JP2002533553A - Coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】 本発明は、コーティング組成物、その製造における特定の中間体組成物、組成
物の製法及びコーティング工程への組成物の使用に関する。The present invention relates to coating compositions, certain intermediate compositions in the preparation thereof, methods of making the compositions and the use of the compositions in the coating process.
【０００２】 塗料の重要な市場の１つは、衝突損傷後の自動車の再塗装における修理又は再
手入れである。これはしばしば車両表面再仕上げと呼ばれる。現在市場に出回っ
ている車両再仕上げ塗料の最も一般的なタイプの１つは、有機溶剤中にヒドロキ
シル官能ポリマー及びポリイソシアナート架橋剤を含む。ポリマー及び架橋剤は
、混合された時から相互に反応するため、一般に、これらは、使用直前に一緒に
混合される２つの独立した成分として最終使用者に供給される。この理由のため
、これらは、しばしば「２−パック（two-pack）」塗料と呼ばれる。[0002] One of the important markets for paints is the repair or re-maintenance in the repainting of motor vehicles after crash damage. This is often referred to as vehicle refinishing. One of the most common types of vehicle refinish paints currently on the market includes hydroxyl functional polymers and polyisocyanate crosslinkers in organic solvents. Since the polymer and crosslinker react with each other from the time they are mixed, they are generally supplied to the end user as two separate components that are mixed together immediately before use. For this reason, they are often referred to as "two-pack" paints.
【０００３】 実際に、ポリマー含有成分は、塗料に最終色彩を与えるか又はその特性を変性
するため必要とされ得る任意の成分、例えば顔料、充填剤、エキステンダー又は
他の添加剤も含有する。顔料又はエキステンダーは、顔料分散剤により、溶剤媒
介（solventborne）組成物中で安定に分散される粒子状物質である。組成物を製
造する際に、顔料、充填剤及びエキステンダーから、通常、最初に練り顔料（pi
gment millbase）が製造される。練り顔料は、顔料、充填剤及びエキステンダー
及び顔料分散剤を、通常、少量の溶剤とともに高剪断ミキサー、例えばボールミ
ルで混合して製造し、顔料粒子は完全に離散され、かつ分散剤で被覆されている
。次いで、生じた練り顔料をポリマーと溶剤に混合し、最終使用者に販売される
「塗料パック（paint pack）」として公知である組成物が得られる。次いで、使
用者は、使用直前に、この塗料パックを、「硬化剤」と呼ばれる、架橋剤の有機
溶剤中の溶液と混合する。[0003] In fact, the polymer-containing component also contains any components that may be required to give the paint the final color or modify its properties, such as pigments, fillers, extenders or other additives. Pigments or extenders are particulate materials that are stably dispersed in a solventborne composition by a pigment dispersant. In preparing the composition, the pigments, fillers and extenders are usually first milled (pi)
gment millbase) is manufactured. Millbases are made by mixing pigments, fillers and extenders and pigment dispersants, usually with a small amount of solvent, in a high shear mixer, such as a ball mill, where the pigment particles are completely discrete and coated with a dispersant. ing. The resulting millbase is then mixed with a polymer and a solvent, resulting in a composition known as a "paint pack" for sale to the end user. The user then mixes the paint pack with a solution of the crosslinker in an organic solvent, called a "curing agent," just before use.
【０００４】 施与し、乾燥させて、塗膜を形成するときに、コーティング組成物から有機溶
剤の放出を減じる、環境及び制定圧（legislative pressure）がある。これを達
成する１つの方法は、水性組成物を使用することである。[0004] There are environmental and legislative pressures that reduce the emission of organic solvents from coating compositions when applied and dried to form a coating. One way to achieve this is to use an aqueous composition.
【０００５】 前記の車両再仕上げ２−パック塗料の水性等価物を製造することは、単に、溶
剤の全てを水に替えるという問題ではない。各成分を、水に溶解し得るか又は分
散し得るように変性すべきである。特に、変性は、水分散され得るべき架橋剤に
親水基を導入することを必ず含むものである。架橋剤への親水基の導入は、最終
塗膜をより感水性にし、良好な耐水性を備えた高性能再仕上げ塗料を製造する際
に、この経路を魅力の無いものにすることが判明している。[0005] Producing an aqueous equivalent of the vehicle refinish 2-pack paint described above is not simply a matter of replacing all of the solvent with water. Each component should be modified so that it can be dissolved or dispersed in water. In particular, modification always involves the introduction of a hydrophilic group into the crosslinking agent which can be dispersed in water. The introduction of hydrophilic groups into the crosslinker has been found to render this route unattractive in making high performance refinish paints with good water resistance, making the final coating more water sensitive. ing.
【０００６】 他の方法では（EP-358979参照）、ポリマーは、有機溶剤中で製造される。重
合反応の完了時に、有機溶剤は除去され、ポリマーが水溶液又は水性分散液にさ
れる。次いで、イソシアナート架橋剤の添加前に、（所望であれば）顔料をポリ
マー水溶液又は分散液に添加することができる。In another method (see EP-358979), the polymer is prepared in an organic solvent. At the completion of the polymerization reaction, the organic solvent is removed and the polymer is made into an aqueous solution or dispersion. The pigment can then be added to the aqueous polymer solution or dispersion (if desired) prior to the addition of the isocyanate crosslinker.
【０００７】 しかしながら、ＥＰ−３５８９７９により製造されたコーティングの耐水性と
比較して、改良された耐水性を有するコーティングを得ることが望ましい。この
ことは、本発明により、官能基および親水基を有するポリマーの、有機溶剤中の
溶液を使用することにより達成され、該溶液中に水性顔料分散液が分散されてい
る。However, it is desirable to obtain a coating having improved water resistance as compared to the water resistance of the coating produced according to EP-358979. This is achieved according to the invention by using a solution of a polymer having functional and hydrophilic groups in an organic solvent, in which the aqueous pigment dispersion is dispersed.
【０００８】 水性２パック組成物を製造するもう一つの提案された方法では、溶剤媒介塗料
パックを使用する。ポリマー及び架橋剤は両者とも有機溶剤に可溶性であるよう
に選択され、かつ練り顔料は溶剤と相溶性である、顔料分散剤を使用して製造さ
れる。有機溶剤にポリマーは溶解され、顔料は分散されて、溶剤媒介塗料パック
が製造される。最終使用者は、架橋剤を溶剤媒介塗料パックに溶解させ、活性塗
料パックを製造し、次いで、これを水に分散させて、すぐ使用できる水性コーテ
ィング組成物を形成する。[0008] Another proposed method of making aqueous two-pack compositions uses a solvent-borne paint pack. The polymer and crosslinker are both selected to be soluble in the organic solvent, and the millbase is prepared using a pigment dispersant that is compatible with the solvent. The polymer is dissolved in the organic solvent and the pigment is dispersed to produce a solvent-borne paint pack. The end user dissolves the crosslinking agent in the solvent-borne paint pack to produce an active paint pack, which is then dispersed in water to form a ready-to-use aqueous coating composition.
【０００９】 この手順により、溶剤媒介組成物と同等の性能を備えた２パック組成物を提供
できることが判明した。この手順の問題は、担体流体の大部分が水であり得るが
、比較的高レベルの溶剤が、溶剤媒介塗料パックにまだ存在することである。本
質的に水性の組成物中の溶剤のレベルは、水を除く組成物のｌ当たりの有機揮発
分（voc）のｇとしてしばしば表現される(g/l)。プライマー組成物に関しては、
これらのタイプの組成物は、３５０ｇ/ｌの範囲のvocをまだ有する。これは、慣
用の溶剤媒介プライマー組成物より少ないが、存在する規定及びやがて実施され
る規定は、２５０ｇ/ｌを目指しており、更に低いレベルが望ましいのは明白で
ある。単層のトップコート組成物に関しては、これらのタイプの組成物は、４２
０ｇ/ｌの範囲のvocをまだ有する。これは、また、慣用の溶剤媒介トップコート
組成物より少ないが、やがて実施される規定は、３４０ｇ/ｌを目指しており、
更に低いレベルが望ましいのは明白である。It has been found that this procedure can provide a two-pack composition with performance comparable to that of the solvent-borne composition. The problem with this procedure is that although the majority of the carrier fluid can be water, relatively high levels of solvent are still present in the solvent-borne paint pack. The level of solvent in an essentially aqueous composition is often expressed as grams of organic volatiles (voc) per liter of composition excluding water (g / l). Regarding the primer composition,
These types of compositions still have a voc in the range of 350 g / l. This is less than a conventional solvent-borne primer composition, but the rules that exist and the rules that will be implemented are aimed at 250 g / l, obviously lower levels are desirable. For single layer topcoat compositions, these types of compositions are
It still has a voc in the range of 0 g / l. This is also less than the conventional solvent-borne topcoat composition, but the rules that will be implemented over time aim at 340 g / l,
Clearly, lower levels are desirable.
【００１０】 ところで、水性練り顔料の使用により、これらのタイプの組成物のvocを減じ
得ることが発見された。この水性練り顔料は、有機溶剤中のポリマーの溶液中に
分散され、塗料パックを形成する。ポリマーは、親水基を有するので、ポリマー
溶液中で練り顔料の油中水（water-in-oil）エマルジョンを安定させるように作
用する。これは、架橋剤と反応する官能基も有する。親水性に変性されておらず
、かつ有機溶剤に可溶である架橋剤が使用される。使用直前に、架橋剤は、この
分散液に添加され、溶剤中に溶解される。次いで、この混合物は、最後に、水中
に分散される。この水中油分散液は、ポリマーによっても安定化される。この方
法は、親水基を有さない架橋剤の使用を可能にする一方、同時に、組成物を、慣
用の手順により製造されたものより、著しく低い有機揮発分を有するようにし得
る。[0010] It has now been discovered that the use of aqueous mill bases can reduce the voc of these types of compositions. The aqueous base is dispersed in a solution of the polymer in an organic solvent to form a paint pack. Since the polymer has hydrophilic groups, it acts to stabilize the water-in-oil emulsion of the millbase in the polymer solution. It also has functional groups that react with the crosslinking agent. A crosslinking agent which is not modified to be hydrophilic and which is soluble in an organic solvent is used. Immediately before use, a crosslinking agent is added to the dispersion and dissolved in a solvent. This mixture is then finally dispersed in water. The oil-in-water dispersion is also stabilized by the polymer. This method allows the use of crosslinkers without hydrophilic groups, while at the same time allowing the composition to have significantly lower organic volatiles than those produced by conventional procedures.
【００１１】 本発明により、 ｉ）顔料分散剤の存在下で水中に分散された顔料からなる水性顔料分散液をふく
み、 該水性顔料分散液は、自体、 ii）官能基および親水基を有するポリマーの有機溶剤中の溶液 中に分散されている、溶剤媒介着色塗料パックが提供され、これから水性コーテ
ィング組成物を製造することができる。According to the present invention, there is provided an aqueous pigment dispersion comprising a pigment dispersed in water in the presence of a pigment dispersant, the aqueous pigment dispersion itself comprising: ii) a polymer having a functional group and a hydrophilic group A solvent-borne colored paint pack, dispersed in a solution in an organic solvent, from which an aqueous coating composition can be prepared.
【００１２】 本発明は、溶剤媒介塗料パックと有機溶剤に溶解される架橋剤とを含む溶剤媒
介活性塗料パックも提供する。[0012] The present invention also provides a solvent-borne active paint pack comprising a solvent-borne paint pack and a crosslinking agent dissolved in an organic solvent.
【００１３】 本発明は、溶剤媒介活性塗料パックの水性媒体中の分散液を含む、水性コーテ
ィング組成物も提供する。The present invention also provides an aqueous coating composition comprising a dispersion of the solvent-borne active paint pack in an aqueous medium.
【００１４】 本発明により、官能基及び親水基を有するポリマー及びポリマー用架橋剤を含
む水性着色コーティング組成物をそれから製造できる溶剤媒介塗料パックを製造
する方法も提供され、該製法は、 ｉ）有機溶剤中にポリマーを溶解させて、ポリマー溶液を形成し、 ii）水性顔料分散液を前記ポリマー溶液に分散させる ステップを含む。According to the present invention there is also provided a method for producing a solvent-borne paint pack from which an aqueous colored coating composition comprising a polymer having functional and hydrophilic groups and a crosslinking agent for the polymer may be produced, the method comprising: Dissolving the polymer in a solvent to form a polymer solution; ii) dispersing the aqueous pigment dispersion in the polymer solution.
【００１５】 本発明は、水性コーティング組成物がそれから製造され得る溶剤媒介活性塗料
パックを製造する方法も提供し、該製法は、有機溶剤に可溶である架橋剤を溶剤
媒介塗料パックに添加し、溶剤中に架橋剤を溶解させるステップを更に含む。[0015] The present invention also provides a method of making a solvent-borne active paint pack from which an aqueous coating composition can be prepared, the method comprising adding a crosslinking agent that is soluble in an organic solvent to the solvent-borne paint pack. And dissolving the crosslinking agent in the solvent.
【００１６】 本発明は、溶剤媒介活性塗料パックを水性媒体中に乳化させるステップを更に
含む、水性コーティング組成物の製法も提供する。[0016] The present invention also provides a method of making an aqueous coating composition, further comprising the step of emulsifying the solvent-borne active paint pack in an aqueous medium.
【００１７】 有機溶剤は、ポリマーを溶解させるのに使用できかつ水に殆ど又は全く溶解し
ない、任意の非水性溶剤を含む。それは、脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばソ
ルベッソ１００TM（Solvesso 100TM）、トルエン又はキシレン、アルコール、例
えばブタノール又はイソプロパノール、エステル、例えば酢酸ブチル又は酢酸エ
チル、ケトン、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン又はメチルエチルケト
ン、エーテル、エーテル−アルコール又はエーテル−エステル又はこれらのうち
の任意のものの混合物であってよい。Organic solvents include any non-aqueous solvent that can be used to dissolve the polymer and has little or no solubility in water. It aliphatic or aromatic hydrocarbons, for example Solvesso 100 TM (Solvesso 100 TM), toluene or xylene, alcohols, such as butanol or isopropanol, esters such as butyl acetate or ethyl acetate, ketones, such as acetone, methyl isobutyl ketone or methyl ethyl ketone , Ether, ether-alcohol or ether-ester or a mixture of any of these.
【００１８】 ポリマーは、官能基及び親水基を有する任意のポリマーであってよく、これら
の基は、ポリマー溶液中への水性練り顔料の分散を安定化するように作用し、か
つ水性相中で活性塗料パックの乳液を安定化させることができる。The polymer can be any polymer having functional and hydrophilic groups, which act to stabilize the dispersion of the aqueous base in the polymer solution and in the aqueous phase The emulsion of the active paint pack can be stabilized.
【００１９】 官能基は、架橋剤と反応して、ポリマーを架橋させて最終コーティング膜にす
ることができる基である。例えば、官能基は、アミン基、ヒドロキシル基、アセ
トアセテート基、シラン基、カルボン酸基又はエポキシ基、有利にヒドロキシル
基又はエポキシ基、最も有利にヒドロキシル基であってよい。A functional group is a group that can react with a crosslinking agent to crosslink a polymer into a final coating film. For example, the functional group may be an amine group, a hydroxyl group, an acetoacetate group, a silane group, a carboxylic acid group or an epoxy group, preferably a hydroxyl group or an epoxy group, most preferably a hydroxyl group.
【００２０】 好適な親水基の例は、カルボン酸基及びアミン基である。親水基がカルボン酸
基である場合には、ポリマーは有利に酸価２０〜２５０を有する。親水基がアミ
ン基である場合には、ポリマーは有利にアミン価２０〜２５０を有する。ポリマ
ーの酸基又はアミン基は、有利には少なくとも部分的に中和されており、更に有
利には完全に中和されている。例えば、酸基は、好適な塩基、例えばアンモニア
、又はアミン、例えばジメチルエタノールアミン、を使用して中和でき、かつア
ミン基は、酸、例えば乳酸又は酢酸、を使用して中和することができる。親水基
がアミン基又はカルボン酸基である場合は、それらは官能基として作用すること
もある。Examples of suitable hydrophilic groups are carboxylic acid groups and amine groups. If the hydrophilic group is a carboxylic acid group, the polymer preferably has an acid number from 20 to 250. If the hydrophilic group is an amine group, the polymer preferably has an amine number between 20 and 250. The acid groups or amine groups of the polymer are preferably at least partially neutralized, more preferably completely neutralized. For example, an acid group can be neutralized using a suitable base such as ammonia, or an amine such as dimethylethanolamine, and an amine group can be neutralized using an acid such as lactic acid or acetic acid. it can. When the hydrophilic groups are amine groups or carboxylic acid groups, they may act as functional groups.
【００２１】 ポリマーはビニル付加ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、混合ポリエス
テル−ポリウレタン又はエポキシポリマー、有利にビニル付加ポリマー、ポリエ
ステル、ポリウレタン又は混合ポリエステル−ポリウレタン、最も有利にビニル
付加ポリマーであってよい。The polymer may be a vinyl addition polymer, polyester, polyurethane, mixed polyester-polyurethane or epoxy polymer, preferably a vinyl addition polymer, polyester, polyurethane or mixed polyester-polyurethane, most preferably a vinyl addition polymer.
【００２２】 有利なポリマーは、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定された数平均分子
量、７００〜１００００、更に有利に１０００〜４０００を有する。ポリマーが
ヒドロキシル基を有する場合には、有利にヒドロキシル価５〜５００、更に有利
に５０〜２５０を有する。Preferred polymers have a number average molecular weight, determined by gel permeation chromatography, of from 700 to 10,000, more preferably of from 1,000 to 4,000. If the polymer has hydroxyl groups, it preferably has a hydroxyl number of 5 to 500, more preferably 50 to 250.
【００２３】 好ましいポリマーは、５０までの酸価（ＡＶ）を有する。酸価は、固体樹脂１
ｇ中の酸基を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇでの質量である。Preferred polymers have an acid number (AV) of up to 50. The acid value is 1 for solid resin
It is the mass in mg of potassium hydroxide required to neutralize the acid groups in g.
【００２４】 好適なポリエステルは、多塩基酸及びポリヒドロキシ化合物から誘導され、一
般にヒドロキシル官能性である。Suitable polyesters are derived from polybasic acids and polyhydroxy compounds, and are generally hydroxyl functional.
【００２５】 多塩基酸はカルボン酸基２個以上を有する化合物である。そのような多塩基酸
は、ポリエステル技術では十分に公知である。好適な多塩基酸の例は、Ｃ1〜Ｃ6 アルカン二酸、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸又はヘキサン二酸、脂
環式酸、例えばヘキサヒドロフタル酸、不飽和アルカン二酸、例えばフマル酸又
はマレイン酸、ダイマー酸、及び芳香族酸、例えばフタル酸、イソフタル酸及び
トリメリット酸である。そのような酸のエステル形成誘導体は、遊離酸の代わり
に使用することもできる。エステル形成誘導体は、無水物及び低級アルキル（例
えばメチル又はエチル）エステルを含む。２個以上の酸又はそれらのエステル形
成誘導体の混合物を使用することができる。A polybasic acid is a compound having two or more carboxylic acid groups. Such polybasic acids are well known in the polyester art. Examples of suitable polybasic acids are C 1 -C 6 alkane diacids, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid or hexane diacid, cycloaliphatic acids such as hexahydrophthalic acid, unsaturated alkane diacids, such as Fumaric or maleic, dimer and aromatic acids, such as phthalic acid, isophthalic acid and trimellitic acid. Ester-forming derivatives of such acids can also be used in place of the free acids. Ester-forming derivatives include anhydrides and lower alkyl (eg, methyl or ethyl) esters. Mixtures of two or more acids or their ester-forming derivatives can be used.
【００２６】 ポリヒドロキシ化合物は、ヒドロキシル基２個以上を有する化合物であり、か
つポリエステル技術では公知である。好適なポリヒドロキシ化合物の例は、ジオ
ール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、トリオール、例えばトリメチロールプロパン及
びグリセロール、テトロール（tetrol）、例えばペンタエリトリトール及び高級
ポリオール、例えばソルビトールである。これらのポリオールの２個以上の混合
物を使用してもよい。[0026] Polyhydroxy compounds are compounds having two or more hydroxyl groups and are known in the polyester art. Examples of suitable polyhydroxy compounds are diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, triols such as triol Methylol propane and glycerol, tetrols such as pentaerythritol and higher polyols such as sorbitol. Mixtures of two or more of these polyols may be used.
【００２７】 ポリウレタン又は混合ポリエステル−ポリウレタンは、ポリエステルと同様の
方法であるが、ジ−又はポリイソシアナートを多塩基酸の幾つか又は全部の代わ
りに使用して製造することができる。それらは一般にヒドロキシル官能性である
。好適なジイソシアナートは、テトラメチルキシレンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート及びトルエンジイソシ
アナートである。好適なポリイソシアナートは、イソシアヌレート三量体、前記
のようなジイソシアナートのウレトジオン（Uretdione）及びアロファナート並
びにこれらのジイソシアナートとポリオールとの反応生成物を含む。ポリオール
はヒドロキシル基２個以上を有する化合物である。好適なポリオールはトリメチ
ロールプロパン、グリセロール及びペンタエリトリトールを含む。そのようなポ
リイソシアナートの多くは市販されており、例えばBayer社のDesmodur（登録商
標名）又はRhodia社のTolonate（登録商標名）がある。Polyurethanes or mixed polyester-polyurethanes can be prepared in a similar manner as polyesters, but using di- or polyisocyanates instead of some or all of the polybasic acids. They are generally hydroxyl functional. Suitable diisocyanates are tetramethylxylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and toluene diisocyanate. Suitable polyisocyanates include the isocyanurate trimers, the diisocyanates uretdione and allophanate as described above, and the reaction products of these diisocyanates with polyols. A polyol is a compound having two or more hydroxyl groups. Suitable polyols include trimethylolpropane, glycerol and pentaerythritol. Many such polyisocyanates are commercially available, for example, Desmodur® from Bayer or Tolonate® from Rhodia.
【００２８】 ポリエステル、ポリウレタン又はポリエステル−ポリウレタンは、慣用の手段
により製造することができる。一般に、ポリエステルの成分は、一緒に融解させ
るか又は好適な溶剤、例えばキシレンに溶解させる。次いで、融液又は溶液を加
熱して、酸とヒドロキシル基との反応により生じた水を除去する。成分が一緒に
融解される場合は、好都合にも、水は、温度１５０〜２５０℃で分留管を使用し
て除去することができる。成分を溶剤に溶解させる場合には、好都合にも、水は
、溶剤の還流温度でディーン・アンド・スターク装置（Dean and Stark apparat
us）を用いて、共沸蒸留により除去することができる。これらの方法は、組み合
わせて使用でき、即ち、最初に成分を一緒に融解し、分留管を用いて水を除去し
、次いで溶剤を添加し、ディーン・アンド・スターク装置を使用して、水を更に
除去する。もし、ポリエステル−ポリウレタンを製造するためにポリイソシアナ
ートを含有すべきならば、他の成分の反応後及びより低温で、例えば５０〜１０
０℃でこれを添加するのが一般的である。それというのも、イソシアナート基は
、酸又はエステル基よりはるかに高い反応性を有するからである。[0028] The polyester, polyurethane or polyester-polyurethane can be produced by conventional means. Generally, the components of the polyester are melted together or dissolved in a suitable solvent, such as xylene. The melt or solution is then heated to remove water generated by the reaction between the acid and the hydroxyl groups. If the components are melted together, the water can be conveniently removed using a fractionating tube at a temperature of 150-250 ° C. When the components are dissolved in a solvent, the water is conveniently added at the reflux temperature of the solvent to a Dean and Stark apparat.
us) can be removed by azeotropic distillation. These methods can be used in combination, i.e., first melt the components together, remove the water using a fractionating tube, then add the solvent and use a Dean and Stark apparatus to add the water. Is further removed. If polyisocyanates are to be included to make the polyester-polyurethane, after the reaction of the other components and at lower temperatures, e.g.
It is common to add this at 0 ° C. This is because isocyanate groups have much higher reactivity than acid or ester groups.
【００２９】 アクリル付加ポリマーは、重合可能なエチレン性不飽和モノマー、例えばビニ
ル又はアクリルモノマーから誘導され、官能単位、親水性単位及び構造単位を有
する。ここに記載の場合は常に、用語「アクリルモノマー」は、アクリル酸又は
メタクリル酸のエステルを示す。用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレー
トとメタクリレートの両方を等しく示し、用語「（メタ）アクリル酸」はアクリ
ル酸又はメタクリル酸を等しく示す。Acrylic addition polymers are derived from polymerizable ethylenically unsaturated monomers such as vinyl or acrylic monomers and have functional units, hydrophilic units and structural units. Whenever described herein, the term "acrylic monomer" refers to an ester of acrylic acid or methacrylic acid. The term "(meth) acrylate" refers equally to both acrylates and methacrylates, and the term "(meth) acrylic acid" refers equally to acrylic acid or methacrylic acid.
【００３０】 官能単位は、官能基を有するビニル又はアクリルモノマーから誘導される。例
えば、グリシジルメタクリレートは、エポキシ官能基を有するポリマーの製造に
使用でき、アミノエチルメタクリレートは、アミン官能基を有するポリマーの製
造に使用することができる。ヒドロキシル官能基を有するポリマーは、ヒドロキ
シル官能ビニルモノマー又はアクリルモノマーを使用して製造することができる
。ヒドロキシル官能ビニルモノマーの例は、ビニルアルコールである。ヒドロキ
シル官能アクリルモノマーの例は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートである。The functional unit is derived from a vinyl or acrylic monomer having a functional group. For example, glycidyl methacrylate can be used to make a polymer having an epoxy function, and aminoethyl methacrylate can be used to make a polymer having an amine function. Polymers having hydroxyl functionality can be made using hydroxyl functional vinyl monomers or acrylic monomers. An example of a hydroxyl functional vinyl monomer is vinyl alcohol. Examples of hydroxyl functional acrylic monomers are hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate.
【００３１】 好適なヒドロキシル官能モノマーの他の例は、グリシジル（メタ）アクリレー
トとモノカルボン酸、例えばベルサート酸（versatic acid）、との反応生成物
及び（メタ）アクリル酸とモノエポキシ化合物、例えばCardura ETM（Shell社
：ベルサート酸のグリシジルエステル）、との反応生成物である。Other examples of suitable hydroxyl-functional monomers are the reaction product of glycidyl (meth) acrylate with a monocarboxylic acid, such as versatic acid, and (meth) acrylic acid with a monoepoxy compound, such as Cardura E TM (Shell: glycidyl ester of versate acid).
【００３２】 親水単位は、親水基を有するモノマーから誘導される。親水基を有するモノマ
ーの例は、酸官能モノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸、及びアミン官
能モノマー、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、である。The hydrophilic unit is derived from a monomer having a hydrophilic group. Examples of monomers having a hydrophilic group are acid-functional monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, and amine-functional monomers such as dimethylaminoethyl acrylate.
【００３３】 構造単位は、架橋剤と反応する官能基も親水基もどれも有さないモノマーから
誘導される。構造単位がそこから誘導され得るモノマーの例は、非官能ビニルモ
ノマー及び（メタ）アクリル酸のアルキルエステルである。The structural units are derived from monomers that have neither functional groups nor hydrophilic groups that react with the crosslinking agent. Examples of monomers from which the structural units can be derived are non-functional vinyl monomers and alkyl esters of (meth) acrylic acid.
【００３４】 好適な非官能ビニルモノマーの例は、スチレン、tert−ブチルスチレン及びα
−メチルスチレン、有利にα−メチルスチレンである。好適な（メタ）アクリル
酸のアルキルエステルの例は、Ｃ1〜Ｃ12アルキルエステル、例えばメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート及
びイソボルニル（メタ）アクリレートである。Examples of suitable non-functional vinyl monomers are styrene, tert-butylstyrene and α
-Methylstyrene, preferably α-methylstyrene. Examples of suitable alkyl esters of (meth) acrylic acid, C 1 -C 12 alkyl esters, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, t- butyl (meth) acrylate , N-propyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate.
【００３５】 メルカプト化合物、例えばｎ−オクチルメルカプタン、のような分子量調整剤
も、分子量の調整のために添加することができる。A molecular weight modifier such as a mercapto compound, for example, n-octyl mercaptan, can also be added to adjust the molecular weight.
【００３６】 好ましいアクリル付加ポリマーは、理論的ガラス転移温度（Fox Tg）−３０〜
８０℃、有利に−１０〜５０℃を有する。Preferred acrylic addition polymers have a theoretical glass transition temperature (Fox Tg) of −30 to
80 ° C, preferably -10 to 50 ° C.
【００３７】 多数の好適なアクリル付加ポリマーが市販されている。これらは、慣用の手段
によっても製造することができる。アクリル付加ポリマーは、重合が起こる温度
で、適切なモノマーの混合物を重合開始剤と接触させて製造することができる。
例えば、モノマー混合物を重合温度に保持された開始剤の溶液中にゆっくりと供
給するか又は開始剤を、重合温度で、モノマー混合物と一緒に同時に溶剤中に供
給することができる。A number of suitable acrylic addition polymers are commercially available. These can also be manufactured by conventional means. Acrylic addition polymers can be prepared by contacting a mixture of suitable monomers with a polymerization initiator at a temperature at which polymerization occurs.
For example, the monomer mixture can be fed slowly into a solution of the initiator kept at the polymerization temperature, or the initiator can be fed into the solvent at the polymerization temperature together with the monomer mixture.
【００３８】 好適な開始剤はアゾ開始剤、例えばアゾジイソブチロニトリル及び２，２’ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）又はペルオキシ開始剤、例えばベンゾイル
ペルオキシドである。Suitable initiators are azo initiators such as azodiisobutyronitrile and 2,2 ′ azobis (2-methylbutyronitrile) or peroxy initiators such as benzoyl peroxide.
【００３９】 顔料は、好適な顔料分散剤を使用して、水中に分散させる。好適な顔料分散剤
は、Dispex GA40TMである。[0039] The pigment is dispersed in water using a suitable pigment dispersant. A preferred pigment dispersant is Dispex GA40 ™ .
【００４０】 用語「顔料」は、慣用の顔料の他に充填剤とエキステンダーも含む。顔料は、
最終塗膜に色又は不透明度を賦与する粒子状物質である。エキステンダー及び充
填剤は、通常、処方の費用を下げるか又はその特性を変性させるために使用でき
る無機物質である。特に、充填剤及びエキステンダーは、表面の小さな欠点を隠
す能力を改良するために、また、後続のトップコート適用に平滑な面を提供する
ためにサンドペーパーですり磨くのを容易にする為にプライマー中に使用するこ
とができる。本発明の方法は、プライマーの製造に特に有益であることが判明し
た。なぜならば、プライマーが顔料を比較的高レベルで含有するので、この方法
により得られたvocの減少が特に著しいからである。The term “pigment” includes fillers and extenders in addition to conventional pigments. The pigment is
A particulate material that imparts color or opacity to the final coating. Extenders and fillers are usually inorganic substances that can be used to reduce the cost of the formulation or modify its properties. In particular, fillers and extenders are used to improve the ability to mask small surface imperfections and to facilitate sanding with sandpaper to provide a smooth surface for subsequent topcoat applications. Can be used in primers. The method of the present invention has been found to be particularly beneficial for the production of primers. This is because the reduction in voc obtained by this method is particularly significant since the primer contains relatively high levels of pigment.
【００４１】 架橋剤は、ポリマーの官能基少なくとも２個と反応して、組成物を架橋させる
化合物である。官能基がカルボン酸基である場合は、好適な架橋剤の例は、カル
ボジイミドである。官能基がアミン基である場合は、好適な架橋剤の例は、ポリ
エポキシド及びポリイソシアナートである。官能基がエポキシ基である場合は、
好適な架橋剤の例は、ポリアミンである。ポリマーの官能基がヒドロキシル基で
ある場合は、好適な架橋剤の例は、フェノールホルムアルデヒド、メラミンホル
ムアルデヒド及びポリイソシアナートである。Crosslinking agents are compounds that react with at least two functional groups of the polymer to crosslink the composition. When the functional group is a carboxylic acid group, an example of a suitable crosslinking agent is carbodiimide. When the functional group is an amine group, examples of suitable crosslinking agents are polyepoxides and polyisocyanates. When the functional group is an epoxy group,
An example of a suitable crosslinking agent is a polyamine. When the functional group of the polymer is a hydroxyl group, examples of suitable crosslinking agents are phenol formaldehyde, melamine formaldehyde and polyisocyanate.
【００４２】 ポリイソシアナートは、好ましい架橋剤である。ポリイソシアナートは１分子
当たり２個以上のイソシアナート基を有する化合物であり、コーティング技術に
おいて公知である。イソシアナート基は、ブロックドイソシアナートであっても
よいが、アンブロックド（unblocked）イソシアナートが好ましい。[0042] Polyisocyanates are preferred crosslinking agents. Polyisocyanates are compounds having two or more isocyanate groups per molecule and are known in the coatings art. The isocyanate group may be a blocked isocyanate, but is preferably an unblocked isocyanate.
【００４３】 好適なジイソシアナートはテトラメチルキシレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート及びイソホロンジイソシア
ナートである。ポリイソシアナートは、１分子当たりイソシアナート基２．５以
上のイソシアナート官能価を有するのが有利である。この種類の好適なポリイソ
シアナートは、これらのジイソシアナートとポリオールとの反応生成物の他に、
イソシアヌレート三量体、前記のようなジイソシアナートのウレトジオン及びア
ロファネートを含む。ポリオールは、ヒドロキシル基３個以上を有する化合物で
ある。好適なポリオールはトリメチロールプロパン、グリセロール及びペンタエ
リトリトールを含む。そのようなポリイソシアナートの多くは、市販されており
、例えばBayer社のDesmodur（登録商標名）又はRhodia社のTolonate（登録商標
名）がある。Preferred diisocyanates are tetramethylxylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate and isophorone diisocyanate. The polyisocyanate advantageously has an isocyanate functionality of at least 2.5 isocyanate groups per molecule. Suitable polyisocyanates of this type are, in addition to the reaction products of these diisocyanates and polyols,
It includes the isocyanurate trimer, the diisocyanate uretdione and allophanate as described above. A polyol is a compound having three or more hydroxyl groups. Suitable polyols include trimethylolpropane, glycerol and pentaerythritol. Many such polyisocyanates are commercially available, for example, Desmodur® from Bayer or Tolonate® from Rhodia.
【００４４】 水性媒体は、少なくとも５０重量％、有利には少なくとも９０重量％、最も有
利には実質上全部、例えば９９．５重量％、の水を含む。水性媒体の他の成分は
、水と混じり得る有機溶剤であってよい。The aqueous medium comprises at least 50% by weight, preferably at least 90% by weight, most advantageously substantially all, for example 99.5% by weight of water. Another component of the aqueous medium may be an organic solvent miscible with water.
【００４５】 組成物は、ポリマーの官能基と架橋剤との反応のための触媒を含有してもよい
。例えば、イソシアナート−ヒドロキシル反応に好適な触媒は、スズ触媒、例え
ばジブチルジラウリン酸スズ、及びアミン触媒、例えばトリエチルアミン、を含
む。組成物は、他の慣用の塗料添加物、例えば顔料、充填剤、ＵＶ吸収剤及び流
動助剤を含有することもある。The composition may contain a catalyst for the reaction between the functional groups of the polymer and the crosslinker. For example, suitable catalysts for the isocyanate-hydroxyl reaction include tin catalysts, such as tin dibutyl dilaurate, and amine catalysts, such as triethylamine. The composition may also contain other conventional paint additives, such as pigments, fillers, UV absorbers and flow aids.
【００４６】 ポリマー溶液は、有機溶剤中でポリマーを製造するか又はポリマーと有機溶剤
とを単に撹拌することにより製造することができる。The polymer solution can be prepared by preparing the polymer in an organic solvent or simply stirring the polymer and the organic solvent.
【００４７】 練り顔料は、顔料、充填剤及びエキステンダー及び顔料分散剤と、場合によっ
ては水少々と、高速剪断ミキサー、例えばボールミル又は高速回転撹拌機、で混
合することにより製造でき、その結果、顔料粒子は申し分なく離散され、分散剤
で被覆されている。Millbases can be prepared by mixing the pigments, fillers and extenders and pigment dispersants, optionally with a little water, in a high-speed shear mixer, such as a ball mill or a high-speed rotary stirrer, The pigment particles are perfectly dispersed and coated with a dispersant.
【００４８】 架橋剤は混合、例えば撹拌により、有機溶剤中に溶解させることができる。The crosslinking agent can be dissolved in an organic solvent by mixing, for example, stirring.
【００４９】 ポリマー、架橋剤及び分散された水性練り顔料からなる溶剤媒介混合物は、撹
拌により、水性媒体中に分散させることができる。The solvent-borne mixture consisting of the polymer, the crosslinking agent and the dispersed aqueous base can be dispersed in the aqueous medium by stirring.
【００５０】 本発明のコーティング組成物は、基材表面に施与し、次いで乾燥させ、硬化さ
せることができる。基材表面に本発明によるコーティング組成物の層を施与する
ステップ、そしてその後、該層を硬化させるステップからなる、基材のコーティ
ング方法が、本発明により提供される。[0050] The coating composition of the present invention can be applied to a substrate surface, then dried and cured. The present invention provides a method for coating a substrate, comprising the steps of applying a layer of a coating composition according to the present invention to the surface of a substrate, and then curing the layer.
【００５１】 コーティング組成物を慣用の手段、例えばブラシ、ローラー又はスプレー、有
利にはスプレーにより、施与することができる。基材は、例えば金属、プラスチ
ック、木又はガラスであってよい。組成物は、特にプライマーとして有用である
が、トップコートとして使用できる場合は、特に自動車表面の再仕上げに有用で
ある。[0051] The coating composition can be applied by conventional means, for example by brush, roller or spray, preferably by spray. The substrate may be, for example, metal, plastic, wood or glass. The compositions are particularly useful as primers, but are particularly useful for refinishing automotive surfaces when they can be used as topcoats.
【００５２】 施与された層は、ポリマー及び架橋剤が周囲温度で相互に反応する場合には、
周囲温度で硬化させることができる。又は、層は、高められた温度で、例えば５
０〜１２０℃で焼き付けて、硬化を促進することができる。乾燥及び硬化は、典
型的には、周囲条件及び使用された特別な成分に依存して、５分から２４時間ま
での間かかる。約１５分から約５時間までかかるのが好都合である。[0052] The applied layer may be such that if the polymer and the crosslinker react with each other at ambient temperature,
Can be cured at ambient temperature. Alternatively, the layer may be heated at an elevated temperature, e.g.
Baking at 0-120 ° C. can promote curing. Drying and curing typically takes from 5 minutes to 24 hours, depending on ambient conditions and the particular ingredients used. Conveniently it takes from about 15 minutes to about 5 hours.
【００５３】 本発明により、この工程で得ることのできるコーティング製品も提供する。According to the invention, there is also provided a coating product obtainable in this step.
【００５４】 本発明を、次の実施例により説明する。例中の部は全て重量部である。The present invention will be described by the following examples. All parts in the examples are parts by weight.
【００５５】 実施例 １．水性練り顔料 分散剤（Dispex GA40TM、２．９９１部）、消泡剤（Synperionic DF210TM、
０．３００部）及び水（１１．７６２部）を混合し、高速撹拌機に装入した。
撹 拌機のスイッチを入れて、塊が生じないように、酸化亜鉛（２．０５４部）
、リ ン酸亜鉛（１４．２６６部）、タルク（２４．４１４部）、炭酸カルシウ
ム（１ ６．２７０部）、二酸化チタン（Tipure R960-09TM、２１．５６３部）
及び有機 黒色分散液（Organic Black dispersion:SandosperseTM、０．４９８
部）を連続 して添加した。水（５．８８２）を、液体混合物を保持するために
、顔料と共に 添加した。高速撹拌を４５〜６０分間続けた。混合は、更に５分
間続けた。 Embodiment 1 Aqueous mill base dispersant (Dispex GA40 ™ , 2.991 parts), defoamer (Synperionic DF210 ™ ,
0.300 parts) and water (11.762 parts) were mixed and charged to a high-speed stirrer.
Switch on the stirrer and add zinc oxide (2.054 parts) to prevent lump formation.
, Zinc phosphate (14.266 parts), talc (24.414 parts), calcium carbonate (16.270 parts), titanium dioxide (Tipure R960-09 ™ , 21.563 parts)
And Organic Black dispersion: Sandosperse ™ , 0.498
Parts) were added continuously. Water (5.882) was added along with the pigment to keep the liquid mixture. High speed stirring was continued for 45-60 minutes. Mixing was continued for another 5 minutes.
【００５６】２．ヒドロキシル官能アクリルポリマー α−メチルスチレン（６．６５部）、tert−ブチルアクリレート（１９．９６
部）、ヒドロキシブチルアクリレート（１９．１６部）、ブチルアクリレート（
１１．９９部）、アクリル酸（２．１４部）、アゾジイソブチロニトリル（Vazo
67TM、２．５７部）、ｎ−オクチルメルカプタン（２．３３部）及び酢酸ブチ
ル（７．１８部）の混合物を、酢酸ブチル（２１．１４部）とα−メチルスチレ
ン（６．６５部）の混合物に温度１３５℃で１８０分にわたりゆっくりと添加し
た。混合物は、１３５℃で１５分間保持し、次いで、開始剤（Triganox 21STM、
０．１１５部）を更に添加した。混合物を更に６０分間撹拌し、次いで、更に、
開始剤（Triganox 21STM、０．１１５部）を添加した。混合物は、１３５℃で更
に６０分間保持し、その後冷却した。ヒドロキシ官能ポリマーは、酸価２８を有
した。[0056] 2. Hydroxyl functional acrylic polymer α-methylstyrene (6.65 parts), tert-butyl acrylate (19.96
Parts), hydroxybutyl acrylate (19.16 parts), butyl acrylate (
11.99 parts), acrylic acid (2.14 parts), azodiisobutyronitrile (Vazo
67 TM , 2.57 parts), a mixture of n-octyl mercaptan (2.33 parts) and butyl acetate (7.18 parts) was mixed with butyl acetate (21.14 parts) and α-methylstyrene (6.65 parts). Was slowly added to the mixture at a temperature of 135 ° C. over 180 minutes. The mixture is kept at 135 ° C. for 15 minutes and then the initiator (Triganox 21S ™ ,
(0.115 parts). The mixture is stirred for a further 60 minutes, then
Initiator (Triganox 21S ™ , 0.115 parts) was added. The mixture was kept at 135 ° C. for a further 60 minutes and then cooled. The hydroxy-functional polymer had an acid value of 28.
【００５７】３．着色塗料パック ジメチルアミノエタノール（０．５７部）及び水（５．１６部）の混合物を前
記２で製造されたポリマー溶液（１５．７７部）に添加した。この混合物を、前
記１で製造された練り顔料（７３．８７部）に撹拌しながら添加し、引き続き、
酢酸ブチル（４．５７部）及びジブチルジラウリン酸スズ触媒（０．０６部）を
添加した。[0057] 3. A mixture of Colored Paint Pack dimethylaminoethanol (0.57 parts) and water (5.16 parts) was added to the polymer solution prepared in 2 above (15.77 parts). This mixture was added with stirring to the millbase (73.87 parts) produced in 1 above,
Butyl acetate (4.57 parts) and dibutyltin dilaurate catalyst (0.06 parts) were added.
【００５８】４．プライマー組成物 本発明によるプライマー組成物３種を異なるポリイソシアナート硬化剤３種を
用いて製造した。成分は、下記表１に記載する。[0058] 4. Primer Compositions Three primer compositions according to the present invention were prepared using three different polyisocyanate curing agents. The components are described in Table 1 below.
【００５９】[0059]
【表１】 [Table 1]
【００６０】５．比較試験 練り顔料と水とを混合後に水性組成物に添加される、親水性に変性されたポリ
イソシアナートを使用して、プライマー組成物２種、即ち本発明の組成物４と比
較組成物５を製造した。これらの組成物には、前記３からの着色塗料パック（３
００部）を使用した。組成物４に関しては、非親水性に変性されたポリイソシア
ナート、Cythane 3174TM（３４．８部）を撹拌しながら塗料パックに添加し、次
いで、水（４３．８部）を撹拌しながら添加して、最終塗料組成物４が得られた
。比較組成物５に関しては、水（４３．８部）を塗料パックに添加し、次いで、
親水性に変性されたポリイソシアナート、Desmodur VPLS 2032TM（３９．６部）
を撹拌しながら添加した。[0060] 5. Comparative Tests Two primer compositions, a composition 4 of the present invention and a comparative composition 5 were prepared using a hydrophilically modified polyisocyanate which was added to the aqueous composition after mixing the millbase and water. Was manufactured. These compositions include the colored paint packs from 3 above (3
00 parts). For composition 4, the non-hydrophilically modified polyisocyanate, Cythane 3174 ™ (34.8 parts) is added to the paint pack with stirring, and then water (43.8 parts) is added with stirring. Thus, a final coating composition 4 was obtained. For Comparative Composition 5, water (43.8 parts) was added to the paint pack and then
Hydrophilically modified polyisocyanate, Desmodur VPLS 2032 ™ (39.6 parts)
Was added with stirring.
【００６１】 スプレーでこれらのプライマー組成物を鋼パネルに施与し、３回の塗装で、乾
燥フィルム厚８０ミクロンが得られた。パネルを周囲温度（約２０℃）で２４時
間放置して、乾燥させ、硬化させた。The primer compositions were applied to steel panels by spraying and three coats resulted in a dry film thickness of 80 microns. The panel was left at ambient temperature (about 20 ° C.) for 24 hours to dry and cure.
【００６２】 乾燥プライマーコーティングは、Ｐ３００ペーパー及びメカニカルサンダーで
サンディングして滑らかな仕上がりにし、次いで市販の黒色２−パックポリウレ
タントップコートで仕上塗りをした。周囲温度で１時間乾燥させ、次いで、６０
℃で３０分間焼き付けた。The dry primer coating was sanded with P300 paper and a mechanical sander to a smooth finish, and then finished with a commercial black 2-pack polyurethane topcoat. Dry for 1 hour at ambient temperature, then
Bake at 300C for 30 minutes.
【００６３】 下塗りされ、かつ仕上塗りされたパネルをコーニック硬度（Konig hardness）
及び水浸透抵抗（Watersoak Resistance）について試験した。水浸透抵抗は、Ｓ
ＭＭＴ番号５７（Society of Motor Manufacturers Test number 57）により測
定した。結果は次のとおりであった。The primed and finish-coated panels are tested for conic hardness.
And water permeation resistance (Watersoak Resistance). Water penetration resistance is S
It was measured by MMT number 57 (Society of Motor Manufacturers Test number 57). The results were as follows:
【００６４】[0064]
【表２】 [Table 2]
【００６５】 水浸透抵抗試験結果は、３日後の塗料の膨れを示す。Ｍは、中くらいの膨れ（
blister）を意味し、ＶＤは非常に濃厚な膨れ(Very Dense blister)を意味する
。膨れサイズ８は１〜１０の大きさにあり、但し１が１０mmであり、かつ１０は
、顕微鏡的である。接着は、粘着テープを試験トップコートに適用かつ除去後に
、損なわれずに残余するコーティングのパーセントを示す。The results of the water penetration resistance test show that the paint swells after 3 days. M is medium swelling (
VD means very dense blister. The blister size 8 is between 1 and 10, where 1 is 10 mm and 10 is microscopic. Adhesion indicates the percentage of coating remaining intact after applying and removing the adhesive tape to the test topcoat.
【００６６】 この水浸透抵抗試験は、本発明による工程及び組成物の利点を非常に明確に示
す。本発明による工程及び組成物は、親水性に変性されたポリイソシアナートを
必要としない一方で、非親水性変性ポリイソシアナートと共に公知溶剤媒介練り
顔料を使用することにより得られるよりもはるかに低いvocを与える。This water penetration resistance test shows very clearly the advantages of the process and the composition according to the invention. The processes and compositions according to the invention do not require hydrophilically modified polyisocyanates, but are much lower than can be obtained by using known solvent-borne millbases with non-hydrophilic modified polyisocyanates. give voc.
【００６７】６．トップコート組成物 本発明による白色トップコートを以下のようにして製造した。[0067] 6. Topcoat composition A white topcoat according to the present invention was prepared as follows.
【００６８】白色水性練り顔料 分散剤（Dispex GA40TM、２６．５部）、消泡剤（Synperionic DF210TM、９部
）、ポリプロピレングリコール（１００．０部）及び水（１５０．０部）を混合
し、高速撹拌機に装入した。撹拌機のスイッチを入れて、塊の形成を回避するた
めに、二酸化チタン（Tipure R960-09TM、１３９３．０部）を連続して添加した
。水（１８３．０部）を、液体混合物を保持するために、顔料と共に添加した。
高速撹拌を４５〜６０分間続けた。混合は、更に５分間続けた。A white aqueous mill base dispersant (Dispex GA40 ™ , 26.5 parts), a defoamer (Synperionic DF210 ™ , 9 parts), polypropylene glycol (100.0 parts) and water (150.0 parts) are mixed. And charged into a high-speed stirrer. The stirrer was switched on and titanium dioxide (Tipure R960-09 ™ , 1393.0 parts) was added continuously to avoid lump formation. Water (183.0 parts) was added along with the pigment to keep the liquid mixture.
High speed stirring was continued for 45-60 minutes. Mixing was continued for another 5 minutes.
【００６９】白色着色塗料パック ジメチルアミノエタノール１０％水溶液（７部）を前記２で製造されたポリマ
ー溶液（２００．００部）に添加した。この混合物を前記で調製された白色顔料
（１９０．０部）に撹拌しながら添加し、引き続いて酢酸ブチル（２０部）及び
ジブチルジラウリン酸スズ触媒（０．２５部）を添加した。A 10% aqueous solution of dimethylaminoethanol (7 parts) in a white color paint pack was added to the polymer solution (20.00 parts) prepared in the above (2). This mixture was added to the white pigment prepared above (190.0 parts) with stirring, followed by butyl acetate (20 parts) and tin dibutyl dilaurate catalyst (0.25 parts).
【００７０】白色トップコート組成物 前記で調製された塗料パック（１６４部）、ポリイソシアナート（Cythane 31
74TM、４６．０部）、ジメチルアミノエタノール１０％水溶液（１４．０部）及
び水（２００．０部）を混合して、白色トップコートを製造した。 White Topcoat Composition The paint pack prepared above (164 parts), polyisocyanate (Cythane 31)
74TM , 46.0 parts), a 10% aqueous solution of dimethylaminoethanol (14.0 parts) and water (200.0 parts) were mixed to produce a white topcoat.
【００７１】適用及び試験 塗料を、混合後に３０分間放置し、スプレーに好適な低粘性組成物が得られた
。組成物を下塗りされた鋼パネルにスプレーし、乾燥フィルム厚４０μｍにした
。周囲温度（約２０℃）で、１時間放置して、乾燥させ、次いで、６０℃で３０
分間焼き付けた。The applied and tested paints were left for 30 minutes after mixing to give a low-viscosity composition suitable for spraying. The composition was sprayed onto primed steel panels to a dry film thickness of 40 μm. Let dry at ambient temperature (about 20 ° C.) for 1 hour and then at 60 ° C. for 30 hours.
Bake for a minute.
【００７２】 生じたトップコートは、角度２０度で光沢７０を備え、かつコーニック硬度５
３を有して、滑らかで光沢があり、無傷であった。The resulting top coat has a gloss 70 at an angle of 20 degrees and a conic hardness of 5
3, smooth, glossy and intact.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 161/10 Ｃ０９Ｄ 161/10 161/28 161/28 163/00 163/00 167/00 167/00 175/04 175/04 201/02 201/02 201/06 201/06 201/08 201/08 Ｆターム(参考） 4D075 BB24Z BB26Z CA02 CA13 CA33 CA38 CA48 CB04 DA06 DA27 DB02 DC11 EA06 EA10 EA27 EB14 EB19 EB20 EB22 EB32 EB33 EB35 EB38 EB45 EB52 EB53 EB55 EC11 4J038 CG031 CG141 CH121 CH171 CH201 CR071 DA062 DA162 DB001 DB002 DD041 DG111 DG112 DG262 DG302 GA02 GA03 GA06 GA07 GA09 GA15 HA156 HA216 HA266 HA416 HA536 JA05 JA17 JA25 JA56 JB04 JB05 JB18 KA03 KA06 KA08 KA09 KA20 LA02 MA06 MA08 MA12 MA13 MA14 NA23 NA27 PA19 PB07 PB12 PC02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 161/10 C09D 161/10 161/28 161/28 163/00 163/00 167/00 167/00 175 / 04 175/04 201/02 201/02 201/06 201/06 201/08 201/08 F term (reference) 4D075 BB24Z BB26Z CA02 CA13 CA33 CA38 CA48 CB04 DA06 DA27 DB02 DC11 EA06 EA10 EA27 EB14 EB19 EB20 EB22 EB32 EB33 EB35 EB38 EB45 EB52 EB53 EB55 EC11 4J038 CG031 CG141 CH121 CH171 CH201 CR071 DA062 DA162 DB001 DB002 DD041 DG111 DG112 DG262 DG302 GA02 GA03 GA06 GA07 GA09 GA15 HA156 HA216 HA266 HA416 HA536 JA05 J18 MA08 JA08 KA08 J06 KA08 MA13 MA14 NA23 NA27 PA19 PB07 PB12 PC02
Claims (24)
色塗料パックであって、該塗料パックは、 ｉ）顔料分散剤の存在下で水中に分散された顔料からなる水性顔料分散液を含み
、 該水性顔料分散液は、自体、 ii）官能基および親水基を有するポリマーの有機溶剤中の溶液 中に分散されている、塗料パック。1. A solvent-borne colored paint pack from which an aqueous coating composition can be prepared, the paint pack comprising: i) an aqueous pigment dispersion comprising a pigment dispersed in water in the presence of a pigment dispersant. A paint pack comprising the aqueous pigment dispersion itself, ii) dispersed in a solution of the polymer having functional and hydrophilic groups in an organic solvent.
ク。2. The paint pack according to claim 1, wherein the functional group is a hydroxyl group.
記載の塗料パック。3. The polymer of claim 2, wherein the polymer has a hydroxyl number of 5-500.
Paint pack as described.
３記載の塗料パック。4. The paint pack according to claim 3, wherein the polymer has a hydroxyl number of 50 to 250.
４のいずれか１項記載の塗料パック。5. The paint pack according to claim 1, wherein the hydrophilic group is a carboxylic acid group or an amine group.
〜２５０を有する、請求項５記載の塗料パック。6. The hydrophilic group is a carboxylic acid group, and the polymer has an acid value of 20.
A paint pack according to claim 5 having a weight of ~ 250.
〜２５０を有する、請求項５記載の塗料パック。7. The hydrophilic group is an amine group, and the polymer has an amine value of 20.
A paint pack according to claim 5 having a weight of ~ 250.
タン、混合ポリエステル−ポリウレタン又はエポキシポリマーである、請求項１
乃至７のいずれか１項記載の塗料パック。8. The polymer of claim 1, wherein the polymer is a vinyl addition polymer, a polyester, a polyurethane, a mixed polyester-polyurethane or an epoxy polymer.
The paint pack according to any one of claims 1 to 7.
タン又は混合ポリエステル−ポリウレタンである、請求項８記載の塗料パック9. A paint pack according to claim 8, wherein the polymer is a vinyl addition polymer, polyester, polyurethane or mixed polyester-polyurethane.
塗料パック。10. The paint pack according to claim 9, wherein the polymer is a vinyl addition polymer.
０℃を有する、請求項１０記載の塗料パック。11. The polymer has a theoretical glass transition temperature (Fox Tg) of 30 to 8
A paint pack according to claim 10 having a temperature of 0 ° C.
０℃を有する、請求項１１記載の塗料パック。12. The polymer has a theoretical glass transition temperature (Fox Tg) of -10 to 5.
A paint pack according to claim 11, having a temperature of 0 ° C.
た数平均分子量７００〜１００００を有する、請求項１乃至１２のいずれか１項
記載の塗料パック。13. The paint pack according to claim 1, wherein the polymer has a number average molecular weight of 700 to 10,000 as measured by gel permeation chromatography.
請求項１３記載の塗料パック。14. The polymer has a number average molecular weight of 1,000 to 4,000.
A paint pack according to claim 13.
のいずれか１項記載の塗料パック。15. The polymer according to claim 1, wherein the polymer has an acid number of up to 50.
A paint pack according to any one of the preceding claims.
クと有機溶剤に溶解された架橋剤とを含む、溶剤媒介活性塗料パック。16. A solvent-borne active paint pack comprising the solvent-borne paint pack according to claim 1 and a crosslinking agent dissolved in an organic solvent.
アルデヒド又はポリイソシアナートである、請求項１６記載の溶剤媒介活性塗料
パック。17. The solvent-borne active paint pack according to claim 16, wherein the crosslinking agent is phenol formaldehyde, melamine formaldehyde or polyisocyanate.
溶剤媒介活性塗料パック。18. The solvent-borne active paint pack of claim 17, wherein the crosslinking agent is a polyisocyanate.
散させた、水性コーティング組成物。19. An aqueous coating composition comprising the solvent-borne active paint pack according to claim 16 dispersed in an aqueous medium.
を含む水性着色コーティング組成物がそれから製造され得る溶剤媒介塗料パック
を製造する方法であって、該製法は、 ｉ）有機溶剤中にポリマーを溶解させて、ポリマー溶液を形成し、 ii）水性顔料分散液を前記ポリマー溶液に分散させる ステップを含む、溶剤媒介塗料パックの製法。20. A method for producing a solvent-borne paint pack from which an aqueous colored coating composition comprising a polymer having a hydrophilic group and a functional group and a crosslinking agent for the polymer can be produced, the method comprising: i) an organic solvent Dissolving the polymer therein to form a polymer solution; and ii) dispersing an aqueous pigment dispersion in said polymer solution.
活性塗料パックを製造する方法であって、該製法が、請求項２０に記載の工程及
び更に、有機溶剤に可溶である架橋剤を溶剤媒介塗料パックに添加し、溶剤中に
架橋剤を溶解させるステップを含む、溶剤媒介活性塗料パックの製法。21. A method for producing a solvent-borne active paint pack from which an aqueous coating composition can be produced, the method comprising the steps of claim 20 and furthermore a crosslinking agent which is soluble in an organic solvent. A solvent-borne paint pack, and dissolving the crosslinking agent in the solvent.
性媒体中に乳化させるステップを更に含む、水性コーティング組成物の製法。22. A method of making an aqueous coating composition, further comprising the step of emulsifying the process of claim 21 and a solvent-borne active paint pack in an aqueous medium.
に施与し、その後、層を硬化させるステップを含む、基材をコーティングする方
法。23. A method of coating a substrate, comprising applying a layer of the aqueous coating composition of claim 22 to a substrate surface and thereafter curing the layer.
ングされた製品。24. A coated product obtainable by the method of claim 23.
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