JP2010275443A - Polypropylene film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレンフィルムに関するものである。さらに詳しくは、透明性、滑り性と低温衝撃性とのバランスに優れたレトルト食品包装用フィルムの材料として好適なポリプロピレンフィルムに関するものである。 The present invention relates to a polypropylene film. More specifically, the present invention relates to a polypropylene film suitable as a material for a retort food packaging film having an excellent balance of transparency, slipperiness and low temperature impact property.
ポリプロピレンは、剛性、耐熱性、包装適性に優れるため、食品包装、繊維包装などの包装材料の分野で幅広く用いられている。包装材料の特性としては、剛性、耐熱性、低温での耐衝撃性、ヒートシール性や耐ブロッキング性などが求められ、さらに、フィッシュアイが少なく外観に優れることが求められる。また、レトルト食品包装などでは大型包装袋が普及し始めており、低温での使用に対応できるよう優れた耐衝撃性が求められる。この場合、大量のエラストマー成分を含有させることが従来技術として知られている。しかしながらその場合、耐衝撃性と滑り性との両立が困難となる。 Polypropylene is widely used in the field of packaging materials such as food packaging and fiber packaging because it is excellent in rigidity, heat resistance and packaging suitability. The packaging material is required to have rigidity, heat resistance, impact resistance at low temperatures, heat sealability, blocking resistance, and the like, and it is required to have less fish eyes and excellent appearance. In addition, large packaging bags are beginning to spread in retort food packaging and the like, and excellent impact resistance is required so that they can be used at low temperatures. In this case, it is known as a prior art to contain a large amount of an elastomer component. However, in that case, it is difficult to achieve both impact resistance and slipperiness.
特開平11−10698号公報には、結晶性ポリプロピレンを押出成形して得られるフィルムが、特定のモルフォロジーを有し、低温での耐衝撃性に優れることが記載されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-10698 describes that a film obtained by extruding crystalline polypropylene has a specific morphology and is excellent in impact resistance at low temperatures.
特開2003−55479号公報には、特定の性状を有するプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体を成形して得られ、エラストマーブロックが特定の分散状態を有するポリプロピレンフィルムが、包装材料のヒートシール層として用いた時、レトルト殺菌処理などによる加熱殺菌によるヒートシール強度の低下が小さく、低温衝撃強度に優れ、かつユズ肌の発生がないことが記載されている。 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-55479 discloses a polypropylene film obtained by molding a propylene-α-olefin block copolymer having a specific property and having an elastomer block having a specific dispersed state, which is a heat seal layer of a packaging material. When used as, it is described that the decrease in heat seal strength due to heat sterilization such as retort sterilization treatment is small, the low-temperature impact strength is excellent, and there is no generation of crushed skin.
しかしながら、上記の組成物は、特に、低温での耐衝撃性において不十分な場合があり、透明性、滑り性および低温での耐衝撃性とのバランスにおいて、満足できるものではなかった。
本発明の目的は、透明性、滑り性と低温での耐衝撃性とのバランスに優れたポリプロピレンフィルムを提供することにある。
However, the above composition may be insufficient particularly in impact resistance at low temperatures, and it is not satisfactory in balance between transparency, slipperiness and impact resistance at low temperatures.
An object of the present invention is to provide a polypropylene film having an excellent balance of transparency, slipperiness and impact resistance at low temperatures.
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the present invention can solve the above problems, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、プロピレンに由来する構造単位が主成分である重合体成分(成分A)50〜95重量%と、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)5〜50重量%とを含むポリプロピレン系共重合体からなるフィルムであって、前記フィルムを透過型電子顕微鏡で観察したモルフォロジーにおいて、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)の分散粒子の体積平均円相当粒子径が1.5μm以下であることを特徴とする、前記フィルムに関する。 That is, the present invention relates to a polymer component (component) of 50 to 95% by weight of a polymer component (component A) whose main component is a structural unit derived from propylene and propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. B) A film made of a polypropylene-based copolymer containing 5 to 50% by weight, wherein the weight of propylene, ethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms in the morphology of the film observed with a transmission electron microscope. The volume average equivalent-circle particle diameter of the dispersed particles of the combined component (component B) is 1.5 μm or less.
本発明のフィルムは、透明性、滑り性と低温での衝撃性とのバランスに優れている。そして、本発明のフィルムはレトルト食品包装用フィルムの材料として好適に用いることができる。 The film of the present invention is excellent in balance between transparency, slipperiness and impact property at low temperature. And the film of this invention can be used suitably as a material of the film for retort food packaging.
本発明のフィルムは、プロピレンに由来する構造単位が主成分である重合体成分(成分A)と、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)とを含むポリプロピレン系共重合体からなる。 The film of the present invention comprises a polymer component (component A) whose main component is a structural unit derived from propylene, and a polymer component (component B) of propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. It consists of a polypropylene copolymer.
ここで、ポリプロピレン系共重合体に占める成分Aおよび成分Bの割合は、成分Aが50〜95重量%、成分Bが5〜50重量%の範囲であり、好ましくは成分Aが60〜95重量%、成分Bが5〜40重量%、より好ましくは成分Aが60〜90重量%であり、成分Bが10〜40重量%である。成分Bが5重量%未満では、低温での耐衝撃性が劣り、成分Bが50重量%を超えると、滑り性が悪化することがある。 Here, the proportion of component A and component B in the polypropylene copolymer is in the range of 50 to 95% by weight of component A and 5 to 50% by weight of component B, preferably 60 to 95% by weight of component A. %, Component B is 5 to 40% by weight, more preferably component A is 60 to 90% by weight, and component B is 10 to 40% by weight. When the component B is less than 5% by weight, the impact resistance at low temperatures is poor, and when the component B exceeds 50% by weight, the slipping property may be deteriorated.
