JP2004142433A - Laminated polyester film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層ポリエステルフィルムに関し、詳しくは本発明は、各種被覆物との接着性および帯電防止性に優れた積層ポリエステルフィルムに関するものである。 {Circle over (1)} The present invention relates to a laminated polyester film, and more particularly, the present invention relates to a laminated polyester film having excellent adhesion to various coatings and excellent antistatic properties.
二軸配向ポリエステルフィルムは、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、透明性、電気的特性および耐薬品性などに優れた性質を有することから、磁気記録材料、包装材料、電気絶縁材料、各種写真材料およびグラフィックアーツ材料などの多くの用途の基材フィルムとして広く使用されている。 Biaxially oriented polyester films have excellent properties such as dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, transparency, electrical properties, and chemical resistance, so that magnetic recording materials, packaging materials, electrical insulating materials, It is widely used as a base film for many applications such as photographic materials and graphic arts materials.
しかしながら、一般に、二軸配向ポリエステルフィルムは表面が高度に結晶配向しているため、各種被覆物との接着性に乏しいという欠点を有している。このため、従来からポリエステルフィルムの表面に種々の方法で接着性を与えるための検討がなされてきた。接着性を付与する方法としては、基材フィルムであるポリエステルフィルムに、各種の易接着処理、例えば、フィルム表面のコロナ放電処理、紫外線照射処理またはプラズマ処理などを行なう表面活性化法、酸、アルカリまたはアミン水溶液などの薬剤による表面エッチング法などが知られている。 However, in general, the biaxially oriented polyester film has a drawback that the surface is highly crystallographically oriented, and thus has poor adhesion to various coatings. For this reason, conventionally, studies have been made to impart adhesiveness to the surface of the polyester film by various methods. As a method for imparting adhesiveness, a polyester film as a base film is subjected to various kinds of easy adhesion treatments, for example, a surface activation method of performing corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment or plasma treatment of the film surface, acid, alkali, etc. Alternatively, a surface etching method using a chemical such as an aqueous amine solution is known.
また、易接着処理以外の方法としては、フィルム表面に接着性を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂（特許文献１参照。）、ウレタン樹脂またはポリオレフィン樹脂などの各種樹脂をプライマー層として設ける方法などが知られている。 As a method other than the easy adhesion treatment, there is known a method in which various resins such as an acrylic resin, a polyester resin (see Patent Document 1), a urethane resin, or a polyolefin resin having an adhesive property on a film surface are provided as a primer layer. ing.
また、ポリエステルフィルムに帯電防止性を付与する目的で、帯電防止剤を添加する方法、スチレンスルホン酸共重合体を塗布する方法（特許文献２参照。）、リン酸塩基を含有する塗布層を有する積層ポリエステルフィルムなどが提案されている。ポリエステルフィルムの帯電防止性が良好であると、例えば、製造工程での塵埃の付着防止やフィルムを重ね合わせる場合などのハンドリング性の向上などの利点がある。
しかしながら、上記した従来の技術では、紫外線硬化型インキのように硬化収縮を伴うインキや酸化重合型インキ、ポリビニルアルコールなどの親水性樹脂との接着性を兼ね備えるという点において、いまだ不十分なものであった。また、接着性の両立が達成された場合でも、帯電防止機能に劣り塵埃の付着やハンドリング性に問題が生じていた。また、このとき、積層膜の透明性が劣ることにより外観が思わしくなく、フィルムの使用に際しても問題が生じることがあった。 However, the conventional techniques described above are still insufficient in that they have both adhesive properties with hydrophilic resins such as ultraviolet curable inks, oxidative polymerization inks, and inks with curing shrinkage, such as ultraviolet curable inks. there were. Further, even when the compatibility of the adhesiveness is achieved, the antistatic function is inferior and the adhesion of dust and the handling property are problematic. At this time, the appearance of the laminated film was poor due to the poor transparency of the laminated film, and a problem sometimes occurred when the film was used.
かかる状況に鑑み、本発明は、このような欠点を改良し、従来なし得なかった各種被覆物との接着性および帯電防止性を同時に満足し、さらには積層膜の透明性を満足し得る積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。 In view of such a situation, the present invention improves such a drawback, simultaneously satisfies the adhesion and antistatic properties with various coatings which could not be obtained conventionally, and furthermore, the laminated film which can satisfy the transparency of the laminated film. It is intended to provide a polyester film.
上記目的を達成する本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ガラス転移点の異なる２種類のポリエステル樹脂と帯電防止剤を含む積層膜が形成された積層ポリエステルフィルムであって、該２種類のポリエステル樹脂が、ガラス転移点が６０〜１００℃であるポリエステル樹脂（Ａ）と、ガラス転移点が０℃以上６０℃未満であるポリエステル樹脂（Ｂ）からなり、該ポリエステル樹脂（Ｂ）が、酸成分としてイソフタル酸４５〜９５モル％および／またはジオール成分としてジエチレングリコール４０〜９５モル％を含有するものであることを特徴とする積層ポリエステルフィルムである。 The laminated polyester film of the present invention for achieving the above object is a laminated polyester film in which a laminated film containing two types of polyester resins having different glass transition points and an antistatic agent is formed on at least one surface of the polyester film, The two types of polyester resins comprise a polyester resin (A) having a glass transition point of 60 to 100 ° C and a polyester resin (B) having a glass transition point of 0 ° C or more and less than 60 ° C. Is a laminated polyester film containing 45 to 95 mol% of isophthalic acid as an acid component and / or 40 to 95 mol% of diethylene glycol as a diol component.
本発明の積層ポリエステルフィルムの好ましい態様の一つは、上記の帯電防止剤が、ポリスチレンスルホン酸および／またはその塩であることである。 好 ま し い One preferred embodiment of the laminated polyester film of the present invention is that the antistatic agent is polystyrenesulfonic acid and / or a salt thereof.
また、本発明の積層ポリエステルフィルムの好ましい態様の一つは、上記のポリエステル樹脂（Ｂ）が、酸成分としてイソフタル酸６５〜９５モル％およびジオール成分としてジエチレングリコール５０〜９５モル％を含有するものであることである。 In a preferred embodiment of the laminated polyester film of the present invention, the polyester resin (B) contains 65 to 95 mol% of isophthalic acid as an acid component and 50 to 95 mol% of diethylene glycol as a diol component. There is something.
また、本発明の積層ポリエステルフィルムの好ましい態様の一つは、上記の積層膜が、更に両性界面活性剤を含有することである。 好 ま し い One preferred embodiment of the laminated polyester film of the present invention is that the laminated film further contains an amphoteric surfactant.
また、本発明の積層ポリエステルフィルムの好ましい態様の一つは、上記の両性界面活性剤がカルボン酸塩型両性界面活性剤であることである。 好 ま し い One preferred embodiment of the laminated polyester film of the present invention is that the amphoteric surfactant is a carboxylate-type amphoteric surfactant.
本発明により、各種被覆物との接着性および帯電防止性に優れ、さらには積層膜の透明性にも優れた積層ポリエステルフィルムが得られる。 According to the present invention, a laminated polyester film having excellent adhesion to various coatings and antistatic properties, and further having excellent transparency of the laminated film can be obtained.
また、本発明で得られる積層ポリエステルフィルムは、各種被覆物との接着性に優れるのみならず帯電防止性が良好であるために、ハンドリング性に優れている。その用途として、例えば、カード用、ラベル用、写真、ＯＨＰ、感熱転写やインクジェット、オフセット印刷などの受容シート基材、ハードコートフィルム、包装用および磁気記録媒体用などに好適に用いることができる。 積 層 Further, the laminated polyester film obtained in the present invention is excellent not only in adhesiveness to various coatings but also in antistatic properties, so that it is excellent in handling properties. For example, it can be suitably used for a card, a label, a photograph, an OHP, a receiving sheet substrate for thermal transfer, ink jet, offset printing, a hard coat film, a packaging, a magnetic recording medium, and the like.
本発明の積層ポリエステルフィルムは、基材フィルムであるポリエステルフィルムおよびガラス転移点の異なるポリエステル樹脂と帯電防止剤を含む積層膜で基本的に構成されている。 The laminated polyester film of the present invention is basically composed of a polyester film as a base film and a laminated film containing a polyester resin having a different glass transition point and an antistatic agent.
