JP2004155883A - Water-based two-package polyurethane undercoat coating material composition, water-based two-package polyurethane topcoat coating material composition, and good-touch object coated therewith - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、しっとり感やさらさら感等の好触感を有する塗装体、並びにこの形成に使用される下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物及び上塗り用水系２液型塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
車両の内装材、内装建材などの質感を高める方法として、例えば、内装材等の基材の表面に植毛したり、バックスキンを貼着する方法が知られている。
しかし、これらの方法では、コスト、工数等がかさむほか、触感と外観に優れたものが得られない。
【０００３】
そこで、好触感の塗装体を形成するため、例えば次の方法が提案されている。すなわち、マイクロカプセルを含有する樹脂系処理剤を熱可塑性樹脂からなるシートの表面にグラビア印刷し、これを加熱してマイクロカプセルの膨張と樹脂を軟化させて、シート表面に微細な凹凸を形成する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、塩化ビニル樹脂ペースト中にマイクロカプセルを分散させ、このペーストをグラビア印刷等によって裏打材上に印刷し、これを加熱してペーストをゲル化させると同時にマイクロカプセルを膨張させ、スエード調の外観を呈する装飾用シートを得る方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。
更に、基材上にマイクロカプセルを含有した下塗り塗料を塗布し、塗料を硬化させた後、さらに上塗り塗料を塗布し、次いで加熱してマイクロカプセルを膨張させて、凹凸模様を有する塗膜を形成する方法が知られている（例えば、特許文献３）。マイクロカプセルの膨張温度より低い温度で容易に硬化させることができ、また、マイクロカプセルの外殻を損傷する恐れのある溶剤を含有しない好ましい下塗り塗料として、アクリル−エポキシ水系エマルジョン塗料、ウレタン水系エマルジョン塗料、アクリル系紫外線硬化塗料が例示されており、外観上好ましい上塗り塗料として、メラミン−アルキッド系、アクリル系などのエナメル塗料が挙げられている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平２−７６７３５号公報
【特許文献２】
特開昭６２−２８４８１号公報
【特許文献３】
特開平２−３０３５７３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平２−７６７３５号公報（特許文献１）に開示の方法では、加熱によってマイクロカプセルの膨張と基材となる熱可塑性樹脂の軟化とを同時に進行させているため、マイクロカプセルの膨張によって軟化した樹脂が引き寄せられて凹凸が形成され、その外観、触感は固い感じのものとなる。
また、特開昭６２−２８４８１号公報（特許文献２）に開示の方法では、膨張したマイクロカプセルを含む層がシートの表面層となっているため、実使用時に、マイクロカプセルがシート表面から脱落することがある。また、シート表面の滑りがよくないため、他の物品と接触して擦られた場合に、マイクロカプセルの一部が損傷を受ける恐れがある。更に、マイクロカプセルを含むペーストを裏打材上に印刷するため、印刷機に目詰まりを生じ易く、印刷面にムラが発生することがあり、この目詰まりの補修にはたいへんな手間を要する。
更に、特開平２−３０３５７３号公報（特許文献３）に開示の方法では、上塗り塗装によってマイクロカプセルの損傷、脱落は抑えられるものの、表面の滑りがよくないため、他の物品との擦れによってマイクロカプセルが損傷したり、脱落することがある。
【０００６】
本発明は、前記従来公知技術の問題点を解決して、どのような種類や形状の基材にもしっとり感、さらさら感等の好触感を安定的かつ確実に発現可能で、環境問題を生じない下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物及び上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物、並びにこれらを用いた好触感塗装体を提供することを目的とする。更に、本発明は、これに加えて、必要な塗膜強度を確実に確保できる下塗り弾性触感層を形成可能な水系２液型ポリウレタン塗料組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明は、親水性ポリウレタンポリオールを含有する主剤と、親水性ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる、下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物であって、前記主剤と前記硬化剤の双方又はいずれか一方が更に微小中空体を含有すること、を特徴とする前記下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物である。
【０００８】
また、本発明は、親水性ポリウレタンポリオールを含有する主剤と、親水性ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる、上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物であって、前記主剤と前記硬化剤の双方又はいずれか一方が更に充填剤を含有すること、を特徴とする前記上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物である。
【０００９】
更に、本発明は、基材上に下塗り層と上塗り層とを形成してなる、表面平均摩擦係数の平均偏差０．００２５〜０．０１の好触感塗装体であって、前記下塗り層が、前記下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される下塗り弾性層であり、かつ、前記上塗り層が、前記の上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される上塗り層であること、を特徴とする前記好触感塗装体である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明における主剤に含有される親水性ポリウレタンポリオールは、それ自体で或いは少なくとも界面活性剤の存在下で水に分散、乳化或いは溶解可能な、分子内に親水性基を有するポリウレタンポリオールである。具体的には、有機ポリイソシアネートと、分子内に水に分散、乳化或いは溶解のために必要な親水性基を有するポリオール又はこのポリオールとそれ以外のポリオールとの混合ポリオール（好適には混合ポリオール）とを、イソシアネート基に対して水酸基過剰の条件で反応させて得られるものが好適である。
【００１１】
この親水性ポリウレタンポリオールの水酸基価は３０〜３００の範囲、さらに１００〜２５０の範囲が好適である。親水性ポリウレタンポリオールの水酸基価を前記の範囲とすることにより、目的とする弾性、強度等の物性を確保することができる。
【００１２】
前記有機ポリイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、クルードトリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等の有機ジイソシアネート、及び前記有機ポリイソシアネートのビウレット変性体、ウレトジオン変性体、カルボジイミド変性体、イソシアヌレート変性体、ウレトンイミン変性体、これらの混合変性体が挙げられる。これらのうち、耐候性に優れている点から、脂肪族ジイソシアネートが好ましい。
これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