成分Aは、プロピレンに由来する構造単位が主成分である重合体である。剛性の観点から、その融点は、155℃を超えることが好ましく、160℃以上がより好ましい。また、成分Aは、融点が155℃以下とならない範囲で、エチレンや1−ブテン等のα−オレフィンを共重合させてもよいが、好ましくは、プロピレン単独重合体である。エチレンや1−ブテン等のα−オレフィンを共重合させる場合には、プロピレンに由来する構造単位を主成分とする重合体成分(成分A)中のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が5重量%以下、好ましくは3重量%以下(プロピレンを主成分とする重合体成分を100重量%とする)である。成分Aの極限粘度については特に制限はないが、1.5〜3.0dL/gの範囲が好ましく、1.5〜2.5dL/gの範囲がさらに好ましい。 Component A is a polymer whose main component is a structural unit derived from propylene. From the viewpoint of rigidity, the melting point preferably exceeds 155 ° C, more preferably 160 ° C or higher. Component A may be copolymerized with an α-olefin such as ethylene or 1-butene within a range where the melting point does not become 155 ° C. or less, but is preferably a propylene homopolymer. When an α-olefin such as ethylene or 1-butene is copolymerized, the content of the structural unit derived from the α-olefin in the polymer component (component A) whose main component is the structural unit derived from propylene is 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less (the polymer component mainly composed of propylene is 100% by weight). Although there is no restriction | limiting in particular about the intrinsic viscosity of the component A, the range of 1.5-3.0 dL / g is preferable, and the range of 1.5-2.5 dL / g is further more preferable.
成分Bに含まれるエチレンに由来する構造単位の含有量(Y)は、特に制限は無いが、50<Y≦70重量%が好ましく、より好ましくは52≦Y≦70重量%(但し、成分Bに含有されるプロピレンに由来する構造単位の含有量(X)、エチレンに由来する構造単位の含有量(Y)、および炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量(Z)の合計を100重量%とする)である。エチレンに由来する構造単位の含有量が50重量%以下、あるいは70重量を超える場合、低温での耐衝撃性が低下することがある。 The content (Y) of the structural unit derived from ethylene contained in Component B is not particularly limited, but is preferably 50 <Y ≦ 70 wt%, more preferably 52 ≦ Y ≦ 70 wt% (provided that Component B Content of structural unit derived from propylene contained in (X), content of structural unit derived from ethylene (Y), and content of structural unit derived from α-olefin having 4 or more carbon atoms (Z) Is 100% by weight). When the content of the structural unit derived from ethylene is 50% by weight or less, or exceeds 70% by weight, impact resistance at low temperatures may be lowered.
成分Bに含まれるα−オレフィンに由来する構造単位の含有量(Z)は、特に制限は無いが、0<Z≦20重量%が好ましく、より好ましくは1≦Z≦16重量%(但し、成分Bに含有されるプロピレンに由来する構造単位の含有量(X)、エチレンに由来する構造単位の含有量(Y)、および炭素数4以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量(Z)の合計を100重量%とする)である。α−オレフィンに由来する構造単位の含有量が0重量%、あるいは20重量%を超える場合、低温での耐衝撃性が低下することがある。 The content (Z) of the structural unit derived from the α-olefin contained in Component B is not particularly limited, but is preferably 0 <Z ≦ 20% by weight, more preferably 1 ≦ Z ≦ 16% by weight (provided that Content of structural unit derived from propylene contained in component B (X), content of structural unit derived from ethylene (Y), and content of structural unit derived from α-olefin having 4 or more carbon atoms ( Z) is defined as 100% by weight). When the content of the structural unit derived from α-olefin exceeds 0% by weight or 20% by weight, the impact resistance at low temperature may be lowered.
成分Bに含まれる炭素数4以上のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−へプテン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等が挙げられ、好ましくは、1−ブテンである。成分Bの極限粘度については特に制限はないが、フィッシュアイ発生の観点から2.0〜5.0dL/gの範囲が好ましく、2.5〜4.5dL/gの範囲がさらに好ましい。 Examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms contained in Component B include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, vinylcyclohexane, vinylnorbornane. 1-butene is preferable. Although there is no restriction | limiting in particular about the intrinsic viscosity of the component B, the range of 2.0-5.0 dL / g is preferable from a viewpoint of fish-eye generation | occurrence | production, and the range of 2.5-4.5 dL / g is further more preferable.
ポリプロピレン系共重合体の製造方法としては、プロピレンに由来する構造単位が主成分である重合体成分(成分A)を重合した後、連続してプロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)を重合して製造する方法が挙げられ、通常の立体規則性触媒を用いて、種々の重合方法によって製造することができる。 As a method for producing a polypropylene-based copolymer, after polymerizing a polymer component (component A) whose main component is a structural unit derived from propylene, propylene, ethylene, and an α-olefin having 4 or more carbon atoms are continuously produced. The polymer component (component B) is polymerized and produced, and can be produced by various polymerization methods using a normal stereoregular catalyst.
立体規則性触媒としては、例えば、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて用いられる電子供与体とからなる触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第IVB族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第IVB族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒が挙げられる。 Examples of the stereoregular catalyst include a catalyst comprising a solid titanium catalyst component, an organometallic compound catalyst component, and an electron donor used as necessary, and a transition of group IVB of the periodic table having a cyclopentadienyl ring. Examples include a catalyst system composed of a metal compound and an alkylaluminoxane, or a compound composed of a group IVB transition metal compound having a cyclopentadienyl ring and a compound which reacts with it to form an ionic complex and an organoaluminum compound. .