本発明の積層ポリエステルフィルムを構成する基材フィルムであるポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子化合物の総称である。ここで、好ましいポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレン−２，６−ナフタレート、エチレン−α，β−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート、エチレン−α，β−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどから選ばれた少なくとも１種の構成成分を主要構成成分とするものを用いることができる。これらの構成成分は、１種のみを用いても、または２種以上併用してもよい。中でも、品質および経済性などを総合的に判断すると、エチレンテレフタレートまたはエチレンテレフタレートを主要構成成分とするポリエステルを用いることが好ましい。また、これらポリエステルには、更に他のジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは２０モル％以下の範囲で共重合されていてもよい。 に お い て In the polyester film which is the base film constituting the laminated polyester film of the present invention, polyester is a general term for a polymer compound having an ester bond as a main bonding chain of a main chain. Here, preferred polyesters include ethylene terephthalate, propylene terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, butylene terephthalate, propylene-2,6-naphthalate, ethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4, Those having at least one component selected from 4′-dicarboxylate, ethylene-α, β-bis (phenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate as a main component can be used. . These components may be used alone or in combination of two or more. Above all, it is preferable to use ethylene terephthalate or a polyester containing ethylene terephthalate as a main component, when comprehensively judging the quality and economy. Further, in these polyesters, other dicarboxylic acid components and diol components may be partially copolymerized, preferably in a range of 20 mol% or less.
更に、このポリエステル中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤および核剤などが、本発明の効果を損なわない範囲で添加されていてもよい。 Furthermore, in this polyester, various additives, for example, antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatics An agent, a nucleating agent, and the like may be added within a range that does not impair the effects of the present invention.
上述したポリエステルの極限粘度（２５℃のｏ−クロロフェノール中で測定した粘度）は、０．４〜１．２ｄｌ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にあることが本発明を実施する上で好適である。 The intrinsic viscosity (viscosity measured in o-chlorophenol at 25 ° C.) of the above-mentioned polyester is preferably in the range of 0.4 to 1.2 dl / g, more preferably in the range of 0.5 to 0.8 dl / g. It is preferable to carry out the present invention.
本発明で用いられるポリエステルフィルムは、二軸配向されたものであることが好ましい。二軸配向したポリエステルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートまたはフィルムを長手方向および幅方向に各々２．５〜５倍程度延伸し、その後、熱処理を施して、結晶配向を完了させたものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。ここで、延伸のタイミングは特に限定されないが、基材フィルムに積層膜を設けた後に二軸延伸する方法、あるいは縦（フィルムの進行方向）延伸後に積層膜を設けさらに横延伸する方法が好ましく用いられる。 ポ リ エ ス テ ル The polyester film used in the present invention is preferably biaxially oriented. With a biaxially oriented polyester film, generally, an unstretched polyester sheet or film was stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal direction and the width direction, respectively, and then subjected to a heat treatment to complete the crystal orientation. And shows a pattern of biaxial orientation by wide-angle X-ray diffraction. Here, the timing of stretching is not particularly limited, but a method in which a laminated film is provided on a base film and then biaxially stretched, or a method in which a laminated film is provided after longitudinal (direction of film advance) stretching and further laterally stretched are preferably used. Can be
本発明で基材フィルムとして用いられるポリエステルフィルムの厚みは、特に限定されるものではなく、本発明のフィルムが使用される用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度とハンドリング性などの点から、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは５〜３００μｍである。また、本発明では、得られた積層ポリエステルフィルムを各種の方法で貼り合わせて用いることもできる。 The thickness of the polyester film used as the base film in the present invention is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the use in which the film of the present invention is used. Therefore, it is preferably 1 to 500 μm, more preferably 5 to 300 μm. Further, in the present invention, the obtained laminated polyester film can be used by being bonded by various methods.
本発明の積層ポリエステルフィルムを構成する基材フィルムとして、白色ポリエステルフィルムを好適に用いることもできる。この白色ポリエステルフィルムは、白色に着色されたポリエステルフィルムであれば特に限定されるものではないが、白色度は６５〜１５０％が好ましく、より好ましくは８０〜１２０％である。また、光学濃度は１００μｍ換算で、０．５〜５が好ましく、より好ましくは１〜３である。光学濃度が０．５未満の基材フィルムを使用した場合は隠蔽性が低下し、白色度が６５％未満の場合は、フィルムが汚れて見えることがある。 白色 A white polyester film can be suitably used as the base film constituting the laminated polyester film of the present invention. The white polyester film is not particularly limited as long as it is a polyester film colored white, but the whiteness is preferably from 65 to 150%, more preferably from 80 to 120%. Further, the optical density is preferably 0.5 to 5 in terms of 100 μm, more preferably 1 to 3. When a substrate film having an optical density of less than 0.5 is used, the concealing property is reduced, and when the whiteness is less than 65%, the film may look dirty.
このような白色度と光学濃度の積層ポリエステルフィルムを得る方法としては、例えば、無機粒子あるいはポリエステルと非相溶の樹脂をポリエステルに添加する方法を挙げることができる。ここで、添加量は、無機粒子の場合、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは８〜２５重量％である。また、ポリエステルと非相溶の樹脂を添加する場合は、添加量は好ましくは３〜３５重量％であり、より好ましくは６〜２５重量％である。 方法 As a method of obtaining a laminated polyester film having such whiteness and optical density, for example, a method of adding inorganic particles or a resin incompatible with polyester to polyester can be mentioned. Here, in the case of inorganic particles, the addition amount is preferably 5 to 35% by weight, more preferably 8 to 25% by weight. When a resin incompatible with polyester is added, the amount is preferably 3 to 35% by weight, more preferably 6 to 25% by weight.
該無機粒子の粒径は特に限定されないが、好ましくは平均粒径０．１〜４μｍであり、より好ましくは０．３〜１．５μｍである。無機粒子としては具体的には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ、チタン酸バリウム、タルク、クレーなどあるいはこれらの混合物を使用することができ、これらの無機粒子は、他の無機化合物、例えば、リン酸カルシウム、酸化チタン、雲母、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウムあるいはフッ化カルシウムなどと併用してもよい。 粒径 The particle size of the inorganic particles is not particularly limited, but is preferably from 0.1 to 4 µm, more preferably from 0.3 to 1.5 µm. As the inorganic particles, specifically, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, titanium oxide, silica, alumina, barium titanate, talc, clay, or a mixture thereof can be used. You may use together with another inorganic compound, for example, calcium phosphate, titanium oxide, mica, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride, etc.
上述のポリエステルと非相溶の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートをポリエステルとして使用する場合についていえば、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性オレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂およびポリフェニレンオキシドなどの１種以上を用いることができる。 As a resin incompatible with the above-mentioned polyester, for example, when polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is used as the polyester, acrylic resin, polyethylene, polypropylene, modified olefin resin, polybutylene terephthalate resin , A phenoxy resin and polyphenylene oxide.
ポリエステルと非相溶の樹脂と上述した無機粒子とを併用してもよい。例えば、ポリエステルに無機粒子とポリエステルと非相溶の樹脂の両方を混合して２軸延伸し、内部に空洞を有した比重が０．５〜１．３の白色ポリエステルフィルムは、基材フィルム自体が軽量化でき、印刷特性が向上するなどの長所を有しており、本発明ではより好ましい態様である。 樹脂 A resin incompatible with polyester and the above-mentioned inorganic particles may be used in combination. For example, a white polyester film having a specific gravity of 0.5 to 1.3, which has a cavity inside, is made by mixing both polyester and inorganic particles and a resin incompatible with polyester and biaxially stretching the base film itself Is advantageous in that it can be reduced in weight and print characteristics are improved.
また、白色ポリエステルフィルムに、他の色に着色されたフィルムまたは透明なフィルムを積層させ、２層以上の積層体とし、これを基材フィルムとして使用してもよい。 フ ィ ル ム Alternatively, a film colored in another color or a transparent film may be laminated on a white polyester film to form a laminate of two or more layers, which may be used as a base film.
本発明において、積層膜とは、基材フィルムとなるポリエステルフィルムの表面に積層構造的に形成されて存在する膜状のものをいう。該積層膜は、単一層であっても複数層からなるものであってもよい。 に お い て In the present invention, the term “laminated film” means a film-like film which is formed in a laminated structure on the surface of a polyester film as a base film. The laminated film may be a single layer or a multilayer.
本発明における積層膜は、ガラス転移点（以降、Ｔｇと略称することがある）の異なる２種類のポリエステル樹脂を含有するが、２種類のポリエステル樹脂でＴｇが異なり、かつ、ポリエステル樹脂（Ａ）のＴｇが６０℃以上１００℃以下であり、ポリエステル樹脂（Ｂ）のＴｇが０℃以上６０℃未満であることを満足する必要がある。ポリエステル樹脂（Ａ）のＴｇは、透明性の点で好ましくは６０〜９０℃であり、また、ポリエステル樹脂（Ｂ）のＴｇは、各種被覆物との接着性の点で好ましくは１０〜４５℃である。 The laminated film in the present invention contains two types of polyester resins having different glass transition points (hereinafter, sometimes abbreviated as Tg). The two types of polyester resins have different Tg, and the polyester resin (A) It is necessary to satisfy that the Tg of the polyester resin (B) is 60 ° C. or more and less than 60 ° C. The Tg of the polyester resin (A) is preferably from 60 to 90C from the viewpoint of transparency, and the Tg of the polyester resin (B) is preferably from 10 to 45C from the viewpoint of adhesion to various coatings. It is.
