食い込む環状突起部が設けられていることを特徴とする。
【0012】
前記フィルターの上部周縁部には前記かしめ封口時に付加される圧力によって前記絶縁ガスケットに食い込む環状突起部が設けられていることが好ましく、このフィルターの材質としては、外部接続端子となるキャップの材質より強度が柔らかいアルミニウムまたはアルミニウム合金からなることが好ましい。
【0013】
そして、前記薄膜は電池内圧が異常上昇したときに破断する安全機能を有する薄膜で、その厚みは50μm〜200μmであることが好ましい。
【0014】
また、前記薄膜とフィルターおよび/またはスペーサとが熱溶着により接合されており、安価でありながら信頼性の高い安全機能が得られるので好ましい。
【0015】
【発明の実施の形態】
本発明の好ましい実施の形態について図面を用いて説明する。図1は本発明の密閉型二次電池の断面図である。上部が開口している有底の電池ケース11内に正極板と負極板とがセパレーターを介して絶縁されている極板群13を収容している。
【0016】
この正極板は、例えば、アルミニウムやアルミニウム合金製の箔やラス加工もしくはエッチング処理された厚み10μm〜60μmの正極集電体の片面または両面に、正極ペーストを塗着し、乾燥し、圧延して正極活物質層を形成することにより作製される。正極ペーストは、正極活物質と、結着剤と、導電剤と、必要に応じて増粘剤とを、分散媒に分散させて調製される。正極には活物質層を有さない無地部を設け、ここに正極リードが溶接される。
【0017】
正極活物質としては、特に限定されるものではないが、例えば、リチウムイオンをゲストとして受け入れ得るリチウム含有遷移金属化合物が使用される。例えば、コバルト、マンガン、ニッケル、クロム、鉄およびバナジウムから選ばれる少なくとも1種の遷移金属と、リチウムとの複合金属酸化物が使用される。なかでもLixCoO2、LixMnO2、LixNiO2、LiCrO2、αLiFeO2、LiVO2、LixCoyNi1−yO2、LixCoyM1−yOz、LixNi1−yMyOz、LixMn2O4、LixMn2−yMyO4(ここで、M=Na、Mg、Sc、Y、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Cr、Pb、SbおよびBよりなる群から選ばれる少なくとも1種、x=0〜1.2、y=0〜0.9、z=2.0〜2.3)、遷移金属カルコゲン化物、バナジウム酸化物のリチウム化物、ニオブ酸化物のリチウム化物等が好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、上記のx値は充放電により増減する。正極活物質の平均粒径は、1μm〜30μmであることが好ましい。
【0018】
正極ペーストに用いる結着剤、導電剤、必要に応じて添加できる増粘剤は、従来と同様のものを用いることができる。
【0019】
結着剤としては、ペーストの分散媒に溶解または分散できるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、フッ素系結着剤、アクリルゴム、変性アクリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリル系重合体、ビニル系重合体等を用いることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、フッ素系結着剤としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等が好ましく、これらはディスパージョンとして用いることができる。
【0020】
導電剤としては、アセチレンブラック、グラファイト、炭素繊維等を用いることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0021】
増粘剤としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどが好ましい。
【0022】
分散媒としては、結着剤が溶解可能なものが適切である。有機系結着剤を用いる場合は、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルスルホルアミド、テトラメチル尿素、アセトン、メチルエチルケトン等を単独または混合して用いることが好ましい。また、水系結着剤を用いる場合は、水や温水が好ましい。
【0023】
正極活物質、結着剤、導電剤および必要に応じて加える増粘剤を分散媒に分散させて正極ペーストを作製する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、プラネタリーミキサー、ホモミキサー、ピンミキサー、ニーダー、ホモジナイザー等を用いることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、正極ペーストの混練分散時に、各種分散剤、界面活性剤、安定剤等を必要に応じて添加することも可能である。
【0024】
正極ペーストは、例えば、スリットダイコーター、リバースロールコーター、リップコーター、ブレードコーター、ナイフコーター、グラビアコーター、ディップコーター等を用いて、正極集電体へ容易に塗着することができる。正極集電体に塗着された正極ペーストは、自然乾燥に近い乾燥を行うことが好ましいが、生産性を考慮すると、70℃〜200℃の温度で10分間〜5時間乾燥させるのが好ましい。
【0025】
圧延は、ロールプレス機によって正極板が130μm〜200μmの所定の厚みになるまで、線圧1000〜2000kg/cmで数回を行うか、線圧を変えて圧延するのが好ましい。
【0026】
負極は、例えば、普通の銅箔やラス加工もしくはエッチング処理された銅箔からなる厚み10μm〜50μmの負極集電体の片面または両面に、負極ペーストを塗着し、乾燥し、圧延して負極活物質層を形成することにより作製される。負極ペーストは、負極活物質と、結着剤と、必要に応じて導電剤と、増粘剤とを、分散媒に分散させて調製される。負極には活物質層を有さない無地部を設け、ここに負極リードが溶接される。
【0027】
負極活物質としては、特に限定されるものではないが、充電・放電によりリチウムイオンを放出・吸蔵できる炭素材料を用いることが好ましい。例えば、有機高分子化合物(フェノール樹脂、ポリアクリロニトリル、セルロース等)を焼成することにより得られる炭素材料、コークスやピッチを焼成することにより得られる炭素材料、人造黒鉛、天然黒鉛、ピッチ系炭素繊維、PAN系炭素繊維等が好ましく、その形状としては、繊維状、球状、鱗片状、塊状のものを用いることができる。