ポリプロピレン系共重合体は、以下の工程により製造する方法が挙げられる。
重合工程1:プロピレンを単独重合させてポリプロピレン単独重合体成分(成分A)を生成させる工程、または、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数4〜10のα−オレフィンからなる群から選ばれるオレフィンとを共重合させてプロピレンに由来する構造単位が主成分である重合体成分(成分A)を生成させる工程
重合工程2:上記工程1で得られるポリプロピレン単独重合体成分またはプロピレンに由来する構造単位を主成分とする共重合体成分の存在下に、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとを共重合させて、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)を生成させる工程
A method for producing a polypropylene copolymer by the following steps may be mentioned.
Polymerization step 1: Propylene is homopolymerized to produce a polypropylene homopolymer component (component A), or propylene and an olefin selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. A step of copolymerization to produce a polymer component (component A) whose main component is a structural unit derived from propylene. Polymerization step 2: Mainly the structural unit derived from the polypropylene homopolymer component or propylene obtained in step 1 above. In the presence of a copolymer component as a component, propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms are copolymerized to form a polymer component (component) of propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. B) generating step
プロピレンに由来する構造単位が主成分である重合体成分(成分A)を重合する時間と、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)を重合する時間と、を変更することにより、成分Aと成分Bの割合を変更させることができる。
また、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)を重合させるときの、プロピレン、エチレン、α−オレフィンの混合ガス中のガス組成を変化させることにより、成分Bの組成を変化させることができる。
A time for polymerizing a polymer component (component A) whose main component is a structural unit derived from propylene, and a time for polymerizing a polymer component (component B) of propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms; , The ratio of component A and component B can be changed.
In addition, by polymerizing a polymer component (component B) of propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, by changing the gas composition in the mixed gas of propylene, ethylene and α-olefin, the component The composition of B can be changed.
ポリプロピレン系共重合体を押出成形して得られるフィルムを透過型電子顕微鏡で観察したモルフォロジーは、プロピレンに由来する構造単位が主成分である重合体成分(成分A)が連続相となり、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)の分散相が連続相中に分散している。
本発明のフィルムを透過型電子顕微鏡で観察したモルフォロジーにおいて、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)の分散粒子の体積平均円相当粒子径(Dv)は1.5μm以下であり、好ましくは1.4μm以下である。Dvが1.5μmを超えると、低温での耐衝撃性に劣ることがある。
The morphology obtained by observing a film obtained by extrusion-molding a polypropylene copolymer with a transmission electron microscope is a polymer component (component A) whose main component is a structural unit derived from propylene, and propylene and ethylene. And a dispersed phase of a polymer component (component B) of α-olefin having 4 or more carbon atoms is dispersed in the continuous phase.
In the morphology of the film of the present invention observed with a transmission electron microscope, the volume average equivalent-circle particle diameter (Dv) of dispersed particles of a polymer component (component B) of propylene, ethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms is It is 1.5 μm or less, preferably 1.4 μm or less. When Dv exceeds 1.5 μm, the impact resistance at low temperatures may be inferior.
プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)の体積平均円相当粒子径(Dv)は、押出成形したフィルムより試験片を作成し、その切片を、例えばルテニウム酸で染色後、透過型電子顕微鏡で写真に取り、その写真を画像解析処理することにより求める。 The volume average equivalent-circle particle diameter (Dv) of a polymer component (component B) of propylene, ethylene, and an α-olefin having 4 or more carbon atoms is prepared by preparing a test piece from an extruded film, and cutting the piece, for example, ruthenium. After dyeing with an acid, a photograph is taken with a transmission electron microscope, and the photograph is obtained by image analysis.
画像解析処理では、透過型電子顕微鏡から得られた写真をコンピュータに取り込み、高精度画像解析ソフト等で2値化し、解析面積を求める。次に、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)に相当する分散粒子の形状は不定形であるので、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分と同じ面積となる円の直径(円相当粒子径:Di、単位:μm)を求め、下記式から体積平均円相当粒子径(Dv)を求めることができる。
(上記式中、iは1〜nの整数であり、Diは各粒子の円相当粒子径である。)
In the image analysis process, a photograph obtained from a transmission electron microscope is taken into a computer and binarized with high-precision image analysis software or the like to obtain an analysis area. Next, since the shape of the dispersed particles corresponding to the polymer component (component B) of propylene, ethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms is indefinite, propylene, ethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms. The diameter of a circle having the same area as the polymer component (circle equivalent particle diameter: Di, unit: μm) can be obtained, and the volume average circle equivalent particle diameter (Dv) can be obtained from the following formula.
(In the above formula, i is an integer of 1 to n, and Di is the circle equivalent particle diameter of each particle.)
本発明のフィルムは、ポリプロピレン系共重合体を、溶融混練工程および押出工程を通常の方法で経ることにより製膜される。
溶融混練工程としては、ポリプロピレン系共重合体を、単軸または二軸以上の多軸押出機、バンバリーミキサー、ロール式混練機等を用いて加熱溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練温度として好ましくは180℃〜350℃である。押出工程としては、溶融したポリプロピレン系共重合体をTダイ成形法、チューブラー成形法などの押出成形法によりフィルム製膜する方法が挙げられる。
The film of the present invention is formed by subjecting a polypropylene-based copolymer to a melt-kneading process and an extrusion process by ordinary methods.
Examples of the melt-kneading step include a method in which a polypropylene copolymer is heated and melt-kneaded using a single-screw or biaxial or more multi-screw extruder, a Banbury mixer, a roll kneader, or the like. The melt kneading temperature is preferably 180 ° C to 350 ° C. Examples of the extrusion step include a method of forming a film from a melted polypropylene copolymer by an extrusion molding method such as a T-die molding method or a tubular molding method.
