JP2004107506A

JP2004107506A - Polycarbonate resin composition and injection-molded article

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Publication number: JP2004107506A
Application number: JP2002272760A
Authority: JP
Inventors: Akio Nodera; 野寺　明夫; Mitsugi Nakae; 中江　貢; Shinichi Koide; 小出　進一
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 2002-09-19
Filing date: 2002-09-19
Publication date: 2004-04-08
Anticipated expiration: 2022-09-19
Also published as: JP4050581B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate resin composition being excellent in solvent resistance, fluidity, and rigidity without detriment to mechanical properties such as impact resistance and heat resistance and to provide an injection-molded article prepared by injection-molding the resin composition. <P>SOLUTION: The polycarbonate resin composition comprises 40-96 mass% (A) polycarbonate, 2-30 mass% (B) syndiotactic styrene resin, and 2-58 mass % (C) amorphous styrene resin. The components (C) and (B) are contained in such amounts as to give [component (B)/component (C)] mass ratio of 0.1-0.6. The injection-molded article is prepared by injection-molding the resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリカーボネート樹脂組成物、該樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体に関する。その成形体は、自動車部品や、ＯＡ機器、電気・電子機器あるいは家庭電器のハウジング又は部品に好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ポリカーボネートは、剛性や耐衝撃性などの機械的性質に優れ、また耐熱性、電気的性質、寸法安定性にも優れているところから、エンジニアリングプラスチックとして家電分野や自動車分野などの多くの分野に幅広く用いられている。しかしながら、このポリカーボネート樹脂は耐溶剤性に劣るため、耐溶剤性が要求される用途には使用しにくいという欠点があり、特に自動車分野に用いる場合には用途が制限されるのを免れない。さらに、流動性にも劣るため、大型製品を製造する場合にも制限を受けることが多かった。
【０００３】
ポリカーボネートの耐溶剤性を向上させる方法としては、ポリカーボネートにポリエステルをアロイ化させる方法があるが（例えば、特許文献１、特許文献２参照）、流動性の向上が不十分であったり、耐熱性を低下させてしまう問題があった。流動性を向上させる方法としては、ポリカーボネートにＡＢＳをアロイ化する方法があるが（例えば、特許文献３参照）、耐溶剤性の向上は不十分である。また、ポリカーボネートとシンジオタクチックポリスチレンに相溶化剤として不均一な分布を有する共重合体を添加する方法が開示されている（特許文献４参照）。しかし、耐溶剤の向上、相溶化による耐衝撃強度の向上は図れるものの、流動性が低下したり、不均一な分布を有する共重合体を用いることにより熱による着色劣化が大きく、製品によっては使用できない場合があった。要するに、耐溶剤性及び流動性の改良を図ろうとすると、耐衝撃性などの機械的性質や耐熱性の低下がみられ、したがって、耐衝撃性などの機械的性質を維持させつつ、耐溶剤性、流動性及び剛性に優れたポリカーボネート樹脂組成物の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】
特公昭３６−１４０３５号公報
【特許文献２】
特公昭５３−１２５３７号公報
【特許文献３】
特公昭３８−１５２２５号公報
【特許文献４】
特開２０００−８６８４７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下でなされたもので、耐衝撃性などの機械的性質や耐熱性を維持させつつ、耐溶剤性、流動性及び剛性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及び該樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定量の（Ａ）ポリカーボネート、特定量の（Ｂ）シンジオタクチックスチレン系樹脂及び特定量の（Ｃ）非晶性スチレン系樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の含有割合［（Ｂ）成分／（Ｃ）成分（質量比）］が特定範囲にあるポリカーボネート樹脂組成物が上記目的に適合しうることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
即ち、本発明の要旨は下記のとおりである。
１．（Ａ）ポリカーボネート４０〜９６質量％、（Ｂ）シンジオタクチックスチレン系樹脂２〜３０質量％及び（Ｃ）非晶性スチレン系樹脂２〜５８質量％を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の含有割合［（Ｂ）成分／（Ｃ）成分（質量比）］が０．１〜０．６であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
２．（Ｃ）成分の非晶性スチレン系樹脂が、ゴム状重合体の存在下又は不存在下に重合した、スチレンとアクリロニトリル及び／又はメタクリル酸メチルとの共重合体である前記１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
３．前記１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物１００質量部に対して、２５質量部以下の（Ｄ）無機充填剤を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。
４．前記１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物１００質量部に対して、２０質量部以下の（Ｅ）ゴム状弾性体を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。
５．前記１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物１００質量部に対して、２５質量部以下の（Ｄ）無機充填剤及び２０質量部以下の（Ｅ）ゴム状弾性体を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。
６．前記１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体。
７．射出成形体が、自動車外板又は自動車部品である前記６記載の射出成形体。
８．射出成形体が、ＯＡ機器、電気・電子機器あるいは家庭電器のハウジング又は部品である前記６記載の射出成形体。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について、詳細に説明する。
まず、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する（Ａ）成分はポリカーボネートである。ポリカーボネートとしては、特に制限はなく種々のものが挙げられる。通常、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。すなわち、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法、すなわち、２価フェノールとホスゲンの反応、２価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法により反応させて製造されたものを使用することができる。
【０００８】
２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなど、あるいはこれらのハロゲン置換体などが挙げられる。
【０００９】
特に好ましい２価フェノールとしては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡを主原料としたものである。また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、またはハロホーメートなどであり、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどである。この他、２価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。これらの２価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１０】