【0028】
結着剤、必要に応じて用いられる導電剤、増粘剤には、従来と同様のものを用いることができる。例えば、正極板と同様の結着剤、導電剤、増粘剤を用いることができる。
【0029】
セパレータとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテル(ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド)、セルロース(カルボキシメチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース)、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル等の高分子からなる微多孔フィルムが好ましく用いられる。また、これらの微多孔フィルムを重ね合わせた多層フィルムも用いられる。なかでもポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン等からなる微多孔フィルムが好適であり、厚みは15μm〜30μmが好ましい。
【0030】
電池ケース11の材質としては、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼などを用いることができる。これらの材料に絞り加工、DI加工等を施して電池ケース11の形状にすることができる。ケースの防蝕性を高めるために、加工後の電池ケース11にメッキ処理を施しても良い。
【0031】
非水電解液としては、非水溶媒と溶質からなり、非水溶媒としては、主成分として環状カーボネートおよび鎖状カーボネートが含有される。前記環状カーボネートとしては、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、およびブチレンカーボネート(BC)から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。また、前記鎖状カーボネートとしては、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、およびエチルメチルカーボネート(EMC)等から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【0032】
溶質としては、例えば、電子吸引性の強いリチウム塩を使用し、例えば、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiC(SO2CF3)3等が挙げられる。これらの電解質は、一種類で使用しても良く、二種類以上組み合わせて使用しても良い。これらの溶質は、前記非水溶媒に対して0.5〜1.5Mの濃度で溶解させることが好ましい。
【0033】
補強板15としては、電池ケース11との溶接性から同じ材質であることが好ましく、電池ケース11がニッケルメッキを施した鉄製の場合はニッケルメッキを施した鉄製の補強板を用い、その厚みは電池ケース11が変形しない強度が必要な為、0.5mm〜2.0mmの範囲が好ましい。
【0034】
また、極板群13の正極板から連接する正極リード22と、このリードが貫通する金属製補強板15の穴の側面及び裏面との絶縁を確保するために、金属製の補強板15とモールド成型でき、耐電解液性のある樹脂であるポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂などの絶縁被覆層をリードが貫通する穴の側面及び裏面に設けることができ、その厚みは0.1〜1.0mmの範囲が好ましい。
【0035】
スペーサ16の材質としては、耐電解液性と耐熱性がある材質であれば特に限定されず、金属でもプラスチックなどの絶縁物であっても構わないが、耐電解液性と耐熱性が高く軽いアルミニウムまたはアルミニウム合金が好ましい。
【0036】
薄膜17の材質としては、耐電解液性のある熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂などを挙げることができ、これらを単独またはブレンドした樹脂、変成した樹脂からなる絶縁性のフィルムからなり、その厚みは50μm〜200μmの範囲が密閉性と電池内圧が異常上昇したときに破断する安全機能の観点から好ましく、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる薄膜の両側にこれらの絶縁性のフィルムをラミネートした薄膜がスペーサ16と熱溶着により接合するときに伸びずに寸法精度が確保できるのでより好ましい。
【0037】
フィルター18の材質としては、耐電解液性があり導通性に優れたアルミニウムやアルミニウム合金が好ましい。
【0038】
このような薄膜17とフィルター18および/またはスペーサ16と熱溶着して接合することにより、従来の金属製プレートの一部を加工して安全弁体を設けたり、スリットを有する金属製プレートに安全弁体をクラッド接合させる必要がないので、安価な部材を用いることができる。
【0039】
なお、熱溶着する条件としては、薄膜の融点以上である130℃〜180℃の温度、0.05MPa〜1.0MPaの圧力で、2秒〜30秒保持することにより、容易に熱溶着することができる。
【0040】
絶縁ガスケット21の材質としては、耐電解液性のある熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂などを挙げることができ、これらを単独またはブレンドした樹脂、変成した樹脂を用いることができる。そして、ガラス繊維、タルク、シリカなどの充填材を添加して用いることもできる。
【0041】
極板群13の正極板から連接する正極リード22を金属製の補強板15の穴を介して、導通性のフィルター18と溶接し、このフィルター18と接する金属キャップ19の周縁部に、かしめ封口時に付加される圧力によって剛性が金属キャップより弱い前記フィルター18に強固に食い込む環状突起部23を設けることにより、衝撃を受けてもフィルター18に対する食い込み状態を確実に保持するので、正極板と金属キャップ19との導通性だけでなく、電解液の耐漏液性にも優れた密閉型二次電池の封口構造を得ることができる。
【0042】
この環状突起部23の形状としては、特に限定されないが、底辺が0.05mm〜0.3mm、高さが0.02mm〜0.20mmで、その断面形状が略楕円形、略三角形、略卵形などがフィルター18に対する食い込み、安定した導通性を確保する観点から好ましい。
【0043】
さらに、前記フィルター18の上部周縁部に前記かしめ封口時に付加される圧力によって前記絶縁ガスケット21に食い込む環状突起部24を設けることにより、電池ケース11と絶縁ガスケット21との気密性をさらに高めることができ、より耐漏液性を向上させることができる。
【0044】
この環状突起部24の形状としては、特に限定されないが、底辺が0.1mm〜0.5mm、高さが0.05mm〜0.2mmで、その断面形状が略楕円形、略三角形、略卵形などが絶縁ガスケット21に対して食い込み、気密性をさらに向上させる観点から好ましい。
【0045】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例を用いて詳細に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【0046】
(実施例1)
正極板は、活物質であるLiCoO2に導電剤としてカーボンブラックを、結着剤としてポリ四フッ化エチレン水性ディスパージョンを固形分の重量比で100:3:10の割合で混錬分散させたペーストを、厚さ30μmのアルミニウム箔からなる集電体上にドクターブレード方式で厚さ約230μmに両面塗布して乾燥後、厚さ180μmに圧延し、所定寸法に切断して正極板を作製し、アルミニウム製の正極リード22を溶接した。
【0047】
負極板は、炭素質材料を主材料とし、これにスチレンブタジエンゴム系結着剤とを重量比で100:5の割合で混錬分散させたペーストを、厚さ20μmの銅箔からなる集電体上にドクターブレード方式で厚さ約230μmに両面塗布して乾燥後、厚さ180μmに圧延し、所定寸法に切断して負極板を作製し、これにニッケル製の負極リードを溶接した。
【0048】
このようにして作製した正極板と負極板とを厚さ25μmのポリエチレン製の微多孔フィルムからなるセパレーターを介して扁平状に巻回した極板群を、長辺面からのプレス加工により長円状の極板群13を作製し、上部が開口している有底の電池ケース11内に収容した後、負極板から連接する負極リードを下部絶縁板を介して、前記電池ケース11と電気的に接続した。
【0049】
次に、図1に示すように電池ケース11の開口部上端より所定の位置の外周面に環状溝12を形成し、この環状溝12によって内部に膨出形成された環状支持部14に配設した上部側面の所定位置に配設した厚みが1.0mmのニッケルメッキを施した鉄製の金属補強板15を配設し、レーザ溶接により固定した後、この金属補強板15の上にポリプロピレン樹脂製の絶縁ガスケット11と、厚さ25μmのアルミニウムの両側に融点が135℃で厚さ50μmのポリプロピレン樹脂からなり、電池内圧が異常上昇した場合には破断して安全部材となる厚さが125μmの薄膜17、合金番号3000系のアルミニウム合金製のスペーサ16、ガスを外部に放出するためのガス排出孔20と周縁部にフィルター18に強固に食い込ませるための底辺が0.1mm、高さが0.1mmで、断面形状が略三角形の環状突起部23を有し、外部接続端子となるニッケルメッキを施した鉄製のキャップ19が合金番号3000系のアルミニウム合金製のフィルター18内に順次配設されている封口板を配設し、正極板から連接する正極リード22を金属補強板15の穴を介して、アルミニウム合金製のフィルター18と溶接することにより、金属キャップ19が正極の外部接続端子となる構成とした。
【0050】
なお、前記薄膜17とフィルター18とは、温度140℃、圧力0.5MPa、保持時間5秒の条件で、熱溶着して接合した。
【0051】
そして、エチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)をモル比で1:3で混合した溶媒に溶質として六フッ化リン酸リチウムを1モル/lの濃度で溶解した非水電解液を所定量注液した。
【0052】
さらに、前記電池ケース11の外側面を保持した状態で、かしめ型によって前記電池ケース11の開口部端部11aを内方にかしめ封口することによって、フィルター18および絶縁ガスケット21によって密閉される封口構造を有する密閉型二次電池を作製し、実施例1の電池とした。
【0053】
(実施例2)
実施例1と同様にして作製した極板群13を上部が開口している有底の電池ケース11内に収容し、ニッケルメッキを施した鉄製の金属補強板15を配設し、レーザ溶接により固定した後、図2に示すように金属補強板15の上にポリプロピレン樹脂製の絶縁ガスケット11と、合金番号3000系のアルミニウム合金製のスペーサ16、厚さ50μmのアルミニウムの両側に融点が128℃で厚さ75μmのポリエチレン樹脂からなり、電池内圧が異常上昇した場合には破断して安全部材となる厚さが200μmの薄膜17、ガスを外部に放出するためのガス排出孔20と周縁部にフィルター18に強固に食い込ませるための底辺が0.15mm、高さが0.05mmで、断面形状が略三角形の環状突起部23を有し、外部接続端子となるニッケルメッキを施した鉄製のキャップ19が合金番号3000系のアルミニウム合金製のフィルター18内に順次配設されている封口板を配設した以外は、実施例1と同様にして密閉型二次電池を作製し、実施例2の電池とした。
【0054】
なお、前記薄膜17とスペーサ16とは、温度130℃、圧力0.3MPa、保持時間15秒の条件で、熱溶着して接合した。
【0055】
(実施例3)
図3に示すように、合金番号3000系のアルミニウム合金製のフィルター18の上部周縁部に絶縁ガスケット21に食い込ませるための底辺が0.2mm、高さが0.1mmで、断面形状が略楕円形の環状突起部24を設けた以外は、実施例1と同様にして密閉型二次電池を作製し、実施例3の電池とした。
【0056】
(実施例4)
厚さ25μmのアルミニウムの両側に厚さ50μmのポリプロピレン樹脂からなり、電池内圧が異常上昇した場合には破断して安全部材となる厚さが125μmの薄膜17に代えて、融点152℃、厚さ125μmのポリプロピレン樹脂のみからなる薄膜17を用い、スペーサ16およびフィルター18と熱溶着した以外は、実施例3と同様にして密閉型二次電池を作製し、実施例4の電池とした。
【0057】
なお、前記薄膜17とスペーサ16およびフィルター18とは、温度162℃、圧力0.1MPa、保持時間20秒の条件で、熱溶着して接合した。
【0058】
(比較例1)
