JP4579558B2 - Tactile paint - Google Patents
Tactile paint Download PDFInfo
- Publication number
- JP4579558B2 JP4579558B2 JP2004057396A JP2004057396A JP4579558B2 JP 4579558 B2 JP4579558 B2 JP 4579558B2 JP 2004057396 A JP2004057396 A JP 2004057396A JP 2004057396 A JP2004057396 A JP 2004057396A JP 4579558 B2 JP4579558 B2 JP 4579558B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- agent
- undercoat
- curing
- polyol
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
本発明は、しっとり感やさらさら感等の好触感および非常にソフトな弾性感や硬めの弾性感等を有する塗装体に関する。 The present invention is related to moist feel and coating Sokarada free flowing with a good feel and a very elastic feeling soft elastic feeling and stiff such as sensitive.
車両の内装材、内装建材などの質感を高める方法として、例えば、内装材等の基材の表面に植毛したり、バックスキンを貼着する方法が知られている。
しかし、これらの方法では、コスト、工数等がかさむほか、触感と外観に優れたものが得られない。
As a method for enhancing the texture of vehicle interior materials, interior building materials, etc., for example, a method of flocking the surface of a base material such as an interior material or attaching a back skin is known.
However, these methods increase costs, man-hours, and the like, and do not provide an excellent touch and appearance.
そこで、好触感の塗装体を形成するため、例えば次の方法が提案されている。
すなわち、マイクロカプセルを含有する樹脂系処理剤を熱可塑性樹脂からなるシートの表面にグラビア印刷し、これを加熱してマイクロカプセルの膨張と樹脂を軟化させて、シート表面に微細な凹凸を形成する方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
また、塩化ビニル樹脂ペースト中にマイクロカプセルを分散させ、このペーストをグラビア印刷等によって裏打材上に印刷し、これを加熱してペーストをゲル化させると同時にマイクロカプセルを膨張させ、スエード調の外観を呈する装飾用シートを得る方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
更に、基材上にマイクロカプセルを含有した下塗り塗料を塗布し、塗料を硬化させた後、さらに上塗り塗料を塗布し、次いで加熱してマイクロカプセルを膨張させて、凹凸模様を有する塗膜を形成する方法が知られている（例えば、特許文献３参照。）。マイクロカプセルの膨張温度より低い温度で容易に硬化させることができ、また、マイクロカプセルの外殻を損傷する恐れのある溶剤を含有しない好ましい下塗り塗料として、アクリル−エポキシ水系エマルジョン塗料、ウレタン水系エマルジョン塗料、アクリル系紫外線硬化塗料が例示されており、外観上好ましい上塗り塗料として、メラミン−アルキッド系、アクリル系などのエナメル塗料が挙げられている。
Therefore, for example, the following method has been proposed in order to form a pleasant touched body.
That is, a resin-based treatment agent containing microcapsules is gravure-printed on the surface of a sheet made of a thermoplastic resin, and this is heated to soften the expansion of the microcapsules and the resin, thereby forming fine irregularities on the sheet surface. A method is known (for example, refer to Patent Document 1).
In addition, microcapsules are dispersed in a vinyl chloride resin paste, this paste is printed on the backing material by gravure printing, etc., and this is heated to gel the paste and simultaneously expand the microcapsules to create a suede-like appearance A method for obtaining a decorative sheet exhibiting the above is known (for example, see Patent Document 2).
Furthermore, after applying an undercoating paint containing microcapsules on the substrate, curing the paint, applying an overcoating paint, and then heating to expand the microcapsules to form a coating film with a concavo-convex pattern There is a known method (see, for example, Patent Document 3). As a preferred undercoat that can be easily cured at a temperature lower than the expansion temperature of the microcapsule and does not contain a solvent that may damage the outer shell of the microcapsule, an acrylic-epoxy water-based emulsion paint, a urethane-based emulsion paint Acrylic ultraviolet curable paints are exemplified, and melamine-alkyd-based, acrylic-based enamel paints, etc. are mentioned as top coats that are preferable in appearance.
しかしながら、特開平２−７６７３５号公報（特許文献１）に開示の方法では、加熱によってマイクロカプセルの膨張と基材となる熱可塑性樹脂の軟化とを同時に進行させているため、マイクロカプセルの膨張によって軟化した樹脂が引き寄せられて凹凸が形成され、その外観、触感は固い感じのものとなる。
また、特開昭６２−２８４８１号公報（特許文献２）に開示の方法では、膨張したマイクロカプセルを含む層がシートの表面層となっているため、実使用時に、マイクロカプセルがシート表面から脱落することがある。また、シート表面の滑りがよくないため、他の物品と接触して擦られた場合に、マイクロカプセルの一部が損傷を受ける恐れがある。更に、マイクロカプセルを含むペーストを裏打材上に印刷するため、印刷機に目詰まりを生じ易く、印刷面にムラが発生することがあり、この目詰まりの補修にはたいへんな手間を要する。
更に、特開平２−３０３５７３号公報（特許文献３）に開示の方法では、上塗り塗装によってマイクロカプセルの損傷、脱落は抑えられるものの、表面の滑りがよくないため、他の物品との擦れによってマイクロカプセルが損傷したり、脱落することがある。
However, in the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-76735 (Patent Document 1), the expansion of the microcapsule and the softening of the thermoplastic resin serving as the base material are simultaneously advanced by heating. The softened resin is attracted to form irregularities, and the appearance and feel are hard.
Further, in the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-28481 (Patent Document 2), since the layer containing the expanded microcapsule is the surface layer of the sheet, the microcapsule is detached from the sheet surface during actual use. There are things to do. In addition, since the sheet surface does not slide well, a part of the microcapsule may be damaged when it is rubbed in contact with another article. Furthermore, since the paste containing the microcapsules is printed on the backing material, the printing machine is likely to be clogged, and the printed surface may be uneven. Repairing this clogging requires a lot of labor.
Furthermore, in the method disclosed in JP-A-2-303573 (Patent Document 3), although the microcapsules can be prevented from being damaged or dropped by the top coating, the surface slippage is not good, and the microcapsules are rubbed with other articles. The capsule may be damaged or fall off.
本発明は、前記従来公知技術の問題点を解決して、どのような種類や形状の基材にもしっとり感、さらさら感等の好触感と非常にソフトな弾性感や硬めの弾性感等を安定的かつ確実に発現した好触感塗装体を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems of the known art, and provides a feeling of moistness, a feeling of smoothness, etc., a very soft elasticity, a hard elasticity, etc. and an object thereof to provide Hisage stably and reliably expressed good tactile coating Sokarada.