このように本発明では、ポリエステル樹脂（Ｂ）が接着性に寄与しており、ポリエステル樹脂（Ａ）が積層膜の透明性に寄与している。ポリエステル樹脂（Ａ）が存在することで、積層膜の透明性だけでなく帯電防止性の良し悪しに影響を与えるのである。また、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、Ｔｇが低いためブロッキングし易いが、ポリエステル樹脂（Ａ）を使用することで耐ブロッキング性をも付与することができる。このように、本発明では、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の相互作用と相乗効果が得られる。 As described above, in the present invention, the polyester resin (B) contributes to the adhesiveness, and the polyester resin (A) contributes to the transparency of the laminated film. The presence of the polyester resin (A) affects not only the transparency of the laminated film but also the quality of the antistatic property. Further, the polyester resin (B) has a low Tg and thus easily blocks, but the use of the polyester resin (A) can also impart blocking resistance. Thus, in the present invention, the interaction between the polyester resin (A) and the polyester resin (B) and a synergistic effect can be obtained.
さらに本発明においては、該ポリエステル樹脂（Ｂ）は、酸成分としてイソフタル酸を４５〜９５モル％および／またはジオール成分としてジエチレングリコールを４０〜９５モル％含有する必要がある。 {Furthermore, in the present invention, the polyester resin (B) needs to contain 45 to 95 mol% of isophthalic acid as an acid component and / or 40 to 95 mol% of diethylene glycol as a diol component.
イソフタル酸およびジエチレングリコール以外の成分としては、例えば、後述する酸成分とジオール成分等を使用することができる。Ｔｇを上記の範囲とし、上記のように主成分を規定することにより、従来なし得なかった各種被覆物との優れた接着性を得ることができる。イソフタル酸の好ましい範囲は、６５〜９５モル％であり、さらには７０〜９５モル％の範囲が好ましい。また、ジエチレングリコールの好ましい範囲は、５０〜９５モル％であり、さらには６０〜９０モル％が好ましい。 As components other than isophthalic acid and diethylene glycol, for example, an acid component and a diol component described later can be used. By setting the Tg within the above range and defining the main component as described above, excellent adhesion to various coatings which could not be obtained conventionally can be obtained. The preferred range of isophthalic acid is 65 to 95 mol%, and more preferably 70 to 95 mol%. The preferred range of diethylene glycol is 50 to 95 mol%, and more preferably 60 to 90 mol%.
さらに、本発明では、積層膜で用いられるポリエステル樹脂（Ｂ）において、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を全ジカルボン酸成分中６５〜９５モル％、および、ジオール成分としてジエチレングリコールを全ジオール成分中５０〜９５モル％を同時に満たすことが、より好ましい態様である。しかしながら、例えば、イソフタル酸が全ジカルボン酸成分中６５〜９５モル％を満たすときには、ジエチレングリコールの好ましい範囲は４０〜９５モル％、さらに好ましい範囲は５０〜９５モル％であり、一方、ジエチレングリコールが全ジオール成分中５０〜９５モル％を満たすときには、イソフタル酸の好ましい範囲は４５〜９５モル％、さらに好ましい範囲は６５〜９５モル％である。イソフタル酸成分量が少なすぎると、特に紫外線硬化型インキのように硬化収縮を伴うインキとの接着性が低下する場合があり、一方、ジエチレングリコール成分量が少なすぎると、特に紫外線硬化型インキのように硬化収縮を伴うインキやポリビニルアルコールなどの親水性樹脂との接着性が低下する場合がある。 Furthermore, in the present invention, in the polyester resin (B) used in the laminated film, isophthalic acid as a dicarboxylic acid component is 65 to 95 mol% in all dicarboxylic acid components, and diethylene glycol as a diol component is 50 to 95 mol% in all diol components. It is a more preferred embodiment to satisfy the mol% at the same time. However, for example, when isophthalic acid satisfies 65-95 mol% of the total dicarboxylic acid component, the preferred range of diethylene glycol is 40-95 mol%, and more preferred range is 50-95 mol%, while diethylene glycol is the total diol component. When 50 to 95 mol% of the component is satisfied, the preferable range of isophthalic acid is 45 to 95 mol%, and the more preferable range is 65 to 95 mol%. If the amount of the isophthalic acid component is too small, the adhesiveness to the ink accompanied by curing shrinkage may decrease, especially as in the case of an ultraviolet-curable ink. In some cases, the adhesiveness to a hydrophilic resin such as an ink or polyvinyl alcohol accompanied by curing shrinkage may decrease.
本発明に係る積層膜の構成成分であるポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）は、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有するものであり、このようなポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールから重縮合して得られるものである。 The polyester resin (A) and the polyester resin (B), which are the constituent components of the laminated film according to the present invention, have an ester bond in the main chain or the side chain, and such a polyester resin is formed from a dicarboxylic acid and a diol. It is obtained by polycondensation.
ここで、該ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）を構成するジカルボン酸成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や３価以上の多価カルボン酸を前記した条件を満たす範囲でそれぞれ任意に選択し使用することができる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビスフェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを用いることができる。また、脂肪族及び脂環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸など及びそれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。 Here, as the dicarboxylic acid component constituting the polyester resin (A) and the polyester resin (B), an aromatic, aliphatic, or alicyclic dicarboxylic acid or a trivalent or higher polycarboxylic acid is used under the above-mentioned conditions. Each can be arbitrarily selected and used within a range satisfying the conditions. As the aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2 -Bisphenoxyethane-p, p'-dicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid and the like can be used. Examples of the aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4 -Cyclohexanedicarboxylic acid and the like and their ester-forming derivatives can be used.
ただし、ポリエステル樹脂（Ｂ）については、酸成分の６５〜９５モル％がイソフタル酸であるから、本発明においては残りの５〜４５モル％の範囲で上記した他の酸成分を任意に選択し用いることができる。 However, in the polyester resin (B), since 65 to 95 mol% of the acid component is isophthalic acid, the other acid component described above is arbitrarily selected in the range of 5 to 45 mol% in the present invention. Can be used.
また、ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）の原料として用いられるジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チオジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４’−メチレンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−，ｍ−，及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプロピリデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオールおよびビスフェノールＡなどを用いることができる。 The diol component used as a raw material of the polyester resin (A) and the polyester resin (B) includes ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,3-butanediol. 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol , 3-methyl-1,5-pentanediol, , 2,4-Trimethyl-1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1 , 3-cyclobutanediol, 4,4'-thiodiphenol, bisphenol A, 4,4'-methylenediphenol, 4,4 '-(2-norbornylidene) diphenol, 4,4'-dihydroxybiphenol, o- , M-, and p-dihydroxybenzene, 4,4'-isopropylidenephenol, 4,4'-isopropylidenebindiol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1, 4-diol and bisphenol A can be used.
ただし、ポリエステル樹脂（Ｂ）については、ジオール成分の５０〜９５モル％がジエチレングリコールであるから、本発明においては残りの５〜５０モル％の範囲で上記した他のジオール成分を任意に選択し用いることができる。 However, in the polyester resin (B), since 50 to 95 mol% of the diol component is diethylene glycol, the other diol component described above is arbitrarily selected and used in the remaining 5 to 50 mol% in the present invention. be able to.
また、ポリエステル樹脂（Ａ）および／またはポリエステル樹脂（Ｂ）を水系樹脂の塗液として用いて積層膜を形成する場合、ポリエステルフィルムとの接着性を向上させるため、あるいはポリエステル樹脂（Ａ）および／またはポリエステル樹脂（Ｂ）の水溶性化を容易にするため、ポリエステル樹脂（Ａ）および／またはポリエステル樹脂（Ｂ）は、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合したものであることが好ましい。 When the polyester resin (A) and / or the polyester resin (B) is used as a coating solution for the aqueous resin to form a laminated film, the adhesion to the polyester film is improved, or the polyester resin (A) and / or Or, in order to facilitate the water solubility of the polyester resin (B), the polyester resin (A) and / or the polyester resin (B) are obtained by copolymerizing a compound containing a sulfonic acid group or a compound containing a carboxylic acid group. It is preferable that
ここで、スルホン酸塩基を含む化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩を用いることができる。 Here, as the compound containing a sulfonate group, for example, sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, sulfo-p-xylylene glycol, 2-sulfo-1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene and the like, or their alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts can be used.
