【０００１】
本発明は、包装用積層体を製造する方法に関し、より詳細には、液体食品を充填・包装するための容器（若しくはカートン）製造用積層包装材料の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
柔軟性に富んだ包装積層材料は多年にわたって液体食品を包装するために用いられてきた。牛乳、ジュース、清酒、焼酎、ミネラルウォーター及びその他飲料のための包装容器は、例えば、繊維質基材（例えば、紙など）／プラスチック積層体に折目線が付けられたウェブ状包装材料を長手方向の縦線シールによりチューブ状に成形し、チューブ状に成形された包装材料内に被充填物を充填し、チューブ状包装材料の横断方向に横線シールを施し、先ず、クッション形若しくは枕状の一次形状に成形し、包装材料が帯状の場合は一定間隔に個々に切断し、折目線に沿って折畳んで最終形状に成形される。その最終形状には、ブリック状（平行６面体）の他、四角を越える多角柱状、６角柱状、８角柱状、１０角柱状、４つの３角形の面を持つ四面体形状などがある。繊維質基材の材料は厚手の紙であることが多い。
【０００３】
ゲーブルトップ状（屋根型）の紙製包装容器では、紙製包装材料を所定の形状に裁断し、容器縦方向にシールしたブランクスを得、充填機内でブランクスの底をシールした後に上部開口から牛乳、ジュース又はその他の飲料の被充填物を充填し、上部をシールして得られる。これらの包装材料には、その表面に包装容器製品の外観デザインが印刷される。
従来の紙包装容器製品に用いられている積層包装材料は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）／印刷インキ層／紙基材層（繊維質キャリア層）／ＬＤＰＥ／アルミニウム箔（Ａｌ層、ガスバリア層）／ＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ／印刷インキ層／紙基材層／ＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ、印刷インキ層／ＬＤＰＥ／紙基材層／ＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ、また、ＬＤＰＥ／印刷インキ層／紙基材層／ＬＤＰＥ／Ａｌ／ポリエステル（ＰＥＴ）等が知られており、現在も実際に汎用されている。
【０００４】
上記の包装用積層体は、一般的に、紙基材層の原紙ロールを印刷機に運び、原紙面に印刷し印刷済み用紙を再度ロール状に巻き、次いで押出ラミネーターに送り、押出機から溶融ポリオレフィン（例えば、ＬＤＰＥなど）を原紙面に押し出し、原紙の他にガスバリア層（アルミニウム箔など）がある場合、ガスバリア層との間にもラミネート・コーティングを施して製造する。上述のようなガスバリア層を積層したり、更に、他の機能的層を付加する場合、一挙にすべての層をラミネートするのではなく、部分的な積層体を別途、それぞれ調製して一旦ロール状にし、これらの部分的な積層体を更に積層して最終的な積層体を得ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
包装用積層体の製造によって得られた積層体において、ガスバリア層のアルミニウム箔の表面と、アルミニウム箔に積層されたラミネート層との間の層間接合強度は、必ずしも良好ではなく、層間剥離を起こす恐れがある。層間剥離が無い強固な包装用積層体の製造が望まれている。
本発明は、包装用積層体のガスバリア層であるアルミニウム箔の表面とそのアルミニウム箔に積層されたラミネート層との間の層間接合強度が強固であり、その層間で剥離しない包装用積層体を製造する方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するために本発明の包装用積層体の製造方法は、アルミニウム箔の両表面に、押出ラミネーションによるポリオレフィン・ラミネーション層との接着性を付加し、該接着性を維持した状態でアルミニウム箔表面に、押出ラミネーションによるポリオレフィン・ラミネーション層を積層して、少なくとも積層面にポリオレフィン層を有する最内フィルム、アルミニウム箔、ポリオレフィン・ラミネーション層及び、繊維質キャリア層からなる長尺の包装用積層体を、製造することを特徴とする。
このように構成したことにより、アルミニウム箔の表面とそのアルミニウム箔に積層されたラミネート層との間の層間接合強度が強固であり、その層間で剥離しない包装用積層体を製造する方法を実現する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１に記載の発明は、少なくとも積層面にポリオレフィン層を有する最内フィルム、アルミニウム箔、ポリオレフィン・ラミネーション層及び、繊維質キャリア層からなる長尺の包装用積層体を、下記工程から製造することを特徴とする。
アルミニウム箔の両表面に、押出ラミネーションによるポリオレフィン・ラミネーション層との接着性を付加する工程、
該接着性を維持した状態でアルミニウム箔表面に、押出ラミネーションによるポリオレフィン・ラミネーション層を積層する工程。
アルミニウム箔の両方の表面に接着性が付加され、該接着性を維持しているので、押出ラミネーションによってポリオレフィン・ラミネーション層を積層する際に、アルミニウム箔とポリオレフィン・ラミネーション層との層間が強固に結合されるという作用を有する。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、アルミニウム箔の両表面に該接着性を付加する工程が、コロナ放電又は／及び火炎で処理する工程であることを特徴とする。
アルミニウム箔の両表面をコロナ放電又は／及び火炎で処理することによって、処理前の両面に存在した微小微細な汚染物をもその表面から取り除きかつ活性化する。この活性化された表面が、その状態を維持した状態で、押出ラミネーションによってポリオレフィン・ラミネーション層が積層されるので、強固に層間が強固に結合されるという作用を有する。活性化の状態を維持する方法として、例えば、コロナ放電又は／及び火炎で処理する後すぐに押出ラミネーションを行う。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、アルミニウム箔の両表面に該接着性を付加する工程が、ラッカーでコートする工程であることを特徴とする。
アルミニウム箔の両表面をラッカーで被覆することによって、処理前の両面に存在した微小微細な汚染物がラッカーコート剤によって隠蔽され、押出ラミネーションによるポリオレフィン・ラミネーションとの接着性が改善される。この表面が、その状態を維持した状態で、押出ラミネーションによってポリオレフィン・ラミネーション層が積層されるので、強固に層間が強固に結合されるという作用を有する。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、該最内フィルムの該積層面に、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及びアイオノマーから選ばれる少なくとも１の接着性樹脂で被覆する工程を含むことを特徴とする。
最内フィルムが押出ラミネーションによるポリオレフィンと接着性が弱い場合、好ましい態様により、接着性樹脂で被覆するので、最内フィルムと押出ラミネーションによるポリオレフィンとの層間が強固に結合されるという作用を有する。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、該最内フィルムの接着性樹脂被覆面若しくは該積層面に、ドライラミネーション用接着剤を用いて若しくはアンカーコート剤を塗布する工程を含むことを特徴とする。
最内フィルム又は接着性樹脂被覆面と押出ラミネーションによるポリオレフィンと接着性が弱い場合、好ましい態様により、ドライラミネーション用接着剤を用いて若しくはアンカーコート剤を塗布すので、最内フィルムと押出ラミネーションによるポリオレフィンとの層間が強固に結合されるという作用を有する。
【００１２】
請求項６に記載の発明は、該最内フィルムのポリオレフィンが、汚染物を含まないか、低減した含有量を含むことを特徴とする。
最内フィルムのポリオレフィンが、汚染物を含まないので、製造の途中で、一旦ロール状に巻かれても、被接触面にその汚染物による汚染を防止することができるという作用を有する。
【００１３】
請求項７に記載の発明は、該最内フィルムのポリオレフィンが、メタロセン触媒により重合された狭い分子量分布を有する線形低密度ポリエチレンを少なくとも含有することを特徴とする。
最内フィルムにメタロセン触媒による線形低密度ポリエチレンを用いるので、比較的高温から低温まで広い温度範囲でにおいても十分なセール性能を得ることができ、食品に接していても、その食品へ化学物質が侵入することを防止するできるという作用を有する。
【００１４】
請求項８に記載の発明は、ドライラミネーション用接着剤／アンカーコート剤が食品品質維持剤を含有し、該食品品質維持剤がアスコルビン酸若しくはアスコルビン酸塩及び／又は、ビタミンＥであることを特徴とする。
食品品質維持剤を含有するので、包装積層体内部からの、包装容器外部からの、又は、食品内部／容器内部からの品質阻害ガスを捕捉し、無害化することができるという作用を有する。
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について、説明する。
本発明において、包装用積層体は、少なくとも積層面にポリオレフィン層を有する最内フィルム、必要に応じてドライラミネーション用接着剤／アンカーコート剤、アルミニウム箔、ポリオレフィン・ラミネーション層及び、繊維質キャリア層からなる長尺ものである。
この発明において、上記ポリオレフィン層を有する最内フィルムは、ポリオレフィンの単独フィルム若しくはポリオレフィン層を含む積層フィルムである。ここで、ポリオレフィンとしては、ポリエチレン（低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、メタロセン触媒により重合された狭い分子量分布を有する線形低密度ポリエチレン（メタロセンＰＥ）、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体など）、ポリブテン−１、ポリヘキセン−１等がある。好ましくは、ポリエチレン、より好ましくは、低密度ポリエチレンやメタロセンＰＥであり、この発明に好ましい態様においては、メタロセンＰＥである。
【００１６】
この発明において用いることができる繊維質キャリア層（紙基材）としては、通常、クラフトパルプから作られ、優れた強度と低吸水性が求められる。その種類として、晒紙（ＦＢＬ）、未晒紙（ＵＢＬ）、晒と未晒との抄き合わせ紙（ＤＵＰＬＥＸ）、クレーコート紙及び多層抄き合わせ紙（ＭＢ）などがあり、本発明においていずれでもよい。
【００１７】
この発明の積層包材を積層するために用いられるポリオレフィン・ラミネーション層は、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、メタロセン触媒により重合された狭い分子量分布を有する線形低密度ポリエチレン（メタロセンＰＥ）、エチレン−メタクリル酸共重合体、あるいはエチレン−アクリル酸共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいはそれらを変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、その他から選ばれたものからなる。このメタロセンＰＥの使用により、包材製造の際の押出積層特性及びそれによるコンバーティング特性が優れているので、包材積層の製造が非常に良好に行うことができる。
【００１８】
この発明におけるアルミニウム箔は、ガスバリア層であり、例えば、５〜１０ミクロン厚のアルミニウム箔である。この発明の好ましい態様において、ガスバリア層、その他の積層構成層と接着性を高めるために、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）や、エチレン−メタクリル酸ビニル共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー（ＩＯ）の合成樹脂を用いて、これらの製膜層を接着層として積層することもできる。
この態様において、ポリオレフィン面への接着性樹脂の被覆は、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション法、溶融接着性樹脂をポリオレフィン・フィルム面に塗布する方法、逆に溶融ポリオレフィンを接着性樹脂・フィルム面に塗布する方法、その他等で行うことができる。
【００１９】
この発明による紙容器用包装用積層材は、最外樹脂層がまだ積層されていないセミマテリアルの外側表面に設けられた印刷によるインキ層若しくは、シール性を有する外側樹脂層の外側表面に形成されたインキ層を少なくとも含むことができる。インキは、フレキソ印刷用水性若しくは油性のインキ、グラビア印刷用の油性インキ、オフセット印刷用の硬化性インキなどがある。
この発明において、包材外側表面に積層された熱可塑性材料としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン系共重合体などのポリオレフィン系樹脂であり、従来から用いられていた低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の他に、内容物に対する耐性（耐油性、耐酸性、耐浸透性など）に優れた線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレンやポリエチレンを含む共押出しフィルムなどである。
【００２０】
この発明の包装用積層体の製造では、アルミニウム箔の両表面に、押出ラミネーションによるポリオレフィン・ラミネーション層との接着性を付加し、該接着性を維持した状態でアルミニウム箔表面に、押出ラミネーションによるポリオレフィン・ラミネーション層を積層して、少なくとも積層面にポリオレフィン層を有する最内フィルム、アルミニウム箔、ポリオレフィン・ラミネーション層及び、繊維質キャリア層からなる長尺の包装用積層体を、製造する。
アルミニウム箔の両方の表面に接着性が付加され、該接着性を維持しているので、押出ラミネーションによってポリオレフィン・ラミネーション層を積層する際に、アルミニウム箔とポリオレフィン・ラミネーション層との層間が強固に結合されるという効果を発揮する。
【００２１】
この発明の好ましい態様においては、アルミニウム箔の両表面に該接着性を付加する工程で、コロナ放電又は／及び火炎で処理する。
アルミニウム箔の両表面をコロナ放電又は／及び火炎で処理することによって、処理前の両面に存在した微小微細な汚染物をもその表面から取り除きかつ活性化する。この活性化された表面が、その状態を維持した状態で、すなわち、コロナ放電又は／及び火炎で処理する後すぐに、押出ラミネーションによってポリオレフィン・ラミネーション層が積層されるので、強固に層間が強固に結合されるという効果を発揮する。その処理に、必要に応じて、オゾン処理等の追加処理を施すことができる。
【００２２】
この発明の好ましい態様においては、アルミニウム箔の両表面に接着性を付加する工程で、ラッカーでコートする。アルミニウム箔の両表面をラッカーで被覆することによって、処理前の両面に存在した微小微細な汚染物がラッカーコート剤によって隠蔽され、接着性が改善される。
ラッカーでのコートにおいて、ドライラミネート用接着剤（例えばポリエステル系、ポリウレタン系、ポリイミン系、ポリエステルポリウレタン系の１液または２液の接着剤）や、アンカーコート剤（例えばウレタン系、ポリウレタン系、ポリイミン系、ポリエステルポリウレタン系の１液または２液のアンカーコート剤）、ドライラミネート用アンカーコート剤として、例えば、シリコーン系、速硬化型ウレタン系、エポキシアミン系などを使用することができる。
【００２３】
この発明の好ましい態様においては、該最内フィルムの該積層面に、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及びアイオノマーから選ばれる少なくとも１の接着性樹脂で被覆する。
最内フィルムが押出ラミネーションによるポリオレフィンと接着性が弱い場合、好ましい態様により、接着性樹脂で被覆するので、最内フィルムと押出ラミネーションによるポリオレフィンとの層間が強固に結合されるという作用を有する。
【００２４】
この発明の好ましい態様においては、該最内フィルムの接着性樹脂被覆面若しくは該積層面に、ドライラミネーション用接着剤を用いて若しくはアンカーコート剤を塗布する。
最内フィルム又は接着性樹脂被覆面と押出ラミネーションによるポリオレフィンと接着性が弱い場合、好ましい態様により、ドライラミネーション用接着剤を用いて若しくはアンカーコート剤を塗布すので、最内フィルムと押出ラミネーションによるポリオレフィンとの層間が強固に結合されるという作用を有する。
ドライラミネ−ト法を利用する場合は、その際の接着剤層を構成する接着剤としては、具体的には、ドライラミネ−ト等において使用される２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エボキシ系接着剤、ゴム系接着剤、その他等を使用することができ、上記ドライラミネーション用接着剤を用いて、塗布する。
また、アンカーコート剤を用いる場合、例えば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
【００２５】
この発明の好ましい態様においては、該最内フィルムのポリオレフィンが、汚染物を含まないか、低減した含有量を含む。
最内フィルムのポリオレフィンが、汚染物を含まないので、製造の途中で、一旦ロール状に巻かれても、被接触面にその汚染物による汚染を防止することができるという作用を有する。
【００２６】
この発明の好ましい態様においては、最内フィルムのポリオレフィンが、メタロセン触媒により重合された狭い分子量分布を有する線形低密度ポリエチレンを少なくとも含有する。
最内フィルムにメタロセン触媒による線形低密度ポリエチレンを用いるので、比較的高温から低温まで広い温度範囲でにおいても十分なセール性能を得ることができ、食品に接していても、その食品へ化学物質が侵入することを防止するできるという作用を有する。
メタロセン触媒を用いて重合した狭い分子量分布を有する線形低密度ポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）を少なくとも含有するブレンドポリマーがある。このｍＬＬＤＰＥとしては、メタロセン触媒を使用して重合してなるエチレンーαーオレフィン共重合体を使用することができる。
【００２７】
この発明の好ましい態様においては、ドライラミネーション用接着剤／アンカーコート剤が食品品質維持剤を含有し、該食品品質維持剤がアスコルビン酸若しくはアスコルビン酸塩及び／又は、ビタミンＥである。
食品品質維持剤を含有するので、包装積層体内部からの、包装容器外部からの、又は、食品内部／容器内部からの品質阻害ガスを捕捉し、無害化することができるという作用を有する。
この接着剤（アンカーコート剤を含む）には、包装積層材料の内層側に、加温中にガスバリア性層を透過してきた空気、品質阻害物などをブロックし、液体食品中に溶解していた空気などを吸い上げる食品品質維持剤を含有する。食品品質維持剤としては、鉄系あるいは酵素系酸素吸収物質、ポルフィリン環を有するキレート化合物、有機化合物と反応促進剤とからなる酸素吸収物質（有機化合物が、アスコルビン酸またはその誘導体、あるいは脂肪酸のいずれかからなり、反応促進剤が遷移金属化合物からなるもの、有機化合物が、ポリカルボン酸またはサリチル酸キレートの遷移金属錯体のいずれかからなり、反応促進剤が、還元剤としてのアスコルビン酸であるものなど）は、好ましくなく、この発明の好ましい態様において、アスコルビン酸若しくはアスコルビン酸塩及び／又は、ビタミンＥが好ましい。
【００２８】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の包装用積層体の製造方法によって、包装用積層体のガスバリア層であるアルミニウム箔の表面とそのアルミニウム箔に積層されたラミネート層との間の層間接合強度が強固であり、その層間で剥離しない包装用積層体を製造することができる。
この発明の好ましい態様においては、アルミニウム箔の両表面をコロナ放電又は／及び火炎で処理することによって、処理前の両面に存在した微小微細な汚染物をもその表面から取り除きかつ活性化し、強固に層間が強固に結合されるという効果を発揮する。
この発明の好ましい態様においては、アルミニウム箔の両表面をラッカーで被覆することによって、処理前の両面に存在した微小微細な汚染物がラッカーコート剤によって隠蔽され、接着性が改善される。
この発明の好ましい態様においては、最内フィルムが押出ラミネーションによるポリオレフィンと接着性が弱い場合、好ましい態様により、接着性樹脂で被覆するので、最内フィルムと押出ラミネーションによるポリオレフィンとの層間が強固に結合されるという効果を有する。
この発明の好ましい態様においては、最内フィルム又は接着性樹脂被覆面と押出ラミネーションによるポリオレフィンと接着性が弱い場合、好ましい態様により、ドライラミネーション用接着剤を用いて若しくはアンカーコート剤を塗布すので、最内フィルムと押出ラミネーションによるポリオレフィンとの層間が強固に結合されるという効果を有する。
この発明の好ましい態様においては、最内フィルムのポリオレフィンが、汚染物を含まないので、製造の途中で、一旦ロール状に巻かれても、被接触面にその汚染物による汚染を防止することができるという効果を有する。
この発明の好ましい態様においては、最内フィルムに、メタロセンポリエチレンを使用する態様では、分子量分布が狭く従って低分子量成分が少ないので、リール状態でのエージング保管時におけるアルミニウム箔面の汚染が少ない。積層体内の層間接着強度は、本発明による製造方法によって、より良好により強固になる。しかも、、最内フィルムのメタロセンポリエチレンにより、より強靱なシール強度を可能にし、かつ、充填内容物の温度に影響を受けず良好なシールが得られる。食品に接していても、その食品へ化学物質が侵入することを防止するできるという作用を有する。
この発明の好ましい態様においては、食品品質維持剤を含有するので、包装積層体内部からの、包装容器外部からの、又は、食品内部／容器内部からの品質阻害ガスを捕捉し、無害化することができるという作用を有する。また、数週間から数ヶ月の間、加温状態で自動販売機やホットチャンバー内で加温して保管、販売される液体食品、例えば、コーヒー飲料、ウーロン茶などの中身製品の品質保持を目的とする層間接着強度が良好な包装積層材料を提供することができる。[0001]
The present invention relates to a method for producing a packaging laminate, and more particularly, to a method for producing a laminated packaging material for producing a container (or carton) for filling and packaging a liquid food.
[0002]
[Prior art]
Flexible packaging laminates have been used for packaging liquid foods for many years. Packaging containers for milk, juice, sake, shochu, mineral water, and other beverages are, for example, a web-based packaging material with a fold line formed on a fibrous base material (eg, paper) / plastic laminate in the longitudinal direction. It is formed into a tube by the vertical line seal, the filling material is filled in the tube-shaped packaging material, and the horizontal line seal is applied in the transverse direction of the tube-shaped packaging material. When the packaging material is strip-shaped, it is individually cut at regular intervals and folded along the fold line to form the final shape. The final shape includes a brick (parallel hexahedron), a polygonal prism exceeding a square, a hexagonal prism, an octagonal prism, a ten-prism prism, a tetrahedron having four triangular surfaces, and the like. The material of the fibrous base material is often thick paper.
[0003]
In a gable-top (roof-type) paper packaging container, the paper packaging material is cut into a predetermined shape, blanks sealed in the vertical direction of the container are obtained, and the bottom of the blanks is sealed in a filling machine, and then milk is passed through the upper opening. , Juice or other beverage filling and sealing the top. The appearance design of the packaging container product is printed on the surface of these packaging materials.
The laminated packaging materials used for conventional paper packaging container products are low-density polyethylene (LDPE) / printing ink layer / paper base layer (fibrous carrier layer) / LDPE / aluminum foil (Al layer, gas barrier layer) / LDPE / LDPE, LDPE / printing ink layer / paper base layer / LDPE / LDPE, printing ink layer / LDPE / paper base layer / LDPE / LDPE, and LDPE / printing ink layer / paper base layer / LDPE / Al / Polyester (PET) and the like are known, and are still widely used at present.
[0004]
In general, the packaging laminate described above carries a base paper roll of the paper base layer to a printing machine, prints the base paper surface, winds the printed paper again in a roll form, and then sends it to an extrusion laminator, and melts the paper from the extruder. A polyolefin (for example, LDPE) is extruded onto the base paper surface, and when there is a gas barrier layer (such as aluminum foil) in addition to the base paper, a laminate coating is applied to the gas barrier layer. When laminating a gas barrier layer as described above or further adding another functional layer, instead of laminating all layers at once, separate laminated bodies are separately prepared and rolled once. Then, these partial laminates are further laminated to obtain a final laminate.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In the laminate obtained by manufacturing the packaging laminate, the interlayer bonding strength between the surface of the aluminum foil of the gas barrier layer and the laminate layer laminated on the aluminum foil is not necessarily good, and delamination may occur. There is. It is desired to produce a strong packaging laminate without delamination.
The present invention produces a packaging laminate in which the interlayer bonding strength between the surface of the aluminum foil, which is the gas barrier layer of the packaging laminate, and the laminate layer laminated on the aluminum foil is strong, and does not peel between the layers. It is intended to provide a method for doing so.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve this problem, a method for producing a laminate for packaging according to the present invention comprises adding an adhesive property to a polyolefin lamination layer by extrusion lamination on both surfaces of an aluminum foil, and maintaining the adhesive property. Laminating a polyolefin lamination layer by extrusion lamination on the foil surface, an innermost film having a polyolefin layer on at least the lamination surface, an aluminum foil, a polyolefin lamination layer, and a long packaging laminate comprising a fibrous carrier layer Is manufactured.
With this configuration, it is possible to realize a method of manufacturing a packaging laminate in which the interlayer bonding strength between the surface of the aluminum foil and the laminate layer laminated on the aluminum foil is strong and does not peel off between the layers. .
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The invention according to claim 1 of the present invention provides a long packaging laminate comprising an innermost film having at least a polyolefin layer on a lamination surface, an aluminum foil, a polyolefin lamination layer, and a fibrous carrier layer, by the following steps: Characterized by being manufactured from
A process of adding adhesion to a polyolefin lamination layer by extrusion lamination on both surfaces of the aluminum foil,
A step of laminating a polyolefin lamination layer by extrusion lamination on the surface of the aluminum foil while maintaining the adhesiveness.
Adhesiveness is added to both surfaces of the aluminum foil, and the adhesiveness is maintained, so that when the polyolefin lamination layer is laminated by extrusion lamination, the interlayer between the aluminum foil and the polyolefin lamination layer is firmly bonded. It has the effect of being done.
[0008]
The invention described in claim 2 is characterized in that the step of adding the adhesiveness to both surfaces of the aluminum foil is a step of treating with corona discharge or / and flame.
By treating both surfaces of the aluminum foil with a corona discharge or / and a flame, fine and minute contaminants present on both surfaces before the treatment are also removed from the surface and activated. Since the polyolefin lamination layer is laminated by extrusion lamination while maintaining the activated surface in this state, it has the effect of firmly bonding the layers. As a method of maintaining the state of activation, for example, extrusion lamination is performed immediately after treatment with corona discharge and / or flame.
[0009]
The invention described in claim 3 is characterized in that the step of adding the adhesiveness to both surfaces of the aluminum foil is a step of coating with a lacquer.
By coating both surfaces of the aluminum foil with the lacquer, fine and minute contaminants existing on both surfaces before the treatment are hidden by the lacquer coating agent, and the adhesion with the polyolefin lamination by extrusion lamination is improved. Since the polyolefin lamination layer is laminated by extrusion lamination with this surface maintained in this state, the layer has an effect of firmly bonding the layers.
[0010]
The invention according to claim 4 includes a step of coating the laminated surface of the innermost film with at least one adhesive resin selected from an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and an ionomer. It is characterized by including.
When the innermost film has weak adhesion to the polyolefin formed by extrusion lamination, it is coated with an adhesive resin in a preferred embodiment, and thus has an effect that the interlayer between the innermost film and the polyolefin formed by extrusion lamination is strongly bonded.
[0011]
The invention described in claim 5 is characterized in that it includes a step of applying an adhesive for dry lamination or applying an anchor coat agent to the adhesive resin-coated surface or the laminated surface of the innermost film.
When the adhesiveness between the innermost film or the adhesive resin-coated surface and the polyolefin by extrusion lamination is weak, according to a preferred embodiment, an adhesive for dry lamination is used or an anchor coat agent is applied. Has the effect that the interlayers are strongly bonded.
[0012]
The invention according to claim 6 is characterized in that the polyolefin in the innermost film does not contain contaminants or has a reduced content.
Since the polyolefin in the innermost film does not contain any contaminants, even if it is once wound into a roll in the course of production, it has the effect of preventing contamination on the contact surface by the contaminants.
[0013]
The invention according to claim 7 is characterized in that the polyolefin of the innermost film contains at least linear low-density polyethylene having a narrow molecular weight distribution and polymerized by a metallocene catalyst.
Since the innermost film is made of linear low-density polyethylene with a metallocene catalyst, sufficient sail performance can be obtained even in a wide temperature range from relatively high to low temperatures. It has the function of preventing intrusion.
[0014]
The invention according to claim 8 is characterized in that the adhesive / anchor coating agent for dry lamination contains a food quality maintaining agent, and the food quality maintaining agent is ascorbic acid or ascorbate and / or vitamin E. And
Since it contains the food quality maintaining agent, it has the effect of trapping and detoxifying the quality inhibiting gas from inside the packaging laminate, from outside the packaging container, or from inside the food / inside the container.
[0015]
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
In the present invention, the packaging laminate is formed from an innermost film having a polyolefin layer on at least a lamination surface, an adhesive / anchor coating agent for dry lamination as required, an aluminum foil, a polyolefin lamination layer, and a fibrous carrier layer. It is a long thing.
In the present invention, the innermost film having the polyolefin layer is a polyolefin single film or a laminated film including a polyolefin layer. Here, as the polyolefin, polyethylene (low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear low-density polyethylene having a narrow molecular weight distribution polymerized by a metallocene catalyst (metallocene PE), polypropylene (homopolypropylene) , Ethylene-propylene copolymer, etc.), polybutene-1, polyhexene-1, etc., preferably polyethylene, more preferably low density polyethylene or metallocene PE, and in a preferred embodiment of the present invention, metallocene PE. is there.
[0016]
The fibrous carrier layer (paper substrate) that can be used in the present invention is usually made of kraft pulp, and requires excellent strength and low water absorption. The types include bleached paper (FBL), unbleached paper (UBL), bleached and unbleached laminated paper (DUPLEX), clay-coated paper and multilayer laminated paper (MB). Either may be used.
[0017]
The polyolefin lamination layer used for laminating the laminated packaging material of the present invention includes low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (metallocene PE) having a narrow molecular weight distribution polymerized by a metallocene catalyst, and ethylene- Methacrylic acid copolymers, copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids such as ethylene-acrylic acid copolymers, or acid-modified polyolefin resins obtained by modifying them, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ionomers Resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, and others. By using this metallocene PE, the extrusion lamination property and the converting property due to this in the production of the packaging material are excellent, so that the production of the packaging material lamination can be performed very well.
[0018]
The aluminum foil in the present invention is a gas barrier layer, for example, an aluminum foil having a thickness of 5 to 10 microns. In a preferred embodiment of the present invention, between the molecules of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) or ethylene-vinyl methacrylate copolymer is crosslinked with metal ions in order to enhance the adhesion with the gas barrier layer and other laminated constituent layers. Using a synthetic resin of ionomer (IO), these film forming layers can be laminated as an adhesive layer.
In this embodiment, the coating of the adhesive resin on the polyolefin surface may be performed, for example, by wet lamination, dry lamination, solventless dry lamination, extrusion lamination, T-die coextrusion, or co-extrusion. Extrusion lamination, inflation, a method of applying a molten adhesive resin to a polyolefin film surface, a method of applying a molten polyolefin to an adhesive resin film surface, and the like can be used.
[0019]
The packaging material for paper containers according to the present invention is formed on the outer surface of an ink layer by printing or an outer resin layer having a sealing property provided on the outer surface of the semi-material on which the outermost resin layer is not yet laminated. At least an ink layer. Examples of the ink include a water-based or oil-based ink for flexographic printing, an oil-based ink for gravure printing, and a curable ink for offset printing.
In the present invention, the thermoplastic material laminated on the outer surface of the packaging material is, for example, a polyolefin-based resin such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-based copolymer, and other than low-density polyethylene (LDPE) which has been conventionally used. In addition, there are linear low density polyethylene (LLDPE) excellent in resistance to contents (oil resistance, acid resistance, penetration resistance, etc.), and coextruded films containing medium density polyethylene and polyethylene.
[0020]
In the production of the packaging laminate of the present invention, the adhesiveness with the polyolefin lamination layer by extrusion lamination is added to both surfaces of the aluminum foil, and the polyolefin by extrusion lamination is added to the aluminum foil surface while maintaining the adhesiveness. Lamination layers are laminated to produce a long packaging laminate comprising an innermost film having at least a polyolefin layer on the lamination surface, an aluminum foil, a polyolefin lamination layer, and a fibrous carrier layer.
Adhesiveness is added to both surfaces of the aluminum foil, and the adhesiveness is maintained, so that when the polyolefin lamination layer is laminated by extrusion lamination, the interlayer between the aluminum foil and the polyolefin lamination layer is firmly bonded. It has the effect of being done.
[0021]
In a preferred embodiment of the present invention, in the step of adding the adhesiveness to both surfaces of the aluminum foil, the aluminum foil is treated with a corona discharge or / and a flame.
By treating both surfaces of the aluminum foil with a corona discharge or / and a flame, fine and minute contaminants present on both surfaces before the treatment are also removed and activated. As the activated surface is maintained in that state, that is, immediately after being treated with a corona discharge or / and a flame, the polyolefin lamination layer is laminated by extrusion lamination, so that the layers are firmly interposed. It has the effect of being combined. If necessary, an additional treatment such as an ozone treatment can be applied to the treatment.
[0022]
In a preferred embodiment of the present invention, the aluminum foil is coated with lacquer in a step of adding adhesiveness to both surfaces. By coating both surfaces of the aluminum foil with the lacquer, fine and minute contaminants existing on both surfaces before the treatment are hidden by the lacquer coating agent, and the adhesiveness is improved.
In coating with a lacquer, an adhesive for dry lamination (for example, a one- or two-part adhesive of polyester, polyurethane, polyimine, or polyester polyurethane) or an anchor coating agent (for example, urethane, polyurethane, or polyimine) And a one-component or two-component polyester polyurethane-based anchor coating agent), and as an anchor coating agent for dry lamination, for example, a silicone-based, fast-curing urethane-based, epoxyamine-based or the like can be used.
[0023]
In a preferred aspect of the present invention, the lamination surface of the innermost film is coated with at least one adhesive resin selected from an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and an ionomer.
When the innermost film has weak adhesion to the polyolefin formed by extrusion lamination, it is coated with an adhesive resin in a preferred embodiment, and thus has an effect that the interlayer between the innermost film and the polyolefin formed by extrusion lamination is strongly bonded.
[0024]
In a preferred embodiment of the present invention, an adhesive coating for dry lamination or an anchor coat agent is applied to the adhesive resin-coated surface or the laminated surface of the innermost film.
When the adhesiveness between the innermost film or the adhesive resin-coated surface and the polyolefin by extrusion lamination is weak, according to a preferred embodiment, an adhesive for dry lamination is used or an anchor coat agent is applied. Has the effect that the interlayers are strongly bonded.
When the dry laminating method is used, the adhesive constituting the adhesive layer at that time is, specifically, a two-component curable urethane-based adhesive or polyester urethane-based adhesive used in dry laminating or the like. Agents, polyether urethane adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyvinyl acetate adhesives, ethoxy adhesives, rubber adhesives, etc. can be used. The adhesive is applied using the above-mentioned adhesive for dry lamination.
When an anchor coating agent is used, for example, an isocyanate-based (urethane-based), polyethyleneimine-based, polybutadiene-based, organic titanium-based anchor-coating agent, or a polyurethane-based, polyacryl-based, polyester-based, An anchor coating agent such as an epoxy-based, polyvinyl acetate-based, cellulose-based, or other laminating adhesive can be used.
[0025]
In a preferred embodiment of the invention, the polyolefin of the innermost film is free of contaminants or has a reduced content.
Since the polyolefin in the innermost film does not contain any contaminants, even if it is once wound into a roll in the course of production, it has the effect of preventing contamination on the contact surface by the contaminants.
[0026]
In a preferred embodiment of the present invention, the polyolefin of the innermost film contains at least a linear low density polyethylene having a narrow molecular weight distribution polymerized by a metallocene catalyst.
Since the innermost film is made of linear low-density polyethylene with a metallocene catalyst, sufficient sail performance can be obtained even in a wide temperature range from relatively high to low temperatures. It has the function of preventing intrusion.
There are blended polymers containing at least linear low density polyethylene (mLLDPE) with a narrow molecular weight distribution polymerized using a metallocene catalyst. As the mLLDPE, an ethylene-α-olefin copolymer obtained by polymerization using a metallocene catalyst can be used.
[0027]
In a preferred embodiment of the present invention, the adhesive / anchor coating agent for dry lamination contains a food quality maintaining agent, and the food quality maintaining agent is ascorbic acid or ascorbate and / or vitamin E.
Since it contains a food quality maintaining agent, it has the effect of trapping and detoxifying the quality inhibiting gas from inside the packaging laminate, from outside the packaging container, or from inside the food / inside the container.
This adhesive (including the anchor coating agent) blocks air and quality inhibitors that have passed through the gas barrier layer during heating on the inner layer side of the packaging laminate material, and was dissolved in the liquid food. Contains food quality maintenance agents that suck up air and the like. Food-quality maintaining agents include iron-based or enzyme-based oxygen-absorbing substances, chelating compounds having a porphyrin ring, oxygen-absorbing substances composed of an organic compound and a reaction accelerator (where the organic compound is ascorbic acid or a derivative thereof, or a fatty acid). Wherein the reaction accelerator is composed of a transition metal compound, the organic compound is composed of either a polycarboxylic acid or a transition metal complex of a salicylic acid chelate, and the reaction accelerator is ascorbic acid as a reducing agent. Is not preferred, and in a preferred embodiment of the invention, ascorbic acid or ascorbate and / or vitamin E are preferred.
[0028]
【The invention's effect】
As described above, by the method for manufacturing a packaging laminate of the present invention, the interlayer bonding strength between the surface of the aluminum foil that is the gas barrier layer of the packaging laminate and the laminate layer laminated on the aluminum foil is strong. In addition, a packaging laminate that does not peel between the layers can be manufactured.
In a preferred embodiment of the present invention, by treating both surfaces of the aluminum foil with corona discharge or / and a flame, fine and minute contaminants present on both surfaces before the treatment are also removed from the surface and activated, and the aluminum foil is strongly activated. The effect is that the layers are firmly bonded.
In a preferred embodiment of the present invention, by coating both surfaces of the aluminum foil with a lacquer, fine and minute contaminants existing on both surfaces before the treatment are concealed by the lacquer coating agent, and the adhesion is improved.
In a preferred embodiment of the present invention, when the innermost film has poor adhesion to the polyolefin formed by extrusion lamination, it is coated with an adhesive resin according to a preferred embodiment. It has the effect of being done.
In a preferred embodiment of the present invention, if the adhesion between the innermost film or the polyolefin by extrusion lamination and the adhesive resin-coated surface and the extrusion lamination is weak, the preferred embodiment uses an adhesive for dry lamination or applies an anchor coat agent. This has the effect that the interlayer between the innermost film and the polyolefin by extrusion lamination is firmly bonded.
In a preferred aspect of the present invention, since the polyolefin of the innermost film does not contain contaminants, even if it is once wound into a roll during the production, it is possible to prevent contamination of the contact surface by the contaminants. It has the effect of being able to.
In a preferred embodiment of the present invention, in the case where the innermost film is made of metallocene polyethylene, the molecular weight distribution is narrow and the low molecular weight component is small, so that the aluminum foil surface is less contaminated during aging storage in a reel state. The interlaminar bond strength in the laminate is better and stronger with the production method according to the invention. In addition, the metallocene polyethylene of the innermost film enables tougher sealing strength, and provides a good seal without being affected by the temperature of the filling contents. Even if it is in contact with food, it has an effect of preventing a chemical substance from entering the food.
In a preferred embodiment of the present invention, since a food quality maintaining agent is contained, trapping and detoxifying the quality inhibiting gas from the inside of the packaging laminate, from the outside of the packaging container, or from the inside of the food / inside of the container. It has the effect of being able to. Also, for several weeks to several months, liquid foods that are heated and stored in vending machines and hot chambers in a heated state and stored and sold, such as coffee drinks and oolong tea, are intended to maintain the quality of the products inside. It is possible to provide a packaging laminate material having good interlayer adhesion strength.