前記目的を達成するために、本発明は、基材上に、下塗り層と、上塗り層とを形成してなる、平均摩擦係数０．１７１〜０．２４９において表面平均摩擦係数の平均偏差０．００２５〜０．０１００の好触感塗装体であって、前記下塗り層が、親水性ポリウレタンポリオールを含有する主剤と親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーを含有する硬化剤と整泡剤と発泡剤とを含有する下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される下塗り弾性層であり、かつ、前記上塗り層が、親水性ポリウレタンポリオールを含有する主剤と親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーを含有する硬化剤とからなり、かつ、前記主剤と前記硬化剤の双方又はいずれか一方が更に充填剤を含有する上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される上塗り層であること、を特徴とする前記好触感塗装体である。 In order to achieve the above-mentioned object, the present invention comprises forming an undercoat layer and an overcoat layer on a substrate, and an average deviation of the surface average friction coefficient of 0.171 to 0.249 in an average friction coefficient of 0.171 to 0.249. 0025 to 0.0100 touch-sensitive coated body, wherein the undercoat layer contains a main agent containing a hydrophilic polyurethane polyol and a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer, a foam stabilizer and a foaming agent. An undercoat elastic layer formed by applying and curing an undercoat water-based two-component polyurethane coating composition containing the same, and the overcoat layer comprises a main agent containing a hydrophilic polyurethane polyol and a hydrophilic group-containing isocyanate. A curing agent containing a nurate-modified isocyanate prepolymer, and either or both of the main agent and the curing agent further contain a filler. It overcoated aqueous 2-component polyurethane coating composition comprising coating a topcoat layer formed by curing, which is the good tactile coated article according to claim.
本発明により初めて、どのような種類や形状の基材にもしっとり感、さらさら感等の好触感と非常にソフトな弾性感や硬めの弾性感等を安定的かつ確実に発現した好触感塗装体を提供することが可能となった。 The present invention for the first time, any type or shape moist feel to the substrate, good tactile painting with silky a good touch and elastic feeling very soft elastic feeling and stiff, such as sensitive, etc. stably and reliably expressed it has become possible to provide Hisage the body.
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明における主剤に含有される親水性ポリウレタンポリオールは、それ自体で或いは少なくとも界面活性剤の存在下で水に分散、乳化或いは溶解可能な、分子内に親水性基を有するポリウレタンポリオールである。具体的には、有機ポリイソシアネートと、分子内に水に分散、乳化或いは溶解のために必要な親水性基を有するポリオール又はこのポリオールとそれ以外のポリオールとの混合ポリオール（好適には混合ポリオール）とを、イソシアネート基に対して水酸基過剰の条件で反応させて得られるものが好適である。
The present invention will be described in detail below.
The hydrophilic polyurethane polyol contained in the main agent in the present invention is a polyurethane polyol having a hydrophilic group in the molecule which can be dispersed, emulsified or dissolved in water by itself or at least in the presence of a surfactant. Specifically, an organic polyisocyanate, a polyol having a hydrophilic group necessary for dispersion, emulsification or dissolution in water in the molecule, or a mixed polyol of this polyol and other polyols (preferably a mixed polyol) And those obtained by reacting with an isocyanate group under an excess of hydroxyl groups.
この親水性ポリウレタンポリオールの水酸基価は３０〜３００の範囲、さらに１００〜２５０の範囲が好適である。親水性ポリウレタンポリオールの水酸基価を前記の範囲とすることにより、目的とする弾性、強度等の物性を確保することができる。 The hydroxyl value of the hydrophilic polyurethane polyol is preferably in the range of 30 to 300, more preferably in the range of 100 to 250. By setting the hydroxyl value of the hydrophilic polyurethane polyol within the above range, desired physical properties such as elasticity and strength can be ensured.
前記有機ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、クルードトリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等の有機ジイソシアネート、及び前記有機ポリイソシアネートのビウレット変性体、ウレトジオン変性体、カルボジイミド変性体、イソシアヌレート変性体、ウレトンイミン変性体、これらの混合変性体が挙げられる。これらのうち、耐候性に優れている点から、脂肪族ジイソシアネートが好ましい。
これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
Examples of the organic polyisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, xylene-1,3-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2 , 4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane- 4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, naphthylene-1,4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate , Aromatic diisocyanates such as 3,3′-dimethoxydiphenyl-4,4′-diisocyanate, aromatic polyisocyanates such as polyphenylene polymethylene polyisocyanate and crude tolylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate Organic diisocyanates such as alicyclic diisocyanates such as aliphatic diisocyanates such as lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, and biuret of the above organic polyisocyanate Modified body, uretdione modified body, carbodiimide modified body, Isocyanurate modified products, uretonimine modified product, a mixture of these modified products thereof. Of these, aliphatic diisocyanates are preferred because of their excellent weather resistance.
These can be used alone or in admixture of two or more.
前記の分子内に親水性基を有するポリオールとしては、例えば、原料入手の容易さなどの理由から、分子内にカルボキシル基を有するジオールが好ましい。具体的には、ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、ジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシコハク酸が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
As the polyol having a hydrophilic group in the molecule, for example, a diol having a carboxyl group in the molecule is preferable because of easy availability of raw materials. Specific examples include dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolacetic acid, 2,2-dimethylolbutyric acid, 2,2-dimethylolpentanoic acid, dihydroxypropionic acid, and dihydroxysuccinic acid.
These can be used alone or in admixture of two or more.
前記の分子内に親水性基を有するポリオール以外のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジメチロールヘプタン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等のジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート等のトリオール、ペンタエリスリトール等のテトラオールが挙げられる。この他に、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等も挙げられる。
ポリエステルポリオールは一般に、ポリオールと多塩基酸との重縮合により得られる。このポリオールとしては、例えば、前記のジオール、トリオール、テトラオールが挙げられる。多塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸、トリス−２−カルボキシエチルイソシアヌレートが挙げられる。
アクリルポリオールは、水酸基を有するアクリルモノマーの共重合体である。このようなアクリルモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートが挙げられる。
これらは、必要とする塗膜物性に応じて、単独で或いは混合して使用することができる。
Examples of polyols other than the polyol having a hydrophilic group in the molecule include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, dimethylol heptane, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane Diols, diols such as tricyclodecane dimethanol, hydrogenated bisphenol A, triols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, tris-2-hydroxyethyl isocyanurate, Tetraols pentaerythritol and the like. In addition, polyester polyols, acrylic polyols, and the like are also included.