なお、ポリカーボネートは、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などがある。また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。
【００１１】
また、本発明に用いるポリカーボネートとしては、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部を有する共重合体、あるいはこの共重合体を含有するポリカーボネート樹脂であってもよい。また、テレフタル酸などの２官能性カルボン酸、またはそのエステル形成誘導体などのエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネートであってもよい。また、種々のポリカーボネートの混合物を用いることもできる。本発明において用いられる（Ａ）成分のポリカーボネートは、機械的強度および成形性の点から、その粘度平均分子量は、１０，０００〜１００，０００のものが好ましく、特に１４，０００〜４０，０００のものが好適である。
なお、この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求め、次式にて算出するものである。
〔η〕＝１．２３×１０^−５　Ｍｖ^０．８３
ここで、ポリカーボネート樹脂組成物中の（Ａ）成分の割合は、４０〜９６質量％の範囲である。４０質量％未満であるとポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性が低くなり、９０質量％を超えるとポリカーボネート樹脂組成物の流動性、耐溶剤性が低くなり好ましくない。５０〜９０質量％の範囲が好ましく、５０〜８０質量％の範囲がより好ましい。
【００１２】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の（Ｂ）成分はシンジオタクチックスチレン系樹脂である。このシンジオタクチックスチレン系樹脂とは、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体をいい、そのスチレン系重合体の主としてシンジオタクチック構造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティは同位体炭素による核磁気共鳴法（^１３Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。^１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば、２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、ここでいう主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン重合体とは、通常はダイアッド（ラセミダイアッド）で７５％以上、好ましくは８５％以上、もしくはペンタッド（ラセミペンタッド）で３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティを有するポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（アリールスチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）及びこれらの混合物、あるいはこれらの構造単位を含む共重合体を指称する。
【００１３】
なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソプロピルスチレン）、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルスチレン）等があり、ポリ（アリールスチレン）しては、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフタレン）等があり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレン）等がある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）等があり、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などがある。
【００１４】
これらのうち好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオロスチレン）及びこれらの構造単位を含む共重合体を挙げることができる。
また、上記のスチレン系重合体の分子量については、特に制限はないが、重量平均分子量が１０，０００以上のものが好ましく、とりわけ５０，０００以上のものが好ましい。さらに、分子量分布についても、特に制限はなく、様々のものを充当できる。
【００１５】
このようなシンジオタクチックを有するスチレン系重合体は、例えば、不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合することにより製造することができる（特開昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）については、特開平１−４６９１２号公報などの方法により製造することできる。
【００１６】
ここで、本発明のポリカーボネート組成物中の（Ｂ）成分の配合割合は、２〜３０質量％の範囲である。２質量％未満であるとポリカーボネート樹脂組成物の耐溶剤性は改良できず、３０質量％を超えるとポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、さらに表層剥離等成形外観が悪化する。５〜２０質量％の範囲が好ましく、１０〜２０質量％の範囲がより好ましい。
【００１７】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の（Ｃ）成分は非晶性スチレン系樹脂であり、ゴム変性スチレン系樹脂及び／又はゴム未変性スチレン系樹脂を挙げることができる。上記ゴム変性スチレン系樹脂は、ビニル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体及び必要に応じ、これと共重合可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法により得られる。
ゴム変性スチレン系樹脂及び／又はゴム未変性スチレン系樹脂として、各種のスチレン系樹脂が存在するが、スチレン単量体以外に他の単量体として、アクリロニトリル又はメタクリル酸メチルを併用することにより得られるゴム変性スチレン共重合体又はゴム未変性スチレン共重合体がポリカーボネートとの相溶性を向上させる点から好ましい。具体的には、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メタクリ酸メチル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＭＳ樹脂（メタクリ酸メチル−スチレン共重合体）などを挙げることができる。
【００１８】
ここで、本発明のポリカーボネート組成物中の（Ｃ）成分の配合割合は、２〜５８質量％の範囲である。２質量％未満であるとポリカーボネート樹脂組成物の流動性は改良できず、５８質量％を超えるとポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性、耐熱性が低下する。５〜５０質量％の範囲が好ましく、１０〜４０質量％の範囲がより好ましい。
また、本発明においては、（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の含有割合［（Ｂ）／（Ｃ）（質量比）］は、耐溶剤性、耐衝撃性、成形外観の点で０．１〜０．６の範囲にする必要がある。０．１未満であると、耐溶剤性の向上はなく、０．６を超えると、ポリカーボネートとの相溶性が大きく低下して耐衝撃性が低下し、表面剥離等の外観不良が生じる。好ましくは０．２〜０．５の範囲である。
【００１９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、剛性を改良するために、さらに、表層剥離等の成形外観や難燃性を向上させるために、必要により、（Ｄ）成分として無機充填剤を配合することができる。
無機充填剤として、タルク、マイカ、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維などを挙げることができる。なかでも、板状であるタルク、マイカなどや、繊維状のものが好ましい。タルクとしては、マグネシウムの含水珪酸塩であり、一般に市販されているものを用いることができる。また、タルクなどの無機充填剤の平均粒径は０．１〜５０μｍ、好ましくは０．２〜２０μｍである。
この（Ｄ）成分の配合量は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の和１００質量部に対して２５質量部以下である。２５質量部を超えると、衝撃強度が低下する。好ましくは１５質量部以下の範囲である。
【００２０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、さらに耐衝撃性を上げるために、必要により、（Ｅ）成分としてゴム状弾性体を配合することができる。
ゴム状弾性体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、シロキサンゴム等が挙げられる。
【００２１】
このうち、好ましくは、コア（芯）とシェル（殻）から構成される２層構造を有しており、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末状（粒子状態）のものである。このゴム状弾性体は、ポリカーボネート樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたゴム状弾性体の大部分がもとの形態を保っていることにより、表層剥離を起こさない効果が得られる。
【００２２】
このコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、種々なものを挙げることができる。市販のものとしては、例えばハイブレンＢ６２１（日本ゼオン社製）、ＫＭ−３３０（ローム＆ハース社製）、メタブレンＷ５２９、メタブレンＳ２００１、メタブレンＣ２２３、メタブレンＢ６２１（三菱レイヨン社製）、ＥＸＬ２６０２、ＥＸＬ２６０３（呉羽化学工業社製）等が挙げられる。
【００２３】
これらの中で、例えば、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合させて得られるものが挙げられる。ここで、アルキルアクリレートやアクリルメタクリレートとしては、炭素数２〜１０のアルキル基を有するものが好適である。具体的には、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート等が挙げられる。これらのアルキルアクリレート類を主体とする単量体から得られるゴム状弾性体としては、アルキルアクリレート類７０質量％以上と、これと共重合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等３０質量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加して反応させてもよい。
【００２４】
ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。これらの単量体は、１種または２種以上を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよい。この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの各種方法によって行うことができる。特に、乳化重合法が好適である。
【００２５】
このようにして得られるコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を２０質量％以上含有していることが好ましい。このようなコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、具体的には６０〜８０質量％のｎ−ブチルアクリレートと、スチレン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体などのＭＡＳ樹脂弾性体が挙げられる。中でも、ポリシロキサンゴム成分が５〜９５重量％とポリアクリル（メタ）アクリレートゴム成分９５〜５質量％とが、分離できないように相互に絡み合った構造を有する、平均粒子径が０．０１〜１μｍ程度の複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体がある。この共重合体は、それぞれのゴム単独でのグラフト共重合体よりも耐衝撃改良効果が高い。この複合ゴム系グラフト共重合体は、市販品としての、三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００１などとして入手できる。
この（Ｅ）成分の配合量は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の和１００質量部に対して２０質量部以下である。２０質量部を超えると、剛性、耐熱性が低下する。好ましくは１０質量部以下の範囲である。
なお、勿論（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を併用しても差し支えない。
【００２６】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分からなる必須成分に、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分から選ばれた任意成分の一種以上とともに、熱可塑性樹脂に常用されている添加剤成分を必要により添加含有させることができる。例えば、フェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤、帯電防止剤、ポリアミドポリエーテルブロック共重合体（永久帯電防止性能付与）、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤（耐候剤）、抗菌剤、相溶化剤、着色剤（染料、顔料）等が挙げられる。添加剤成分の配合量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の特性が維持される範囲であれば特に制限はない。
【００２７】
次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記の各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を前記割合で、さらに必要に応じて用いられる、（Ｄ）、（Ｅ）の各種任意成分、さらには他の成分を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。このときの配合および混練は、通常用いられている機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。なお、ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂と溶融混練、すなわちマスターバッチとして添加することもできる。
【００２８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機、あるいは、得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法などにより各種成形品を製造することができる。しかし、上記溶融混練方法により、ペレット状の成形原料を製造し、ついで、このペレットを用いて、射出成形、射出圧縮成形による射出成形品の製造に特に好適に用いることができる。なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽量化のためのガス注入成形を採用することもできる。
【００２９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られる射出成形体（射出圧縮を含む）としては、複写機、ファクス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジなどのＯＡ機器、電気・電子機器、家庭電化機器のハウジウングや各種部品、さらには、内装等の自動車部品、自動車外板など他の分野にも用いられる。
【００３０】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、更に詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１〜６及び比較例１〜５
第１表に示す割合で各成分を配合〔（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分は質量％、他の成分は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分からなる樹脂１００質量部に対する質量部で示す。〕し、押出機（機種名：ＶＳ４０、田辺プラスチック機械社製）に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化した。なお、すべての実施例及び比較例において、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）０．２質量部およびアデカスタブＣ（旭電化工業社製）０．１質量部をそれぞれ配合した。得られたペレットを、１２０℃で１２時間乾燥させ後、射出成形機（東芝機械社製、型式：ＩＳ１００Ｎ）シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形して試験片を得た。得られた試験片を用いて性能を各種試験によって評価し、その結果を第１表に示した。
【００３１】
なお、用いた材料および性能評価方法を次に示す。
（Ａ）ポリカーボネート
Ａ−１：ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、タフロン　Ａ１７００（出光石油化学社製）、ＭＩ＝２７ｇ／１０分（３００℃、１．２ｋｇ荷重）、粘度平均分子量＝１７８００
（Ｂ）シンジオタクチックスチレン系樹脂
Ｂ−１：シンジオタクチックポリスチレン、ザレック３０ＺＣ（出光石油化学社製）、ＭＩ＝３０ｇ／１０分、Ｔｍ＝２７１℃
Ｂ−２：シンジオタクチックポリスチレン、ザレック２１０ＡＥ（出光石油化学社製）、ＭＩ＝２０ｇ／１０分、Ｔｍ＝２３８℃
（Ｃ）非晶性スチレン系樹脂
Ｃ−１：ＡＢＳ樹脂、ＡＴ−０５（日本Ａ＆Ｌ社製、塊状重合品）
Ｃ−２：ＡＢＳ樹脂、ＤＰ６１５（テクノポリマー社製、乳化重合品）
Ｃ−３：ＡＳ樹脂、２９０ＦＦ（テクノポリマー社製）
（Ｄ）無機充填剤
Ｄ−１：タルク、ＴＰ−２５（富士タルク社製）
（Ｅ）ゴム状弾性体
Ｅ−１：ＭＢＳ（ゴム状エラストマー）、ＥＸＬ２６０３（呉羽化学工業社製）
【００３２】
〔性能評価方法〕
（１）ＳＦＬ（スパイラルフロー長さ）：成形温度２７０℃、金型温度８０℃、肉厚２ｍｍ，幅１０ｍｍ、射出圧力８ＭＰａ、単位：ｃｍ
（２）ＩＺＯＤ（アイゾット衝撃強度）：ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準拠、２３℃（肉厚１／８インチ）、単位：ｋＪ／ｍ^２
（３）ＨＤＴ（熱変形温度）：ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準拠、肉厚１／８インチ、荷重１．８２ＭＰａ、単位：℃
（４）曲げ弾性率
ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準拠、２３℃（肉厚４ｍｍ）、単位：ＭＰａ
（５）耐ガソリン性：ガソリン中に５分間、ＨＤＴ試験片を浸漬、○は変化なし
（６）成形外観：ＨＤＴ試験片の目視判断、○は問題なし
【００３３】
【表１】