【００１３】
前記の分子内に親水性基を有するポリオールとしては、原料入手の容易さなどの理由から、分子内にカルボキシル基を有するジオールが好ましい。具体的には、ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、ジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシコハク酸等が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
【００１４】
前記の分子内に親水性基を有するポリオール以外のポリオールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジメチロールヘプタン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等のジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート等のトリオール、ペンタエリスリトール等のテトラオールが挙げられる。この他に、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等も挙げられる。
ポリエステルポリオールは一般に、ポリオールと多塩基酸との重縮合により得られる。このポリオールとしては、例えば、前記のジオール、トリオール、テトラオールが挙げられる。多塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸、トリス−２−カルボキシエチルイソシアヌレートが挙げられる。
アクリルポリオールは、水酸基を有するアクリルモノマーの共重合体である。このようなアクリルモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートが挙げられる。
これらは、必要とする塗膜物性に応じて、単独で或いは混合して使用することができる。
【００１５】
有機ポリイソシアネートとポリオールとのウレタン化反応に際しては、必要に応じて、ジブチルチンジラウレート等の錫系化合物やトリエチルアミン等のアミン系化合物を反応触媒として使用できる。
この反応において溶媒として使用することのできる有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００１６】
前記カルボキシル基は中和してカルボキシル塩基として使用するのが好ましく、このために使用される塩基としては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。これらは、得られる親水性ポリウレタンポリオールの安定性に応じて、単独で或いは混合して使用することができる。
中和には、例えば、親水性ポリウレタンポリオール中のカルボキシル基１当量に対して塩基を０．６〜１．３当量使用するのが好適である。
【００１７】
親水性ポリウレタンポリオールは、濃度１０〜８０質量％、更に２０〜６０質量％の水分散液として使用するのが好ましい。
【００１８】
本発明における硬化剤に含有される親水性ポリイソシアネートは、具体的には、有機ポリイソシアネートと、前記の分子内に親水性基を有するポリオールを含む親水性基（結合）含有ポリオール又はこのポリオールとそれ以外のポリオールとの混合ポリオール（好適には親水性結合含有ポリオール、更に好適にはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール又はこれらの混合ポリオール）とを、水酸基に対してイソシアネート基過剰の条件で、場合によりイソシアヌレート化触媒の存在下で、反応させて得られる親水性基含有イソシアネートプレポリマー（場合により、親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマー）が好適であり、それ自体で或いは少なくとも界面活性剤の存在下で水に分散、乳化或いは溶解するものである。
本発明において親水性ポリイソシアネートは、有機ポリイソシアネートと、前記親水性基（結合）含有ポリオール又はこのポリオールとそれ以外のポリオールとの混合ポリオールとを、イソシアヌレート化触媒の存在下で、ウレタン化とイソシアヌレート化を同時に行って得られる親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーが特に好ましい。
この有機ポリイソシアネート、ポリエステルポリオールとしては、親水性ポリウレタンポリオールの製造におけるものを使用することができる。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前記ポリオールのうち低分子のもの、低分子ポリアミンや低分子アミノアルコールなどを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の、エポキサイドや環状エーテルの単品又は混合物を開環重合させて得られるものが挙げられる。
ポリエーテルエステルポリオールとしては、例えば、前記ポリエーテルポリオールと前記多塩基酸等から得られるコポリオールが挙げられる。また、前記ポリエステルポリオールと、エポキサイドや環状エーテルとの反応で得られるものも挙げられる。
イソシアヌレート化触媒としては、例えば、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属フェノラート、アルカリ金属アルコラート、第三級アミン系化合物が挙げられる。イソシアヌレート化触媒には、亜リン酸エステル、リン酸エステルなどの助触媒を併用することができる。
イソシアヌレート化反応は、有機酸、無機酸、これらの酸エステルなどにより所望の反応率で停止させる。
これらはいずれも単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
【００１９】
親水性ポリウレタンポリオールと親水性ポリイソシアネートとの使用割合は、親水性ポリウレタンポリオールの水酸基に対する親水性ポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比が０．８〜３．０の範囲であることが好ましい。
【００２０】
本発明の下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物における微小中空体は、下塗り層に弾性の触感を付与するために使用するものであり、熱膨張して塗膜強度を低下させないよう、既に膨張を完了させたタイプである。この微小中空体は、内部が中空で平均粒径１０〜１０００μｍ、更に１０〜５００μｍの球状体が好ましい。
微小中空体の材料としては、ガラス、シリカなどの無機系の材料、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−メタクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリルニトリルなどの有機系の材料、無機系と有機系の複合材料などが挙げられるが、弾性触感を得やすい有機系の材料が好ましい。
これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
本発明の下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物において、微小中空体は親水性ポリウレタンポリオールと親水性ポリイソシアネートの合計量１００質量部に対して０．１〜２０質量部、更に１〜１０質量部使用するのが好ましい。
【００２２】
微小中空体は、前記主剤と前記硬化剤の双方に配合して使用することができ、また、いずれか一方に配合して使用することもできる。
【００２３】
本発明の上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物における充填剤は、しっとり感やさらさら感等の好感触を付与するために使用するものである。具体的には、平均粒径５０μｍ以下、更には１〜３０μｍの粉粒状体が好ましく、更に前記平均粒径の無機粉粒状体が好ましい。