実施例1と同様にして作製した極板群33を上部が開口している有底の電池ケース11内に収容し、ニッケルメッキを施した鉄製の金属補強板35を配設し、レーザ溶接により固定した後、図4に示すように金属補強板35の上に、電池内圧が異常上昇した場合には破断して安全部材となる厚さ25μmの薄肉部の安全弁体37が一部に形成され、下部周縁部に絶縁ガスケット41よりも剛性の高い底辺が0.2mm、高さが0.1mmで、断面形状が略三角形の環状突起部43が形成されているプレート36、ガスを外部に放出するためのガス排出孔40を有し、外部接続端子となるニッケルメッキを施した鉄製のキャップ39、これらの周縁部を覆うポリプロピレン樹脂製の絶縁ガスケット41を介して電池ケース31と絶縁された状態で配設し、極板群33の正極板から導出された正極リード42がプレート36に溶接されている以外は、実施例1と同様にして密閉型二次電池を作製し、比較例1の電池とした。
【0059】
このようにして実施例1〜実施例4および比較例1で得られた幅6.3mm、長さ34mm、高さ50mmの寸法で、電池容量850mAhの扁平型リチウム二次電池を各20セル用いて、耐衝撃試験と耐漏液試験を実施した。
【0060】
耐衝撃試験は、ピーク加速度150gn、パルス持続時間8ミリセコンドのハーフサイン衝撃を6面に対して各3回ずつ加える耐衝撃試験を実施し、内部抵抗の変化を測定し、その平均値と標準偏差を算出した結果を表1に示す。
【0061】
また、耐漏液試験は、+85℃に保たれた恒温槽中で14日間放置する耐漏液試験1と、+85℃に保たれた恒温槽中で6時間放置後、−40℃に保たれた恒温槽に30分以内に移動させた後6時間放置する試験を10回繰り返す耐漏液試験2を行った後、外観を目視することによって耐漏液性を観察した結果を表1に示す。
【0062】
【表1】
【0063】
表1から明らかなように、耐衝撃試験において実施例の場合は内部抵抗の平均値および標準偏差の変化が認められないのに対して、比較例の場合は内部抵抗の平均値および標準偏差が大きくなることがわかった。
【0064】
本発明による密閉型二次電池の封口構造は、極板群13の正極板から連接する正極リード22を金属製の補強板15の穴を介して、導通性のフィルター18と溶接し、このフィルター18と接する金属キャップ19の周縁部に、かしめ封口時に付加される圧力によって剛性が金属キャップより弱い前記フィルター18に強固に食い込む環状突起部を設けることにより、耐衝撃試験を行っても絶縁ガスケット21に対する食い込み状態を確実に保持できる封口構造なので、正極板と金属キャップ19との導通性を確実に保持でき、内部抵抗の平均値および標準偏差の変化が認められなかったと考えられる。
【0065】
これに対して、比較例の封口構造は、極板群33の正極板から連接する正極リード42を金属製の補強板35の穴を介して電池内圧が異常上昇した場合には破断して安全部材となる薄肉部の安全弁体37が一部に形成され、周縁部に絶縁ガスケット41よりも剛性の高い環状突起部43が形成されているプレート36に溶接されているが、外部接続端子となるニッケルメッキを施した鉄製のキャップ39とは、かしめ封口時に付加される圧力によって押さえられているだけなので、耐衝撃試験を行うと、プレート36と金属キャップ19との導通性が低下し、内部抵抗が大きくなるものが発生し、その平均値および標準偏差が大きくなったと考えられる。
【0066】
耐漏液性試験の内、耐漏液試験1の場合は、実施例と比較例において有意差は認められなかったが、より苛酷な耐漏液試験2の場合は、実施例3と実施例4の場合、漏液は認められなかったが、実施例1、実施例2、比較例の場合は僅かであるが漏液の認められるものが発生した。
【0067】
実施例3、実施例4の場合、フィルター18の上部周縁部に絶縁ガスケット21に食い込む環状突起部24を設けることにより、電池ケース11と絶縁ガスケット21との気密性をさらに高めることができるのに対して、フィルター18と絶縁ガスケット21の界面には何もしなかった実施例1および実施例2、プレート36の下部に環状突起部43を設けた比較例の場合は、電池ケース11と絶縁ガスケット21との気密性が完全ではないものがあった為と考えられる。
【0068】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、耐衝撃性、耐漏液性に優れた密閉型二次電池を安価に提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施形態に係る密閉型二次電池の縦断面図
【図2】本発明の第2の実施形態に係る密閉型二次電池の縦断面図
【図3】本発明の第3の実施形態に係る密閉型二次電池の縦断面図
【図4】従来の密閉型二次電池の縦断面図
【符号の説明】
11 電池ケース
11a 電池ケース開口部端部
12 環状溝
13 極板群
14 環状支持部
15 金属補強板
16 スペーサ
17 薄膜
18 フィルター
19 金属キャップ
20 ガス排出孔
21 絶縁ガスケット
22 正極リード
23 金属キャップの環状突起部
24 フィルターの環状突起部[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a battery using a groove-like lashing method that supports a reinforcing plate, and more particularly to a sealing structure of a sealed secondary battery having excellent impact resistance and liquid leakage resistance.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the performance of portable electronic devices such as mobile phones and personal digital assistants largely depends on the performance of not only semiconductor elements and electronic circuits to be mounted, but also the performance of chargeable and dischargeable sealed secondary batteries. It is desired that the capacity of the sealed secondary battery be increased and the weight and size be reduced at the same time. As a sealed secondary battery that meets these demands, a nickel-metal hydride storage battery with an energy density about twice that of a nickel-cadmium storage battery has been developed, and then a lithium-ion battery that exceeds this has been developed. It is used properly.