また、カルボン酸塩基を含む化合物としては、例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、２，２’，３，３’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩を用いることができる。 Examples of the compound containing a carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofur Furyl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, , 3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrime Tate, 2,2 ', 3,3'-diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid, ethylenetetracarboxylic acid, etc. or their alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium Salts can be used.
本発明で用いられるポリエステル樹脂（Ａ）および／またはポリエステル樹脂（Ｂ）として、変性ポリエステル共重合体、例えば、アクリル、ウレタンあるいはエポキシ等で変性したブロック共重合体やグラフト共重合体等を用いることも可能である。また、本発明の効果を損なわない範囲内で、他の樹脂、例えば、本発明に用いられるポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などが配合されていてもよい。更に、本発明の効果が損なわれない範囲内で、各種の添加剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、充填剤、架橋剤および核剤などが配合されていてもよい。 As the polyester resin (A) and / or polyester resin (B) used in the present invention, a modified polyester copolymer, for example, a block copolymer or a graft copolymer modified with acryl, urethane, epoxy or the like is used. Is also possible. Further, other resins, for example, a polyester resin other than the polyester resin used in the present invention, a urethane resin, an epoxy resin, a silicone resin, a urea resin, a phenol resin and the like are blended within a range not to impair the effects of the present invention. You may. Furthermore, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, fillers, and crosslinking agents are provided as long as the effects of the present invention are not impaired. And a nucleating agent and the like.
本発明にかかるる積層膜に用いられるポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）は、公知の製造法によって製造することができる。例えば、酸成分とジオール成分とを直接エステル化反応させる方法、あるいは、エステル交換反応させる第一段階とこの第一段階の反応生成物を重縮合反応させる方法等により製造することができる。この際、反応触媒（例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウムおよびチタン化合物など）を用いることが一般的である。 ポ リ エ ス テ ル The polyester resin (A) and the polyester resin (B) used for the laminated film according to the present invention can be produced by a known production method. For example, it can be produced by a method in which an acid component and a diol component are directly esterified or a method in which a first step of transesterification reaction and a reaction product of the first step are subjected to a polycondensation reaction. At this time, it is common to use a reaction catalyst (for example, an alkali metal, an alkaline earth metal, manganese, cobalt, zinc, antimony, germanium, and a titanium compound).
本発明の積層ポリエステルフィルム上に形成される積層膜には、帯電防止剤（Ｃ）が含有されている。該帯電防止剤（Ｃ）としては、アニオン性やカチオン性のようなイオン性帯電防止剤や、低分子量型や高分子量型帯電防止剤などがあるが、本発明においては、特に高分子量型帯電防止剤が好ましく用いられ、その重量平均分子量として、特に限定されないが５,０００〜２０万程度を挙げることができ、さらに好ましくは５,０００〜１０万程度を挙げることができる。該帯電防止剤（Ｃ）には、スルホン酸および／またはその塩や、リン酸および／またはその塩、リン酸エステルなどを有していることがさらに好ましい。また、帯電防止剤（Ｃ）として、２種以上を用いることもできる。 積 層 The laminated film formed on the laminated polyester film of the present invention contains an antistatic agent (C). Examples of the antistatic agent (C) include an ionic antistatic agent such as anionic and cationic, and a low molecular weight type or high molecular weight type antistatic agent. An inhibitor is preferably used, and the weight average molecular weight is not particularly limited, but may be about 5,000 to 200,000, and more preferably about 5,000 to 100,000. More preferably, the antistatic agent (C) has sulfonic acid and / or a salt thereof, phosphoric acid and / or a salt thereof, a phosphoric ester, and the like. Further, two or more kinds of antistatic agents (C) can be used.
該帯電防止剤（Ｃ）の最も好ましい例として、ポリスチレンスルホン酸および／またはその塩が挙げられる。該ポリスチレンスルホン酸塩としては、例えば、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなど）、アルカリ土類金属塩（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａなど）およびアンモニウム塩などが挙げられる。該ポリスチレンスルホン酸および／またはその塩には、本発明の効果を悪化させない程度に、他の共重合成分が共重合されていてもよい。他の共重合成分としては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基など）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシル基含有化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドなどのアミド基含有化合物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基含有化合物、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有化合物、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩など）などのカルボキシル基またはその塩を含有する化合物、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有化合物、ビニルスルホン酸およびその塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などのカルボキシル基またはその塩を含有する化合物、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物を含有する化合物、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマル酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニルおよび塩化ビニルなどを用いることができ、これらは１種もしくは２種以上を用いて共重合されるが、これに限定されるものではない。 最 も The most preferred example of the antistatic agent (C) is polystyrenesulfonic acid and / or a salt thereof. Examples of the polystyrene sulfonate include alkali metal salts (Li, Na, K, etc.), alkaline earth metal salts (Mg, Ca, Ba, etc.) and ammonium salts of polystyrene sulfonic acid. The polystyrene sulfonic acid and / or its salt may be copolymerized with other copolymer components to such an extent that the effect of the present invention is not deteriorated. Other copolymerization components include, for example, alkyl acrylates and alkyl methacrylates (where the alkyl group is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) Group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group etc.), 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl methacrylate Containing compounds, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N Amide group-containing compounds such as methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, and N-phenylacrylamide; amino group-containing compounds such as N, N-diethylaminoethyl acrylate and N, N-diethylaminoethyl methacrylate; glycidyl acrylate; glycidyl methacrylate Compounds containing a carboxyl group or a salt thereof such as an epoxy group-containing compound, acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof (eg, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and an ammonium salt); and containing an epoxy group such as an allyl glycidyl ether. Compounds, vinyl sulfonic acid and its salts (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.), crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and their salts (lithium , A sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt, etc.), a compound containing a carboxyl group or a salt thereof, a compound containing an acid anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl Ether, vinyl ethyl ether, vinyl tris alkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate and vinyl chloride, and the like can be used. These are copolymerized using one or more kinds, but are not limited thereto.
ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）および帯電防止剤（Ｃ）は、任意の比率で混合して用いることができる。例えば、ポリエステル樹脂（Ａ）／ポリエステル樹脂（Ｂ）の比率は、固形分重量比で１０／９０〜９０／１０であることが接着性の点で好ましく、より好ましくは３０／７０〜９０／１０である。ポリエステル樹脂（Ａ）が少なすぎると帯電防止性や透明性が低下する場合があり、逆にポリエステル樹脂（Ｂ）が少なすぎると特に紫外線硬化型インキのように硬化収縮を伴うインキとの接着性が低下する場合がある。さらに、ポリエステル樹脂（Ａ）と（Ｂ）の合計／帯電防止剤（Ｃ）の比率は、固形分重量比で５０／５０〜９５／５であることが接着性および帯電防止性の点で好ましく、より好ましくは６０／４０〜９０／１０である。帯電防止剤（Ｃ）が少なすぎると帯電防止性が低下する場合があり、逆に多すぎると接着性、帯電防止性、透明性が低下する場合がある。 (4) The polyester resin (A), the polyester resin (B) and the antistatic agent (C) can be mixed and used in any ratio. For example, the ratio of the polyester resin (A) / polyester resin (B) is preferably from 10/90 to 90/10 in terms of solid content weight ratio from the viewpoint of adhesiveness, and more preferably from 30/70 to 90/10. It is. If the amount of the polyester resin (A) is too small, the antistatic property and the transparency may decrease. On the other hand, if the amount of the polyester resin (B) is too small, the adhesiveness to an ink accompanied by curing shrinkage, particularly an ultraviolet curable ink. May decrease. Further, the ratio of the sum of the polyester resins (A) and (B) / the antistatic agent (C) is preferably 50/50 to 95/5 in terms of the solid content weight ratio in terms of adhesiveness and antistatic properties. And more preferably 60/40 to 90/10. If the amount of the antistatic agent (C) is too small, the antistatic property may decrease, while if it is too large, the adhesiveness, the antistatic property, and the transparency may decrease.
さらに、本発明における積層膜は、両性界面活性剤（Ｄ）を含有することが好ましい。ここでいう両性界面活性剤とは、分子内にカチオン基とアニオン基の両方が存在する界面活性剤のことである。 Furthermore, the laminated film in the present invention preferably contains an amphoteric surfactant (D). Here, the amphoteric surfactant is a surfactant having both a cationic group and an anionic group in a molecule.