本発明のフィルムの厚みは、好ましくは10〜500μmであり、より好ましくは10〜100μmである。フィルムには、通常工業的に採用されている方法によって、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理を施しても良い。 The thickness of the film of the present invention is preferably 10 to 500 μm, more preferably 10 to 100 μm. The film may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment, a flame treatment, a plasma treatment, an ozone treatment, etc. by a method that is usually employed industrially.
本発明のフィルムを製造する場合、加工性を改良し、フィッシュアイを削減するという観点から、押出機先端に、ろ過精度10〜150μmである焼結繊維で構成されたフィルターを1枚から複数枚まで重ねても良い。 When producing the film of the present invention, from the viewpoint of improving processability and reducing fish eyes, one to a plurality of filters composed of sintered fibers having a filtration accuracy of 10 to 150 μm are provided at the tip of the extruder. May be repeated.
本発明のフィルムには、必要に応じて、添加剤やその他の樹脂を添加しても良い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、有機過酸化物等が挙げられる。その他の樹脂としては、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとα−オレフィンの共重合体であるエラストマー等が挙げられ、これらは不均一系触媒で製造されたものであっても、均一系触媒(例えば、メタロセン触媒等)で製造されたものであっても良い。また、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴム等のエラストマーを添加することもできる。 You may add an additive and another resin to the film of this invention as needed. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an adhesive, an antifogging agent, an antiblocking agent, and an organic peroxide. Examples of other resins include high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, and elastomers that are copolymers of ethylene and α-olefin, which are manufactured using heterogeneous catalysts. Alternatively, it may be produced with a homogeneous catalyst (for example, a metallocene catalyst). Further, an elastomer such as a styrene copolymer rubber obtained by hydrogenating a styrene-butadiene-styrene copolymer or a styrene-isoprene-styrene copolymer may be added.
本発明のフィルムの用途として、好ましくは、高温での加熱処理が施されるレトルト食品包装用途のフィルムである。また、該フィルムは、複合フィルムの一層としても好適に使用される。複合フィルムは、本発明のフィルムとその他のフィルムからなるフィルムであって、その他のフィルムとしては、例えば、ポリプロピレン二軸延伸フィルム、未延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテレフタル酸エチルフィルムやアルミニウム箔等が挙げられ、複合フィルムの製造方法としては、ドライラミネート法や押出ラミネート法が挙げられる。 The film of the present invention is preferably a film for retort food packaging that is subjected to heat treatment at a high temperature. The film is also preferably used as a single layer of a composite film. The composite film is a film composed of the film of the present invention and other films. Examples of the other films include a polypropylene biaxially stretched film, an unstretched nylon film, a stretched polyterephthalate film, and an aluminum foil. Examples of the method for producing the composite film include a dry laminating method and an extrusion laminating method.
以下、本発明について実施例および比較例を用いて説明するが、本発明の範囲は実施例のみに限定されるものではない。なお、発明の詳細な説明および実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。 Hereinafter, although the present invention is explained using an example and a comparative example, the range of the present invention is not limited only to an example. The detailed description of the invention and the measured values of each item in the examples and comparative examples were measured by the following methods.
(1)融点(単位:℃)
示差走査熱量測定装置(TAインスツルメンツ社製 DSC Q100)を使用し、試片約10mgを窒素雰囲気下で200℃で溶融させた後、200℃で5分間保持した後、10℃/分の降温速度で−90℃まで降温した後、10℃/分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融点(Tm)とした。
(1) Melting point (unit: ° C)
Using a differential scanning calorimeter (DS Instruments Q100, manufactured by TA Instruments), about 10 mg of a test piece was melted at 200 ° C. under a nitrogen atmosphere, held at 200 ° C. for 5 minutes, and then the temperature decreasing rate was 10 ° C./min. After the temperature was lowered to -90 ° C, the temperature was raised at 10 ° C / min, and the temperature of the maximum peak of the obtained melting endotherm curve was defined as the melting point (Tm).
(2)MFR(単位:g/10分)
JIS K7210に準拠し、温度230℃、荷重2.16kgfで測定した。
(2) MFR (unit: g / 10 minutes)
According to JIS K7210, the temperature was 230 ° C. and the load was 2.16 kgf.
(3)極限粘度([η]、単位:dL/g)
ウベローデ型粘度計を用いて135℃テトラリン中で測定を行った。
(3) Intrinsic viscosity ([η], unit: dL / g)
The measurement was performed in 135 ° C. tetralin using an Ubbelohde viscometer.
(4)成分Aの極限粘度 [η]A([η]、単位:dL/g)
プロピレンが主成分である単量体の重合体成分(成分A)の極限粘度:[η]Aは、成分Aの重合後に重合槽から重合体パウダーを抜き出し、上記(3)の方法で測定して求めた。
(4) Intrinsic viscosity of component A [η] A ([η], unit: dL / g)
Intrinsic viscosity of polymer component (component A) of monomer mainly composed of propylene: [η] A is measured by the method of (3) above after extracting the polymer powder from the polymerization tank after polymerization of component A. Asked.
(5)成分Bの極限粘度 [η]B([η]、単位:dL/g)
プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)の極限粘度:[η]Bは、プロピレンが主成分である単量体の重合体成分(成分A)の極限粘度:[η]Aと成分Aと成分Bを含有するポリプロピレン系共重合体全体の極限粘度:[η]Tをそれぞれ上記(3)の方法で測定し、成分Bのポリプロピレン系共重合体全体に対する重合比率:χを用いて、次式から計算によって求めた(成分Bのポリプロピレン系共重合体全体に対する重合比率:χは、下記(6)に記載の方法によって求めた)。
[η]B=[η]T/χ−(1/χ−1)[η]A
[η]A:プロピレンが主成分である単量体の重合体部分の極限粘度(dL/g)
[η]T:成分Aと成分Bを含有するポリプロピレン系共重合体全体の極限粘度(dL/g)
χ:成分Bのポリプロピレン系共重合体全体に対する重合比率
(5) Intrinsic viscosity of component B [η] B ([η], unit: dL / g)
Intrinsic viscosity of polymer component (component B) of propylene, ethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms: [η] B is the limit of the polymer component (component A) of a monomer whose main component is propylene. Viscosity: [η] A, intrinsic viscosity of the entire polypropylene copolymer containing component A and component B: [η] T was measured by the method of (3) above, and the entire polypropylene copolymer of component B was measured. The polymerization ratio was calculated from the following formula using χ (the polymerization ratio of component B with respect to the entire polypropylene copolymer: χ was obtained by the method described in (6) below).
[Η] B = [η] T / χ− (1 / χ−1) [η] A
[Η] A: Intrinsic viscosity (dL / g) of the polymer part of the monomer whose main component is propylene
[Η] T: Intrinsic viscosity (dL / g) of the entire polypropylene-based copolymer containing component A and component B
χ: Polymerization ratio of component B to the entire polypropylene copolymer
(6)成分Bのポリプロピレン系共重合体全体に対する重合比率:χ(単位:重量%)
実施例1〜3について、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)の、成分Aと成分Bを含有するポリプロピレン系共重合体全体に対する重合比率:χは、以下の方法で算出した。
χ=1−Mg(T)/Mg(P)
Mg(P):プロピレンが主成分である単量体の重合体成分(成分A)の重合後に重合槽から取り出した重合体のマグネシウム含量
Mg(T):成分Aと成分Bを含有するポリプロピレン系共重合体全体のマグネシウム含量
重合体のマグネシウム含量は、試料を硫酸水溶液(1mol/リットル)に投じたのち超音波をあてて金属成分を抽出した後、得られた液体部分についてICP発光分析法により定量した。
比較例1〜2おいては、以下の方法で算出した。
χ=1−ΔHB/ΔHA
ΔHA:プロピレンに由来する構造単位が主成分である重合体成分(成分A)重合後の重合体の融解熱量(J/g)
ΔHB:プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)重合後の重合体の融解熱量(J/g)
(6) Polymerization ratio of component B to the entire polypropylene copolymer: χ (unit:% by weight)
Regarding Examples 1 to 3, the polymerization ratio of the polymer component (component B) of propylene, ethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms to the entire polypropylene copolymer containing component A and component B: χ is It was calculated by the following method.
χ = 1−Mg (T) / Mg (P)
Mg (P): Magnesium content of polymer taken out from polymerization tank after polymerization of polymer component (component A) of monomer mainly composed of propylene Mg (T): polypropylene system containing component A and component B Magnesium content of the entire copolymer The magnesium content of the polymer was determined by ICP emission spectrometry for the liquid part obtained after the sample was poured into a sulfuric acid aqueous solution (1 mol / liter) and the metal component was extracted by applying ultrasonic waves. Quantified.
In Comparative Examples 1 and 2, calculation was performed by the following method.
χ = 1−ΔH B / ΔH A
ΔH A : Polymer component (component A) whose structural unit derived from propylene is the main component (component A) Heat of fusion of polymer after polymerization (J / g)
ΔH B : Polymer component of propylene, ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms (component B) Heat of fusion of polymer after polymerization (J / g)
(7)成分Bのエチレンに由来する構造単位の含有量(Y)と1−ブテンに由来する構造単位の含有量(Z)(単位:重量%)
実施例1〜3について、成分Aと成分Bを含有するポリプロピレン系共重合体中のエチレンに由来する構造単位の含有量(C2’(T))と、1−ブテンに由来する構造単位の含有量(C4’(T))を、J of Polymer Science; Part A; Polymer Chemistry, 28, 1237−1254, 1990の記載に基づいて求めた。比較例1〜2おいては、成分Aと成分Bを含有するポリプロピレン系共重合体中のエチレンに由来する構造単位の含有量(C2’(T))と、1−ブテンに由来する構造単位の含有量(C4’(T))を、高分子ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616〜619頁に記載されている方法によって求めた。
次に、C2’(T)、C4’(T)と上記(6)記載のχから以下の方法で、成分Bのエチレンに由来する構造単位の含有量(Y)と1−ブテンに由来する構造単位の含有量(Z)を算出した。
Y=C2’(T)/χ×100
Z=C4’(T)/χ×100
(7) Content of structural unit derived from ethylene of component B (Y) and content of structural unit derived from 1-butene (Z) (unit:% by weight)
About Examples 1-3, content (C2 '(T)) of the structural unit derived from ethylene in the polypropylene-type copolymer containing the component A and the component B, and content of the structural unit derived from 1-butene The quantity (C4 ′ (T)) was determined based on the description of J of Polymer Science; Part A; Polymer Chemistry, 28, 1237-1254, 1990. In Comparative Examples 1-2, the content of structural units derived from ethylene (C2 ′ (T)) in the polypropylene-based copolymer containing component A and component B, and structural units derived from 1-butene. Content (C4 ′ (T)) was determined by the method described in pages 616 to 619 of the Polymer Handbook (1995, published by Kinokuniya Shoten).
Next, C2 ′ (T), C4 ′ (T) and χ described in the above (6) are derived from the content (Y) of structural unit derived from ethylene of component B and 1-butene by the following method. The content (Z) of the structural unit was calculated.
Y = C2 ′ (T) / χ × 100
Z = C4 ′ (T) / χ × 100
(8)透明性(ヘイズ、単位:%)
JIS K7105に従い測定した。
(8) Transparency (haze, unit:%)
It measured according to JIS K7105.
(9)静止摩擦係数(単位:μs)および動摩擦係数(単位:μk)
室温23℃、湿度50%の下、MD100mm×50mmのフィルムサンプル2枚の測定面同士を重ね合わせて、設置面積40mm×40mmで重量79.4gの重りを用いて東洋精機製摩擦測定機(TR−2型)で移動速度15cm/分で測定した。
(9) Coefficient of static friction (unit: μs) and coefficient of dynamic friction (unit: μk)
At the room temperature of 23 ° C and humidity of 50%, the measurement surfaces of two film samples of MD100mm x 50mm are superposed on each other, using a weight of 79.4g with an installation area of 40mm x 40mm, a friction measuring machine manufactured by Toyo Seiki (TR -2 type) at a moving speed of 15 cm / min.
(10)耐衝撃性(単位:kJ/m)
所定の温度(−15℃)に設定した恒温槽中にフィルムをおいて、東洋精機製フィルムインパクトテスターを使用して、直径15mmの半球状衝撃頭を用いて、フィルムの衝撃強度を測定した。
(10) Impact resistance (unit: kJ / m)
The film was placed in a thermostat set at a predetermined temperature (−15 ° C.), and the impact strength of the film was measured using a Toyo Seiki film impact tester using a hemispherical impact head having a diameter of 15 mm.
(11)プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)の分散粒子の体積平均円相当粒子径(Dv)(単位:μm)
実施例1〜3および比較例1〜2で製造されたフィルムより試験片を切り出し(2mm×10mmの短冊形)、これをエポキシ樹脂にて包埋固定を実施(60℃、24時間)した。次に、ルテニウム酸の蒸気で染色(60℃、3時間)後、クライオウルトラミクロトーム(切削温度−70℃)を用いて厚さ1000Å程度の超薄切片を作成した。この超薄切片を透過型電子顕微鏡(日立製作所H−7650型)を用いて、5000倍の観察倍率で観察した。ここで、黒く染色された部分が、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)に相当する。透過型電子顕微鏡を用いて撮影された写真から、旭エンジニアリング社製高精度画像解析ソフト「IP−1000」を用いて、以下に示した画像解析処理を行い、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)の分散粒子の体積平均円相当粒子径(Dv)を求めた。
(画像解析処理)EPSON社製スキャナーGT−X970で透過型電子顕微鏡から得られた写真をコンピュータに取り込み(96dpi、24bit),旭エンジニアリング社製高精度画像解析ソフト「IP−1000」で2値化した。解析面積は309μm2であった。プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)に相当する分散粒子の形状は不定形であるので、プロピレンとエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの重合体成分(成分B)と同じ面積となる円の直径(円相当粒子径:Di、単位:μm)を求め、下記式から体積平均円相当粒子径(Dv)を求めた。
(上記式中、iは1〜nの整数であり、Diは各粒子の円相当粒子径である。)
(11) Volume average equivalent-circle particle diameter (Dv) (unit: μm) of dispersed particles of a polymer component (component B) of propylene, ethylene, and an α-olefin having 4 or more carbon atoms
Test pieces were cut out from the films produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 (2 mm × 10 mm strips) and embedded and fixed with an epoxy resin (60 ° C., 24 hours). Next, after dyeing with ruthenic acid vapor (60 ° C., 3 hours), an ultrathin section having a thickness of about 1000 mm was prepared using a cryoultra microtome (cutting temperature—70 ° C.). The ultrathin section was observed at an observation magnification of 5000 times using a transmission electron microscope (Hitachi H-7650 type). Here, the black dyed portion corresponds to a polymer component (component B) of propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. From the photograph taken using the transmission electron microscope, the image analysis processing shown below is performed using high-accuracy image analysis software “IP-1000” manufactured by Asahi Engineering Co., Ltd. The volume average circle equivalent particle diameter (Dv) of the dispersed particles of the polymer component (component B) with α-olefin was determined.
(Image analysis processing) A photograph obtained from a transmission electron microscope with a scanner GT-X970 manufactured by EPSON is loaded into a computer (96 dpi, 24 bits), and binarized with high-accuracy image analysis software "IP-1000" manufactured by Asahi Engineering did. The analysis area was 309 μm 2 . Since the shape of the dispersed particles corresponding to the polymer component (component B) of propylene, ethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms is indefinite, the weight of propylene, ethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms is The diameter (circle equivalent particle diameter: Di, unit: μm) of the circle having the same area as the combined component (component B) was obtained, and the volume average equivalent circle particle diameter (Dv) was obtained from the following formula.
(In the above formula, i is an integer of 1 to n, and Di is the circle equivalent particle diameter of each particle.)
実施例1
(1)ポリプロピレン系共重合体(BCPP1)の製造
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて第一工程で極限粘度が1.84dL/gのプロピレン単独重合体成分(成分A)を製造し、次いで第二工程で極限粘度が3.96dL/g、エチレン含有量(Y)が56重量%、プロピレン含有量(X)が40重量%、1−ブテン含有量(Z)が4重量%のエチレン・プロピレン・1−ブテンの重合体成分(成分B)を製造し、ポリプロピレン系共重合体(BCPP1)を得た。エチレン・プロピレン・1−ブテンの重合体成分(成分B)の重合比率は36重量%であった。
Example 1
(1) Production of polypropylene copolymer (BCPP1) Propylene homopolymer component (component A) having an intrinsic viscosity of 1.84 dL / g was produced in the first step using a Ziegler-Natta type catalyst, and then the second In the process, ethylene / propylene / ethylene having an intrinsic viscosity of 3.96 dL / g, an ethylene content (Y) of 56% by weight, a propylene content (X) of 40% by weight, and a 1-butene content (Z) of 4% by weight. A 1-butene polymer component (component B) was produced to obtain a polypropylene copolymer (BCPP1). The polymerization ratio of the ethylene / propylene / 1-butene polymer component (component B) was 36% by weight.
(2)フィルム製造とその物性
ポリプロピレン系共重合体(BCPP1)199.8gと、[η]=1.57、Tm=162.1℃のプロピレン単独重合体250.2gに対して、安定剤としてステアリン酸カルシウム0.225g、イルガノックス1010(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)0.9g、イルガフォス168(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)0.225gを添加し、20mm単軸押出機(VS20−14型、田辺プラスチックス機械株式会社製、L/D=12.6フルフライト型スクリュー付き)を用いて250℃で溶融混練し、MFR=3.8(g/10分)のポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、20mmTダイ製膜装置(VS20−14型、田辺プラスチックス機械株式会社製、100mm幅Tダイ付き)を用いて、樹脂温度280℃で溶融押出を行った。溶融押出されたものを30℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ30μmのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表2に示した。
(2) Film production and its physical properties As a stabilizer against 199.8 g of polypropylene copolymer (BCPP1), [η] = 1.57, Tm = 162.1 ° C. propylene homopolymer 250.2 g 0.25 g of calcium stearate, 0.9 g of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 0.225 g of Irgaphos 168 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were added, and a 20 mm single screw extruder (VS20-14 type). , Manufactured by Tanabe Plastics Machine Co., Ltd., with L / D = 12.6 full flight type screw) at 250 ° C. to obtain a polypropylene resin composition having MFR = 3.8 (g / 10 min). Obtained.
The obtained polypropylene resin composition was melt-extruded at a resin temperature of 280 ° C. using a 20 mmT die film forming apparatus (VS20-14 type, manufactured by Tanabe Plastics Machine Co., Ltd., with a 100 mm width T die). The melt-extruded product was cooled with a cooling roll through which cooling water of 30 ° C. was passed to obtain a film having a thickness of 30 μm. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
実施例2
(1)ポリプロピレン系共重合体(BCPP2)の製造
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて第一工程で極限粘度が1.78dL/gのプロピレン単独重合体成分(成分A)を製造し、次いで第二工程で極限粘度が4.29dL/g、エチレン含有量(Y)が65重量%、プロピレン含有量(X)が19重量%、1−ブテン含有量(Z)が16重量%のエチレン・プロピレン・1−ブテンの重合体成分(成分B)を製造し、ポリプロピレン系共重合体(BCPP2)を得た。エチレン・プロピレン・1−ブテンの重合体成分(成分B)の重合比率は28重量%であった。
Example 2
(1) Production of polypropylene copolymer (BCPP2) A propylene homopolymer component (component A) having an intrinsic viscosity of 1.78 dL / g was produced in the first step using a Ziegler-Natta type catalyst, and then the second Ethylene / propylene / ethylene having an intrinsic viscosity of 4.29 dL / g, an ethylene content (Y) of 65% by weight, a propylene content (X) of 19% by weight and a 1-butene content (Z) of 16% by weight in the process. A 1-butene polymer component (component B) was produced to obtain a polypropylene copolymer (BCPP2). The polymerization ratio of the ethylene / propylene / 1-butene polymer component (component B) was 28% by weight.
(2)フィルム製造とその物性
ポリプロピレン系共重合体(BCPP2)171.3gと、[η]=1.57、Tm=162.1℃のプロピレン単独重合体128.7gに対して、安定剤としてステアリン酸カルシウム0.15g、イルガノックス1010(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)0.6g、イルガフォス168(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)0.15gを添加し、20mm単軸押出機(VS20−14型、田辺プラスチックス機械株式会社製、L/D=12.6フルフライト型スクリュー付き)を用いて250℃で溶融混練し、MFR=3.8(g/10分)のポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表2に示した。
(2) Film production and its physical properties As a stabilizer against 171.3 g of polypropylene copolymer (BCPP2) and 128.7 g of propylene homopolymer with [η] = 1.57 and Tm = 162.1 ° C. 0.15 g of calcium stearate, 0.6 g of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 0.15 g of Irgaphos 168 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were added, and a 20 mm single screw extruder (VS20-14 type). , Manufactured by Tanabe Plastics Machine Co., Ltd., with L / D = 12.6 full flight type screw) at 250 ° C. to obtain a polypropylene resin composition having MFR = 3.8 (g / 10 min). Obtained.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
実施例3
(1)ポリプロピレン系共重合体(BCPP3)の製造
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて第一工程で極限粘度が1.65dL/gのプロピレン単独重合体成分(成分A)を製造し、次いで第二工程で極限粘度が3.59dL/g、エチレン含有量(Y)が54重量%、プロピレン含有量(X)が45重量%、1−ブテン含有量(Z)が1重量%のエチレン・プロピレン・1−ブテンの重合体成分(成分B)を製造し、ポリプロピレン系共重合体(BCPP3)を得た。エチレン・プロピレン・1−ブテンの重合体成分(成分B)の重合比率は38重量%であった。
Example 3
(1) Production of polypropylene copolymer (BCPP3) A propylene homopolymer component (component A) having an intrinsic viscosity of 1.65 dL / g was produced in the first step using a Ziegler-Natta type catalyst, and then the second Ethylene / propylene / ethylene having an intrinsic viscosity of 3.59 dL / g, an ethylene content (Y) of 54 wt%, a propylene content (X) of 45 wt%, and a 1-butene content (Z) of 1 wt% in the process. A 1-butene polymer component (component B) was produced to obtain a polypropylene copolymer (BCPP3). The polymerization ratio of the ethylene / propylene / 1-butene polymer component (component B) was 38% by weight.
(2)フィルム製造とその物性
ポリプロピレン系共重合体(BCPP3)168.4gと、[η]=1.57、Tm=162.1℃のプロピレン単独重合体231.6gに対して、安定剤としてステアリン酸カルシウム0.2g、イルガノックス1010(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)0.8g、イルガフォス168(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)0.2gを添加し、20mm単軸押出機(VS20−14型、田辺プラスチックス機械株式会社製、L/D=12.6フルフライト型スクリュー付き)を用いて250℃で溶融混練し、MFR=4.6(g/10分)のポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表2に示した。
(2) Film production and its physical properties As a stabilizer against 168.4 g of polypropylene copolymer (BCPP3) and 231.6 g of propylene homopolymer with [η] = 1.57 and Tm = 162.1 ° C. 0.2 g of calcium stearate, 0.8 g of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 0.2 g of Irgafos 168 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were added, and a 20 mm single screw extruder (VS20-14 type). , Manufactured by Tanabe Plastics Machine Co., Ltd., with L / D = 12.6 full flight type screw) at 250 ° C. to obtain a polypropylene resin composition having MFR = 4.6 (g / 10 min). Obtained.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
比較例1
(1)ポリプロピレン系共重合体(BCPP4)の製造
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて第一工程で極限粘度が1.80dL/gのプロピレン単独重合体成分(成分A)を製造し、次いで第二工程で極限粘度が3.01dL/g、エチレン含有量(Y)が65重量%、プロピレン含有量(X)が35重量%のエチレン・プロピレンの重合体成分(成分B)を製造し、ポリプロピレン系共重合体(BCPP4)を得た。エチレン・プロピレンの重合体成分(成分B)の重合比率は24重量%であった。
Comparative Example 1
(1) Production of polypropylene copolymer (BCPP4) A propylene homopolymer component (component A) having an intrinsic viscosity of 1.80 dL / g was produced in the first step using a Ziegler-Natta type catalyst, and then the second In the process, an ethylene / propylene polymer component (component B) having an intrinsic viscosity of 3.01 dL / g, an ethylene content (Y) of 65% by weight, and a propylene content (X) of 35% by weight is produced. A copolymer (BCPP4) was obtained. The polymerization ratio of the ethylene / propylene polymer component (component B) was 24% by weight.
(2)フィルム製造とその物性
ポリプロピレン系共重合体(BCPP4)335gと、[η]=1.84、Tm=161.9℃のプロピレン単独重合体165gに対して、安定剤としてステアリン酸カルシウム0.25g、イルガノックス1010(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)1g、イルガフォス168(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)0.25gを添加し、20mm単軸押出機(VS20−14型、田辺プラスチックス機械株式会社製、L/D=12.6フルフライト型スクリュー付き)を用いて250℃で溶融混練し、MFR=2.9(g/10分)のポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表2に示した。
(2) Film production and physical properties thereof 335 g of polypropylene copolymer (BCPP4) and [η] = 1.84, Tm = 161.9 ° C. of propylene homopolymer 165 g of calcium stearate as stabilizer. 25 g, Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals) 1 g, Irgafos 168 (Ciba Specialty Chemicals) 0.25 g were added, and a 20 mm single screw extruder (VS20-14 type, Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd.) A polypropylene resin composition having MFR = 2.9 (g / 10 min) was obtained by melt-kneading at 250 ° C. using a company-made L / D = 12.6 full-flight screw).
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
比較例2
(1)ポリプロピレン系共重合体(BCPP5)の製造
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて第一工程で極限粘度が1.80dL/gのプロピレン単独重合体成分(成分A)を製造し、次いで第二工程で極限粘度が3.01dL/g、エチレン含有量(Y)が55重量%、プロピレン含有量(X)が45重量%のエチレン・プロピレンの重合体成分(成分B)を製造し、ポリプロピレン系共重合体(BCPP5)を得た。エチレン・プロピレンの重合体成分(成分B)の重合比率は20重量%であった。
Comparative Example 2
(1) Production of polypropylene copolymer (BCPP5) Propylene homopolymer component (component A) having an intrinsic viscosity of 1.80 dL / g was produced in the first step using a Ziegler-Natta type catalyst, and then the second In the process, an ethylene / propylene polymer component (component B) having an intrinsic viscosity of 3.01 dL / g, an ethylene content (Y) of 55% by weight, and a propylene content (X) of 45% by weight is produced. A copolymer (BCPP5) was obtained. The polymerization ratio of the ethylene / propylene polymer component (component B) was 20% by weight.
(2)フィルム製造とその物性
ポリプロピレン系共重合体(BCPP5)400gと、[η]=1.84、Tm=161.9℃のプロピレン単独重合体100gに対して、安定剤としてステアリン酸カルシウム0.25g、イルガノックス1010(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)1g、イルガフォス168(チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製)0.25gを添加し、20mm単軸押出機(VS20−14型、田辺プラスチックス機械株式会社製、L/D=12.6フルフライト型スクリュー付き)を用いて250℃で溶融混練し、MFR=2.5(g/10分)のポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表2に示した。
(2) Film production and physical properties thereof Polypropylene copolymer (BCPP5) 400 g, [η] = 1.84, Tm = 161.9 ° C. propylene homopolymer 100 g as a stabilizer, calcium stearate 0. 25 g, Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals) 1 g, Irgafos 168 (Ciba Specialty Chemicals) 0.25 g were added, and a 20 mm single screw extruder (VS20-14 type, Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd.) A polypropylene resin composition having MFR = 2.5 (g / 10 min) was obtained by melt-kneading at 250 ° C. using a company-made L / D = 12.6 full-flight screw).
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
表1
Table 1
表2
Table 2
Claims (2)
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