JP2004115836A - Nitriding treatment method - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a nitriding treatment method by which an oxide film on the surface of maraging steel is removed to activate the metal surface, and defects are not caused on the metal surface. <P>SOLUTION: Maraging steel W is heated in the presence of a halogen compound gas, and an oxide film on the surface of the maraging steel W is removed to form a halide film. The maraging steel W on which the halide film is formed is heated in a vacuum or in a pressure-reduced atmosphere to remove the halide film. The maraging steel W from which the halide film is removed is heated in the presence of gaseous ammonia, and is subjected to nitriding treatment. The maraging steel W on which the halide film is formed is heated in a vacuum or in a pressure-reduced atmosphere in the temperature range of 450 to 490°C for 5 to 10 min, so that the halide film is removed. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無段変速機用ベルト等に用いられるマルエージング鋼の窒化処理方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、自動車等の無段変速機(CVT)の動力伝達のために、複数の金属リングを積層して積層リングを形成し、該積層リングを所定形状のエレメントに組み付けて保持したCVT用ベルトが知られている。
【0003】
前記積層リングを形成する金属リングは、マルエージング鋼等のNi、Moを含む低炭素鋼の薄板を長方形に切断し、該薄板を長辺に沿って丸め、短辺側の端部同士を溶接して円筒状のドラムを形成した後、該ドラムを所定幅に裁断することにより製造されている。前記マルエージング鋼は、適温に加熱することによりマルテンサイト状態において時効硬化を生じ、高強度、高靱性を兼ね備える超強力鋼であるので、前記金属リングに賞用される。
【0004】
しかし、前記金属リングを積層した積層リングを前記CVTの動力伝達のために用いる場合には、さらに耐摩耗性、耐疲労強度を備えることが望まれる。そこで、前記時効硬化後のマルエージング鋼に表面硬化処理を施すが行われている。
【0005】
前記表面硬化処理は、一般に、前記金属リングに窒化処理を施して、該金属リング表面に窒化層を形成することにより行われる。前記窒化処理としては、例えば、ガス窒化処理またはガス軟窒化処理がある。
【0006】
前記ガス窒化処理は、前記金属リングを加熱炉内で、例えば500〜550℃に加熱した後、アンモニアガス雰囲気下、前記範囲の温度に所定時間保持することにより行われる。また、前記ガス軟窒化処理は、前記ガス窒化処理におけるアンモニアガス雰囲気に代えて、アンモニアガスとRXガスとの混合ガス雰囲気を用いる以外は、前記ガス窒化と全く同一にして行われる。
【0007】
前記ガス窒化処理またはガス軟窒化処理によれば、アンモニアの分解により生じる窒素がマルエージング鋼の金属組織中に浸透する。この結果、前記金属リングの表面に窒化層を形成して硬化させ、該金属リングの耐摩耗性、耐疲労強度を向上させることができる。
【0008】
ところが、窒素が前記マルエージング鋼の金属組織中に浸透するためには、前記金属リングの表面が活性化されていることが必要であり、該金属リング表面に酸化被膜が存在すると、前記窒化層が均一に形成されないとの問題がある。前記問題を解決するために、前記ガス窒化処理またはガス軟窒化処理に先だって、前記金属リングをフッ素化合物またはフッ素を含む雰囲気中で加熱することにより、前記酸化被膜をフッ化物被膜で置換する技術が提案されている(例えば特許文献1参照。)。
【0009】
前記技術によれば、前記フッ化物被膜が形成された金属リングに前記ガス窒化処理またはガス軟窒化処理を施すと、該フッ化物被膜が分解消失する代わりに前記金属リング表面が活性化され、活性化された金属表面に窒素が浸透して、均一な窒化層が形成されるとされている。
【0010】
しかしながら、前記ガス窒化処理またはガス軟窒化処理ではアンモニアが水素と窒素に分解し、該水素が前記フッ化物被膜の分解により発生するフッ素と化合して強酸化性を備えるフッ化水素を形成するので、前記金属リングの表面が該フッ化水素に侵され、欠陥を生じるという不都合がある。前記金属リングの表面に前記欠陥があると、該金属リングを積層してCVT用ベルトとして用いたときに、亀裂等の原因となる虞がある。
【0011】
【特許文献1】
特公平8−9766号公報(第2頁)
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる不都合を解消して、マルエージング鋼表面の酸化被膜を除去して金属表面を活性化することができ、しかも該金属表面に欠陥を生じることのない窒化処理方法を提供することを目的とする。
【0013】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、本発明の窒化処理方法は、マルエージング鋼をハロゲン化合物ガスの存在下に加熱して、該マルエージング鋼表面の酸化被膜を除去し、ハロゲン化物被膜を形成する工程と、該ハロゲン化物被膜が形成されたマルエージング鋼を、真空または減圧雰囲気下に加熱することにより該ハロゲン化物被膜を除去する工程と、該ハロゲン化物被膜が除去されたマルエージング鋼をアンモニアガスの存在下に加熱して窒化処理を行う工程とを備えることを特徴とする。