前記粉粒状体としては、例えば、マイカ、カオリン、ゼオライト、グラファイト、珪藻土、白土、クレー、タルク、スレート粉、無水ケイ酸、石英微粉末、アルミニウム粉末、亜鉛粉末、沈降性シリカなどのシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどの無機粉粒状体、或いはこれらの表面を脂肪酸などの有機物で処理したもの、木粉、クルミ穀粉、もみ殻粉、パルプ粉、木綿チップ、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース、ポリアミド、シリコーンゴム、羊毛、コラーゲンなどの有機粉粒状体が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合或いは複合して使用することができる。
【００２４】
本発明の上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物において、充填剤は親水性ポリウレタンポリオールと親水性ポリイソシアネートの合計量１００質量部に対して１〜１００質量部、更に５〜５０質量部使用するのが好ましい。
【００２５】
充填剤は、前記主剤と前記硬化剤の双方に配合して使用することができ、また、いずれか一方に配合して使用することもできる。
【００２６】
本発明の下塗り又は上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物には更に、体質顔料、着色顔料、染料、分散安定剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、レベリング剤、消泡剤、硬化触媒、造膜助剤、有機溶剤、風合い剤（例えばシリコーンオイル）等の添加剤を配合して使用することができる。
【００２７】
添加剤は、前記主剤と前記硬化剤の双方に配合して使用することができ、また、いずれか一方に配合して使用することもできる。
【００２８】
本発明の好触感塗装体は、基材上に下塗り層と上塗り層とを形成してなるものであり、その表面の平均摩擦係数の平均偏差は０．００２５〜０．０１である。この下塗り層は、前記の下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される弾性層である。下塗り層の弾性感は、乾燥塗膜の硬度（ユニバーサル硬さ値ＨＵｋ）と弾性変形割合とによって数値的に表わすことができる。本発明における下塗り層の弾性変形割合は４０％以上であることが好ましく、弾性変形割合が４０％未満では柔かいだけで反発性のない弾性感しか得られない傾向である。塗膜硬度が０．５Ｎ／ｍｍ２以上では弾性感のない硬い塗膜となるため、本発明の下塗り層の塗膜硬度は０．５Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。
上塗り層は、前記の上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される。上塗り層のしっとり感やさらさら感等の好触感は、乾燥塗膜の平均摩擦係数（μ）とその変動偏差（μＭＤ）とによって数値的に表わすことができる。本発明における上塗り層の平均摩擦係数の平均偏差は０．００２５〜０．０１００であり、平均摩擦係数の平均偏差が０．００２５未満ではつるつるとした触感となり、０．０１００を超えるとざらざらした感触となって好ましくない。本発明における上塗り層はしっとり感を得るためには平均摩擦係数は０．２以下であることが好ましく、さらさら感を得るためには平均摩擦係数は、０．２を超えるのが好ましい。
【００２９】
基材には何ら限定がなく、どのような種類や形状であってもよいが、本発明の好触感塗装体の下塗り層は必ずしも加熱硬化や熱膨張させて形成する必要がないため、加熱に弱い合成樹脂基材も本発明における基材として好適に使用することができる。また、基材の表面は平滑であってもよいし、予めしぼ加工などが施されたものであってもよい。更に、基材は、単層であってもよいし、２層以上の複数の層からなるものであってもよい。２層以上からなる場合、各層は同じ材質であってもよいし、異なった材質であってもよい。また、各層が接着剤によって接合されたものであってもよい。
【００３０】
基材への下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物の塗布は、ドクターブレード、リバースロール、グラビアロール、スピンナーコート、エクストルーダ、スプレーコート、ディップコート、フローコート、ワイヤーコート等の公知の方法により行うことができる。塗布量は、固形分１００質量％換算で、１〜３００ｇ／ｍ２、特に１〜２００ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗布後、６０℃以下、更に０〜４０℃、特に常温で、２４時間以内、更に１〜１２時間放置して塗膜を硬化させて、好適に下塗り層を形成することができる。
上塗り層の形成も前記と同様の方法、塗布量で形成することができるが、硬化温度は１００℃以下、更に２０〜８０℃で、１時間以内、更に５〜３０分間処理するのが好ましい。
【００３１】
このようにして形成される本発明の好触感塗装体の下塗り層は、乾燥状態での厚みを１００〜５０００μｍ、特に３００〜２０００μｍ、上塗り層は、乾燥状態での厚みを１０〜１００μｍ、特に２０〜５０μｍとするのが好ましい。
また、本発明の好触感塗装体において、下塗り層、上塗り層はそれぞれ１層からなるものであってもよいし、それぞれ２以上の層からなるものであってもよい。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれ等により限定して解釈されるものではない。なお、実施例及び比較例において、「％」は弾性変形割合を除いて「質量％」を表わす。
合成例１
環流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管及び温度計を備えた反応容器に、窒素気流下で、トリメチロールプロパン２０１ｇ、グリセリン１８４ｇ、ジメチロールヘプタン１２０ｇ、ジメチロールプロピオン酸１３４ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５００ｇを仕込み、攪拌しながら６０℃まで昇温した。均一になったら、ヘキサメチレンジイソシアネート７１４ｇを滴下し、８０℃まで昇温して、４時間反応させた。その後、反応溶液を３０℃まで冷却し、攪拌しながら、トリエチルアミン１０１ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７０．５ｇ、イオン交換水１７４１．２ｇを加えて親水性ポリウレタンポリオールを得た。
この親水性ポリウレタンポリオールは、不揮発分３５％、水酸基価２１１（固形分）であった。
【００３３】
実施例１及び２（下塗り層の形成）
表１の硬化剤以外の成分を分散機及び高速攪拌機にて混合した後、硬化剤として親水性基含有イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアネートプレポリマー（住友バイエルウレタン（株）製、バイヒジュール３１００、ＮＣＯ含量１７．３％、不揮発分１００％）を添加し、更に高速攪拌機で混合して、下塗り用塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物をエアースプレーを用いてＡＢＳ樹脂基材上に塗布し、室温（２０℃）で１０分間放置した後、更に４０℃（物温）で５時間乾燥して、乾燥塗膜（下塗り層）を形成した。
得られた乾燥塗膜について触感試験１を行った。
これらの結果を表１に示す。
【００３４】
〔触感試験１〕
得られた乾燥塗膜について超微小硬さ試験機（フィッシャーインストルメント社製、フィッシャースコープＨ−１００）を用いて塗膜硬度（ユニバーサル硬さ値ＨＵｋ）を測定し、弾性変形割合を求め、弾性触感を判定した。
弾性触感の判定基準；
○：硬度ＨＵｋ０．５００Ｎ／ｍｍ２未満かつ弾性変形割合４０％以上の反発性のある弾性感
×：硬度ＨＵｋ０．５００Ｎ／ｍｍ２以上又は弾性変形割合４０％未満の反発性のない弾性感
【００３５】
【表１】
実施例３及び４、比較例１（上塗り層の形成）
