ES2222046T3 - COATING COMPOSITION. - Google Patents

COATING COMPOSITION.

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ES2222046T3
ES2222046T3 ES99962420T ES99962420T ES2222046T3 ES 2222046 T3 ES2222046 T3 ES 2222046T3 ES 99962420 T ES99962420 T ES 99962420T ES 99962420 T ES99962420 T ES 99962420T ES 2222046 T3 ES2222046 T3 ES 2222046T3
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Abstract

A pigmented solventborne paint pack which can be made into a waterborne coating composition is provided, which comprises: i) a solution in an organic solvent of polymer having functional groups and hydrophilic groups; and ii) a waterborne pigment dispersion comprising pigment dispersed in water in the presence of a pigment dispersant, the aqueous pigment dispersion itself being in dispersion in the solution of i). Also provided is a solventborne activated paint pack comprising the paint pack described above and further comprising a crosslinker which is dissolved in the organic solvent. Further provided is a waterborne coating composition which comprises a dispersion in an aqueous medium of the solventborne activated paint pack.

Description

Composición de revestimiento.Coating composition.

Esta invención se refiere a una composición de revestimiento, a determinadas composiciones intermedias en su preparación, a un proceso para preparar la composición y al uso de la composición en un proceso de revestimiento.This invention relates to a composition of coating, to certain intermediate compositions in their preparation, a process to prepare the composition and the use of the composition in a coating process.

Un mercado significativo para pinturas es el repintado de vehículos a motor tras la reparación o reacondicionamiento por daños producidos por colisión. A esto se hace frecuentemente referencia como reacabado automotriz. Uno de los tipos más comunes de pinturas de reacabado automotriz actualmente en el mercado comprende un polímero con función hidroxilo y un reticulante de poliisocianato en un disolvente orgánico. Debido a que el polímero y el reticulante reaccionan juntos desde el momento en que se los mezcla, normalmente se distribuyen al usuario final como dos componentes independientes que se mezclan poco antes de usarlos. Por este motivo, a menudo se les llama pinturas de "dos componentes".A significant market for paintings is the repainting of motor vehicles after repair or reconditioning for collision damage. This is frequently makes reference as automotive refinishing. One of the most common types of automotive refinishing paints currently in the market comprises a polymer with hydroxyl function and a polyisocyanate crosslinker in an organic solvent. Because that the polymer and the crosslinker react together from the moment in which they are mixed, they are normally distributed to the end user as two independent components that mix shortly before use them For this reason, they are often called "two paintings" components. "

En la práctica, el componente que contiene el polímero también contiene otros componentes como pigmentos, cargas, diluentes u otros aditivos que pudieran ser necesarios para dar a la pintura su color definitivo o para modificar sus propiedades. Los pigmentos o diluentes son materiales en partículas que se mantienen en dispersión estable en la composición a base de disolvente mediante un dispersante de pigmentos. Al preparar las composiciones, en primer lugar normalmente se hace una mezcla base de pigmentos con los pigmentos, cargas y diluentes. Se forma una mezcla base de pigmentos mezclando los pigmentos, cargas y diluentes y el dispersante de pigmentos, normalmente con un poco de disolvente, en un mezclador de alta cizalladura como un molino de bolas para separar a fondo las partículas de pigmento y revestirlas con dispersante. La mezcla base resultante se combina entonces con polímero y disolvente para formar la composición conocida como "mezcla de pintura" que se vende al usuario final. El usuario combina entonces esta mezcla de pintura con una solución del reticulante en disolvente orgánico, al que se hará referencia como "endurecedor", justo antes de usarlo.In practice, the component that contains the polymer also contains other components such as pigments, fillers, diluents or other additives that may be necessary to give the Paint your final color or to modify its properties. The pigments or diluents are particulate materials that remain in stable dispersion in the solvent-based composition by a pigment dispersant. When preparing the compositions, first of all a base pigment mixture is usually made with pigments, fillers and diluents. A base mixture of pigments mixing pigments, fillers and diluents and the pigment dispersant, usually with a little solvent, in a high shear mixer like a ball mill for Thoroughly separate the pigment particles and coat them with dispersant The resulting base mixture is then combined with polymer and solvent to form the composition known as "paint mix" sold to the end user. The user then combine this paint mixture with a solution of crosslinker in organic solvent, referred to as "hardener", just before using it.

Existe una presión medioambiental y legislativa para reducir la emisión de disolventes orgánicos de las composiciones de revestimiento cuando éstas se aplican y secan para formar una capa de pintura. Una forma de conseguir dicha reducción es utilizar composiciones a base de agua.There is an environmental and legislative pressure to reduce the emission of organic solvents from coating compositions when they are applied and dried to Form a coat of paint. One way to achieve such reduction It is to use water-based compositions.

Producir un equivalente a base de agua de la pintura de dos componentes para el reacabado automotriz descrita anteriormente no es simplemente cuestión de sustituir todo el disolvente por agua. Cada componente debe modificarse para hacerlo soluble o dispersable en agua. Particularmente, la modificación implicaría necesariamente la introducción de grupos hidrofílicos en el reticulante que debe hacerse dispersable en agua. Se ha descubierto que la introducción de grupos hidrofílicos en el reticulante hace que la capa final de pintura sea más sensible al agua, haciendo que esta ruta no resulte atractiva para producir pinturas de reacabado de alto rendimiento con buena resistencia al agua.Produce a water-based equivalent of the two-component paint for automotive refinishing described previously it is not simply a matter of replacing all the water solvent. Each component must be modified to do so soluble or dispersible in water. Particularly the modification would necessarily involve the introduction of hydrophilic groups in the crosslinker that must be made dispersible in water. It has been discovered that the introduction of hydrophilic groups in the crosslinker makes the final coat of paint more sensitive to water, making this route not attractive to produce high performance refinishing paints with good resistance to Water.

En una alternativa (véase el documento EP-358979) se produce el polímero en un disolvente orgánico. Al completar la reacción de polimerización se elimina el disolvente orgánico y el polímero se convierte en una solución o dispersión acuosa. Entonces se puede añadir el pigmento a la solución o dispersión acuosa de polímero (de ser necesario), antes de añadir los reticulantes de isocianato.In an alternative (see document EP-358979) the polymer is produced in a solvent organic. Upon completion of the polymerization reaction, the organic solvent and the polymer becomes a solution or aqueous dispersion Then you can add the pigment to the aqueous solution or dispersion of polymer (if necessary), before of adding isocyanate crosslinkers.

No obstante, es deseable obtener revestimientos con una resistencia al agua mejorada en comparación con la resistencia al agua de revestimientos producidos de acuerdo con el documento EP-358979. Esto se consigue según la presente invención usando una solución en un disolvente orgánico de polímero con grupo funcional y grupo hidrofílico en la que se ha dispersado una dispersión de pigmento a base de agua.However, it is desirable to obtain coatings with improved water resistance compared to the water resistance of coatings produced in accordance with the EP-358979. This is achieved according to the present invention using a solution in an organic solvent of polymer with functional group and hydrophilic group in which it has dispersed a dispersion of water-based pigment.

Un método alternativo propuesto para producir una composición de dos componentes a base de agua usa una mezcla de pintura a base de disolvente. El polímero y el reticulante se escogen para que sean solubles en un disolvente orgánico y se hace la mezcla base de pigmento usando un dispersante de pigmento compatible con el disolvente. El polímero se disuelve y el pigmento se dispersa en el disolvente orgánico para formar la mezcla de pintura a base de disolvente. El usuario final disuelve el reticulante en la mezcla de pintura a base de disolvente para formar una mezcla de pintura activada que luego se dispersa en agua para formar la composición de revestimiento a base de agua lista para su uso.An alternative method proposed to produce a Two-component water-based composition uses a mixture of solvent based paint. The polymer and the crosslinker are they choose to be soluble in an organic solvent and it is made the pigment base mixture using a pigment dispersant solvent compatible. The polymer dissolves and the pigment it is dispersed in the organic solvent to form the mixture of solvent based paint. The end user dissolves the crosslinker in the solvent-based paint mixture to form a mixture of activated paint that is then dispersed in water to form the water-based coating composition ready for use.

Se ha descubierto que esta ruta puede proporcionar composiciones de dos componentes a base de agua con un rendimiento equivalente al de las composiciones a base de disolvente. El problema con esta ruta es que a pesar de que la mayoría del fluido transportador puede ser agua, existe un relativamente alto nivel de disolvente presente de la mezcla de pintura a base de disolvente. Los niveles de disolvente en composiciones esencialmente a base de agua se expresan a menudo como contenido orgánico volátil (COV) en gramos por litro de composición sin incluir el agua (g/l). En el caso de composiciones de imprimación, estos tipos de composición aún tienen un COV en la región de 350 g/l. Este es un nivel inferior que las composiciones de imprimación a base de disolvente convencionales, aunque las normativas actuales y futuras se dirigen hacia un nivel de 250 g/l, y es claramente deseable contar con un nivel aún más bajo. En el caso de composiciones de acabado final de una sola capa estos tipos de composiciones aún tienen un COV en la región de 420 g/l, que de nuevo vuelve a ser inferior que el de las composiciones de acabado final a base de disolvente convencionales, aunque las normativas actuales y futuras se dirigen hacia un nivel de 340 g/l, aunque es claramente deseable un nivel aún más bajo.It has been discovered that this route can provide two component water-based compositions with a yield equivalent to that of compositions based on solvent The problem with this route is that although the most of the transport fluid can be water, there is a relatively high level of solvent present in the mixture of solvent based paint. The solvent levels in essentially water-based compositions are often expressed as volatile organic content (VOC) in grams per liter of composition not including water (g / l). In the case of compositions of primer, these types of composition still have a VOC in the 350 g / l region. This is a lower level than the compositions of conventional solvent-based primer, although current and future regulations are directed towards a level of 250 g / l, and it is clearly desirable to have an even lower level. At case of single layer final finishing compositions these types of compositions still have a VOC in the region of 420 g / l, which of again is lower than that of the finishing compositions Conventional solvent-based final, although normative Current and future are directed towards a level of 340 g / l, although it is Clearly desirable an even lower level.

Los autores de la invención han descubierto ahora que es posible reducir el COV de estos tipos de composiciones, usando una mezcla base de pigmentos a base de agua. Esta mezcla base a base de agua se dispersa en una solución del polímero en un disolvente orgánico para formar la mezcla de pintura. El polímero posee grupos hidrofílicos, de modo que actúa para estabilizar la emulsión de agua en aceite de la mezcla base en la solución de polímero. También posee grupos funcionales que reaccionarán con el reticulante. Se usa un reticulante que no esté modificado hidrofílicamente y que sea soluble en el disolvente orgánico. Justo antes de usarlo, se añade el reticulante a esta dispersión y se disuelve en el disolvente y luego esta mezcla se dispersa finalmente en agua. El polímero también estabiliza esta dispersión de aceite en agua. Este método permite el uso de reticulantes sin grupos hidrofílicos, permitiendo al mismo tiempo la formación de composiciones con un contenido orgánico volátil significativamente inferior que el de las realizadas siguiendo rutas convencionales.The authors of the invention have now discovered that it is possible to reduce the VOC of these types of compositions, using a base mixture of water based pigments. This base mix water-based disperses in a solution of the polymer in a Organic solvent to form the paint mixture. Polymer it has hydrophilic groups, so it acts to stabilize the water-in-oil emulsion of the base mixture in the solution of polymer. It also has functional groups that will react with the crosslinker A crosslinker that is not modified is used hydrophilically and that is soluble in the organic solvent. Fair before using it, the crosslinker is added to this dispersion and dissolve in the solvent and then this mixture is finally dispersed in water The polymer also stabilizes this oil dispersion in Water. This method allows the use of crosslinkers without groups hydrophilic, while allowing the formation of compositions with a significantly volatile organic content lower than those made following routes conventional.

Según la presente invención se proporciona una mezcla de pinturas pigmentada a base de disolvente que puede convertirse en una composición de revestimiento a base de agua, que comprende;According to the present invention a solvent-based pigmented paint mixture that can become a water-based coating composition, which understands;

i) una dispersión de pigmento a base de agua, que comprende pigmento en dispersión en agua en presencia de un dispersante de pigmentos, estando la propia dispersión de pigmento a base de agua en dispersión coni) a water-based pigment dispersion, which comprises pigment dispersed in water in the presence of a pigment dispersant, the pigment dispersion itself being water base dispersed with

ii) una solución en un disolvente orgánico de polímero con grupos funcionales y grupos hidrofílicos.ii) a solution in an organic solvent of polymer with functional groups and hydrophilic groups.

La presente invención también proporciona una mezcla de pintura activada a base de disolvente que comprende la mezcla de pintura a base de disolvente y un reticulante que se disuelve en el disolvente orgánico.The present invention also provides a solvent-based activated paint mixture comprising the solvent-based paint mixture and a crosslinker that is dissolves in the organic solvent.

La presente invención también proporciona una composición de revestimiento a base de agua que comprende una dispersión en un medio acuoso de la mezcla de pintura activada a base de disolvente.The present invention also provides a water-based coating composition comprising a dispersion in an aqueous medium of the activated paint mixture a solvent base.

Según la presente invención también se proporciona un proceso para producir una mezcla de pintura a base de disolvente que puede convertirse en una composición de revestimiento pigmentada a base de agua que comprende un polímero con grupos funcionales y grupos hidrofílicos y un reticulante para el polímero, que comprende las etapas de:According to the present invention also provides a process to produce a mixture of paint based on solvent that can become a coating composition water-based pigmented comprising a polymer with groups functional and hydrophilic groups and a crosslinker for the polymer, which comprises the stages of:

i) formar una solución del polímero en un disolvente orgánico,i) form a solution of the polymer in a organic solvent,

ii) dispersar una dispersión de pigmento a base de agua en la solución de polímero.ii) disperse a dispersion of pigment based of water in the polymer solution.

La presente invención también proporciona un proceso para producir una mezcla de pintura activada a base de disolvente que puede convertirse en una composición de revestimiento acuosa, comprendiendo la etapa de añadir a la mezcla de pintura a base de disolvente un reticulante que es soluble en el disolvente orgánico y formar una solución del reticulante en el disolvente.The present invention also provides a process to produce an activated paint mixture based on solvent that can become a coating composition aqueous, comprising the step of adding to the paint mixture a solvent base a crosslinker that is soluble in the solvent organic and form a solution of the crosslinker in the solvent.

La presente invención también proporciona un proceso para producir una composición de revestimiento acuosa que comprende la etapa adicional de emulsionar la mezcla de pintura activada a base de disolvente en un medio acuoso.The present invention also provides a process to produce an aqueous coating composition that comprises the additional step of emulsifying the paint mixture activated based on solvent in an aqueous medium.

Disolventes orgánicos incluyen cualquier disolvente no acuoso que puede usarse para disolver el polímero y que posee poca o ninguna solubilidad en agua. Puede ser un hidrocarburo alifático o aromático tal como Solvesso 100®, tolueno o xileno, un alcohol tal como butanol o isopropanol, un éster tal como acetato de butilo o acetato de etilo, una cetona tal como acetona, metilisobutilcetona o metiletilcetona, un éter, un éter-alcohol o un éter-éster o una mezcla de cualquiera de ellos.Organic solvents include any non-aqueous solvent that can be used to dissolve the polymer and It has little or no water solubility. It can be a aliphatic or aromatic hydrocarbon such as Solvesso 100®, toluene or xylene, an alcohol such as butanol or isopropanol, an ester such as butyl acetate or ethyl acetate, a ketone such as acetone, methyl isobutyl ketone or methyl ethyl ketone, an ether, a ether-alcohol or an ether-ester or a mixture of any of them.

El polímero puede ser cualquier polímero con grupos funcionales y grupos hidrofílicos, que puede actuar para estabilizar la dispersión de la mezcla base acuosa en la solución de polímero y que puede estabilizar la emulsión de mezcla de pintura activada en la fase acuosa.The polymer can be any polymer with functional groups and hydrophilic groups, which can act to stabilize the dispersion of the aqueous base mixture in the solution of polymer and that can stabilize the paint mixing emulsion activated in the aqueous phase.

Los grupos funcionales son grupos que pueden reaccionar con un reticulante para reticular el polímero en la capa de revestimiento definitiva. Por ejemplo, los grupos funcionales pueden ser grupos amina, grupos hidroxilo, grupos acetoacetato, grupos silano, grupos ácido carboxílico o grupos epoxi, preferiblemente grupos hidroxilo o grupos epoxi y lo más preferiblemente grupos hidroxilo. Ejemplos de grupos hidrofílicos adecuados son grupos ácido carboxílico y grupos amina. Cuando los grupos hidrofílicos son grupos ácido carboxílico, el polímero tiene preferiblemente un índice de acidez de 20 a 250. Cuando los grupos hidrofílicos son grupos amina, el polímero tiene preferiblemente un índice de amina de 20 a 250. Preferiblemente, los grupos ácido o amina del polímero están al menos parcialmente neutralizados y más preferiblemente, están completamente neutralizados. Por ejemplo, los grupos ácido pueden neutralizarse usando una base adecuada tal como amoníaco o una amina tal como dimetiletanolamina, y los grupos amina pueden neutralizarse usando un ácido tal como ácido láctico o ácido acético. Cuando los grupos hidrofílicos son grupos amina o grupos ácido carboxílico, éstos pueden actuar también como grupos funcionales.Functional groups are groups that can react with a crosslinker to crosslink the polymer in the layer of definitive coating. For example, functional groups they can be amine groups, hydroxyl groups, acetoacetate groups, silane groups, carboxylic acid groups or epoxy groups, preferably hydroxyl groups or epoxy groups and most preferably hydroxyl groups. Examples of hydrophilic groups Suitable are carboxylic acid groups and amine groups. When the hydrophilic groups are carboxylic acid groups, the polymer has preferably an acid number of 20 to 250. When the groups hydrophilic are amine groups, the polymer preferably has a amine number from 20 to 250. Preferably, the acid groups or polymer amine are at least partially neutralized and more preferably, they are completely neutralized. For example, the acid groups can be neutralized using a suitable base such as ammonia or an amine such as dimethylethanolamine, and the amine groups they can be neutralized using an acid such as lactic acid or acid acetic. When hydrophilic groups are amine groups or groups carboxylic acid, these can also act as groups functional.

El polímero puede ser un polímero de adición vinílico, un poliéster, un poliuretano, un poliéster-poliuretano mixto o un polímero de epoxi, preferiblemente un polímero de adición vinílico, un poliéster, un poliuretano o un poliéster-poliuretano mixto y más preferiblemente un polímero de adición vinílico.The polymer can be an addition polymer vinyl, a polyester, a polyurethane, a mixed polyester polyurethane or an epoxy polymer, preferably a vinyl addition polymer, a polyester, a polyurethane or a mixed polyurethane polyester and more preferably a vinyl addition polymer.

Polímeros preferidos poseen un peso molecular medio numérico, medido por cromatografía de permeación en gel, de 700 a 10.000, más preferiblemente de 1.000 a 4.000. Preferiblemente, cuando el polímero tiene grupos hidroxilo posee un índice de hidroxilo de 5 a 500, más preferiblemente de 50 a 250.Preferred polymers have a molecular weight numerical medium, measured by gel permeation chromatography, of 700 to 10,000, more preferably 1,000 to 4,000. Preferably, when the polymer has hydroxyl groups it has an index of hydroxy of 5 to 500, more preferably 50 to 250.

Los polímeros preferidos tienen un índice de acidez (IA) de hasta 50. El índice de acidez es la masa de hidróxido de potasio en miligramos necesaria para neutralizar los grupos ácido en 1 gramo de resina sólida.Preferred polymers have an index of acidity (AI) of up to 50. The acid number is the mass of hydroxide of potassium in milligrams necessary to neutralize acid groups in 1 gram of solid resin.

Los poliésteres adecuados se derivan de un ácido polibásico y un compuesto polihidroxilado y tiene normalmente función hidroxilo.Suitable polyesters are derived from an acid polybasic and a polyhydroxy compound and normally has hydroxyl function

Los ácidos polibásicos son compuestos con dos o más grupos de ácido carboxílico. Dichos ácidos polibásicos son bien conocidos en la técnica del poliéster. Ejemplos de ácidos polibásicos adecuados son ácidos alcano C_{1-6}-dioicos tales como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico o ácido hexanodioico, ácidos cicloalifáticos tales como ácido hexahidroftálico, ácidos alcanodioicos insaturados tales como ácidos fumárico o maleico, ácidos diméricos, y ácidos aromáticos tales como ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido trimelítico. En lugar de los ácidos libres se pueden usar derivados formadores de ésteres de dichos ácidos. Derivados formadores de ésteres incluyen anhídridos y alquilos inferiores, por ejemplo ésteres de metilo o etilo. Pueden usarse mezclas de dos o más ácidos o de sus derivados formadores de éster.Polybasic acids are compounds with two or more carboxylic acid groups. These polybasic acids are fine known in the art of polyester. Acid Examples Suitable polybasic are alkane acids C 1-6 -dioics such as acid succinic, glutaric acid, adipic acid or hexanedioic acid, cycloaliphatic acids such as hexahydrophthalic acid, acids unsaturated alkanedioids such as fumaric or maleic acids, dimeric acids, and aromatic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and trimellitic acid. Instead of free acids ester forming derivatives of said acids can be used. Ester-forming derivatives include anhydrides and alkyls lower, for example methyl or ethyl esters. Can be used mixtures of two or more acids or their derivatives ester.

Los compuestos polihidroxilados son compuestos con dos o más grupos hidroxilo y son bien conocidos en la técnica del poliéster. Ejemplos de compuestos polihidroxilados adecuados son dioles tales como etilenglicol, propilenglicol, 1-3-propanodiol, butilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, trioles tales como trimetilolpropano y glicerol, tetroles tales como pentaeritritol y polioles superiores tales como sorbitol. Pueden usarse mezclas de dos o más de estos polioles.Polyhydroxy compounds are compounds with two or more hydroxyl groups and are well known in the art of polyester. Examples of suitable polyhydroxy compounds are diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1-3-propanediol, butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, triols such as trimethylolpropane and glycerol, tetroles such as pentaerythritol and higher polyols such as sorbitol. Mixtures of two or more of these polyols can be used.

Los poliuretanos o mezclas de poliéster-poliuretano pueden formarse de forma similar a los poliésteres, aunque usando un di- o poli-isocianato en lugar de algunos o de todos los ácidos polibásicos. Generalmente tienen función hidroxilo. Diisocianatos adecuados son diisocianato de tetrametilxileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona y diisocianato de tolueno. Poliisocianatos adecuados incluyen los trímeros de isocianurato, alofanatos y uretdionas de diisocianatos tales como los descritos anteriormente, así como los productos de reacción de estos diisocianatos con polioles. Los polioles son compuestos con dos o más grupos hidroxilo. Polioles adecuados incluyen trimetilolpropano, glicerol y pentaeritritol. Muchos de dichos poliisocianatos están disponibles comercialmente, por ejemplo bajo la marca comercial Desmodur de Bayer o la marca comercial Tolonate de Rhodia.Polyurethanes or mixtures of polyester polyurethane can be formed similar to polyesters, although using a di- o polyisocyanate instead of some or all of the polybasic acids They generally have hydroxyl function. Suitable diisocyanates are tetramethylxylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and toluene diisocyanate. Suitable polyisocyanates include the isocyanurate, allophanate and uretdione diisocyanate trimers such as those described above, as well as the products of reaction of these diisocyanates with polyols. The polyols are compounds with two or more hydroxyl groups. Suitable polyols they include trimethylolpropane, glycerol and pentaerythritol. Many of said polyisocyanates are commercially available, for example under the trademark Desmodur of Bayer or the trademark Rhodia tolonate.

El poliéster, poliuretano o poliéster-poliuretano pueden formarse por medios convencionales. Generalmente, los componentes del poliéster se funden juntos o se disuelven en un disolvente adecuado, tal como xileno. La masa fundida o solución se calienta entonces para separar el agua producida en la reacción entre los grupos ácido e hidroxilo. Cuando los componentes se funden juntos, el agua puede separarse utilizando una columna de fraccionamiento a temperaturas entre 150 y 250ºC. Cuando los componentes se disuelven en un disolvente, el agua puede separarse convenientemente por destilación azeotrópica usando un aparato Dean y Stark a la temperatura de reflujo del disolvente. Puede usarse una combinación de estos métodos, fundiendo inicialmente los componentes conjuntamente y separando el agua con una columna de fraccionamiento y luego añadiendo disolvente y separando más agua utilizando un aparato Dean y Stark. Si hay que incluir un poliisocianato para producir un poliéster-poliuretano, éste se añade generalmente tras la reacción de los otros componentes y a una temperatura inferior, tal como entre 50 y 100ºC, puesto que los grupos isocianato son mucho más reactivos que los grupos ácido o éster.Polyester, polyurethane or polyester polyurethane can be formed by means conventional. Generally, polyester components are melt together or dissolve in a suitable solvent, such as xylene. The melt or solution is then heated to separate the water produced in the reaction between the acid and hydroxyl groups. When the components melt together, the water can separate using a fractionation column at temperatures between 150 and 250 ° C When the components dissolve in a solvent, the water can be conveniently separated by azeotropic distillation using a Dean and Stark apparatus at the reflux temperature of the solvent. A combination of these methods can be used, melting initially the components together and separating the water with a fractionation column and then adding solvent and separating more water using a Dean and Stark device. If there is that include a polyisocyanate to produce a polyester polyurethane, this is usually added after the reaction of the other components and at a temperature lower, such as between 50 and 100 ° C, since the groups Isocyanates are much more reactive than acid or ester groups.

Los polímeros de adición acrílicos se derivan de monómeros etilénicamente insaturados polimerizables tales como monómeros vinílicos o acrílicos, y comprenden unidades funcionales, unidades hidrofílicas y unidades estructurales. Siempre que se haga referencia en la presente memoria a la expresión monómero acrílico se hace referencia a ésteres de ácido acrílico o metacrílico. El término (met)acrilato hace referencia tanto a acrilato como a metacrilato y la expresión ácido (met)acrílico se refiere igualmente a ácido acrílico o metacrílico.Acrylic addition polymers are derived from polymerizable ethylenically unsaturated monomers such as vinyl or acrylic monomers, and comprise functional units, hydrophilic units and structural units. Whenever it is done reference herein to the expression acrylic monomer reference is made to esters of acrylic or methacrylic acid. He term (meth) acrylate refers to both acrylate and methacrylate and the expression (meth) acrylic acid refers also to acrylic or methacrylic acid.

Las unidades funcionales se derivan de monómeros vinílicos o acrílicos que tienen grupos funcionales en ellos. Por ejemplo, puede usarse metacrilato de glicidilo para producir un polímero con grupos con función epoxi y se puede usar metacrilato de aminoetilo para producir un polímero con grupos con función amina. Pueden hacerse polímeros con grupos con función hidroxilo usando monómeros vinílicos o acrílicos con función hidroxilo. Un ejemplo de un monómero vinílico con función hidroxilo es el alcohol vinílico. Ejemplos de monómeros acrílicos con función hidroxilo son (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxibutilo e (met)acrilato de hidroxipropilo.Functional units are derived from monomers vinyl or acrylics that have functional groups in them. By For example, glycidyl methacrylate can be used to produce a polymer with groups with epoxy function and methacrylate of aminoethyl to produce a polymer with groups with amine function. Polymers with hydroxyl functional groups can be made using vinyl or acrylic monomers with hydroxyl function. An example of A vinyl monomer with hydroxyl function is vinyl alcohol. Examples of acrylic monomers with hydroxyl function are (meth) hydroxyethyl acrylate, (meth) acrylate hydroxybutyl and hydroxypropyl (meth) acrylate.

Otros ejemplos de monómeros con función hidroxilo adecuados son los productos de reacción de (met)acrilato de glicidilo con ácidos monocarboxílicos, tales como ácido versático y el producto de reacción del ácido (met)acrílico con compuestos monoepóxi tales como Cardura E® (el éster glicidílico de ácido versático; de Shell).Other examples of monomers with hydroxyl function suitable are the reaction products of (meth) acrylate of glycidyl with monocarboxylic acids, such as versatic acid and the reaction product of (meth) acrylic acid with monoepoxy compounds such as Cardura E® (the glycidyl ester of versatic acid; Shell)

Las unidades hidrofílicas se derivan de monómeros con grupos hidrofílicos. Ejemplos de monómeros con grupos hidrofílicos son monómeros con función ácido, tales como ácido acrílico y ácido metacrílico y monómeros con función amina tales como acrilato de dimetilaminoetilo.Hydrophilic units are derived from monomers with hydrophilic groups. Examples of monomers with groups Hydrophilic are monomers with acid function, such as acid acrylic and methacrylic acid and amine function monomers such as dimethylaminoethyl acrylate.

Las unidades estructurales se derivan de monómeros que no tienen ningún grupo funcional que reaccione con el reticulante, ni ningún grupo hidrofílico. Ejemplos de monómeros de los que pueden derivarse unidades estructurales son monómeros vinílicos no funcionales y ésteres alquílicos de ácido (met)acrílico.The structural units are derived from monomers that have no functional group that reacts with the crosslinker, or any hydrophilic group. Examples of monomers of those that can be derived structural units are monomers non-functional vinyl and alkyl acid esters (meth) acrylic.

Ejemplos de monómeros vinílicos no funcionales adecuados son estireno, terc-butilestireno y alfa metil estireno, preferiblemente alfa metil estireno. Ejemplos de ésteres alquílicos adecuados del ácido (met)acrílico son ésteres alquílicos C_{1-12} tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de t-butilo, (met)acrilato de n-propilo y (met)acrilato de isobornilo.Examples of non-functional vinyl monomers Suitable are styrene, tert-butyl styrene and alpha methyl styrene, preferably alpha methyl styrene. Examples of Suitable alkyl esters of (meth) acrylic acid are C 1-12 alkyl esters such as (meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, (meth) n-butyl acrylate, (meth) t-butyl acrylate, (meth) n-propyl acrylate and (meth) isobornyl acrylate.

También pueden añadirse reguladores del peso molecular tales como compuestos de mercapto, por ejemplo n-octil mercaptano, para controlar el peso molecular.Weight regulators can also be added molecular such as mercapto compounds, for example n-octyl mercaptan, to control the weight molecular.

Los polímeros de adición acrílicos preferidos poseen una temperatura de transición vítrea teórica (Fox Tg) de -30 a 80ºC, más preferiblemente -10 a 50ºC.Preferred Acrylic Addition Polymers they have a theoretical glass transition temperature (Fox Tg) of -30 at 80 ° C, more preferably -10 to 50 ° C.

Muchos polímeros de adición acrílicos adecuados están comercialmente disponibles. También pueden producirse por medios convencionales. El polímero de adición acrílico puede producirse poniendo en contacto una mezcla de los monómeros adecuados con un iniciador de polimerización a una temperatura a la que tiene lugar la polimerización. Por ejemplo, la mezcla de monómeros puede alimentarse lentamente a una solución del iniciador mantenido a la temperatura de polimerización o bien puede alimentarse el iniciador a un disolvente a la temperatura de polimerización simultáneamente con la mezcla de monómeros.Many suitable acrylic addition polymers They are commercially available. They can also be produced by conventional means. The acrylic addition polymer can be produced by contacting a mixture of the monomers suitable with a polymerization initiator at a temperature at that polymerization takes place. For example, the mixture of monomers can be fed slowly to a solution of the initiator maintained at the polymerization temperature or it can feed the initiator to a solvent at the temperature of polymerization simultaneously with the monomer mixture.

Iniciadores adecuados son iniciadores azo tales como azodiisobutironitrilo y 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo) o iniciadores peroxi tales como peróxido de benzoílo.Suitable initiators are such azo initiators as azodiisobutyronitrile and 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) or peroxy initiators such as benzoyl peroxide.

El pigmento se dispersa en agua usando un dispersante de pigmentos adecuado. Un dispersante de pigmentos adecuado es Dispex GA40®.The pigment is dispersed in water using a suitable pigment dispersant. A pigment dispersant suitable is Dispex GA40®.

El término pigmento incluye cargas y diluentes, así como pigmentos convencionales. Los pigmentos son materiales en partículas que imparten color u opacidad a la capa final de pintura. Los diluentes y las cargas son normalmente materiales inorgánicos que pueden usarse para reducir el coste de una formulación o para modificar sus propiedades. Particularmente, las cargas y los diluentes pueden usarse en imprimadores para mejorar su capacidad de ocultar pequeñas imperfecciones superficiales y también para facilitar su lijado para conseguir una superficie más lisa para la subsiguiente aplicación de la pintura de acabado. Se ha determinado que el proceso de la presente invención es particularmente beneficioso en la producción de pinturas de imprimación debido a que éstas contienen un nivel de pigmento relativamente elevado, de modo que la reducción del COV lograda mediante este proceso resulta especialmente destacable.The term pigment includes fillers and diluents, as well as conventional pigments. Pigments are materials in particles that impart color or opacity to the final coat of paint. Diluents and fillers are normally inorganic materials which can be used to reduce the cost of a formulation or to Modify its properties. Particularly, the charges and Diluents can be used in primers to improve their ability to hide small surface imperfections and also to facilitate sanding to achieve a smoother surface for Subsequent application of finishing paint. It has been determined that the process of the present invention is particularly beneficial in the production of primer paints because these contain a relatively high level of pigment, so that the reduction of VOC achieved through this process results especially remarkable.

Los reticulantes son compuestos que reaccionan con al menos dos grupos funcionales en el polímero para reticular la composición. Cuando los grupos funcionales son grupos ácido carboxílico, un ejemplo de reticulante adecuado es una carbodiimida. Cuando los grupos funcionales son grupos amina, ejemplos de reticulantes adecuados son poliepóxidos y poliisocianatos. Cuando los grupos funcionales son grupos epoxi, ejemplos de reticulantes adecuados son poliaminas. Cuando los grupos funcionales del polímero son grupos hidroxilo, ejemplos de reticulantes adecuados son fenol formaldehídos, melamina formaldehídos y poliisocianatos.Crosslinkers are compounds that react with at least two functional groups in the polymer to crosslink the composition. When the functional groups are acidic groups carboxylic, an example of a suitable crosslinker is a carbodiimide. When the functional groups are amine groups, examples of Suitable crosslinkers are polyepoxides and polyisocyanates. When functional groups are epoxy groups, examples of crosslinkers Suitable are polyamines. When the polymer functional groups they are hydroxyl groups, examples of suitable crosslinkers are phenol formaldehydes, melamine formaldehydes and polyisocyanates.

Los poliisocianatos son los reticulantes preferidos. Los poliisocianatos son compuestos con dos o más grupos isocianato por molécula y son bien conocidos en la técnica de los revestimientos. Los grupos isocianato pueden bloquearse, aunque se prefieren los grupos isocianato libre.Polyisocyanates are crosslinkers preferred. Polyisocyanates are compounds with two or more groups isocyanate per molecule and are well known in the art of coatings Isocyanate groups can be blocked, although Prefer free isocyanate groups.

Diisocianatos adecuados son diisocianato de tetrametilxileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de tolueno y diisocianato de isoforona. Preferiblemente el poliisocianato posee una funcionalidad isocianato de 2,5 o más grupos isocianato por molécula. Poliisocianatos adecuados de este tipo incluyen los trímeros de isocianurato, alofanatos y uretdionas de diisocianatos tales como los descritos anteriormente, así como los productos de reacción de dichos diisocianatos con polioles. Los polioles son compuestos con tres o más grupos hidroxilo. Polioles adecuados incluyen trimetilol propano, glicerol y pentaeritritol. Muchos de dichos poliisocianatos están comercialmente disponibles, por ejemplo bajo la marca comercial Desmodur de Bayer o la marca comercial Tolonate de Rhodia.Suitable diisocyanates are diisocyanate of tetramethylxylene, hexamethylene diisocyanate, diisocyanate toluene and isophorone diisocyanate. Preferably the polyisocyanate has an isocyanate functionality of 2.5 or more isocyanate groups per molecule. Suitable polyisocyanates of this type include isocyanurate, allophanate and uretdione trimers of diisocyanates such as those described above, as well as the reaction products of said diisocyanates with polyols. The Polyols are compounds with three or more hydroxyl groups. Polyols Suitable include trimethylol propane, glycerol and pentaerythritol. Many of these polyisocyanates are commercially available, for example under the Bayer brand Desmodur or the brand Tolonate commercial from Rhodia.

El medio acuoso comprende al menos 50% en peso de agua, preferiblemente al menos 90% y más preferiblemente, prácticamente todo, por ejemplo 99,5% de agua. Los otros componentes del medio acuoso pueden ser disolventes orgánicos miscibles en agua.The aqueous medium comprises at least 50% by weight of water, preferably at least 90% and more preferably, practically everything, for example 99.5% water. The other components of the aqueous medium may be miscible organic solvents in Water.

Las composiciones también pueden contener catalizadores para la reacción entre los grupos funcionales del polímero y el reticulante. Por ejemplo, catalizadores adecuados para la reacción isocianato-hidroxilo incluyen catalizadores de estaño tales como dilaurato de dibutilestaño y catalizadores del tipo amina tales como trietilamina. Las composiciones también pueden contener otros aditivos de pintura convencionales tales como pigmentos, cargas, absorbedores UV y fluidificantes.The compositions may also contain catalysts for the reaction between the functional groups of the polymer and crosslinker. For example, catalysts suitable for the isocyanate-hydroxyl reaction include tin catalysts such as dibutyltin dilaurate and amine type catalysts such as triethylamine. The compositions may also contain other paint additives conventional such as pigments, fillers, UV absorbers and fluidifying agents

La solución de polímero puede formarse preparando el polímero en disolvente orgánico o simplemente agitando el polímero con el disolvente orgánico.The polymer solution can be formed by preparing the polymer in organic solvent or simply by stirring the polymer with organic solvent.

La mezcla base de pigmento puede hacerse mezclando los pigmentos, cargas y diluentes y el dispersante de pigmentos, opcionalmente con un poco de agua en un mezclador de alta cizalladura como un molino de bolas o un dispersador rotatorio de alta velocidad para separar a fondo las partículas de pigmento y revestirlas de dispersante.The pigment base mixture can be made mixing the pigments, fillers and diluents and the dispersant of pigments, optionally with a little water in a high mixer shear like a ball mill or a rotary disperser of high speed to thoroughly separate the pigment particles and coat them with dispersant.

El reticulante puede disolverse en el disolvente orgánico mezclando, por ejemplo agitando. La mezcla de polímero a base de disolvente, reticulante y mezcla de base a base de agua dispersada puede dispersarse en el medio acuoso mediante agitación.The crosslinker can dissolve in the solvent organic mixing, for example stirring. The polymer mixture a solvent base, crosslinker and water based base mixture dispersed can be dispersed in the aqueous medium by agitation.

La composición de revestimiento de la invención puede aplicarse a la superficie de un sustrato y dejando o provocando que se seque y cure. Según la presente invención se proporciona un proceso para revestir un sustrato, que comprende las etapas de aplicar una capa de una composición de revestimiento según la presente invención a una superficie del substrato, provocando o permitiendo después que la capa cure.The coating composition of the invention can be applied to the surface of a substrate and leaving or causing it to dry and cure. According to the present invention, provides a process for coating a substrate, which comprises the steps of applying a coating of a coating composition according to the present invention to a substrate surface, causing or allowing after the layer to cure.

La composición de revestimiento puede aplicarse por medios convencionales tales como pincel, rodillo o pulverización, preferiblemente mediante pulverización. El sustrato puede ser, por ejemplo, metal, plástico, madera o cristal. Las composiciones resultan especialmente útiles en el reacabado de vehículos a motor cuando pueden usarse como pintura de acabado, a pesar de que resultan especialmente útiles como imprimación.The coating composition can be applied by conventional means such as brush, roller or spraying, preferably by spraying. The substrate it can be, for example, metal, plastic, wood or glass. The compositions are especially useful in the finishing of motor vehicles when they can be used as finishing paint, to Although they are especially useful as a primer.

La capa aplicada puede dejarse curar a temperatura ambiente en el caso en que el polímero y el reticulante reaccionen juntos a temperatura ambiente. De forma alternativa, la capa puede cocerse a temperaturas elevadas, por ejemplo 50-120ºC para acelerar el curado. El secado y el curado tardan normalmente entre 5 minutos y 24 horas en función de las condiciones ambientales y de los componentes particulares utilizados. Convenientemente tarda entre alrededor de 15 minutos y alrededor de 5 horas.The applied layer can be allowed to cure ambient temperature in the case where the polymer and the crosslinker react together at room temperature. Alternatively, the layer can be cooked at elevated temperatures, for example 50-120 ° C to accelerate curing. Drying and Curing normally takes between 5 minutes and 24 hours depending on the environmental conditions and the particular components used It conveniently takes between about 15 minutes and around 5 hours

Según la presente invención se proporciona también un artículo recubierto que puede obtenerse mediante el proceso.According to the present invention, it is provided also a coated article that can be obtained by process.

La invención se ilustrará a continuación mediante los siguientes ejemplos en los que todas las partes son en peso.The invention will be illustrated below by The following examples in which all parts are by weight.

Ejemplos Examples 1. Mezcla base de pigmentos a base de agua1. Water based pigment base mix

Se mezclaron conjuntamente un dispersante (Dispex GA40®, 2,991 partes), un agente antiespumante (Synperionic DF210®, 0,300 partes) y agua (11,762 partes) y se introdujeron en un dispersador de alta velocidad. Se puso en marcha el dispersador y se añadió constantemente óxido de zinc (2,054 partes), fosfato de zinc (14,266), talco (24,414 partes), carbonato cálcico (16,270 partes), dióxido de titanio (Tipure R960-09®, 21,563 partes) y dispersión orgánica negra (Sandosperse®, 0,498 partes) para evitar la formación de grumos. Se añadió agua (5,882) con el pigmento para mantener una mezcla fluida. La agitación a alta velocidad se continuó durante 45 a 60 minutos. El mezclado continuó durante 5 minutos más.A dispersant was mixed together (Dispex GA40®, 2,991 parts), an antifoaming agent (Synperionic DF210®, 0.300 parts) and water (11.762 parts) and were introduced in a high speed disperser The disperser was started and constantly added zinc oxide (2,054 parts), zinc phosphate (14,266), talc (24,414 parts), calcium carbonate (16,270 parts), titanium dioxide (Tipure R960-09®, 21,563 parts) and black organic dispersion (Sandosperse®, 0.488 parts) to avoid lump formation Water (5,882) was added with the pigment to Maintain a fluid mixture. High speed agitation is continued for 45 to 60 minutes. Mixing continued for 5 more minutes

2. Polímero acrílico con función hidroxilo2. Acrylic polymer with hydroxyl function

Se añadió lentamente una mezcla de alfa metil estireno (6,65 partes), acrilato de butilo terciario(19,96 partes), acrilato de hidroxibutilo (19.16 partes), acrilato de butilo (11,99 partes), ácido acrílico (2,14 partes), azidiisobutironitrilo (Vazo 67®, 2,57 partes), n-octil mercaptano (2,33 partes) y acetato de butilo (7,18 partes) a una mezcla de acetato de butilo (21,14 partes) y alfa metil estireno (6,65 partes) durante 180 minutos a una temperatura de 135ºC. La mezcla se mantuvo a 135ºC durante 15 minutos y luego se añadió más iniciador (Triganox 21S®, 0,115 partes). La mezcla se agitó durante 60 minutos más, tras lo cual se añadió más iniciador (Triganox 21S®, 0,115 partes). La mezcla se mantuvo a 135ºC durante 60 minutos antes de dejarla enfriar.A mixture of alpha methyl was slowly added styrene (6.65 parts), tertiary butyl acrylate (19.96 parts), hydroxybutyl acrylate (19.16 parts), acrylate butyl (11.99 parts), acrylic acid (2.14 parts), azidiisobutyronitrile (Vazo 67®, 2.57 parts), n-octyl mercaptan (2.33 parts) and butyl acetate (7.18 parts) to a mixture of butyl acetate (21.14 parts) and alpha methyl styrene (6.65 parts) for 180 minutes at a temperature of 135 ° C. The mixture was maintained at 135 ° C for 15 minutes and then more initiator was added (Triganox 21S®, 0.115 parts). The mixture was stirred for an additional 60 minutes, after which it was added more initiator (Triganox 21S®, 0.115 parts). The mixture is held at 135 ° C for 60 minutes before allowing to cool.

El polímero con función hidroxilo tenía un índice de acidez de 28.The hydroxyl functional polymer had an index of acidity of 28.

3. Mezcla de pintura pigmentada3. Pigmented paint mix

Se añadió una mezcla de dimetilaminoetanol (0,57 partes) y agua (5,16 partes) a la solución de polímero producida en el punto 2 anterior (15,77 partes). Se añadió esta mezcla a la mezcla base de pigmento preparada en el punto 1 anterior (73,87 partes) con agitación, seguido de acetato de butilo (4,57 partes) y catalizador de dilaurato de dibutilestaño (0,06 partes).A mixture of dimethylaminoethanol (0.57 was added parts) and water (5.16 parts) to the polymer solution produced in the previous point 2 (15.77 parts). This mixture was added to the pigment base mixture prepared in point 1 above (73.87 parts) with stirring, followed by butyl acetate (4.57 parts) and dibutyltin dilaurate catalyst (0.06 parts).

4. Composiciones de imprimador4. Primer compositions

Se elaboraron tres composiciones de imprimador según la invención con tres endurecedores de poliisocianato diferentes. Los componentes que se recogen en la Tabla 1 que figura a continuación.Three primer compositions were made according to the invention with three polyisocyanate hardeners different. The components listed in Table 1 below then.

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ComposiciónComposition Endurecedor de poliisocianatoHardener of polyisocyanate Mezcla de pintura pigmentadaPaint mix pigmented EndurecedorHardener AguaWater 1one Tolonate HDT90Tolonate HDT90 50fifty 3,053.05 55 22 Desmodur Z4470Desmodur Z4470 50fifty 5,155.15 7,17.1 33 Cythane 3174Cythane 3174 50fifty 5,85.8 77

5. Ensayos comparativos5. Comparative trials

Se elaboraron dos composiciones de imprimador, la Composición 4 según la invención y la composición comparativa 5 usando poliisocianatos modificados hidrofílicamente que se añadieron a la composición acuosa tras mezclar la mezcla base y el agua. Estas composiciones usaron la mezcla de pintura pigmentada del punto 3 anterior (300 partes). Para la composición 4, se añadió a la mezcla de pintura un poliisocianato no modificado hidrofílicamente, Cythane 3174® (34,8 partes) con agitación y luego se añadió agua (43,8 partes) con agitación para obtener la composición de pintura final 4. Para la composición comparativa 5 se añadió agua (43,8 partes) a la mezcla de pintura y luego se añadió con agitación un poliisocianato modificado hidrofílicamente Desmodur VPLS 2032® (39,6 partes).Two primer compositions were made, the Composition 4 according to the invention and comparative composition 5 using hydrophilically modified polyisocyanates that were added to the aqueous composition after mixing the base mixture and the water. These compositions used the pigmented paint mixture of item 3 previous (300 parts). For composition 4, it was added to the mixture of paint a hydrophilically unmodified polyisocyanate, Cythane 3174® (34.8 parts) with stirring and then water (43.8 parts) with stirring to obtain the final paint composition 4. For comparative composition 5 water (43.8 parts) was added to the paint mixture and then stirring was added a Desmodur VPLS 2032® hydrophilically modified polyisocyanate (39.6 parts).

Estas composiciones de imprimador se aplicaron mediante pulverización a paneles de acero para dotarlos de un grosor de película en seco de 80 micras en tres capas. Se dejaron secar y curar los paneles durante 24 horas a temperatura ambiente (alrededor de 20ºC).These primer compositions were applied by spraying steel panels to give them a thickness of 80 micron dry film in three layers. They were allowed to dry and cure the panels for 24 hours at room temperature (around of 20 ° C).

Se lijaron los revestimientos de imprimador secados con papel de lija P300 y una lijadora mecánica para lograr un acabado liso, tras lo cual se acabaron con pintura de acabado de poliuretano negra comercial de dos componentes. Se dejó secar a temperatura ambiente durante 1 hora y luego se calentaron durante 30 minutos a 60ºC.The primer coatings were sanded dried with P300 sandpaper and a mechanical sander to achieve a smooth finish, after which they finished with paint finishing commercial two-component black polyurethane. It was allowed to dry room temperature for 1 hour and then heated for 30 minutes at 60 ° C.

Se ensayaron los paneles con imprimación y con acabado para determinar la dureza de Konig y la resistencia a la absorción de agua. La resistencia a la absorción de agua se mide según la SMMT (Prueba de la sociedad de fabricantes de vehículos a motor, en sus siglas en inglés) número 57. Los resultados fueron los siguientes:The panels were tested with primer and with finish to determine Konig hardness and resistance to water absorption. Water absorption resistance is measured according to the SMMT (Test of the vehicle manufacturers society a motor, in its acronym in English) number 57. The results were the following:

AparienciaAppearance Absorción de agua SMMTWater absorption SMMT AdhesiónAccession Imprimador 4Primer 4 Lisa y brillanteLisa and sparkly 8M8M 3333 Imprimador 5 comparativoComparative Primer 5 Brillante con agujerosBright with holes 8MD8MD 1one

El resultado de la prueba de resistencia a la absorción de agua indica el ampollamiento de la pintura pasados 3 días. M significa ampollas medianas y MD significa ampollas muy densas. El tamaño de la ampolla de 8 es en una escala de 1 a 10, en donde 1 es 10 mm y 10 es microscópico. La adhesión indica el porcentaje de revestimiento que queda intacto tras aplicar cinta adhesiva a la capa de acabado de ensayo y retirarla.The result of the resistance test to water absorption indicates the blistering of the paint past 3 days. M means medium blisters and MD means very blisters dense The blister size of 8 is on a scale of 1 to 10, in where 1 is 10 mm and 10 is microscopic. The adhesion indicates the percentage of coating that remains intact after applying tape Adhesive to the test finish layer and remove it.

Esta prueba de resistencia a la absorción muestra claramente los beneficios del proceso y de la composición según la invención que evita la necesidad de contar con poliisocianatos modificados hidrofílicamente, proporcionando al mismo tiempo un COV mucho más bajo al conseguido utilizando mezclas base con disolvente conocidas en conjunción con poliisocianatos no modificados hidrofílicamente.This absorption resistance test shows clearly the benefits of the process and the composition according to the invention that avoids the need for polyisocyanates hydrophilically modified, while providing a VOC much lower than that achieved using solvent based mixtures known in conjunction with unmodified polyisocyanates hydrophilically.

6. Composición de acabado6. Finishing composition

Se preparó una pintura de acabado blanca según la invención del siguiente modoA white finish paint was prepared according to the invention as follows

Mezcla base blanca de pigmentos a base de aguaWhite base mixture of water-based pigments

Se mezcló un dispersante (Dispex GA40®, 26,5 partes), un agente antiespumante (Synperionic DF210®, 9 partes), polipropilenglicol (100,0 partes) y agua (150,0 partes) y se introdujeron en un dispersador de alta velocidad. El dispersador se puso en marcha y se añadió constantemente dióxido de titanio (Tipure R960-09®, 1393,0 partes) para evitar la formación de grumos. Se añadió agua (183,0 partes) con el pigmento para mantener una mezcla fluida. Se continuó la agitación a alta velocidad durante 45 a 60 minutos. El mezclado continuó durante 5 minutos más.A dispersant was mixed (Dispex GA40®, 26.5 parts), an antifoaming agent (Synperionic DF210®, 9 parts), polypropylene glycol (100.0 parts) and water (150.0 parts) and it introduced in a high speed disperser. The disperser is launched and titanium dioxide was constantly added (Tipure R960-09®, 1393.0 parts) to prevent the formation of lumps Water (183.0 parts) was added with the pigment to maintain a fluid mixture Stirring was continued at high speed for 45 to 60 minutes Mixing continued for another 5 minutes.

Mezcla de pintura pigmentada blancaWhite Pigmented Paint Mix

Se añadió una solución acuosa al 10% de dimetilaminoetanol (7 partes) a la solución de polímero producida en el punto 2 anterior (200,00 partes). Esta mezcla se añadió al pigmento blanco preparado anteriormente (190,0 partes) con agitación, seguido de acetato de butilo (820 partes), y catalizador de dilaurato de dibutilestaño (0,25 partes).A 10% aqueous solution of dimethylaminoethanol (7 parts) to the polymer solution produced in the previous point 2 (200.00 parts). This mixture was added to white pigment prepared previously (190.0 parts) with stirring, followed by butyl acetate (820 parts), and catalyst of dibutyltin dilaurate (0.25 parts).

Composición de acabado blancaWhite finish composition

Se hizo una capa de acabado blanca combinando la mezcla de pintura preparada según se indicó anteriormente (164 partes), un poliisocianato (Cythane 3174®, 46,0 partes), una solución acuosa al 10% de dimetilaminoetanol (14,0 partes) y agua (200,0 partes).A white finish layer was made combining the paint mixture prepared as indicated above (164 parts), a polyisocyanate (Cythane 3174®, 46.0 parts), a 10% aqueous solution of dimethylaminoethanol (14.0 parts) and water (200.0 parts).

Aplicación y ensayoApplication and test

Se dejó que la pintura se fijara durante 30 minutos tras mezclarla para conseguir una composición con baja viscosidad adecuada para su pulverización. Se pulverizó la composición sobre un panel de acero con capa de imprimación con un grosor de película en seco de 40 micrometros. Se dejó secar durante 1 hora a temperatura ambiente (alrededor de 20ºC) y luego se calentó en estufa durante 30 minutos a 60ºC.The paint was allowed to set for 30 minutes after mixing to achieve a low composition adequate viscosity for spraying. The composition on a steel panel with primer layer with a dry film thickness of 40 micrometers. It was allowed to dry for 1 hour at room temperature (around 20 ° C) and then heated in an oven for 30 minutes at 60 ° C.

La capa de acabado resultante era lisa, brillante y libre de defectos con un brillo de 70 a un ángulo de 20 grados y con una dureza Koenig de 53.The resulting topcoat was smooth, shiny and free of defects with a brightness of 70 at an angle of 20 degrees and with a Koenig hardness of 53.

Claims (22)

1. Una mezcla de pintura a base de disolvente pigmentada que puede convertirse en una composición de revestimiento a base de agua, que comprende:1. A solvent-based paint mixture pigmented that can become a coating composition Water based, comprising: i) una dispersión de pigmento a base de agua que comprende pigmento dispersado en agua en presencia de un dispersante de pigmento, estando la propia dispersión de pigmento acuosa en dispersión eni) a water-based pigment dispersion that comprises pigment dispersed in water in the presence of a dispersant of pigment, the aqueous pigment dispersion itself being in dispersion in ii) una solución en un disolvente orgánico de polímero con grupos funcionales y grupos hidrofílicos.ii) a solution in an organic solvent of polymer with functional groups and hydrophilic groups. 2. Una mezcla de pintura según la reivindicación 1, en la que los grupos funcionales son grupos hidroxilo.2. A paint mixture according to claim 1, in which the functional groups are hydroxyl groups. 3. Una mezcla de pintura según la reivindicación 2, en la que el polímero tiene un índice de hidroxilo de 5 a 500.3. A paint mixture according to claim 2, in which the polymer has a hydroxyl number of 5 to 500 4. Una mezcla de pintura según la reivindicación 3, en la que el polímero tiene un índice de hidroxilo de 50 a 250.4. A paint mixture according to claim 3, in which the polymer has a hydroxyl number of 50 to 250 5. Una mezcla de pintura según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que los grupos hidrofílicos son grupos ácido carboxílico o grupos amina.5. A mixture of paint according to any of the preceding claims, wherein the hydrophilic groups are carboxylic acid groups or amine groups. 6. Una mezcla de pintura según la reivindicación 5, en la que los grupos hidrofílicos son grupos ácido carboxílico y el polímero tiene un índice de acidez de 20 a 250.6. A paint mixture according to claim 5, in which the hydrophilic groups are carboxylic acid groups and The polymer has an acid number of 20 to 250. 7. Una mezcla de pintura según la reivindicación 5, en la que los grupos hidrofílicos son grupos amina y el polímero tiene un índice de amina de 20 a 250.7. A paint mixture according to claim 5, in which the hydrophilic groups are amine groups and the polymer It has an amine index of 20 to 250. 8. Una mezcla de pintura según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero es un polímero de adición vinílico, un poliéster, un poliuretano, un poliéster-poliuretano mixto o un polímero epoxi.8. A mixture of paint according to any of the preceding claims, wherein the polymer is a polymer of vinyl addition, a polyester, a polyurethane, a mixed polyester polyurethane or an epoxy polymer. 9. Una mezcla de pintura según la reivindicación 8, en la que el polímero es un polímero de adición vinílico, un poliéster, un poliuretano o un poliéster-poliuretano mixto.9. A paint mixture according to claim 8, wherein the polymer is a vinyl addition polymer, a polyester, a polyurethane or a polyester-polyurethane mixed. 10. Una mezcla de pintura según la reivindicación 9, en la que el polímero es un polímero de adición vinílico.10. A paint mixture according to claim 9, wherein the polymer is a vinyl addition polymer. 11. Una mezcla de pintura según la reivindicación 10, en la que el polímero posee una temperatura de transición vítrea teórica (Fox Tg) de -30 a 80ºC.11. A paint mixture according to claim 10, in which the polymer has a glass transition temperature theoretical (Fox Tg) from -30 to 80ºC. 12. Una mezcla de pintura según la reivindicación 11, en la que el polímero posee una temperatura de transición vítrea teórica (Fox Tg) de -10 a 50ºC.12. A paint mixture according to claim 11, in which the polymer has a glass transition temperature theoretical (Fox Tg) from -10 to 50ºC. 13. Una mezcla de pintura según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero posee un peso molecular medio numérico medido por cromatografía de permeación en gel de 700 a 10.000.13. A mixture of paint according to any of the preceding claims, wherein the polymer has a number average molecular weight measured by permeation chromatography gel 700 to 10,000. 14. Una mezcla de pintura según la reivindicación 13, en la que el polímero posee un peso molecular medio numérico de 1.000 a 4.000.14. A paint mixture according to claim 13, in which the polymer has a number average molecular weight of 1,000 to 4,000. 15. Una mezcla de pintura según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero tiene un índice de acidez de hasta 50.15. A mixture of paint according to any one of the preceding claims, wherein the polymer has a acid number of up to 50. 16. Una mezcla de pintura activada a base de disolvente que comprende la mezcla de pintura a base de disolvente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y un reticulante que se disuelve en el disolvente orgánico.16. A mixture of activated paint based on solvent comprising the solvent based paint mixture according to any one of claims 1 to 14 and a crosslinker which dissolves in the organic solvent. 17. Una mezcla de pintura activada con disolvente según la reivindicación 16, en la que el reticulante es un fenol formaldehído, melamina formaldehído o poliisocianato.17. A solvent activated paint mixture according to claim 16, wherein the crosslinker is a phenol formaldehyde, melamine formaldehyde or polyisocyanate. 18. Una mezcla de pintura activada a base de disolvente según la reivindicación 17, en la que el reticulante es un poliisocianato.18. A mixture of activated paint based on solvent according to claim 17, wherein the crosslinker is a polyisocyanate. 19. Un proceso para producir una mezcla de pintura a base de disolvente que puede convertirse en una composición de revestimiento a base de agua pigmentada que comprende un polímero con grupos hidrofílicos y grupos funcionales y un reticulante para el polímero, que comprende las etapas de:19. A process to produce a mixture of solvent-based paint that can become a pigmented water based coating composition comprising a polymer with hydrophilic groups and functional groups and a crosslinker for the polymer, comprising the steps of: i) formar una solución del polímero en un disolvente orgánico,i) form a solution of the polymer in a organic solvent, ii) dispersar una dispersión de pigmento a base de agua en la solución de polímero.ii) disperse a dispersion of pigment based of water in the polymer solution. 20. Un proceso para producir una mezcla de pintura activada a base de disolvente que puede convertirse en una composición de revestimiento acuoso que comprende el proceso de la reivindicación 19 y la etapa adicional de añadir a la mezcla de pintura a base de disolvente un reticulante que es soluble en el disolvente orgánico y formar una solución del reticulante en el disolvente.20. A process to produce a mixture of activated solvent-based paint that can become a aqueous coating composition comprising the process of claim 19 and the additional step of adding to the mixture of solvent-based paint a crosslinker that is soluble in the organic solvent and form a solution of the crosslinker in the solvent 21. Un proceso para producir una composición de revestimiento acuoso, que comprende el proceso de la reivindicación 20 y la etapa adicional de emulsionar la mezcla de pintura activada a base de disolvente en un medio acuoso.21. A process to produce a composition of aqueous coating, comprising the process of claim 20 and the additional step of emulsifying the activated paint mixture solvent based in an aqueous medium. 22. Un proceso para revestir un sustrato, que comprende las etapas de aplicar una capa de una composición de revestimiento a base de agua según la reivindicación 21 a una superficie del sustrato, causando o permitiendo después que la capa cure.22. A process for coating a substrate, which it comprises the steps of applying a layer of a composition of water-based coating according to claim 21 to a substrate surface, causing or allowing after the layer cure.
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