【００３４】
【表２】

【００３５】
第１表より下記のことがわかる。
（ａ）実施例、比較例より、本発明品は、耐溶剤性、流動性、耐熱性、耐衝撃性に優れており、また無機充填剤のタルクを配合することにより剛性にも優れているものになっていることがわかる。
（ｂ）比較例１において、（Ｂ）／（Ｃ）（質量比）が０．１より小さいと、耐溶剤性の向上はみられない。また、流動性の向上効果も小さい。
（ｃ）比較例２において、（Ｂ）／（Ｃ）（質量比）が０．６より大きいと、相溶性が低下し、耐衝撃性が低くなったり、ゲートでは表層剥離が観察されるようになる。
（ｄ）比較例３において、（Ｂ）成分がないと、耐溶剤性の向上はみられない。
（ｅ）比較例４において、（Ｃ）成分がないと、耐衝撃性が低く、また、ゲートでは表層剥離が発生する。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、耐衝撃性などの機械的性質や耐熱性を維持させつつ、耐溶剤性、流動性及び剛性に優れたポリカーボネート樹脂組成物、該樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polycarbonate resin composition and an injection molded article obtained by injection molding the resin composition. The molded body is suitably used for housings or parts of automobile parts, OA equipment, electric / electronic equipment, or home electric appliances.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, polycarbonate has excellent mechanical properties such as rigidity and impact resistance, and also has excellent heat resistance, electrical properties, and dimensional stability. Widely used in the field. However, since this polycarbonate resin has poor solvent resistance, it has a drawback that it is difficult to use it in applications requiring solvent resistance, and in particular, when it is used in the field of automobiles, its use is unavoidably limited. Furthermore, because of its poor fluidity, it is often the case that large products are restricted.
[0003]
As a method for improving the solvent resistance of polycarbonate, there is a method of alloying a polyester with polycarbonate (for example, see Patent Documents 1 and 2). However, the improvement of fluidity is insufficient or heat resistance is deteriorated. There was a problem of lowering it. As a method of improving the fluidity, there is a method of alloying ABS with polycarbonate (for example, see Patent Document 3), but the improvement of solvent resistance is insufficient. Further, a method is disclosed in which a copolymer having an uneven distribution is added as a compatibilizer to polycarbonate and syndiotactic polystyrene (see Patent Document 4). However, although the improvement of solvent resistance and the improvement of impact resistance due to compatibilization can be achieved, fluidity is reduced and coloring deterioration due to heat is large due to the use of a copolymer having non-uniform distribution. In some cases, it was not possible. In short, when attempting to improve solvent resistance and fluidity, mechanical properties such as impact resistance and heat resistance are reduced, and therefore, solvent resistance is maintained while maintaining mechanical properties such as impact resistance. It has been desired to develop a polycarbonate resin composition having excellent fluidity and rigidity.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-B-36-14035 [Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No. 53-12537 [Patent Document 3]
JP-B-38-15225 [Patent Document 4]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-86847
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made under such circumstances, and while maintaining mechanical properties such as impact resistance and heat resistance, a polycarbonate resin composition having excellent solvent resistance, fluidity and rigidity, and the resin composition. It is an object of the present invention to provide an injection molded article obtained by injection molding a product.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a specific amount of (A) polycarbonate, a specific amount of (B) syndiotactic styrene resin and a specific amount of (C) amorphous A polycarbonate resin composition containing a styrene resin, wherein the content ratio of the component (B) to the component (C) [component (B) / component (C) (mass ratio)] is in a specific range. It has been found that the above purpose can be met.
The present invention has been completed based on such findings.
That is, the gist of the present invention is as follows.
1. A polycarbonate resin composition comprising (A) 40 to 96% by mass of a polycarbonate, (B) 2 to 30% by mass of a syndiotactic styrene-based resin, and (C) 2 to 58% by mass of an amorphous styrene-based resin, The polycarbonate resin composition, wherein the content ratio of the component (B) to the component (C) [component (B) / component (C) (mass ratio)] is 0.1 to 0.6.
2. The polycarbonate resin according to the above item 1, wherein the amorphous styrene resin as the component (C) is a copolymer of styrene and acrylonitrile and / or methyl methacrylate polymerized in the presence or absence of a rubbery polymer. Composition.
3. 3. A polycarbonate resin composition comprising 25 parts by mass or less of (D) an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin composition according to 1 or 2 above.
4. 3. A polycarbonate resin composition comprising 20 parts by mass or less of (E) a rubbery elastic body with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin composition according to 1 or 2 above.
5. Polycarbonate resin composition obtained by blending 25 parts by weight or less of (D) an inorganic filler and 20 parts by weight or less of (E) a rubber-like elastic body with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin composition according to 1 or 2 above. object.
6. An injection molded article obtained by injection molding the polycarbonate resin composition according to any one of the above 1 to 5.
7. 7. The injection molded article according to the above item 6, wherein the injection molded article is an automobile outer panel or an automobile part.
8. 7. The injection molded article according to the above item 6, wherein the injection molded article is a housing or a part of an OA device, an electric / electronic device, or a home appliance.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the component (A) constituting the polycarbonate resin composition of the present invention is a polycarbonate. The polycarbonate is not particularly limited, and various polycarbonates can be used. Usually, an aromatic polycarbonate produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor can be used. That is, a product produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor by a solution method or a melting method, that is, a reaction of a dihydric phenol with phosgene by a transesterification method of a dihydric phenol with diphenyl carbonate or the like is used. be able to.
[0008]
As the dihydric phenol, various ones can be mentioned. In particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxy Phenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, or a halogen thereof Substitutes and the like.
[0009]
Particularly preferred dihydric phenols are those based on bis (hydroxyphenyl) alkanes, particularly bisphenol A. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, and haloformate. Specific examples include phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, and diethyl carbonate. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcin, and catechol. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
[0010]
The polycarbonate may have a branched structure. Examples of the branching agent include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl). -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol), etc. In order to control the molecular weight, phenol, pt-butylphenol, pt-octylphenol are used. , P-cumylphenol and the like.
[0011]
The polycarbonate used in the present invention may be a copolymer having a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part, or a polycarbonate resin containing this copolymer. Further, it may be a polyester-polycarbonate obtained by polymerizing a polycarbonate in the presence of a bifunctional carboxylic acid such as terephthalic acid or an ester precursor such as an ester-forming derivative thereof. Also, a mixture of various polycarbonates can be used. The polycarbonate as the component (A) used in the present invention preferably has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000, particularly 14,000 to 40,000 from the viewpoint of mechanical strength and moldability. Those are preferred.
In addition, this viscosity average molecular weight (Mv) is obtained by measuring the viscosity of a methylene chloride solution at 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer, obtaining the intrinsic viscosity [η], and calculating by the following formula. .
[Η] = 1.23 × 10 ⁻⁵ Mv ^0.83
Here, the proportion of the component (A) in the polycarbonate resin composition is in the range of 40 to 96% by mass. If it is less than 40% by mass, the heat resistance and impact resistance of the polycarbonate resin composition will be low. If it exceeds 90% by mass, the flowability and solvent resistance of the polycarbonate resin composition will be low, which is not preferable. The range is preferably from 50 to 90% by mass, more preferably from 50 to 80% by mass.
[0012]
The component (B) of the polycarbonate resin composition of the present invention is a syndiotactic styrene resin. The syndiotactic styrene-based resin mainly refers to a styrene polymer having a syndiotactic structure, and the predominantly syndiotactic structure of the styrene-based polymer refers to a syndiotactic structure whose stereochemical structure is mainly -A phenyl group or a substituted phenyl group which is a side chain with respect to the main chain formed from carbon bonds has a three-dimensional structure in which the phenyl group and the substituted phenyl group are alternately located in the opposite direction, and its tacticity is determined by nuclear magnetic resonance using isotope carbon ( ^13C -NMR method). Tacticity measured by the ¹³ C-NMR method can be represented by the presence ratio of a plurality of continuous constituent units, for example, a dyad in the case of two, a triad in the case of three, and a pentad in the case of five. Although a styrene polymer having a mainly syndiotactic structure as referred to herein is usually 75% or more, preferably 85% or more in a dyad (racemic dyad), or 30% or more in a pentad (racemic pentad). Polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (arylstyrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkylstyrene), poly (alkoxystyrene), poly (alkoxystyrene) having preferably 50% or more syndiotacticity Benzoic acid esters) and their mixtures or their structural units Is referred to as a copolymer containing a position.
[0013]
Here, as the poly (alkylstyrene), there are poly (methylstyrene), poly (ethylstyrene), poly (isopropylstyrene), poly (tert-butylstyrene), and the like. There are poly (phenylstyrene), poly (vinylnaphthalene) and the like, and as poly (halogenated styrene), there are poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), poly (fluorostyrene) and the like. Examples of poly (halogenated alkylstyrene) include poly (chloromethylstyrene), and examples of poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).
[0014]
Of these, preferred styrene polymers include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-tert-butylstyrene), poly (p-chlorostyrene), and poly (m-styrene). -Chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene) and copolymers containing these structural units.
The molecular weight of the styrenic polymer is not particularly limited, but is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, in weight average molecular weight. Further, the molecular weight distribution is not particularly limited, and various types can be applied.
[0015]
Such a syndiotactic styrene polymer is, for example, in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent, a titanium compound and a condensation product of water and trialkylaluminum as a catalyst, a styrene monomer (A monomer corresponding to the styrene-based polymer) (JP-A-62-187708). Further, poly (halogenated alkylstyrene) can be produced by a method described in JP-A-1-46912 or the like.
[0016]
Here, the compounding ratio of the component (B) in the polycarbonate composition of the present invention is in the range of 2 to 30% by mass. If the amount is less than 2% by mass, the solvent resistance of the polycarbonate resin composition cannot be improved. If the amount exceeds 30% by mass, the impact resistance of the polycarbonate resin composition decreases, and the molded appearance such as surface layer peeling deteriorates. The range is preferably from 5 to 20% by mass, more preferably from 10 to 20% by mass.
[0017]
The component (C) of the polycarbonate resin composition of the present invention is an amorphous styrene resin, and examples thereof include a rubber-modified styrene resin and / or a rubber-unmodified styrene resin. The rubber-modified styrenic resin refers to a rubbery polymer in a matrix composed of a vinyl aromatic polymer, and can be copolymerized with an aromatic vinyl monomer and, if necessary, in the presence of the rubbery polymer. The monomer mixture can be obtained by known polymerization methods such as bulk polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization.
Various styrene resins exist as a rubber-modified styrene resin and / or a rubber-unmodified styrene resin, but are obtained by using acrylonitrile or methyl methacrylate in combination with other monomers other than the styrene monomer. The rubber-modified styrene copolymer or rubber-unmodified styrene copolymer obtained is preferred from the viewpoint of improving the compatibility with the polycarbonate. Specifically, ABS resin (acrylonitrile-butadiene rubber-styrene copolymer, AES resin (acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene copolymer), AAS resin (acrylonitrile-acryl rubber-styrene copolymer), MBS resin ( Examples thereof include methyl methacrylate-butadiene rubber-styrene copolymer), AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), and MS resin (methyl methacrylate-styrene copolymer).
[0018]
Here, the compounding ratio of the component (C) in the polycarbonate composition of the present invention is in the range of 2 to 58% by mass. If the amount is less than 2% by mass, the flowability of the polycarbonate resin composition cannot be improved, and if it exceeds 58% by mass, the impact resistance and heat resistance of the polycarbonate resin composition decrease. The range is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass.
In the present invention, the content ratio of the component (B) to the component (C) [(B) / (C) (mass ratio)] is 0.1 in terms of solvent resistance, impact resistance, and molded appearance. It must be in the range of ~ 0.6. If it is less than 0.1, there is no improvement in solvent resistance. If it exceeds 0.6, the compatibility with the polycarbonate is greatly reduced, the impact resistance is reduced, and appearance defects such as surface peeling occur. Preferably it is in the range of 0.2 to 0.5.
[0019]
The polycarbonate resin composition of the present invention may optionally contain an inorganic filler as a component (D) in order to improve the rigidity and further improve the molded appearance such as surface peeling and the flame retardancy. Can be.
Examples of the inorganic filler include talc, mica, kaolin, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, glass fiber, carbon fiber, and potassium titanate fiber. Among them, plate-like talc, mica, and the like, and fibrous ones are preferable. Talc is a hydrous silicate of magnesium, and commercially available talc can be used. The average particle size of the inorganic filler such as talc is 0.1 to 50 μm, preferably 0.2 to 20 μm.
The amount of the component (D) is 25 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the sum of the components (A), (B) and (C). If it exceeds 25 parts by mass, the impact strength decreases. Preferably it is in the range of 15 parts by mass or less.
[0020]
The polycarbonate resin composition of the present invention may optionally contain a rubber-like elastic body as the component (E) in order to further increase impact resistance.
Examples of the rubbery elastic body include polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene-styrene (SBS) rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene-acrylic rubber, isoprene-styrene rubber, isoprene-acrylic rubber, ethylene-propylene rubber, Examples include ethylene / propylene / diene rubber and siloxane rubber.
[0021]
Among them, preferably, it has a two-layer structure composed of a core (shell) and a shell (shell), the core part is in a soft rubber state, and the shell part on the surface is in a hard resin state. The elastic body itself is in a powder state (particle state). The particle state of the rubber-like elastic body is mostly maintained in the original state even after being melt-blended with the polycarbonate resin. Since most of the compounded rubber-like elastic body maintains the original shape, an effect of preventing surface layer peeling can be obtained.
[0022]
Various examples of the core-shell type graft rubber-like elastic body can be given. Commercially available products include, for example, Hibrene B621 (manufactured by Zeon Corporation), KM-330 (manufactured by Rohm & Haas), Metablen W529, Metablen S2001, Metablen C223, Metablen B621 (manufactured by Mitsubishi Rayon), EXL2602, EXL2603 (Kureha) Chemical Industry Co., Ltd.).
[0023]
Among these, for example, in the presence of a rubbery polymer obtained from a monomer mainly composed of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, or dimethyl siloxane, one or more vinyl monomers are polymerized. Obtained ones are mentioned. Here, as the alkyl acrylate or acrylic methacrylate, those having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms are preferable. Specific examples include ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl methacrylate. The rubber-like elastic material obtained from a monomer mainly composed of these alkyl acrylates includes 70% by mass or more of an alkyl acrylate and another vinyl monomer copolymerizable therewith, such as methyl methacrylate and acrylonitrile. , Vinyl acetate, styrene, and the like, and 30% by mass or less. In this case, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene, ethylene dimethacrylate, triallyl cyanurate or triallyl isocyanurate may be appropriately added as a crosslinking agent and reacted.
[0024]
Examples of the vinyl monomer to be reacted in the presence of the rubbery polymer include, for example, styrene, aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene, methyl acrylate, acrylates such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, And methacrylic esters such as ethyl methacrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Further, other vinyl polymers such as vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl acetate, and propionic acid It may be copolymerized with a vinyl ester compound such as vinyl. This polymerization reaction can be performed by various methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. In particular, an emulsion polymerization method is preferred.
[0025]
The core-shell type graft rubber-like elastic body thus obtained preferably contains the rubber-like polymer in an amount of 20% by mass or more. Specific examples of such a core-shell type graft rubber-like elastic body include MAS resin elastic bodies such as a graft copolymer of 60 to 80% by mass of n-butyl acrylate with styrene and methyl methacrylate. Above all, the polysiloxane rubber component has a structure in which 5-95% by weight and the polyacryl (meth) acrylate rubber component 95-5% by mass are entangled with each other so that they cannot be separated, and the average particle diameter is 0.01-1 μm. There is a composite rubber-based graft copolymer obtained by graft-polymerizing at least one vinyl monomer to a certain degree of composite rubber. This copolymer has a higher impact resistance improving effect than the graft copolymer of each rubber alone. This composite rubber-based graft copolymer can be obtained as a commercially available product such as Metablen S-2001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
The amount of the component (E) is 20 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the sum of the components (A), (B) and (C). If it exceeds 20 parts by mass, the rigidity and heat resistance are reduced. Preferably it is in the range of 10 parts by mass or less.
Of course, the components (D) and (E) may be used in combination.
[0026]
The polycarbonate resin composition of the present invention comprises, in addition to the essential components consisting of the components (A), (B) and (C), together with one or more optional components selected from the components (D) and (E), Additive components commonly used in thermoplastic resins can be added and contained as necessary. For example, phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based antioxidants, antistatic agents, polyamide polyether block copolymers (providing permanent antistatic properties), benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers, hindered amine-based light stabilizers (Weathering agent), antibacterial agent, compatibilizer, coloring agent (dye, pigment) and the like. The amount of the additive component is not particularly limited as long as the properties of the polycarbonate resin composition of the present invention are maintained.
[0027]
Next, a method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention will be described. The polycarbonate resin composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A), (B), and (C) in the above-mentioned proportions, and optionally various components (D) and (E). Is obtained by mixing and kneading other components in an appropriate ratio. The compounding and kneading at this time are preliminarily mixed with a commonly used equipment, for example, a ribbon blender, a drum tumbler, etc., and a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi-screw extruder. Can be carried out by using a machine, a kneader or the like. The heating temperature during kneading is appropriately selected usually in the range of 240 to 300 ° C. The components other than the polycarbonate resin and the styrene-based resin may be previously melt-kneaded with the polycarbonate resin and the styrene-based resin, that is, added as a master batch.
[0028]
The polycarbonate resin composition of the present invention is obtained by using the above-mentioned melt-kneading molding machine, or the obtained pellets as a raw material, by using an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method, a vacuum molding method. Various molded articles can be manufactured by a foam molding method or the like. However, a pellet-shaped molding raw material is produced by the above-mentioned melt-kneading method, and then the pellets can be used particularly suitably for production of an injection-molded article by injection molding or injection compression molding. In addition, as an injection molding method, gas injection molding for preventing sink marks on the appearance or reducing the weight can be employed.
[0029]
Injection molded articles (including injection compression) obtained from the polycarbonate resin composition of the present invention include copying machines, faxes, televisions, radios, tape recorders, video decks, personal computers, printers, telephones, information terminals, refrigerators, and electronics. It is also used in other fields such as housings and various parts of OA equipment such as ranges, electric and electronic equipment, and home electric appliances, as well as automobile parts such as interiors and automobile outer panels.
[0030]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5
Each component was blended at the ratios shown in Table 1 [(A), (B), and (C) components were mass%, and the other components were resins (A), (B), and (C) resin 100 mass% Parts are given as parts by mass. And supplied to an extruder (model name: VS40, manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.), melt-kneaded at 280 ° C., and pelletized. In all Examples and Comparative Examples, 0.2 parts by mass of Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 0.1 parts by mass of ADK STAB C (manufactured by Asahi Denka Kogyo) were separately added as antioxidants. did. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 12 hours, and then injection molded under the conditions of an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., model: IS100N) at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to obtain a test piece. . The performance was evaluated by various tests using the obtained test pieces, and the results are shown in Table 1.
[0031]
The materials used and the performance evaluation method are shown below.
(A) Polycarbonate A-1: bisphenol A polycarbonate resin, Tafflon A1700 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), MI = 27 g / 10 min (300 ° C., 1.2 kg load), viscosity average molecular weight = 17800
(B) Syndiotactic styrene resin B-1: syndiotactic polystyrene, ZALEC 30ZC (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), MI = 30 g / 10 min, Tm = 271 ° C.
B-2: Syndiotactic polystyrene, Zarek 210AE (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), MI = 20 g / 10 min, Tm = 238 ° C.
(C) Amorphous styrene resin C-1: ABS resin, AT-05 (manufactured by A & L Japan, bulk polymerized product)
C-2: ABS resin, DP615 (Technopolymer, emulsion polymerization product)
C-3: AS resin, 290FF (manufactured by Techno Polymer)
(D) Inorganic filler D-1: talc, TP-25 (manufactured by Fuji Talc)
(E) Rubber-like elastic body E-1: MBS (rubber-like elastomer), EXL2603 (manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.)
[0032]
(Performance evaluation method)
(1) SFL (spiral flow length): molding temperature 270 ° C., mold temperature 80 ° C., wall thickness 2 mm, width 10 mm, injection pressure 8 MPa, unit: cm
(2) IZOD (Izod impact strength): conforming to ASTM D256, 23 ° C (1/8 inch wall thickness), unit: kJ / m ²
(3) HDT (heat deformation temperature): conforming to ASTM D648, wall thickness 1/8 inch, load 1.82 MPa, unit: ° C.
(4) Flexural modulus According to ASTM D790, 23 ° C (4 mm thick), unit: MPa
(5) Gasoline resistance: HDT test piece immersed in gasoline for 5 minutes, ○: no change (6) Molded appearance: visual judgment of HDT test piece, ○: no problem
[Table 1]

[0034]
[Table 2]

[0035]
Table 1 shows the following.
(A) From Examples and Comparative Examples, the product of the present invention is excellent in solvent resistance, fluidity, heat resistance and impact resistance, and also excellent in rigidity by blending talc as an inorganic filler. You can see that it is something.
(B) In Comparative Example 1, if (B) / (C) (mass ratio) is less than 0.1, no improvement in solvent resistance is observed. Further, the effect of improving the fluidity is small.
(C) In Comparative Example 2, when (B) / (C) (mass ratio) is larger than 0.6, the compatibility is reduced, the impact resistance is reduced, and surface layer peeling is observed at the gate. become.
(D) In Comparative Example 3, without the component (B), no improvement in solvent resistance was observed.
(E) In Comparative Example 4, if the component (C) is not present, the impact resistance is low, and the surface layer peels off at the gate.
[0036]
【The invention's effect】
According to the present invention, a polycarbonate resin composition having excellent solvent resistance, fluidity and rigidity while maintaining mechanical properties such as impact resistance and heat resistance, and injection molding obtained by injection molding the resin composition Body can be provided.

Claims

A polycarbonate resin composition comprising (A) 40 to 96% by mass of a polycarbonate, (B) 2 to 30% by mass of a syndiotactic styrene-based resin, and (C) 2 to 58% by mass of an amorphous styrene-based resin, The polycarbonate resin composition, wherein the content ratio of the component (B) to the component (C) [component (B) / component (C) (mass ratio)] is 0.1 to 0.6.

The polycarbonate according to claim 1, wherein the amorphous styrene resin as the component (C) is a copolymer of styrene and acrylonitrile and / or methyl methacrylate polymerized in the presence or absence of a rubbery polymer. Resin composition.

A polycarbonate resin composition comprising 25 parts by mass or less of (D) an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2.

A polycarbonate resin composition obtained by mixing 20 parts by mass or less of (E) a rubber-like elastic body with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2.

A polycarbonate resin obtained by mixing 25 parts by mass or less of (D) an inorganic filler and 20 parts by mass or less of (E) a rubber-like elastic body with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2. Composition.

An injection molded article obtained by injection molding the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5.

The injection molded article according to claim 6, wherein the injection molded article is an automobile outer panel or an automobile part.

The injection molded article according to claim 6, wherein the injection molded article is a housing or a part of an OA device, an electric / electronic device, or a home appliance.