カチオン基としては、例えば、アミン塩や第４級アンモニウム塩型などの親水基が挙げられる。また、アニオン基としては、例えば、カルボン酸塩や硫酸エステル塩、スルホン酸塩あるいはリン酸エステル塩型などの親水基が挙げられる。本発明においては、透明性の点において特にカルボン酸塩型両性界面活性剤が好ましく用いられ、その中でも特にベタイン型両性界面活性剤が好ましく用いられる。ベタイン型両性界面活性剤とは、第４級アンモニウム塩型のカチオン基部分とカルボン酸塩型のアニオン基部分とを有している両性界面活性剤のことである。ベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルベタイン（アルキル基の炭素数は１０〜２０程度）が挙げられ、本発明では２種以上のベタイン型両性界面活性剤を併用してもよい。さらに、濡れ性や消泡性などの点で、ベタイン型両性界面活性剤以外の界面活性剤（例えば、ノニオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤以外の両性界面活性剤など）を、本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。該両性界面活性剤（Ｄ）量は、積層膜中のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）、および、帯電防止剤（Ｃ）の合計に対して、固形分比で０〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは２〜２０重量％である。該両性界面活性剤量が多すぎると、積層膜表面の水滴接触角が著しく低下する傾向があり各種インキを使用したときにインキにじみの原因となる場合がある。積層膜表面の水滴接触角としては４０〜１００゜を好ましい範囲として挙げることができる。 As the cationic group, for example, a hydrophilic group such as an amine salt or a quaternary ammonium salt type may be mentioned. Examples of the anionic group include a hydrophilic group such as a carboxylate, a sulfate, a sulfonate, and a phosphate. In the present invention, a carboxylate-type amphoteric surfactant is particularly preferably used in terms of transparency, and among them, a betaine-type amphoteric surfactant is particularly preferably used. The betaine-type amphoteric surfactant is an amphoteric surfactant having a quaternary ammonium salt type cationic group portion and a carboxylate type anionic group portion. Examples of the betaine-type amphoteric surfactant include alkyldimethyl betaine (the alkyl group has about 10 to 20 carbon atoms). In the present invention, two or more betaine-type amphoteric surfactants may be used in combination. In addition, surfactants other than betaine-type amphoteric surfactants (e.g., nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, betaine-type amphoteric surfactants) in terms of wettability and defoaming properties. An amphoteric surfactant other than the agent) may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. The amount of the amphoteric surfactant (D) is 0 to 30% by weight based on the total solid content of the polyester resin (A), the polyester resin (B), and the antistatic agent (C) in the laminated film. And more preferably 2 to 20% by weight. If the amount of the amphoteric surfactant is too large, the contact angle of water drops on the surface of the laminated film tends to be remarkably reduced, which may cause ink bleeding when various kinds of inks are used. A preferred range of the contact angle of water droplets on the surface of the laminated film is 40 to 100 °.
本発明における積層膜中に、有機または無機の粒子を添加することで、易滑性や耐ブロッキング性を向上させることができる。有機粒子としては、例えば、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、メラミン樹脂あるいはベンゾグアナミン樹脂などが、また、無機粒子としては、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、数珠状シリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカあるいは炭酸カルシウムなどが好ましく用いられる。これらの有機粒子および無機粒子は、平均粒子径が０．００１〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０１〜３μｍ、さらに好ましくは０．０２〜１μｍである。また、２種以上の粒子を併用してもよく、このときさらに効果的に易滑性や耐ブロッキング性を付与することができる。 易 By adding organic or inorganic particles to the laminated film according to the present invention, slipperiness and blocking resistance can be improved. As the organic particles, for example, cross-linked polystyrene, cross-linked acrylic resin, melamine resin or benzoguanamine resin, and as the inorganic particles, for example, silica, colloidal silica, beaded silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica or Calcium carbonate and the like are preferably used. These organic particles and inorganic particles preferably have an average particle diameter of 0.001 to 5 μm, more preferably 0.01 to 3 μm, and still more preferably 0.02 to 1 μm. In addition, two or more kinds of particles may be used in combination. At this time, the smoothness and the anti-blocking property can be more effectively imparted.
積層膜中における該粒子の量は、固形分比で０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜８重量％である。該粒子の粒子径が大きすぎたり量が多すぎると、積層膜の耐削れ性などが低下することがある。 粒子 The amount of the particles in the laminated film is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 8% by weight, as a solid content ratio. If the particle diameter of the particles is too large or the amount is too large, the abrasion resistance and the like of the laminated film may decrease.
本発明における積層膜の厚みは、０．０１〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．０２〜２μｍ、特に好ましくは０．０５μｍ〜０．５μｍである。積層膜の厚みが薄すぎると帯電防止性や接着性が不良となる場合があり、厚すぎると易滑性や耐ブロッキング性が低下する場合がある。 厚 み The thickness of the laminated film in the present invention is preferably in the range of 0.01 to 5 µm, more preferably 0.02 to 2 µm, and particularly preferably 0.05 to 0.5 µm. If the thickness of the laminated film is too small, the antistatic property and adhesion may be poor, and if it is too thick, the slipperiness and blocking resistance may be reduced.
本発明における積層膜の形成方法は特に限定されないが、例えば、本発明の積層ポリエステルフィルムを製造する際、基材フィルムであるポリエステルフィルムの製造工程中に積層膜形成成分を塗布し、基材フィルムと共に延伸する方法が好ましく用いられる。 The method for forming a laminated film in the present invention is not particularly limited, for example, when producing a laminated polyester film of the present invention, a laminated film forming component is applied during a production process of a polyester film as a base film, A method of stretching together with the above is preferably used.
例えば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエステルフィルムを長手方向に２．５〜５倍延伸し、一軸延伸されたポリエステルフィルムに連続的に積層膜形成成分を含む塗液を塗布する。続いて、塗液を塗布されたポリエステルフィルムは段階的に加熱されたゾーンを通過しつつ乾燥し、幅方向に２．５〜５倍程度延伸する。更に、連続的に１５０〜２５０℃の加熱ゾーンに導き結晶配向を完了させる方法（インラインコート法）などによって、積層膜を積層した本発明の積層ポリエステルフィルムを得ることができる。 For example, the melt-extruded polyester film before crystal orientation is stretched 2.5 to 5 times in the longitudinal direction, and the uniaxially stretched polyester film is continuously coated with a coating liquid containing a component for forming a laminated film. Subsequently, the polyester film coated with the coating liquid is dried while passing through the zone heated stepwise, and is stretched about 2.5 to 5 times in the width direction. Furthermore, the laminated polyester film of the present invention in which the laminated films are laminated can be obtained by a method of continuously guiding the film to a heating zone at 150 to 250 ° C. to complete the crystal orientation (in-line coating method).
ここで、積層膜形成成分を含む塗布液は、環境汚染や防爆性の点で水系の塗布液が好ましい。ここで、基材フィルム上への積層膜形成成分を含む塗布液の塗布方法としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法あるいはスプレーコート法などを用いることができる。 Here, the coating liquid containing the component for forming a laminated film is preferably an aqueous coating liquid in view of environmental pollution and explosion-proof properties. Here, as a method of applying a coating solution containing a component for forming a laminated film on a base film, various coating methods, for example, a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, a die coating method or a spraying method A coating method or the like can be used.
次に、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフタレート、（以下、「ＰＥＴ」と略称することがある。）を基材フィルムとした例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Next, the method for producing a laminated polyester film of the present invention will be described with respect to an example in which polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as “PET”) is used as a base film, but the present invention is not limited to this. Not something.
極限粘度０．５〜０．８ｄｌ／ｇのＰＥＴペレットを真空乾燥した後、押し出し機に供給し、２６０〜３００℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度１０〜６０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィルムを作製する。この未延伸フィルムを７０〜１２０℃に加熱されたロール間で縦方向（フィルムの進行方向）に２．５〜５倍延伸する。続いて、このフィルムの少なくとも片面にコロナ放電処理を施し、積層膜形成塗液を塗布する。この場合に用いられる塗液は、環境汚染や防爆性の点で水系塗液が好ましい。さらに続いて、塗液が塗布されたフィルムをクリップで把持して７０〜１５０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥した後、幅方向に２．５〜５倍延伸し、引き続き１６０〜２５０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜３０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で、必要に応じて幅方向あるいは長手方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。二軸延伸は、縦、横逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。 After vacuum drying PET pellets with an intrinsic viscosity of 0.5 to 0.8 dl / g, they are supplied to an extruder, melted at 260 to 300 ° C., extruded into a sheet shape from a T-shaped die, and subjected to an electrostatic application casting method. It is wound around a mirror-surface casting drum having a surface temperature of 10 to 60 ° C. and solidified by cooling to produce an unstretched PET film. This unstretched film is stretched 2.5 to 5 times in the longitudinal direction (moving direction of the film) between rolls heated to 70 to 120 ° C. Subsequently, at least one surface of the film is subjected to a corona discharge treatment, and a coating liquid for forming a laminated film is applied. The coating liquid used in this case is preferably an aqueous coating liquid in view of environmental pollution and explosion-proof properties. Subsequently, the film coated with the coating liquid is gripped with a clip, guided to a hot-air zone heated to 70 to 150 ° C., dried, stretched 2.5 to 5 times in the width direction, and subsequently 160 to 250 The heat treatment is conducted to a heat treatment zone of 1 ° C., and heat treatment is performed for 1 to 30 seconds to complete the crystal orientation. During this heat treatment step, a 3 to 12% relaxation treatment may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary. The biaxial stretching may be any of longitudinal and transverse sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and may be re-stretched in either the longitudinal or transverse direction after the longitudinal or transverse stretching.