[0003]
These sealed secondary batteries are obtained by spirally winding or laminating a positive electrode plate and a negative electrode plate with a separator interposed between them, and a power generation element composed of an electrolyte and a cylindrical, square or flat battery case. It is configured by housing, swaging and laser sealing, and the sealing structure as shown in FIG. 4 is a structure in which swaging is performed without forming a groove in the
[0004]
That is, the
[0005]
The opening of the
[0006]
Further, an
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-11-204131 [Patent Document 2]
JP 2000-357495 A
[Problems to be solved by the invention]
However, when such a sealing structure is used, the sealing withstand voltage is improved and the leakage of the electrolyte can be reliably prevented. However, the lead connected from the electrode plate group has the same polarity as the lead and becomes an external connection terminal. Conductivity with the metal cap is not a problem in normal use, but if an impact is applied, the conductivity between the plate and the metal cap decreases, the internal resistance may increase, and the internal resistance varies. Such a problem occurred.
[0009]
In addition, in order to provide a safety valve element on a part of the plate, it is necessary to process a part of the metal plate to form a safety valve element or to clad the safety valve element on a metal plate having a slit, which is expensive. Parts had to be used.
[0010]
In view of the above, the present invention provides a sealed secondary battery sealing structure which is inexpensive and has excellent shock resistance as well as electrolyte leakage resistance in a grooved writhing system supporting a reinforcing plate. Aim.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The sealed secondary battery of the present invention is configured such that an electrode plate group in which a positive electrode plate and a negative electrode plate are insulated via a separator is housed in a bottomed battery case having an open top, and A battery in which a reinforcing plate is welded and fixed to the side, an insulating gasket and a sealing plate are arranged on the reinforcing plate, and the sealing plate is sealed by caulking inward of the battery case opening via the insulating gasket. In the above, the sealing plate is a sealing plate in which a thin film, a spacer, and a cap serving as an external connection terminal are disposed in the filter, and the edge of the cap bites into the filter by pressure applied at the time of the swaging. It is characterized in that an annular projection is provided.
[0012]
The upper peripheral portion of the filter is preferably provided with an annular projection that cuts into the insulating gasket by the pressure applied at the time of the caulking and closing, and the material of the filter is more than the material of the cap serving as the external connection terminal. It is preferable to use aluminum or aluminum alloy having a low strength.
[0013]
The thin film has a safety function of breaking when the internal pressure of the battery abnormally rises, and preferably has a thickness of 50 μm to 200 μm.
[0014]
Further, the thin film and the filter and / or the spacer are joined by heat welding, which is preferable because a reliable safety function can be obtained at low cost.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
A preferred embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view of the sealed secondary battery of the present invention. An
[0016]
This positive electrode plate, for example, on one or both sides of a positive electrode current collector having a thickness of 10 μm to 60 μm that has been subjected to foil or lath processing or etching processing made of aluminum or an aluminum alloy, applying a positive electrode paste, drying and rolling. It is manufactured by forming a positive electrode active material layer. The positive electrode paste is prepared by dispersing a positive electrode active material, a binder, a conductive agent, and, if necessary, a thickener in a dispersion medium. The positive electrode is provided with a solid portion having no active material layer, and a positive electrode lead is welded to the uncoated portion.
[0017]
The positive electrode active material is not particularly limited. For example, a lithium-containing transition metal compound that can accept lithium ions as a guest is used. For example, a composite metal oxide of lithium and at least one transition metal selected from cobalt, manganese, nickel, chromium, iron and vanadium is used. Of these Li x CoO 2, Li x MnO 2, Li x NiO 2, LiCrO 2, αLiFeO 2, LiVO 2, Li x Co y Ni 1-y O 2, Li x Co y M 1-y O z, Li x Ni 1-y M y O z , Li x Mn 2 O 4, Li x Mn 2-y M y O 4 ( where, M = Na, Mg, Sc , Y, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, At least one selected from the group consisting of Zn, Al, Cr, Pb, Sb and B, x = 0 to 1.2, y = 0 to 0.9, z = 2.0 to 2.3), transition metal Preference is given to chalcogenides, lithiated vanadium oxides, lithiated niobium oxides and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Note that the value x increases or decreases due to charge and discharge. The average particle size of the positive electrode active material is preferably 1 μm to 30 μm.
[0018]
As the binder, the conductive agent, and the thickener that can be added as needed, the same materials as those used in the related art can be used for the positive electrode paste.
[0019]
The binder is not particularly limited as long as it can be dissolved or dispersed in the dispersion medium of the paste. For example, a fluorine-based binder, acrylic rubber, modified acrylic rubber, styrene-butadiene rubber (SBR) , An acrylic polymer, a vinyl polymer, or the like. These may be used alone or in combination of two or more. As the fluorine-based binder, for example, polyvinylidene fluoride, a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride, polytetrafluoroethylene, and the like are preferable, and these can be used as a dispersion.
[0020]
As the conductive agent, acetylene black, graphite, carbon fiber, or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
As the thickener, ethylene-vinyl alcohol copolymer, carboxymethylcellulose, methylcellulose and the like are preferable.
[0022]
As the dispersion medium, those in which the binder can be dissolved are suitable. When an organic binder is used, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, hexamethylsulfonamide, tetramethylurea, acetone, methylethylketone, or the like may be used alone or It is preferable to use a mixture. In the case where an aqueous binder is used, water or warm water is preferred.
[0023]
The method for preparing the positive electrode paste by dispersing the positive electrode active material, the binder, the conductive agent, and the thickener to be added as necessary in a dispersion medium is not particularly limited. For example, a planetary mixer, a homogenizer, and the like. A mixer, pin mixer, kneader, homogenizer and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Further, at the time of kneading and dispersing the positive electrode paste, various dispersants, surfactants, stabilizers and the like can be added as necessary.
[0024]
The positive electrode paste can be easily applied to the positive electrode current collector using, for example, a slit die coater, a reverse roll coater, a lip coater, a blade coater, a knife coater, a gravure coater, a dip coater, or the like. The positive electrode paste applied to the positive electrode current collector is preferably dried close to natural drying, but is preferably dried at a temperature of 70 ° C to 200 ° C for 10 minutes to 5 hours in consideration of productivity.
[0025]
Rolling is preferably performed several times at a linear pressure of 1000 to 2000 kg / cm or by changing the linear pressure until the positive electrode plate has a predetermined thickness of 130 μm to 200 μm using a roll press machine.
