JP2004107227A

JP2004107227A - Skin cosmetic

Info

Publication number: JP2004107227A
Application number: JP2002269234A
Authority: JP
Inventors: Yuri Kato; 加藤　有里; Joji Okada; 岡田　譲二
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-09-13
Filing date: 2002-09-13
Publication date: 2004-04-08
Anticipated expiration: 2022-09-13
Also published as: JP3779661B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a highly safe skin cosmetic having excellent humectant properties and a good feeling of use and preservation stability without skin irritation. <P>SOLUTION: This skin cosmetic comprises the following ingredients (A), (B) and (C). (A) An amphiphilic polymer, (B) one or two or more kinds of compounds selected from ceramides and ceramide analog compounds and (C) an oil which is a pasty form at 25°C and/or a polar oil that is a liquid at 25°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、保湿性に優れ、使用感、及び保存安定性が良好で、皮膚刺激性がなく安全性に優れた皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚角質層に存在する細胞間脂質の主成分であるセラミドは、皮膚のバリア機能や保湿機能を担う生体物質であることが知られている。しかしながら、セラミドは結晶性が高く、一般的な化粧品基剤に対する溶解性が乏しいために化粧料に配合することが困難である。
【０００３】
化粧料にセラミドやセラミド類似化合物を安定配合する試みとしては、特許文献１に非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を配合することが開示されている。しかしながら多量又は複数の界面活性剤を配合すると、化粧料の保存安定性が悪くなる傾向があり、さらに使用感や皮膚刺激性の面で不充分である。
【０００４】
また、特許文献２には、セラミドやセラミド類似化合物等の角質細胞間脂質成分と特定のジアミド化合物を組み合わせることで、角質層のバリア機能及び水分保持機能をより本質的に改善、補強できることが開示されているが、化粧料の安定性や使用感の点で充分とはいえない。
【特許文献１】
特開平６−３４５６３３号公報
【特許文献２】
特開２００２−１１４６６６号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、保湿性に優れ、保存安定性が良好で、皮膚刺激性がなく使用感に優れた皮膚化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、保湿性に優れるが結晶性が高いために化粧料に配合することが困難なセラミド類に、両親媒性高分子、及び特定の油剤を配合することで、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分：
（Ａ）両親媒性高分子、
（Ｂ）セラミド及びセラミド類似化合物から選択される一種又は二種以上の化合物、及び
（Ｃ）２５℃でペースト状の油剤及び／又は２５℃で液体の極性油剤、
を含有する皮膚化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本明細書中において、（メタ）アクリルは、アクリル及びメタクリルを表す。
【０００９】
本発明に係る皮膚化粧料は、必須成分として次の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分：
（Ａ）両親媒性高分子、
（Ｂ）セラミド及びセラミド類似化合物から選択される一種又は二種以上の化合物、及び
（Ｃ）２５℃でペースト状の油剤及び／又は２５℃で液体の極性油剤、を含有する。
【００１０】
本発明に係る皮膚化粧料は、セラミド及びセラミド類似化合物（以下、セラミド類、と示す）（Ｂ）に、両親媒性高分子（Ａ）、及び特定の油剤（Ｃ）を組み合わせて配合するため、セラミド類が性能を発揮するのに充分な量を安定的に溶解させることができ、保湿性に優れた化粧料である。また、本発明に係る皮膚化粧料は、従来セラミド類（Ｂ）を化粧料に配合するために必須とされていた界面活性剤を少量のみ使用するだけで又は全く使用しなくても、セラミド類（Ｂ）を均一且つ安定に配合した化粧料を調製することができ、従って、皮膚刺激性がなく使用感に優れた化粧料である。さらに、本発明に係る皮膚化粧料は、セラミド類（Ｂ）と、両親媒性高分子（Ａ）及び特定の油剤（Ｃ）とを組み合わせて配合するため、両親媒性高分子（Ａ）のみを使用する際のしっとり感に欠けるデメリット、及び特定の油剤（Ｃ）のみを使用する際の油性感のデメリットを互いに打ち消しあい、使用感が良好となり、且つ保存安定性も良好となる。
【００１１】
本発明において、（Ａ）成分である両親媒性高分子は、疎水性官能基と親水性官能基を有する高分子で、水性媒体及び油性媒体の両者に親和性を有するものである。両親媒性高分子（Ａ）としては、水性媒体及び油性媒体の両者に親和性を有し、且つ、増粘性及び乳化性がある高分子であれば、特に制限されることなく用いることができる。疎水性官能基としては、炭素数８〜４０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であることが好ましく、親水性官能基としては、カルボキシル基、スルホン基、リン酸基、第３級アミノ基、第４級アンモニウム基等のイオン性官能基であることが好ましい。
【００１２】
両親媒性高分子（Ａ）としては、例えば、アクリル酸アルキル共重合体；（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル共重合体；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキル、又はメタクリル酸アルキルの少なくとも１種以上のモノマーとポリオキシエチレンステアリルエーテルとメタクリル酸のエステルの共重合体；水溶性セルロース誘導体第４級アンモニウムエーテル；及び多糖誘導体等が挙げられる。尚、本発明の目的を達成できる限り、共重合体には他の単量体を含有していても良い。
【００１３】
具体的には、アクリル酸アルキル共重合体としては、アキュリン３３（ＩＳＰ社）等が市販されている。（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル共重合体としては、カーボポール１３８２、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２（以上、Ｎｏｖｅｏｎ　ＩＮＣ．）等が市販されている。アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキル、又はメタクリル酸アルキルの少なくとも１種以上のモノマーとポリオキシエチレンステアリルエーテルとメタクリル酸のエステルの共重合体としては、粧配規（１９９８年版）に記載のアクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体等が挙げられ、また、市販品としてはアキュリン２２（ＩＳＰ社）等が挙げられる。水溶性セルロース誘導体第４級アンモニウムエーテルとしては、ヒドロキシエチルセルロース塩化ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウムエーテルが挙げられ、クオータリーソフトＬＭ−２００（ユニオンカーバイド社）等が市販されている。多糖誘導体としては、特開平９−２３５３０１、特開平１０−２９２００１号公報記載の方法により製造した多糖誘導体が含まれ、例えば、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム等が好ましい。
【００１４】
中でも、乳化分散性、保存安定性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキル、又はメタクリル酸アルキルの少なくとも１種以上のモノマーとポリオキシエチレンステアリルエーテルとメタクリル酸のエステルの共重合体、及び／又は水溶性セルロース誘導体第４級アンモニウムエーテルを用いることが好ましく、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、及び／又はヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウムを用いることが更に好ましい。
【００１５】
両親媒性高分子（Ａ）は、単独又は２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１６】
皮膚化粧料中における両親媒性高分子（Ａ）の含有量は、剤型等により異なり特に制限されないが、全組成中に０．０１〜１０重量％であることが好ましく、使用性の良好な粘度となる点から０．１〜５重量％であることが特に好ましい。
【００１７】
本発明において（Ｂ）成分として用いられるセラミド及びセラミド類似化合物から選択される一種又は二種以上の化合物は、優れた保湿性を与える成分である。
【００１８】
セラミドとしては、動植物から抽出、精製されたもの、微生物学的方法又は科学的方法によって合成されたものが含まれる。例えば、次の一般式（２）で表されるアミド誘導体が挙げられる。
【００１９】
【化２】

【００２０】
（式中、Ｒ^４は、１つ以上の水酸基が置換していてもよい、炭素数８〜５０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、或いはＲ^６−ＣＯＯ−Ｒ^７−で表される基であり、Ｒ^６は炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ^７は１つ以上の水酸基が置換していてもよい炭素数８〜４０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、
Ｒ^５は、１つ以上の水酸基が置換していてもよい、炭素数８〜５０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。）
具体的には、Ｒｏｂｓｏｎ　Ｋ．Ｊ．　ｅｔ　ａｌ．，　Ｊ．　Ｌｉｐｉｄ　Ｒｅｓ．，３５，２０６０（１９９４）や、ＷｅｒｔｚＰ．Ｗ．　ｅｔ　ａｌ．，　Ｊ．　Ｌｉｐｉｄ　Ｒｅｓ．，２４，７５９（１９８３）等に記載されているタイプＩ〜ＶＩＩのセラミドが含まれる。市販されているセラミドとしては、セラミドＩＩＩ、セラミドＩＩＩＢ、セラミドＩＩＩＡ、セラミドＩＶ、フィトセラミドＩ（以上、デグサ社）、セラミドＩＩ（セダーマ社）、セラミドＴＩＣ−００１（高砂香料社）等が挙げられる。
【００２１】
一方、セラミド類似化合物としては、例えば特開昭６２−２２８０４８号公報記載の次の式（３）で表わされるアミド誘導体が挙げられる。
【００２２】
【化３】

【００２３】
（式中、Ｒ^８は炭素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ^９は炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す）
式（３）で表されるアミド誘導体は、特開昭６２−２２８０４８号公報、特開昭６３−２２８０４８号公報等に記載された方法で製造することができ、また、ソフケアセラミドＳＬ−Ｅ（花王）等が市販されている。
【００２４】
（Ｂ）成分としては、式（２）及び／又は式（３）で表されるアミド誘導体を用いることが、保湿性の効果の点から好ましく、またこれらのうち２種以上の化合物を用いることが好ましい。
【００２５】
セラミド類（Ｂ）の皮膚化粧料中における含有量は、剤型等により異なり特に制限されないが、全組成中に０．００００１〜１０重量％であることが好ましく、保湿性の効果の点から０．０００１〜５重量％であることが更に好ましい。
【００２６】
（Ｃ）成分である油剤は、２５℃でペースト状の油剤（Ｃ−１）及び２５℃で液体の極性油剤（Ｃ−２）を含み、これらの中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。
【００２７】
２５℃でペースト状の油剤（Ｃ−１）とは、２５℃より高い温度に融点を有し、２５℃で完全に固化しない半固体状態の油剤であって、液体油、固体脂とは区別される油剤であり、公定書（粧原基等）で軟こう様、ワセリン様等と示されるものをいう。
【００２８】
２５℃でペースト状の油剤は水溶性でも水に難溶性でも良い。例えば、ラノリン、トリラノリン脂肪酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸、ワセリン、分岐又はヒドロキシル化した脂肪酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等）等が挙げられる。中でも、使用感が良好で、保湿性に優れ、且つ、保存安定性が良好になる点から、ワセリン、分岐又はヒドロキシル化した脂肪酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステルを用いることが好ましく、ワセリン、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリルを用いることが更に好ましい。
【００２９】
２５℃で液体の極性油剤（Ｃ−２）とは、２５℃で液体で分子内に電気双極子を有する油剤をいう。２５℃で液体の極性油剤（Ｃ−２）としては、化粧品、医薬品等に用いられるものであれば特に限定されず用いることができ、例えば合成又は天然のエステル油を挙げることができる。
【００３０】
合成エステル油としては、具体的には、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸オクチル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、ミリスチン酸イソステアリル、セスキオレイン酸ソルビタン、乳酸オクチルドデシル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル等が例示される。
【００３１】
天然のエステル油としては、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、ホホバ油、胚芽油、等が例示される。
【００３２】
中でも、２５℃で液体の極性油剤（Ｃ−２）としては、（Ｂ）成分との相容性の点から、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸イソステアリル、セスキオレイン酸ソルビタン、リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、オレイン酸デシル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリトール、及び、オリーブ油が好ましく用いられ、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、オレイン酸デシルが更に好ましく用いられ、ジイソステアリン酸ポリグリセリルが特に好ましく用いられる。
【００３３】
皮膚化粧料中における２５℃でペースト状の油剤及び／又は２５℃で液体の極性油剤（Ｃ）の含有量は、剤型等により適宜調整され、特に制限されないが、全組成中に０．１〜２０重量％であることが好ましく、使用感が良好となる点から０．３〜１０重量％であることが更に好ましい。
【００３４】
（Ｃ）成分としては、ペースト状油剤（Ｃ−１）と液状極性油剤（Ｃ−２）を併用することが好ましい。（Ｃ−２）成分としてジイソステアリン酸ポリグリセリル、及び（Ｃ−１）成分としてワセリン又はイソステアリルコレステリルエステルを併用することが好ましい。
【００３５】
また、２５℃でペースト状の油剤（Ｃ−１）と２５℃で液体の極性油剤（Ｃ−２）を併用する場合には、Ｃ−１とＣ−２の各々が全組成中に０．１〜１０重量％含有することが更に好ましく、使用感が良好となる点からＣ−１とＣ−２の各々が全組成中に０．３〜１０重量％含有することが特に好ましい。また、Ｃ−１とＣ−２の重量比は、１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、２０：８０〜５０：５０であることが更に好ましい。
【００３６】
本発明に係る皮膚化粧料には、更に（Ｄ）次の一般式（１）
【００３７】
【化４】

【００３８】
（式中、Ｒ^１は、水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ^２は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ^３は、炭素数１〜４２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。）
で表わされるジアミド化合物を含有することが好ましい。ジアミド化合物（Ｄ）は、皮膚自体のバリア効果及び保湿効果を高めるセラミドに似た特性を示すセラミド機能様脂質化合物であり、（Ｂ）と組み合わせることで角質層のバリア機能及び水分保持機能の維持及び補強効果が高まる点から好ましい。
【００３９】
成分（Ｄ）の一般式（１）で表わされるジアミド化合物のＲ^１は、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、水酸基とアルコキシ基が同時に置換していてもよい。また、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のモノ又はジ−ヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシが置換した炭素数１〜１８のアルキル基及びヒドロキシと炭素数１〜６のアルコキシが置換した炭素数１〜１８のアルキル基が好ましい。さらには、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１２のモノ−又はジ−ヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシが置換した炭素数２〜１２のアルキル基、ヒドロキシと炭素数１〜６のアルコキシが置換した炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、２−メチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、メチル分岐イソステアリル基、２−ヒドロキシエチル基、９−ヒドロキシノニル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、９−メトキシノニル基等が挙げられる。このうち、２−ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基がより好ましい。
【００４０】
Ｒ^２は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、さらには炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的にはエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、メチルメチレン基（エチリデン基）、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基等が挙げられる。このうちエチレン基及びトリメチレン基がより好ましい。
【００４１】
一般式（１）において、Ｒ^３は、炭素数２〜３４の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、さらには炭素数２〜３４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又は１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましく、特に炭素数２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又は１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体例としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、トリコサメチレン基、ヘキサコサメチレン基、トリアコンタメチレン基、１−メチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基、１−メチルヘプタメチレン基、２−メチルヘプタメチレン基、１−ブチルヘキサメチレン基、２−メチル−５−エチルヘプタメチレン基、２，３，６−トリメチルヘプタメチレン基、６−エチルデカメチレン基、７−メチルテトラデカメチレン基、７−エチルヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、８，１１−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１０−ジメチル−７−エチルヘキサデカメチレン基、１−オクタデシルエチレン基、９，１０−ジオクチルオクタデカメチレン基、８，９−ジノニルヘキサデカメチレン基、エテニレン基、１−オクタデセニルエチレン基、７，１１−オクタデカジエニレン基、７−エテニル−９−ヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、８，１１−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、９，１０−ジオクチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、８，９−ジノニル−６，１０−ヘキサデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基がより好ましい。
【００４２】
ジアミド化合物において、好ましい化合物は、一般式（１）中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３がそれぞれ上記のより好ましい範囲の基を組合せた化合物である。本発明の外用剤組成物に用いるジアミド化合物において、特に好ましいのは、以下の化合物である。
【００４３】
【化５】

【００４４】
【化６】

【００４５】
成分（Ｄ）のジアミド化合物は、例えば、次の公知のアミド合成法によって製造することができる。
【００４６】
【化７】

【００４７】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同様の意味を示す。）
すなわち、対応するジカルボン酸又はその反応性誘導体（エステル、酸ハライド、酸無水物等）とアミンを縮合させることにより、目的のジアミド化合物を効率的に得ることができる。
【００４８】
成分（Ｄ）は、２種以上を併用してもよい。本発明の皮膚化粧料中における成分（Ｄ）の含有量は、剤型等により異なり特に制限されないが、全組成中に成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）の合計が０．００００１〜１５重量％であるように含有することが好ましく、０．０００１〜１０重量％であるように含有することが角質層のバリア機能及び水分保持機能の維持及び補強効果が高まる点から更に好ましい。
【００４９】
本発明の化粧料には、必須成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に更に（Ｄ）を含有することが好ましいが、特に好ましい組み合わせとしては、前記（Ａ）成分がアクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体及び／又はヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム；前記（Ｂ）成分が式（２）及び／又は式（３）
【００５０】
【化８】

【００５１】
（式中、Ｒ^４は、１つ以上の水酸基が置換していてもよい、炭素数８〜５０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、或いはＲ^６−ＣＯＯ−Ｒ^７−で表される基であり、Ｒ^６は炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ^７は１つ以上の水酸基が置換していてもよい炭素数８〜４０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、
Ｒ^５は、１つ以上の水酸基が置換していてもよい、炭素数８〜５０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。）
【００５２】
【化９】

【００５３】
（式中、Ｒ^８は炭素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ^９は炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す）
で表わされるアミド誘導体；前記（Ｃ）成分が（Ｃ−２）成分としてジイソステアリン酸ポリグリセリル、及び（Ｃ−１）成分としてワセリン又はイソステアリルコレステリルエステルを併用するものであり；更に前記（Ｄ）成分が次の一般式（１）
【００５４】
【化１０】

【００５５】
（式中、Ｒ^１は、水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ^２は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ^３は、炭素数１〜４２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。）
で表わされるジアミド化合物である。
【００５６】
本発明に係る皮膚化粧料には、更に（Ｅ）揮発性及び不揮発性のジメチルポリシロキサンを含有することが、皮膚に滑らかさが付与され、且つ、塗布時のべたつきが抑えられて使用感が良好になる点から好ましい。
【００５７】
ジメチルシロキサンとしては、種々の粘度（粧原基第一法に基づく）のものを単独又は２種以上組み合わせて用いることができるが、粘度が１〜２００００ｍＰａ・Ｓ、更に好ましくは１〜１０００ｍＰａ・Ｓのものを用いることが、良好な使用感の持続性及び皮膚を滑らかにする効果がより優れる点から好ましい。　本発明の皮膚化粧料中における成分（Ｅ）の含有量は、剤型等により異なり特に制限されないが、全組成中に０．１〜１５重量％であることが、良好な使用感及び皮膚を滑らかにする効果の点から好ましい。
【００５８】
本発明に係る皮膚化粧料には、上記成分以外に、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合することができる。例えば、粘度調製、起泡、乳化・分散助剤としての界面活性剤；滑らかさ等感触向上のためのポリエーテルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等の変性シリコーン油；流動パラフィン、流動イソパラフィン、ロウ類、固体パラフィン等の（Ｃ）成分以外の油剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線遮蔽剤、ポリオール類、アミノ酸及びその塩類等の保湿剤、溶剤、各種エキス、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、色素、香料等を本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で配合することができる。
【００５９】
本発明の皮膚化粧料は、上記各材料を用いて常法に従って製造することができ、形態は可溶化系、乳化系等いずれでも良く、ローション、ジェル、クリーム、ＵＶケア化粧料、エアゾールフォーム等の任意の剤型とすることができる。
【００６０】
【実施例】
（実施例１〜７）
表１に示す割合に従って、精製水にグリセリン、メチルパラベンを加えて８０℃で加熱溶解したものに、（Ａ）成分を加え８０℃で溶解した。これに必要に応じて水酸化カリウムを加え、水相を調整した。別途、８０℃で（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及びスクワランを均一に混合し油相を調整した。８０℃で、この油相を、先に調整した水相に加え予備乳化を行った。ホモミキサーにて乳化粒子を均一に調整した後、脱気、ろ過を行い、皮膚化粧料を得た。この皮膚化粧料を用いてセラミド類の溶解性、保存安定性、使用感、皮膚刺激性を評価した。
【００６１】
（比較例１）
表１に示す割合に従って、（Ａ）成分の代わりに（Ａ’）成分としてカルボキシルビニルポリマーを使用した以外は、実施例１と同様の手順で皮膚化粧料を得た。この皮膚化粧料を用いてセラミド類の溶解性、保存安定性、使用感、皮膚刺激性を評価した。
【００６２】
（比較例２）
表１に示す割合に従って、（Ａ）成分の代わりに界面活性剤を用いた。精製水にグリセリン、メチルパラベンを加えて８０℃で加熱溶解し、水相を調製した。別途、（Ｃ）成分、スクワラン、界面活性剤を加え、８０℃で加熱溶解し、油相を調整した。８０℃で、この油相を、先に調整した水相に加え予備乳化を行った。さらにホモミキサーにて乳化粒子を均一にし、室温まで冷却した後、脱気、ろ過を行い、皮膚化粧料を得た。この皮膚化粧料を用いてセラミド類の溶解性、保存安定性、使用感、皮膚刺激性を評価した。
【００６３】
（比較例３）
表１に示す割合に従って、（Ｃ）成分を使用しない以外は、実施例１と同様の手順で皮膚化粧料を得た。この皮膚化粧料を用いてセラミド類の溶解性、保存安定性、使用感、皮膚刺激性を評価した。
【００６４】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１　アキュリン２２：ＩＳＰ製
＊２　ヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル２５０ＨＨＸ：ハーキュレス製）、ステアリルグリシジルエーテル（ステアリル基の置換度０．００３６ｍｏｌ％：花王製）、及び２，３−エポキシプロパンスルホン酸ナトリウム（スルホン基の置換度０．１１５：花王製）を用いて、特開平９−２３５３０１号公報、特開平１０−２９２００１号公報記載の方法に準じて製造。
＊３　ＰＥＭＵＬＥＮ　ＴＲ−１：Ｎｏｖｅｏｎ　Ｉｎｃ製
＊４　カーボポール９８０：Ｎｏｖｅｏｎ　Ｉｎｃ製
＊５　セラミドＩＩＩ：デグサ製
＊６　ソフケアセラミドＳＬ−Ｅ：花王製
＊７　コスモール４２：日清製油製
＊８　イソステアリン酸コレステリル：花王製
＊９　ＷＯ００／６１０９７の製造例６
＊１０　ＷＯ００／６１０９７の製造例１１
＊１１　モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０．Ｅ．Ｏ．）ソルビタン：商品名レオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０：花王製
＊１２　ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム：商品名ＳＰＥ−１０４ＮＢ：花王製
【００６５】
【表１】

【００６６】
（評価）
各実施例及び比較例で得られた皮膚化粧料について、下記の手順により保存安定性、使用感、皮膚刺激性を評価した。評価結果は表１に示す。
【００６７】
（１）保存安定性
各実施例及び比較例で得られた皮膚化粧料を、５℃、室温（２５℃）、５０℃において、１ヶ月保存し、性状の変化（増粘、ゲル化、分離、結晶の析出等）の有無で評価した。
○：５℃、室温（２５℃）、５０℃において、性状変化が認められない。
△：５℃、室温（２５℃）、５０℃において、性状変化が少し認められる。
×：５℃、室温（２５℃）、５０℃において、性状変化が明らかに認められる。
【００６８】
（２）使用感
化粧品専門評価パネラー１０名により、得られた各皮膚化粧料を使用して、べたつきのなさを判断した。
○：８名以上が、べたつかず使用感が良いと評価した。
△：６、７名が、べたつかず使用感が良いと評価した。
×：５名以上が、べたついて使用感が悪いと評価した。
【００６９】
（３）皮膚刺激性
敏感肌専門評価パネラー１０名により、得られた各皮膚化粧料を使用して、刺激感（ヒリヒリ感、発赤、ブツブツ、カサツキ等）の有無を判断した。
○：８名以上が、刺激感がないと評価した。
△：６、７名が、刺激感がないと評価した。
×：５名以上が、刺激感があると評価した。
【００７０】
実施例１〜７はいずれも、保存安定性、使用感、皮膚刺激性において良好な評価であった。（Ａ）成分の代わりに汎用の水溶性高分子を用いた比較例１は、保存安定性の点において劣るものであった。（Ａ）成分の代わりに汎用の界面活性剤を用いた比較例２は、使用感、及び皮膚刺激性の点で実施例に比べて劣るものであった。（Ｃ）成分を使用しなかった比較例３は、使用感の点で実施例に比べて劣るものであった。
【００７１】
（実施例８：乳液）
表２に示す組成に従って、精製水にグリセリン、防腐剤を加えて８０℃で加熱溶解したものと（Ａ）成分を加え８０℃で溶解した。これに水酸化カリウムを加えたものを水相とした。これに８０℃で均一混合した（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、スクワラン、メチルポリシロキサン、香料を加えて乳化した。ホモミキサーにて乳化粒子を均一に調整した後、脱気、ろ過を行い、乳液を得た。
【００７２】
【表２】

【００７３】
（実施例９：クリーム）
表３に示す組成に従って、精製水にグリセリン、防腐剤を加えて８０℃で加熱溶解したものと（Ａ）成分を加え８０℃で溶解した。これに水酸化カリウムを加えたものを水相とした。これに８０℃で均一混合した（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、香料を加えて乳化した。ホモミキサーにて乳化粒子を均一に調整した後、脱気、ろ過を行い、クリームを得た。
【００７４】
【表３】

【００７５】
（実施例１０：エッセンス）
表４に示す組成に従って、精製水にグリセリン、１，３−ブチレングリコール、エタノール、防腐剤を加えて８０℃で加熱溶解したものと（Ａ）成分を加え８０℃でようかいし、水相とした。これに８０℃で均一混合した（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、メチルポリシロキサンを加えて乳化した。ホモミキサーにて乳化粒子を均一に調整した後、室温まで冷却し、脱気、ろ過を行い、エッセンスを得た。
【００７６】
【表４】

【００７７】
実施例８〜１０の皮膚化粧料は、いずれもセラミド類が良好に溶解し、保湿性に優れ、使用感、及び保存安定性が良好で、皮膚刺激性がなく安全性に優れた皮膚化粧料であった。
【００７８】
【発明の効果】
本発明に係る皮膚化粧料は、保湿性に優れるが結晶性が高いために化粧料に配合することが困難なセラミド類（Ｂ）に、両親媒性高分子（Ａ）、及び特定の油剤（Ｃ）を組み合わせて配合するため、従来セラミド類（Ｂ）を化粧料に配合するために必須とされてきた界面活性剤を使用しなくても、セラミド類（Ｂ）を配合した化粧料を調製することができ、界面活性剤を含有しないために皮膚刺激性がなく安全性に優れた化粧料である。また、本発明に係る皮膚化粧料は、セラミド類（Ｂ）を配合するため保湿性に優れ、両親媒性高分子（Ａ）、及び特定の油剤（Ｃ）を組み合わせて配合するため、使用感及び保存安定性が良好である。
【００７９】
本発明に係る皮膚化粧料に、更に（Ｄ）成分を含有する場合には、角質層のバリア機能及び水分保持機能の維持及び補強効果が高まる。
【００８０】
また、本発明に係る皮膚化粧料に、更に（Ｅ）成分を含有する場合には、皮膚に滑らかさが付与され、且つ、塗布時のべたつきが抑えられて使用感が更に良好になる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a skin cosmetic excellent in moisture retention, excellent in use feeling and storage stability, and free of skin irritation and excellent in safety.
[0002]
[Prior art]
Ceramide, which is a main component of intercellular lipids present in the stratum corneum of the skin, is known to be a biological substance that has a skin barrier function and a moisture retention function. However, ceramides have high crystallinity and poor solubility in common cosmetic bases, so that it is difficult to incorporate them into cosmetics.
[0003]
As an attempt to stably blend ceramide or a ceramide-like compound into cosmetics, Patent Document 1 discloses that a nonionic surfactant and an ionic surfactant are blended. However, when a large amount or a plurality of surfactants are blended, the storage stability of the cosmetic tends to deteriorate, and further, the feeling of use and skin irritation are insufficient.
[0004]
Patent Literature 2 discloses that a barrier function and a water retention function of the stratum corneum can be substantially improved and reinforced by combining a specific diamide compound with a keratin intercellular lipid component such as ceramide or a ceramide-like compound. However, it is not sufficient in terms of stability and feeling of use of cosmetics.
[Patent Document 1]
JP-A-6-345633
[Patent Document 2]
JP-A-2002-114666
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a skin cosmetic composition which is excellent in moisturizing property, has good storage stability, has no skin irritation, and is excellent in use feeling.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The inventors can solve the above-mentioned problems by blending an amphiphilic polymer and a specific oil agent with ceramides which are excellent in moisturizing properties but are difficult to be blended in cosmetics because of high crystallinity. Was found.
[0007]
That is, the present invention provides the following component (A), component (B), and component (C):
(A) an amphiphilic polymer,
(B) one or more compounds selected from ceramide and ceramide-like compounds, and
(C) a paste oil at 25 ° C. and / or a polar oil which is liquid at 25 ° C.
And a skin cosmetic containing the same.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the present specification, (meth) acryl represents acryl and methacryl.
[0009]
The skin cosmetic according to the present invention comprises the following components (A), (B), and (C) as essential components:
(A) an amphiphilic polymer,
(B) one or more compounds selected from ceramide and ceramide-like compounds, and
(C) It contains a paste oil at 25 ° C and / or a polar oil which is liquid at 25 ° C.
[0010]
The skin cosmetic according to the present invention is used for combining ceramide and ceramide-like compounds (hereinafter, referred to as ceramides) (B) with an amphiphilic polymer (A) and a specific oil agent (C). It is a cosmetic having excellent moisturizing properties, in which ceramides can be stably dissolved in a sufficient amount to exhibit performance. In addition, the skin cosmetic composition according to the present invention can provide a ceramide compound by using only a small amount of a surfactant which has been conventionally indispensable for blending the ceramide (B) into the cosmetic, or even without using a surfactant at all. It is possible to prepare a cosmetic in which (B) is uniformly and stably blended, and therefore, it is a cosmetic which has no skin irritation and is excellent in use feeling. Furthermore, since the skin cosmetic according to the present invention contains the ceramides (B) in combination with the amphiphilic polymer (A) and the specific oil agent (C), only the amphiphilic polymer (A) is used. The disadvantages of lacking in moist feeling when using the compound and the disadvantages of oily feeling when using only the specific oil agent (C) are canceled each other, so that the feeling of use is improved and the storage stability is also improved.
[0011]
In the present invention, the amphiphilic polymer as the component (A) is a polymer having a hydrophobic functional group and a hydrophilic functional group, and has an affinity for both an aqueous medium and an oil medium. As the amphiphilic polymer (A), any polymer can be used without particular limitation as long as it has affinity for both an aqueous medium and an oily medium, and has a viscosity increasing property and an emulsifying property. . As the hydrophobic functional group, a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 40 carbon atoms is preferable, and as the hydrophilic functional group, a carboxyl group, a sulfone group, a phosphate group, It is preferably an ionic functional group such as a tertiary amino group and a quaternary ammonium group.
[0012]
Examples of the amphiphilic polymer (A) include: alkyl acrylate copolymer; (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate copolymer; acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylate, or alkyl methacrylate And polyoxyethylene stearyl ether and methacrylic acid esters; water-soluble cellulose derivatives; quaternary ammonium ethers; and polysaccharide derivatives. The copolymer may contain another monomer as long as the object of the present invention can be achieved.
[0013]
Specifically, as the alkyl acrylate copolymer, Accurin 33 (ISP) and the like are commercially available. As the (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate copolymer, Carbopol 1382, Pemulen TR-1, Pemulen TR-2 (above, Noveon INC.) And the like are commercially available. As a copolymer of at least one monomer of acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylate or alkyl methacrylate, and a copolymer of polyoxyethylene stearyl ether and an ester of methacrylic acid, acrylic copolymers described in Cosmetics Regulations (1998 edition) Examples include alkyl acrylate / alkyl methacrylate / polyoxyethylene (20) stearyl ether copolymer, and commercially available products include Aculin 22 (ISP). Examples of the water-soluble cellulose derivative quaternary ammonium ether include hydroxyethyl cellulose hydroxypropyl lauryl dimethyl ammonium ether, and Quarterly Soft LM-200 (Union Carbide) is commercially available. Examples of the polysaccharide derivative include polysaccharide derivatives produced by the methods described in JP-A-9-235301 and JP-A-10-292001. For example, sodium hydroxyethylcellulose hydroxypropylstearyl ether hydroxypropylsulfonate is preferred.
[0014]
Among them, from the viewpoint of emulsifying dispersibility and storage stability, acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylate, or a copolymer of at least one or more monomers of alkyl methacrylate and an ester of polyoxyethylene stearyl ether and an ester of methacrylic acid, It is preferable to use a water-soluble cellulose derivative quaternary ammonium ether, and an alkyl acrylate / alkyl methacrylate / polyoxyethylene (20) stearyl ether copolymer and / or hydroxyethyl cellulose hydroxypropyl stearyl ether hydroxypropyl sulfone More preferably, sodium acid is used.
[0015]
The amphiphilic polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
The content of the amphiphilic polymer (A) in the skin cosmetic varies depending on the dosage form and the like, and is not particularly limited. However, the content is preferably 0.01 to 10% by weight in the whole composition, and the usability is good. It is particularly preferable that the content is 0.1 to 5% by weight from the viewpoint of viscosity.
[0017]
In the present invention, one or more compounds selected from ceramide and ceramide-like compounds used as the component (B) are components that impart excellent moisture retention.
[0018]
Ceramides include those extracted and purified from animals and plants, and those synthesized by microbiological or scientific methods. For example, an amide derivative represented by the following general formula (2) can be given.
[0019]
Embedded image

[0020]
(Where R ⁴ Is a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 50 carbon atoms, which may be substituted by one or more hydroxyl groups, or R ⁶ -COO-R ⁷ A group represented by- ⁶ Is a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, R ⁷ Represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 40 carbon atoms which may be substituted by one or more hydroxyl groups,
R ⁵ Represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 50 carbon atoms, which may be substituted by one or more hydroxyl groups. )
Specifically, Robson K. et al. J. et al. J. et al. Lipid Res. , 35, 2060 (1994); W. et al. J. et al. Lipid Res. , 24, 759 (1983) and the like. Commercially available ceramides include ceramide III, ceramide IIIB, ceramide IIIA, ceramide IV, phytoceramide I (above, Degussa), ceramide II (Cedama), ceramide TIC-001 (Takasago Inc.) and the like. .
[0021]
On the other hand, examples of the ceramide-like compound include an amide derivative represented by the following formula (3) described in JP-A-62-228048.
[0022]
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[0023]
(Where R ⁸ Represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms; ⁹ Represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms)
The amide derivative represented by the formula (3) can be produced by the method described in JP-A-62-228048, JP-A-63-228048, and the like, and further, Sofcare ceramide SL-E (Kao) and the like are commercially available.
[0024]
As the component (B), it is preferable to use an amide derivative represented by the formula (2) and / or the formula (3) from the viewpoint of the moisturizing effect, and to use two or more of these compounds. Is preferred.
[0025]
The content of the ceramide (B) in the skin cosmetic varies depending on the dosage form and the like and is not particularly limited, but is preferably 0.00001 to 10% by weight in the whole composition, and is 0% from the viewpoint of the moisture retention effect. More preferably, it is 0.0001 to 5% by weight.
[0026]
The oil agent as the component (C) includes a paste oil agent (C-1) at 25 ° C and a polar oil agent (C-2) which is liquid at 25 ° C, and at least one selected from these is used.
[0027]
The oil agent (C-1) in the form of a paste at 25 ° C. is a semi-solid oil agent having a melting point at a temperature higher than 25 ° C. and not completely solidifying at 25 ° C., and is distinguished from liquid oil and solid fat. These are oils that are indicated as ointment-like, vaseline-like, etc. in the official compendium (such as cosmetic primordia).
[0028]
The oily agent in the form of a paste at 25 ° C. may be water-soluble or slightly soluble in water. Examples include lanolin, glyceryl trilanolin fatty acid, soft lanolin fatty acid, petrolatum, branched or hydroxylated fatty acid cholesteryl, dipentaerythritol fatty acid ester (such as dipentaerythritol hexaoxystearate) and the like. Among them, it is preferable to use petrolatum, a branched or hydroxylated fatty acid cholesteryl, dipentaerythritol fatty acid ester, from the viewpoints of good usability, excellent moisture retention, and good storage stability, and petrolatum, isostearin More preferably, cholesteryl acid and cholesteryl hydroxystearate are used.
[0029]
The polar oil agent (C-2) that is liquid at 25 ° C. refers to an oil agent that is liquid at 25 ° C. and has an electric dipole in the molecule. The polar oil agent (C-2) that is liquid at 25 ° C can be used without particular limitation as long as it is used for cosmetics, pharmaceuticals, and the like, and examples thereof include synthetic or natural ester oils.
[0030]
Specific examples of synthetic ester oils include cetyl octanoate, octyl dodecyl myristate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, octyl stearate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, adipic acid Diisobutyl, di (phytosteryl-2-octyldodecyl) N-lauroyl-L-glutamate, polyglyceryl monoisostearate, polyglyceryl diisostearate, polyglyceryl triisostearate, polyglyceryl tetraisostearate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, myristine Isopropyl acetate, isododecyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, isostear myristate Le, sorbitan sesquioleate, octyldodecyl lactate, monoisostearate monomyristate, isotridecyl isononanoate, and the like.
[0031]
Natural ester oils include avocado oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, cottonseed oil , Soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnamon oil, jojoba oil, germ oil and the like.
[0032]
Among them, as the polar oil agent (C-2) which is liquid at 25 ° C., from the viewpoint of compatibility with the component (B), polyglyceryl monoisostearate, polyglyceryl diisostearate, polyglyceryl triisostearate, polyglyceryl tetraisostearate, Neopentyl glycol 2-ethylhexanoate, isostearyl myristate, sorbitan sesquioleate, diisostearyl malate, octyldodecyl lactate, neopentyl glycol dicaprate, glyceryl monomyristate monoisostearate, isotridecyl isononanoate, myristic acid Isopropyl, cetyl octoate, decyl oleate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, and olive oil are preferably used, and polyglycerol diisostearate is used. , Isopropyl myristate, cetyl octanoate, decyl oleate is used more preferably, polyglyceryl diisostearate is particularly preferably used.
[0033]
The content of the oily agent in the form of a paste at 25 ° C. and / or the polar oily agent (C) which is liquid at 25 ° C. in the skin cosmetic is appropriately adjusted depending on the dosage form and the like, and is not particularly limited. The content is preferably from 20 to 20% by weight, and more preferably from 0.3 to 10% by weight from the viewpoint of improving the usability.
[0034]
As the component (C), it is preferable to use a paste oil agent (C-1) and a liquid polar oil agent (C-2) in combination. It is preferable to use polyglyceryl diisostearate as the component (C-2) and petrolatum or isostearyl cholesteryl ester as the component (C-1).
[0035]
When the paste-like oil agent (C-1) at 25 ° C. and the polar oil agent (C-2) which is liquid at 25 ° C. are used together, each of C-1 and C-2 accounts for 0.1% in the total composition. The content is more preferably 1 to 10% by weight, and it is particularly preferable that each of C-1 and C-2 be contained in the entire composition in an amount of 0.3 to 10% by weight from the viewpoint of improving the usability. The weight ratio of C-1 to C-2 is preferably from 10:90 to 90:10, and more preferably from 20:80 to 50:50.
[0036]
The skin cosmetic according to the present invention further comprises (D) the following general formula (1)
[0037]
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[0038]
(Where R ¹ Represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group and / or an alkoxy group; ² Represents a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms; ³ Represents a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 42 carbon atoms. )
It is preferable to contain a diamide compound represented by the following formula: The diamide compound (D) is a ceramide function-like lipid compound exhibiting properties similar to ceramide that enhances the barrier effect and moisturizing effect of the skin itself, and when combined with (B), maintains the barrier function and moisture retention function of the stratum corneum. It is preferable in that the reinforcing effect is enhanced.
[0039]
R of the diamide compound represented by the general formula (1) of the component (D) ¹ Is preferably a straight-chain or branched-chain alkyl group having 1 to 22 carbon atoms which may be substituted with 1 to 3 selected from a hydroxyl group and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and the hydroxyl group and the alkoxy group are simultaneously substituted. You may have. Further, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a mono- or di-hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms substituted with an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, and hydroxy and 1 to 1 carbon atoms. An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms substituted by 6 alkoxy groups is preferred. Furthermore, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a mono- or di-hydroxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms substituted by alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, hydroxy and carbon number An alkyl group having 2 to 12 carbon atoms substituted with 1 to 6 alkoxy is more preferred. Specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, a dodecyl group, a 2-methylpropyl group, a 2-ethylhexyl group, a methyl-branched isostearyl group, a 2-hydroxyethyl group, and a 9-hydroxynonyl group , A 2,3-dihydroxypropyl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-hydroxy-3-methoxypropyl group, and a 9-methoxynonyl group. Of these, a 2-hydroxyethyl group, a methyl group, a dodecyl group, and a 2-methoxyethyl group are more preferred.
[0040]
R ² Is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. Specifically, ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, methylmethylene (ethylidene), 1-methylethylene, 2-methylethylene, 1-methyltrimethylene, 2 -Methyltrimethylene group, 1,1-dimethylethylene group, 2-ethyltrimethylene group and the like. Of these, an ethylene group and a trimethylene group are more preferred.
[0041]
In the general formula (1), R ³ Is preferably a linear or branched divalent hydrocarbon group having 2 to 34 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 34 carbon atoms or alkenylene having 1 to 4 double bonds. A group is preferable, and a linear or branched alkylene group having 2 to 24 carbon atoms or an alkenylene group having 1 to 4 double bonds is particularly preferable. Specific examples include an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, an octamethylene group, a decamethylene group, an undecamethylene group, a dodecamethylene group, a tridecamethylene group, a tetradecamethylene group, and a hexamethylene group. Decamethylene group, octadecamethylene group, tricosamethylene group, hexacosamethylene group, triacontamethylene group, 1-methylethylene group, 2-ethyltrimethylene group, 1-methylheptamethylene group, 2-methylheptamethylene group , 1-butylhexamethylene group, 2-methyl-5-ethylheptamethylene group, 2,3,6-trimethylheptamethylene group, 6-ethyldecamethylene group, 7-methyltetradecamethylene group, 7-ethylhexadecamine Methylene group, 7,12-dimethyloctadecamethylene group, 8 11-dimethyloctadecamethylene group, 7,10-dimethyl-7-ethylhexadecamethylene group, 1-octadecylethylene group, 9,10-dioctyloctadecamethylene group, 8,9-dinonylhexadecamethylene group, ethenylene Group, 1-octadecenylethylene group, 7,11-octadecadienylene group, 7-ethenyl-9-hexadecamethylene group, 7,12-dimethyl-7,11-octadecadienylene group, 8, Examples thereof include an 11-dimethyl-7,11-octadecadienylene group, a 9,10-dioctyl-7,11-octadecadienylene group, and an 8,9-dinonyl-6,10-hexadecadienylene group. Of these, 7,12-dimethyloctadecamethylene group, 7,12-dimethyl-7,11-octadecadienienene group, octadecamethylene group, octamethylene group, decamethylene group, undecamethylene group, and tridecamethylene group Is more preferred.
[0042]
Among the diamide compounds, preferred compounds are those represented by R in the general formula (1) ¹ , R ² And R ³ Are compounds obtained by combining the above groups in the more preferable ranges. Among the diamide compounds used in the external preparation composition of the present invention, particularly preferred are the following compounds.
[0043]
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[0044]
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[0045]
The diamide compound of the component (D) can be produced, for example, by the following known amide synthesis method.
[0046]
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[0047]
(Where R ¹ , R ² And R ³ Has the same meaning as described above. )
That is, by condensing the amine with the corresponding dicarboxylic acid or its reactive derivative (ester, acid halide, acid anhydride, etc.), the desired diamide compound can be efficiently obtained.
[0048]
As the component (D), two or more kinds may be used in combination. The content of the component (D) in the skin cosmetic of the present invention varies depending on the dosage form and the like and is not particularly limited, but the total of the component (B) + the component (D) is 0.00001 to 15% by weight in the whole composition. Is preferable, and the content is more preferably 0.0001 to 10% by weight, from the viewpoint of maintaining the barrier function and the moisture retention function of the stratum corneum and enhancing the reinforcing effect.
[0049]
The cosmetic of the present invention preferably further contains (D) in addition to the essential components (A), (B) and (C). In a particularly preferred combination, the component (A) is an alkyl acrylate. Alkyl methacrylate / polyoxyethylene (20) stearyl ether copolymer and / or sodium hydroxyethyl cellulose hydroxypropyl stearyl ether hydroxypropyl sulfonate; wherein the component (B) is represented by the formula (2) and / or the formula (3)
[0050]
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[0051]
(Where R ⁴ Is a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 50 carbon atoms, which may be substituted by one or more hydroxyl groups, or R ⁶ -COO-R ⁷ A group represented by- ⁶ Is a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, R ⁷ Represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 40 carbon atoms which may be substituted by one or more hydroxyl groups,
R ⁵ Represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 50 carbon atoms, which may be substituted by one or more hydroxyl groups. )
[0052]
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[0053]
(Where R ⁸ Represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms; ⁹ Represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms)
An amide derivative represented by the formula: wherein the component (C) is a combination of polyglyceryl diisostearate as the component (C-2) and petrolatum or isostearyl cholesteryl ester as the component (C-1); and the component (D) Is the following general formula (1)
[0054]
Embedded image

[0055]
(Where R ¹ Represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group and / or an alkoxy group; ² Represents a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms; ³ Represents a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 42 carbon atoms. )
Is a diamide compound represented by
[0056]
The skin cosmetic composition according to the present invention further contains (E) a volatile and nonvolatile dimethylpolysiloxane, which imparts smoothness to the skin, suppresses stickiness during application, and provides a feeling of use. It is preferable from the viewpoint that it becomes better.
[0057]
As the dimethylsiloxane, those having various viscosities (based on the first method of cosmetic primordia) can be used alone or in combination of two or more, and the viscosity is preferably 1 to 20000 mPa · S, more preferably 1 to 1000 mPa · S. It is preferable to use one from the viewpoint that the durability of good feeling of use and the effect of smoothing the skin are more excellent. The content of the component (E) in the skin cosmetic of the present invention varies depending on the dosage form and the like, and is not particularly limited. However, the content of 0.1 to 15% by weight in the whole composition provides a good feeling of use and skin. This is preferable from the viewpoint of smoothing effect.
[0058]
The skin cosmetics according to the present invention may contain, in addition to the above-mentioned components, components to be added to ordinary cosmetics, if necessary. For example, surfactants as viscosity control, foaming, emulsification / dispersion aids; modified silicone oils such as polyether silicone and methylphenyl silicone for improving feel such as smoothness; liquid paraffin, liquid isoparaffin, waxes, and solids Oils other than the component (C) such as paraffin, preservatives, antioxidants, ultraviolet ray shielding agents, humectants such as polyols, amino acids and their salts, solvents, various extracts, bactericides, chelating agents, pH adjusters, Viscous agents, pigments, fragrances and the like can be blended within a qualitative and quantitative range that does not impair the objects and effects of the present invention.
[0059]
The skin cosmetic of the present invention can be produced according to a conventional method using each of the above-mentioned materials, and may be in any form of a solubilizing system, an emulsifying system, etc., such as a lotion, a gel, a cream, a UV care cosmetic, an aerosol foam, etc. Can be any dosage form.
[0060]
【Example】
(Examples 1 to 7)
In accordance with the ratios shown in Table 1, glycerin and methylparaben were added to purified water and dissolved by heating at 80 ° C, and the component (A) was added and dissolved at 80 ° C. Potassium hydroxide was added as needed to adjust the aqueous phase. Separately, the components (B), (C), (D) and squalane were uniformly mixed at 80 ° C. to prepare an oil phase. At 80 ° C., the oil phase was added to the previously prepared aqueous phase to perform preliminary emulsification. After uniformly adjusting the emulsified particles with a homomixer, deaeration and filtration were performed to obtain a skin cosmetic. Using this skin cosmetic, the solubility, storage stability, feeling of use, and skin irritation of ceramides were evaluated.
[0061]
(Comparative Example 1)
According to the ratios shown in Table 1, a skin cosmetic was obtained in the same procedure as in Example 1, except that a carboxyvinyl polymer was used as the component (A ') instead of the component (A). Using this skin cosmetic, the solubility, storage stability, feeling of use, and skin irritation of ceramides were evaluated.
[0062]
(Comparative Example 2)
According to the ratio shown in Table 1, a surfactant was used instead of the component (A). Glycerin and methylparaben were added to purified water and dissolved by heating at 80 ° C. to prepare an aqueous phase. Separately, the component (C), squalane, and a surfactant were added, and the mixture was heated and dissolved at 80 ° C. to prepare an oil phase. At 80 ° C., the oil phase was added to the previously prepared aqueous phase to perform preliminary emulsification. Further, the emulsified particles were homogenized with a homomixer, cooled to room temperature, then degassed and filtered to obtain a skin cosmetic. Using this skin cosmetic, the solubility, storage stability, feeling of use, and skin irritation of ceramides were evaluated.
[0063]
(Comparative Example 3)
According to the ratio shown in Table 1, except that the component (C) was not used, a skin cosmetic was obtained in the same procedure as in Example 1. Using this skin cosmetic, the solubility, storage stability, feeling of use, and skin irritation of ceramides were evaluated.
[0064]
In addition, the origin of the used material is shown below.
* 1 Accurin 22: manufactured by ISP
* 2 Hydroxyethyl cellulose (Natrosol 250HHX: manufactured by Hercules), stearyl glycidyl ether (substitution degree of stearyl group: 0.0036 mol%: manufactured by Kao), and sodium 2,3-epoxypropanesulfonate (degree of substitution of sulfone group: 0.115: Manufactured by Kao) in accordance with the methods described in JP-A-9-235301 and JP-A-10-292001.
* 3 PEMULEN TR-1: manufactured by Noveon Inc.
* 4 Carbopol 980: manufactured by Noveon Inc
* 5 Ceramide III: Degussa
* 6 Soft Care Ceramide SL-E: manufactured by Kao
* 7 Cosmall 42: Nisshin Oil Refinery
* 8 Cholesteryl isostearate: manufactured by Kao
* 9 Manufacturing Example 6 of WO00 / 61097
* 10 Manufacturing Example 11 of WO00 / 61097
* 11 Polyoxyethylene monostearate (20.EO) sorbitan: Trade name: Leodol Super TW-S120: manufactured by Kao
* 12 Sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate: trade name SPE-104NB: manufactured by Kao
[0065]
[Table 1]

[0066]
(Evaluation)
The skin cosmetics obtained in each Example and Comparative Example were evaluated for storage stability, feeling of use, and skin irritation according to the following procedures. The evaluation results are shown in Table 1.
[0067]
(1) Storage stability
The skin cosmetics obtained in each Example and Comparative Example were stored at 5 ° C., room temperature (25 ° C.) and 50 ° C. for 1 month, and changed in properties (thickening, gelling, separation, precipitation of crystals, etc.). Was evaluated by the presence or absence of.
：: No change in properties was observed at 5 ° C., room temperature (25 ° C.), and 50 ° C.
Δ: At 5 ° C., room temperature (25 ° C.) and 50 ° C., a slight change in properties was observed.
×: At 5 ° C., room temperature (25 ° C.) and 50 ° C., a change in properties is clearly observed.
[0068]
(2) Usability
Non-stickiness was judged by each of the obtained skin cosmetics by ten cosmetic evaluation panelists.
：: Eight or more evaluated that the feeling of use was good without stickiness.
Δ: Six or seven persons evaluated that the feeling of use was good without stickiness.
×: Five or more people evaluated that the feeling of use was poor due to stickiness.
[0069]
(3) Skin irritation
Ten sensitive panelists evaluated the presence / absence of irritation (irritability, redness, bumps, swelling, etc.) using the obtained skin cosmetics.
：: Eight or more evaluated that there was no irritation.
B: Six or seven persons evaluated that there was no irritation.
X: Five or more persons evaluated that there was a feeling of irritation.
[0070]
Examples 1 to 7 all had good evaluations in storage stability, usability, and skin irritation. Comparative Example 1 using a general-purpose water-soluble polymer instead of the component (A) was inferior in storage stability. Comparative Example 2 in which a general-purpose surfactant was used in place of the component (A) was inferior to the examples in terms of usability and skin irritation. Comparative Example 3 in which the component (C) was not used was inferior to the Examples in terms of usability.
[0071]
(Example 8: emulsion)
According to the composition shown in Table 2, glycerin and a preservative were added to purified water and dissolved by heating at 80 ° C, and the component (A) was added and dissolved at 80 ° C. The aqueous phase was obtained by adding potassium hydroxide thereto. The components (B), (C) and (D), squalane, methylpolysiloxane and fragrance, which were uniformly mixed at 80 ° C., were added to the mixture and emulsified. After uniformly adjusting the emulsified particles with a homomixer, deaeration and filtration were performed to obtain an emulsion.
[0072]
[Table 2]

[0073]
(Example 9: cream)
According to the composition shown in Table 3, glycerin and a preservative were added to purified water and dissolved by heating at 80 ° C, and the component (A) was added and dissolved at 80 ° C. The aqueous phase was obtained by adding potassium hydroxide thereto. The component (B), the component (C), the component (D), and the fragrance, which were uniformly mixed at 80 ° C., were added thereto and emulsified. After uniformly adjusting the emulsified particles with a homomixer, deaeration and filtration were performed to obtain a cream.
[0074]
[Table 3]

[0075]
(Example 10: essence)
According to the composition shown in Table 4, glycerin, 1,3-butylene glycol, ethanol, and a preservative were added to purified water and dissolved by heating at 80 ° C., and the component (A) was added. . The component (B), the component (C), the component (D) and the methylpolysiloxane which were uniformly mixed at 80 ° C. were added thereto and emulsified. After uniformly adjusting the emulsified particles with a homomixer, the mixture was cooled to room temperature, deaerated and filtered to obtain an essence.
[0076]
[Table 4]

[0077]
The skin cosmetics of Examples 8 to 10 all have ceramides dissolved well, have excellent moisturizing properties, have a good feeling in use and storage stability, have no skin irritation, and are excellent in safety. Met.
[0078]
【The invention's effect】
The skin cosmetics according to the present invention include ceramides (B) which are excellent in moisturizing properties but are difficult to be incorporated into cosmetics due to high crystallinity, amphiphilic polymers (A), and specific oils ( Because of combining C), a cosmetic containing ceramides (B) can be prepared without using a surfactant which has been conventionally essential for incorporating ceramides (B) into cosmetics. It is a cosmetic that is safe and has no skin irritation because it does not contain a surfactant. In addition, the skin cosmetic composition according to the present invention has excellent moisturizing properties because it contains a ceramide (B), and has a feeling of use because it is combined with an amphiphilic polymer (A) and a specific oil agent (C). And storage stability is good.
[0079]
When the skin cosmetic according to the present invention further contains the component (D), the effect of maintaining and reinforcing the barrier function and moisture retaining function of the stratum corneum is enhanced.
[0080]
Further, when the skin cosmetic according to the present invention further contains the component (E), smoothness is imparted to the skin and stickiness at the time of application is suppressed, so that the feeling of use is further improved.

Claims

The following components (A), (B) and (C):
(A) an amphiphilic polymer,
(B) one or more compounds selected from ceramide and ceramide-like compounds, and (C) a paste oil at 25 ° C and / or a polar oil liquid at 25 ° C,
Skin cosmetics containing.

Further, (D) the following general formula (1)

(Wherein, R ¹ represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group and / or an alkoxy group, and R ² has 1 to 12 carbon atoms. A linear or branched divalent hydrocarbon group is shown, and R ³ is a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 42 carbon atoms.)
The skin cosmetic according to claim 1, which comprises a diamide compound represented by the following formula: