【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シート状光学物品、特に、プリズムシート、レンチキュラーレンズシート及びフレネルレンズの製造に用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、この樹脂組成物を硬化してなる硬化物を含むシート状光学物品、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シート状光学物品、特に、プリズムシート、レンチキュラーレンズシート、フレネルレンズシートは、それぞれ液晶表示装置等のバックライト、立体写真や投影スクリーン、オーバーヘッドプロジェクターのコンデンサーレンズ等に使用される。これらのシート状光学物品は、硬化型の樹脂を金属又は樹脂製のレンズ型に流し込み、硬化させることによって形成される。シート状光学物品の製造に用いられる硬化型の樹脂には、例えば、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、特に、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等のラジカル重合性オリゴマーやモノマーからなる組成物が挙げられる。
しかしながら、これら（メタ）アクリレート系の組成物は、一般に重合・硬化したときの収縮率が大きいため、シート状光学物品に成形した場合、シートの反りが大きくなってしまう傾向があった。特に透明性基材上に上記組成物を積層して硬化した多層型シート状光学物品においては、この傾向が大きかった。このような反りの問題を解決するために、分子量当たりの官能基数が少ない（メタ）アクリレート系の組成物を用いる方法もあるが、該組成物の粘度が高いために型に流し込む際に脱泡しにくくなる、及び得られるシート状光学物品の硬度及び弾性率が著しく低下する等といった欠点があった。
一方、近年、上記ラジカル重合性化合物からなる組成物と比較して硬化収縮率の小さい、エポキシ樹脂、ビニルエーテル等からなる光カチオン重合性の組成物も検討されている。例えば、特開平１１−２４６６４７号公報には、オキセタン環を有する化合物とエポキシ基を有する化合物からなるシート状光学物品用活性エネルギー線硬化型組成物が提案されている。この実施例には、この組成物が樹脂製の型からの離型性に優れていることが記載されている。しかし、オキセタン環を有する化合物とエポキシ基を有する化合物からなる活性エネルギー線硬化型組成物は、金属製の型からの離型性は不十分だった。特に、透明性基材上に上記組成物を積層して硬化したシート状光学物品を製造する場合には、この傾向が顕著であり、ときには、透明性基材と組成物が剥離する、組成物が金型に付着するなどの不具合が生じていた。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−２４６６４７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、硬化性および金型離型性が良好で、反りが少ないシート状光学物品を製造するのに適した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びこれを硬化して得られる硬化物を含むシート状光学物品を提供することを目的とする。
また、本発明は、上記シート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を混合・調製して注型する工程、この組成物を、活性エネルギー線に照射して硬化する工程、及び硬化した組成物を型から剥離してシート状光学物品を得る工程、とを含む、シート状光学物品の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、種々の検討の結果、前記課題を解決するために、カチオン性光重合開始剤と、該開始剤によって光カチオン重合を開始するオキセタン環を有する化合物及びエポキシ基を有する化合物とを含有する光カチオン重合型組成物、並びに、ラジカル性光重合開始剤と、該開始剤によって光ラジカル重合を開始するエチレン性不飽和二重結合を有する化合物とを含有する光ラジカル重合型組成物を組み合わせた、光カチオン−光ラジカルハイブリッド重合型の組成物が、硬化性および金型離型性に優れ、またこのハイブリッド重合型組成物を硬化成形したシート状光学物品が、反りの少ないシート状光学物品であることを見出し、本発明の完成に至った。
より具体的には、通常、光カチオン重合型組成物と光ラジカル重合型組成物とを混合して同時に光開始重合を行うと、重合速度・硬化速度が光カチオン重合型組成物の方が遅いため、光カチオン重合型組成物の光硬化性が著しく低下する。また、光カチオン重合型組成物及び光ラジカル重合型組成物にそれぞれ含まれる光開始剤の種類によっては、お互いの光吸収を妨げることになる。従って、好適な光カチオン重合型組成物及び光ラジカル重合型組成物の選定、並びに、カチオン性光重合開始剤及びラジカル性光重合開始剤の好適な組み合わせを得ることが重要である。
本発明者は、光カチオン−光ラジカルハイブリッド重合型の組成物において、光カチオン重合型組成物であるオキセタン環を有する化合物及びエポキシ基を有する化合物が、それぞれ複数の官能基を有する場合に光硬化性が改善されることを見出し、本発明の完成に至った。
即ち、本発明は、（Ａ）分子中に２個以上のオキセタン環を有する化合物、（Ｂ）分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物、（Ｃ）カチオン性光重合開始剤、（Ｄ）分子中に１個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物、及び（Ｅ）ラジカル性光重合開始剤を含有することを特徴とする、シート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、このシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物を含むシート状光学物品に関する。
更に、本発明は、このシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を混合・調製して注型する工程；注型した樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して硬化する工程；及び、硬化した樹脂組成物を剥離してシート状光学物品を得る工程；とを有する、シート状光学物品の製造方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
（１）シート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の各成分
本発明の樹脂組成物は、シート状光学物品として用いるのに適した、活性エネルギー線硬化性の組成物である。具体的には、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる光カチオン重合型組成物と、（Ｄ）及び（Ｅ）成分からなる光ラジカル重合型組成物とを含む樹脂組成物である。以下、各成分について説明する。
【０００７】
（Ａ）分子中に２個以上のオキセタン環を有する化合物
本発明で用いる（Ａ）成分は、分子中に２個以上のオキセタン環を有する化合物であり、カチオン重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線照射することにより重合反応や架橋反応を起こす成分である。（Ａ）成分としては、分子中に２個以上のオキセタン環を有する化合物であれば、モノマー及びそのオリゴマーのいずれも使用できる。分子中のオキセタン環が、２個以上であれば、光ラジカル重合型組成物と組み合わせて重合を行った場合でも、十分な光硬化性を保つことができるので好ましい。
（Ａ）成分として好適な、分子中に２個のオキセタン環を有する化合物としては、例えば、以下の式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。
式中、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なってもよく、例えば、水素原子；フッ素原子；メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基；炭素数１〜６個のフルオロアルキル基；アリル基；アリール基；フリル基及びチエニル基等であり得る。Ｒ３は、例えば、エチレン基、プロピレン基及びブチレン基等の線状又は分枝状アルキレン基；ポリ（エチレンオキシ）基及びポリ（プロピレンオキシ）基等の線状又は分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基；プロペニレン基、メチルプロペニレン基及びブテニレン基等の線状又は分枝状不飽和炭化水素基；カルボニル基、カルボキシル基及びカルバモイル基等の官能基を含むアルキレン基；並びにカルボニル基等であり得る。また、Ｒ３は、下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）及び（Ｉ−３）で示される基から選択される多価基であってもよい。
【０００８】
式中、Ｒ４は、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基；メトキシ基、エトキ式、プロポキシ基及びブトキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基；塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メルカプト基；低級アルキルカルボニル基；カルボキシル基；並びにカルバモイル基等であり得る。また、式（Ｉ−１）において芳香族環がハロゲン置換されたものであってもよい。
【０００９】
式中、Ｒ５は、例えば、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＦ３）２及びＣ（ＣＨ３）２であり得る。また、式（Ｉ−２）において、その芳香族環がハロゲン置換されたものであってもよい。
【００１０】
式中、Ｒ６は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、並びにアリール基である。ｎは、例えば、０〜２０００の整数である。Ｒ７は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、並びにアリール基である。
【００１１】
２個のオキセタン環を有する化合物において、特に好ましくは、以下に示す式（ＩＩ）の化合物である。
式中、ｍは、例えば、１〜５、好ましくは、１〜３の整数である。他の好ましい例としては、例えば、下記式（ＩＩ−１）で示される化合物がある。
式中、Ｒ１は、上記式（Ｉ）と同一の基が挙げられる。
【００１２】
分子中に３または４個のオキセタン環を有する化合物としては、例えば、以下の式（ＩＩＩ）で示される化合物が挙げられる。
式中、Ｒ１は、上記式（Ｉ）と同一の基が挙げられる。ｋは、３又は４である。Ｒ８は、下記式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）及び（ＩＩＩ−３）で示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記式（ＩＩＩ−４）で示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基及び下記式（ＩＩＩ−５）で示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。
【００１３】
式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ９は、例えば、メチル基、エチル基及びプロピル基等の炭素数１〜４個のアルキル基である。
式（ＩＩＩ−４）中、ｊは、例えば、１〜１０の整数である。
【００１４】
具体的な化合物としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、
【００１５】
ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル及びジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルなどを例示することができる。
これらの化合物は、１種単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ａ）成分として使用できるオキセタン化合物の市販品としては、例えば、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１（どちらも東亞合成（株）製）が入手できるが、ＯＸＴ−１２１の方が低硬化収縮であるので好ましい。
【００１６】
（Ｂ） 分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物
本発明で用いる（Ｂ）成分は、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物であり、カチオン重合性光重合開始剤の存在下で活性エネルギー線照射することにより重合反応や架橋反応を起こす成分である。（Ｂ）成分を添加することにより、（Ａ）成分のオキセタン環含有化合物の光硬化性を向上させることができる。分子中のエポキシ基が、２個以上であれば、光ラジカル重合型組成物と組み合わせて重合を行った場合でも、十分な光硬化性を保つことができるので好ましい。
【００１７】
より具体的に、（Ｂ）成分としては、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物で、次に挙げるグリシジルエーテル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物の他、種々の化合物が使用できる。
（グリシジルエーテル型エポキシ化合物）
グリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、例えば、芳香族核を有する多価フェノール類又はそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等が挙げられる。具体的には、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン及びこれらフェノール類のアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びそのアルキレンオキサイド付加体等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール又はこれらグリコールのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びグリセリン又はこれら３価アルコールのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル；ペンタエリスリのジ、トリ又はテトラグリジジルエーテル等の多価アルトール又はそのアルキレンオキサイド付加体コールのポリグリシジルエーテル；ノボラック型エポキシ樹脂；クレゾールノボラック樹脂；並びにこれら化合物の芳香族核がハロゲン置換された化合物等が挙げられる。
【００１８】
（脂環式エポキシ化合物）
脂環式エポキシ化合物としては、例えば、シクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素及び過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物等が挙げられる。
具体的には、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシ化テトラベンジルアルコール、ラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ラクトン変性エポキシ化テトラヒドロベンジルアルコール、シクロヘキセンオキサイド、などが挙げられる。
【００１９】
これらのエポキシ化合物のうち、ビスフェノール骨格を有するグリシジルエーテル型エポキシ化合物が良好な硬化性や低硬化収縮率の点で好ましい。
上記のエポキシ化合物は、１種単独であるいは２種以上のものを組み合わせて使用することができる。
【００２０】
（Ｃ） カチオン性光重合開始剤
本発明で用いる（Ｃ）成分のカチオン性光重合開始剤は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによりカチオン重合を開始させる化合物である。従来から光カチオン重合開始剤として知られている多種多様な化合物を用いることができる。例えば、ＵＶ・ＥＢ硬化材料（（株）シーエムシー、１９９２年発行）の３．１．５項６３〜６５頁に記載されているような化合物が挙げられる。これらの開始剤のうちで好ましいものとしては、ジアリールヨードニウム塩及びトリアリールスルホニウム塩が挙げられる。
【００２１】
（Ｃ）成分として使用できるカチオン性光重合開始剤の市販品としては、例えばＵＶＩ−６９５０、ＵＶＩ−６９７０（ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニルスルフィド］、ＵＶＩ−６９７４（ビス［４−ジフェニルスルホニオ］−フェニル）スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネートとジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートとの混合物）、ＵＶＩ−６９９０（ＵＶＩ６９７４のヘキサフルオロホスフェイトの塩）（以上、ユニオンカーバイド社）、アデカオプトマーＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０（ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニルスルフィド］、ＳＰ−１５０（ＳＰ−１７０のヘキサフルオロホスフェイト）（以上、旭電化工業（株））、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２６１（η５−２，４−シクロペンタジェン−１−イル）［（１，２，３，４，５，６−η）−（１−メチルエチル）ベンゼン］−鉄（１＋）−ヘキサフルオロフォスフェート（１−））（以上、チバガイギー社）、ＣＩ−２４８１、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本曹達（株））、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１１、ＣＤ−１０１２（４−（２−ヒドロキシテトラデカニルオキシ）ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート）（以上、サートマー社）、
【００２２】
ＤＴＳ−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−１０３（（４−ヒドロキシナフチル）−ジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート）、ＴＰＳ−１０２（トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェイト）、ＴＰＳ−１０３（トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート）、ＭＤＳ−１０３（４−メトキシフェニル−ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート）、ＭＰＩ−１０３（４−メトキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート）、ＢＢＩ−１０１（ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート）、ＢＢＩ−１０２（ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート）、ＢＢＩ−１０３（ビス（４−ｔｅｒｔ−フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート）（以上、みどり化学（株））、Ｄｅｇａｃｕｒｅ Ｋ１２６（ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）−フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェイト）（デグサ社製）などの商品名で入手できるものが挙げられる。これらのうち、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０、アデカオプトマーＳＰ−１７０、ＣＤ−１０１２、ＭＰＩ−１０３が好ましく使用できる。
上記のカチオン性光重合開始剤は、１種単独であるいは２種以上のものを組み合わせて（Ｃ）成分を構成することができる。
【００２３】
（Ｄ）分子中に１個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物
本発明で用いる（Ｄ）成分は、分子中に１個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で活性エネルギー線照射することにより重合反応または架橋反応を起こす成分であれば特に限定されない。（Ｄ）成分は、本発明の樹脂組成物の硬化性を向上し、本発明の樹脂組成物の離型性、特に金型離型性を良好にする効果を有する。また、（Ｄ）成分を含む光ラジカル重合型組成物を加えることにより、上記（Ａ）〜（Ｃ）を含む光カチオン重合型組成物のみからなる樹脂組成物と比べ、重合して得られた硬化物の表面硬度や弾性率などの物性を調整・向上することができる。
上記分子中に１個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基を有することが好ましい。（Ｄ）成分として使用できる化合物としては、（メタ）アクリレート化合物やビニル化合物があるが、硬化性の点で（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００２４】
（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリレートモノマー、多官能（メタ）アクリレートモノマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
ここで、単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メチルトリエチレンジグリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳなどのフェノール類にアルキレンオキサイドを付加したジ又はポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応で得られる化合物が挙げられる。
【００２７】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物とヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート化合物とを反応して得られるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
これらの（メタ）アクリレート化合物のうち、単官能（メタ）アクリレートモノマーおよび多官能（メタ）アクリレートモノマーは組成物の硬化性および金型離型性の点で好ましい。
また、上記の化合物は、１種単独であるいは２種以上のものを組み合わせて（Ｄ）成分を構成することができる。
【００２８】
（Ｅ） ラジカル性光重合開始剤
本発明で用いる（Ｅ）成分のラジカル性光重合開始剤は、紫外線や可視光線等の活性エネルギー線を照射することにより発生するフリーラジカルによってエチレン性不飽和化合物のラジカル重合を開始させる化合物である。本発明の（Ｅ）成分のラジカル性光重合開始剤としては、従来から光ラジカル重合開始剤として知られている多種多様な化合物を用いることができる。
（Ｅ）成分として使用できる化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類等を挙げることができる。
【００２９】
可視光線感応性のラジカル性光重合開始剤としては、例えば、カンファーキノン、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４）等を挙げることができる。
【００３０】
（Ｅ）成分は、（Ｃ）成分のカチオン性光重合開始剤との組み合わせを考慮して種類が決められる。（Ｃ）成分と（Ｅ）成分は、ＵＶランプなどの活性エネルギー線を吸収する際に競争関係にあるため、（Ｅ）成分の吸光係数がＵＶランプ照射光の全波長域で高い場合は、（Ｃ）成分の吸収エネルギー量が低くなり、結果として、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の硬化不良に繁がる事がある。これを回避するため、一般に（Ｃ）成分は吸収波長が長波長（４００ｎｍ以上）に存在するものを使用し、（Ｅ）成分は吸収波長が長波長に存在しないものを使用することが好ましい。
【００３１】
具体的には、例えば、（Ｃ）成分として４００ｎｍより長波長に吸収を持つＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイド社製）を用いた場合、（Ｅ）成分としては４００ｎｍよりも短波長にしか吸収を持たない、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンや２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１オンなどが組成の硬化性が良好であり、好ましい。また、硬化物の厚みが比較的厚いものについては、（Ｅ）成分として、更にアシルフォスフィンオキサイド類等の深部硬化性に優れた光ラジカル重合開始剤を少量添加し硬化性を向上させてもよい。
これらのラジカル性光重合開始剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００３２】
（Ｆ）その他の成分
さらに、本発明のシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化性調整のためにビニルエーテル化合物のようなカチオン反応性化合物を、組成の低粘度化のために分子内にオキセタン環を１個有する化合物を使用してもよい。
その他、適宜、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（ＨＡＬＳ等）、つや消し剤（シリカ、ガラス粉、金属酸化物等）、着色剤（染料、顔料等）、光拡散剤、低収縮剤、沈降防止剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剤、分散剤、増粘剤、タレ止め剤、乾燥剤、レベリング剤、カップリング剤、付着促進剤、防錆顔料、熱安定剤、皮膜物質改質剤、スリップ剤、スリキズ剤、可塑剤、防菌剤、防カビ剤、防汚剤、難燃剤、重合防止剤、光重合促進剤、増感剤、熱開始剤（熱カチオン重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤）、離型剤等の各種添加剤を含有させても良い。
【００３３】
（２）シート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製
上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分、並びに任意の（Ｆ）その他の成分からなる本発明のシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、例えば、スターラーチップやはね付き攪拌棒等を使用して、均一に混合される。この混合は、光重合が開始しないように、イエローランプ等の照明のもとで行われるのが適当である。
ここで、（Ａ）〜（Ｆ）成分は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）成分の合計量を１００質量部として、以下の割合で存在することが好ましい。（Ａ）成分は、例えば、本発明の樹脂組成物中に、１〜９０質量部、好ましくは、５〜８０質量部含まれることが適当である。（Ｂ）成分は、例えば、本発明の樹脂組成物中に、０．５〜８５質量部、好ましくは、１〜５０質量部含まれることが適当である。（Ｃ）成分は、例えば、本発明の樹脂組成物中に、０．１〜１０質量部、好ましくは、０．５〜５質量部含まれることが適当である。（Ｄ）成分は、例えば、本発明の樹脂組成物中に、１〜９０質量部、好ましくは、５〜８０質量部含まれることが適当である。（Ｅ）成分は、例えば、本発明の樹脂組成物中に、０．０１〜１０質量部、好ましくは、０．０５〜８質量部含まれることが適当である。（Ｆ）成分は、本発明の樹脂組成物の本質的な効果に影響しない範囲、例えば、本発明の樹脂組成物中に、０〜１０質量部、好ましくは、０〜５質量部含まれることが適当である。
【００３４】
中でも、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対する（Ａ）成分の含有率は、例えば、１０〜９５質量％、好ましくは、３０〜９５質量％、より好ましくは５０〜９０質量％である。（Ａ）成分の含有率が１０質量％以上であれば、得られる樹脂組成物の硬化速度が遅くなって硬化に要する時間や照射エネルギーが増加することもなく、実用的な生産性が得られる。また、含有率が９５質量％以下であれば、（Ａ）成分が硬化するのに十分である。
また、一般に、（Ｄ）成分の含有率が高いほど得られる樹脂組成物の硬化収縮率が高くなる傾向がある。樹脂組成物の硬化収縮率は、７％以下、例えば、６％以下、もしくは５％以下であることが好ましく、このような範囲になるように、（Ｄ）成分を使用することが好ましい。従って、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分の合計質量に対する（Ｄ）成分の含有率は、例えば、５〜９５質量％、好ましくは、１０〜９０質量％の範囲で設定される。（Ｄ）成分の含有率が５質量％以上であれば、型、特に金型からの離型性が良好となり好適である。また、含有率が９５質量％以下であれば、得られる樹脂組成物の硬化収縮率が高くなることもなく、シート状光学物品の反りを好適に抑えることができる。
【００３５】
本発明のシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に対する（Ｃ）成分の含有率は、例えば、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％である。（Ｃ）成分の含有率が０．１質量％以上であれば、得られる樹脂組成物の硬化性、特に、光カチオン重合型組成物の硬化性が低下することもなく、十分な硬度や耐熱性を有するシート状光学物品が得られるので好ましい。一方、含有率が１０質量％以下であれば、得られる樹脂組成物の深部の硬化性が低下することもなく、部分的な機械的強度の低下を招くおそれが少ないので好ましい。
【００３６】
本発明のシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に対する（Ｅ）成分の含有率は、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜８質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。（Ｅ）成分の含有率が０．０１質量％以上であれば、得られる樹脂組成物の硬化性が低下することもなく、十分な機械的強度を有するシート状光学物品が得られるので好ましい。一方、含有率が１０質量％以下であれば、カチオン硬化性成分である（Ａ）成分や（Ｂ）成分の硬化性を低下させることもないので好ましい。また、シート状光学物品を成形中に基材からレンズ部を剥離する場合に悪影響を及ぼすこともなく、重合発熱による基材への変形も回避できる。
【００３７】
（３）シート状光学物品
本発明のシート状光学物品は、上記本発明の樹脂組成物に光照射して硬化させた硬化物からなるレンズ部を含む。本発明のシート状光学物品は、任意に透光性基材の少なくとも一方の表面に上記レンズ部を形成したものであってもよい。
ここで、シート状光学物品には、例えば、プロジェクションテレビ等の投射スクリーンに使用されるフレネルレンズシートやレンチキュラーレンズシート、液晶表示装置等のバックライトとして使用されるプリズムシート等がある。
【００３８】
例えば、その一実施態様であるプリズムシートを例に、図１を参照しながら説明する。図１に示すように、本発明のシート状光学物品であるプリズムシート３は、例えば、透光性基材１と前記組成物の硬化物からなる多数のプリズム列が並列したレンズ部２から構成される。透光性基材１としては、活性エネルギー線を透過するものであれば特に限定はなく、例えば、硝子、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等のフィルム、シート、板等が使用できる。レンズ部２は、透光性基材１の表面に直接設けられるが、透光性基材１との密着性を向上させるために、透光性基材１の表面に密着性向上のための表面処理４を施しても良い。表面処理４としては、例えば、透光性基材１の表面にポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などからなる易接着層を形成する方法や、透光性基材１の表面を粗面化処理するなどの方法が挙げられる。また、透光性基材１には、帯電防止、反射防止、基材同士の密着防止など他の処理を施すことができる。
【００３９】
（４） シート状光学物品の製造
本発明のシート状光学物品（図１）は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分並びに任意の（Ｆ）成分を混合して得られる本発明の樹脂組成物を、以下の工程に従って製造することができる。
（１） （Ａ）分子中に２個以上のオキセタン環を有する化合物、（Ｂ）分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物、（Ｃ）カチオン性光重合開始剤、（Ｄ）分子中に１個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物、（Ｅ）ラジカル性光重合開始剤、及び任意に（Ｆ）その他の成分を混合してシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製し、注型する工程；
（２） 注型した前記樹脂組成物に、任意に透明性基材を重ね合わせて積層し、活性エネルギー線を照射して硬化する工程；及び、
（３） 硬化した前記樹脂組成物又は前記樹脂組成物と透明性基材との複合体を型から剥離してシート状光学物品を得る工程。
【００４０】
具体的に、シート状光学物品は、バッチ式生産方式および連続生産方式等の方法によって製造することができる。
バッチ式生産方式では、注型工程（図２）、硬化工程、剥離工程（図３）を経てプリズムシート３が得られる。図２〜４を参照して説明すると、図２の注型工程に示すように、レンズパターンを形成したレンズ型６（図４に斜視図を示す）に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物５を注入延展し、密着性向上のための表面処理４を施した透明性基材１を重ね合わせる。次に、透明性基材１を通して活性エネルギー線を照射し、上記樹脂組成物５を硬化させる。その後、図３の剥離工程に示すように、透明性基材１の表面にレンズ部２が密着して一体に成形されたプリズムシート３をレンズ型６から剥離する。
レンズ型６としては、アルミニウム、黄銅、鋼などの金属製の型、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、フッ素樹脂、ポリメチルペンテン樹脂などの合成樹脂製の型、これらの材料にメッキを施したものや各種金属粉を混合した材料より作製した型などが挙げられる。特に、金属製の型は、耐熱性や強度の面から好ましく、また、連続生産に適している。より具体的には、重合発熱に強い、変形しにくい、傷が付きにくい、温度制御が可能である、精密成形に適しているなどの利点がある。エポキシ化合物やオキセタン化合物は、金属用接着剤としても使用されるほど、金属への密着性がよい材料であるが、本発明は、このような材料でも金属製の型から良好に離型することを実現したものである。
【００４１】
活性エネルギー線発光光源としては、例えば、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、可視光ハロゲンランプ、太陽光等が使用できる。活性エネルギー線照射時の雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。照射エネルギーとしては、例えば、２００〜６００ｎｍ、好ましくは、３２０〜３９０ｎｍの波長の波長範囲における積算エネルギーが、例えば、０．１〜１０Ｊ／ｃｍ２、好ましくは０．５〜８Ｊ／ｃｍ２となるように照射することが適当である。
【００４２】
連続生産方式について、図５を参照して説明する。図５中、部材７は、レンズパターンを形成した円筒形レンズ型であり、前記レンズ型６と同様の材料から作製されるが、型の温度を制御するために、外部の温調装置にて温度調節された温水が型内部に循環している。図５中、部材８は、円筒形レンズ型７に近接して配置されたニップロールであり、透明性基材１と円筒形レンズ型７との間に注入される活性エネルギー線硬化性樹脂組成物５の膜厚の均一化を図るものである。ニップロール８としては、各種金属製ロール、ゴム製ロール等が使用される。図中９は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物５を貯蔵するためのタンクであり、貯蔵する組成物の温度制御ができるようにタンク内部あるいは外部にシーズヒータや温水ジャケットなどの熱源設備が配置されている。タンク９に貯蔵された活性エネルギー線硬化性樹脂組成物５は、配管を取って供給ノズル１０から透明性基材１と円筒形レンズ型７との間に供給後保持され、透明性基材１と円筒形レンズ型７によってつくられたレンズパターンに入り込んだ状態で、活性エネルギー線発光光源１１により硬化され、透明性基材１にレンズパターンが形成される。その後、円筒形レンズ型７から剥離してプリズムシート３が得られる。
【００４３】
活性エネルギー線発光光源１１としては、前記と同様にケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、可視光ハロゲンランプ、太陽光等が使用できる。活性エネルギー線照射時の雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。照射エネルギーとしては、例えば、２００〜６００ｎｍ、好ましくは、３２０〜３９０ｎｍの波長の波長範囲における積算エネルギーが、例えば、０．１〜１０Ｊ／ｃｍ２、好ましくは０．５〜８Ｊ／ｃｍ２となるように照射することが適当である。
また、得られたプリズムシート３は、重合度を更に高めるため、５０℃以上、好ましくは、８０℃以上の温度で加熱処理してもよい。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例および比較例を掲げ、本発明を更に詳しく説明する。
（実施例１）
（Ａ）成分として、下記化合物（１）（ＯＸＴ−１２１、東亞合成（株）製）を４５質量部、（Ｂ）成分として、下記化合物（２）（ＹＤ−８１２５、東都化成（株）製）を４５質量部、（Ｃ）成分として、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネートの混合物（ＵＶＩ−６９９０、ユニオンカーバイド（株）製）を３．０質量部、（Ｄ）成分として、下記化合物（３）（ＢＰＥ−４、第一工業製薬（株）製）を１０質量部、（Ｅ）成分として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を１．０質量部、混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を用いて、図５に示した製造装置でプリズムシートを製造した。以下、図５を参照しながら説明する。頂角（α）６８°のプリズム列が、ピッチ５０μｍで多数形成された銅製の薄膜を円周に巻き付けた円筒形プリズム型７とゴム製ニップロール８との間に、密着性向上処理４を施したＰＥＴフィルム１（Ａ−４１００、厚さ１２５μｍ、東洋紡（株）製）が導入された状態において、調製した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をタンク９からノズル１０を通して、円筒形プリズム型７とＰＥＴフィルム１との間に供給しながら、ＰＥＴフィルム１を約５ｍ／ｍｉｎの速度で移動させた。この時、円筒形プリズム型７はこれに合わせて回転しており、円筒形プリズム型７とＰＥＴフィルム１との間に挟まれた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、ランプ発光長５０ｃｍ、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を光源とした紫外線照射装置１１付近に来たところで、照射量１Ｊ／ｃｍ（測定機器：ＵＶ−３５０、（株）オーク製作所製使用）の紫外線照射により硬化する。ランプ通過後、円筒形プリズム型７から離型し、本発明のシート状光学物品としてプリズムシート３を得た。
【００４５】
＜物性及び特性の評価方法＞
得られた実施例１のプリズムシートを以下の方法で評価を行った。
（１）離型性
金属製円筒形プリズム型からプリズムシートを剥離する際に、本発明の樹脂組成物の硬化物であるレンズ部が透明性基材のＰＥＴフィルムに密着し、製造ラインの流れに合わせて離型できるものを金型離型性良（○）、ＰＥＴフィルムに密着せず、円筒形プリズム型の方に硬化物が残ってしまうものを金型離型性不良（×）とした。
（２）硬化性
得られたプリズムシートの表面を人差し指で触れ、未硬化物が認められない場合を硬化性良（○）、未硬化物が一部認められる場合を硬化性不良（×）とした。
【００４６】
（３）硬化収縮率
予め内側面を鏡面仕上げした径７０ｍｍのガラスモールド２枚が間隔２ｍｍで平行になるように周囲をポリエステルテープで囲んだ型を作製し、内部に調合した上記実施例１の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を注入した。次いで、６ｋＷ（１２０Ｗ／ｃｍ）の高圧水銀ランプにより６Ｊ／ｃｍ２の紫外線を型の両面に照射し、樹脂組成物を硬化した。
得られた硬化物の空気中での質量ａおよび水中での質量ｂを測定し、式（ｉ）より固体比重ｄｓを求めた。
ｄｓ＝ａ／（ａ−ｂ） （ｉ）
次に、比重瓶を用いて硬化前の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の液比重ｄｌを測定し、上記の固体比重ｄｓ値とから硬化収縮率ｓ（％）を式（ｉｉ）より求めた。硬化収縮率は、７％以下であれば良好とした。
ｓ＝（１−ｄｌ／ｄｓ）×１００ （ｉｉ）
（４）反り
縦１８８ｍｍ、横２５０ｍｍに切断したプリズムシートを、プリズム面を上側にして平らなステージの上に置き、ステージ面から四隅の垂直距離を測定し、平均値で評価する。 平均値が０．５ｍｍ以下を反り良好、０．５より大きいものを反り不良とした。
【００４７】
＜物性及び特性の評価結果＞
表１に結果を示す。また、得られた上記実施例１のプリズムシートをバックライトとしての性能を見たところ、輝度分布（半値幅、ピーク輝度）は良好であり、実用上問題なかった。
【００４８】
（実施例２）
（Ａ）成分として、化合物（１）（ＯＸＴ−１２１、東亞合成（株）製）を３０質量部、（Ｂ）成分として、化合物（２）（ＹＤ−８１２５、東都化成（株）製）を３０質量部、（Ｃ）成分として、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネートの混合物（ＵＶＩ−６９９０、ユニオンカーバイド（株）製）を３．０質量部、（Ｄ）成分として、化合物（３）（ＢＰＥ−４、第一工業製薬（株）製）を２０質量部および下記化合物（４）（Ｍ−３１５、東亞合成（株）製）を２０質量部、（Ｅ）成分として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を１．０質量部、を使用した以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を混合・調製した。
実施例１と同様の方法で、本発明のシート状光学物品であるプリズムシートを作製し、物性・特性を評価した。この結果を表１に示す。また、得られたプリズムシートをバックライトとしての性能を見たところ、輝度分布（半値幅、ピーク輝度）は良好であり、実用上問題なかった。
【００４９】
（比較例１）
（Ａ）成分として、化合物（１）（ＯＸＴ−１２１、東亞合成（株）製）を４０質量部、（Ｂ）成分として、化合物（２）（ＹＤ−８１２５、東都化成（株）製）を６０質量部、（Ｃ）成分として、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネートの混合物（ＵＶＩ−６９９０、ユニオンカーバイド（株）製）を２．０質量部のみ使用した以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
さらに、実施例１と同様の方法で、プリズムシートを作製し、物性・特性を評価した。この結果を表１に示す。
【００５０】
（比較例２）
実施例１の（Ａ）成分の代わりとして、下記化合物（５）（ＯＸＴ−１０１、東亞合成（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
さらに、実施例１と同様の方法で、プリズムシートを作製し、物性・特性を評価した。この結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例３）
（Ｄ）成分として、化合物（４）（Ｍ−３１５、東亞合成（株）製）を４０質量部、ノナブチレングリコールジメタクリレート（ＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製）を４０質量部、およびウレタンアクリレート（Ｕ−２ＰＨＡ、新中村化学工業（株）製）を２０質量部、（Ｅ）成分として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を１．２質量部のみ使用した以外は、辞意指令１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物から、実施例１と同様の方法で、プリズムシートを作製し、物性・特性を評価した。この結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【発明の効果】
本発明は、硬化性および型からの離型性に優れ、また硬化収縮率を７％以下に抑え、シートの反りを発生させない、バックライト用プリズムシート等の光学シートのレンズ部形成に適したシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供できるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシート状光学物品の模式的部分断面図
【図２】本発明のシート状光学物品の製造方法を示す概略図
【図３】本発明のシート状光学物品の製造方法を示す概略図
【図４】本発明のシート状光学物品の製造に使用されるレンズ型を示す概略図
【図５】本発明のシート状光学物品の連続製造装置を示す概略図
【符号の説明】
１ 透光性基材
２ レンズ部
３ レンズシート
４ 密着性向上のための表面処理
５ 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
６ レンズ型
７ 円筒形プリズム型
８ ニップロール
９ タンク
１０ ノズル
１１ 紫外線照射装置[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a sheet-shaped optical article, in particular, an active energy ray-curable resin composition used for producing a prism sheet, a lenticular lens sheet and a Fresnel lens, and a sheet-shaped optical article containing a cured product obtained by curing the resin composition. The present invention relates to an article and a method for manufacturing the article.
[0002]
[Prior art]
Sheet optical articles, in particular, prism sheets, lenticular lens sheets, and Fresnel lens sheets are respectively used for backlights of liquid crystal display devices and the like, stereoscopic photographs and projection screens, condenser lenses of overhead projectors, and the like. These sheet-shaped optical articles are formed by pouring a curable resin into a metal or resin lens mold and curing it. Examples of the curable resin used for manufacturing the sheet-shaped optical article include, for example, an active energy ray-curable resin composition, in particular, radical polymerization of urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and the like. And a composition comprising a hydrophilic oligomer and a monomer.
However, these (meth) acrylate-based compositions generally have a large shrinkage when polymerized and cured, so that when formed into a sheet-shaped optical article, the sheet tends to have a large warpage. In particular, this tendency was large in a multilayer sheet-shaped optical article obtained by laminating and curing the above composition on a transparent substrate. In order to solve such a warping problem, there is a method using a (meth) acrylate-based composition having a small number of functional groups per molecular weight. However, since the viscosity of the composition is high, the composition is defoamed when poured into a mold. However, there are drawbacks such as difficulty in performing the process, and a remarkable decrease in hardness and elastic modulus of the obtained sheet-shaped optical article.
On the other hand, in recent years, a photocationically polymerizable composition composed of an epoxy resin, vinyl ether, or the like, which has a smaller curing shrinkage than a composition composed of the above radical polymerizable compound, has been studied. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-246647 proposes an active energy ray-curable composition for a sheet-like optical article comprising a compound having an oxetane ring and a compound having an epoxy group. In this example, it is described that this composition is excellent in releasability from a resin mold. However, an active energy ray-curable composition comprising a compound having an oxetane ring and a compound having an epoxy group has insufficient releasability from a metal mold. In particular, when producing a cured sheet-like optical article by laminating the above composition on a transparent substrate, this tendency is remarkable, sometimes the transparent substrate and the composition peel off, the composition However, troubles such as adhesion to the mold occurred.
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-11-246647
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention includes an active energy ray-curable resin composition suitable for producing a sheet-shaped optical article having good curability and mold release properties and having less warpage, and a cured product obtained by curing the same. An object is to provide a sheet-like optical article.
Further, the present invention provides a step of mixing and preparing the active energy ray-curable resin composition for a sheet-shaped optical article and casting the same, a step of irradiating the active energy ray with the composition, and a step of curing. A step of removing the composition from the mold to obtain a sheet-shaped optical article, and an object of the present invention is to provide a method for producing a sheet-shaped optical article.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies, the present inventor, in order to solve the above problems, a cationic photopolymerization initiator, a compound having an oxetane ring and a compound having an epoxy group, which initiates photocationic polymerization by the initiator. A photo-cationic polymerization type composition containing, and a radical photo-polymerization initiator, and a photo-radical polymerization type composition containing a compound having an ethylenically unsaturated double bond that initiates photo-radical polymerization by the initiator. The combined photocation-photoradical hybrid polymerization-type composition has excellent curability and mold release properties, and the sheet-shaped optical article obtained by curing and molding the hybrid polymerization-type composition has a sheet-like optical property with less warpage. The present invention was found to be an article, and the present invention was completed.
More specifically, usually, when a photocationic polymerization type composition and a photoradical polymerization type composition are mixed and photoinitiated polymerization is performed at the same time, the polymerization rate and curing rate are slower for the photocationic polymerization type composition. Therefore, the photocurability of the cationic photopolymerizable composition is significantly reduced. Further, depending on the type of the photoinitiator contained in each of the cationic photopolymerization type composition and the photoradical polymerization type composition, mutual absorption of light is hindered. Therefore, it is important to select a suitable photocationic polymerization composition and a photoradical polymerization composition, and to obtain a suitable combination of a cationic photopolymerization initiator and a radical photopolymerization initiator.
The present inventors have proposed a photocationic-photoradical hybrid polymerization type composition, in which a photocationic polymerization type composition having a compound having an oxetane ring and a compound having an epoxy group each have a plurality of functional groups. The inventors have found that the properties are improved, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides (A) a compound having two or more oxetane rings in a molecule, (B) a compound having two or more epoxy groups in a molecule, (C) a cationic photopolymerization initiator, An active energy ray-curable resin composition for a sheet-like optical article, comprising: a compound having at least one ethylenically unsaturated double bond in a molecule; and (E) a radical photopolymerization initiator. About things.
The present invention also relates to a sheet-shaped optical article including a cured product obtained by curing the active energy ray-curable resin composition for a sheet-shaped optical article.
Further, the present invention provides a step of mixing and preparing the active energy ray-curable resin composition for a sheet-shaped optical article and casting the same; a step of irradiating the cast resin composition with an active energy ray to cure the resin composition; And a step of peeling the cured resin composition to obtain a sheet-shaped optical article.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described.
(1) Each component of the active energy ray-curable resin composition for sheet-shaped optical articles
The resin composition of the present invention is an active energy ray-curable composition suitable for use as a sheet-shaped optical article. Specifically, it is a resin composition containing the cationic photopolymerizable composition comprising the components (A) to (C) and the photoradical polymerizable composition comprising the components (D) and (E). Hereinafter, each component will be described.
[0007]
(A) Compound having two or more oxetane rings in the molecule
The component (A) used in the present invention is a compound having two or more oxetane rings in a molecule, and is subjected to polymerization reaction or crosslinking by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays in the presence of a cationically polymerizable photopolymerization initiator. It is a component that causes a reaction. As the component (A), any of a monomer and an oligomer thereof can be used as long as the compound has two or more oxetane rings in the molecule. It is preferable that the number of oxetane rings in the molecule be two or more, since sufficient photocurability can be maintained even when polymerization is performed in combination with the photoradical polymerization type composition.
As a compound having two oxetane rings in the molecule, which is suitable as the component (A), for example, a compound represented by the following formula (I) can be mentioned.
[0008]
Where R 4 Is, for example, a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group; and a C1-C4 alkyl group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group. An alkoxy group; a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom; a nitro group; a cyano group; a mercapto group; a lower alkylcarbonyl group; a carboxyl group; Moreover, the aromatic ring in Formula (I-1) may be substituted with a halogen.
[0009]
Where R 5 Is, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, NH, SO, SO 2 , C (CF 3 ) 2 And C (CH 3 ) 2 Can be Further, in the formula (I-2), the aromatic ring may be substituted with a halogen.
[0010]
Where R 6 Is, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group, and an aryl group. n is an integer of 0 to 2000, for example. R 7 Is, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group, and an aryl group.
[0011]
Among the compounds having two oxetane rings, a compound of the following formula (II) is particularly preferred.
In the formula, m is, for example, an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3. As another preferred example, for example, a compound represented by the following formula (II-1) is given.
Where R 1 Is the same group as in the above formula (I).
[0012]
Examples of the compound having three or four oxetane rings in the molecule include a compound represented by the following formula (III).
Where R 1 Is the same group as in the above formula (I). k is 3 or 4. R 8 Is a branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, such as groups represented by the following formulas (III-1), (III-2) and (III-3), and a group represented by the following formula (III-4) And the like, and a branched polysiloxy group such as a group represented by the following formula (III-5).
[0013]
In the formula (III-1), R 9 Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group.
In the formula (III-4), j is, for example, an integer of 1 to 10.
[0014]
Specific compounds include, for example, 3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane, 3,3 ′-(1,3- (2-methylenyl) propanediylbis (oxymethylene)) bis -(3-ethyloxetane), 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1, 3-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenylbis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tri Ethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethylene glycol bis (3-ethyl-3- Oxetanylmethyl) ether, tricyclodecanediyldimethylene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, trimethylolpropanetris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis (3-ethyl-3 -Oxetanylmethoxy) butane, 1,6-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) hexane,
[0015]
Pentaerythritol tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritoltetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, polyethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol pentakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol Hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol pentakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ditox Methylolpropanetetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO Modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol F (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ) Ether and di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether.
These compounds can be used alone or in combination of two or more.
As commercially available oxetane compounds that can be used as the component (A), for example, Alonoxetane OXT-221 and Alonoxetane OXT-121 (both manufactured by Toagosei Co., Ltd.) are available, but OXT-121 is lower. It is preferable because of curing shrinkage.
[0016]
(B) Compound having two or more epoxy groups in the molecule
The component (B) used in the present invention is a compound having two or more epoxy groups in a molecule, and causes a polymerization reaction or a cross-linking reaction by irradiation with active energy rays in the presence of a cationically polymerizable photopolymerization initiator. Component. By adding the component (B), the photocurability of the oxetane ring-containing compound as the component (A) can be improved. It is preferable that the number of epoxy groups in the molecule be two or more, since sufficient photocurability can be maintained even when polymerization is performed in combination with the photoradical polymerization type composition.
[0017]
More specifically, the component (B) is a compound having two or more epoxy groups in a molecule, and various compounds other than the following glycidyl ether type epoxy compounds and alicyclic epoxy compounds can be used.
(Glycidyl ether type epoxy compound)
Examples of the glycidyl ether type epoxy compound include, for example, di- or polyglycidyl ethers of polyhydric phenols having an aromatic nucleus or an alkylene oxide adduct thereof, and di- or polyglycidyl ethers of an aliphatic polyhydric alcohol or an alkylene oxide adduct thereof. Is mentioned. Specifically, di- or polyglycidyl ethers of bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, hydrogenated bisphenol S, bisphenolfluorene and alkylene oxide adducts of these phenols; ethylene glycol; Diglycidyl ethers of alkylene glycols such as propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and alkylene oxide adducts thereof; diglycidyl ethers of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; neopentyl glycol; Dibromoneopentyl glycol or a diglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of these glycols; trimethylolethane, Di- or triglycidyl ethers of roll propane and glycerin or alkylene oxide adducts of these trihydric alcohols; polyhydric altols such as pentaerythri di, tri or tetraglycidyl ethers or polyglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof; novolak type Epoxy resins; cresol novolak resins; and compounds in which the aromatic nucleus of these compounds is halogen-substituted.
[0018]
(Alicyclic epoxy compound)
As the alicyclic epoxy compound, for example, a compound having a cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring, obtained by epoxidation with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide and peracid, cyclohexene oxide or And cyclopentene oxide-containing compounds.
Specifically, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta- Dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl -3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether of ethylene glycol, ethylene (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), epoxidized tetrabenzyl alcohol, lactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, lactone-modified epoxidized tetrahydrobenzyl alcohol, cyclohexene oxide, And the like.
[0019]
Among these epoxy compounds, a glycidyl ether type epoxy compound having a bisphenol skeleton is preferable in terms of good curability and low curing shrinkage.
The above epoxy compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0020]
(C) Cationic photopolymerization initiator
The cationic photopolymerization initiator of the component (C) used in the present invention is a compound that initiates cationic polymerization by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. A wide variety of compounds conventionally known as photocationic polymerization initiators can be used. Examples thereof include compounds described in 3.1.5, pages 63 to 65 of UV / EB curing materials (CMC, issued in 1992). Among these initiators, preferred are diaryliodonium salts and triarylsulfonium salts.
[0021]
Commercially available cationic photopolymerization initiators that can be used as the component (C) include, for example, UVI-6950 and UVI-6970 (bis [4- (di (4- (2-hydroxyethyl) phenyl) sulfonio) -phenylsulfide). ], UVI-6974 (mixture of bis [4-diphenylsulfonio] -phenyl) sulfide bishexafluoroantimonate and diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate), UVI-6990 (hexafluorophos of UVI6974) Fate salt) (above, Union Carbide), Adeka Optomer SP-151, SP-170 (bis [4- (di (4- (2-hydroxyethyl) phenyl) sulfonio) -phenyl sulfide], SP-150 (Hexafull of SP-170 Rohosufeito) (above, Asahi Denka Kogyo (Ltd.)), Irgacure 261 (η 5 -2,4-cyclopentagen-1-yl) [(1,2,3,4,5,6-η)-(1-methylethyl) benzene] -iron (1 +)-hexafluorophosphate (1 -)) (Above, Ciba-Geigy), CI-2481, CI-2624, CI-2639, CI-2064 (above, Nippon Soda Co., Ltd.), CD-1010, CD-1011, CD-1012 (4- ( 2-hydroxytetradecanyloxy) diphenyliodonium hexafluoroantimonate (Sartomer)
[0022]
DTS-102, DTS-103, NAT-103, NDS-103 ((4-hydroxynaphthyl) -dimethylsulfonium hexafluoroantimonate), TPS-102 (triphenylsulfonium hexafluorophosphate), TPS-103 (triphenyl Sulfonium hexafluoroantimonate), MDS-103 (4-methoxyphenyl-diphenylsulfonium hexafluoroantimonate), MPI-103 (4-methoxyphenyliodonium hexafluoroantimonate), BBI-101 (bis (4-tert-butyl) Phenyl) iodonium tetrafluoroborate), BBI-102 (bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate), BBI-103 (bis (4 Products such as tert-phenyl) iodonium hexafluoroantimonate (Midori Chemical Co., Ltd.) and Degacure K126 (bis [4- (diphenylsulfonio) -phenyl] sulfide bishexafluorophosphate) (manufactured by Degussa) And those available by name. Among them, UVI-6970, UVI-6974, UVI-6990, ADEKA OPTOMER SP-170, CD-1012, and MPI-103 can be preferably used.
The above-mentioned cationic photopolymerization initiators can constitute the component (C) alone or in combination of two or more.
[0023]
(D) Compound having at least one ethylenically unsaturated double bond in the molecule
The component (D) used in the present invention is a compound having one or more ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, and is subjected to a polymerization reaction by irradiation with active energy rays in the presence of a radically polymerizable photopolymerization initiator. Alternatively, the component is not particularly limited as long as the component causes a crosslinking reaction. The component (D) has the effect of improving the curability of the resin composition of the present invention and improving the mold releasability, particularly the mold releasability of the resin composition of the present invention. Further, by adding the photo-radical polymerization type composition containing the component (D), it was obtained by polymerization compared with the resin composition consisting only of the photo-cation polymerization type composition containing the above (A) to (C). Physical properties such as surface hardness and elastic modulus of the cured product can be adjusted and improved.
The compound having one or more ethylenically unsaturated double bonds in the molecule preferably has, for example, a (meth) acryloyl group and a vinyl group. As the compound that can be used as the component (D), there are a (meth) acrylate compound and a vinyl compound, and a (meth) acrylate compound is preferable in terms of curability.
[0024]
Examples of the (meth) acrylate compound include a monofunctional (meth) acrylate monomer, a polyfunctional (meth) acrylate monomer, an epoxy (meth) acrylate oligomer, and a urethane (meth) acrylate oligomer.
Here, as the monofunctional (meth) acrylate monomer, for example, acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, 7-amino-3,7-dimethyloctyl (meth) acrylate, isobutoxymethyl (meth) acrylamide, isobornyloxy Ethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyldiethylene glycol (meth) acrylate, t-octyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylamino Ethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, vinylcaprolactam, N-vinylpyrrolidone, phenoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) A) acrylate, bornyl (meth) acrylate, methyltriethylenediglycol (meth) acrylate, and the like.
[0025]
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, dicyclopentenyl di (meth) acrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and tricyclodecanediyl dimethylene dimer. (Meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, caprolactone-modified tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditri Methylolpropane tetra (meth) acrylate, EO modified bisphenol A di (meth) acrylate, PO modified Bisphenol A di (meth) acrylate, EO-modified hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, PO-modified hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, EO-modified bisphenol F di (meth) acrylate.
[0026]
Examples of the epoxy (meth) acrylate oligomer include di- or polyglycidyl ether obtained by adding an alkylene oxide to phenols such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, and hydrogenated bisphenol S. Compounds obtained by a reaction with (meth) acrylic acid are mentioned.
[0027]
Examples of the urethane (meth) acrylate oligomer include diisocyanate compounds such as isophorone diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and tolylene diisocyanate, and hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and tetramethylol methane tri A urethane (meth) acrylate oligomer obtained by reacting with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound such as (meth) acrylate or glycerin di (meth) acrylate is exemplified.
Of these (meth) acrylate compounds, monofunctional (meth) acrylate monomers and polyfunctional (meth) acrylate monomers are preferred in terms of the curability of the composition and mold release properties.
The compounds (D) can be used alone or in combination of two or more.
[0028]
(E) Radical photopolymerization initiator
The radical photopolymerization initiator of the component (E) used in the present invention is a compound that initiates radical polymerization of an ethylenically unsaturated compound by free radicals generated by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays and visible rays. . As the radical photopolymerization initiator of the component (E) of the present invention, various compounds conventionally known as photoradical polymerization initiators can be used.
Examples of the compound that can be used as the component (E) include benzoin, benzoin monomethyl ether, benzoin isopropyl ether, acetoin, acetophenone, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, diethoxyacetophenone, and 2,2-dimethoxy-1,2-. Diphenylethane-1-one, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one And carbonyls such as 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1 Compounds, sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphospho Examples include acyl phosphine oxides such as fin oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphine oxide.
[0029]
Examples of the visible light-sensitive radical photopolymerization initiator include, for example, camphorquinone, bis (η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium (IRGACURE784 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and the like Can be mentioned.
[0030]
The type of the component (E) is determined in consideration of the combination with the cationic photopolymerization initiator of the component (C). Since the component (C) and the component (E) have a competitive relationship when absorbing active energy rays such as a UV lamp, when the extinction coefficient of the component (E) is high in the entire wavelength range of the UV lamp irradiation light, The amount of absorbed energy of the component (C) is reduced, and as a result, poor curing of the components (A) and (B) may occur. In order to avoid this, it is generally preferable to use the component (C) having an absorption wavelength at a long wavelength (400 nm or more), and to use the component (E) having an absorption wavelength not existing at a long wavelength.
[0031]
Specifically, for example, when UVI-6990 (manufactured by Union Carbide) having absorption at a wavelength longer than 400 nm is used as the component (C), the component (E) has absorption only at a wavelength shorter than 400 nm. No, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 On is preferable since the curability of the composition is good. When the cured product has a relatively large thickness, the curability can be improved by adding a small amount of a photo-radical polymerization initiator having excellent deep curability such as acylphosphine oxides as the component (E). Good.
One of these radical photopolymerization initiators may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
[0032]
(F) Other components
Further, the active energy ray-curable resin composition for a sheet-shaped optical article of the present invention may optionally contain a cation-reactive compound such as a vinyl ether compound for curability adjustment, for reducing the viscosity of the composition. Alternatively, a compound having one oxetane ring in the molecule may be used.
In addition, as appropriate, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers (HALS, etc.), matting agents (silica, glass powder, metal oxides, etc.), coloring agents (dyes, pigments, etc.), light diffusing agents, low shrinkage agents , Anti-settling agent, antifoaming agent, antistatic agent, anti-fogging agent, dispersant, thickener, anti-sagging agent, drying agent, leveling agent, coupling agent, adhesion promoter, anti-rust pigment, heat stabilizer, Film substance modifier, slip agent, scratch agent, plasticizer, antibacterial agent, antifungal agent, antifouling agent, flame retardant, polymerization inhibitor, photopolymerization accelerator, sensitizer, thermal initiator (thermal cationic polymerization) Various additives such as an initiator, a thermal radical polymerization initiator) and a release agent may be contained.
[0033]
(2) Preparation of active energy ray-curable resin composition for sheet-shaped optical article
The active energy ray-curable resin composition for a sheet-like optical article of the present invention comprising the above-mentioned components (A) to (E) and optional components (F) is, for example, a stirrer chip or a stirring rod with a splash. And the like, and mixed uniformly. This mixing is suitably performed under illumination such as a yellow lamp so that photopolymerization does not start.
Here, the components (A) to (F) are preferably present in the following proportions with the total amount of the components (A) + (B) + (D) being 100 parts by mass. The component (A) is suitably contained, for example, in the resin composition of the present invention in an amount of 1 to 90 parts by mass, preferably 5 to 80 parts by mass. The component (B) is suitably contained, for example, in the resin composition of the present invention in an amount of 0.5 to 85 parts by mass, preferably 1 to 50 parts by mass. The component (C) is suitably contained, for example, in the resin composition of the present invention in an amount of 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 5 parts by mass. The component (D) is suitably contained, for example, in the resin composition of the present invention in an amount of 1 to 90 parts by mass, preferably 5 to 80 parts by mass. The component (E) is suitably contained, for example, in the resin composition of the present invention in an amount of 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 8 parts by mass. The component (F) is contained in a range that does not affect the essential effects of the resin composition of the present invention, for example, 0 to 10 parts by mass, preferably 0 to 5 parts by mass in the resin composition of the present invention. Is appropriate.
[0034]
Among them, the content of the component (A) with respect to the total mass of the components (A) and (B) is, for example, 10 to 95% by mass, preferably 30 to 95% by mass, and more preferably 50 to 90% by mass. is there. When the content of the component (A) is 10% by mass or more, practical productivity can be obtained without slowing down the curing rate of the obtained resin composition and increasing the time and irradiation energy required for curing. . When the content is 95% by mass or less, the component (A) is sufficient for curing.
In general, the higher the content of the component (D), the higher the cure shrinkage of the obtained resin composition tends to be. The curing shrinkage of the resin composition is preferably 7% or less, for example, 6% or less, or 5% or less, and the component (D) is preferably used so as to fall within such a range. Therefore, the content of the component (D) with respect to the total mass of the components (A), (B) and (D) is set in a range of, for example, 5 to 95% by mass, or preferably 10 to 90% by mass. You. When the content of the component (D) is 5% by mass or more, the mold releasability from a mold, particularly a mold, is improved, which is preferable. Further, when the content is 95% by mass or less, the curing shrinkage of the obtained resin composition does not increase, and the warpage of the sheet-shaped optical article can be suitably suppressed.
[0035]
The content of the component (C) with respect to the active energy ray-curable resin composition for a sheet-shaped optical article of the present invention is, for example, 0.1 to 10% by mass, and preferably 0.5 to 5% by mass. When the content of the component (C) is 0.1% by mass or more, the curability of the obtained resin composition, in particular, the curability of the cationic photopolymerizable composition does not decrease, and sufficient hardness and heat resistance are obtained. It is preferable because a sheet-shaped optical article having properties can be obtained. On the other hand, when the content is 10% by mass or less, the curability at the deep part of the obtained resin composition does not decrease, and there is little possibility of causing a partial decrease in mechanical strength.
[0036]
The content of the component (E) with respect to the active energy ray-curable resin composition for a sheet-shaped optical article of the present invention is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 8% by mass, more preferably 0.1% by mass. ５5% by mass. When the content of the component (E) is 0.01% by mass or more, the curability of the obtained resin composition does not decrease, and a sheet-like optical article having sufficient mechanical strength is obtained. On the other hand, when the content is 10% by mass or less, the curability of the component (A) or the component (B), which is a cationically curable component, is not reduced, which is preferable. Further, there is no adverse effect when the lens portion is peeled off from the substrate during molding of the sheet-shaped optical article, and deformation to the substrate due to heat generated by polymerization can be avoided.
[0037]
(3) Sheet-shaped optical article
The sheet-shaped optical article of the present invention includes a lens portion made of a cured product obtained by irradiating the resin composition of the present invention with light. The sheet-shaped optical article of the present invention may have the above-mentioned lens portion formed on at least one surface of a light-transmitting substrate.
Here, examples of the sheet-shaped optical article include a Fresnel lens sheet and a lenticular lens sheet used for a projection screen of a projection television and the like, a prism sheet used as a backlight of a liquid crystal display device and the like.
[0038]
For example, a prism sheet as one embodiment will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 1, a prism sheet 3 which is a sheet-like optical article of the present invention includes, for example, a light-transmitting substrate 1 and a lens unit 2 in which a number of prism rows made of a cured product of the composition are arranged in parallel. Is done. The translucent substrate 1 is not particularly limited as long as it transmits active energy rays. For example, films, sheets such as glass, acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, vinyl chloride resin, and polymethacrylimide resin are used. , Plates and the like can be used. The lens portion 2 is provided directly on the surface of the light-transmissive substrate 1, but in order to improve the adhesion with the light-transmissive substrate 1, Surface treatment 4 may be performed. As the surface treatment 4, for example, a method of forming an easy-adhesion layer made of a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, or the like on the surface of the translucent substrate 1, or a method of roughening the surface of the translucent substrate 1 And the like. Further, the translucent substrate 1 can be subjected to other processes such as antistatic, antireflection, and prevention of adhesion between the substrates.
[0039]
(4) Production of sheet-shaped optical articles
The sheet-shaped optical article (FIG. 1) of the present invention is obtained by producing the resin composition of the present invention obtained by mixing the above components (A) to (E) and an optional component (F) according to the following steps. Can be.
(1) (A) a compound having two or more oxetane rings in a molecule; (B) a compound having two or more epoxy groups in a molecule; (C) a cationic photopolymerization initiator; Compound having at least one ethylenically unsaturated double bond, (E) a radical photopolymerization initiator, and optionally (F) other components are mixed to obtain an active energy ray-curable resin for sheet-like optical articles Preparing and casting the composition;
(2) a step of arbitrarily laminating and laminating a transparent substrate on the cast resin composition, and irradiating with an active energy ray to cure;
(3) A step of peeling the cured resin composition or the composite of the resin composition and the transparent substrate from the mold to obtain a sheet-shaped optical article.
[0040]
Specifically, the sheet-like optical article can be manufactured by a method such as a batch production method and a continuous production method.
In the batch production method, the prism sheet 3 is obtained through a casting step (FIG. 2), a curing step, and a peeling step (FIG. 3). With reference to FIGS. 2 to 4, as shown in the casting step of FIG. 2, the active energy ray-curable resin composition 5 is applied to a lens mold 6 (a perspective view is shown in FIG. 4) on which a lens pattern is formed. The transparent substrate 1 that has been injected and spread and has been subjected to a surface treatment 4 for improving the adhesion is overlaid. Next, an active energy ray is irradiated through the transparent substrate 1 to cure the resin composition 5. Thereafter, as shown in a peeling step of FIG. 3, the prism sheet 3 in which the lens unit 2 is in close contact with the surface of the transparent substrate 1 and integrally formed is peeled from the lens mold 6.
As the lens mold 6, a mold made of metal such as aluminum, brass and steel, a mold made of synthetic resin such as silicone resin, urethane resin, epoxy resin, ABS resin, fluororesin, polymethylpentene resin, and plating these materials And a mold made from a material in which various metal powders are mixed. In particular, a metal mold is preferable in terms of heat resistance and strength, and is suitable for continuous production. More specifically, there are advantages such as being resistant to heat generated by polymerization, resistant to deformation, resistant to scratching, capable of controlling temperature, and suitable for precision molding. Epoxy compounds and oxetane compounds are materials that have good adhesion to metals, so that they are also used as metal adhesives, but the present invention requires that even such materials release molds from metal molds satisfactorily. Is realized.
[0041]
As the active energy ray emission light source, for example, a chemical lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a visible light halogen lamp, sunlight, and the like can be used. The atmosphere at the time of active energy ray irradiation may be air or an inert gas such as nitrogen or argon. As the irradiation energy, for example, an integrated energy in a wavelength range of 200 to 600 nm, preferably 320 to 390 nm is, for example, 0.1 to 10 J / cm. 2 , Preferably 0.5 to 8 J / cm 2 It is appropriate to irradiate so that
[0042]
The continuous production method will be described with reference to FIG. In FIG. 5, a member 7 is a cylindrical lens mold having a lens pattern formed thereon, and is made of the same material as the lens mold 6. However, in order to control the mold temperature, an external temperature control device is used. Temperature-controlled hot water is circulating inside the mold. In FIG. 5, a member 8 is a nip roll disposed close to the cylindrical lens mold 7, and an active energy ray-curable resin composition injected between the transparent substrate 1 and the cylindrical lens mold 7. 5 is intended to make the film thickness uniform. As the nip roll 8, various metal rolls, rubber rolls, and the like are used. In the figure, reference numeral 9 denotes a tank for storing the active energy ray-curable resin composition 5, and heat source equipment such as a sheathed heater or a hot water jacket is disposed inside or outside the tank so that the temperature of the stored composition can be controlled. Have been. The active energy ray-curable resin composition 5 stored in the tank 9 is supplied from the supply nozzle 10 between the transparent substrate 1 and the cylindrical lens mold 7 after being supplied through a pipe, and is held. In a state in which the lens pattern is formed by the cylindrical lens mold 7 and is hardened by the active energy ray emission light source 11, a lens pattern is formed on the transparent substrate 1. Thereafter, the prism sheet 3 is obtained by peeling off the cylindrical lens mold 7.
[0043]
As the active energy ray emission light source 11, a chemical lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a visible light halogen lamp, sunlight, or the like can be used as described above. The atmosphere at the time of active energy ray irradiation may be air or an inert gas such as nitrogen or argon. As the irradiation energy, for example, an integrated energy in a wavelength range of 200 to 600 nm, preferably 320 to 390 nm is, for example, 0.1 to 10 J / cm. 2 , Preferably 0.5 to 8 J / cm 2 It is appropriate to irradiate so that
Further, the obtained prism sheet 3 may be subjected to a heat treatment at a temperature of 50 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher in order to further increase the degree of polymerization.
[0044]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
(Example 1)
As the component (A), the following compound (1) (OXT-121, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is 45 parts by mass, and as the component (B), the following compound (2) (YD-8125, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) ) As a component (C), 3.0 parts by mass of a mixture of triallylsulfonium hexafluorophosphate and propylene carbonate (UVI-6990, manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) as a component (D). 10 parts by mass of the following compound (3) (BPE-4, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as a component (E). ) Was mixed in an amount of 1.0 part by mass to prepare an active energy ray-curable resin composition.
Using the obtained resin composition, a prism sheet was manufactured using the manufacturing apparatus shown in FIG. Hereinafter, description will be made with reference to FIG. A prism array having an apex angle (α) of 68 ° is subjected to an adhesion improving treatment 4 between a cylindrical prism mold 7 in which a large number of copper thin films formed at a pitch of 50 μm are wound around the circumference and a rubber nip roll 8. With the PET film 1 (A-4100, thickness 125 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) introduced, the prepared active energy ray-curable resin composition was passed through a nozzle 10 from a tank 9 to a cylindrical prism mold 7. The PET film 1 was moved at a speed of about 5 m / min while being supplied between itself and the PET film 1. At this time, the cylindrical prism mold 7 is rotated accordingly, and the active energy ray-curable resin composition sandwiched between the cylindrical prism mold 7 and the PET film 1 has a lamp emission length of 50 cm, 160 W When it comes to the vicinity of the ultraviolet irradiation device 11 using a high-pressure mercury lamp of 1 / cm as a light source, it is cured by irradiation of an irradiation amount of 1 J / cm (measurement equipment: UV-350, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.). After passing through the lamp, it was released from the cylindrical prism mold 7 to obtain a prism sheet 3 as a sheet-shaped optical article of the present invention.
[0045]
<Evaluation methods for physical properties and properties>
The obtained prism sheet of Example 1 was evaluated by the following method.
(1) Releasability
When the prism sheet is peeled off from the metal cylindrical prism type, the lens portion, which is a cured product of the resin composition of the present invention, adheres tightly to the PET film of the transparent substrate and can be released according to the flow of the production line. Those having good mold releasability (○) and those in which the cured product was not adhered to the PET film and the cured product remained on the cylindrical prism type were regarded as poor mold releasability (×).
(2) Curability
The surface of the obtained prism sheet was touched with an index finger, and the case where no uncured material was observed was regarded as good curability (○), and the case where some uncured material was observed was regarded as poor curability (×).
[0046]
(3) Curing shrinkage
The active energy ray-curable resin of Example 1 was prepared by preparing a mold in which two glass molds each having a diameter of 70 mm whose inner surfaces were mirror-finished in advance and surrounded by a polyester tape so as to be parallel at an interval of 2 mm were prepared. The composition was injected. Then, 6 J / cm by a 6 kW (120 W / cm) high pressure mercury lamp. 2 UV light was applied to both sides of the mold to cure the resin composition.
The mass a in air and the mass b in water of the obtained cured product were measured, and from the formula (i), the solid specific gravity d was obtained. s I asked.
d s = A / (ab) (i)
Next, using a specific gravity bottle, the liquid specific gravity d of the active energy ray-curable resin composition before curing is used. l Is measured, and the solid specific gravity d s The curing shrinkage s (%) was determined from the value and the formula (ii). When the curing shrinkage rate was 7% or less, it was regarded as good.
s = (1-d l / D s ) × 100 (ii)
(4) Warpage
A prism sheet cut to a length of 188 mm and a width of 250 mm is placed on a flat stage with the prism surface facing upward, and the vertical distances of the four corners from the stage surface are measured and evaluated by the average value. An average value of 0.5 mm or less was defined as good warpage, and an average value larger than 0.5 was defined as poor warpage.
[0047]
<Evaluation results of physical properties and characteristics>
Table 1 shows the results. When the performance of the obtained prism sheet of Example 1 as a backlight was observed, the luminance distribution (half width, peak luminance) was good, and there was no practical problem.
[0048]
(Example 2)
As the component (A), 30 parts by mass of the compound (1) (OXT-121, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is used. As the component (B), the compound (2) (YD-8125, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) is used. 30 parts by mass, 3.0 parts by mass of a mixture of hexafluorophosphate of triallylsulfonium and propylene carbonate (UVI-6990, manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) as a component (C), and a compound as a component (D) (3) 20 parts by mass of (BPE-4, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 20 parts by mass of the following compound (4) (M-315, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a component (E) Active energy ray-curable in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by mass of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was used. It was mixed and prepared fat composition.
In the same manner as in Example 1, a prism sheet as the sheet-shaped optical article of the present invention was produced, and the physical properties and characteristics were evaluated. Table 1 shows the results. In addition, when the performance of the obtained prism sheet as a backlight was observed, the luminance distribution (half width, peak luminance) was good, and there was no practical problem.
[0049]
(Comparative Example 1)
As the component (A), 40 parts by mass of the compound (1) (OXT-121, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is used. As the component (B), the compound (2) (YD-8125, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) is used. Except that only 2.0 parts by mass of a mixture of hexafluorophosphate of triallylsulfonium and propylene carbonate (UVI-6990, manufactured by Union Carbide Co.) was used as the component (C), 60 parts by mass. In the same manner as in Example 1, an active energy ray-curable resin composition was prepared.
Further, a prism sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and physical properties and characteristics were evaluated. Table 1 shows the results.
[0050]
(Comparative Example 2)
An active energy ray-curable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following compound (5) (OXT-101, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was used instead of the component (A) in Example 1. Was prepared.
Further, a prism sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and physical properties and characteristics were evaluated. Table 1 shows the results.
[0051]
(Comparative Example 3)
(D) As components, 40 parts by mass of compound (4) (M-315, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 40 parts by mass of nonabutylene glycol dimethacrylate (PBOM, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), and urethane acrylate (U-2PHA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) is 20 parts by mass, and as the component (E), 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) is 1.2 parts by mass. An active energy ray-curable resin composition was prepared in the same manner as in the resignation order 1, except that only the part was used.
A prism sheet was produced from the obtained resin composition in the same manner as in Example 1, and the physical properties and characteristics were evaluated. Table 1 shows the results.
[0052]
[Table 1]
[0053]
【The invention's effect】
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitable for forming a lens portion of an optical sheet such as a prism sheet for a backlight, which has excellent curability and mold release properties, suppresses curing shrinkage to 7% or less, and does not cause sheet warpage. The present invention can provide an active energy ray-curable resin composition for a sheet-like optical article.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic partial cross-sectional view of a sheet-shaped optical article of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view showing a method for producing a sheet-like optical article of the present invention.
FIG. 3 is a schematic view showing a method for producing a sheet-like optical article of the present invention.
FIG. 4 is a schematic view showing a lens mold used for manufacturing the sheet-shaped optical article of the present invention.
FIG. 5 is a schematic view showing a continuous production apparatus for a sheet-like optical article of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 translucent substrate
2 Lens section
3 Lens sheet
4 Surface treatment to improve adhesion
5 Active energy ray-curable resin composition
6 lens type
7 Cylindrical prism type
8 Nip roll
9 tanks
10 nozzles
11 UV irradiation device