[0026]
The negative electrode is coated with a negative electrode paste on one or both sides of a negative electrode current collector having a thickness of 10 μm to 50 μm made of, for example, ordinary copper foil or lath-processed or etched copper foil, dried, and rolled to form a negative electrode. It is manufactured by forming an active material layer. The negative electrode paste is prepared by dispersing a negative electrode active material, a binder, and if necessary, a conductive agent and a thickener in a dispersion medium. The negative electrode is provided with a solid portion having no active material layer, to which a negative electrode lead is welded.
[0027]
The negative electrode active material is not particularly limited, but it is preferable to use a carbon material capable of releasing and occluding lithium ions by charging and discharging. For example, carbon materials obtained by firing organic polymer compounds (phenol resin, polyacrylonitrile, cellulose, etc.), carbon materials obtained by firing coke and pitch, artificial graphite, natural graphite, pitch-based carbon fibers, PAN-based carbon fibers and the like are preferable, and as the shape thereof, fibrous, spherical, scale-like, or lump-like ones can be used.
[0028]
As the binder, the conductive agent and the thickener used as needed, the same as those in the related art can be used. For example, the same binder, conductive agent, and thickener as used for the positive electrode plate can be used.
[0029]
Examples of separators include polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyacrylamide, polytetrafluoroethylene, polysulfone, polyethersulfone, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyether (polyethylene oxide and polypropylene oxide), and cellulose. (Carboxymethylcellulose or hydroxypropylcellulose), microporous films composed of polymers such as poly (meth) acrylic acid and poly (meth) acrylate are preferably used. Further, a multilayer film in which these microporous films are overlapped is also used. Among them, a microporous film made of polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride or the like is preferable, and the thickness is preferably 15 μm to 30 μm.
[0030]
As the material of the
[0031]
The non-aqueous electrolyte contains a non-aqueous solvent and a solute, and the non-aqueous solvent contains a cyclic carbonate and a chain carbonate as main components. The cyclic carbonate is preferably at least one selected from ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), and butylene carbonate (BC). In addition, the chain carbonate is preferably at least one selected from dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), ethyl methyl carbonate (EMC), and the like.
[0032]
As the solute, for example, a lithium salt having a strong electron-withdrawing property is used. For example, LiPF 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiAsF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2 , LiN (SO 2 C) 2 F 5) 2, LiC ( SO 2 CF 3) 3 and the like. These electrolytes may be used alone or in combination of two or more. These solutes are preferably dissolved in the non-aqueous solvent at a concentration of 0.5 to 1.5M.
[0033]
The reinforcing
[0034]
Further, in order to secure insulation between the
[0035]
The material of the
[0036]
As a material of the
[0037]
As a material of the
[0038]
By joining the
[0039]
The conditions for heat welding are as follows: a temperature of 130 ° C. to 180 ° C., which is equal to or higher than the melting point of the thin film, a pressure of 0.05 MPa to 1.0 MPa, and a temperature of 0.05 MPa to 1.0 MPa for 2 seconds to 30 seconds. Can be.
[0040]
As a material of the insulating
[0041]
The
[0042]
The shape of the
[0043]
Furthermore, by providing an
[0044]
The shape of the
[0045]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but these do not limit the present invention at all.
[0046]
(Example 1)
The positive electrode plate was prepared by kneading and dispersing carbon black as a conductive agent and aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene as a binder in a weight ratio of solids of 100: 3: 10 in LiCoO 2 as an active material. The paste is coated on both sides to a thickness of about 230 μm on a current collector made of aluminum foil with a thickness of 30 μm by a doctor blade method, dried, then rolled to a thickness of 180 μm, and cut into predetermined dimensions to produce a positive electrode plate. The
[0047]
The negative electrode plate is a current collector made of a copper foil having a thickness of 20 μm and a paste in which a carbonaceous material is a main material and a styrene-butadiene rubber-based binder is kneaded and dispersed at a weight ratio of 100: 5. The body was coated on both sides with a doctor blade method to a thickness of about 230 μm, dried and then rolled to a thickness of 180 μm, cut to a predetermined size to produce a negative electrode plate, and a nickel negative electrode lead was welded thereto.
[0048]
The positive electrode plate and the negative electrode plate thus produced were flatly wound through a separator made of a microporous film made of polyethylene having a thickness of 25 μm. After the
[0049]
Next, as shown in FIG. 1, an
[0050]
The
[0051]
Then, a predetermined amount of a nonaqueous electrolyte obtained by dissolving lithium hexafluorophosphate at a concentration of 1 mol / l as a solute in a solvent in which ethylene carbonate (EC) and diethyl carbonate (DEC) are mixed at a molar ratio of 1: 3 is used. It was injected.