【0014】
本発明の窒化処理方法は、まず、マルエージング鋼をハロゲン化合物ガスの存在下に加熱する。このようにすると、前記マルエージング鋼表面の酸化被膜が前記ハロゲン化合物と反応して除去され、代わりに該マルエージング鋼表面にハロゲン化物の被膜が形成される。前記ハロゲン化合物ガスとしては、フッ素化合物、塩素化合物、臭素化合物等のガスを用いることができる。
【0015】
次に、前記ハロゲン化物の被膜が形成されたマルエージング鋼を、真空または減圧雰囲気下に加熱する。このようにすると、前記ハロゲン化物の被膜が分解除去されるが、本発明の窒化処理方法ではこのときアンモニアが存在せず、該被膜の分解により生じたハロゲンは、酸を生成することなくハロゲンガスとして除去される。この結果、前記マルエージング鋼の表面は、前記酸化被膜もハロゲン化被膜も無く、極めて清浄で活性化された状態となる。
【0016】
そこで、次に、前記ハロゲン化物被膜が除去されたマルエージング鋼をアンモニアガスの存在下に加熱して窒化処理を行うことにより、前記マルエージング鋼の表面に欠陥を生じることなく、均一な窒化層を形成することができる。前記アンモニアガスの存在下に行う窒化処理は、ガス窒化処理であってもよく、ガス軟窒化処理であってもよい。
【0017】
本発明の窒化処理方法において、前記ハロゲン化物被膜が形成されたマルエージング鋼は、真空または減圧雰囲気下に、450〜490℃の範囲の温度で、5〜10分間加熱することにより該ハロゲン化物被膜を除去することが好ましい。
【0018】
前記温度が450℃未満では、前記ハロゲン化物被膜の除去に続いて窒化処理を行うことが困難になることがあり、490℃を超えると残留応力が過大になることがある。また、前記加熱時間が5分未満では生成したハロゲンガスを排出することが難しく、10分を超えると残留応力が低下して、十分な強度を得ることが難しくなる。
【0019】
【発明の実施の形態】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。図1はCVT用ベルトとして用いられる金属リングの製造工程を模式的に示す工程説明図である。
【0020】
前記金属リングを製造する際には、まず、図1示のようにマルエージング鋼の薄板1をベンディングしてループ化したのち、端部同士を溶接して円筒状のドラム2を形成する。前記マルエージング鋼は、Cが0.03%以下、Siが0.10%以下、Mnが0.10%以下、Pが0.01%以下、Sが0.01%以下の低炭素鋼であり、18〜19%のNi、4.7〜5.2%のMo、0.05〜0.15%のAl、0.50〜0.70%のTi、8.5〜9.5%のCoを含む所謂18%Ni鋼である。このとき、前記マルエージング鋼は溶接の熱により時効硬化を示すので、ドラム2の溶接部分の両側に硬度の高い部分が出現する。
【0021】
そこで、次に、ドラム2を真空炉3に収容して820〜830℃の温度に20〜60分間保持することにより第1の溶体化処理を行い、硬度ムラを除去する。前記第1の溶体化処理が終了したならば、ドラム2を真空炉3から搬出し、所定幅に裁断して金属リングWを形成する。
【0022】
前記のようにして形成された金属リングWは、次に圧下率40〜50%で圧延される。圧延された金属リングWには、表面から30μm程度の厚さで圧延組織が形成されている。そこで、圧延された金属リングWを、加熱炉4に収容して第2の溶体化を行うことにより、前記圧延組織を消滅させると共に、均一な金属結晶粒を形成させる。
【0023】
溶体化された金属リングWは、次に周長補正した後、加熱炉5に収容し、445〜475℃の範囲の温度に30〜150分間保持して時効処理を行う。そして、前記時効処理が終了したならば、金属リングWを加熱炉5内で冷却し、窒化装置に移送して、窒化処理を行う。
【0024】
本実施形態の窒化処理では、まず、前記時効処理が行われた金属リングWを、加熱炉6に収容し、塩化メチレン等の塩化物ガスの存在下に、440〜490℃の範囲の温度で1〜10分間加熱する。金属リングWの表面には、酸化被膜が形成されていることが多いが、前記塩化物ガスの存在下で加熱すると、前記酸化被膜が塩化物と反応して除去され、代わりに金属リングWの表面に塩化物被膜が形成される。
【0025】
前記塩化物ガスの存在下での加熱が終了したならば、次に、前記塩化物ガスを排出し、さらに加熱炉6内を減圧することにより、真空または10−3Pa未満の減圧雰囲気とする。そして、前記塩化物被膜が形成された金属リングWを、前記真空または減圧雰囲気下、450〜490℃の範囲の温度で5〜10分間加熱する。尚、加熱炉6は、前記真空または減圧雰囲気下に保持するために、常時排気されている。
【0026】
このようにすると、前記塩化物被膜が分解されて塩素ガスが発生し、該塩素ガスが排気される。一方、金属リングWの表面は、前記塩化物被膜が分解、除去されることにより、清浄で活性化された状態となる。
【0027】
前記真空または減圧雰囲気下での加熱が終了したならば、次に、加熱炉6内に少なくともアンモニアガスを含む雰囲気を導入し、該雰囲気下、440〜490℃の範囲の温度で30〜120分間加熱することにより、金属リングWの窒化処理を行う。加熱炉6に導入される雰囲気は、純アンモニアガスであってもよく、純アンモニアガスの他に不活性ガス等を含むアンモニアガス雰囲気、または純アンモニアガスとRXガスとの混合ガス雰囲気であってもよい。
【0028】
本実施形態では、前記アンモニアガスを含む雰囲気下に加熱する際に、金属リングWの表面に塩化物被膜が存在せず、該表面が前述のように清浄で活性化された状態となっている。従って、アンモニアが分解して発生する水素が前記塩化物被膜と反応して塩化水素を生成することがなく、金属リングWの表面が該塩化水素に侵されて欠陥を生じることを未然に防止することができる。また、金属リングWの表面が清浄且つ活性化されていることにより、均一な窒化層を形成することができる。
【0029】
尚、本実施形態では、金属リングW表面の酸化被膜の除去を塩化物ガスにより行う場合について説明しているが、塩化物ガスに代えて、フッ化物ガス、臭化物ガス等の他のハロゲン化物ガスを用いるようにしてもよい。
【図面の簡単な説明】
【図1】金属リングの製造工程を模式的に示す工程説明図。
【符号の説明】
1…マルエージング鋼の薄板、 W…マルエージング鋼の金属リング。
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for nitriding a maraging steel used for a belt for a continuously variable transmission or the like.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to transmit power to a continuously variable transmission (CVT) of an automobile or the like, a CVT belt in which a plurality of metal rings are laminated to form a laminated ring, and the laminated ring is attached to an element having a predetermined shape and held. Are known.
[0003]
The metal ring forming the laminated ring is formed by cutting a thin plate of low carbon steel containing Ni and Mo, such as maraging steel, into a rectangular shape, rounding the thin plate along a long side, and welding the ends on the short side. After forming a cylindrical drum, the drum is cut into a predetermined width. The maraging steel is age-hardened in a martensitic state by being heated to an appropriate temperature, and is a super-strength steel having both high strength and high toughness.
[0004]
However, when a laminated ring formed by laminating the metal rings is used for power transmission of the CVT, it is desired that the metal ring be further provided with wear resistance and fatigue resistance. Therefore, a surface hardening treatment is performed on the age-hardened maraging steel.
[0005]
The surface hardening treatment is generally performed by performing a nitriding treatment on the metal ring to form a nitrided layer on the surface of the metal ring. Examples of the nitriding treatment include a gas nitriding treatment and a gas nitrocarburizing treatment.
[0006]
The gas nitriding treatment is performed by heating the metal ring in a heating furnace to, for example, 500 to 550 ° C., and then maintaining the temperature in the above range in an ammonia gas atmosphere for a predetermined time. Further, the gas nitrocarburizing treatment is performed in exactly the same manner as the gas nitriding except that a mixed gas atmosphere of ammonia gas and RX gas is used instead of the ammonia gas atmosphere in the gas nitriding treatment.
[0007]
According to the gas nitriding treatment or the gas soft nitriding treatment, nitrogen generated by decomposition of ammonia permeates into the metal structure of the maraging steel. As a result, a nitride layer is formed and hardened on the surface of the metal ring, and the wear resistance and fatigue resistance of the metal ring can be improved.
[0008]
However, in order for nitrogen to penetrate into the metal structure of the maraging steel, it is necessary that the surface of the metal ring be activated. Is not formed uniformly. In order to solve the problem, prior to the gas nitriding treatment or the gas nitrocarburizing treatment, a technique of replacing the oxide film with a fluoride film by heating the metal ring in an atmosphere containing a fluorine compound or fluorine is known. It has been proposed (for example, see Patent Document 1).
[0009]
According to the technique, when the gas nitriding treatment or gas nitrocarburizing treatment is performed on the metal ring on which the fluoride film is formed, the surface of the metal ring is activated instead of decomposing and disappearing the fluoride film, and the active state is increased. It is said that nitrogen penetrates into the converted metal surface to form a uniform nitrided layer.
[0010]
However, in the gas nitriding treatment or the gas nitrocarburizing treatment, ammonia is decomposed into hydrogen and nitrogen, and the hydrogen combines with fluorine generated by decomposition of the fluoride film to form hydrogen fluoride having strong oxidizing property. In addition, there is a disadvantage that the surface of the metal ring is eroded by the hydrogen fluoride to cause defects. If the surface of the metal ring has the defect, when the metal ring is stacked and used as a CVT belt, it may cause cracks or the like.
[0011]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. Hei 8-9766 (page 2)
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a nitriding treatment method which can eliminate such an inconvenience, activate an metal surface by removing an oxide film on the surface of a maraging steel, and can generate no defects on the metal surface. With the goal.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve this object, the nitriding method of the present invention comprises the steps of: heating a maraging steel in the presence of a halogen compound gas to remove an oxide film on the surface of the maraging steel and form a halide film. And removing the halide coating by heating the maraging steel on which the halide coating is formed in a vacuum or reduced-pressure atmosphere, and converting the maraging steel from which the halide coating has been removed with ammonia gas. And performing a nitriding treatment by heating in the presence.
[0014]
In the nitriding method of the present invention, first, a maraging steel is heated in the presence of a halogen compound gas. By doing so, the oxide film on the surface of the maraging steel reacts with the halogen compound and is removed, and instead, a film of a halide is formed on the surface of the maraging steel. As the halogen compound gas, a gas such as a fluorine compound, a chlorine compound, and a bromine compound can be used.
[0015]
Next, the maraging steel on which the halide coating is formed is heated in a vacuum or reduced pressure atmosphere. In this way, the halide film is decomposed and removed. However, in the nitriding method of the present invention, ammonia does not exist at this time, and the halogen generated by the decomposition of the film is converted into halogen gas without generating acid. Removed. As a result, the surface of the maraging steel has neither the oxide film nor the halogenated film, and is in an extremely clean and activated state.
[0016]
Then, by heating the maraging steel from which the halide coating has been removed in the presence of ammonia gas and performing a nitriding treatment, a uniform nitride layer can be formed without causing defects on the surface of the maraging steel. Can be formed. The nitriding treatment performed in the presence of the ammonia gas may be a gas nitriding treatment or a gas nitrocarburizing treatment.
[0017]
In the nitriding treatment method of the present invention, the maraging steel on which the halide coating is formed is heated in a vacuum or reduced pressure atmosphere at a temperature in the range of 450 to 490 ° C. for 5 to 10 minutes to thereby form the halide coating. Is preferably removed.
[0018]
If the temperature is lower than 450 ° C., it may be difficult to perform a nitriding treatment subsequent to the removal of the halide film, and if it is higher than 490 ° C., the residual stress may be excessive. If the heating time is less than 5 minutes, it is difficult to discharge the generated halogen gas. If the heating time is more than 10 minutes, the residual stress is reduced, and it is difficult to obtain sufficient strength.
[0019]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a process explanatory view schematically showing a manufacturing process of a metal ring used as a CVT belt.
[0020]
When manufacturing the metal ring, first, as shown in FIG. 1, a thin sheet 1 of maraging steel is bent and looped, and then the ends are welded to form a cylindrical drum 2. The maraging steel is a low-carbon steel having 0.03% or less of C, 0.10% or less of Si, 0.10% or less of Mn, 0.01% or less of P, and 0.01% or less of S. Yes, 18-19% Ni, 4.7-5.2% Mo, 0.05-0.15% Al, 0.50-0.70% Ti, 8.5-9.5% This is a so-called 18% Ni steel containing Co. At this time, since the maraging steel exhibits age hardening due to the heat of welding, high hardness portions appear on both sides of the welded portion of the drum 2.
[0021]
Then, next, the drum 2 is accommodated in the vacuum furnace 3 and held at a temperature of 820 to 830 ° C. for 20 to 60 minutes to perform a first solution treatment to remove unevenness in hardness. When the first solution treatment is completed, the drum 2 is unloaded from the vacuum furnace 3 and cut into a predetermined width to form a metal ring W.
[0022]
The metal ring W formed as described above is then rolled at a reduction of 40 to 50%. A rolled structure is formed on the rolled metal ring W with a thickness of about 30 μm from the surface. Then, the rolled metal ring W is accommodated in the heating furnace 4 and subjected to a second solution treatment, whereby the rolled structure is eliminated and uniform metal crystal grains are formed.
[0023]
Next, the solution-annealed metal ring W is stored in the heating furnace 5 after the circumference correction, and is kept at a temperature in a range of 445 to 475 ° C. for 30 to 150 minutes to perform an aging treatment. When the aging treatment is completed, the metal ring W is cooled in the heating furnace 5 and transferred to a nitriding device to perform a nitriding treatment.
[0024]
In the nitriding treatment of the present embodiment, first, the metal ring W that has been subjected to the aging treatment is housed in the heating furnace 6 and in the presence of a chloride gas such as methylene chloride at a temperature in the range of 440 to 490 ° C. Heat for 1-10 minutes. An oxide film is often formed on the surface of the metal ring W, but when heated in the presence of the chloride gas, the oxide film reacts with the chloride and is removed, and instead, the metal ring W A chloride film is formed on the surface.
[0025]
When the heating in the presence of the chloride gas is completed, the chloride gas is then discharged, and the inside of the heating furnace 6 is further depressurized to a vacuum or a reduced pressure atmosphere of less than 10 −3 Pa. . Then, the metal ring W on which the chloride film is formed is heated at a temperature in the range of 450 to 490 ° C. for 5 to 10 minutes under the vacuum or reduced pressure atmosphere. Note that the heating furnace 6 is constantly evacuated in order to maintain the vacuum or reduced pressure atmosphere.
[0026]
In this case, the chloride film is decomposed to generate chlorine gas, and the chlorine gas is exhausted. On the other hand, the surface of the metal ring W is in a clean and activated state by the decomposition and removal of the chloride film.
[0027]
After the completion of the heating under the vacuum or reduced pressure atmosphere, an atmosphere containing at least ammonia gas is introduced into the heating furnace 6, and the atmosphere is heated at a temperature in the range of 440 to 490 ° C. for 30 to 120 minutes. The metal ring W is nitrided by heating. The atmosphere introduced into the heating furnace 6 may be pure ammonia gas, an ammonia gas atmosphere containing an inert gas or the like in addition to pure ammonia gas, or a mixed gas atmosphere of pure ammonia gas and RX gas. Is also good.
[0028]
In the present embodiment, when heating is performed in an atmosphere containing the ammonia gas, the surface of the metal ring W has no chloride film, and the surface is in a clean and activated state as described above. . Therefore, the hydrogen generated by the decomposition of ammonia does not react with the chloride film to generate hydrogen chloride, thereby preventing the surface of the metal ring W from being damaged by the hydrogen chloride and causing defects. be able to. Further, since the surface of the metal ring W is clean and activated, a uniform nitride layer can be formed.
[0029]
In the present embodiment, the case where the oxide film on the surface of the metal ring W is removed with a chloride gas is described. However, instead of the chloride gas, another halide gas such as a fluoride gas or a bromide gas is used. May be used.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a process explanatory view schematically showing a manufacturing process of a metal ring.
[Explanation of symbols]
1: Thin sheet of maraging steel, W: Metal ring of maraging steel.

Claims (2)

マルエージング鋼をハロゲン化合物ガスの存在下に加熱して、該マルエージング鋼表面の酸化被膜を除去し、ハロゲン化物被膜を形成する工程と、
該ハロゲン化物被膜が形成されたマルエージング鋼を、真空または減圧雰囲気下に加熱することにより該ハロゲン化物被膜を除去する工程と、
該ハロゲン化物被膜が除去されたマルエージング鋼をアンモニアガスの存在下に加熱して窒化処理を行う工程とを備えることを特徴とする窒化処理方法。
Heating the maraging steel in the presence of a halogen compound gas to remove an oxide film on the surface of the maraging steel and form a halide film;
Removing the halide coating by heating the maraging steel having the halide coating formed thereon under a vacuum or reduced pressure atmosphere;
Heating the maraging steel from which the halide coating has been removed in the presence of ammonia gas to perform a nitriding treatment.
前記ハロゲン化物被膜が形成されたマルエージング鋼は、真空または減圧雰囲気下に、450〜490℃の範囲の温度で、5〜10分間加熱することにより該ハロゲン化物被膜を除去することを特徴とする請求項1記載の窒化処理方法。The maraging steel on which the halide coating is formed is characterized in that the halide coating is removed by heating at 450 to 490 ° C. for 5 to 10 minutes in a vacuum or reduced pressure atmosphere. The nitriding method according to claim 1.
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