表２の硬化剤以外の成分を分散機及び高速攪拌機にて混合した後、硬化剤として親水性基含有イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアネートプレポリマー（住友バイエルウレタン（株）製、バイヒジュール３１００、ＮＣＯ含量１７．３％、不揮発分１００％）を添加し、更に高速攪拌機で混合して、上塗り用塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物をエアースプレーを用いてＡＢＳ樹脂基材上に塗布し、室温（２０℃）で１０分間放置した後、更に８０℃（物温）で２０分間乾燥して、乾燥塗膜を形成した。
得られた乾燥塗膜について触感試験２を行った。
これらの結果を表２に示す。
【００３７】
〔触感試験２〕
得られた乾燥塗膜の表面を摩擦感テスター（摩擦子：指紋タイプセンサー）（カトーテック（株）製、ＫＥＳ−ＳＥ）を用いて測定し、平均摩擦係数とその平均偏差を求めた。また、乾燥塗膜表面の指触により触感を判定した。
触感の判定基準；
○：さらさら感又はしっとり感があり、触感良好。
×：さらさら感又はしっとり感がなく、触感不良。
【００３８】
【表２】
実施例５〜８（下塗り層及び上塗り層の形成）
実施例１又は２において調製した下塗り用塗料組成物をエアースプレーを用いてＡＢＳ樹脂基材上に塗布し、室温（２０℃）で１０分間放置した後、更に４０℃で５時間放置して乾燥を行って、下塗り層を形成した。次いで、実施例３又は４において調製した上塗り用塗料組成物をエアースプレーを用いて前記下塗り層上に塗布し、室温（２０℃）で１０分間放置した後、更に８０℃（物温）で２０分間強制乾燥して、乾燥塗膜を形成した。
得られた乾燥塗膜について前述触感試験１及び２を行った。
これらの結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明により初めて、どのような種類や形状の基材にもしっとり感、さらさら感等の好触感を安定的かつ確実に実現可能で、環境問題を生じない下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物及び上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物、並びにこれらを用いた好触感塗装体を提供することが可能となった。更に、必要な塗膜強度を確実に確保できる下塗り弾性触感層を形成可能な水系２液型ポリウレタン塗料組成物を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a coated body having a pleasant touch such as a moist feeling and a dry feeling, and a water-based two-component polyurethane coating composition for undercoating and a water-based two-component coating composition for topcoating used for the formation.
[0002]
[Prior art]
As a method of improving the texture of an interior material of a vehicle, an interior building material, and the like, for example, a method of planting hair on a surface of a base material such as an interior material or attaching a back skin is known.
However, these methods increase costs, man-hours, and the like, and do not provide products excellent in tactile sensation and appearance.
[0003]
Therefore, for example, the following method has been proposed in order to form a painted body having a pleasant touch. That is, a resin-based treating agent containing microcapsules is gravure-printed on the surface of a sheet made of a thermoplastic resin, which is heated to expand the microcapsules and soften the resin to form fine irregularities on the sheet surface. A method is known (for example, see Patent Document 1).
In addition, microcapsules are dispersed in a vinyl chloride resin paste, and the paste is printed on a backing material by gravure printing or the like, and heated to gel the paste and expand the microcapsules, thereby giving a suede-like appearance. There is known a method of obtaining a decorative sheet exhibiting the following (see, for example, Patent Document 2).
Furthermore, a base coat containing microcapsules is applied on the base material, and after the paint is cured, a topcoat is further applied, and then heated to expand the microcapsules, thereby forming a coating film having an uneven pattern. A known method is known (for example, Patent Document 3). Acrylic-epoxy water-based emulsion paints, urethane water-based emulsion paints which can be easily cured at a temperature lower than the expansion temperature of the microcapsules and which do not contain a solvent which may damage the outer shell of the microcapsules. And acryl-based UV-curable paints, and melamine-alkyd-based and acrylic-based enamel paints are mentioned as preferred overcoats in appearance.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-2-76735
[Patent Document 2]
JP-A-62-28481
[Patent Document 3]
JP-A-2-303573
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-76735 (Patent Document 1), the expansion of the microcapsules and the softening of the thermoplastic resin serving as the base material are simultaneously advanced by heating. The softened resin is attracted to form irregularities, and its appearance and touch are hard.
In the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-28481 (Patent Document 2), since the layer containing the expanded microcapsules is the surface layer of the sheet, the microcapsules fall off the sheet surface during actual use. Sometimes. Further, since the sheet surface does not slide well, a part of the microcapsules may be damaged when the sheet is rubbed in contact with another article. Furthermore, since the paste containing microcapsules is printed on the backing material, clogging is likely to occur in the printing press, and unevenness may occur on the printed surface, and repairing this clogging requires a great deal of labor.
Further, in the method disclosed in JP-A-2-303573 (Patent Literature 3), although the damage and falling off of the microcapsules can be suppressed by the overcoating, the surface does not slide well, and the microcapsules are rubbed with other articles. Capsules may be damaged or fall off.
[0006]
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and can stably and surely exhibit a pleasant feeling such as a moist feeling, a smooth feeling, and the like on any type and shape of the base material, and causes environmental problems. It is an object of the present invention to provide a water-based two-component polyurethane coating composition for undercoating and a water-based two-component polyurethane coating composition for topcoating, and a tactile coated body using the same. Another object of the present invention is to provide a water-based two-pack type polyurethane coating composition capable of forming an undercoating elastic tactile layer capable of reliably securing a required coating film strength.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention provides a water-based two-component undercoat polyurethane coating composition comprising a main component containing a hydrophilic polyurethane polyol and a curing agent containing a hydrophilic polyisocyanate, The aqueous two-component polyurethane coating composition for undercoat, characterized in that both or one of the main agent and the curing agent further contains a fine hollow body.
[0008]
Further, the present invention is a water-based two-pack polyurethane coating composition for overcoating, comprising a main agent containing a hydrophilic polyurethane polyol and a curing agent containing a hydrophilic polyisocyanate, wherein the main agent and the curing agent The above two-component aqueous polyurethane coating composition for overcoating, characterized in that both or one of them further contains a filler.
[0009]
Furthermore, the present invention is a pleasant-feeling coated body having an average deviation of the surface average friction coefficient of 0.0025 to 0.01, comprising an undercoat layer and an overcoat layer formed on a substrate, wherein the undercoat layer is An undercoat elastic layer formed by applying and curing the undercoating aqueous two-component polyurethane coating composition, and the overcoating layer is formed by applying and curing the overcoating aqueous two-component polyurethane coating composition. The touch-sensitive coated body, characterized in that the coated body is an overcoat layer formed by coating.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The hydrophilic polyurethane polyol contained in the main component in the present invention is a polyurethane polyol having a hydrophilic group in a molecule which can be dispersed, emulsified or dissolved in water by itself or at least in the presence of a surfactant. Specifically, a mixed polyol of an organic polyisocyanate and a polyol having a hydrophilic group necessary for dispersing, emulsifying or dissolving in water in a molecule or a mixed polyol of this polyol and another polyol (preferably a mixed polyol) Is preferably obtained by reacting the compound with an isocyanate group under the condition of an excess of a hydroxyl group.
[0011]
The hydroxyl value of this hydrophilic polyurethane polyol is preferably in the range of 30 to 300, more preferably 100 to 250. By setting the hydroxyl value of the hydrophilic polyurethane polyol within the above range, desired physical properties such as elasticity and strength can be secured.
[0012]
Examples of the organic polyisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, xylene-1,3-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4 '-Diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4, 4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, naphthylene-1,4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate Aromatic diisocyanates such as 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, aromatic polyisocyanates such as polyphenylene polymethylene polyisocyanate, crude tolylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), decamethylene Diisocyanate, aliphatic diisocyanate such as lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, organic diisocyanate such as alicyclic diisocyanate such as tetramethyl xylene diisocyanate, and the organic polyisocyanate Biuret modified product, uretdione modified product, carbodiimide modified product Isocyanurate modified product, uretonimine modified product, a mixture of these modified products thereof. Of these, aliphatic diisocyanates are preferred because of their excellent weather resistance.
These can be used alone or in combination of two or more.
[0013]
As the polyol having a hydrophilic group in the molecule, a diol having a carboxyl group in the molecule is preferable from the viewpoint of easy availability of raw materials. Specific examples include dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolacetic acid, 2,2-dimethylolbutyric acid, 2,2-dimethylolpentanoic acid, dihydroxypropionic acid, and dihydroxysuccinic acid.
These can be used alone or in combination of two or more.
[0014]
As the polyol other than the polyol having a hydrophilic group in the molecule, specifically, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4 -Butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, dimethylol heptane, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol Diols such as tricyclodecanediol, tricyclodecane dimethanol and hydrogenated bisphenol A; trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, tris-2-hydroxyethylisocyanurate and the like. All include tetraols such as pentaerythritol. In addition, polyester polyols, acrylic polyols and the like can be mentioned.
Polyester polyols are generally obtained by polycondensation of polyols and polybasic acids. Examples of the polyol include the above-mentioned diols, triols, and tetraols. Examples of the polybasic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, and dimer acid; fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and aliphatic unsaturated dicarboxylic acids such as citraconic acid; Phthalic acid, hexahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as endomethylenetetrahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, Aromatic polycarboxylic acids such as pyromellitic acid and tris-2-carboxyethyl isocyanurate are exemplified.