The polyester polyol is generally obtained by polycondensation of a polyol and a polybasic acid. Examples of the polyol include the diol, triol, and tetraol described above. Examples of the polybasic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and dimer acid, aliphatic unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid, tetrahydro Alicyclic dicarboxylic acids such as phthalic acid, hexahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, Aromatic polycarboxylic acids such as pyromellitic acid and tris-2-carboxyethyl isocyanurate can be mentioned.
The acrylic polyol is a copolymer of acrylic monomers having a hydroxyl group. Examples of such acrylic monomers include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, and hydroxybutyl acrylate.
These can be used alone or in combination depending on the properties of the coating film required.
有機ポリイソシアネートとポリオールとのウレタン化反応に際しては、必要に応じて、例えば、ジブチルチンジラウレート等の錫系化合物やトリエチルアミン等のアミン系化合物を反応触媒として使用できる。
この反応において溶媒として使用することのできる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが挙げられる。
In the urethanization reaction between an organic polyisocyanate and a polyol, for example, a tin compound such as dibutyltin dilaurate or an amine compound such as triethylamine can be used as a reaction catalyst.
Examples of the organic solvent that can be used as a solvent in this reaction include acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dioxane, dimethyl sulfoxide, and N-methyl-2-pyrrolidone.
前記カルボキシル基は中和してカルボキシル塩基として使用するのが好ましく、このために使用される塩基としては、例えば、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。これらは、得られる親水性ポリウレタンポリオールの安定性に応じて、単独で或いは混合して使用することができる。
中和には、例えば、親水性ポリウレタンポリオール中のカルボキシル基１当量に対して塩基を０．６〜１．３当量使用するのが好適である。
The carboxyl group is preferably neutralized and used as a carboxyl base. Examples of the base used for this purpose include ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, ethanolamine, propanolamine, diethanolamine, and dimethyl. Examples include amine, diethylamine, triethylamine, N, N-dimethylethanolamine and the like. These can be used alone or in combination depending on the stability of the resulting hydrophilic polyurethane polyol.
For neutralization, for example, it is preferable to use 0.6 to 1.3 equivalents of a base with respect to 1 equivalent of a carboxyl group in the hydrophilic polyurethane polyol.
親水性ポリウレタンポリオールは、濃度１０〜８０質量％、更に２０〜７０質量％の水分散液として使用するのが好ましい。 The hydrophilic polyurethane polyol is preferably used as an aqueous dispersion having a concentration of 10 to 80% by mass, and further 20 to 70% by mass.
本発明における硬化剤に含有される親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーは、具体的には、有機ポリイソシアネートと、前記の分子内に親水性基を有するポリオールを含む親水性基（結合）含有ポリオール又はこのポリオールとそれ以外のポリオールとの混合ポリオール（好適には親水性結合含有ポリオール、更に好適にはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール又はこれらの混合ポリオール）とを、水酸基に対してイソシアネート基過剰の条件で、かつイソシアヌレート化触媒の存在下で、反応させて得られる親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーであり、それ自体で或いは少なくとも界面活性剤の存在下で水に分散、乳化或いは溶解するものである。
本発明において親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーは、有機ポリイソシアネートと、前記親水性基（結合）含有ポリオール又はこのポリオールとそれ以外のポリオールとの混合ポリオールとを、イソシアヌレート化触媒の存在下で、ウレタン化とイソシアヌレート化を同時に行って得られる親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーが特に好ましい。
この有機ポリイソシアネート、ポリエステルポリオールとしては、親水性ポリウレタンポリオールの製造におけるものを使用することができる。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前記ポリオールのうち低分子のもの、低分子ポリアミンや低分子アミノアルコールなどを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の、エポキサイドや環状エーテルの単品又は混合物を開環重合させて得られるものが挙げられる。
ポリエーテルエステルポリオールとしては、例えば、前記ポリエーテルポリオールと前記多塩基酸等とから得られるコポリオールが挙げられる。また、前記ポリエステルポリオールと、エポキサイドや環状エーテルとの反応で得られるものも挙げられる。
イソシアヌレート化触媒としては、例えば、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属フェノラート、アルカリ金属アルコラート、第三級アミン系化合物が挙げられる。イソシアヌレート化触媒には、亜リン酸エステル、リン酸エステルなどの助触媒を併用することができる。
イソシアヌレート化反応は、有機酸、無機酸、これらの酸エステルなどにより所望の反応率で停止させる。
これらはいずれも単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
The hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer contained in the curing agent in the present invention is specifically a hydrophilic group (bond) containing an organic polyisocyanate and the polyol having a hydrophilic group in the molecule. Containing polyol or a mixed polyol of this polyol and other polyol (preferably a hydrophilic bond-containing polyol, more preferably a polyether polyol, a polyester polyol, a polyether ester polyol or a mixed polyol thereof) as a hydroxyl group. isocyanate group excess conditions for, and in the presence of an isocyanurate-forming catalyst, a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer poly mer der is obtained, et al by reacting is, the presence of itself, or at least surfactants Disperse, emulsify or dissolve in water under Than is.
In the present invention, the hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer is an organic polyisocyanate and the hydrophilic group (bond) -containing polyol or a mixed polyol of this polyol and other polyols, and the presence of an isocyanuration catalyst. A hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer obtained by performing urethanization and isocyanurate conversion simultaneously is particularly preferable.
As this organic polyisocyanate and polyester polyol, those used in the production of hydrophilic polyurethane polyols can be used.
Examples of the polyether polyol include low molecular weight ones of the above polyols, low molecular weight polyamines and low molecular amino alcohols as initiators, alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, and epoxides and cyclic ethers such as tetrahydrofuran. Examples thereof include those obtained by ring-opening polymerization of a single product or a mixture.
Examples of the polyether ester polyol include a copolyol obtained from the polyether polyol and the polybasic acid. Moreover, what is obtained by reaction with the said polyester polyol, epoxide, and cyclic ether is also mentioned.
Examples of the isocyanurate-forming catalyst include alkali metal carboxylates, alkali metal phenolates, alkali metal alcoholates, and tertiary amine compounds. A cocatalyst such as a phosphite ester and a phosphate ester can be used in combination with the isocyanurate-forming catalyst.
The isocyanuration reaction is stopped at a desired reaction rate with an organic acid, an inorganic acid, or an acid ester thereof.
Any of these may be used alone or in admixture of two or more.