[0052]
Further, while the outer side surface of the
[0053]
(Example 2)
The
[0054]
The
[0055]
(Example 3)
As shown in FIG. 3, the bottom edge of the
[0056]
(Example 4)
A 50 μm thick polypropylene resin is formed on both sides of a 25 μm thick aluminum. If the battery internal pressure rises abnormally, it will break and become a safety member. A sealed secondary battery was produced in the same manner as in Example 3 except that a
[0057]
The
[0058]
(Comparative Example 1)
The
[0059]
Each of the flat lithium secondary batteries having a size of 6.3 mm, a length of 34 mm, and a height of 50 mm and a battery capacity of 850 mAh obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was used in each of 20 cells. Then, an impact resistance test and a leak resistance test were performed.
[0060]
The impact resistance test was conducted by applying a half sine impact with a peak acceleration of 150 gn and a pulse duration of 8 milliseconds three times on each of six surfaces, measuring the change in internal resistance, and measuring the average value and the standard value. Table 1 shows the result of calculating the deviation.
[0061]
The leak test was performed in a leak test 1 for 14 days in a thermostat kept at + 85 ° C., and a thermostat kept in −40 ° C. after leaving the test in a thermostat kept at + 85 ° C. for 6 hours. Table 1 shows the results of observing the leak resistance by visually observing the appearance after performing a leak resistance test 2 in which the test in which the sample was moved to the bath within 30 minutes and then left for 6 hours was repeated 10 times.
[0062]
[Table 1]
[0063]
As is clear from Table 1, in the impact resistance test, the average value and the standard deviation of the internal resistance were not changed in the case of the example, whereas the average value and the standard deviation of the internal resistance were not changed in the case of the comparative example. It turned out to be bigger.
[0064]
In the sealing structure of the sealed secondary battery according to the present invention, the
[0065]
On the other hand, in the sealing structure of the comparative example, the
[0066]
In the leak resistance test, no significant difference was observed between the example and the comparative example in the case of the leak resistance test 1, but in the case of the more severe leak resistance test 2, the case of the examples 3 and 4. No liquid leakage was observed, but in Examples 1, 2 and Comparative Examples, slight leakage was observed.
[0067]
In the case of Embodiments 3 and 4, the airtightness between the
[0068]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a sealed secondary battery having excellent impact resistance and liquid leakage resistance can be provided at low cost.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a sealed secondary battery according to a first embodiment of the present invention. FIG. 2 is a longitudinal sectional view of a sealed secondary battery according to a second embodiment of the present invention. FIG. 4 is a longitudinal sectional view of a sealed secondary battery according to a third embodiment of the present invention. FIG. 4 is a longitudinal sectional view of a conventional sealed secondary battery.
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007207639A (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Hitachi Maxell Ltd | Cylindrical non-aqueous electrolytic solution primary battery |
JP2008192323A (en) * | 2007-01-31 | 2008-08-21 | Sanyo Electric Co Ltd | Sealed battery |
JP2009530767A (en) * | 2006-03-13 | 2009-08-27 | エルジー・ケム・リミテッド | Cylindrical secondary battery with high charge / discharge rate |
CN101983447A (en) * | 2009-06-19 | 2011-03-02 | 丰田自动车株式会社 | Battery, vehicle and apparatus mounting battery |
CN109065825A (en) * | 2018-07-27 | 2018-12-21 | 深圳市瑞德丰精密制造有限公司 | The moulding process of Copper-Aluminum compound pole block |
JP2019160451A (en) * | 2018-03-08 | 2019-09-19 | セイコーインスツル株式会社 | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
WO2021172234A1 (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | Power storage device |
CN113728498A (en) * | 2019-06-18 | 2021-11-30 | 株式会社Lg新能源 | Cylindrical secondary battery including gasket having groove portion formed therein |
-
2002
- 2002-12-06 JP JP2002355166A patent/JP4200277B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007207639A (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Hitachi Maxell Ltd | Cylindrical non-aqueous electrolytic solution primary battery |
JP2009530767A (en) * | 2006-03-13 | 2009-08-27 | エルジー・ケム・リミテッド | Cylindrical secondary battery with high charge / discharge rate |
JP2008192323A (en) * | 2007-01-31 | 2008-08-21 | Sanyo Electric Co Ltd | Sealed battery |
CN101983447A (en) * | 2009-06-19 | 2011-03-02 | 丰田自动车株式会社 | Battery, vehicle and apparatus mounting battery |
JP2019160451A (en) * | 2018-03-08 | 2019-09-19 | セイコーインスツル株式会社 | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
JP7023144B2 (en) | 2018-03-08 | 2022-02-21 | セイコーインスツル株式会社 | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
CN109065825A (en) * | 2018-07-27 | 2018-12-21 | 深圳市瑞德丰精密制造有限公司 | The moulding process of Copper-Aluminum compound pole block |
CN113728498A (en) * | 2019-06-18 | 2021-11-30 | 株式会社Lg新能源 | Cylindrical secondary battery including gasket having groove portion formed therein |
WO2021172234A1 (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | Power storage device |
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