Acrylic polyol is a copolymer of an acrylic monomer having a hydroxyl group. Examples of such an acrylic monomer include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, and hydroxybutyl acrylate.
These can be used alone or in combination depending on the required coating film properties.
[0015]
In the urethanization reaction between the organic polyisocyanate and the polyol, a tin compound such as dibutyltin dilaurate or an amine compound such as triethylamine can be used as a reaction catalyst, if necessary.
Organic solvents that can be used as a solvent in this reaction include acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dioxane, dimethyl sulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, and the like.
[0016]
The carboxyl group is preferably neutralized and used as a carboxyl base. Examples of the base used for this purpose include ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, ethanolamine, propanolamine, diethanolamine, dimethylamine, and the like. Examples thereof include diethylamine, triethylamine, and N, N-dimethylethanolamine. These can be used alone or in combination depending on the stability of the obtained hydrophilic polyurethane polyol.
For the neutralization, for example, it is preferable to use 0.6 to 1.3 equivalents of a base per 1 equivalent of a carboxyl group in the hydrophilic polyurethane polyol.
[0017]
The hydrophilic polyurethane polyol is preferably used as an aqueous dispersion having a concentration of 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 60% by mass.
[0018]
The hydrophilic polyisocyanate contained in the curing agent in the present invention is, specifically, an organic polyisocyanate, a hydrophilic group (bond) -containing polyol containing the above-mentioned polyol having a hydrophilic group in a molecule, or a polyol containing the same. A mixed polyol with another polyol (preferably a hydrophilic bond-containing polyol, more preferably a polyether polyol, a polyester polyol, a polyether ester polyol or a mixed polyol thereof) is mixed with an excess of an isocyanate group relative to a hydroxyl group. A hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer (optionally, a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer) obtained by reacting under the conditions and optionally in the presence of an isocyanurate-forming catalyst is suitable, and it may be used as such or At least the presence of a surfactant In dispersion in water, it is to emulsify or dissolve.
In the present invention, the hydrophilic polyisocyanate is obtained by subjecting an organic polyisocyanate and the above-mentioned hydrophilic group (bonded) -containing polyol or a mixed polyol of this polyol and another polyol to urethanization in the presence of an isocyanuration catalyst. Particularly preferred is a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer obtained by simultaneously performing isocyanuration.
As the organic polyisocyanate and polyester polyol, those used in the production of hydrophilic polyurethane polyol can be used.
Examples of the polyether polyol include, for example, low-molecular-weight polyols among the polyols, low-molecular-weight polyamines and low-molecular-weight amino alcohols as initiators, ethylene oxide, alkylene oxides such as propylene oxide, tetrahydrofuran, and the like, epoxides and cyclic ethers. Examples thereof include those obtained by ring-opening polymerization of a single product or a mixture.
Examples of the polyether ester polyol include copolyols obtained from the polyether polyol and the polybasic acid. Moreover, what is obtained by the reaction of the said polyester polyol with an epoxide or a cyclic ether is also mentioned.
Examples of the isocyanuration catalyst include an alkali metal carboxylate, an alkali metal phenolate, an alkali metal alcoholate, and a tertiary amine compound. A co-catalyst such as a phosphite or a phosphate can be used in combination with the isocyanuration catalyst.
The isocyanuration reaction is stopped at a desired reaction rate by an organic acid, an inorganic acid, an acid ester thereof, or the like.
These can be used alone or in combination of two or more.
[0019]
As for the usage ratio of the hydrophilic polyurethane polyol and the hydrophilic polyisocyanate, the equivalent ratio of the isocyanate group of the hydrophilic polyisocyanate to the hydroxyl group of the hydrophilic polyurethane polyol is preferably in the range of 0.8 to 3.0.
[0020]
The micro hollow body in the water-based undercoat two-component polyurethane coating composition of the present invention is used for imparting an elastic tactile sensation to the undercoat layer. Is the type that has been completed. The micro hollow body is preferably a spherical body having a hollow interior and an average particle size of 10 to 1000 µm, and more preferably 10 to 500 µm.
Examples of the material for the minute hollow body include inorganic materials such as glass and silica, polymethyl methacrylate, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, methyl methacrylate-acrylonitrile-methacrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. And an organic material such as polyacrylonitrile, a composite material of an inorganic material and an organic material, and the like, and an organic material that easily provides an elastic touch is preferable.
These can be used alone or in combination of two or more.
[0021]
In the water-based two-pack polyurethane coating composition for undercoating of the present invention, the minute hollow body is 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the hydrophilic polyurethane polyol and the hydrophilic polyisocyanate. It is preferable to use parts.
[0022]
The micro hollow body can be used by being compounded with both the main agent and the curing agent, or can be used by being compounded with either one.
[0023]
The filler in the water-based two-pack polyurethane coating composition for top coating of the present invention is used for imparting a good feeling such as a moist feeling and a dry feeling. Specifically, a granular material having an average particle size of 50 μm or less, more preferably 1 to 30 μm is preferable, and an inorganic powdery material having the above average particle size is more preferable.
Examples of the particulate material include mica, kaolin, zeolite, graphite, diatomaceous earth, clay, clay, talc, slate powder, silicic anhydride, quartz fine powder, aluminum powder, zinc powder, silica such as precipitated silica, Inorganic powders and granules such as calcium, magnesium carbonate, alumina, calcium oxide, magnesium oxide, or those whose surfaces are treated with organic substances such as fatty acids, wood flour, walnut flour, chaff flour, pulp flour, cotton chips, acrylic Organic particles such as resin, polyurethane resin, cellulose, polyamide, silicone rubber, wool, collagen and the like can be mentioned.
These can be used alone or in combination of two or more.
[0024]
In the water-based two-pack type polyurethane coating composition for top coating of the present invention, the filler is used in an amount of 1 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the hydrophilic polyurethane polyol and the hydrophilic polyisocyanate. Is preferred.
[0025]
The filler can be used by being compounded with both the main agent and the curing agent, or can be used by being compounded with either one of them.
[0026]
The aqueous two-pack type polyurethane coating composition for undercoat or overcoat of the present invention further comprises extenders, color pigments, dyes, dispersion stabilizers, viscosity modifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, and fluorescent brighteners. Additives such as an agent, a leveling agent, an antifoaming agent, a curing catalyst, a film-forming aid, an organic solvent, and a feeling agent (eg, silicone oil) can be used.
[0027]
The additive can be used by being compounded in both the main agent and the curing agent, or can be used by being compounded in either one.
[0028]
The pleasant-feeling coated body of the present invention is obtained by forming an undercoat layer and an overcoat layer on a base material, and the average deviation of the average friction coefficient of the surface is 0.0025 to 0.01. This undercoat layer is an elastic layer formed by applying and curing the above-mentioned aqueous two-component polyurethane coating composition for undercoat. The elasticity of the undercoat layer can be numerically represented by the hardness (universal hardness value HUk) of the dried coating film and the elastic deformation ratio. The elastic deformation ratio of the undercoat layer in the present invention is preferably 40% or more, and if the elastic deformation ratio is less than 40%, there is a tendency that only softness can be obtained without resilience. The coating film hardness is 0.5N / mm2Since a hard coating film having no elasticity is obtained as described above, the coating film hardness of the undercoat layer of the present invention is 0.5 N / mm.2The following is preferred.
The overcoat layer is formed by applying and curing the above-mentioned aqueous two-pack type polyurethane coating composition for overcoating. Tactile sensation, such as moistness and dryness, of the overcoat layer is determined by the average friction coefficient (μ) of the dried coating film and its variation deviation (μ).MD) Can be expressed numerically. The average deviation of the average friction coefficient of the overcoat layer in the present invention is from 0.0025 to 0.0100, and when the average deviation of the average friction coefficient is less than 0.0025, the feel becomes slippery, and when it exceeds 0.0100, the texture becomes rough. It is not preferable. In order to obtain a moist feeling, the average friction coefficient of the overcoat layer in the present invention is preferably 0.2 or less, and in order to obtain a smooth feeling, the average friction coefficient is preferably more than 0.2.
[0029]
The substrate is not limited at all, and may be of any type or shape, but since the undercoat layer of the pleasant-feeling coated body of the present invention does not necessarily need to be formed by heat curing or thermal expansion, A weak synthetic resin substrate can also be suitably used as the substrate in the present invention. Further, the surface of the base material may be smooth or may be subjected to graining or the like in advance. Further, the base material may be a single layer or may be composed of two or more layers. When it is composed of two or more layers, each layer may be made of the same material or different materials. Further, each layer may be joined by an adhesive.
[0030]
The application of the undercoating aqueous two-pack type polyurethane coating composition to the base material is performed by a known method such as doctor blade, reverse roll, gravure roll, spinner coat, extruder, spray coat, dip coat, flow coat, wire coat and the like. be able to. The coating amount is 1 to 300 g / m in terms of solid content of 100% by mass.2, Especially 1 to 200 g / m2It is preferable that After the application, the coating is cured by leaving the coating at 60 ° C. or lower, further at 0 to 40 ° C., particularly at room temperature, within 24 hours, and further for 1 to 12 hours, so that an undercoat layer can be suitably formed.
The overcoat layer can be formed by the same method and the same amount of coating as described above, but it is preferable to perform the treatment at a curing temperature of 100 ° C. or lower, more preferably at 20 to 80 ° C., for 1 hour or less, and further for 5 to 30 minutes.
[0031]
The undercoat layer formed in this way has a thickness of 100 to 5000 μm, especially 300 to 2000 μm in a dry state, and the overcoat layer has a thickness of 10 to 100 μm, especially 20 to 100 μm in a dry state. It is preferable to set it to 50 μm.
In the pleasant-feeling coated body of the present invention, the undercoat layer and the overcoat layer may each be composed of one layer, or may be composed of two or more layers.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention should not be construed as being limited thereto. In Examples and Comparative Examples, “%” represents “% by mass” excluding the elastic deformation ratio.
Synthesis Example 1
Under a nitrogen stream, 201 g of trimethylolpropane, 184 g of glycerin, 120 g of dimethylolheptane, 134 g of dimethylolpropionic acid, 134 g of dimethylolpropionic acid, and N-methyl-2- were placed in a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a gas inlet pipe, and a thermometer. 500 g of pyrrolidone was charged, and the temperature was raised to 60 ° C. while stirring. When the mixture became homogeneous, 714 g of hexamethylene diisocyanate was added dropwise, the temperature was raised to 80 ° C., and the mixture was reacted for 4 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to 30 ° C., and while stirring, 101 g of triethylamine, 170.5 g of N-methyl-2-pyrrolidone, and 1741.2 g of ion-exchanged water were added to obtain a hydrophilic polyurethane polyol.
This hydrophilic polyurethane polyol had a nonvolatile content of 35% and a hydroxyl value of 211 (solid content).
[0033]
Examples 1 and 2(Formation of undercoat layer)
After mixing components other than the curing agent shown in Table 1 with a disperser and a high-speed stirrer, a isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate-based isocyanate prepolymer (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., Bihidur 3100, NCO (A content of 17.3% and a non-volatile content of 100%) and further mixed with a high-speed stirrer to prepare a coating composition for undercoating. The obtained coating composition is applied on an ABS resin substrate using an air spray, left at room temperature (20 ° C.) for 10 minutes, and further dried at 40 ° C. (physical temperature) for 5 hours to obtain a dry coating film. (Undercoat layer) was formed.
Tactile test 1 was performed on the obtained dried coating film.
Table 1 shows the results.
[0034]
[Tactile test 1]
The coating film hardness (universal hardness value HUk) of the obtained dried coating film was measured using an ultra-micro hardness tester (Fisher Instrument H-100, manufactured by Fischer Instrument Co.), and the elastic deformation ratio was determined. The elastic touch was determined.
Criteria for determining elastic touch;
：: hardness HUk 0.500 N / mm2Elastic feeling with resilience less than 40% and less than 40%
×: hardness HUk 0.500 N / mm2Elastic feeling without resilience of above or less than 40% elastic deformation
[0035]
[Table 1]
Examples 3 and 4, Comparative Example 1(Formation of overcoat layer)
After the components other than the curing agent in Table 2 were mixed with a disperser and a high-speed stirrer, a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate-based isocyanate prepolymer (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., Bihidur 3100, NCO) was used as a curing agent. (A content of 17.3% and a non-volatile content of 100%) and further mixed with a high-speed stirrer to prepare a top coating composition. The obtained coating composition is applied on an ABS resin substrate by using an air spray, left at room temperature (20 ° C.) for 10 minutes, and further dried at 80 ° C. (physical temperature) for 20 minutes to obtain a dry coating film. Was formed.
Tactile test 2 was performed on the obtained dried coating film.
Table 2 shows the results.
[0037]
[Tactile test 2]
The surface of the obtained dried coating film was measured using a friction tester (friction element: fingerprint type sensor) (manufactured by Kato Tech Co., Ltd., KES-SE), and the average friction coefficient and the average deviation were determined. In addition, the tactile sensation was determined by touching the surface of the dried coating film.
Criteria for tactile sensation
：: Smooth or moist feeling, good touch feeling.
×: No smooth or moist feeling, poor touch feeling.
[0038]
[Table 2]
Examples 5 to 8(Formation of undercoat layer and overcoat layer)
The undercoat coating composition prepared in Example 1 or 2 was applied on an ABS resin substrate using an air spray, left at room temperature (20 ° C.) for 10 minutes, and then left at 40 ° C. for 5 hours to dry. Was performed to form an undercoat layer. Then, the coating composition for overcoating prepared in Example 3 or 4 was applied on the undercoating layer using an air spray, left at room temperature (20 ° C) for 10 minutes, and then further heated at 80 ° C (material temperature) for 20 minutes. The coating was forcibly dried for 5 minutes to form a dried coating film.
The above-mentioned tactile tests 1 and 2 were performed on the obtained dried coating film.
Table 3 shows the results.
[0040]
[Table 3]
【The invention's effect】
As described above, for the first time according to the present invention, it is possible to stably and surely realize a pleasant feeling such as a moist feeling, a dry feeling and the like on a substrate of any kind and shape, and to provide an aqueous solution for undercoating which does not cause environmental problems. It has become possible to provide a type polyurethane coating composition, a water-based two-pack type polyurethane coating composition for overcoating, and a tactile coating using the same. Further, it is possible to provide a water-based two-pack type polyurethane coating composition capable of forming an undercoating elastic tactile layer capable of ensuring a required coating film strength.
Claims (5)
前記主剤と前記硬化剤の双方又はいずれか一方が更に微小中空体を含有すること、を特徴とする前記下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物。An aqueous two-component undercoat polyurethane coating composition comprising a main component containing a hydrophilic polyurethane polyol and a curing agent containing a hydrophilic polyisocyanate,
The aqueous two-component undercoat polyurethane coating composition, characterized in that both or one of the main agent and the curing agent further contains a fine hollow body.
前記主剤と前記硬化剤の双方又はいずれか一方が更に充填剤を含有すること、を特徴とする前記上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物。A water-based two-pack polyurethane coating composition for topcoat, comprising a main agent containing a hydrophilic polyurethane polyol and a curing agent containing a hydrophilic polyisocyanate,
The water-based two-pack type polyurethane coating composition for topcoat, wherein both or either the main agent or the curing agent further contains a filler.
前記下塗り層が、請求項１又は２に記載の下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される下塗り弾性層であり、かつ、前記上塗り層が、請求項３又は４に記載の上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される上塗り層であること、を特徴とする前記好触感塗装体。A pleasant-feeling coated body having an average deviation of the surface average friction coefficient of 0.0025 to 0.01, comprising an undercoat layer and an overcoat layer formed on a substrate,
The undercoat layer is an undercoat elastic layer formed by applying and curing the aqueous two-component polyurethane coating composition for undercoat according to claim 1 or 2, and the overcoat layer is a coating composition according to claim 3 or 4. The touch-sensitive coated body, characterized in that the coated body is a top-coat layer formed by applying and curing the aqueous two-pack type polyurethane coating composition for top-coating described in 1 above.
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