親水性ポリウレタンポリオールと親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーとの使用割合は、親水性ポリウレタンポリオールの水酸基に対する親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーのイソシアネート基の当量比が０．８〜３．０の範囲であることが好ましい。 The ratio of the hydrophilic polyurethane polyol and a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer, the equivalent ratio of the isocyanate groups of the hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer to the hydroxyl group of the hydrophilic polyurethane polyol 0.8 to 3 A range of 0.0 is preferable.
本発明の下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物における整泡剤と発泡剤は、下塗り層に良好な弾性触感を付与するために使用するものである。
整泡剤と発泡剤は、主剤と硬化剤の双方又はいずれか一方に予め配合して使用してもよく、主剤と硬化剤のいずれか一方に整泡剤又は発泡剤を予め配合しておき、主剤と硬化剤を混合する際に整泡剤又は発泡剤を添加してもよく、主剤と硬化剤のいずれにも整泡剤及び発泡剤を予め配合せず、主剤と硬化剤を混合する際に整泡剤と発泡剤を添加してもよい。作業性などの点からは、整泡剤と発泡剤はそれぞれ、主剤と硬化剤の双方又はいずれか一方に予め配合しておくのが好ましいが、整泡剤は主剤に配合しておき、この中に硬化剤を加え、更に発泡剤を加えるのが最も好ましい。
The foam stabilizer and the foaming agent in the undercoat aqueous two-component polyurethane coating composition of the present invention are used for imparting a good elastic feel to the undercoat layer.
The foam stabilizer and the foaming agent may be used in combination with either the main agent or the curing agent in advance, or the foam stabilizer or the foaming agent may be blended in advance with either the main agent or the curing agent. When mixing the main agent and the curing agent, a foam stabilizer or a foaming agent may be added, and the main agent and the curing agent are mixed in advance without blending the foam stabilizer and the foaming agent in any of the main agent and the curing agent. In this case, a foam stabilizer and a foaming agent may be added. From the viewpoint of workability and the like, the foam stabilizer and the foaming agent are preferably blended in advance in both or either of the main agent and the curing agent, respectively, but the foam stabilizer is blended in the main agent. Most preferably, a curing agent is added therein, and a foaming agent is further added.
整泡剤は、発泡剤により発生する泡を緻密で均一に制御して、良好な弾性感を発現する下塗り弾性層を形成するために使用する。具体的には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、変性ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられるが、これらのうちアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、変性ポリアクリル酸ナトリウム、これらの混合物が好ましく、特にアマイド系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が好ましい。これらの具体例としては、アマイド系界面活性剤では、商品名：ＳＮフォーム２００〔サンノプコ（株）製〕を、シリコーン系界面活性剤では、商品名：Ｌ−５０１、Ｌ−５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５３２０、Ｌ−５４２０〔日本ユニカー（株）製〕、Ｆ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１３８、Ｆ−２４４、Ｆ−３０５、Ｆ−３１７、Ｆ−３４５〔信越シリコーン（株）製〕を挙げることができる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
The foam stabilizer is used for forming an undercoat elastic layer that expresses good elasticity by controlling bubbles generated by the foaming agent precisely and uniformly. Specific examples include anionic surfactants, cationic surfactants, betaine surfactants, nonionic surfactants, and modified sodium polyacrylate. Among these, anionic surfactants, nonionic surfactants, modified Sodium polyacrylate and a mixture thereof are preferable, and an amide surfactant and a silicone surfactant are particularly preferable. As specific examples, for amide surfactants, trade name: SN foam 200 (manufactured by San Nopco Co., Ltd.) is used. For silicone surfactants, trade names: L-501, L-520, L-540. , L-5320, L-5420 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), F-114, F-121, F-138, F-244, F-305, F-317, F-345 [Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. Manufactured).
These can be used alone or in admixture of two or more.
発泡剤としては水により分解して発泡するアゾジカルボン酸ジアルキルエステルが好適であり、このアルキル基としては低級アルキル基、フェニル基又はベンジル基が好適である。低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖状のものが特に好ましい。
これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
アゾジカルボン酸ジアルキルエステルは、例えば、ヒドラジンヒドラートとクロル炭酸エステルとからヒドラゾジカルボン酸ジアルキルエステルを製造し、次いでこれをハロゲン酸化剤などによって酸化して製造することができる。
The foaming agent is preferably an azodicarboxylic acid dialkyl ester that decomposes and foams with water, and the alkyl group is preferably a lower alkyl group, a phenyl group, or a benzyl group. The lower alkyl group is particularly preferably a linear or branched group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, or a tert-butyl group.
These can be used alone or in admixture of two or more.
The azodicarboxylic acid dialkyl ester can be produced, for example, by producing hydrazodicarboxylic acid dialkyl ester from hydrazine hydrate and chlorocarbonate, and then oxidizing the hydrazodicarboxylic acid dialkyl ester with a halogen oxidizing agent or the like.
その他の発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド等の熱分解型発泡剤、脂肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、フッ素化脂肪族炭化水素、炭酸ガス、窒素ガス等の蒸発型発泡剤が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
また、例えばイソシアネートと水との反応により炭酸ガスを発生させる発泡法とも併用できる。
Examples of other foaming agents include pyrolytic foaming agents such as sodium bicarbonate, ammonium carbonate, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl hydrazide, etc. And evaporating foaming agents such as aliphatic hydrocarbons, chlorinated aliphatic hydrocarbons, fluorinated aliphatic hydrocarbons, carbon dioxide gas, nitrogen gas and the like.
These can be used alone or in admixture of two or more.
For example, it can be used in combination with a foaming method in which carbon dioxide gas is generated by reaction of isocyanate and water.
発泡剤にはその分解促進剤を併用することができ、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物、金属石鹸、無機酸塩類、有機錫化合物、ジブチル錫ジラウレート系、ジブチル錫ジマレート系、カルシウム−亜鉛系、バリウム−亜鉛系等のＰＶＣ用複合安定剤、一価及び多価アルコール類、尿素、スルホン酸金属化合物、スルフィン酸金属化合物、有機、無機の酸性或いはアルカリ性物質等を挙げることができる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
この分解促進剤は、発泡剤の種類及び使用量、成形方法、発泡条件などに応じて適宜選択して使用すればよい。
The foaming agent can be used in combination with its decomposition accelerator, for example, metal oxide, metal carbonate, metal chloride, metal soap, inorganic acid salt, organic tin compound, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate, Calcium-zinc-based, barium-zinc-based PVC composite stabilizers, monovalent and polyhydric alcohols, urea, sulfonic acid metal compounds, sulfinic acid metal compounds, organic, inorganic acidic or alkaline substances, etc. it can.
These can be used alone or in admixture of two or more.
The decomposition accelerator may be appropriately selected and used according to the type and amount of the foaming agent, the molding method, foaming conditions, and the like.
本発明における下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物において、整泡剤は親水性ポリウレタンポリオールと親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーの合計量１００質量部に対して１〜３０質量部、更に５〜２０質量部使用するのが好ましい。
発泡剤は親水性ポリウレタンポリオールと親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーの合計量１００質量部に対して０．１〜３０質量部、更に１〜２０質量部使用するのが好ましい。分解促進剤は、発泡剤１００質量部に対して１〜３００質量部、更に２〜２５０質量部が好ましい。
In the undercoat aqueous two-component polyurethane coating composition in the present invention, the foam stabilizer is 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the hydrophilic polyurethane polyol and the hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer. It is preferable to use 5 to 20 parts by mass.
The foaming agent is preferably used in an amount of 0.1 to 30 parts by mass, and more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the hydrophilic polyurethane polyol and the hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer . The decomposition accelerator is preferably 1 to 300 parts by mass, and more preferably 2 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the foaming agent.
本発明の上塗り層を形成するための水系２液型ポリウレタン塗料組成物における充填剤は、しっとり感やさらさら感等の好感触を付与するために使用するものである。充填剤は、下塗り層の形成において発泡剤による発泡を制御して、下塗り層に反発弾性を付与することができるので、下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物においても添加剤の一つとして使用するのが好ましい。この充填剤としては、具体的には、平均粒径５０μｍ以下、更には１〜３０μｍの粉粒状体や、平均粒径１０〜１０００μｍ、更に１０〜５００μｍのマイクロカプセルが好ましい。
前記粉粒状体としては、例えば、マイカ、カオリン、ゼオライト、グラファイト、珪藻土、白土、クレー、タルク、スレート粉、無水ケイ酸、石英微粉末、アルミニウム粉末、亜鉛粉末、沈降性シリカなどのシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどの無機粉粒状体、或いはこれらの表面を脂肪酸などの有機物で処理したもの、木粉、クルミ穀粉、もみ殻粉、パルプ粉、木綿チップ、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、セルロース、ポリアミド、シリコーンゴム、羊毛、コラーゲンなどの有機粉粒状体が挙げられるが、特に無機粉粒状体が好ましい。
マイクロカプセルの材料としては、ガラス、シリカなどの無機系の材料、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−メタクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリルニトリルなどの有機系の材料、無機系と有機系の複合材料などが挙げられるが、弾性触感を得やすい有機系の材料が好ましい。これらは単独で或いは２種以上を混合、複合して使用することができる。
The filler in the aqueous two-component polyurethane coating composition for forming the topcoat layer of the present invention is used for imparting a good feeling such as a moist feeling and a smooth feeling. The filler can be used as one of the additives in the water-based two-component polyurethane coating composition for undercoating because it can control the foaming by the foaming agent in the formation of the undercoating layer and impart rebound resilience to the undercoating layer. It is preferable to do this. Specifically, the filler is preferably a granular material having an average particle size of 50 μm or less, more preferably 1 to 30 μm, or a microcapsule having an average particle size of 10 to 1000 μm, more preferably 10 to 500 μm.
Examples of the powder particles include mica, kaolin, zeolite, graphite, diatomaceous earth, white clay, clay, talc, slate powder, anhydrous silicic acid, quartz fine powder, aluminum powder, zinc powder, precipitated silica and the like, carbonic acid Inorganic powder granules such as calcium, magnesium carbonate, alumina, calcium oxide, magnesium oxide, or those whose surfaces are treated with organic substances such as fatty acids, wood flour, walnut flour, rice husk flour, pulp powder, cotton chips, acrylic Organic powder granules such as resin, polyurethane resin, polyethylene resin, cellulose, polyamide, silicone rubber, wool, and collagen can be mentioned, and inorganic powder granules are particularly preferable.
As materials for the microcapsule, inorganic materials such as glass and silica, polymethyl methacrylate, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, methyl methacrylate-acrylonitrile-methacrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Examples include organic materials such as polyacrylonitrile, and inorganic and organic composite materials, but organic materials that are easy to obtain an elastic feel are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
この上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物において、充填剤は親水性ポリウレタンポリオールと親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーの合計量１００質量部に対して１〜１００質量部、更に５〜５０質量部使用するのが好ましい。 In this topcoat aqueous two-component polyurethane coating composition, the filler is 1 to 100 parts by weight, and further 5 to 50, based on 100 parts by weight of the total amount of the hydrophilic polyurethane polyol and the hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer. It is preferable to use parts by mass.
充填剤は、前記主剤と前記硬化剤の双方に配合して使用することができ、また、いずれか一方に配合して使用することもできる。 The filler can be used by blending with both the main agent and the curing agent, and can also be used by blending with either one.
本発明における下塗り又は上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物には更に、体質顔料、着色顔料、染料、分散安定剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、レベリング剤、消泡剤、硬化触媒、造膜助剤、有機溶剤、風合い剤（例えばシリコーンオイル）等の添加剤を配合して使用することができる。 The undercoat or topcoat aqueous two-component polyurethane coating composition according to the present invention further includes extender pigments, color pigments, dyes, dispersion stabilizers, viscosity modifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, and fluorescent whitening. An additive such as an agent, a leveling agent, an antifoaming agent, a curing catalyst, a film-forming aid, an organic solvent, and a texture agent (for example, silicone oil) can be used.
添加剤は、前記主剤と前記硬化剤の双方に配合して使用することができ、また、いずれか一方に配合して使用することもできる。 Additives can be used in combination with both the main agent and the curing agent, and can also be used in combination with either one.
本発明の好触感塗装体は、基材上に下塗り層と上塗り層とを形成してなるものであり、その表面の平均摩擦係数の平均偏差は平均摩擦係数０．１７１〜０．２４９において０．００２５〜０．０１００である。
この下塗り層は、前記の下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される弾性層である。下塗り層の弾性感は、乾燥塗膜の硬度（ユニバーサル硬さ値ＨＵｋ）と弾性変形割合とによって数値的に表わすことができる。本発明における下塗り層の弾性変形割合は４０％以上であることが好ましく、弾性変形割合が４０％未満では柔かいだけで反発性のない弾性感しか得られない傾向である。塗膜硬度が０．５Ｎ／ｍｍ２以上では弾性感のない硬い塗膜となるため、本発明の下塗り層の塗膜硬度は０．５Ｎ／ｍｍ２未満であることが好ましい。
上塗り層は、前記の上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される。上塗り層のしっとり感やさらさら感等の好触感は、乾燥塗膜の平均摩擦係数（μ）とその変動偏差（μＭＤ）とによって数値的に表わすことができる。本発明における上塗り層の平均摩擦係数の平均偏差は平均摩擦係数０．１７１〜０．２４９において０．００２５〜０．０１００であり、平均摩擦係数の平均偏差が０．００２５未満ではつるつるとした触感となり、０．０１００を超えるとざらざらした感触となって好ましくない。本発明における上塗り層はしっとり感を得るためには平均摩擦係数は０．２以下であることが好ましく、さらさら感を得るためには平均摩擦係数は、０．２を超えるのが好ましい。
The touch-sensitive coated body of the present invention is formed by forming an undercoat layer and an overcoat layer on a substrate, and the average deviation of the average friction coefficient of the surface is 0 in the average friction coefficient of 0.171 to 0.249. .0025-0.0100.
This undercoat layer is an elastic layer formed by applying and curing the undercoat aqueous two-component polyurethane coating composition. The elasticity of the undercoat layer can be expressed numerically by the hardness (universal hardness value HUk) of the dried coating film and the elastic deformation ratio. The elastic deformation ratio of the undercoat layer in the present invention is preferably 40% or more, and if the elastic deformation ratio is less than 40%, only the soft feeling that is soft and has no resilience tends to be obtained. When the coating film hardness is 0.5 N / mm 2 or more, the coating film hardness of the undercoat layer of the present invention is preferably less than 0.5 N / mm 2 because a hard coating film having no elasticity is obtained.
The topcoat layer is formed by applying and curing the above-mentioned topcoat aqueous two-component polyurethane coating composition. The feeling of touch such as moist feeling and smooth feeling of the topcoat layer can be numerically expressed by the average friction coefficient (μ) of the dried coating film and its variation deviation (μ MD ). The average deviation of the average friction coefficient of the topcoat layer in the present invention is 0.0025 to 0.0100 in the average friction coefficient 0.171 to 0.249, and the tactile sensation that the average friction coefficient is smooth when the average deviation of the average friction coefficient is less than 0.0025. And exceeding 0.0100 is not preferable because of a rough feel. In order to obtain a moist feeling in the overcoat layer in the present invention, the average friction coefficient is preferably 0.2 or less, and in order to obtain a smooth feeling, the average friction coefficient is preferably more than 0.2.
基材には何ら限定がなく、どのような種類や形状であってもよいが、本発明の好触感塗装体の下塗り層は必ずしも加熱硬化や熱膨張させて形成する必要がないため、加熱に弱い合成樹脂基材も本発明における基材として好適に使用することができる。また、基材の表面は平滑であってもよいし、予めしぼ加工などが施されたものであってもよい。更に、基材は、単層であってもよいし、２層以上の複数の層からなるものであってもよい。２層以上からなる場合、各層は同じ材質であってもよいし、異なった材質であってもよい。また、各層が接着剤によって接合されたものであってもよい。 The substrate is not limited in any way and may be of any type or shape, but the undercoat layer of the touch-sensitive coated body of the present invention does not necessarily need to be formed by heat curing or thermal expansion. A weak synthetic resin substrate can also be suitably used as the substrate in the present invention. Further, the surface of the substrate may be smooth, or may have been subjected to graining or the like in advance. Furthermore, the base material may be a single layer or may be composed of two or more layers. When it consists of two or more layers, the same material may be sufficient as each layer, and a different material may be sufficient as it. Moreover, each layer may be joined by an adhesive.
基材への下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物の塗布は、ドクターブレード、リバースロール、グラビアロール、スピンナーコート、エクストルーダ、スプレーコート、ディップコート、フローコート、ワイヤーコート等の公知の方法により行うことができる。塗布量は、固形分１００質量％換算で、１〜３００ｇ／ｍ２、特に１〜２００ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗布後、６０℃以下、更に０〜４０℃、特に常温で、２４時間以内、更に１〜１２時間放置して塗膜を硬化させて、好適に下塗り層を形成することができる。
上塗り層の形成も前記と同様の方法、塗布量で形成することができるが、硬化温度は１００℃以下、更に２０〜８０℃で、１時間以内、更に５〜３０分間処理するのが好ましい。
Application of the aqueous two-component polyurethane coating composition for undercoating to the substrate is performed by a known method such as a doctor blade, reverse roll, gravure roll, spinner coat, extruder, spray coat, dip coat, flow coat, wire coat or the like. be able to. The coating amount is preferably 1 to 300 g / m 2 , particularly 1 to 200 g / m 2 in terms of solid content of 100% by mass. After coating, the undercoat layer can be suitably formed by allowing it to stand at 60 ° C. or lower, further 0 to 40 ° C., particularly at room temperature, within 24 hours, and further allowing it to cure for 1 to 12 hours.
The topcoat layer can also be formed by the same method and coating amount as described above, but the curing temperature is preferably 100 ° C. or lower, further 20 to 80 ° C., within 1 hour, and further preferably 5 to 30 minutes.
このようにして形成される本発明の好触感塗装体の下塗り層は、乾燥状態での厚みを１００〜５０００μｍ、特に３００〜２０００μｍ、上塗り層は、乾燥状態での厚みを１０〜１００μｍ、特に２０〜５０μｍとするのが好ましい。
また、本発明の好触感塗装体において、下塗り層、上塗り層はそれぞれ１層からなるものであってもよいし、それぞれ２以上の層からなるものであってもよい。
The undercoat layer of the touch-sensitive coated body of the present invention thus formed has a dry thickness of 100 to 5000 μm, particularly 300 to 2000 μm, and the overcoat layer has a dry thickness of 10 to 100 μm, particularly 20 It is preferable to be set to ˜50 μm.
In the tactile sensation coated body of the present invention, each of the undercoat layer and the topcoat layer may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれ等により限定して解釈されるものではない。なお、実施例及び比較例において、「％」は弾性変形割合を除いて「質量％」を表わす。
合成例１
環流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管及び温度計を備えた反応容器に、窒素気流下で、トリメチロールプロパン２０１ｇ、グリセリン１８４ｇ、ジメチロールヘプタン１２０ｇ、ジメチロールプロピオン酸１３４ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５００ｇを仕込み、攪拌しながら６０℃まで昇温した。均一になったら、ヘキサメチレンジイソシアネート７１４ｇを滴下し、８０℃まで昇温して、４時間反応させた。その後、反応溶液を３０℃まで冷却し、攪拌しながら、トリエチルアミン１０１ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７０．５ｇ、イオン交換水１７４１．２ｇを加えて親水性ポリウレタンポリオールを得た。
この親水性ポリウレタンポリオールは、不揮発分３５％、水酸基価２１１（固形分）であった。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is limited to these and is not interpreted. In Examples and Comparative Examples, “%” represents “% by mass” excluding the elastic deformation ratio.
Synthesis example 1
In a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a gas inlet tube and a thermometer, under a nitrogen stream, 201 g of trimethylolpropane, 184 g of glycerin, 120 g of dimethylolheptane, 134 g of dimethylolpropionic acid, N-methyl-2- Pyrrolidone 500 g was charged and heated to 60 ° C. with stirring. When uniform, 714 g of hexamethylene diisocyanate was added dropwise, and the temperature was raised to 80 ° C. and reacted for 4 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to 30 ° C., and 101 g of triethylamine, 170.5 g of N-methyl-2-pyrrolidone, and 1741.2 g of ion-exchanged water were added while stirring to obtain a hydrophilic polyurethane polyol.
This hydrophilic polyurethane polyol had a nonvolatile content of 35% and a hydroxyl value of 211 (solid content).
実施例１〜５、比較例１（下塗り層の形成）
表１の硬化剤と発泡剤以外の成分を分散機及び高速攪拌機にて混合した後、硬化剤として親水性基含有イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアネートプレポリマー（住友バイエルウレタン（株）製、バイヒジュール３１００、ＮＣＯ含量１７．３％、不揮発分１００％）を添加し、次いで発泡剤としてアゾジカルボン酸ジアルキルエステル（大塚化学（株）製、ユニフォームＡＺ ＡＥ３００）を添加し、更に高速攪拌機で混合して、下塗り用塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物をエアースプレーを用いてＡＢＳ樹脂基材上にウェット膜厚１．０ｍｍで塗布し、室温（２０℃）で２４時間放置して発泡剤の分解と乾燥を行って、乾燥塗膜（下塗り層）を形成した。
得られた乾燥塗膜について触感試験１を行った。
これらの結果を表１に示す。
Examples 1 to 5, Comparative Example 1 (Formation of undercoat layer)
After mixing components other than the curing agent and foaming agent in Table 1 with a disperser and a high-speed stirrer, a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate-based isocyanate prepolymer (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., Bihijoule) 3100, NCO content 17.3%, non-volatile content 100%), azodicarboxylic acid dialkyl ester (Otsuka Chemical Co., Ltd., Uniform AZ AE300) was added as a foaming agent, and further mixed with a high-speed stirrer. A coating composition for undercoat was prepared. The resulting coating composition was applied on an ABS resin substrate with an air spray using an air spray to a wet film thickness of 1.0 mm and left at room temperature (20 ° C.) for 24 hours to decompose and dry the foaming agent, followed by drying. A coating film (undercoat layer) was formed.
A tactile sensation test 1 was performed on the obtained dried coating film.
These results are shown in Table 1.
〔触感試験１〕
得られた乾燥塗膜について超微小硬さ試験機（フィッシャーインストルメント社製、フィッシャースコープＨ−１００）を用いて塗膜硬度（ユニバーサル硬さ値ＨＵｋ）を測定し、弾性変形割合を求め、弾性触感を判定した。
弾性触感の判定基準；
○：硬度ＨＵｋ０．５００Ｎ／ｍｍ２未満かつ弾性変形割合４０％以上の
反発性のある弾性感
×：硬度ＨＵｋ０．５００Ｎ／ｍｍ２以上又は弾性変形割合４０％未満の
反発性のない弾性感
[Tactile test 1]
About the obtained dried coating film, the coating film hardness (universal hardness value HUk) is measured using an ultra-micro hardness tester (Fischer Scope H-100, manufactured by Fischer Instrument Co., Ltd.), and the elastic deformation ratio is obtained. Elastic feel was determined.
Criteria for determining elastic feel;
○: Resilient elastic feeling with hardness HUk of 0.500 N / mm 2 and elastic deformation ratio of 40% or more ×: Elastic feeling without rebound with hardness HUk 0.500 N / mm 2 or more or elastic deformation ratio of less than 40%
実施例６〜１３、比較例２〜８（下塗り層及び上塗り層の形成）
実施例１〜５及び比較例１において調製した下塗り用塗料組成物をそれぞれエアースプレーを用いてＡＢＳ樹脂基材上にウェット膜厚１．０ｍｍで塗布し、室温（２０℃）で２４時間放置して発泡剤の分解と乾燥を行って、下塗り層を形成した。次いで、下記のようにして調製した上塗り用塗料組成物Ｎｏ．１〜３をエアースプレーを用いて前記下塗り層上に塗布し、室温（２０℃）で１０分間放置した後、更に８０℃（物温）で２０分間強制乾燥して、乾燥塗膜を形成した。
得られた乾燥塗膜について前記触感試験１及び下記触感試験２を行った。
これらの結果を表３〜６に示す。
Examples 6 to 13 and Comparative Examples 2 to 8 (Formation of undercoat layer and overcoat layer)
The undercoating compositions prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were each applied on an ABS resin substrate with an air film thickness of 1.0 mm using an air spray, and allowed to stand at room temperature (20 ° C.) for 24 hours. The foaming agent was decomposed and dried to form an undercoat layer. Subsequently, the top coating composition No. prepared as follows. 1 to 3 was applied onto the undercoat layer using an air spray, allowed to stand at room temperature (20 ° C.) for 10 minutes, and then forcedly dried at 80 ° C. (material temperature) for 20 minutes to form a dry coating film. .
The tactile sensation test 1 and the following tactile sensation test 2 were performed on the obtained dried coating film.
These results are shown in Tables 3-6.
〔上塗り用塗料組成物の調製〕
表２の硬化剤以外の成分を分散機及び高速攪拌機にて混合した後、硬化剤として親水性基含有イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアネートプレポリマー（住友バイエルウレタン（株）製、バイヒジュール３１００、ＮＣＯ含量１７．３％、不揮発分１００％）を添加し、更に高速攪拌機で混合して、上塗り用塗料組成物を調製した。
この組成を表２に示す。
[Preparation of coating composition for top coat]
After mixing components other than the curing agent in Table 2 with a disperser and a high-speed stirrer, a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate isocyanate prepolymer (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., Bihijoule 3100, NCO) A content of 17.3% and a non-volatile content of 100% were added, and further mixed with a high-speed stirrer to prepare a coating composition for top coating.
This composition is shown in Table 2.
〔触感試験２〕
得られた乾燥塗膜の表面を摩擦感テスター（摩擦子：指紋タイプセンサー）（カトーテック（株）製、ＫＥＳ−ＳＥ）を用いて測定し、平均摩擦係数とその平均偏差を求めた。また、乾燥塗膜表面の指触により触感を判定した。
触感の判定基準；
○：さらさら感又はしっとり感があり、触感良好。
×：さらさら感又はしっとり感がなく、触感不良。
[Tactile test 2]
The surface of the obtained dried coating film was measured using a friction tester (friction: fingerprint type sensor) (manufactured by Kato Tech Co., Ltd., KES-SE), and the average friction coefficient and the average deviation thereof were determined. Moreover, tactile sensation was determined by finger touch on the surface of the dried coating film.
Criteria for tactile sensation;
○: There is a smooth or moist feeling, and the tactile feeling is good.
X: There is no smooth feeling or moist feeling, and tactile sensation is poor.
Claims (4)
前記下塗り層が、親水性ポリウレタンポリオールを含有する主剤と親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーを含有する硬化剤と整泡剤と発泡剤とを含有する下塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される下塗り弾性層であり、かつ、An undercoat aqueous two-component polyurethane coating composition in which the undercoat layer contains a main agent containing a hydrophilic polyurethane polyol, a curing agent containing a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer, a foam stabilizer and a foaming agent. Is an undercoat elastic layer formed by applying and curing, and
前記上塗り層が、親水性ポリウレタンポリオールを含有する主剤と親水性基含有イソシアヌレート変性イソシアネートプレポリマーを含有する硬化剤とからなり、かつ、前記主剤と前記硬化剤の双方又はいずれか一方が更に充填剤を含有する上塗り用水系２液型ポリウレタン塗料組成物を塗布、硬化させて形成される上塗り層であること、The overcoat layer is composed of a main agent containing a hydrophilic polyurethane polyol and a curing agent containing a hydrophilic group-containing isocyanurate-modified isocyanate prepolymer, and the main agent and / or one of the curing agents is further filled. A topcoat layer formed by applying and curing a water-based two-component polyurethane coating composition for topcoat containing an agent,
を特徴とする前記好触感塗装体。The tactile sensation coated body characterized by the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004057396A JP4579558B2 (en) | 2003-03-06 | 2004-03-02 | Tactile paint |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003060272 | 2003-03-06 | ||
| JP2004057396A JP4579558B2 (en) | 2003-03-06 | 2004-03-02 | Tactile paint |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004285341A JP2004285341A (en) | 2004-10-14 |
| JP4579558B2 true JP4579558B2 (en) | 2010-11-10 |
Family
ID=33302153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004057396A Expired - Fee Related JP4579558B2 (en) | 2003-03-06 | 2004-03-02 | Tactile paint |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4579558B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110003780A (en) * | 2018-01-05 | 2019-07-12 | 立邦涂料（中国）有限公司 | A kind of preparation and application of the inner-wall coating composition of foaming |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007169397A (en) | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Nippon Bee Chemical Co Ltd | Water-based one-pack type coating composition and coated article |
| JP2008189774A (en) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Coating composition with good touch |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000096001A (en) * | 1998-08-04 | 2000-04-04 | Vianova Resins Ag | Water-dilutable binder for soft feel lacquer |
| JP2003026747A (en) * | 2001-07-23 | 2003-01-29 | Mitsui Kagaku Sanshi Kk | Expanded polyurethane composition and coated matter obtained using the same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1133481A (en) * | 1997-07-17 | 1999-02-09 | Inoac Corp | Ornamental material having appearance of suede tone and its production |
-
2004
- 2004-03-02 JP JP2004057396A patent/JP4579558B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000096001A (en) * | 1998-08-04 | 2000-04-04 | Vianova Resins Ag | Water-dilutable binder for soft feel lacquer |
| JP2003026747A (en) * | 2001-07-23 | 2003-01-29 | Mitsui Kagaku Sanshi Kk | Expanded polyurethane composition and coated matter obtained using the same |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110003780A (en) * | 2018-01-05 | 2019-07-12 | 立邦涂料（中国）有限公司 | A kind of preparation and application of the inner-wall coating composition of foaming |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004285341A (en) | 2004-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1303769C (en) | Process for the production of aqueous dispersions of polyurethane polyureas, the dispersions obtainable by this process and their use as coating compositions | |
| CN101466754B (en) | Aqueous polyurethane resin | |
| CN101506389B (en) | Dressed leather | |
| JP2008169373A (en) | Aqueous coating composition based on polyurethane dispersion | |
| JP7413336B2 (en) | Polyurethane resins, paints, structures, and articles | |
| JP2013040259A (en) | Urethane beads topcoat | |
| KR20060052176A (en) | Aqueous foam coating with soft-feel effect | |
| JP2004505135A (en) | Multilayer coating system comprising a thick gel-like base layer and a polyurethane lacquer top layer, and its production and use | |
| JP4342166B2 (en) | Touch-sensitive body | |
| JP5073470B2 (en) | Polyurethane emulsion and its cured product | |
| JP4579558B2 (en) | Tactile paint | |
| JP4431651B2 (en) | Tactile design paint and production method thereof | |
| JP2003277459A (en) | Polyurethaneurea foam sheet and synthetic leather using the same | |
| JP2007119521A (en) | Aqueous adhesive | |
| JP2015218289A (en) | Two-liquid type polyurethane paint composition and coating film | |
| JP4123418B2 (en) | Aqueous polyurethane primer coating agent | |
| JP2016084390A (en) | Two-pack type polyurethane coating material composition and coating film | |
| JP2019196565A (en) | Method of manufacturing matted leather or matted synthetic resin skin material | |
| JP7308809B2 (en) | Aqueous polyurethane resin, surface treatment agent and leather surface treated with the same | |
| JP2003073984A (en) | Method for producing leather-like material | |
| JP4604539B2 (en) | Touch-sensitive body | |
| JP4348593B2 (en) | Method for producing aqueous polyurethane resin dispersion | |
| JP2889991B2 (en) | Coating composition for glass | |
| JP4273518B2 (en) | Method for producing aqueous dispersion of polyurethane resin | |
| JPS6316406B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061109 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100316 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100514 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20100610 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100610 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100803 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100826 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130903 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |