JP2004099710A

JP2004099710A - Polypropylene resin composition for inflation molding and film of the same

Info

Publication number: JP2004099710A
Application number: JP2002262470A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nozawa; 野澤　博; Eisuke Shiratani; 白谷　英助
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-09-09
Filing date: 2002-09-09
Publication date: 2004-04-02

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene resin composition for inflation molding and a film of the same excellent in the bubble stability during inflation molding and in which neither uneven thickness nor uneven transparency occurs. <P>SOLUTION: The polypropylene resin composition for inflation molding comprises 50-99.9 pts. wt. of a propylene polymer (A) with a melt tension ratio at 190°C of 1.2 or less and 0.01-50 pts. wt. of a propylene polymer (B) with a melt tension ratio at 190°C of 1.6 or more, and has a die swell ratio at 230°C of 1.2 to less than 1.6, wherein the sum of the propylene polymer (A) and the propylene polymer (B) is 100 pts. wt.. The film is composed of the polypropylene resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルムに関するものである。さらに詳しくはインフレーション成形時のバブル安定性に優れ、偏肉や透明ムラが発生しないインフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン系フィルムは光学的性質、機械的性質、包装適性が優れていることから各種の包装分野で広く使用されている。更にインフレーション成形法で得られるフィルムは安価に製造でき、かつチューブ状であることから、特に好んで用いられる。しかし、インフレーション成形法では溶融樹脂をバブル状にして冷却固化させるため、ポリプロピレン系の材料によっては、バブル安定性が劣り、偏肉や透明ムラなどが見られることがある。
【０００３】
インフレーション成形におけるバブル安定性を改良することができるポリプロピレン系樹脂が知られている。例えば、特開平９−１０４０６４号公報には、安定したフィルムバブルが形成され、フィルムの厚みを調整することができるプロピレン重合体材料として、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが約４〜約６０であり、メルトフローレートが約０．５〜約５０ｄｇ／分であり、且つ２５℃におけるキシレン不溶性物質が９４％以上である、広い分子量分布のプロピレン重合体材料、および、それを含有するインフレートフィルムが記載されている。
【０００４】
また、特開２０００−１１９４５１号公報には、インフレーションフィルム成形に際し、ブロー比を大きくとったり、リップギャップを拡大した場合でも、安定に生産できる樹脂組成物として、メルトフローレート（ＭＦＲ）と溶融張力（ＭＴ）とが特定の関係にあるポリオレフィン系樹脂９８〜７０重量％、及びＭＦＲとＭＴが特定の関係にある高溶融強度ポリプロピレン樹脂２〜３０重量％からなる樹脂組成物が記載されている。
【０００５】
しかし、近年、触媒技術が進歩して得られるようになった分子量分布が狭く、低分子量成分が少ない材料については、インフレーション成形時のバブル安定性、および、得られるフィルムの偏肉や透明ムラを、さらに改良することが望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開平９−１０４０６４号公報
【特許文献２】
特開２０００−１１９４５１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インフレーション成形時のバブル安定性に優れ、偏肉や透明ムラが発生しないインフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルムを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる実情に鑑み、検討の結果、１９０℃におけるメルトテンション比が一定の範囲にあり、含有量が一定の範囲にあるプロピレン重合体と、１９０℃におけるメルトテンション比が一定の範囲にあり、含有量が一定の範囲にあるプロピレン重合体とを含み、２３０℃におけるダイスウェル比が一定の範囲にあるインフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルムが、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
１９０℃におけるメルトテンション比が１．２未満であるプロピレン重合体（Ａ）５０〜９９．９重量部と、１９０℃におけるメルトテンション比が１．６以上であるプロピレン重合体（Ｂ）０．０１〜５０重量部とを含み、２３０℃におけるダイスウェル比が１．２以上１．６未満であるインフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルムに係るものである。（但し、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）の合計量を１００重量部とする。）
以下、本発明について、詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
プロピレン重合体（Ａ）
本発明で用いられるプロピレン重合体（Ａ）は、１９０℃におけるメルトテンション比が１．２未満のプロピレン重合体である。重合体（Ａ）のメルトテンション比が、１．２以上の場合、フィルムの透明性が悪化することがある。
【００１１】
プロピレン重合体（Ａ）は、チーグラー・ナッタ触媒や、メタロセン触媒等を用いて、原料となるプロピレンやエチレン、ブテン−１等を重合させて得られる。
【００１２】
プロピレン重合体（Ａ）の重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性溶剤中で重合する方法、液状のプロピレンやエチレン、ブテン−１中で重合する方法、気体であるプロピレンやエチレン、ブテン−１中に触媒を添加し、気相状態で重合する方法、または、これらを組み合わせて重合する方法が挙げられる。
【００１３】
プロピレン重合体（Ａ）として、好ましくは、特にフィルムの透明性の観点から、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が２〜１０重量％であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体（Ａ１）、炭素数４〜１２のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量が４〜３０重量％であるプロピレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとのランダム共重合体（Ａ２）、または、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が１〜１０重量％で炭素数４〜１２のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量が２〜３０重量％であるプロピレンとエチレンと炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとの３元ランダム共重合体（Ａ３）から選ばれたいずれかの重合体である。
【００１４】
プロピレン重合体樹脂（Ｂ）
本発明で用いられるプロピレン重合体（Ｂ）は、１９０℃におけるメルトテンション比が１．６以上のプロピレン重合体である。重合体（Ｂ）のメルトテンション比として、好ましくは１．８以上である。重合体（Ｂ）のメルトテンション比が１．６未満の場合、バブル安定性の改良効果が十分ではないことがある。
【００１５】
プロピレン重合体（Ｂ）は、チーグラー・ナッタ触媒や、メタロセン触媒等を用いて、原料となるプロピレンやエチレンを重合させて得られる。
プロピレン重合体（Ｂ）の重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性溶剤中で重合する方法、液状のプロピレンやエチレン中で重合する方法、気体であるプロピレンやエチレン中に触媒を添加し、気相状態で重合する方法、または、これらを組み合わせて重合する方法が挙げられる。
【００１６】
プロピレン重合体（Ｂ）として、好ましくは、極限粘度が５ｄＬ／ｇ以上の結晶性プロピレン重合体部分（ａ）を製造する工程および極限粘度が３ｄＬ／ｇ未満の結晶性プロピレン重合体部分（ｂ）を製造する工程を含む重合方法により得られるプロピレン重合体（Ｃ）である。そして、前記プロピレン重合体（Ｃ）に含まれる結晶性プロピレン重合体部分（ａ）の割合は０．０５〜３５重量％であり、前記プロピレン重合体（Ｃ）の極限粘度は３ｄＬ／ｇ未満であることが好ましい。
【００１７】
結晶性プロピレン重合体部分（ａ）の極限粘度として、より好ましくは、バブル安定性の観点から、７ｄＬ／ｇ以上である。また、プロピレン重合体（Ｃ）の極限粘度として、より好ましくは、加工機の負荷やフィルムの外観の観点から、２ｄＬ／ｇ以下である。
【００１８】
プロピレン重合体（Ｃ）の結晶性プロピレン重合体部分（ａ）および結晶性プロピレン重合体部分（ｂ）として、さらに好ましくは、フィルムの透明性や剛性の観点から、重合体部分（ａ）および重合体部分（ｂ）のそれぞれが、プロピレンの単独重合体、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が１０重量％以下であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体、炭素数４〜１２のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量が３０重量％以下であるプロピレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとのランダム共重合体、または、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が１０重量％以下で炭素数４〜１２のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量が３０重量％以下であるプロピレンとエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの３元ランダム共重合体から選ばれた重合体である。
【００１９】
本発明のインフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物におけるプロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）が５０〜９９．９重量部であり、重合体（Ｂ）が０．０１〜５０重量部である。（但し、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）の合計量を１００重量部とする。）
【００２０】
重合体（Ｂ）が０．０１重量部未満の場合、バブル安定性の改良効果が不十分なことがあり、５０重量部を超えた場合、フィルムの外観が悪化することがある。重合体（Ｂ）の含有量として、好ましくは、１〜３５重量部である。
【００２１】
本発明のインフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物の２３０℃でのダイスウェル比は、１．２以上１．６未満である。１．２未満の場合、バブル安定性の改良効果が不十分なことがあり、１．６以上の場合、ブローアップ後のフィルム特性が不良になることがある。
【００２２】
本発明のインフレーション成形用ポリプロピレン系組成物には、必要に応じて、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、抗ブロッキング剤、造核剤等を添加してもよい。
【００２３】
本発明のフィルムは、本発明のインフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を、インフレーション成形法よって製膜して得られる。より大きい本発明の効果を得るために、好ましくは、製膜時のブローアップ比が１．２以上であるインフレーション成形法である。なお、ブローアップ比とは、リングダイの径と膨張したチューブフィルムの径の比である。
【００２４】
製膜時の冷却には空気、水等が用いられ、フィルムの透明性の観点から、好ましくは、水冷法である。
【００２５】
本発明のフィルムの厚みは、通常５〜２００μｍであり、取り扱い性や透明性の観点から、好ましくは１０〜１００μｍである。
【００２６】
また、本発明のフィルムと他の樹脂からなるフィルムとを積層して、多層フィルムとしても良い。他の樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂やポリエチレン系樹脂、また、それらからなる組成物等が挙げられる。多層フィルムの製造方法としては、本発明のインフレーション成形用組成物と他の樹脂との多層構成を造るインフレーション成形法が挙げられる。
【００２７】
本発明のフィルムには、通常工業的に採用されている方法によって、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理を施しても良い。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明について、実施例および比較例を用いて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明の実施例および比較例の各項目の物性値は、下記の方法に従って測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ　Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定した。
【００２９】
（２）ダイスウェル比
２３０℃でのＭＦＲ測定によって得られた押出物の断面の直径を測定し、次式から決定した。
ダイスウェル比＝押出物の断面の直径／オリフィスの直径
（オリフィスの直径は２．１０ｍｍであり、また、押出物の断面の直径の測定部位は押出物の先端から８ｍｍの部位とし、押出物の断面が真円でない場合は最も太い部位の径と最も細い部位の径の平均値を直径とした。）
なお、組成物のダイスウェル比の測定には、４０ｍｍ単軸押出機を用いて２００℃で、組成物を均一に溶融混練したペレットを用いた。
【００３０】
（３）メルトテンション（単位：ｇ）
東洋精機社製溶融張力測定機を用いて、下記条件で測定した。
内径９．５５ｍｍのシリンダに、長さ８．００ｍｍ、内径２．１０ｍｍのオリフィスを取り付けた。シリンダにプロピレン重合体樹脂を充填し、ピストンを挿入して１９０℃で５分間予熱し十分に融解させた。５．７ｍｍ／分の速度でピストンを降下させ、オリフィスから溶融し押出される樹脂を、滑車を通して所定の速度で引き取り、滑車とつりあう荷重の重さ（ｇ）をロードセルで測定しメルトテンションとした。メルトテンション比は以下の式で計算した。
メルトテンション比＝（引き取り速度２８．３ｍ／分のメルトテンション（ｇ））／（引き取り速度３．２ｍ／分のメルトテンション（ｇ））
【００３１】
（４）エチレン含量（単位：重量％）
高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている方法に従って求めた。
【００３２】
（５）フィルムへイズ（単位：％）
ＪＩＳ　Ｋ７１０５に従い測定した。
【００３３】
プロピレン重合体（Ａ）の製造
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて気相中でプロピレン−エチレン共重合体を製造した。エチレン含量は４％であった。得られた共重合体１００重量部にステアリン酸カルシウム（共同薬品株式会社製）０．０５重量部、イルガノックス１０１０（商品名：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）０．０５重量部、イルガフォス１６８（商品名：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）０．１重量部、デノンＳＬ１２（商品名：丸菱油化工業株式会社製）０．２５重量部、サイリシア５５０（商品名：富士シリシア化学株式会社製）０．３重量部を加えて溶融混練して、プロピレン重合体（Ａ）を得た。重合体（Ａ）のＭＦＲは７．１ｇ／１０分であった。引き取り速度２８．３ｍ／分のメルトテンションは０．７５ｇ、引き取り速度３．２ｍ／分のメルトテンションは０．６８ｇであり、メルトテンション比は１．１０であった。押出物の断面の直径は２．４８ｍｍであり、ダイスウェル比は１．１８であった。
【００３４】
プロピレン重合体（Ｂ）の製造
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて第１工程で極限粘度が７．６ｄＬ／ｇのプロピレン単独重合体部分を製造した後、触媒を失活させずに、触媒と第一工程で得られた成分を第２工程へ移し、第２工程で１．２ｄＬ／ｇであるプロピレン単独重合体部分を製造して重合体を得た。この得られた重合体の極限粘度は１．８ｄＬ／ｇであり、得られた重合体に含まれるプロピレン単独重合体部分は９重量％であり、そのプロピレン単独重合体部分の極限粘度は７．６ｄＬ／ｇであった。
【００３５】
上記の重合体１００重量部に対してイルガノックス１０１０　０．２重量部、イルガフォス１６８　０．２５重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部を供給し、二軸押出機ＴＥＭ７５（東芝機械製）で加熱溶融混合を行い、プロピレン重合体（Ｂ）をペレットの状態で得た。
【００３６】
得られたペレット（プロピレン重合体（Ｂ））のＭＦＲは１１．１ｇ／１０分であった。引き取り速度２８．３ｍ／分のメルトテンションは２．７５ｇ、引き取り速度３．２ｍ／分のメルトテンションは５．３３ｇであり、メルトテンション比は１．９４であった。押出物の断面の直径は４．４８ｍｍであり、ダイスウェル比は２．１３であった。
【００３７】
実施例１
上記のプロピレン重合体（Ａ）９５重量部と、プロピレン重合体（Ｂ）５重量部とを均一に混合した。混合された組成物を、４０ｍｍ押出機に直径９０ｍｍの丸ダイを取り付け、樹脂温度２００℃で溶融押出した。溶融押出された樹脂を、２５℃の冷却水で冷却して、厚さ３０μｍ、直径１２７ｍｍの円筒状のフィルムを得られた。ブローアップ比は１．４であった。得られたフィルムの物性を表１に示した。
なお、上記の混合された組成物の２３０℃でのＭＦＲ測定によって得られた押出物の断面の直径は２．６５ｍｍであり、ダイスウェル比は１．２６であった。
【００３８】
実施例２
上記のプロピレン重合体（Ａ）８７重量部と、プロピレン重合体（Ｂ）１３重量部とを均一に混合した。混合された組成物を、実施例１と同様の方法によって製膜して、フィルムを得た。
なお、上記の混合された組成物の２３０℃でのＭＦＲ測定によって得られた押出物の断面の直径は２．８４ｍｍであり、ダイスウェル比は１．３５であった。得られたフィルムの物性を表１に示した。
【００３９】
実施例３
上記のプロピレン重合体（Ａ）６７重量部と、プロピレン重合体（Ｂ）３３重量部とを均一に混合した。混合された組成物を、実施例１と同様の方法によって製膜して、フィルムを得た。
なお、上記の混合された組成物の２３０℃でのＭＦＲ測定によって得られた押出物の断面の直径は３．２６ｍｍであり、ダイスウェル比は１．５５であった。得られたフィルムの物性を表１に示した。
【００４０】
比較例１
上記のプロピレン重合体（Ａ）のみを用いて、実施例１と同様の方法によって製膜して、フィルムを得た。得られたフィルムの物性を表１に示した。
【００４１】
比較例２
上記のプロピレン重合体（Ｂ）のみを用いて、実施例１と同様の方法によって製膜して、フィルムを得た。得られたフィルムの物性を表１に示した。
【００４２】
【表１】

【００４３】
本発明の要件を満足する実施例は、インフレーション成形時のバブル安定性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物であって、偏肉や透明ムラがないフィルムであることが分かる。
【００４４】
これに対して、本発明の要件であるプロピレン重合体（Ｂ）を用いなかった比較例１は、フィルムに透明ムラが見られ、フィルム外観が良好なものではなく、本発明の要件であるプロピレン重合体（Ａ）を用いなかった比較例２は、ブローアップ後の冷却時に、フィルムにしわが入り、フィルム外観が良好なものではないことが分かる。
【００４５】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によれば、インフレーション成形時のバブル安定性に優れ、偏肉や透明ムラが発生しないインフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルムを得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polypropylene resin composition for inflation molding and a film thereof. More specifically, the present invention relates to a polypropylene resin composition for inflation molding which has excellent bubble stability at the time of inflation molding and does not cause uneven thickness or transparent unevenness, and a film thereof.
[0002]
[Prior art]
Polypropylene films are widely used in various packaging fields because of their excellent optical properties, mechanical properties, and packaging suitability. Further, the film obtained by the inflation molding method is particularly preferably used because it can be produced at low cost and is in the form of a tube. However, in the inflation molding method, since the molten resin is cooled and solidified in the form of bubbles, bubble stability is poor, and uneven thickness and unevenness in transparency may be observed depending on the polypropylene-based material.
[0003]
A polypropylene resin capable of improving bubble stability in inflation molding is known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-104064 discloses that a propylene polymer material capable of forming a stable film bubble and controlling the film thickness has a molecular weight distribution Mw / Mn of about 4 to about 60, A broad molecular weight distribution propylene polymer material having a flow rate of about 0.5 to about 50 dg / min and at least 94% xylene insolubles at 25 ° C., and a blown film containing the same are described. ing.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-119451 discloses a resin composition that can be stably produced even when a blow ratio is increased or a lip gap is increased in forming a blown film, and a melt flow rate (MFR) and a melt tension ( (MT) and a high melt strength polypropylene resin having a specific relationship between MFR and MT (98 to 70% by weight).
[0005]
However, in recent years, materials with a narrow molecular weight distribution and low molecular weight components, which have been obtained as a result of the advancement of catalyst technology, have a problem of bubble stability during inflation molding, and uneven thickness and transparent unevenness of the resulting film. Further improvement was desired.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-104064 [Patent Document 2]
JP 2000-119451 A
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polypropylene-based resin composition for inflation molding, which is excellent in bubble stability at the time of inflation molding and does not cause uneven thickness or transparent unevenness, and a film thereof.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors, in view of such circumstances, as a result of the examination, the melt tension ratio at 190 ° C is in a certain range, the propylene polymer content is in a certain range, the melt tension ratio at 190 ° C. A polypropylene resin composition for inflation molding and a film comprising the same, wherein the propylene polymer having a content in a certain range and a die swell ratio at 230 ° C. in a certain range can solve the above problems. And completed the present invention.
[0009]
That is, the present invention
50 to 99.9 parts by weight of a propylene polymer (A) having a melt tension ratio at 190 ° C. of less than 1.2 and 0.01 of a propylene polymer (B) having a melt tension ratio at 190 ° C. of 1.6 or more The present invention relates to a polypropylene resin composition for inflation molding having a die swell ratio at 230 ° C of 1.2 or more and less than 1.6, and a film comprising the same. (However, the total amount of the propylene polymer (A) and the propylene polymer (B) is 100 parts by weight.)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Propylene polymer (A)
The propylene polymer (A) used in the present invention is a propylene polymer having a melt tension ratio at 190 ° C. of less than 1.2. When the melt tension ratio of the polymer (A) is 1.2 or more, the transparency of the film may be deteriorated.
[0011]
The propylene polymer (A) is obtained by polymerizing propylene, ethylene, butene-1 or the like as a raw material using a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, or the like.
[0012]
Examples of the method for polymerizing the propylene polymer (A) include a method of polymerizing in an inert solvent such as hexane, heptane, toluene, and xylene, a method of polymerizing in liquid propylene, ethylene, and butene-1; Examples include a method in which a catalyst is added to ethylene and butene-1 and polymerization is performed in a gas phase state, or a method in which polymerization is performed by combining these.
[0013]
The propylene polymer (A) is preferably a random copolymer (A1) of propylene and ethylene having a content of the repeating unit derived from ethylene of 2 to 10% by weight, particularly from the viewpoint of film transparency. A random copolymer (A2) of propylene having 4 to 30% by weight of a repeating unit derived from an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, or Propylene, ethylene and the number of carbon atoms in which the content of the repeating unit derived from ethylene is 1 to 10% by weight and the content of the repeating unit derived from an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms is 2 to 30% by weight It is any polymer selected from ternary random copolymers (A3) with 4 to 12 α-olefins.
[0014]
Propylene polymer resin (B)
The propylene polymer (B) used in the present invention has a melt tension ratio at 190 ° C. of 1.6 or more. The melt tension ratio of the polymer (B) is preferably 1.8 or more. When the melt tension ratio of the polymer (B) is less than 1.6, the effect of improving bubble stability may not be sufficient.
[0015]
The propylene polymer (B) is obtained by polymerizing propylene or ethylene as a raw material using a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, or the like.
The propylene polymer (B) may be polymerized in an inert solvent such as hexane, heptane, toluene, or xylene, in liquid propylene or ethylene, or in a gaseous propylene or ethylene catalyst. And a method of polymerizing in a gas phase, or a method of polymerizing them in combination.
[0016]
As the propylene polymer (B), preferably, a step of producing a crystalline propylene polymer portion (a) having an intrinsic viscosity of 5 dL / g or more, and a crystalline propylene polymer portion (b) having an intrinsic viscosity of less than 3 dL / g Is a propylene polymer (C) obtained by a polymerization method including a step of producing (C). The proportion of the crystalline propylene polymer portion (a) contained in the propylene polymer (C) is 0.05 to 35% by weight, and the intrinsic viscosity of the propylene polymer (C) is less than 3 dL / g. Preferably, there is.
[0017]
The intrinsic viscosity of the crystalline propylene polymer portion (a) is more preferably 7 dL / g or more from the viewpoint of bubble stability. Further, the intrinsic viscosity of the propylene polymer (C) is more preferably 2 dL / g or less from the viewpoint of the load on the processing machine and the appearance of the film.
[0018]
The crystalline propylene polymer portion (a) and the crystalline propylene polymer portion (b) of the propylene polymer (C) are more preferably the polymer portion (a) and the polymer Each of the coalesced parts (b) is a homopolymer of propylene, a random copolymer of propylene and ethylene having a content of a repeating unit derived from ethylene of 10% by weight or less, and α-alkyl having 4 to 12 carbon atoms. A random copolymer of propylene having a content of a repeating unit derived from an olefin of 30% by weight or less and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, or a content of a repeating unit derived from ethylene of 10% by weight; % Of propylene and ethylene having a content of a repeating unit derived from an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms of 30% by weight or less, A polymer selected from random terpolymer with 12 of α- olefins.
[0019]
The content of the propylene polymer (A) and the propylene polymer (B) in the polypropylene resin composition for inflation molding of the present invention is such that the content of the polymer (A) is 50 to 99.9 parts by weight, ) Is 0.01 to 50 parts by weight. (However, the total amount of the propylene polymer (A) and the propylene polymer (B) is 100 parts by weight.)
[0020]
When the amount of the polymer (B) is less than 0.01 part by weight, the effect of improving bubble stability may be insufficient, and when it exceeds 50 parts by weight, the appearance of the film may be deteriorated. The content of the polymer (B) is preferably from 1 to 35 parts by weight.
[0021]
The die swell ratio at 230 ° C. of the polypropylene resin composition for inflation molding of the present invention is 1.2 or more and less than 1.6. If it is less than 1.2, the effect of improving bubble stability may be insufficient, and if it is 1.6 or more, the film properties after blow-up may be poor.
[0022]
If necessary, a neutralizing agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antifogging agent, a lubricant, an antiblocking agent, a nucleating agent, etc. are added to the polypropylene composition for inflation molding of the present invention. May be.
[0023]
The film of the present invention is obtained by forming the polypropylene resin composition for inflation molding of the present invention into a film by an inflation molding method. In order to obtain a greater effect of the present invention, an inflation molding method in which the blow-up ratio during film formation is preferably 1.2 or more is preferred. The blow-up ratio is a ratio between the diameter of the ring die and the diameter of the expanded tube film.
[0024]
Air, water or the like is used for cooling during film formation, and from the viewpoint of film transparency, a water cooling method is preferable.
[0025]
The thickness of the film of the present invention is usually 5 to 200 μm, and preferably 10 to 100 μm from the viewpoint of handleability and transparency.
[0026]
Further, the film of the present invention and a film made of another resin may be laminated to form a multilayer film. Examples of other resins include polypropylene resins and polyethylene resins, and compositions composed of them. Examples of the method for producing the multilayer film include an inflation molding method for producing a multilayer structure of the inflation molding composition of the present invention and another resin.
[0027]
The film of the present invention may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment, a flame treatment, a plasma treatment, and an ozone treatment by a method generally employed in industry.
[0028]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
The physical property values of each item of the examples of the invention and the comparative examples were measured according to the following methods.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
According to JIS K7210, the measurement was performed at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf.
[0029]
(2) The cross-sectional diameter of the extrudate obtained by MFR measurement at a die swell ratio of 230 ° C. was measured and determined by the following equation.
Die swell ratio = diameter of cross section of extrudate / diameter of orifice (diameter of orifice is 2.10 mm. Also, the diameter of the cross section of the extrudate is measured at a position 8 mm from the tip of the extrudate. When the cross section was not a perfect circle, the average value of the diameter of the thickest part and the diameter of the thinnest part was defined as the diameter.
In the measurement of the die swell ratio of the composition, pellets obtained by uniformly melting and kneading the composition at 200 ° C. using a 40 mm single screw extruder were used.
[0030]
(3) Melt tension (unit: g)
The measurement was performed under the following conditions using a melt tension meter manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
An orifice having a length of 8.00 mm and an inner diameter of 2.10 mm was attached to a cylinder having an inner diameter of 9.55 mm. The cylinder was filled with a propylene polymer resin, inserted with a piston, and preheated at 190 ° C. for 5 minutes to sufficiently melt. The piston is lowered at a speed of 5.7 mm / min, and the resin melted and extruded from the orifice is taken at a predetermined speed through a pulley, and the weight (g) of the load that balances with the pulley is measured by a load cell to obtain a melt tension. . The melt tension ratio was calculated by the following equation.
Melt tension ratio = (Melt tension (g) at a take-up speed of 28.3 m / min) / (Melt tension (g) at a take-up speed of 3.2 m / min)
[0031]
(4) Ethylene content (unit: wt%)
It was determined according to the method described on page 616 of a polymer handbook (1995, published by Kinokuniya Bookstore).
[0032]
(5) Film haze (unit:%)
It was measured according to JIS K7105.
[0033]
Production of Propylene Polymer (A) A propylene-ethylene copolymer was produced in the gas phase using a Ziegler-Natta type catalyst. The ethylene content was 4%. To 100 parts by weight of the obtained copolymer, 0.05 parts by weight of calcium stearate (manufactured by Kyodo Yakuhin), 0.05 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and Irgafos 168 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Name: 0.1 parts by weight of Ciba Specialty Chemicals, 0.25 parts by weight of Denon SL12 (trade name: manufactured by Marubishi Yuka Kogyo Co., Ltd.), and Thylsia 550 (trade name: manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 0.3 parts by weight was added and melt-kneaded to obtain a propylene polymer (A). The MFR of the polymer (A) was 7.1 g / 10 minutes. The melt tension at a take-up speed of 28.3 m / min was 0.75 g, the melt tension at a take-up speed of 3.2 m / min was 0.68 g, and the melt tension ratio was 1.10. The cross-sectional diameter of the extrudate was 2.48 mm and the die swell ratio was 1.18.
[0034]
Production of Propylene Polymer (B) After a propylene homopolymer portion having an intrinsic viscosity of 7.6 dL / g is produced in the first step using a Ziegler-Natta type catalyst, the catalyst and the propylene homopolymer are produced without deactivating the catalyst. The component obtained in one step was transferred to the second step, and a propylene homopolymer portion of 1.2 dL / g was produced in the second step to obtain a polymer. The intrinsic viscosity of the obtained polymer was 1.8 dL / g, the propylene homopolymer portion contained in the obtained polymer was 9% by weight, and the intrinsic viscosity of the propylene homopolymer portion was 7. It was 6 dL / g.
[0035]
0.2 parts by weight of Irganox 1010, 0.25 parts by weight of Irgafos 168, and 0.05 parts by weight of calcium stearate are supplied to 100 parts by weight of the above polymer, and heated by a twin-screw extruder TEM75 (manufactured by Toshiba Machine). Melt mixing was performed to obtain a propylene polymer (B) in a pellet state.
[0036]
The MFR of the obtained pellet (propylene polymer (B)) was 11.1 g / 10 minutes. The melt tension at a take-up speed of 28.3 m / min was 2.75 g, the melt tension at a take-up speed of 3.2 m / min was 5.33 g, and the melt tension ratio was 1.94. The cross-sectional diameter of the extrudate was 4.48 mm and the die swell ratio was 2.13.
[0037]
Example 1
95 parts by weight of the propylene polymer (A) and 5 parts by weight of the propylene polymer (B) were uniformly mixed. The mixed composition was melt-extruded at a resin temperature of 200 ° C. by attaching a round die having a diameter of 90 mm to a 40 mm extruder. The melt-extruded resin was cooled with cooling water at 25 ° C. to obtain a cylindrical film having a thickness of 30 μm and a diameter of 127 mm. The blow-up ratio was 1.4. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
In addition, the diameter of the cross section of the extrudate obtained by MFR measurement at 230 ° C. of the above mixed composition was 2.65 mm, and the die swell ratio was 1.26.
[0038]
Example 2
87 parts by weight of the above propylene polymer (A) and 13 parts by weight of the propylene polymer (B) were uniformly mixed. The mixed composition was formed into a film in the same manner as in Example 1 to obtain a film.
In addition, the diameter of the cross section of the extrudate obtained by MFR measurement at 230 ° C. of the above mixed composition was 2.84 mm, and the die swell ratio was 1.35. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
[0039]
Example 3
67 parts by weight of the propylene polymer (A) and 33 parts by weight of the propylene polymer (B) were uniformly mixed. The mixed composition was formed into a film in the same manner as in Example 1 to obtain a film.
In addition, the diameter of the cross section of the extrudate obtained by MFR measurement at 230 ° C. of the above mixed composition was 3.26 mm, and the die swell ratio was 1.55. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
[0040]
Comparative Example 1
Using only the propylene polymer (A), a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a film. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
[0041]
Comparative Example 2
Using only the propylene polymer (B), a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a film. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
[0042]
[Table 1]

[0043]
It can be seen that the examples satisfying the requirements of the present invention are polypropylene resin compositions having excellent bubble stability at the time of inflation molding, and are films without uneven thickness and unevenness in transparency.
[0044]
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the propylene polymer (B), which is a requirement of the present invention, was not used, the film had transparent unevenness, and the film appearance was not good. In Comparative Example 2 in which the polymer (A) was not used, it was found that the film was wrinkled upon cooling after blow-up, and the film appearance was not good.
[0045]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, it is possible to obtain a polypropylene resin composition for inflation molding, which is excellent in bubble stability during inflation molding and does not cause uneven thickness or unevenness in transparency, and a film thereof.

Claims

50 to 99.9 parts by weight of a propylene polymer (A) having a melt tension ratio of less than 1.2 at 190 ° C and 0.01 of a propylene polymer (B) having a melt tension ratio of 1.6 or more at 190 ° C. And a die swell ratio at 230 ° C. of from 1.2 to less than 1.6, the polypropylene-based resin composition for inflation molding.

A step of producing a crystalline propylene polymer portion (a) having an intrinsic viscosity of 5 dL / g or more, and producing a crystalline propylene polymer portion (b) having an intrinsic viscosity of less than 3 dL / g. A propylene polymer (C) obtained by a polymerization method including a step, wherein the proportion of the crystalline propylene polymer portion (a) contained in the propylene polymer (C) is 0.05 to 35% by weight, The polypropylene resin composition for inflation molding according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity of the propylene polymer (C) is less than 3 dL / g.

Each of the crystalline propylene polymer portion (a) and the crystalline propylene polymer portion (b) is a homopolymer of propylene, propylene and ethylene having a content of a repeating unit derived from ethylene of 10% by weight or less. A random copolymer of propylene having a content of a repeating unit derived from an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms of 30% by weight or less and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, or Propylene and ethylene having a content of a repeating unit derived from ethylene of 10% by weight or less and a content of a repeating unit derived from an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms of 30% by weight or less and ethylene and 4 carbon atoms The inflation according to claim 2, which is a polymer selected from tertiary random copolymers with α-olefins (1) to (12). Form polypropylene resin composition.

The propylene polymer (A) is a random copolymer (A1) of propylene and ethylene having a content of a repeating unit derived from ethylene of 2 to 10% by weight, and is derived from an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms. The content of the repeating unit derived from propylene having a repeating unit content of 4 to 30% by weight and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms (A2), or the content of a repeating unit derived from ethylene is 1 Ternary random of propylene, ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms in which the content of a repeating unit derived from an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms is 2 to 30% by weight at 10 to 10% by weight. The polypropylene resin composition for inflation molding according to claim 1, which is any polymer selected from copolymers (A3).

A film comprising the polypropylene resin composition for inflation molding according to claim 1.

The film according to claim 5, which is a film obtained by an inflation molding method having a blow-up ratio of 1.2 or more.