KR101134014B1 - Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition Having Good Scratch Resistance and Impact Strength - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 35 내지 90 중량%, (B) (메타)아크릴레이트계 수지 5 내지 60 중량% 및 (C) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 1 내지 40 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부, (D) 난연제 1 내지 50 중량부 및 (E) 충격보강제 1 내지 30 중량부를 포함한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내스크래치성 및 충격강도가 우수하며, 높은 난연성을 갖는다. The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) 35 to 90% by weight of polycarbonate resin, (B) 5 to 60% by weight of (meth) acrylate resin, and (C) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin 1 to 1 100 parts by weight of the base resin consisting of 40% by weight, (D) 1 to 50 parts by weight of the flame retardant and (E) 1 to 30 parts by weight of the impact modifier. The thermoplastic resin composition is excellent in scratch resistance and impact strength, and has a high flame retardancy.

폴리카보네이트 수지, (메타)아크릴레이트계 수지, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지, 충격강도, 내스크래치성, 난연성 Polycarbonate resin, (meth) acrylate resin, aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin, impact strength, scratch resistance, flame resistance

Description

내스크래치성 및 충격강도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물 {Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition Having Good Scratch Resistance and Impact Strength} Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition Having Good Scratch Resistance and Impact Strength}

발명의 분야 Field of invention

본 발명은 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지의 블렌드에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 적용함으로써, 충격보강제의 첨가량이 낮으면서도 우수한 충격강도를 발휘하며, 내스크래치성 및 난연성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a flame retardant thermoplastic resin composition excellent in scratch resistance and impact strength. More specifically, the present invention, by applying the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin to the blend of polycarbonate resin and (meth) acrylate resin, exhibits excellent impact strength while low addition amount of the impact modifier, scratch resistance The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent properties and flame retardancy.

발명의 배경 Background of the Invention

전기ㆍ전자 제품이 대형화, 전문화, 경량화됨에 따라 이를 제조하는데 사용되는 수지에 다양한 특성이 요구되고 있다. 특히 외장 재료의 외관 성능이 더욱 중시됨에 따라 고광택 소재에 대한 수요가 증가하고 있으며, 수지 자체의 내스크래치 성이 중요한 성능으로 평가되고 있다. 또한 최근에는 화재에 대한 안정성이 중요한 이슈로 부각되면서 난연성 수지에 대한 요구도 높아지고 있다. As electric and electronic products become larger, more specialized, and lighter, various characteristics are required for the resins used to manufacture them. In particular, as the exterior performance of exterior materials is more important, the demand for high gloss materials is increasing, and the scratch resistance of the resin itself is evaluated as an important performance. In addition, as the safety of fire has recently emerged as an important issue, the demand for flame retardant resins is also increasing.

내스크래치성과 난연성을 동시에 달성하기 위하여 사용할 수 있는 방법으로는 폴리카보네이트(PC) 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지, 바람직하게는 폴리카보네이트 수지와 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지를 얼로이(alloy)하는 것이 있다. As a method that can be used to achieve scratch resistance and flame resistance at the same time, polycarbonate (PC) resin and (meth) acrylate-based resin, preferably polycarbonate resin and polymethyl methacrylate (PMMA) resin alloy).

폴리카보네이트 수지는 기계적 강도가 매우 우수하며 투명성, 열안정성, 자기 소화성, 치수 안정성 등이 뛰어나 전기ㆍ전자 제품, 자동차 부품 등에 광범위하게 사용되고 있다. 또한, 폴리카보네이트 수지는 화학 구조상 난연성의 달성이 용이하기 때문에, 범용고분자에 비해 적은 양의 난연제로도 우수한 난연성을 달성할 수 있다. 그러나 폴리카보네이트 수지 자체의 내스크래치성은 연필경도 B 내외로 좋지 않기 때문에, 폴리카보네이트 수지만으로는 양호한 내스크래치 특성을 달성하기 어렵다. Polycarbonate resins have excellent mechanical strength, have excellent transparency, thermal stability, self-extinguishing ability, dimensional stability, etc. and are widely used in electric and electronic products and automobile parts. In addition, since the polycarbonate resin is easy to achieve flame retardancy in chemical structure, it is possible to achieve excellent flame retardancy even with a small amount of flame retardant compared to general-purpose polymers. However, since the scratch resistance of the polycarbonate resin itself is not good in and around the pencil hardness B, it is difficult to achieve good scratch resistance with only polycarbonate resin.

반면, PMMA 수지와 같은 (메타)아크릴레이트계 수지의 경우, 연필경도가 3H 정도로 내스크래치 특성은 매우 양호하지만, 기존의 난연제로 난연성을 달성하기 매우 어려운 단점을 갖고 있다. 따라서 이러한 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지를 블렌드(blend)하면 각각의 단점인 내스크래치 성능과 난연 특성을 상호 보완적으로 개선하는 것이 가능하다. On the other hand, in the case of (meth) acrylate-based resins such as PMMA resin, the scratch resistance is very good as the pencil hardness of about 3H, but has a disadvantage that it is very difficult to achieve flame retardancy with conventional flame retardants. Therefore, when blending the polycarbonate resin and the (meth) acrylate-based resin (blend), it is possible to complementally improve the scratch resistance and flame retardant characteristics, which are disadvantages of each.

그러나 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지 간에는 상용성이 없기 때문에, 이들을 고온에서 용융 혼련하더라도 각각의 상(phase)으로 분리되는 단점이 있다. 또한, 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지의 블렌드(blend)에서는 (메타)아크릴레이트계 수지의 사용으로 인해 충격강도가 많이 저하되는 문제가 발생한다. 이러한 문제를 해결하기 위해서 충격보강제를 사용하여 충격강도를 높일 수는 있으나, 충격보강제의 사용에 따른 내스크래치 특성이 떨어지는 단점이 있다. However, since there is no compatibility between the polycarbonate resin and the (meth) acrylate resin, there is a disadvantage in that they are separated into their respective phases even by melt kneading at a high temperature. In addition, in the blend of the polycarbonate resin and the (meth) acrylate-based resin, a problem that the impact strength is greatly reduced due to the use of the (meth) acrylate-based resin occurs. In order to solve this problem, it is possible to increase the impact strength by using an impact modifier, but there is a disadvantage in that the scratch resistance according to the use of the impact modifier is inferior.

이에 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지의 블렌드에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 적용함으로써, 충격보강제의 함량이 낮아도 우수한 내충격성을 발휘하며, 내스크래치성과 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다. In order to solve the above problems, the present inventors apply an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin to a blend of a polycarbonate resin and a (meth) acrylate resin, thereby providing excellent impact resistance even when the content of the impact modifier is low. The present inventors have developed a thermoplastic resin composition exhibiting excellent scratch resistance and flame retardancy.

본 발명의 목적은 난연성과 내스크래치성이 모두 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in both flame retardancy and scratch resistance.

본 발명의 다른 목적은 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지의 블렌드에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 적용함으로써, 내스크래치 특성을 떨어뜨리지 않으면서 충격강도를 개선한 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to apply an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin to a blend of a polycarbonate resin and a (meth) acrylate-based resin, thereby improving the impact strength without deteriorating the scratch resistance. It is to provide.

본 발명의 또 다른 목적은 충격보강제의 함량이 낮으면서도 높은 내충격성을 발휘하며, 난연성과 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하 기 위한 것이다. Still another object of the present invention is to provide a flame retardant thermoplastic resin composition having low impact reinforcing agent content while exhibiting high impact resistance and excellent flame resistance and scratch resistance.

본 발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

발명의 요약 Summary of the Invention

본 발명은 충격보강제의 함량이 낮더라도 우수한 충격강도를 발휘하며, 내스크래치 특성의 저하를 방지하고, 난연성이 뛰어난 갖는 열가소성 수지 조성물 및 상기 열가소성 수지 조성물로 제조되는 플라스틱 성형품을 제공한다. The present invention provides a thermoplastic resin composition having excellent impact strength even when the content of the impact modifier is low, preventing the deterioration of scratch resistance, and having excellent flame resistance, and a plastic molded article made of the thermoplastic resin composition.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 35 내지 90 중량%, (B) (메타)아크릴레이트계 수지 5 내지 60 중량% 및 (C) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 1 내지 40 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부, (D) 난연제 1 내지 50 중량부 및 (E) 충격보강제 1 내지 30 중량부를 포함한다. The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) 35 to 90% by weight of polycarbonate resin, (B) 5 to 60% by weight of (meth) acrylate resin, and (C) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin 1 to 1 100 parts by weight of the base resin consisting of 40% by weight, (D) 1 to 50 parts by weight of the flame retardant and (E) 1 to 30 parts by weight of the impact modifier.

본 발명의 구체예에서, 상기 충격보강제(E)의 함량은 1 내지 10 중량부인 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the content of the impact modifier (E) is preferably 1 to 10 parts by weight.

본 발명의 구체예에서, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지(B)는 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트 50 내지 100 중량% 및 이와 공중합 가능한 단량체 0 내지 50 중량%의 중합체인 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the (meth) acrylate-based resin (B) is preferably a polymer of 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms and 0 to 50% by weight of a monomer copolymerizable therewith.

본 발명의 구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(C)는 방향족 비닐계 단량체 50 내지 95 중량% 및 시안화 비닐계 단량체 5 내지 50 중량% 를 포함하는 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (C) preferably comprises 50 to 95% by weight of an aromatic vinyl monomer and 5 to 50% by weight of a vinyl cyanide monomer.

본 발명의 구체예에서, 상기 난연제(D)는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the flame retardant (D) is preferably a phosphorus flame retardant, halogen flame retardant or a mixture thereof.

본 발명의 구체예에서, 상기 충격보강제(E)는 고무변성 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체인 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the impact modifier (E) is preferably a rubber modified graft copolymer or an olefin copolymer.

이하, 본 발명에 대하여 보다 상세하게 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명 Detailed Description of the Invention

(A) 폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물에는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 방법에 의해 제조되거나, 상업적으로 구입 가능한 폴리카보네이트 수지, 바람직하게는 방향족 폴리카보네이트가 제한 없이 사용될 수 있다. In the thermoplastic resin composition according to the present invention, a polycarbonate resin prepared by a method known to those skilled in the art or a commercially available polycarbonate resin, preferably an aromatic polycarbonate may be used without limitation.

예를 들어, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀 화합물을 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시켜 제조할 수 있다. For example, the polycarbonate resin may be prepared by reacting a diphenol compound represented by Formula 1 with phosgene, halogen formate, or carbonic acid diester.

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112008089942846-pat00001
Figure 112008089942846-pat00001

상기 식에서, A는 단일 결합, C1~C5의 알킬렌, C1~C5의 알킬리덴, C5~C6의 사 이클로알킬리덴, -S- 또는 -SO2-를 나타낸다. Wherein A represents a single bond, C 1 -C 5 alkylene, C 1 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2- .

상기 화학식 1로 표시되는 디페놀 화합물의 구체적인 예로는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-하이드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-사이클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 또한 상기 디페놀 화합물로는 하이드로퀴논, 레조시놀과 같은 화합물을 사용할 수 있다. 이들 중, 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판 또는 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-사이클로헥산 등의 비스페놀류가 바람직하며, 그 중에서 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판이 보다 바람직하다. 본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 10,000 내지 200,000인 것이 바람직하며, 15,000 내지 80,000인 것이 보다 바람직하다. Specific examples of the diphenol compound represented by Formula 1 include 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- (4-hydroxy Hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2- Bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane; and the like, but are not necessarily limited thereto. In addition, as the diphenol compound, compounds such as hydroquinone and resorcinol may be used. Among them, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane or 1,1-bis- (4- Bisphenols, such as hydroxyphenyl) -cyclohexane, are preferable, and 2, 2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane also called bisphenol-A is more preferable. The weight average molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention (M w) is preferably 10,000 to 200,000, more preferably 15,000 to 80,000.

상기 폴리카보네이트 수지로는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 선형과 분지형 폴리카보네이트 수지를 혼합한 것을 제한 없이 사용할 수 있다. As the polycarbonate resin, a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a mixture of linear and branched polycarbonate resins may be used without limitation.

상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지가 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지는, 바람직하게 중합에 사용되는 디페놀 화합물의 전량에 대하여 0.05~2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가 진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. Bisphenol A-based polycarbonate resin may be used as the linear polycarbonate resin, but is not necessarily limited thereto. The branched polycarbonate resin preferably contains 0.05 to 2 mol% of tri- or more polyfunctional compounds, such as compounds having trivalent or more phenol groups, based on the total amount of the diphenol compounds used for the polymerization. It can be prepared by addition.

본 발명의 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 (메타)아크릴레이트계 수지(B) 및 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(C)와 함께 기초수지를 구성하며, 기초수지의 전체 중량에 대하여 35 내지 90 중량%, 바람직하게는 45 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 50 내지 75 중량%의 범위로 사용된다. 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 난연성 부여를 용이하게 하는 역할을 하기 때문에 35 중량% 미만으로 적용할 경우 난연성 및 기계적 강도의 저하가 발생하며, 90 중량%를 초과하여 적용할 경우 내스크래치성의 향상을 기대하기 어렵다. In an embodiment of the present invention, the polycarbonate resin (A) together with the (meth) acrylate resin (B) and the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (C) constitute a base resin, the entire base resin It is used in the range of 35 to 90% by weight, preferably 45 to 85% by weight, more preferably 50 to 75% by weight based on the weight. Since the polycarbonate resin (A) facilitates imparting flame retardancy, when applied at less than 35% by weight, flame retardancy and mechanical strength decrease, and when applied at more than 90% by weight, scratch resistance is improved. It's hard to expect

(B) (메타)아크릴레이트계 수지 (B) (meth) acrylate type resin

본 발명에 사용되는 (메타)아크릴레이트계 수지는 알킬 (메타)아크릴레이트의 단일중합체 또는 공중합체이며, 바람직하게는 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트의 단일중합체 또는 공중합체이다. The (meth) acrylate resin used in the present invention is a homopolymer or copolymer of alkyl (meth) acrylate, preferably a homopolymer or copolymer of alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms.

구체적으로, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지는 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트 50 내지 100 중량% 및 이와 공중합 가능한 단량체 0 내지 50 중량%의 중합체이다. 상기 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트의 함량이 50 중량% 미만일 경우에는 중합된 (메타)아크릴레이트계 수지의 투명성 및 기계적 강도가 저하될 수 있어 바람직하지 않다. Specifically, the (meth) acrylate resin is a polymer of 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms and 0 to 50% by weight of a monomer copolymerizable therewith. When the content of the alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms is less than 50% by weight, the transparency and mechanical strength of the polymerized (meth) acrylate resin may be lowered, which is not preferable.

상기 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트는 알킬기가 1~4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 메타크릴레이트이며, 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴 레이트, 프로필 메타크릴레이트, iso-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트 등을 포함한다. 이 중에서 메틸 메타크릴레이트(MMA)가 가장 바람직하다. The alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms is an alkyl methacrylate in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, iso-propyl Methacrylate, n-butyl methacrylate, and the like. Of these, methyl methacrylate (MMA) is most preferred.

상기 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트와 공중합 가능한 단량체는 특별한 제한되지 않으며, 바람직하게는 단일 관능 불포화 단량체가 사용된다. 예를 들어, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴레이트계 단량체; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴레이트계 단량체; 아크릴산 및 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하는 산무수물; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 포함하는 니트릴계 단량체; 스티렌 및 α-메틸스티렌을 포함하는 스티렌계 단량체 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 적용될 수 있다. The monomer copolymerizable with the alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms is not particularly limited, and preferably a single functional unsaturated monomer is used. Methacrylate monomers including, for example, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and glycidyl methacrylate; Acrylate monomers including methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; Unsaturated carboxylic acids including acrylic acid and methacrylic acid; Acid anhydrides including maleic anhydride; Nitrile monomers including acrylonitrile and methacrylonitrile; Styrene-based monomers including styrene and α-methylstyrene may be used, and these may be applied alone or in mixture of two or more thereof.

상기 (메타)아크릴레이트계 수지의 제조 시 분자량 및 열안정성을 조절하기 위하여 연쇄이동제 및 산화방지제 등을 적용할 수 있으며, 각각의 사용량은 종류에 따라 차이가 있으나, 전체 단량체 100 중량부에 대하여 0.02 내지 10 중량부가 바람직하다.In the preparation of the (meth) acrylate-based resin, chain transfer agents and antioxidants may be used to control molecular weight and thermal stability, and the amount of each used varies depending on the type, but is 0.02 based on 100 parts by weight of the total monomers. To 10 parts by weight is preferred.

상기 (메타)아크릴레이트계 수지의 중합방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 괴상중합, 유화중합, 현탁중합 방법에 따라 제조할 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있다. The polymerization method of the said (meth) acrylate type resin is not specifically limited. For example, it can be prepared according to the bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization method, it can be easily carried out by those of ordinary skill in the art.

상기 (메타)아크릴레이트계 수지(B)는 기초수지의 전체 중량에 대하여 5 내 지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 40 중량%로 사용된다. 상기 (메타)아크릴레이트계 수지의 함량이 5 중량% 미만인 경우, 내스크래치성을 부여하기 어렵고, 60 중량%를 초과할 경우, 난연성이 매우 저하되어 특히, 인계 난연제로 난연성을 달성하는 것이 곤란하다. The (meth) acrylate resin (B) is used in 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 40% by weight based on the total weight of the base resin. When the content of the (meth) acrylate resin is less than 5% by weight, it is difficult to impart scratch resistance, and when it exceeds 60% by weight, the flame retardancy is very low, and it is particularly difficult to achieve flame retardancy with a phosphorus flame retardant. .

(C) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 (C) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물에서, 기초수지의 일부를 구성하는 (메타)아크릴레이트계 수지(B)는 내스크래치 특성은 우수하지만 충격강도가 떨어지는 단점이 있다. 이러한 충격강도의 저하를 방지하기 위하여, 일반적으로 수지 조성물에 충격보강제를 첨가하는 방법이 사용된다. In the thermoplastic resin composition according to the present invention, the (meth) acrylate-based resin (B) constituting a part of the base resin is excellent in scratch resistance but has a disadvantage of low impact strength. In order to prevent such a drop in impact strength, a method of adding an impact modifier to a resin composition is generally used.

그러나 충격보강제는 난연성을 저하시키며 수지 조성물의 고유한 내스크래치 특성을 저하시키는 부작용을 일으킨다. 따라서 가급적 소량의 충격보강제를 사용하는 것이 바람직하며, 특히 내스크래치 특성이 중요한 전기ㆍ전자 제품의 외장재로 적용되는 수지 조성물의 경우, 충격보강제의 첨가량을 최대한 감소시키는 것이 중요하다. However, impact modifiers reduce flame retardancy It causes side effects that lower the inherent scratch resistance of the resin composition. Therefore, it is preferable to use a small amount of impact modifier as much as possible. Especially in the case of a resin composition applied as an exterior material of electrical and electronic products where scratch resistance is important, it is important to reduce the addition amount of the impact modifier as much as possible.

본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위하여, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 사용한다. 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 충격보강제에 비해 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지의 블렌드와 상용성이 우수하며, 내스크래치 특성을 저하시키지 않으면서 부족한 충격강도를 향상시킬 수 있다. 이에 따라, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 첨가한 본 발명의 수지 조성물은 충격보강제의 함량이 낮아도 우수한 내충격성을 발휘하며, 내스크래치성이 저하되지 않는 특징을 갖는다. In order to solve this problem, the present invention uses an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin has excellent compatibility with blends of polycarbonate resins and (meth) acrylate resins compared to impact modifiers, and can improve the impact strength that is insufficient without degrading scratch resistance. have. Accordingly, the resin composition of the present invention to which the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin is added exhibits excellent impact resistance even when the content of the impact modifier is low, and does not reduce scratch resistance.

본 발명에 사용되는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 공중합하여 제조한다. 이때 선택적으로 가공성 및 내열성 등의 특성을 부여하는 단량체를 첨가하여 함께 공중합시켜 제조할 수도 있다. The aromatic vinyl cyanide copolymer used in the present invention is prepared by copolymerizing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer. At this time, it may be prepared by copolymerizing together with the addition of a monomer that selectively gives properties such as workability and heat resistance.

상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸 스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐 나프탈렌 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중 스티렌이 가장 바람직하다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(C)의 전체 중량 중 50~95 중량%인 것이 바람직하다. Examples of the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methyl styrene, p-methyl styrene, para t-butyl styrene, ethyl styrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, and vinyl naphthalene. And the like, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Of these, styrene is most preferred. The content of the aromatic vinyl monomer is preferably 50 to 95% by weight of the total weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (C).

상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(C)의 전체 중량 중 5~50 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. As the vinyl cyanide monomer, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, or the like may be used, but is not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The vinyl cyanide monomer is preferably used at 5 to 50% by weight of the total weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (C).

상기 가공성 및 내열성과 같은 특성을 부여하기 위한 단량체의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레인산, N-치환말레이드 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 단량체는 방향족 비닐-시안화 비 닐계 공중합체 수지(C)의 전체 중량 중 0 내지 30 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the monomer for imparting properties such as processability and heat resistance include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleade, and mixtures thereof, but are not necessarily limited thereto. The monomer is preferably used in 0 to 30% by weight of the total weight of the aromatic vinyl cyanide vinyl copolymer resin (C).

본 발명의 구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(C)는 기초수지의 전체 중량에 대하여 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 15 중량%로 사용된다. In an embodiment of the present invention, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (C) is 1 to 40% by weight, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% based on the total weight of the base resin. Used in weight percent.

상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지의 함량이 1 중량% 미만인 경우에는 내충격성의 증가가 미미하여 충격보강제의 첨가량을 줄이기 어렵고, 40 중량%를 초과할 경우에는 내스크래치 특성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다. 특히 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(C)를 1 내지 20 중량%로 사용할 경우, 우수한 내스크래치성과 충격강도 및 유동성의 우수한 물성발란스를 얻을 수 있다. When the content of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin is less than 1% by weight, it is difficult to reduce the amount of impact modifier due to a slight increase in impact resistance, and when it exceeds 40% by weight, scratch resistance may be deteriorated. not. In particular, when the aromatic vinyl cyanide copolymer resin (C) is used in an amount of 1 to 20% by weight, excellent scratch resistance, impact strength, and fluidity can be obtained.

(D) 난연제 (D) flame retardant

본 발명에 사용되는 난연제는 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게, 본 발명에는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 또는 이들의 혼합물이 적용될 수 있으며, 이중 인계 난연제를 사용하는 것이 좀 더 바람직하다. The flame retardant used in the present invention is not particularly limited. Preferably, a phosphorus flame retardant, a halogen flame retardant or a mixture thereof may be applied, and it is more preferable to use a double phosphorus flame retardant.

상기 인계 난연제는 통상의 인을 함유하는 난연제를 의미하며, 예를 들어, 적인, 포스페이트(Phosphate), 포스포네이트(Phosphonate), 포스피네이트(Phosphinate), 포스핀옥사이드(Phosphine Oxide), 포스파젠(Phosphazene) 및 이들의 금속염 등이 적용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The phosphorus-based flame retardant means a flame retardant containing a common phosphorus, for example, phosphate, phosphonate, phosphonate, phosphinate, phosphine oxide (Phosphine Oxide), phosphazene (Phosphazene) and metal salts thereof may be applied, but are not necessarily limited thereto.

상기 할로겐계 난연제로는 난연제의 역할을 할 수 있는 할로겐계 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 데카브로모 디페닐 에테르, 데카브로모 디페닐 에탄, 테트라브로모 비스페놀-A, 테트라브로모 비스페놀-A 에폭시 올리고머, 옥타브로모 트리메틸페닐 인단, 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드, 트리스(트리브로모페놀)트리아진, 브롬화폴리스티렌 등과 같이 상용화된 할로겐계 난연제를 사용할 수 있다. 특히, 상기 할로겐계 난연제로는 통상의 가공온도에서 용융이 가능한 할로겐계 화합물, 보다 구체적으로는 250℃ 이하에서 융점 또는 연화점을 갖는 할로겐계 화합물이 바람직하다. As the halogen-based flame retardant, a halogen-based compound which may serve as a flame retardant may be used without limitation. For example, decabromo diphenyl ether, decabromo diphenyl ethane, tetrabromo bisphenol-A, tetrabromo bisphenol-A epoxy oligomer, octabromo trimethylphenyl indane, ethylene-bis-tetrabromophthalimide And halogen-based flame retardants such as tris (tribromophenol) triazine and polystyrene bromide can be used. In particular, the halogen-based flame retardant is preferably a halogen-based compound capable of melting at a normal processing temperature, more specifically a halogen-based compound having a melting point or softening point at 250 ° C or lower.

상기 난연제(D)는 기초수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 5 내지 30 중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 25 중량부로 사용된다. 상기 난연제의 함량이 1 중량부 미만일 경우 난연 효과를 얻기 어렵고, 50 중량부를 초과할 경우 충격강도와 같은 물성이 현저하게 저하될 수 있다. The flame retardant (D) is used in 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the flame retardant is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain a flame retardant effect, and when it exceeds 50 parts by weight, physical properties such as impact strength may be significantly reduced.

(F) 충격보강제 (F) impact modifier

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(C)는 충격강도를 향상시키지만, 그 자체만으로는 높은 수준의 내충격성을 달성하기 어렵다. 따라서 본 발명의 수지 조성물은 내충격성을 보다 향상시키기 위하여 충격보강제를 더 포함한다. 그러나 본 발명의 수지 조성물은 통상적인 수지 조성물에 비해 충격보강제의 함량이 낮이면서 높은 내충격성을 발휘하며, 충격보강제의 첨가량이 감소함에 따라 내스크래치 특성이 저하되는 것을 방지한다. In the thermoplastic resin composition according to the present invention, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (C) improves the impact strength, but by itself it is difficult to achieve a high level of impact resistance. Therefore, the resin composition of the present invention further includes an impact modifier to further improve impact resistance. However, the resin composition of the present invention exhibits high impact resistance while having a lower content of the impact modifier than a conventional resin composition, and prevents scratch resistance from deteriorating as the amount of the impact modifier is reduced.

본 발명의 구체예에서, 상기 충격보강제는 기초수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 1 내지 20 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량부, 보다 더 바람직하게는 1 내지 7 중량부로 사용된다. 상기 충격보강제를 1 중량부 미만으로 사용할 경우에는 충격보강의 효과가 떨어지고, 30 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 내스크래치 특성 및 난연성 등이 저하될 수 있다. 특히, 본 발명의 수지 조성물은 충격 보강제의 함량이 10 중량부를 초과하지 않더라도, 우수한 충격강도와 내스크래치성을 발휘한다. In an embodiment of the present invention, the impact modifier is 1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, even more preferably 1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the base resin. 7 parts by weight is used. When the impact modifier is used in less than 1 part by weight, the effect of impact reinforcement is lowered, and when used in excess of 30 parts by weight, scratch resistance And flame retardancy may be lowered. In particular, the resin composition of the present invention exhibits excellent impact strength and scratch resistance even if the content of the impact modifier does not exceed 10 parts by weight.

상기 충격보강제로는 고무변성 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체를 사용할 수 있다. As the impact modifier, a rubber modified graft copolymer or an olefin copolymer may be used.

상기 고무변성 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 그라프트 공중합이 가능한 단량체를 그라프트 중합시켜 제조할 수 있으며, 상기 고무변성 그라프트 공중합체 중 고무의 함량은 20~80 중량%인 것이 바람직하다. The rubber modified graft copolymer may be prepared by graft polymerization of a graft copolymerizable monomer in a rubbery polymer, and the rubber content of the rubber modified graft copolymer is preferably 20 to 80 wt%.

상기 고무질 중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무 및 실리콘계 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 디엔계 고무에는 부타디엔이 대표적인 단량체로 이용되며, 이소프렌 등이 적용될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 고무는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트 등의 단량체를 사용한다. 상기 실리콘계 고무는 사이클로실록산으로부터 제조될 수 있으며, 상기 사이클로실록산의 예로는 헥사메틸 사이클로트리실록산, 옥타메틸 사이클로테트라실록산, 데카메틸 사이클로펜타실록산, 도데카메틸 사이클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐 사이클로트리실록산, 테 트라메틸테트라페닐 사이클로테트로실록산, 옥타페닐 사이클로테트라실록산 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 이외에도 에틸렌/프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등의 폴리올레핀계 고무를 이용할 수 있다. The rubbery polymer may be at least one selected from the group consisting of diene rubber, acrylate rubber and silicone rubber. Specifically, butadiene is used as the typical monomer in the diene rubber, isoprene may be applied. As the acrylate rubber, monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate are used. do. The silicone rubber may be prepared from cyclosiloxane, and examples of the cyclosiloxane include hexamethyl cyclotrisiloxane, octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cyclopentasiloxane, dodecamethyl cyclohexasiloxane, trimethyltriphenyl cyclotrisiloxane, Tetramethyltetraphenyl cyclotetrosiloxane, octaphenyl cyclotetrasiloxane, mixtures thereof, and the like. In addition, polyolefin type rubbers, such as ethylene / propylene rubber and ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), can be used.

상기 고무질 중합체와 그라프트 공중합이 가능한 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌 및 알킬치환 스티렌을 포함하는 스티렌계 단량체; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 포함하는 니트릴계 단량체; 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트를 포함하는 (메타)아크릴레이트계 단량체; 무수말레인산을 포함하는 산무수물; 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. Examples of the monomer capable of graft copolymerization with the rubbery polymer include styrene monomers including styrene, α-methylstyrene, and alkyl-substituted styrene; Nitrile monomers including acrylonitrile and methacrylonitrile; (Meth) acrylate monomers including methyl methacrylate and methyl acrylate; Acid anhydrides including maleic anhydride; Alkyl or phenyl nucleosubstituted maleimide and the like can be used, but are not necessarily limited thereto. These may be used alone or in mixture of two or more.

본 발명의 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 폴리테트라플루오르에틸렌과 같은 적하 방지제, 산화 방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 내후안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 첨가제는 기초수지 100 중량부에 대하여 30 중량부 이하, 바람직하게는 0.0001 내지 30 중량부로 사용된다. In an embodiment of the present invention, the thermoplastic resin composition may further include an additive according to each use. As the additive, an antidripping agent such as polytetrafluoroethylene, an antioxidant, a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a compatibilizer, a weather stabilizer, a pigment, a dye, an inorganic additive, and the like may be used, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The additive is used in 30 parts by weight or less, preferably 0.0001 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 또는 칩 형태로 제조할 수 있다. The thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the components of the present invention and other additives may be mixed at the same time and then melt-extruded in an extruder to produce pellets or chips.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 충격강도가 높으면서도 내스크래치 특성 이 저하되지 않고 우수한 난연성을 갖기 때문에, 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있다. 특히, 높은 난연성과 내스크래치성 및 내충격성이 요구되는 TV, 오디오, 핸드폰, 디지털 카메라, 내비게이션, 세탁기, 컴퓨터, 모니터, MP3, 비디오 플레이어, CD 플레이어, 세척기 및 사무자동화 기기와 같은 전기ㆍ전자의 하우징 제조에 널리 이용될 수 있다. Since the thermoplastic resin composition of the present invention has high impact strength and does not deteriorate scratch resistance and has excellent flame retardancy, it can be used for molding various products. In particular, electric and electronic devices such as TVs, audio, mobile phones, digital cameras, navigation, washing machines, computers, monitors, MP3s, video players, CD players, washing machines, and office automation equipment that require high flame resistance, scratch resistance, and impact resistance It can be widely used for manufacturing the housing.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용하여 플라스틱 성형품을 성형하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 예를 들어, 압출, 사출 혹은 캐스팅 성형 방법 등이 적용될 수 있다. 상기 성형은 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. There is no particular limitation on the method of molding the plastic molded article using the thermoplastic resin composition according to the present invention. For example, an extrusion, injection, or casting molding method may be applied. The molding can be easily carried out by those skilled in the art.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. The invention can be better understood by the following examples, which are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 성분들의 사양은 다음과 같다. The specifications of each component used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin

일본 Teijin사의 Panlite L-1225 Grade를 사용하였다. Panlite L-1225 Grade from Teijin, Japan, was used.

(B) (메타)아크릴레이트계 수지 (B) (meth) acrylate type resin

LG MMA사에서 제조한 폴리메틸메타크릴레이트 수지인 IH830 Grade를 사용하였다. IH830 Grade, a polymethylmethacrylate resin manufactured by LG MMA, was used.

(C) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 (C) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin

제일모직에서 제조한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(SAN)인 HR-5330 Grade를 사용하였다. HR-5330 Grade, a styrene-acrylonitrile copolymer resin (SAN) manufactured by Cheil Industries, was used.

(D) 난연제 (D) flame retardant

인계 난연제로서 일본 다이하치화학에서 제조한 비스페놀 A 디포스페이트인 CR-741을 사용하였다. As the phosphorus flame retardant, CR-741, a bisphenol A diphosphate manufactured by Daihachi Chemical, Japan, was used.

(E) 충격보강제 (E) Impact modifier

MRC사에서 제조한 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-에틸 아크릴레이트 공중합체인 Metablen C223-A Grade를 사용하였다. Metablen C223-A Grade, a methyl methacrylate-butadiene-ethyl acrylate copolymer manufactured by MRC, was used.

(F) 폴리스티렌 수지 (F) polystyrene resin

제일모직에서 제조한 범용 폴리스티렌 수지(GPPS)인 HF-2660S Grade를 사용하였다. HF-2660S Grade, a general purpose polystyrene resin (GPPS) manufactured by Cheil Industries, was used.

(G) 적하 방지제 (PTFE: Polytetrafluoroethylene) (G) anti-drip agent (PTFE: Polytetrafluoroethylene)

미국 Dupont사의 테프론(상품명) 7AJ를 사용하였다. Teflon (trade name) 7AJ of Dupont, USA was used.

실시예 1~2 및 비교실시예 1~5 Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5

상기 각 성분을 하기 표 1과 같은 함량으로 혼합한 후, 통상의 2축 압출기에서 220~260 ℃의 온도범위에서 압출하여 펠렛 형태로 제조하였다. 제조된 펠렛을 80 ℃에서 3시간 건조시킨 후 8 oz 사출기에서 성형온도 250 ℃, 금형온도 60 ℃ 조건으로 사출하여 시편을 제조하였다. After mixing the components in the content as shown in Table 1 below, by extrusion in a temperature range of 220 ~ 260 ℃ in a conventional twin screw extruder to prepare a pellet. The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours and then injected into an 8 oz injection machine at a molding temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. to prepare specimens.

상기 실시예 및 비교실시예에서 제조한 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. Physical properties of the specimens prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

(1) Izod 충격 강도: 1/8" 두께의 시편에 대하여 ASTM D-256 규격에 의거하여 측정하였다(kgfㆍcm/cm). (1) Izod impact strength: A 1/8 "thick specimen was measured according to ASTM D-256 standard (kgf · cm / cm).

(2) 난연성: 2.0 ㎜두께의 시편에 대하여 UL 94 V 난연규정에 따라 난연성을 측정하였다. (2) Flame retardant: Flame retardancy was measured according to the UL 94 V flame retardant regulations for 2.0 mm thick specimens.

(3) 연필경도: 10×10 ㎠ 시편을 23 ℃, 상대습도 50 %에서 48시간 방치한 후 JIS K 5401 규격에 따라 연필 경도를 측정하였다. 내스크래치성은 연필 경도 결과에 따라 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H 등으로 평가되며 높은 H값을 보일수록 내스크래치 성능이 우수하며 높은 B값을 보일수록 내스크래치 물성이 저하되는 것을 의미한다. (3) Pencil hardness: After 10 hours × 10 cm 2 specimen was left for 48 hours at 23 ℃, 50% relative humidity, the pencil hardness was measured according to JIS K 5401. The scratch resistance is evaluated as 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, etc. according to the pencil hardness result. The higher the H value, the better the scratch resistance. The higher the B value, the lower the scratch resistance. It means to be.

Figure 112008089942846-pat00002
Figure 112008089942846-pat00002

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 폴리카보네이트 수지, (메타)아크릴레이트계 수지 및 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지로 이루어지는 기초수지에 난연제가 적용된 실시예 1 및 2는 난연성이 뛰어나고, 충격보강제의 함량이 낮음에도 불구하고 높은 충격강도를 나타내며, 내스크래치 특성을 유지하는 것을 알 수 있었다. As shown in Table 1, Examples 1 and 2 in which a flame retardant was applied to a base resin consisting of a polycarbonate resin, a (meth) acrylate resin, and an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin were excellent in flame retardancy, In spite of the low content, it shows high impact strength and keeps scratch resistance.

이에 비해, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 적용하지 않은 것을 제외하고는 각각 실시예 1 및 2와 조성이 동일한 비교실시예 1 및 5는 충격강도가 매우 저하되는 것으로 나타났으며, 이를 통해 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지가 내스크래치 특성을 떨어뜨리지 않으면서 충격강도를 향상시킨다는 것을 확인 할 수 있었다. On the other hand, Comparative Examples 1 and 5 having the same composition as Examples 1 and 2, respectively, except that the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin was not applied, were found to have a very low impact strength. It was confirmed that the aromatic vinyl-cyanide copolymer resin improves the impact strength without degrading the scratch resistance.

한편, 비교실시예 1보다 충격보강제의 함량을 증가시킨 비교실시예 2의 경우, 충격강도는 향상되지만, 내스크래치성과 난연성이 현저히 저하되는 것을 알 수 있었다. 또한 난연제의 함량을 증가시킬 경우(비교실시예 3)에는 내충격성이 더 저하되었다. On the other hand, in the case of Comparative Example 2 in which the content of the impact modifier was increased compared to Comparative Example 1, it was found that the impact strength is improved, but scratch resistance and flame retardancy are significantly reduced. In addition, when increasing the content of the flame retardant (Comparative Example 3), the impact resistance was further lowered.

아울러, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 대신 폴리스티렌 수지를 적용한 비교실시예 4의 경우에는, 충격강도의 향상 효과가 작을 뿐만 아니라 내스크래치 특성 및 난연도가 저하되는 것을 확인할 수 있었다. In addition, in the case of Comparative Example 4 in which the polystyrene resin was applied instead of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin, it was confirmed that not only the effect of improving the impact strength was small but also the scratch resistance and the flame retardancy were reduced.

본 발명은 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지의 블렌드에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 적용함으로써, 충격보강제의 첨가량이 낮으면서도 우수한 내충격성을 발휘하며, 내스크래치 특성의 저하를 방지하고, 뛰어난 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다. The present invention applies an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin to a blend of a polycarbonate resin and a (meth) acrylate-based resin, thereby exhibiting excellent impact resistance with a low addition amount of the impact modifier and reducing the scratch resistance. It has the effect of the invention which prevents and provides the thermoplastic resin composition which has the outstanding flame retardance.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications and variations of the present invention can be easily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (10)

(A) 폴리카보네이트 수지 35 내지 90 중량%, (B) (메타)아크릴레이트계 수지 5 내지 60 중량% 및 (C) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 1 내지 40 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부; Basic resin 100 consisting of 35 to 90% by weight of polycarbonate resin, 5 to 60% by weight of (B) (meth) acrylate resin, and 1 to 40% by weight of (C) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. Parts by weight; (D) 난연제 1 내지 50 중량부; 및 (D) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant; And (E) 충격보강제 1 내지 30 중량부; (E) 1 to 30 parts by weight of the impact modifier; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물. Flame retardant thermoplastic resin composition excellent in scratch resistance and impact strength comprising a. 제1항에 있어서, 상기 충격보강제(E)의 함량은 1 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The method of claim 1, wherein the impact modifier (E) is a thermoplastic resin composition, characterized in that 1 to 10 parts by weight. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지(B)는 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트 50 내지 100 중량% 및 이와 공중합 가능한 단량체 0 내지 50 중량%의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein the (meth) acrylate resin (B) is a polymer of 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms and 0 to 50% by weight of a monomer copolymerizable therewith. Resin composition. 제3항에 있어서, 상기 공중합 가능한 단량체는 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴레이트계 단량체; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴레이트계 단량체; 아크릴산 및 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하는 산무수물; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 포함하는 니트릴계 단량체; 스티렌 및 α-메틸스티렌을 포함하는 스티렌계 단량체; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 열가소성 수지 조성물. 4. The methacrylate monomers according to claim 3, wherein the copolymerizable monomers include ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and glycidyl methacrylate. ; Acrylate monomers including methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; Unsaturated carboxylic acids including acrylic acid and methacrylic acid; Acid anhydrides including maleic anhydride; Nitrile monomers including acrylonitrile and methacrylonitrile; Styrene monomers including styrene and α-methylstyrene; And mixtures thereof. 제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(C)는 방향족 비닐계 단량체 50 내지 95 중량% 및 시안화 비닐계 단량체 5 내지 50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (C) comprises 50 to 95 wt% of an aromatic vinyl monomer and 5 to 50 wt% of a vinyl cyanide monomer. 제1항에 있어서, 상기 난연제(D)는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the flame retardant (D) is a phosphorus flame retardant, a halogen flame retardant, or a mixture thereof. 제1항에 있어서, 상기 충격보강제(E)는 고무변성 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the impact modifier (E) is a rubber-modified graft copolymer or an olefin copolymer. 제7항에 있어서, 상기 고무변성 그라프트 공중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무 및 실리콘계 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 고무질 중합체에 스티렌, α-메틸스티렌 및 알킬치환 스티렌을 포함하는 스티렌계 단량체; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 포함하는 니트릴계 단량체; 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트를 포함하는 (메타)아크릴레이트계 단량체; 무수말레인산을 포함하는 산무수물; 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체를 그라프트 중합시켜 제조된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The rubber-modified graft copolymer according to claim 7, wherein the rubber-modified graft copolymer comprises styrene, α-methylstyrene and alkyl-substituted styrene in at least one rubbery polymer selected from the group consisting of diene rubber, acrylate rubber and silicone rubber. Styrene monomers; Nitrile monomers including acrylonitrile and methacrylonitrile; (Meth) acrylate monomers including methyl methacrylate and methyl acrylate; Acid anhydrides including maleic anhydride; A thermoplastic resin composition prepared by graft polymerization of a monomer selected from the group consisting of alkyl or phenyl nucleosubstituted maleimide and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 적하 방지제, 산화 방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 내후안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The method of claim 1, further comprising an additive selected from the group consisting of anti-dripping agents, antioxidants, plasticizers, thermal stabilizers, light stabilizers, compatibilizers, weather stabilizers, pigments, dyes, inorganic additives and mixtures thereof. Thermoplastic resin composition. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물로 성형되는 플라스틱 성형품. A plastic molded article molded from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 9.
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