なお、基材フィルムのポリエステルフィルム中に、積層膜を構成するポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）、およびこれらの反応生成物から選ばれる少なくとも１種を含有させることができる。この場合は、積層膜とポリエステルフィルムとの接着性が向上し、積層ポリエステルフィルムの易滑性が向上するなどの効果がある。ここで、積層膜を構成するポリエステル樹脂あるいはこれらの反応生成物をポリエステルフィルム中に含有させる場合には、１種であれ複数種であれ、その添加量の合計が５ｐｐｍ以上２０重量％未満であることが、接着性、易滑性の点で好ましい。もちろん、ポリエステル樹脂あるいはこれらの反応生成物は、ポリエステルフィルム上に設ける積層膜形成組成物（本発明の積層膜を形成したポリエステルフィルムの再生ペレットなどを含む）であってもよい。さらに詳細には、ポリエステルフィルム中に含有され得るポリエステル樹脂あるいはこれらの反応生成物は、再生材料として、上記の積層ポリエステルフィルム、あるいは、積層ポリエステルフィルムから生じる屑フィルムを粉砕した粉砕物を溶融押出してペレットとして得ることができる。該再生材料は、前述のポリエステルフィルムを構成するポリエステルと混合して用いることができる。本発明の積層ポリエステルフィルムは、再生材料として使用されるペレットの割合が５０重量％以下であることが好ましく、さらには４０重量％以下が好ましい。該再生材料の含有量が多すぎると、積層ポリエステルフィルムが着色する場合がある。 In addition, at least one selected from the polyester resin (A) and the polyester resin (B) constituting the laminated film and the reaction product thereof can be contained in the polyester film of the base film. In this case, there is an effect that the adhesiveness between the laminated film and the polyester film is improved, and the lubricity of the laminated polyester film is improved. Here, when the polyester film constituting the laminated film or a reaction product thereof is contained in the polyester film, the total amount of one or more of the polyester resins is 5 ppm or more and less than 20% by weight. Is preferable in terms of adhesiveness and lubricity. Of course, the polyester resin or a reaction product thereof may be a laminated film forming composition provided on the polyester film (including a recycled pellet of the polyester film on which the laminated film of the present invention is formed). More specifically, a polyester resin or a reaction product thereof which can be contained in a polyester film is a laminated polyester film as a recycled material, or a melt-extruded pulverized product obtained by pulverizing a waste film generated from the laminated polyester film. It can be obtained as pellets. The recycled material can be used by mixing with the polyester constituting the polyester film described above. In the laminated polyester film of the present invention, the proportion of pellets used as a recycled material is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less. If the content of the recycled material is too large, the laminated polyester film may be colored.
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Next, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
［特性の測定方法および効果の評価方法］
本発明における特性の測定方法及び効果の評価方法は、次のとおりである。
[Method of measuring characteristics and evaluating effect]
The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows.
（１）ガラス転移点（Ｔｇ）
ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計）ＲＤＣ２２０（セイコー電子工業（株）製）にＳＳＣ５２００ディスクステーション（セイコー電子工業（株）製）を接続して測定した。試料１０ｍｇをアルミニウムパンに調整後、ＤＳＣ装置にセットし（リファレンス：試料を入れていない同タイプのアルミニウムパン）、３００℃の温度で５分間加熱した後、液体窒素中を用いて急冷処理した。この試料を１０℃／分で昇温し、そのＤＳＣチャートからガラス転移点（Ｔｇ）を測定した。
(1) Glass transition point (Tg)
The measurement was performed by connecting an SSC5200 disk station (manufactured by Seiko Instruments Inc.) to a robot DSC (differential scanning calorimeter) RDC220 (manufactured by Seiko Instruments Inc.). After adjusting a sample (10 mg) in an aluminum pan, the sample was set in a DSC device (reference: an aluminum pan of the same type without a sample), heated at a temperature of 300 ° C. for 5 minutes, and then quenched in liquid nitrogen. This sample was heated at a rate of 10 ° C./min, and the glass transition point (Tg) was measured from the DSC chart.
（２）帯電防止性
積層ポリエステルフィルムを２３℃、６５％ＲＨで２４時間放置した後、その環境下においてデジタル超高抵抗／微小電流計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト（株）製）を用いて印加電圧１００Ｖで行った。１×１０12Ω／□以下を帯電防止性良好とした。
(2) Antistatic Property After leaving the laminated polyester film at 23 ° C. and 65% RH for 24 hours, under the environment, a digital ultra-high resistance / micro ammeter R8340A (manufactured by Advantest Corporation) was used to apply an applied voltage of 100 V. went. The antistatic property of 1 × 10 12 Ω / □ or less was regarded as good.
（３）接着性−１
紫外線硬化型インキとして、“ベストキュアー”１６１墨（Ｔ＆Ｋ東華（株）製）を用い、ロールコート法で積層膜上に約１．５μｍ厚みに塗布した。その後、照射強度８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを用い、照射距離（ランプとインキ面の距離）１２ｃｍ、７ｍ／分のスピードで照射した。２３℃、６５％ＲＨにて１日間調湿後、インキ硬化膜に１ｍｍ2のクロスカットを１００個入れ、ニチバン（株）製セロハンテープをその上に貼り付け、ゴムローラーを用いて押し付けた（荷重２０Ｎで３往復）後、９０度方向に剥離した。接着性は、印刷層の残存した個数により評価した。判定基準は、◎：１００、○：８０〜９９、△：５０〜７９、×：０〜４９であり、◎と○を接着性良好とした。
(3) Adhesion -1
"Best Cure" 161 black ink (manufactured by T & K Toka Co., Ltd.) was used as an ultraviolet curable ink, and was applied to the laminated film to a thickness of about 1.5 μm by a roll coating method. Thereafter, irradiation was performed at an irradiation distance (distance between the lamp and the ink surface) of 12 cm at a speed of 7 m / min using an ultraviolet lamp having an irradiation intensity of 80 W / cm. After humidity control at 23 ° C. and 65% RH for 1 day, 100 1 mm 2 cross cuts were put in the ink cured film, and cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was adhered thereon and pressed with a rubber roller ( After three reciprocations under a load of 20 N), the film was peeled in the 90 ° direction. The adhesiveness was evaluated based on the number of remaining print layers. The evaluation criteria were ：: 100, ：: 80 to 99, Δ: 50 to 79, ×: 0 to 49, and ◎ and ○ were regarded as good adhesiveness.
（４）接着性−２
積層膜上にポリビニルアルコール樹脂（日本合成化学工業（株）製“ゴーセノール”ＧＨ−２３）の１０％水溶液を用いて、乾燥後の塗布厚みが約７μｍとなるようにグラビアコーターで塗布し、１２０℃で乾燥した。２３℃、６５％ＲＨにて１日間調湿後、ポリビニルアルコール樹脂層上に、１ｍｍ2 のクロスカットを１００個入れ、セロハンテープを張り付けてゴムローラーを用いて押しつけた（荷重２０Ｎで３往復）後、９０度方向に剥離した。接着性は、ポリビニルアルコール層の残存した個数により評価した。判定基準は、○：８０〜１００、△：５０〜７９、×：０〜４９であり、○と△を接着性良好とした。
(4) Adhesiveness-2
Using a 10% aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin (“Gohsenol” GH-23 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) on the laminated film, applying a gravure coater so that the applied thickness after drying is about 7 μm, Dried at ° C. After humidity control at 23 ° C. and 65% RH for 1 day, 100 cross-cuts of 1 mm 2 were put on the polyvinyl alcohol resin layer, a cellophane tape was stuck thereon, and pressed with a rubber roller (3 reciprocations under a load of 20 N). Thereafter, it was peeled off in the direction of 90 degrees. The adhesiveness was evaluated by the number of remaining polyvinyl alcohol layers. The criteria were: ：: 80-100, △: 50-79, ×: 0-49, and ○ and と し た were regarded as good adhesiveness.
（５）水滴接触角
積層ポリエステルフィルムの積層膜表面を、２３℃、６５％ＲＨ下で、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学（株）製）を用いて水滴接触角を測定した。
(5) Water Drop Contact Angle The water drop contact angle was measured on the surface of the laminated polyester film at 23 ° C. and 65% RH using a contact angle meter CA-D (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
（６）積層膜の透明性
積層ポリエステルフィルムを、全自動直読ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ（Ｃ光源用）（スガ試験機（株）製）を用いてヘイズ値を測定し、３点測定の平均値で表示した。このとき、積層膜を形成しないフィルム（比較例４）のヘイズ値を基準として、積層ポリエステルフィルムのヘイズ値との差を積層膜の透明性とし、積層膜の透明性が１０％以下を良好とした。なお、ヘイズ値は、フィルム厚みを５０μｍ換算したときのものである。
積層膜の透明性（％）＝（積層ポリエステルフィルムのヘイズ値）−（積層膜を形成しないフィルムのヘイズ値）
（ヘイズ値：Ｈ（％）＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００（Ｔｄ：拡散透過率、Ｔｔ：全光線透過率））
（実施例１）
平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを０．０１５重量％、および平均粒径１．５μｍのコロイダルシリカを０．００５重量％含有するＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を真空乾燥した後、押し出し機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめ未延伸フィルムとした。この未延伸フィルムを８５℃に加熱して長手方向に３．３倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。この一軸延伸フィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、２５℃の５％濃度の積層膜形成塗液（表１に表示）をバーコート法で塗布した。塗液が塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、９０℃で乾燥後、引き続き連続的に１００℃の加熱ゾーンで幅方向に３．８倍延伸し、更に２２５℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、結晶配向の完了した積層ポリエステルフィルムを得た。このとき、基材ＰＥＴフィルム厚みは５０μｍ、積層膜の厚みは０．０８μｍであった。ここで用いた積層膜形成塗液は、Ａ１／Ｂ１／Ｃ１＝４０／４０／２０（固形分重量比）で構成される水分散液であった。Ａ１、Ｂ１、Ｃ１の組成については、後述する。評価結果を表１に示す。このとき、帯電防止性と接着性、積層膜の透明性が良好であった。
(6) Transparency of Laminated Film The haze value of the laminated polyester film was measured using a fully automatic direct reading haze computer HGM-2DP (for C light source) (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and the average value of three-point measurements was measured. Displayed with. At this time, the difference between the haze value of the laminated polyester film and the haze value of the laminated polyester film was defined as the transparency of the laminated film based on the haze value of the film in which the laminated film was not formed (Comparative Example 4). did. The haze value is obtained when the film thickness is converted to 50 μm.
Transparency of laminated film (%) = (haze value of laminated polyester film) − (haze value of film not forming laminated film)
(Haze value: H (%) = (Td / Tt) × 100 (Td: diffuse transmittance, Tt: total light transmittance))
(Example 1)
After vacuum-drying PET pellets (intrinsic viscosity 0.63 dl / g) containing 0.015% by weight of colloidal silica having an average particle diameter of 0.4 μm and 0.005% by weight of colloidal silica having an average particle diameter of 1.5 μm The mixture was supplied to an extruder, melted at 285 ° C., extruded into a sheet from a T-shaped die, wound around a mirror casting drum having a surface temperature of 25 ° C. using an electrostatic application casting method, and cooled and solidified to obtain an unstretched film. This unstretched film was heated to 85 ° C. and stretched 3.3 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. The uniaxially stretched film was subjected to a corona discharge treatment in air, and a 5% concentration laminated film forming coating liquid (shown in Table 1) at 25 ° C. was applied by a bar coating method. The uniaxially stretched film coated with the coating liquid is guided into a preheating zone while being gripped with clips, dried at 90 ° C., and then continuously stretched 3.8 times in the width direction in a 100 ° C. heating zone. Heat treatment was performed in the heating zone to obtain a laminated polyester film in which the crystal orientation was completed. At this time, the thickness of the base PET film was 50 μm, and the thickness of the laminated film was 0.08 μm. The coating liquid for forming a laminated film used here was an aqueous dispersion composed of A1 / B1 / C1 = 40/40/20 (weight ratio of solid content). The compositions of A1, B1, and C1 will be described later. Table 1 shows the evaluation results. At this time, the antistatic property, the adhesive property, and the transparency of the laminated film were good.
（実施例２）
平均粒径０．２μｍの二酸化チタンを１４重量％、および平均粒径１μｍのシリカを０．５重量％含有するＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を真空乾燥した後、押し出し機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめ未延伸フィルムとした。この未延伸フィルムを８５℃に加熱して長手方向に３．３倍延伸し、一軸延伸フィルム（基材白色ポリエステルフィルム）とした。この一軸延伸フィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に実施例１と同様に５％濃度の積層膜形成塗液（表１に表示）をバーコート法で塗布した。塗液が塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、９５℃で乾燥後、引き続き連続的に１１０℃の加熱ゾーンで幅方向に３．５倍延伸し、更に２１０℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、結晶配向の完了した積層膜を設けた基材フィルムが白色の積層ポリエステルフィルムを得た。このとき、基材白色ポリエステルフィルムの厚みは５０μｍ、光学濃度１．５、白色度８５％、積層膜の厚みは０．０８μｍであった。ここで用いた積層膜形成塗液は、Ａ２／Ｂ１／Ｃ２＝６０／２０／２０（固形分重量比）で構成される水分散液であった。結果を表１に示す。このとき、帯電防止性と接着性が良好であった。基材フィルムを白色としたため、ヘイズ値の測定は行わなかった。
(Example 2)
PET pellets (intrinsic viscosity: 0.63 dl / g) containing 14% by weight of titanium dioxide having an average particle diameter of 0.2 μm and 0.5% by weight of silica having an average particle diameter of 1 μm are vacuum-dried and then supplied to an extruder. Then, the mixture was melted at 285 ° C., extruded in a sheet shape from a T-shaped die, wound around a mirror casting drum having a surface temperature of 25 ° C. using an electrostatic application casting method, and cooled and solidified to obtain an unstretched film. The unstretched film was heated to 85 ° C. and stretched 3.3 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film (base white polyester film). The uniaxially stretched film was subjected to a corona discharge treatment in air, and a 5% concentration coating liquid for forming a laminated film (shown in Table 1) was applied to the treated surface by a bar coating method in the same manner as in Example 1. The uniaxially stretched film coated with the coating liquid is guided into a preheating zone while holding it with clips, dried at 95 ° C., and then continuously stretched 3.5 times in the width direction in a 110 ° C. heating zone. Heat treatment was performed in the heating zone to obtain a white laminated polyester film on the base film provided with the laminated film whose crystal orientation was completed. At this time, the thickness of the base white polyester film was 50 μm, the optical density was 1.5, the whiteness was 85%, and the thickness of the laminated film was 0.08 μm. The coating liquid for forming a laminated film used here was an aqueous dispersion composed of A2 / B1 / C2 = 60/20/20 (weight ratio of solid content). Table 1 shows the results. At this time, the antistatic property and the adhesive property were good. Since the base film was white, the haze value was not measured.
（実施例３）
実施例１の積層膜形成塗液を、Ａ２／Ｂ１／Ｃ１＝６０／２０／２０（固形分重量比）およびＤ１が（積層膜形成塗液中）１０重量％で構成される水分散液としたこと以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。このとき、帯電防止性と接着性、積層膜の透明性が良好であった。
(Example 3)
An aqueous dispersion composed of A2 / B1 / C1 = 60/20/20 (solid content weight ratio) and D1 (in the laminated film forming coating liquid) of 10% by weight A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 1 shows the results. At this time, the antistatic property, the adhesive property, and the transparency of the laminated film were good.
（実施例４）
実施例１の積層膜形成塗液を、Ａ１／Ｂ１／Ｃ３＝５０／１０／４０（固形分重量比）で構成される水分散液としたこと以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。このとき、帯電防止性と接着性、積層膜の透明性が良好であった。
(Example 4)
Laminated polyester was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for forming a laminated film of Example 1 was an aqueous dispersion composed of A1 / B1 / C3 = 50/10/40 (solid content weight ratio). A film was obtained. Table 1 shows the results. At this time, the antistatic property, the adhesive property, and the transparency of the laminated film were good.
（実施例５）
実施例１の積層膜形成塗液を、Ａ１／Ｂ２／Ｃ１＝６５／１０／２５（固形分重量比）で構成される水分散液としたこと以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。このとき、帯電防止性と接着性、積層膜の透明性が良好であった。
(Example 5)
Laminated polyester was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for forming a laminated film of Example 1 was an aqueous dispersion composed of A1 / B2 / C1 = 65/10/25 (solid content weight ratio). A film was obtained. Table 1 shows the results. At this time, the antistatic property, the adhesive property, and the transparency of the laminated film were good.
（実施例６）
実施例１の積層膜形成塗液を、Ａ１／Ｂ２／Ｃ２＝６０／３０／１０（固形分重量比）およびＤ１が（積層膜形成塗液中）２０重量％で構成される水分散液としたこと以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。このとき、帯電防止性と接着性、積層膜の透明性が良好であった。
(Example 6)
An aqueous dispersion composed of A1 / B2 / C2 = 60/30/10 (weight ratio of solid content) and D1 of 20% by weight (in the multilayer film forming coating liquid) A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 1 shows the results. At this time, the antistatic property, the adhesive property, and the transparency of the laminated film were good.
（実施例７）
実施例１の積層膜形成塗液を、Ａ１／Ｂ３／Ｃ１＝５５／１５／３０（固形分重量比）およびＤ１が（積層膜形成塗液中）５重量％で構成される水分散液としたこと以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。このとき、帯電防止性と接着性、積層膜の透明性が良好であった。
(Example 7)
An aqueous dispersion composed of A1 / B3 / C1 = 55/15/30 (weight ratio of solid content) and D1 (in the laminated film forming coating liquid) of 5% by weight A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 1 shows the results. At this time, the antistatic property, the adhesive property, and the transparency of the laminated film were good.
（比較例１）
実施例１の積層膜形成塗液を、Ａ１／Ｃ１＝８０／２０（固形分重量比）としたこと以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。ポリエステル樹脂としてＴｇの高いポリエステル樹脂（Ａ）のみを用いた本比較例は、接着性に劣っていた。
(Comparative Example 1)
A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for forming a laminated film in Example 1 was changed to A1 / C1 = 80/20 (solid content weight ratio). Table 1 shows the results. This comparative example using only the polyester resin (A) having a high Tg as the polyester resin was inferior in adhesiveness.
（比較例２）
実施例１の積層膜形成塗液を、Ｂ１／Ｃ１＝８０／２０（固形分重量比）としたこと以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。ポリエステル樹脂としてＴｇの低いポリエステル樹脂（Ｂ）のみを用いた本比較例は、帯電防止性と積層膜の透明性に劣っていた。
(Comparative Example 2)
A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for forming a laminated film of Example 1 was changed to B1 / C1 = 80/20 (solid content weight ratio). Table 1 shows the results. This comparative example using only the polyester resin (B) having a low Tg as the polyester resin was inferior in the antistatic property and the transparency of the laminated film.
（比較例３）
実施例１の積層膜形成塗液を、Ａ２／Ｂ１＝５０／５０（固形分重量比）としたこと以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。帯電防止剤（Ｃ）を使用しない本比較例は、帯電防止性に劣っていた。
(Comparative Example 3)
A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for forming a laminated film in Example 1 was changed to A2 / B1 = 50/50 (weight ratio of solid content). Table 1 shows the results. This comparative example without the antistatic agent (C) was inferior in antistatic properties.
（比較例４）
実施例１で積層膜を形成しないこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。積層膜を形成しない本比較例４は、接着性と帯電防止性がともに劣っていた。このときのヘイズ値は１％であった。
(Comparative Example 4)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the laminated film was not formed. Table 1 shows the results. In Comparative Example 4 in which the laminated film was not formed, both the adhesiveness and the antistatic property were inferior. The haze value at this time was 1%.
ここで、実施例と比較例において、積層膜形成のために用いた樹脂と塗液は、以下のとおりである。 樹脂 Here, in Examples and Comparative Examples, the resins and coating liquids used for forming the laminated film are as follows.
［Ａ１］：テレフタル酸（８８モル％）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸（１２モル％）、エチレングリコール（９５モル％）、ジエチレングリコール（５モル％）から構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ８０℃）の水分散液。 [A1]: Water of polyester resin (Tg80 ° C.) composed of terephthalic acid (88 mol%), 5-sodium sulfoisophthalic acid (12 mol%), ethylene glycol (95 mol%), and diethylene glycol (5 mol%) Dispersion.
［Ａ２］：テレフタル酸（６０モル％）、イソフタル酸（２０モル％）、トリメリット酸（２０モル％）、エチレングリコール（４０モル％）、ネオペンチルグリコール（４０モル％）、ジエチレングリコール（２０モル％）から構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ７０℃）の水分散液。 [A2]: Terephthalic acid (60 mol%), isophthalic acid (20 mol%), trimellitic acid (20 mol%), ethylene glycol (40 mol%), neopentyl glycol (40 mol%), diethylene glycol (20 mol%) %) Of a polyester resin (Tg 70 ° C.).
［Ｂ１］：イソフタル酸（９１モル％）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸（９モル％）、エチレングリコール（５モル％）、ジエチレングリコール（８０モル％）、シクロヘキサンジメタノール（１５モル％）から構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ３８℃）の水分散液。 [B1]: It is composed of isophthalic acid (91 mol%), 5-sodium sulfoisophthalic acid (9 mol%), ethylene glycol (5 mol%), diethylene glycol (80 mol%), and cyclohexanedimethanol (15 mol%). Aqueous dispersion of polyester resin (Tg 38 ° C.).
[Ｂ２] ：イソフタル酸（９１モル％）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸（９モル％）、エチレングリコール（５モル％）、ジエチレングリコール（４０モル％）、シクロヘキサンジメタノール（５５モル％）から構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ４５℃）の水分散体。 [B2]: It is composed of isophthalic acid (91 mol%), 5-sodium sulfoisophthalic acid (9 mol%), ethylene glycol (5 mol%), diethylene glycol (40 mol%), and cyclohexanedimethanol (55 mol%). Aqueous dispersion of polyester resin (Tg 45 ° C.).
[Ｂ３] ：テレフタル酸（４５モル％）、イソフタル酸（４５モル％）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸（１０モル％）、エチレングリコール（３モル％）、ジエチレングリコール（８０モル％）、シクロヘキサンジメタノール（１７モル％）から構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ４７℃）の水分散体。 [B3]: Terephthalic acid (45 mol%), isophthalic acid (45 mol%), 5-sodium sulfoisophthalic acid (10 mol%), ethylene glycol (3 mol%), diethylene glycol (80 mol%), cyclohexanedimethanol An aqueous dispersion of a polyester resin (Tg 47 ° C.) composed of (17 mol%).
［Ｃ１］：ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩（重量平均分子量：約１０，０００）の水溶液。 [C1]: An aqueous solution of ammonium polystyrenesulfonate (weight average molecular weight: about 10,000).
［Ｃ２］：ポリスチレンスルホン酸リチウム塩（重量平均分子量：約１０，０００）の水溶液。 {[C2]: aqueous solution of lithium polystyrenesulfonate (weight average molecular weight: about 10,000).
［Ｃ３］：アシッドホスホオキシエチルメタクリレート（７０重量％）、ブチルアクリレート（２５重量％）、アクリル酸（５重量％）からなる共重合体（重量平均分子量：約１５０，０００）を水酸化カリウムで中和した水溶液。 [C3]: A copolymer (weight average molecular weight: about 150,000) composed of acid phosphooxyethyl methacrylate (70% by weight), butyl acrylate (25% by weight), and acrylic acid (5% by weight) is mixed with potassium hydroxide. Neutralized aqueous solution.
［Ｄ１］：ラウリルジメチルベタインの水溶液。 [D1]: aqueous solution of lauryl dimethyl betaine.
本発明の積層ポリエステルフィルムは、各種被覆物との接着性に優れるのみならず、帯電防止性が良好であるためにハンドリング性に優れている。その用途は特に限定されないが、例えば、カード用、ラベル用、写真、ＯＨＰ、感熱転写やインクジェット、オフセット印刷などの受容シート基材、ハードコートフィルム、包装用、磁気記録媒体用などに用いることができる。 積 層 The laminated polyester film of the present invention not only has excellent adhesiveness to various coatings, but also has excellent handling properties due to its good antistatic properties. Although the use is not particularly limited, for example, it can be used for a receiving sheet substrate such as a card, a label, a photograph, an OHP, a thermal transfer, an ink jet, an offset printing, a hard coat film, a packaging, a magnetic recording medium, and the like. it can.
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-
2003
- 2003-09-12 JP JP2003321284A patent/JP2004142433A/en active Pending
Cited By (2)
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| WO2015170560A1 (en) * | 2014-05-08 | 2015-11-12 | Dic株式会社 | Laminate and optical film |
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