JP2004090231A - Inkjet recording sheet - Google Patents

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JP2004090231A JP2002250706A JP2002250706A JP2004090231A JP 2004090231 A JP2004090231 A JP 2004090231A JP 2002250706 A JP2002250706 A JP 2002250706A JP 2002250706 A JP2002250706 A JP 2002250706A JP 2004090231 A JP2004090231 A JP 2004090231A
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Tomoko Tashiro
田代 朋子
Masanobu Takashima
高島 正伸
Takekatsu Sugiyama
杉山 武勝
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording sheet, which shows a favorable ink absorbency, the ozone resistance of which is improved over an enough longer period of time and, at the same time, a paper face tinting of which is suppressed. <P>SOLUTION: In the inkjet recording sheet having a coloring matrial accepting layer provided on a support, the coloring material accepting layer includes a compound represented by general formula (1), wherein R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>each independently represents an alkenyl group and/or an alkynyl group, R<SP>3</SP>-R<SP>10</SP>each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a halogen atom, a cyano group, -N(R<SP>13</SP>)R<SP>14</SP>, -OR<SP>15</SP>, -SR<SP>16</SP>, -COR<SP>17</SP>, -SOR<SP>18</SP>, -SO<SB>2</SB>R<SP>19</SP>and -PO(OR<SP>20</SP>)<SB>2</SB>, R<SP>11</SP>represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group and a heterocyclic group, R<SP>12</SP>represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group and M and X represents a single bond or an alkylene group. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インクや油性インク等の液状インク、及び溶融液化させて印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記録に供給される被記録材に関し、特に、良好なインク受容性能を有し記録画像の耐オゾン性に優れ、且つ紙面着色の抑制されたインクジェット記録用シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、情報技術(IT)産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法及び記録装置も開発され、各々実用化されている。
これらの記録方法の中でも、インクジェット記録方法は、多様な被記録材料に記録可能なこと、ハード(装置)が比較的安価でコンパクトであること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは勿論、所謂ホームユースにおいても広汎に用いられている。
また、近年のインクジェットプリンターの高解像度化に伴ない、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきており、この様なハード(装置)の進歩に伴って、より高品質なインクジェット記録用シートも各種開発されてきている。
【0003】
インクジェット記録用シートに要求される特性としては、一般的に、(1)速乾性があること(インクの吸収速度が大きいこと)、(2)インクドットの径が適正で均一であること(ニジミのないこと)、(3)粒状性が良好であること、(4)ドットの真円性が高いこと、(5)色濃度が高いこと、(6)彩度が高いこと(くすみのないこと)、(7)印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良好なこと、(8)記録シートの白色度が高いこと、(9)記録シートの保存性が良好なこと(長期保存でも黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像が滲まないこと)、(10)変形し難く寸法安定性が良好であること(カールが十分小さいこと)、(11)ハード走行性が良好であること等が挙げられる。
更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途においては、上記諸特性に加えて、光沢性や表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【0004】
上記の諸特性の向上を目的として、近年では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用シートが開発され実用化されている。この様なインクジェット記録用シートは多孔質構造を取ることで、インク受容性(速乾性)に優れ高い光沢を有する。
【0005】
例えば、特開平10−119423号公報や同10−217601号公報等では、微細な無機顔料粒子及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する色材受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シートが提案されている。
これらのインクジェット記録用シート、特に、無機顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色材受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を示すことができる。
【0006】
しかしながら、空気中の微量ガス特にオゾンは、記録画像の経時による褪色の原因となる。上記の多孔質構造を有する色材受容層が設けられたインクジェット記録用シートは、多くの空隙を有することから、空気中のオゾンガスによって記録画像が褪色し易い。この為に、上記多孔質構造の色材受容層を有するインクジェット記録用シートにとって、空気中のオゾンに対する耐性(耐オゾン性)を改善することは非常に重要な課題である。
【0007】
オゾンによる褪色を防止するために、例えば、特開2001−260519号公報には、スルフィン酸化合物やチオスルホン酸化合物、チオスルフィン酸化合物を含有するインクジェット記録材料が提案されている。またEP1,138,509公報には、親水性基を有するチオエーテル化合物を含有するインクジェット記録用シートが提案されている。これらはいずれも耐オゾン性にある程度の効果はあるが、その効果は長期に渡って十分な耐オゾン性を付与する迄には至っていない。
【0008】
画像保存性を向上する目的で、色素退色防止剤として、フェノール誘導体を含有するインクジェット記録シートが、特公昭62−26319号公報、特開昭58−8684号公報、特開平3−13376号公報、特開平9−1922号公報等に記載されている。該フェノール誘導体を含有するインクジェット記録シートは耐光性は向上するが、一方で、白色部に黄変が生じるというフェノール性ヒドロキシル基に特有の問題があり、特に、オゾン雰囲気下では顕著な着色が生じるという問題がある。
【0009】
また、特開平11−348419号公報、特開2000−280619号公報には、フェノール性ヒドロキシル基を2つ有するハイドロキノンやカテコール誘導体を含有するインクジェット記録シートが提案されている。これらの化合物は、フェノール性ヒドロキシル基を1つ有する化合物に比べ、耐オゾン性向上効果が高いが、同時に紙面の着色度も増加するという欠点を伴なっている。
【0010】
更に、特開昭57−87989号公報には、フェノール性ヒドロキシ基をメチル基で保護したハイドロキノンジメチルエーテルについての記載がある。しかしこの公報においては、紙面の着色に関しては何ら記載されていない。実際、この化合物では、フェノール性ヒドロキシル基特有の紙面着色は抑制されるが、耐オゾン性の向上効果は殆ど見られなかった。
【0011】
一方、特開平2−214686号には、アルキル基やアルケニル基、アルキニル基で保護したハイドロキノン誘導体についての記載がある。しかしながら、この特許においては耐光性についての記載のみで、耐ガス性、特に耐オゾン性については何ら記載はない。実際、耐オゾン性という観点からは、該特許の大半の化合物では十分な効果が得られない場合がほとんどであった。また、該特許においては、ビスフェノール誘導体は−O−R−O−の連結に限定されている。
【0012】
また、特開平4−227773号公報には、耐光性向上剤として、アルキル基又はアリル基で保護したフェノール類についての記載がある。しかしながら、該公報においても耐光性についての記載のみで、耐オゾン性については不明である。また、この公報及び上記の公報においては、ビスフェノール型のアリルオキシ基は−O−R−O−連結、又は−COO−R−O−連結に限られている。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】
上述の如く、色材受像層が良好なインク吸収性を有し、高解像度な画像が形成できると共に、その形成画像が耐光性や経時滲み及び光沢性に優れるインク受像性能を備えながら、画像保存性、特に十分長期に亙る耐オゾン性を備え、且つ色材受像層の着色を抑止したインクジェット記録シートは未だ実現されていないのが現状である。本発明は特に良好なインク吸収性を持ちながら、十分長期の耐オゾン性を向上させ、且つ紙面着色を抑制したインクジェット記録シートを提供することを目的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明の手段は、以下の通りである。
<1> 支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【化7】

Figure 2004090231
〔一般式(1)中、RとRはそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R〜R10はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R13)R14、−OR15、−SR16、−COR17、−SOR18、−SO19、−PO(OR20を表す。ここで該R17とR19はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R21)R22、−OR23、−OMを表し、R11及び該R16、R18、R20、R23はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。R12は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、Mを表す。ここで該R13〜R15、R21、R22はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R24)(R25)(R26)R27を表し、該R24〜R27はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。Xは単結合又はアルキレン基を表す。〕
<2> 支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(II)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【化8】
Figure 2004090231
〔一般式(II)中、R31とR32はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R33〜R40はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R43)R44、−OR45、−SR46、−COR47、−SOR48、−SO49、−PO(OR50を表す。ここで該R47とR49はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R51)R52、−OR53、−OMを表し、R41及び該R46、R48、R50、R53はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。R42は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、Mを表す。ここで該R43〜R45、R51、R52はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R54)(R55)(R56)R57を表し、該R54〜R57はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。Yは硫黄原子、酸素原子、−CO−を表し、Zは単結合、アルキレン基、アリーレン基を表す。〕
<3> 支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(III)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【化9】
Figure 2004090231
〔一般式(III)中、R61とR62はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R63〜R70はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R75)R76、−OR77、−SR78、−COR79、−SOR80、−SO81、−PO(OR82を表す。ここで該R79とR81はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R83)R84、−OR85、−OMを表し、R71〜R74及び該R78、R80、R82、R85はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。ここで該R75〜R77、R83、R84はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R86)(R87)(R88)R89を表し、該R86〜R89はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。環Aは2価の芳香族基を表す。〕
<4> 支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(IV)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【化10】
Figure 2004090231
〔一般式(IV)中、R91とR92はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R93〜R100はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R101)R102、−OR103、−SR104、−COR105、−SOR106、−SO107、−PO(OR108を表す。ここで該R105とR107はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R109)R110、−OR111、−OMを表し、該R104、R106、R108、R111はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。ここで該R101〜R103、R109、R110はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R 12)(R113)(R114)R115を表し、該R112〜R115はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。環Bは2価の脂環式基を表す。〕
<5> 支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(V)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【化11】
Figure 2004090231
〔一般式(V)中、R121とR122はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R123〜R130はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R133)R134、−OR135、−SR136、−COR137、−SOR138、−SO139、−PO(OR1400を表す。ここで該R137とR139はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R141)R142、−OR143、−OMを表し、R131とR132及び該R136、R138、R140、R143はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。ここで該R133〜R135、R141、R142はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R144)(R145)(R146)R147を表し、該R144〜R147はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。Xは単結合又はアルキレン基を表す。〕
<6> 支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(VI)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【化12】
Figure 2004090231
〔一般式(VI)中、R151はアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R152〜R158はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R159)R160、−OR161、−SR162、−COR163、−SOR164、−SO165、−PO(OR166を表す。ここで該R163とR165はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R167)R168、−OR169、−OMを表し、該R162、R164、R166、R169はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表し、該R159〜R161、R167、R168はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表す。ここで該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R170)(R171)(R172)R173を表し、該R170〜R173はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。〕
<7> 前記一般式(I)〜一般式(VI)において、R、R、R31、R32、R61、R62、R91、R92、R121、R122、R151で表されるアルケニル基及び/又はアルキニル基の炭素原子数が5以下である上記<1>〜<6>の何れかに記載のインクジェット記録用シート。
<8> 前記一般式(I)〜一般式(VI)において、R〜R10、R33〜R40、R63〜R70、R93〜R100、R123〜R130、R152〜R158がそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−COOM、−OR174(該R174は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を示す。)を表す上記<1>〜<7>の何れかに記載のインクジェット記録用シート。
<9> 前記色材受容層が、水溶性樹脂を含有することを特徴とする上記<1>〜<8>の何れかに記載のインクジェット記録用シート。
<10> 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂類、カルバモイル基を有する樹脂類、カルボキシル基を有する樹脂類及びゼラチン類の少なくとも1種である上記<9>に記載のインクジェット記録用シート。
<11> 前記色材受容層が、水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含有する上記<9>又は<10>に記載のインクジェット記録用シート。
<12> 前記色材受容層が、微粒子を含有する上記<1>〜<11>の何れかに記載のインクジェット記録用シート。
<13> 前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子及び擬ベーマイトの少なくとも1種である上記<12>に記載のインクジェット記録用シート。
<14> 前記色材受容層が、媒染剤を含有する上記<1>〜<13>の何れかに記載のインクジェット記録用シート。
<15> 前記色材受容層が、少なくとも微粒子及び水溶性樹脂を含有する第1の塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、該架橋硬化が、第1の塗布液及び/又は下記の塩基性溶液に架橋剤を添加し、且つ、(1)第1の塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は(2)第1の塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、の何れかの時に、pH8が以上の塩基性溶液(第2の塗布液)を上記塗布層に付与することにより行われ、更に、上記第1の塗布液、第2の塗布液、又はこれらとは別の第3の塗布液の少なくとも何れかに、前記一般式(I)〜(VI)で表される化合物の何れかを含有させて上記塗布層に付与することを特徴とする上記<1>〜<14>の何れかに記載のインクジェット記録用シート。
【0015】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に設けられた色材受容層が、一般式(I)〜(VI)(以下、「本発明の化合物」と言うことがある。)で表される化合物の何れかを含有することを特徴とする。本発明者等は、インクジェット記録用シートの色材受容層に、一般式(I)〜(VI)の何れかの化合物を含有させることにより、十分に長期間に亙って良好な耐オゾン性を発揮することができ、且つ記録紙面の着色を抑制できることを見出し、本発明を想到するに至った。
尚、本発明の上記色材受容層は、インク吸収性能(速乾性)や耐光性、耐経時滲み、光沢性及び強靭性等を兼備する為に、更に水溶性樹脂や微粒子、架橋剤、媒染剤等を含んで構成される多孔質構造の形態を取ることが好ましい。
以下、本発明のインクジェット記録用シートについて、順に詳細に説明する。
【0016】
(一般式(I)で表される化合物)
第1の本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層には、下記一般式(I)で表される化合物が含有される。
【化13】
Figure 2004090231
【0017】
一般式(I)において、RとRはそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表す。
【0018】
とRで表されるアルケニル基としては、直鎖状、分岐状、及び環状のアルケニル基が挙げられ、また置換基を有するアルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれであってもよい。該アルケニル基の炭素原子数としては、2〜30が好ましく、特に2〜20が好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分の好ましい炭素原子数の範囲についても、該アルケニル基の場合と同様である。
【0019】
上記アルケニル基の具体例としては、ビニル基、プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。
【0020】
上記置換アルケニル基の置換基としては、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、炭素数30以下のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等)、炭素数30以下のアシル基(例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等)、炭素数30以下のアリール基(例えば、フェニル基、4−クロロフェニル基、4−メチルフェニル基、α−ナフチル基等)等が挙げられる。ここで、カルボキシル基及びヒドロキシ基、スルホ基は、塩を形成していてもよい。その際、該塩を形成するカチオンとしては、有機カチオン性化合物、或いは金属カチオン等が挙げられる。
【0021】
一般式(I)において、RとRで表されるアルケニル基として好ましいものは、下記構造式(1)〜(12)で示されるアルケニル基であり、この中でも特に、構造式(1)、(2)、(3)、(9)、及び(10)の基が好ましく、(1)のアリル基が最も好ましい。
【0022】
【化14】
Figure 2004090231
【0023】
とRで表されるアルキニル基としては、直鎖状、分岐状、及び環状のアルキニル基が挙げられ、また置換基を有するアルキニル基、無置換アルキニル基のいずれであってもよい。該アルキニル基の炭素原子数としては、2〜30が好ましく、特に2〜20が好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分の炭素原子数の好ましい範囲についても、該アルキニル基の場合と同様である。
【0024】
上記アルキニル基の具体例としては、エチニル基、2−プロピニル基、1−ブチニル基、2−ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、オクチニル基、2−エチルヘキシニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、などが挙げられる。
置換アルキニル基の置換基としては、上述のアルケニル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0025】
一般式(I)において、R〜R10はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R13)R14、−OR15、−SR16、−COR17、−SOR18、−SO19、−PO(OR20を表す。ここで該R17とR19はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R21)R22、−OR23、−OMを表し、R11及び該R16、R18、R20、R23はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。R12は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、Mを表す。ここで該R13〜R15、R21、R22はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R24)(R25)(R26)R27を表し、該R24〜R27はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。
【0026】
〜R10、R17とR19、R11及びR16、R18、R20、R23、R12、R13〜R15、R21、R22、R24〜R27が脂肪族基を表す場合、該脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基等が挙げられ、これらの基は更に置換基を有していてもよい。この中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、置換アラルキル基が好ましく、特にアルケニル基と置換アルケニル基が好ましい。また、該脂肪族基は、鎖状脂肪族基でも環状脂肪族基でもよく、鎖状脂肪族基は更に分岐を有していてもよい。
【0027】
上記脂肪族基における上記アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素原子数としては、1〜30が好ましく、1〜20がより好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数についても、同様の範囲が好ましい。
上記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、t−オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。
【0028】
上記置換アルキル基の置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、ヒドロキシ基、炭素数30以下のアルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基)、炭素数30以下のアリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル基)、炭素数30以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基(例えば、メチルスルホニルアミノカルボニル基、オクチルスルホニルアミノカルボニル基)、アリールスルホニルアミノカルボニル基(例えば、トルエンスルホニルアミノカルボニル基)、炭素数30以下のアシルアミノスルホニル基(例えば、ベンゾイルアミノスルホニル基、アセチルアミノスルホニル基、ピバロイルアミノスルホニル基)、炭素数30以下のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等)、炭素数30以下のアリールチオ基、アルキルチオ基(例えば、フェニルチオ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ドデシルチオ基等)、炭素数30以下のアリールオキシ基(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ基、1−ナフトキシ基、2−ナフトキシ基等)、ニトロ基、炭素数30以下のアルキル基、アルコキシカルボニルオキシ基(例えば、メトキシカルボニルオキシ基、ステアリルオキシカルボニルオキシ基、フェノキシエトキシカルボニルオキシ基)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、クロロフェノキシカルボニルオキシ基);
【0029】
炭素数30以下のアシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等)、炭素数30以下のアシル基(例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等)、カルバモイル基(例えば、カルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基等)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基等)、炭素数30以下のアルキルスルホニル基(例えばメチルスルホニル基、トルフルオロメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、ナフタレンスルホニル基、ピリジンスルホニル基、キノリンスルホニル基)、炭素数30以下のアリール基(例えばフェニル基、ジクロロフェニル基、トルイル基、メトキシフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、t−オクチルフェニル基、ナフチル基)、置換アミノ基(例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アシルアミノ基等)、置換ホスホノ基(例えば、ホスホノ基、ジエチルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基)、複素環式基(例えばピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、テトラヒドロフルフリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イソキノリル基、チアジアゾリル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、インドリル基、イソインドリル基、チオモルホリノ基)、ウレイド基(例えば、メチルウレイド基、ジメチルウレイド基、フェニルウレイド基等)、スルファモイルアミノ基(例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ基等)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えば、エトキシカルボニルアミノ基等)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基)、アルキルスルフィニル基(例えば、メチルスルフィニル基等)、アリールスルフィニル基(例えば、フェニルスルフィニル基等)、シリル基(例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ基等)等が挙げられる。
【0030】
尚、上記のカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は塩を形成していてもよい。その際、塩を形成するカチオンとしては、有機カチオン性化合物、遷移金属配位錯体カチオン(特許2791143号公報に記載の化合物等)又は金属カチオン(例えば、Na、K、Li、Ag、Fe2+、Fe3+、Cu、Cu2+、Zn2+、Al3+、1/2Ca2+等)が好ましい。
上記有機カチオン性化合物としては、例えば、4級アンモニウムカチオン、4級ピリジニウムカチオン、4級キノリニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、スルホニウムカチオン、色素カチオン等が挙げられる。
【0031】
上記4級アンモニウムカチオンの具体例としては、テトラアルキルアンモニウムカチオン(例えば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン)、テトラアリールアンモニウムカチオン(例えば、テトラフェニルアンモニウムカチオン)等が挙げられる。上記4級ピリジニウムカチオンとしては、N−アルキルピリジニウムカチオン(例えば、N−メチルピリジニウムカチオン)、N−アリールピリジニウムカチオン(例えば、N−フェニルピリジニウムカチオン)、N−アルコキシピリジニウムカチオン(例えば、4−フェニル−N−メトキシ−ピリジニウムカチオン)、N−ベンゾイルピリジニウムカチオン等が挙げられる。上記4級キノリニウムカチオンとしては、N−アルキルキノリニウムカチオン(例えば、N−メチルキノリニウムカチオン)、N−アリールキノリニウムカチオン(例えば、N−フェニルキノリニウムカチオン)等が挙げられる。上記ホスホニウムカチオンとしては、テトラアリールホスホニウムカチオン(例えば、テトラフェニルホスホニウムカチオン)等が挙げられる。上記ヨードニウムカチオンとしては、ジアリールヨードニウムカチオン(例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン)等が挙げられる。上記スルホニウムカチオンとしては、トリアリールスルホニウムカチオン(例えば、トリフェニルスルホニウムカチオン)等が挙げられる。
【0032】
更に、塩を形成するカチオンとして、特開平9−188686号公報の段落[0020]〜[0038]に記載の化合物等も挙げることができる。
【0033】
上記脂肪族基における上記アルケニル基及びアルキニル基としては、前述のRとRで表されるアルケニル基及びアルキニル基と同様である。
【0034】
上記脂肪族基における上記アラルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の炭素原子数としては、7〜35が好ましく、7〜25がより好ましい。置換アラルキル基のアラルキル部分の炭素原子数についても、同様の範囲が好ましい。
上記アラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、メチルベンジル基、オクチルベンジル基、ドデシルベンジル基、ヘキサデシルベンジル基、ジメチルベンジル基、オクチルオキシベンジル基、オクタデシルアミノカルボニルベンジル基、クロロベンジル基等が挙げられる。
置換アラルキル基の置換基の具体例としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0035】
〜R10、R17とR19、R11及びR16、R18、R20、R23、R12、R13〜R15、R21、R22、R24〜R27が芳香族基を表す場合、該芳香族基としては、アリール基、置換アリール基等が挙げられる。該アリール基の炭素原子数としては、6〜30が好ましく、6〜20がより好ましい。置換アリール基のアリール部分の炭素原子数についても、同様の範囲が好ましい。
上記アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。
上記芳香族基は置換基を有していてもよい。置換芳香族基の置換基としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0036】
〜R10、R17とR19、R11及びR16、R18、R20、R23、R12、R13〜R15、R21、R22、R24〜R27が複素環式基を表す場合、該複素環式基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む複素環式基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イソキノリル基、チアジアゾリル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、チオモルホリノ基、テトラヒドロフルフリル基、ピペラジノ基、インドリル基、イソインドリル基等が挙げられる。
これらの複素環式基は置換基を有していてもよい。置換複素環式基の置換基としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0037】
〜R10がハロゲン原子を表す場合、該ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ、中でも塩素原子又は臭素原子が好ましい。
【0038】
13〜R15、R21、R22がアシル基を表す場合、該アシル基としては、脂肪族アシル基、芳香族アシル基、複素環式アシル基等が挙げられる。該アシル基の炭素原子数は1〜30が好ましく、1〜20がより好ましい。置換アシル基のアシル部分の炭素原子数についても、同様の範囲が好ましい。
上記アシル基の具体例としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、1−メチルシクロプロピルカルボニル基、1−エチルシクロプロピルカルボニル基、1−ベンジルシクロプロピルカルボニル基、ベンゾイル基、4−メトキシベンゾイル基、ピリジルカルボニル基、テノイル基等が挙げられる。
これらのアシル基は置換基を有していてもよい。置換アシル基の置換基としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0039】
13〜R15、R21、R22がアルコキシカルボニル基を表す場合、該アルコキシカルボニル基としては、無置換アルコキシカルボニル基でも置換基を有するアルコキシカルボニル基でもよく、炭素原子数としては1〜18が好ましく、1〜12がより好ましく、1〜6が最も好ましい。
上記アルコキシカルボニル基の具体例としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、2−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、t−ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられ、中でもメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が特に好ましい。
上記アルコキシカルボニル基が置換基を有する場合、該置換基としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0040】
13〜R15、R21、R22がアリールオキシカルボニル基を表す場合、該アリールオキシカルボニル基としては、無置換アリールオキシカルボニル基でも置換基を有するアリールオキシカルボニル基であってもよい。
上記アリールオキシカルボニル基の具体例としては、例えば、フェニルオキシカルボニル基、α−ナフチルオキシカルボニル基、β−ナフチルオキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、キシリルオキシカルボニル基、アントリルオキシカルボニル基、スチリルオキシ基等が挙げられる。
置換アリールオキシカルボニル基の置換基としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0041】
13〜R15、R21、R22がカルバモイル基を表す場合、該カルバモイル基としては、置換基を有するカルバモイル基および無置換のカルバモイル基が挙げられ、該カルバモイル基の炭素原子数は1〜20が好ましい。
上記カルバモイル基の具体例としては、例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。置換基を有するカルバモイル基の置換基としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0042】
13〜R15、R21、R22がアルキルスルホニル基を表す場合、該アルキルスルホニル基としては、該アルキルスルホニル基としては、置換基を有するアルキルスルホニル基および無置換のアルキルスルホニル基が挙げられる。該アルキルスルホニル基の炭素原子数としては1〜20が好ましい。
上記アルキルスルホニル基の具体例としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等が挙げられる。置換基を有するアルキルスルホニル基の置換基としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0043】
13〜R15、R21、R22がアリールスルホニル基を表す場合、該アリールスルホニル基としては、置換基を有するアリールスルホニル基および無置換のアリールスルホニル基が挙げられる。該アリールスルホニル基の炭素原子数としては6〜30が好ましい。
上記アリールスルホニル基の具体例としては、例えば、フェニルスルホニル基、トルエンスルホニル基、クロロフェニルスルホニル基、メトキシフェニルスルホニル基、アセチルアミノフェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等が挙げられる。置換基を有するアリールスルホニル基の置換基としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0044】
13〜R15、R21、R22がスルファモイル基を表す場合、該スルファモイル基としては、置換基を有するスルファモイル基および無置換のスルファモイル基が挙げられる。該スルファモイル基の具体例としては、例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、ジ(ヒドロキシエチル)スルファモイル基等が挙げられる。置換基を有するスルファモイル基の置換基としては、前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0045】
一般式(I)において、Xは単結合又はアルキレン基を表す。
Xがアルキレン基を表す場合、該アルキレン基としては、酸素原子や窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を含んでいてもよく、エステル結合やエーテル結合、アミド結合等のヘテロ結合を有していてもよい。また、該アルキレン基は、鎖状であってもよく環状であってもよい。該鎖状アルキレン基は、更に分岐を有していてもよい。
上記アルキレン基としては、炭素原子数1〜20のアルキレン基が好ましく、炭素原子数1〜10のアルキレン基がより好ましい。該アルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。
【0046】
以下に、本発明のインクジェット記録用シートに含有される、一般式(I)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0047】
【化15】
Figure 2004090231
【0048】
【化16】
Figure 2004090231
【0049】
【化17】
Figure 2004090231
【0050】
【化18】
Figure 2004090231
【0051】
【化19】
Figure 2004090231
【0052】
(一般式(II)で表される化合物)
第2の本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層には、下記一般式(II)で表される化合物が含有される。
【化20】
Figure 2004090231
【0053】
一般式(II)中、R31とR32はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R33〜R40はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R43)R44、−OR45、−SR46、−COR47、−SOR48、−SO49、−PO(OR50を表す。ここで該R47とR49はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R51)R52、−OR53、−OMを表し、R41及び該R46、R48、R50、R53はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。R42は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、Mを表す。ここで該R43〜R45、R51、R52はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R54)(R55)(R56)R57を表し、該R54〜R57はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。Yは硫黄原子、酸素原子、−CO−を表し、Zは単結合、アルキレン基、アリーレン基を表す。
【0054】
一般式(II)において、R31とR32で表されるアルケニル基及びアルキニル基は、前述の一般式(I)のRとRで表されるアルケニル基及びアルキニル基とそれぞれ同義である。
【0055】
一般式(II)において、R33〜R40、R47とR49、R41及びR46、R48、R50、R53、R42、R43〜R45、R51、R52、R54〜R57で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基は、前述の一般式(I)のR〜R10、R17とR19、R11及びR16、R18、R20、R23、R12、R13〜R15、R21、R22、R24〜R27で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基とそれぞれ同義である。
【0056】
一般式(II)において、R33〜R40で表されるハロゲン原子は、前述の一般式(I)のR〜R10で表されるハロゲン原子と同義である。
【0057】
一般式(II)において、R43〜R45、R51、R52で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基は、前述の一般式(I)のR13〜R15、R21、R22で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基とそれぞれ同義である。
【0058】
一般式(II)において、Zで表されるアルキレン基は、前述の一般式(I)のXで表されるアルキレン基と同義である。
一般式(II)において、Zがアリーレン基を表す場合、該アリーレン基としては、炭素数6〜12のアリーレン基が好ましく、例えば、フェニレン基、クメニレン基、メシチレン基、トリレン基、キシリレン基等が挙げられ、中でもフェニレン基は特に好ましい。上記アリーレン基は置換基を有していてもよく、該置換基としては前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0059】
以下に、本発明の一般式(II)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0060】
【化21】
Figure 2004090231
【0061】
【化22】
Figure 2004090231
【0062】
(一般式(III)で表される化合物)
第3の本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層には、下記一般式(III)で表される化合物が含有される。
【化23】
Figure 2004090231
【0063】
一般式(III)中、R61とR62はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R63〜R70はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R75)R76、−OR77、−SR78、−COR79、−SOR80、−SO81、−PO(OR82を表す。ここで該R79とR81はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R83)R84、−OR85、−OMを表し、R71〜R74及び該R78、R80、R82、R85はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。ここで該R75〜R77、R83、R84はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R86)(R87)(R88)R89を表し、該R86〜R89はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。環Aは2価の芳香族基を表す。
【0064】
一般式(III)において、R61とR62で表されるアルケニル基及びアルキニル基は、前述の一般式(I)のRとRで表されるアルケニル基及びアルキニル基とそれぞれ同義である。
【0065】
一般式(III)において、R63〜R70、R79とR81、R71〜R74及びR78、R80、R82、R85、R75〜R77、R83、R84、R86〜R89で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基は、前述の一般式(I)のR〜R10、R17とR19、R11及びR16、R18、R20、R23、R12、R13〜R15、R21、R22、R24〜R27で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基とそれぞれ同義である。
【0066】
一般式(III)において、R63〜R70で表されるハロゲン原子は、前述の一般式(I)のR〜R10で表されるハロゲン原子と同義である。
【0067】
一般式(III)において、R75〜R77、R83、R84で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基は、前述の一般式(I)のR13〜R15、R21、R22で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基とそれぞれ同義である。
【0068】
一般式(III)において、環Aで表される2価の芳香族基は、前述の一般式(II)のZで表されるアリーレン基と同義である。
【0069】
以下に、本発明の一般式(III)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0070】
【化24】
Figure 2004090231
【0071】
【化25】
Figure 2004090231
【0072】
【化26】
Figure 2004090231
【0073】
(一般式(IV)で表される化合物)
第4の本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層には、下記一般式(IV)で表される化合物が含有される。
【化27】
Figure 2004090231
【0074】
一般式(IV)中、R91とR92はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R93〜R100はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R101)R102、−OR103、−SR104、−COR105、−SOR106、−SO107、−PO(OR108を表す。ここで該R105とR107はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R109)R110、−OR111、−OMを表し、該R104、R106、R108、R111はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。ここで該R101〜R103、R109、R110はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R112)(R113)(R114)R115を表し、該R112〜R115はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。環Bは2価の脂環式基を表す。
【0075】
一般式(IV)において、R91とR92で表されるアルケニル基及びアルキニル基は、前述の一般式(I)のRとRで表されるアルケニル基及びアルキニル基とそれぞれ同義である。
【0076】
一般式(IV)において、R93〜R100、R105とR107、R104、R106、R108、R111、R101〜R103、R109、R110、R112〜R115で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基は、前述の一般式(I)のR〜R10、R17とR19、R11及びR16、R18、R20、R23、R12、R13〜R15、R21、R22、R24〜R27で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基とそれぞれ同義である。
【0077】
一般式(IV)において、R93〜R100で表されるハロゲン原子は、前述の一般式(I)のR〜R10で表されるハロゲン原子と同義である。
【0078】
一般式(IV)において、R101〜R103、R109、R110で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基は、前述の一般式(I)のR13〜R15、R21、R22で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基とそれぞれ同義である。
【0079】
一般式(IV)において、環Bが2価の脂環式基を表す場合、該脂環式基としては、連結基の中に酸素原子や窒素原子、硫黄原子を有していてもよい。該脂環式基は4〜12員環が好ましく、5〜8員環が更に好ましい。該脂環式基の具体例としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。また、該脂環式基は前述の置換アルキル基の場合と同様の置換基によって置換されていてもよい。
【0080】
以下に、本発明の一般式(IV)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0081】
【化28】
Figure 2004090231
【0082】
【化29】
Figure 2004090231
【0083】
【化30】
Figure 2004090231
【0084】
(一般式(V)で表される化合物)
第5の本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層には、下記一般式(V)で表される化合物が含有される。
【化31】
Figure 2004090231
【0085】
一般式(V)中、R121とR122はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R123〜R130はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R133)R134、−OR135、−SR136、−COR137、−SOR138、−SO139、−PO(OR1400を表す。ここで該R137とR139はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R141)R142、−OR143、−OMを表し、R131とR132及び該R136、R138、R140、R143はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。ここで該R133〜R135、R141、R142はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R144)(R145)(R146)R147を表し、該R144〜R147はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。Xは単結合又はアルキレン基を表す。
【0086】
一般式(V)において、R121とR122で表されるアルケニル基及びアルキニル基は、前述の一般式(I)のRとRで表されるアルケニル基及びアルキニル基とそれぞれ同義である。
【0087】
一般式(V)において、R123〜R130、R137とR139、R131とR132、R136、R138、R140、R143、R133〜R135、R141、R142、R144〜R147で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基は、前述の一般式(I)のR〜R10、R17とR19、R11及びR16、R18、R20、R23、R12、R13〜R15、R21、R22、R24〜R27で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基とそれぞれ同義である。
【0088】
一般式(V)において、R123〜R130で表されるハロゲン原子は、前述の一般式(I)のR〜R10で表されるハロゲン原子と同義である。
【0089】
一般式(V)において、R133〜R135、R141、R142で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基は、前述の一般式(I)のR13〜R15、R21、R22で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基とそれぞれ同義である。
【0090】
一般式(V)において、Xで表されるアルキレン基は、前述の一般式(I)のXで表されるアルキレン基と同義である。
【0091】
以下に、本発明の一般式(V)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0092】
【化32】
Figure 2004090231
【0093】
【化33】
Figure 2004090231
【0094】
【化34】
Figure 2004090231
【0095】
【化35】
Figure 2004090231
【0096】
(一般式(VI)で表される化合物)
第6の本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層には、下記一般式(VI)で表される化合物が含有される。
【化36】
Figure 2004090231
【0097】
一般式(VI)中、R151はアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R152〜R158はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R159)R160、−OR161、−SR162、−COR163、−SOR164、−SO165、−PO(OR166を表す。ここで該R163とR165はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R167)R168、−OR169、−OMを表し、該R162、R164、R166、R169はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表し、該R159〜R161、R167、R168はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表す。ここで該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R170)(R171)(R172)R173を表し、該R170〜R173はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。
【0098】
一般式(VI)において、R151で表されるアルケニル基及びアルキニル基は、前述の一般式(I)のRとRで表されるアルケニル基及びアルキニル基とそれぞれ同義である。
【0099】
一般式(VI)において、R152〜R158、R163とR165、R162、R164、R166、R169、R159〜R161、R167、R168、R170〜R173で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基は、前述の一般式(I)のR〜R10、R17とR19、R11及びR16、R18、R20、R23、R12、R13〜R15、R21、R22、R24〜R27で表される脂肪族基、芳香族基、複素環式基とそれぞれ同義である。
【0100】
一般式(VI)において、R152〜R158で表されるハロゲン原子は、前述の一般式(I)のR〜R10で表されるハロゲン原子と同義である。
【0101】
一般式(VI)において、R159〜R161、R167、R168で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基は、前述の一般式(I)のR13〜R15、R21、R22で表されるアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基とそれぞれ同義である。
【0102】
以下に、本発明の一般式(VI)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0103】
【化37】
Figure 2004090231
【0104】
【化38】
Figure 2004090231
【0105】
【化39】
Figure 2004090231
【0106】
【化40】
Figure 2004090231
【0107】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、良好な溶解性を有しながら耐オゾン性を更に向上させる為に、一般式(I)〜一般式(VI)におけるR、R、R31、R32、R61、R62、R91、R92、R121、R122、R151で表されるアルケニル基及び/又はアルキニル基の炭素原子数は、10以下であることが好ましく、7以下がより好ましく、特に5以下のものが最も好ましい。更に、該アルケニル基及び/又はアルキニル基としては、特にアリル基が好ましい。
【0108】
更に、本発明の一般式(I)〜一般式(VI)において、耐オゾン性と溶解性の観点から、R〜R10、R33〜R40、R63〜R70、R93〜R100、R123〜R130、R152〜R158が、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−COOM、−OR174(該R174は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を示す。)、−SOMを表す場合が好ましい。
【0109】
水溶性の観点から、R〜R10、R33〜R40、R63〜R70、R93〜R100、R123〜R130、R152〜R158が、それぞれ独立にカルボン酸又はその塩(−COOM)、スルホン酸又はその塩(−SOM)であることが好ましい。ここで該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R)(R’)(R’’)R’’’を示す。また、アンモニウム部の置換基(R、R’、R’’、R’’’)の1つ以上がポリマーに結合していてもよい。該ポリマーとしては、インクジェット受像紙で色素媒染及び/又はシリカの凝集防止や分散に用いられる4級アンモニウム塩ポリマーや3級アミンポリマーなどが挙げられるが、この限りではない。具体的には、後述の媒染剤に例示のポリマーが挙げられ、特に水溶性のポリマーであることが好ましい。
【0110】
また、本発明の一般式(I)〜一般式(VI)で表される化合物の質量平均分子量としては、5000以下であることが好ましく、3000以下がより好ましく、特に2000以下であることが最も好ましい。該質量平均分子量が5000を超えると、質量当りのオゾンとの反応部位(アルケニル基及び/又はアルキニル基)が少なくなるため、耐オゾン性の観点から好ましくない。但し、同一分子内に本発明の一般式(I)〜一般式(VI)で表される化合物を複数個有する場合には、本発明の化合物1分子当りの質量平均分子量が上記範囲に含まれていることが好ましい。また、本発明の化合物を多数個有するポリマー型である場合には、本発明の化合物1分子当りの構造単位の質量平均分子量が上記範囲に含まれていることが好ましい。
【0111】
本発明の一般式(I)〜(VI)で表される化合物は水溶性であることが好ましいが、単独では水溶性を持たない場合でも、上述した様に水溶性ポリマーや酸性物質、塩基性物質と塩を形成させることで水溶性を付与することも可能である。
【0112】
本発明に係る一般式(I)〜(VI)で表される化合物を色材受容層に含有させる際には、水溶性有機溶媒、例えばアルコール化合物(メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンなど)、エーテル化合物(テトラヒドロフラン、ジオキサンなど)、アミド化合物(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなど)、ケトン化合物(アセトンなど)等を混合して水への親和性を高めた状態で添加してもよい。
【0113】
本発明に係る一般式(I)〜(VI)で表される化合物が十分な水溶性を持たない場合は、疎水性の有機溶媒、例えば、エステル化合物(酸酸エチル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ブチル、ステアリン酸メチル、トリクレジルフォスフェートなど)、エーテル化合物(アニソール、ヒドロキシエトキシベンゼン、ハイドロキノンジブチルエーテルなど)、炭化水素化合物(トルエン、キシレン、ジイソプロピルナフタレンなど)、アミド化合物(N−ブチルベンゼンスルホンアミド、ステアリンン酸アミドなど)、アルコール化合物(2−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなど)、ケトン化合物(ヒドロキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、シクロヘキサンなど)、又は上述の水溶性有機溶媒等を混合して添加してもよい。添加するときの形態は、油滴やラテックス、固体分散、ポリマー分散などでもよい。
【0114】
本発明に係る一般式(I)〜(VI)で表される化合物の色材受容層中における質量含有量は、0.01g/m〜5.0g/mが好ましく、0.05g/m〜3.0g/mがより好ましい。
【0115】
本発明に係る一般式(I)〜(VI)で表される化合物は、1種単独で用いても2種以上を併用して用いてもよい。併用することで、耐オゾンの効果が向上する場合があるが、これは官能基毎にオゾンとの反応性や反応数が異なるためと考えられ、異なる効果を有する2種類以上の化合物を組み合わせることで、単独で用いる場合に比べて相乗効果が発揮されることがある。
また、他の画像耐性の改良添加剤を併用することも好ましい。この場合の耐性改良剤としては、紫外線吸剤や酸化防止剤、滲み防止剤などが挙げられる。
【0116】
(水溶性樹脂)
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、その色材受容層に、上述した本発明の一般式(I)〜(VI)で表される化合物と共に水溶性樹脂を含有する形態が好ましい。
【0117】
上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール(PVA)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【0118】
以上の中でも、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平4−52786号、特公平5−67432号、特公平7−29479号、特許第2537827号、特公平7−57553号、特許第2502998号、特許第3053231号、特開昭63−176173号、特許第2604367号、特開平7−276787号、特開平9−207425号、特開平11−58941号、特開2000−135858号、特開2001−205924号、特開2001−287444号、特開昭62−278080号、特開平9−39373号、特許第2750433号、特開2000−158801号、特開2001−213045号、特開2001−328345号、特開平8−324105号、特開平11−348417号等の各公報に記載されたものなどが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平11−165461号公報の段落番号[0011〜0014]に記載の化合物なども挙げることができる。
これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
【0119】
本発明に係る水溶性樹脂の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、9〜40質量%が好ましく、12〜33質量%がより好ましい。
【0120】
(微粒子)
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、その色材受容層に、本発明の一般式(I)〜(VI)で表される化合物及び水溶性樹脂と共に、更に微粒子を含有する形態が好ましい。色材受容層が微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、これによりインクの吸収性能が向上する。特に、該微粒子の色材受容層における固形分含有量が50質量%以上、より好ましくは60質量%を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録用シートが得られるので好ましい。ここで、微粒子の色材受容層における固形分含有量とは、色材受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
本発明に係る微粒子としては、有機微粒子及び無機微粒子を使用できるが、インク吸収性及び画像安定性の点から、無機微粒子を含有するのが好ましい。
【0121】
上記有機微粒子としては例えば、乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポリマー微粒子が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
【0122】
上記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒子は1次粒子のまま用いても、又は2次粒子を形成した状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は2μm以下が好ましく、200nm以下がより好ましい。
更に、平均一次粒径が20nm以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が30nm以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が20nm以下のアルミナ微粒子、又は平均細孔半径が2〜15nmの擬ベーマイトがより好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【0123】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【0124】
上記気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が5〜8個/nmで多く、シリカ微粒子が密に凝集(アグリゲート)し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個/nmであり少ないことから疎な軟凝集(フロキュレート)となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【0125】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、OHP等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【0126】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては30nm以下が好ましく、20nm以下が更に好ましく、10nm以下が特に好ましく、3〜10nmが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が30nm以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【0127】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、30質量%以上が好ましく、50質量%以上が更に好ましい。
【0128】
本発明に係る無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを十分に吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト(Al・nHO)が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【0129】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は1〜30nmが好ましく、2〜15nmがより好ましい。また、その細孔容積は0.3〜2.0ml/gが好ましく、0.5〜1.5ml/gがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー(例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ369」)により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては30nm以下が好ましく、20nm以下が更に好ましい。
【0130】
上述の微粒子をインクジェット記録用シートに用いる場合は、例えば、特開平10−81064号、同10−119423号、同10−157277号、同10−217601号、同11−348409号、特開2001−138621号、同2000−43401号、同2000−211235号、同2000−309157号、同2001−96897号、同2001−138627号、特開平11−91242号、同8−2087号、同8−2090号、同8−2091号、同8−2093号、同8−174992号、同11−192777号、特開2001−301314号等の公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【0131】
本発明において、色材受容層を主として構成する、前述の水溶性樹脂と上記微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。
尚、透明性を保持する観点からは、微粒子特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度70〜100%のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度80〜99.5%のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【0132】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造の色材受容層を形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【0133】
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上が更に好ましい。
【0134】
<微粒子と水溶性樹脂との含有比>
微粒子(x)と水溶性樹脂(y)との質量含有比〔PB比(x/y)〕は、色材受容層の膜構造及び膜強度にも大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔PB比〕が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積(単位質量当り)が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【0135】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、色材受容層は、上記質量含有比〔PB比(x/y)〕としては、該PB比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該PB比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、1.5:1〜10:1が好ましい。
【0136】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。これらの場合を考慮すると、前記質量比(x/y)としては5:1以下がより好ましく、一方インクジェットプリンターで、高速インク吸収性を確保する観点からは、2:1以上であることがより好ましい。
【0137】
例えば、平均一次粒子径が20nm以下の気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比(x/y)2:1〜5:1で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、その平均細孔径が30nm以下、空隙率が50〜80%、細孔比容積が0.5ml/g以上、比表面積が100m2/g以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【0138】
(架橋剤)
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、一般式(I)〜(VI)で表される化合物と微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤による水溶性樹脂の架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
【0139】
上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩(例えば、オルト硼酸塩、InBO、ScBO、YBO、LaBO、Mg(BO、Co(BO、二ホウ酸塩(例えば、Mg、Co)、メタホウ酸塩(例えば、LiBO、Ca(BO、NaBO、KBO)、四ホウ酸塩(例えば、Na・10HO)、五ホウ酸塩(例えば、KB・4HO、Ca11・7HO、CsB)等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【0140】
上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。例えば、
ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN−メチロール化合物;メラミン樹脂(メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキシ樹脂;
【0141】
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第3017280号、同第2983611号に記載のアジリジン系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載のカルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチレン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個以上含有する低分子又はポリマー等である。
上記架橋剤は、一種単独でも、2種以上を組合わせて用いてもよい。
上記架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して1〜50質量%が好ましく、5〜40質量%がより好ましい。
【0142】
本発明において、上記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例にすると、下記の様に行われることが好ましい。即ち、
色材受容層が、少なくとも微粒子とポリビニルアルコールを含む水溶性樹脂を含有する第1の塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させる層である場合、該架橋硬化が、第1の塗布液及び/又は下記の塩基性溶液に架橋剤を添加し、且つ、(1)第1の塗布液を塗布すると同時、(2)第1の塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、の何れかの時に、pHが8以上の塩基性溶液(第2の塗布液)を上記塗布層に付与することにより行われる。
ここで、本発明に係る一般式(I)〜(VI)で表される化合物は、上記の第1の塗布液又は第2の塗布液、或いは第1の塗布液及び第2の塗布液とは別の第3の塗布液の少なくとも1つに含有させて、上記塗布層に付与することができる。中でも、本発明に係る化合物を、上記の第1の塗布液又は第2の塗布液に含有させるのが好ましく、特に、第2の塗布液に含有させて上記塗布層に付与する方法が好ましい。
【0143】
(媒染剤)
本発明においては、形成画像の耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、色材受容層に媒染剤が含有されるのが好ましい。
上記媒染剤としては有機媒染剤としてカチオン性のポリマー(カチオン性媒染剤)、又は無機媒染剤が好ましく、該媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させることができる。有機媒染剤および無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤および無機媒染剤を併用してもよい。
【0144】
媒染剤は微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液(第1の塗布液)に添加する方法、又は微粒子との間で凝集を生ずる懸念がある場合は、第2の塗布液に含有させ塗布する方法を利用できる。
【0145】
上記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第1級〜第3級アミノ基、又は第4級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
上記ポリマー媒染剤としては、第1級〜第3級アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基を有する単量体(媒染モノマー)の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー(以下、「非媒染モノマー」という。)との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【0146】
上記単量体(媒染モノマー)としては、例えば、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−m−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n−プロピル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n−オクチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−(4−メチル)ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−フェニル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド;
【0147】
トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、N,N,N−トリエチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリエチル−N−2−(3−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムアセテート;
【0148】
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる4級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【0149】
具体的には、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド;
【0150】
N,N−ジメチル−N−エチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、N―ビニルイミダゾール、N―ビニル−2−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【0151】
また、アリルアミン、ジアリルアミンやその誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩(該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など)、ジアリルエチルアミンおよびこの塩(該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など)、ジアリルジメチルアンモニウム塩(該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど)が挙げられる。尚、これらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
また、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【0152】
前記非媒染モノマーとは、第1級〜第3級アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
上記非媒染モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステル;(メタ)アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類;酢酸アリル等のアリルエステル類;塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体;(メタ)アクリロニトリル等のシアン化ビニル;エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【0153】
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
上記非媒染モノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
【0154】
更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−2−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−SO共重合物、ジアリルアミン塩−SO共重合物、第4級アンモニウム塩基置換アルキル基をエステル部分に有する(メタ)アクリレート含有ポリマー、第4級アンモニウム塩基置換アルキル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいものとして挙げることができる。
【0155】
前記ポリマー媒染剤として、具体的には、特開昭48−28325号、同54−74430号、同54−124726号、同55−22766号、同55−142339号、同60−23850号、同60−23851号、同60−23852号、同60−23853号、同60−57836号、同60−60643号、同60−118834号、同60−122940号、同60−122941号、同60−122942号、同60−235134号、特開平1−161236号の各公報、米国特許2484430、同2548564号、同3148061号、同3309690号、同4115124号、同4124386号、同4193800号、同4273853号、同4282305号、同4450224号、特開平1−161236号、同10−81064号、同10−119423号、同10−157277号、同10−217601号、同11−348409号、特開2001−138621号、同2000−43401号、同2000−211235号、同2000−309157号、同2001−96897号、同2001−138627号、特開平11−91242号、同8−2087号、同8−2090号、同8−2091号、同8−2093号、同8−174992号、同11−192777号、特開2001−301314号、特公平5‐35162号、同5−35163号、同5‐35164号、同5−88846号、特開平7−118333号、特開2000−344990号、特許第2648847号、同2661677号等の各公報に記載のもの等が挙げられる。中でもポリアリルアミン及びその誘導体が特に好ましい。
【0156】
本発明における有機媒染剤としては、特に経時滲みの防止の観点から、重量平均分子量が100000以下のポリアリルアミン及びその誘導体が好ましい。
【0157】
本発明において、ポリアリルアミン又はその誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩(酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、(メタ)アクリル酸などの有機酸、あるいはこれらの組み合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの)、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体(該モノマーの具体例としては(メタ)アクリル酸エステル類、スチレン類、(メタ)アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等)が挙げられる。
【0158】
ポリアリルアミンおよびその誘導体の具体例としては、特公昭62−31722号、特公平2−14364号、特公昭63−43402号、同63−43403号、同63−45721号、同63−29881号、特公平1−26362号、同2−56365号、同2−57084号、同4−41686号、同6−2780号、同6−45649号、同6−15592号、同4−68622号、特許第3199227号、同3008369号、特開平10−330427号、同11−21321号、特開2000−281728号、同2001−106736号、特開昭62−256801号、特開平7‐173286号、同7−213897号、同9−235318号、同9−302026号、同11−21321号、WO99/21901号、WO99/19372号、特開平5−140213号、特表平11−506488号等の各公報に記載の化合物があげられる。
【0159】
本発明に係る媒染剤としては無機媒染剤を用いることも可能で、多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。
無機媒染剤の具体例としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【0160】
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストリん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドリん酸n水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等があげられる。
【0161】
本発明において、無機媒染剤としては、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第IIIB族シリーズの金属化合物(塩または錯体)が好ましい。
本発明において、色材受容層に含まれる上記媒染剤量は、0.01g/m〜5g/mが好ましく、0.1g/m〜3g/mがより好ましい。
【0162】
(その他の成分)
本発明のインクジェット記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば酸、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【0163】
本発明において、色材受容層は酸を含有していてもよい。酸を添加することで、色材受容層の表面pHを3〜8、好ましくは5〜7.5に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面pHの測定は、日本紙パルプ技術協会(J.TAPPI)の定めた表面PHの測定の内A法(塗布法)により測定を行う。例えば、前記A法に相当する(株)共立理化学研究所製の紙面用PH測定セット「形式MPC」を使用して該測定を行うことができる。
【0164】
具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩(Zn,Al,Ca,Mg等の塩)、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、4−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルファニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリシン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これらの酸の添加量は、色材受容層の表面PHが3〜8になるように決めればよい。
上記の酸は金属塩(例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの塩)、又はアミン塩(例えばアンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、2−メチルピペラジン、ポリアリルアミンなど)の形態で使用してもよい。
【0165】
前記その他の成分は、1種単独でも2種以上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包することもできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、上記その他の成分の添加量としては、0.01〜10g/mが好ましい。
【0166】
また、無機微粒子の分散性を改善する目的で、無機表面をシランカップリング剤で処理してもよい。該シランカップリング剤としては、カップリング処理を行なう部位の他に、有機官能性基(例えば、ビニル基、アミノ基(1級〜3級アミノ基、第4級アンモニウム塩基)、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アルキル基、フェニル基、エステル基等)を有するものが好ましい。
【0167】
本発明において、色材受容層用塗布液は界面活性剤を含有しているのが好ましい。該界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等)、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等)、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等)、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類(例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等)、グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、グリセロールモノオレート等)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類(モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等)、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等)、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類(例えば、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等)等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、第1の塗布液および第2の塗布液において使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0168】
上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第3,843,368号明細書、特開昭59−49535号公報、同63−236546号公報、特開平5−303205号公報、同8−262742号公報、同10−282619号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平5−303205号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸(グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等)から誘導体化されたものであり、長鎖のアシル基を導入したN−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は1種で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0169】
前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩(例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ)、アルキル硫酸エステル塩(例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン)、スルホン酸塩(例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)、アルキルスルホコハク酸塩(例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム)、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などがあげられる。
【0170】
前記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体をへて誘導される化合物があげられる。
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどがあげられる。
【0171】
前記シリコン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコンオイルが好ましく、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【0172】
本発明で界面活性剤の含有量としては、色材受容層用塗布液に対して0.001〜2.0%が好ましく、0.01〜1.0%がより好ましい。また、色材受容層用塗布液として2液以上を用いて塗布を行なう場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが好ましい。
【0173】
本発明において、色材受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸点有機溶剤は常圧で沸点が150℃以上の有機化合物で、水溶性又は疎水性の化合物である。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類(例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニルなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど)、リン酸エステル類(例えばリン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど)、エポキシ類(例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルなど)、アルコール類(例えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGMBE)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールなど)、植物油(例えば大豆油、ヒマワリ油など)高級脂肪族カルボン酸(例えばリノール酸、オレイン酸など)等が挙げられる。
【0174】
(支持体)
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
【0175】
上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易い点で、50〜200μmが好ましい。
【0176】
高光沢性の不透明支持体としては、色材受容層の設けられる側の表面が40%以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、JIS P−8142(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【0177】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体;ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル類、ニトロセルロース,セルロースアセテート,セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした(表面カレンダー処理が施されていてもよい。)高光沢性のフィルム;或いは、上記各種紙支持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム(例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡PET)も好適に挙げることができる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【0178】
上記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、50〜300μmが好ましい。
【0179】
また、上記支持体の表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【0180】
次に、前記レジンコート紙に用いられる原紙について詳述する。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとしては、LBKP、LBSP、NBKP、NBSP、LDP、NDP、LUKP、NUKPのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いLBKP、NBSP、LBSP、NDP、LDPをより多く用いることが好ましい。
但し、LBSP及び/又はLDPの比率としては、10質量%以上、70質量%以下が好ましい。
【0181】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ(硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ)が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。
【0182】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【0183】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、CSFの規定で200〜500mlが好ましく、また、叩解後の繊維長が、JIS P−8207に規定される24メッシュ残分質量%と42メッシュ残分の質量%との和が30〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分の質量%は20質量%以下であることが好ましい。
【0184】
原紙の坪量としては、30〜250gが好ましく、特に50〜200gが好ましい。原紙の厚さとしては、40〜250μmが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は0.7〜1.2g/m(JIS P−8118)が一般的である。
更に、原紙剛度としては、JIS P−8143に規定される条件で20〜200gが好ましい。
【0185】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のpHは、JIS P−8113で規定された熱水抽出法により測定された場合、5〜9であることが好ましい。
【0186】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン(LDPE)および/または高密度のポリエチレン(HDPE)であるが、他のLLDPEやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【0187】
特に、色材受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね3〜20質量%が好ましく、4〜13質量%がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも10〜50μmが好適である。さらにポリエチレン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、PVAが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、0.01〜5μmが好ましい。
【0188】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をおこなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【0189】
支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【0190】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン/マレイン酸塩共重合体、スチレン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【0191】
(インクジェット記録用シートの作製)
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含む第1の塗布液を塗布し、(1)第1の塗布液を塗布すると同時、(2)第1の塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示す前、の何れかの時に、pHが8以上の塩基性溶液(第2の塗布液)を付与した後、該第2の塗布液を付与した塗布層を架橋硬化させる方法(Wet−on−Wet法)により形成されるのが好ましい。
ここで、上記の水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤は、上記第1の塗布液或いは第2の塗布液の少なくとも一方に含有させるのが好ましい。また、本発明に係る一般式(I)〜(VI)で表される化合物は、上記第1の塗布液、第2の塗布液、又はこれらとは別の第3の塗布液の少なくとも一つに含有させることができる。中でも、本発明に係る化合物は、上記第1の塗布液又は第2の塗布液に含有させるのが好ましく、特に、第2の塗布液に含有させて上記塗布層に付与すろ方法が好ましい。
この様にして架橋硬化させた色材受容層を設けることは、インク吸収性や色材受容膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。
【0192】
また、媒染剤を用いる場合は、該媒染剤は上記第2の塗布液に含有させるのが好ましい。この様にすると、媒染剤が色材受容層の表面近くに多く存在するので、インクジェットの色材が十分に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上し好ましい。媒染剤の一部は上記第1の塗布液に含有させてもよく、その場合は、第1の塗布液と第2の塗布液に添加する媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【0193】
本発明において、少なくとも微粒子(例えば、気相法シリカ)と水溶性樹脂(例えば、ポリビニルアルコール)とを含有する色材受容層用塗布液は、例えば、以下のようにして調製することができる。即ち、
気相法シリカ微粒子と分散剤を水中に添加して(例えば、水中のシリカ微粒子は10〜20質量%)、高速回転湿式コロイドミル(例えば、エム・テクニック(株)製の「クレアミックス」)を用いて、例えば10000rpm(好ましくは5000〜20000rpm)の高速回転の条件で例えば20分間(好ましくは10〜30分間)かけて分散させた後、架橋剤(ホウ素化合物)、ポリビニルアルコール(PVA)水溶液(例えば、上記気相法シリカの1/3程度の質量のPVAとなるように)を加え、更に本発明におけるレゾルシン誘導体を色材受容層用塗布液に含ませる場合には該化合物を加えて、上記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製することができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
【0194】
また、上記気相法シリカと分散剤とからなる水分散物の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじめ調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよいし、分散剤水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよいし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のように分散剤水溶液に添加してもよい。
上記の気相法シリカと分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細粒化することで、平均粒子径50〜300nmの水分散液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機(ボールミル、サンドミルなど)、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点から、撹拌型分散機、コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましい。
【0195】
また、各工程における溶媒として水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【0196】
また、上記分散剤としてはカオチン性のポリマーを用いることができる。カオチン性のポリマーとしては、前述の媒染剤の例などが挙げられる。また、分散剤としてシランカップリング剤を用いることも好ましい。
上記分散剤の微粒子に対する添加量は、0.1%〜30%が好ましく、1%〜10%が更に好ましい。
【0197】
該色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができる。
【0198】
色材受容層用塗布液(第1の塗布液)の塗布と同時又は塗布した後に、該塗布層に第2の塗布液が付与されるが、該第2の塗布液は、第1の塗布液の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層用塗布液(第1の塗布液)の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間にpHが8以上の塩基性溶液(第2の塗布液)を導入することで好適に製造される。
【0199】
本明細書において、「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤(分散媒体)の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学工学便覧(頁707〜712、丸善(株)、昭和55年10月25日)に記載されている。
【0200】
上述の通り、第1の塗布液の塗布後、該塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に50〜180℃で0.5〜10分間(好ましくは、0.5〜5分間)行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【0201】
上記第1の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与する方法としては、(1)第2の塗布液を塗布層上に更に塗布する方法、(2)スプレー等の方法により噴霧する方法、(3)第2の塗布液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【0202】
上記方法(1)において、第2の塗布液を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている第1の塗布層にコーターが直接に接触しない方法を利用することが好ましい。
【0203】
該第2の塗布液の付与後は、一般に40〜180℃で0.5〜30分間加熱され、乾燥および硬化がおこなわれる。中でも、40〜150℃で1〜20分間加熱することが好ましい。
【0204】
また、上記第2の塗布液を、色材受容層塗布液(第1の塗布液)を塗布すると同時に付与する場合、色材受容層塗布液(第1の塗布液)および第2の塗布液を、該色材受容層塗布液(第1の塗布液)が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布(重層塗布)し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【0205】
上記同時塗布(重層塗布)は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を40〜150℃で0.5〜10分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、40〜100℃で0.5〜5分間加熱することにより行なわれる。
【0206】
上記同時塗布(重層塗布)を、例えば、エクストルージョンダイコーターによりおこなった場合、同時に吐出される2種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された1層の塗布液は、支持体に移る際、既に2液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される2液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、色材受容層塗布液(第1の塗布液)および第2の塗布液の塗布と共に、バリアー層液(中間層液)を上記2液間に介在させて同時3重層塗布することが好ましい。
【0207】
上記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂(たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等)、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、媒染剤を含有させることもできる。
【0208】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため(即ち、インク吸収性が低下することがあるため)、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【0209】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、30〜150℃が好ましく、40〜100℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、50〜400kg/cmが好ましく、100〜200kg/cmがより好ましい。
【0210】
上記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が8nL/mmで、空隙率が60%の場合であれば、層厚が約15μm以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、10〜50μmが好ましい。
【0211】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で0.005〜0.030μmが好ましく、0.01〜0.025μmがより好ましい。
上記空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター((株)島津製作所製の商品名「ボアサイザー9320−PC2」)を用いて測定することができる。
【0212】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、30%以下であることが好ましく、20%以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター(HGM−2DP:スガ試験機(株))を用いて測定することができる。
【0213】
本発明のインクジェット記録用シートの構成層(例えば、色材受容層あるいはバック層など)には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭62−245258号、同62−1316648号、同62−110066号の各公報に記載がある。尚、ガラス転移温度が低い(40℃以下の)ポリマー微粒子分散物を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、カールを防止することができる。
【0214】
また、本発明のインクジェット記録用シートは、特開平10−81064号、同10−119423号、同10−157277号、同10−217601号、同11−348409号、特開2001−138621号、同2000−43401号、同2000−211235号、同2000−309157号、同2001−96897号、同2001−138627号、特開平11−91242号、同8−2087号、同8−2090号、同8−2091号、同8−2093号の各公報に記載の方法でも作製可能である。
【0215】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「%」は、特に断らない限り「質量部」及び「質量%」を表し、「平均分子量」及び「重合度」は、「質量平均分子量」及び「重量平均重合度」を表す。
【0216】
(支持体の作製)
LBKP100部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド0.5部、アニオンポリアクリルアミド1.0部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン0.1部、カチオンポリアクリルアミド0.5部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し170g/mの原紙を抄造した。
【0217】
上記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール4%水溶液に蛍光増白剤(住友化学工業(株)製の「Whitex BB」)を0.04%添加し、これを絶乾質量換算で0.5g/mとなるように上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダー処理を施して密度1.05g/ml(g/cc)に調整された基紙を得た。
【0218】
得られた基紙のワイヤー面(裏面)側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ19μmとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した(以下、樹脂層面を「裏面」と称する)。この裏面側の樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム(日産化学工業(株)製の「アルミナゾル100」)と二酸化ケイ素(日産化学工業(株)製の「スノーテックスO」)とを1:2の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が0.2g/mとなるように塗布した。
【0219】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面(表面)側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン10%、微量の群青、及び蛍光増白剤0.01%(対ポリエチレン)を含有し、MFR(メルトフローレート)3.8の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて、厚み29μmとなるように押し出し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し(以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する)、支持体とした。
【0220】
[実施例1]
(色材受容層用塗布液Aの調製)
下記組成中の▲1▼気相法シリカ微粒子、▲2▼イオン交換水、▲3▼「PAS−M−1」を混合し、高速回転式コロイドミル(エム・テクニック(株)製の「クレアミックス」)を用いて、回転数10000rpmで20分間かけて分散させた後、下記▲5▼ポリビニルアルコール、▲6▼ホウ酸、▲7▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル、▲8▼イオン交換水とを含む溶液を加え、更に回転数10000rpmで20分間かけて再度分散を行ない、色材受容層用塗布液(A)を調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比(PB比=▲1▼:▲5▼)は、4.5:1であり、色材受容層用塗布液(A)のpHは、3.5で酸性を示した。
【0221】
<色材受容層塗布液Aの組成>
▲1▼気相法シリカ微粒子(無機微粒子)              10.0部
((株)トクヤマ製の「レオロシールQS−30」、平均一次粒子径7nm)
▲2▼イオン交換水                        51.7部
▲3▼「PAS−M−1」(60%水溶液)             0.83部
(分散剤、日東紡(株)製)
▲4▼ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)8%水溶液        27.8部
((株)クラレ製の「PVA124」、鹸化度98.5%、重合度2400)
▲5▼ホウ酸(架橋剤)                       0.4部
▲6▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)       1.2部
(花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6)
▲7▼イオン交換水                        33.0部
【0222】
(インクジェット記録用シートの作製)
上記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上記から得た色材受容層用塗布液(A)を、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて200ml/mの塗布量で塗布し(塗布工程)、熱風乾燥機にて80℃(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度が20%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤塗布液(B)に30秒間浸漬して該塗布層上にその20g/mを付着させ(媒染剤塗布液を付与する工程)、更に80℃下で10分間乾燥させた(乾燥工程)。これにより、乾燥膜厚32μmの色材受容層が設けられた本発明のインクジェット記録用シート(1)を作製した。
【0223】
<媒染剤塗布液Bの組成>
▲1▼硼酸(架橋剤)                       0.65部
▲2▼ポリアリルアミン「PAA−10C」10%水溶液         25部
(媒染剤、日東紡(株)製)
▲3▼下記化合物(a)                       2.5部
▲4▼イオン交換水                        62.2部
▲5▼塩化アンモニウム(表面pH調製剤)              0.8部
▲6▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)        10部
(花王(株)製の「エマルゲン109P」、2%水溶液、HLB値13.6)
▲7▼メガファック「F1405」10%水溶液            2.0部
(大日本インキ化学工業(株)製のフッ素系界面活性剤)
【0224】
[実施例2〜17]
実施例1の<媒染剤塗布液Bの組成>において、化合物(a)を下記化合物(b)〜(q)の各々に変更したこと以外は、実施例1と同様にして本発明のインクジェット記録用シート(2〜17)を作製した。
【0225】
[実施例18]
実施例1の<色材受容層塗布液Aの組成>において、「PAS−M−1」0.83部をジメチルジアリルアンモニウムクロリド(第一工業製薬(株)製の「シャロールDC−902」、50%水溶液)の0.6部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして本発明のインクジェット記録用シート(18)を作製した。
【0226】
[実施例19]
実施例1の<色材受容層塗布液Aの組成>において、更に塩基性塩化アルミニウム(Al(OH)Cl、多木化学(株)製の「PAC#1000」、40%水溶液)の0.63部を添加したこと以外は、実施例1と同様にして本発明のインクジェット記録用シート(19)を作製した。
【0227】
[実施例20]
実施例1の<色材受容層塗布液Aの組成>において、「PAS−M−1」0.83部を下記のポリマー(A)の0.83部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして本発明のインクジェット記録用シート(20)を作製した。
【化41】
Figure 2004090231
【0228】
[実施例21]
実施例1の<色材受容層塗布液Aの組成>において、更に酢酸ジルコニル(30%水溶液)の0.6部添加したこと以外は、実施例1と同様にして本発明のインクジェット記録用シート(21)を作製した。
【0229】
[実施例22]
実施例1の<色材受容層塗布液Aの組成>において、気相法シリカ微粒子10.0部をアルミナ微粒子(日本アエロジル(株)製の「酸化アルミニウムC」、平均一次粒子径10nm)の10.0部に変更し、更にホウ酸0.4部を0.1部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして本発明のインクジェット記録用シート(22)を作製した。
【0230】
[比較例1]
実施例1の<媒染剤塗布液Bの組成>において、化合物(a)の2.5部を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして比較例のインクジェット記録用シート(比較1)を作製した。
【0231】
[比較例2]
実施例1の<媒染剤塗布液Bの組成>において、化合物(a)2.5部の代わりに下記化合物(r)の2.5部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして比較例のインクジェット記録用シート(比較2)を作製した。
【0232】
[比較例3〜9]
比較例2の<媒染剤塗布液Bの組成>において、化合物(r)の代わりに下記化合物(s)〜(x)の各々に変更したこと以外は、比較例2と同様にして比較例のインクジェット記録用シート(比較3〜9)を作製した。
【0233】
【化42】
Figure 2004090231
【0234】
【化43】
Figure 2004090231
【0235】
【化44】
Figure 2004090231
【0236】
(評価試験)
上記より得られた本発明のインクジェット記録用シート(1〜22)、並びに比較用インクジェット記録用シート(比較1〜8)の各々について、以下の評価試験を行なった。試験の結果を下記の表1に示す。
【0237】
<耐オゾン性>
インクジェットプリンター(セイコーエプソン(株)製の「PM−900C」)を用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタとシアンのベタ画像をそれぞれ印画し、オゾン濃度2.5ppmの環境下で16時間保管した。保管前と保管後のマゼンタとシアン濃度を、反射濃度測定計(Xrite社製の「Xrite938」)にて測定し、該マゼンタとシアン濃度の残存率を算出した。
この残存率が、80%以上の場合をA、70以上〜80%未満の場合をB、60以上〜70%未満の場合をC、60%未満の場合をDとして、評価した。
更に、上記試験の前後における白色部の変色の有無を目視にて観察した。
【0238】
【表1】
Figure 2004090231
【0239】
上記の表1の結果から、本発明に係る一般式(I)〜(VI)で表される化合物(アルケニル基及び/又はアルキニル基を有する化合物)を含有するインクジェット記録用シート(実施例1〜22)は、高濃度のオゾン環境下で長時間保管した後も、形成された画像の濃度残存率は高く、耐オゾン性に優れたインクジェット記録用シートであることが判明した。また、オゾン試験後も紙面に着色が全く生じなかった。更に本発明のインクジェット記録用シートは、耐光性や光沢度、インク吸収速度、画像部濃度、耐水性のいずれにも優れていた。
【0240】
一方、一般式(I)〜(VI)で表される化合物(アルケニル基及び/又はアルキニル基を有する化合物)を用いなかった比較用インクジェット記録用シート(比較例1)、及び画像耐性向上添加剤としてアルキル基を有する芳香族化合物を含有する比較用インクジェット記録用シート(比較例2〜7)は、試験後の画像の濃度残存率が低く、耐オゾン性が不十分であった。また、ハイドロキノンを含有する比較用インクジェット記録用シート(比較例8)は耐オゾン性は向上するものの、オゾン試験後に白色部のイエロー濃度が顕著に高くなり、好ましくない黄変現象を示した。
【0241】
【発明の効果】
本発明によれば、良好なインク受容性能を保持し、ひび割れ等の発生がなく強固で、高解像度な画像形成し得る、且つ十分長期に亙り耐オゾン性を向上させ、紙面着色を低減させたインクジェット記録シートを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material supplied to ink jet recording using liquid ink such as water-based ink or oil-based ink, and solid ink that is melted and used for printing, and has particularly good ink receiving performance. The present invention relates to an ink jet recording sheet that is excellent in ozone resistance of recorded images and in which coloring on the paper surface is suppressed.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the rapid development of the information technology (IT) industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and recording apparatuses suitable for the information processing systems have been developed and put into practical use.
Among these recording methods, the inkjet recording method is capable of recording on various recording materials, the hardware (device) is relatively inexpensive and compact, and has excellent quietness. It is also widely used in so-called home use.
In addition, with the recent increase in resolution of inkjet printers, it has become possible to obtain so-called photographic-like high-quality recorded matter, and with the advancement of such hardware (devices), higher quality has become possible. Various ink jet recording sheets have been developed.
[0003]
The characteristics required for an ink jet recording sheet are generally (1) fast drying (high ink absorption speed), and (2) proper and uniform ink dot diameter (similarity). (3) Good graininess, (4) High roundness of dots, (5) High color density, (6) High saturation (no dullness) ), (7) The water resistance, light resistance and ozone resistance of the print portion are good, (8) the whiteness of the recording sheet is high, and (9) the storage stability of the recording sheet is good (even for long-term storage). No yellowing coloring, no image blurring after long-term storage), (10) good deformation and good dimensional stability (curl is sufficiently small), and (11) good hard running performance. And so on.
Furthermore, in the use of photo glossy paper used for the purpose of obtaining so-called photographic-like high-quality recorded matter, in addition to the above properties, gloss and surface smoothness, photographic paper-like texture similar to silver salt photography, etc. Is also required.
[0004]
In recent years, an ink jet recording sheet having a porous structure in the colorant receiving layer has been developed and put into practical use for the purpose of improving the above-mentioned various characteristics. Such an ink jet recording sheet has a porous structure, so that it has excellent ink receptivity (fast drying property) and high gloss.
[0005]
For example, in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-119423 and 10-217601, an ink jet containing fine inorganic pigment particles and a water-soluble resin and having a high porosity is provided on a support. Recording sheets have been proposed.
These ink jet recording sheets, particularly ink jet recording sheets provided with a colorant-receiving layer having a porous structure using silica as inorganic pigment fine particles, are excellent in ink absorptivity and form high resolution images. High ink-receptive performance and high gloss.
[0006]
However, trace gases in the air, especially ozone, cause discoloration of recorded images over time. The ink jet recording sheet provided with the color material receiving layer having the porous structure described above has many voids, so that the recorded image is easily faded by ozone gas in the air. For this reason, it is a very important issue to improve the resistance to ozone in the air (ozone resistance) for the ink jet recording sheet having the color material receiving layer having the porous structure.
[0007]
In order to prevent fading due to ozone, for example, JP-A-2001-260519 proposes an ink jet recording material containing a sulfinic acid compound, a thiosulfonic acid compound, or a thiosulfinic acid compound. Further, EP 1,138,509 proposes an ink jet recording sheet containing a thioether compound having a hydrophilic group. All of these have a certain effect on ozone resistance, but the effect has not yet reached the point where sufficient ozone resistance is imparted over a long period of time.
[0008]
For the purpose of improving image storability, an ink jet recording sheet containing a phenol derivative as a dye fading preventing agent is disclosed in JP-B-62-26319, JP-A-58-8684, JP-A-3-13376, It is described in JP-A-9-1922. The ink jet recording sheet containing the phenol derivative has improved light resistance, but on the other hand, there is a problem peculiar to the phenolic hydroxyl group that yellowing occurs in the white part, and particularly remarkable coloring occurs in an ozone atmosphere. There is a problem.
[0009]
JP-A-11-348419 and JP-A-2000-280619 propose an ink jet recording sheet containing a hydroquinone having two phenolic hydroxyl groups or a catechol derivative. These compounds have a higher effect of improving ozone resistance than a compound having one phenolic hydroxyl group, but are accompanied by a drawback that the coloring degree of the paper surface is also increased.
[0010]
Furthermore, JP-A-57-87989 describes hydroquinone dimethyl ether in which a phenolic hydroxy group is protected with a methyl group. However, this publication does not describe anything about the coloring of the paper surface. Actually, with this compound, coloring on the paper surface specific to the phenolic hydroxyl group is suppressed, but the effect of improving ozone resistance was hardly observed.
[0011]
On the other hand, JP-A-2-214686 describes a hydroquinone derivative protected with an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group. However, in this patent, only light resistance is described, and there is no description about gas resistance, particularly ozone resistance. In fact, from the viewpoint of ozone resistance, most of the compounds in this patent often did not provide sufficient effects. In this patent, bisphenol derivatives are limited to -O-R-O- linkages.
[0012]
In addition, JP-A-4-227773 discloses a phenol protected with an alkyl group or an allyl group as a light resistance improver. However, this publication also describes only light resistance, and is unclear about ozone resistance. Further, in this publication and the above publication, the bisphenol-type allyloxy group is limited to —O—R—O— linkage or —COO—R—O— linkage.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, the color material image-receiving layer has good ink absorptivity and can form a high-resolution image, and the image is stored while the formed image has ink image-receiving performance that is excellent in light resistance, bleeding with time and glossiness. In particular, an ink jet recording sheet that has excellent properties, particularly ozone resistance for a sufficiently long period of time, and that suppresses coloring of the color material image-receiving layer has not yet been realized. It is an object of the present invention to provide an ink jet recording sheet that has a sufficiently good ozone absorption, has a sufficiently long ozone resistance, and suppresses coloring on the paper surface.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
Means of the present invention for solving the above-mentioned problems are as follows.
<1> An inkjet recording sheet comprising a colorant receiving layer on a support, wherein the colorant receiving layer contains a compound represented by the following general formula (I).
[Chemical 7]
Figure 2004090231
[In general formula (1), R1And R2Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R3~ R10Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R13) R14, -OR15, -SR16, -COR17, -SOR18, -SO2R19, -PO (OR20)2Represents. Where R17And R19Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R21) R22, -OR23, -OM+Represents R11And the R16, R18, R20, R23Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. R12Represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or M. Where R13~ R15, R21, R22Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R24) (R25) (R26) R27R24~ R27Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. X represents a single bond or an alkylene group. ]
<2> An inkjet recording sheet comprising a colorant receiving layer on a support, wherein the colorant receiving layer contains a compound represented by the following general formula (II).
[Chemical 8]
Figure 2004090231
[In general formula (II), R31And R32Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R33~ R40Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R43) R44, -OR45, -SR46, -COR47, -SOR48, -SO2R49, -PO (OR50)2Represents. Where R47And R49Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R51) R52, -OR53, -OM+Represents R41And the R46, R48, R50, R53Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. R42Represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or M. Where R43~ R45, R51, R52Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R54) (R55) (R56) R57R54~ R57Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Y is a sulfur atom, an oxygen atom, -CO2-Represents a single bond, an alkylene group, or an arylene group. ]
<3> An ink jet recording sheet comprising a colorant receiving layer on a support, wherein the colorant receiving layer contains a compound represented by the following general formula (III).
[Chemical 9]
Figure 2004090231
[In general formula (III), R61And R62Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R63~ R70Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R75) R76, -OR77, -SR78, -COR79, -SOR80, -SO2R81, -PO (OR82)2Represents. Where R79And R81Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R83) R84, -OR85, -OM+Represents R71~ R74And the R78, R80, R82, R85Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Where R75~ R77, R83, R84Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R86) (R87) (R88) R89R86~ R89Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Ring A represents a divalent aromatic group. ]
<4> An inkjet recording sheet comprising a colorant receiving layer on a support, wherein the colorant receiving layer contains a compound represented by the following general formula (IV).
Embedded image
Figure 2004090231
[In general formula (IV), R91And R92Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R93~ R100Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R101) R102, -OR103, -SR104, -COR105, -SOR106, -SO2R107, -PO (OR108)2Represents. Where R105And R107Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R109) R110, -OR111, -OM+R104, R106, R108, R111Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Where R101~ R103, R109, R110Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R1 12) (R113) (R114) R115R112~ R115Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Ring B represents a divalent alicyclic group. ]
<5> An ink jet recording sheet having a color material receiving layer provided on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (V).
Embedded image
Figure 2004090231
[In general formula (V), R121And R122Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R123~ R130Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R133) R134, -OR135, -SR136, -COR137, -SOR138, -SO2R139, -PO (OR1400)2Represents. Where R137And R139Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R141) R142, -OR143, -OM+Represents R131And R132And the R136, R138, R140, R143Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Where R133~ R135, R141, R142Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R144) (R145) (R146) R147R144~ R147Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. X represents a single bond or an alkylene group. ]
<6> An ink jet recording sheet comprising a colorant receiving layer on a support, wherein the colorant receiving layer contains a compound represented by the following general formula (VI).
Embedded image
Figure 2004090231
[In general formula (VI), R151Represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R152~ R158Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R159) R160, -OR161, -SR162, -COR163, -SOR164, -SO2R165, -PO (OR166)2Represents. Where R163And R165Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R167) R168, -OR169, -OM+R162, R164, R166, R169Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group;159~ R161, R167, R168Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, or a sulfamoyl group. Here, M is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N.+(R170) (R171) (R172) R173R170~ R173Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. ]
<7> In the general formula (I) to general formula (VI), R1, R2, R31, R32, R61, R62, R91, R92, R121, R122, R151The sheet | seat for inkjet recording in any one of said <1>-<6> whose carbon atom number of the alkenyl group and / or alkynyl group represented by these is 5 or less.
<8> In the general formula (I) to general formula (VI), R3~ R10, R33~ R40, R63~ R70, R93~ R100, R123~ R130, R152~ R158Are independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, -COOM, -OR174(R174Represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. The inkjet recording sheet according to any one of <1> to <7>, wherein
<9> The inkjet recording sheet according to any one of <1> to <8>, wherein the colorant receiving layer contains a water-soluble resin.
<10> The above-mentioned <9>, wherein the water-soluble resin is at least one of a polyvinyl alcohol resin, a cellulose resin, resins having an ether bond, resins having a carbamoyl group, resins having a carboxyl group, and gelatins > The inkjet recording sheet described in the above item.
<11> The inkjet recording sheet according to <9> or <10>, wherein the colorant receiving layer contains a crosslinking agent capable of crosslinking a water-soluble resin.
<12> The inkjet recording sheet according to any one of <1> to <11>, wherein the colorant receiving layer contains fine particles.
<13> The inkjet recording sheet according to <12>, wherein the fine particles are at least one of silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, and pseudoboehmite.
<14> The inkjet recording sheet according to any one of <1> to <13>, wherein the colorant receiving layer contains a mordant.
<15> The colorant-receiving layer is a layer obtained by crosslinking and curing a coating layer coated with a first coating solution containing at least fine particles and a water-soluble resin. Alternatively, a crosslinking agent is added to the following basic solution, and (1) the first coating solution is applied to form a coating layer, or (2) the first coating solution is applied. It is carried out by applying a basic solution (second coating solution) having a pH of 8 or more to the coating layer at any time during the drying of the coating layer and before the coating layer exhibits reduced drying. Further, at least one of the first coating liquid, the second coating liquid, or a third coating liquid different from these, any of the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) The above-mentioned <1> to <14>, wherein the coating layer is added to the coating layer. Kujetto recording sheet.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the inkjet recording sheet of the present invention, the colorant receiving layer provided on the support is represented by the general formulas (I) to (VI) (hereinafter sometimes referred to as “the compound of the present invention”). It contains any one of the following compounds. The inventors of the present invention have good ozone resistance over a sufficiently long period of time by including any of the compounds of general formulas (I) to (VI) in the colorant-receiving layer of the ink jet recording sheet. And the present invention has been conceived by discovering that coloring of the recording paper surface can be suppressed.
The colorant-receiving layer of the present invention further has water-absorbing resin, fine particles, crosslinking agent, mordant, etc. in order to have ink absorption performance (fast drying property), light resistance, aging resistance, glossiness, toughness, etc. It is preferable to take the form of a porous structure constituted by including the like.
Hereinafter, the inkjet recording sheet of the present invention will be described in detail in order.
[0016]
(Compound represented by formula (I))
The colorant receiving layer of the ink jet recording sheet of the first invention contains a compound represented by the following general formula (I).
Embedded image
Figure 2004090231
[0017]
In general formula (I), R1And R2Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group.
[0018]
R1And R2Examples of the alkenyl group represented by the formula include linear, branched, and cyclic alkenyl groups, and any of an alkenyl group having a substituent and an unsubstituted alkenyl group may be used. The number of carbon atoms of the alkenyl group is preferably 2 to 30, and particularly preferably 2 to 20. The preferable range of the number of carbon atoms of the alkenyl part of the substituted alkenyl group is the same as that of the alkenyl group.
[0019]
Specific examples of the alkenyl group include vinyl group, propenyl group, allyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group, dodecenyl group, octadecenyl group, cyclopentenyl group, and cyclohexenyl group. Etc.
[0020]
Examples of the substituent of the substituted alkenyl group include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), a carboxy group, a sulfo group, a hydroxy group, and an alkoxy group having 30 or less carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, Benzyloxy group, phenoxyethoxy group, phenethyloxy group and the like), acyl group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyl group, propionyl group, benzoyl group and the like), aryl group having 30 or less carbon atoms (for example, phenyl group, 4- Chlorophenyl group, 4-methylphenyl group, α-naphthyl group, etc.). Here, the carboxyl group, the hydroxy group, and the sulfo group may form a salt. In that case, as a cation which forms this salt, an organic cationic compound, a metal cation, etc. are mentioned.
[0021]
In general formula (I), R1And R2Preferred as the alkenyl group represented by the formula is an alkenyl group represented by the following structural formulas (1) to (12), among which the structural formulas (1), (2), (3), (9) And the group (10) is preferred, and the allyl group (1) is most preferred.
[0022]
Embedded image
Figure 2004090231
[0023]
R1And R2Examples of the alkynyl group represented by the formula include linear, branched, and cyclic alkynyl groups, and may be any of a substituted alkynyl group and an unsubstituted alkynyl group. The number of carbon atoms of the alkynyl group is preferably 2 to 30, and particularly preferably 2 to 20. The preferable range of the number of carbon atoms of the alkynyl part of the substituted alkynyl group is the same as that of the alkynyl group.
[0024]
Specific examples of the alkynyl group include ethynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, pentynyl group, hexynyl group, octynyl group, 2-ethylhexynyl group, decynyl group, dodecynyl group, octadecynyl group, Etc.
Examples of the substituent of the substituted alkynyl group include the same substituents as those of the above-described alkenyl group.
[0025]
In general formula (I), R3~ R10Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R13) R14, -OR15, -SR16, -COR17, -SOR18, -SO2R19, -PO (OR20)2Represents. Where R17And R19Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R21) R22, -OR23, -OM+Represents R11And the R16, R18, R20, R23Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. R12Represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or M. Where R13~ R15, R21, R22Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R24) (R25) (R26) R27R24~ R27Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.
[0026]
R3~ R10, R17And R19, R11And R16, R18, R20, R23, R12, R13~ R15, R21, R22, R24~ R27When represents an aliphatic group, examples of the aliphatic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, and the like, and these groups may further have a substituent. Among these, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aralkyl group, and a substituted aralkyl group are preferable, and an alkenyl group and a substituted alkenyl group are particularly preferable. The aliphatic group may be a chain aliphatic group or a cyclic aliphatic group, and the chain aliphatic group may further have a branch.
[0027]
Examples of the alkyl group in the aliphatic group include linear, branched, and cyclic alkyl groups. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, and more preferably 1 to 20. The same range is preferable for the number of carbon atoms in the alkyl portion of the substituted alkyl group.
Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, t-octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group. Group, cyclopentyl group, neopentyl group, isopropyl group, isobutyl group and the like.
[0028]
Examples of the substituent of the substituted alkyl group include a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), a hydroxy group, and an alkoxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, methoxycarbonyl). Group, ethoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, phenoxycarbonyl group), alkylsulfonylaminocarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, methylsulfonylaminocarbonyl group, octylsulfonyl) Aminocarbonyl group), arylsulfonylaminocarbonyl group (for example, toluenesulfonylaminocarbonyl group), acylaminosulfonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, benzoylaminosulfonyl group, acetylaminosulfo group) Group, pivaloylaminosulfonyl group), C30 or less alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, benzyloxy group, phenoxyethoxy group, phenethyloxy group, etc.), C30 or less arylthio group, alkylthio Group (for example, phenylthio group, methylthio group, ethylthio group, dodecylthio group, etc.), aryloxy group having 30 or less carbon atoms (for example, phenoxy group, p-tolyloxy group, 1-naphthoxy group, 2-naphthoxy group, etc.), nitro Group, alkyl group having 30 or less carbon atoms, alkoxycarbonyloxy group (for example, methoxycarbonyloxy group, stearyloxycarbonyloxy group, phenoxyethoxycarbonyloxy group), aryloxycarbonyloxy group (for example, phenoxycarbonyloxy group, chloropheno group) Aryloxycarbonyl group);
[0029]
Acyloxy group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), Acyl group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyl group, propionyl group, benzoyl group, etc.), carbamoyl group (for example, carbamoyl group, N , N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, morpholinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, etc.), carbon An alkylsulfonyl group having a number of 30 or less (for example, methylsulfonyl group, trifluoromethylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, dodecylsulfonyl group), arylsulfonyl group (for example, benzenesulfonyl group, toluenesulfonyl group, naphthalenesulfo group) Group, pyridinesulfonyl group, quinolinesulfonyl group), aryl group having 30 or less carbon atoms (for example, phenyl group, dichlorophenyl group, toluyl group, methoxyphenyl group, diethylaminophenyl group, acetylaminophenyl group, methoxycarbonylphenyl group, hydroxyphenyl) Group, t-octylphenyl group, naphthyl group), substituted amino group (for example, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, acylamino group, etc.), substituted phosphono group (for example, phosphono group) , Diethylphosphono group, diphenylphosphono group), heterocyclic group (eg pyridyl group, quinolyl group, furyl group, thienyl group, tetrahydrofurfuryl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, oxalyl group) Ryl, thiazolyl, pyridazyl, pyrimidyl, pyrazyl, triazolyl, tetrazolyl, benzoxazolyl, benzimidazolyl, isoquinolyl, thiadiazolyl, morpholino, piperidino, piperazino, indolyl, isoindolyl Thiomorpholino group), ureido group (eg methylureido group, dimethylureido group, phenylureido group etc.), sulfamoylamino group (eg dipropylsulfamoylamino group etc.), alkoxycarbonylamino group (eg ethoxy) Carbonylamino group etc.), aryloxycarbonylamino group (eg phenyloxycarbonylamino group), alkylsulfinyl group (eg methylsulfinyl group etc.), arylsulfinyl group (eg phenylsyl group) And a silyl group (for example, trimethoxysilyl group, triethoxysilyl group), a silyloxy group (for example, trimethylsilyloxy group) and the like.
[0030]
The carboxyl group, sulfo group, hydroxy group, and phosphono group may form a salt. In that case, as a cation forming a salt, an organic cationic compound, a transition metal coordination complex cation (a compound described in Japanese Patent No. 2791143) or a metal cation (for example, Na+, K+, Li+, Ag+, Fe2+, Fe3+, Cu+, Cu2+, Zn2+, Al3+, 1 / 2Ca2+Etc.) is preferred.
Examples of the organic cationic compound include a quaternary ammonium cation, a quaternary pyridinium cation, a quaternary quinolinium cation, a phosphonium cation, an iodonium cation, a sulfonium cation, and a dye cation.
[0031]
Specific examples of the quaternary ammonium cation include a tetraalkylammonium cation (for example, tetramethylammonium cation, tetrabutylammonium cation), a tetraarylammonium cation (for example, tetraphenylammonium cation), and the like. Examples of the quaternary pyridinium cation include an N-alkylpyridinium cation (for example, N-methylpyridinium cation), an N-arylpyridinium cation (for example, N-phenylpyridinium cation), and an N-alkoxypyridinium cation (for example, 4-phenyl- N-methoxy-pyridinium cation) and N-benzoylpyridinium cation. Examples of the quaternary quinolinium cation include an N-alkylquinolinium cation (for example, N-methylquinolinium cation) and an N-arylquinolinium cation (for example, N-phenylquinolinium cation). It is done. Examples of the phosphonium cation include a tetraarylphosphonium cation (for example, a tetraphenylphosphonium cation). Examples of the iodonium cation include a diaryl iodonium cation (for example, a diphenyl iodonium cation). Examples of the sulfonium cation include a triarylsulfonium cation (for example, a triphenylsulfonium cation).
[0032]
Further, examples of the cation forming the salt include compounds described in paragraphs [0020] to [0038] of JP-A-9-188686.
[0033]
Examples of the alkenyl group and alkynyl group in the aliphatic group include the aforementioned R1And R2It is the same as the alkenyl group and alkynyl group represented by.
[0034]
Examples of the aralkyl group in the aliphatic group include linear, branched, and cyclic aralkyl groups. The number of carbon atoms of the aralkyl group is preferably 7 to 35, and more preferably 7 to 25. The same range is preferable for the number of carbon atoms in the aralkyl portion of the substituted aralkyl group.
Specific examples of the aralkyl group include, for example, benzyl group, methylbenzyl group, octylbenzyl group, dodecylbenzyl group, hexadecylbenzyl group, dimethylbenzyl group, octyloxybenzyl group, octadecylaminocarbonylbenzyl group, chlorobenzyl group and the like. Is mentioned.
Specific examples of the substituent for the substituted aralkyl group include the same substituents as those for the aforementioned substituted alkyl group.
[0035]
R3~ R10, R17And R19, R11And R16, R18, R20, R23, R12, R13~ R15, R21, R22, R24~ R27When represents an aromatic group, examples of the aromatic group include an aryl group and a substituted aryl group. As a carbon atom number of this aryl group, 6-30 are preferable and 6-20 are more preferable. The same range is preferable for the number of carbon atoms in the aryl moiety of the substituted aryl group.
Specific examples of the aryl group include a phenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group, and the like.
The aromatic group may have a substituent. Examples of the substituent of the substituted aromatic group include the same substituents as those of the above-described substituted alkyl group.
[0036]
R3~ R10, R17And R19, R11And R16, R18, R20, R23, R12, R13~ R15, R21, R22, R24~ R27When represents a heterocyclic group, the heterocyclic group includes a heterocyclic group containing a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, for example, a furyl group, a thienyl group, a pyridyl group, a pyrazolyl group, an isoxazolyl group, an isothiazolyl group. Group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, pyridazyl group, pyrimidyl group, pyrazyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, quinolyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, isoquinolyl group, thiadiazolyl group, morpholino group, Examples include a piperidino group, a thiomorpholino group, a tetrahydrofurfuryl group, a piperazino group, an indolyl group, and an isoindolyl group.
These heterocyclic groups may have a substituent. Examples of the substituent of the substituted heterocyclic group include the same substituents as those of the above-described substituted alkyl group.
[0037]
R3~ R10When represents a halogen atom, examples of the halogen atom include a chlorine atom, a bromine atom, and a fluorine atom, and among them, a chlorine atom or a bromine atom is preferable.
[0038]
R13~ R15, R21, R22When represents an acyl group, examples of the acyl group include aliphatic acyl groups, aromatic acyl groups, and heterocyclic acyl groups. 1-30 are preferable and, as for the carbon atom number of this acyl group, 1-20 are more preferable. The same range is preferable for the number of carbon atoms in the acyl moiety of the substituted acyl group.
Specific examples of the acyl group include, for example, acetyl group, propionyl group, pivaloyl group, chloroacetyl group, trifluoroacetyl group, 1-methylcyclopropylcarbonyl group, 1-ethylcyclopropylcarbonyl group, 1-benzylcyclopropyl. Examples include carbonyl group, benzoyl group, 4-methoxybenzoyl group, pyridylcarbonyl group, and thenoyl group.
These acyl groups may have a substituent. Examples of the substituent of the substituted acyl group include the same substituents as those in the above-described substituted alkyl group.
[0039]
R13~ R15, R21, R22When represents an alkoxycarbonyl group, the alkoxycarbonyl group may be an unsubstituted alkoxycarbonyl group or an alkoxycarbonyl group having a substituent, and preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. ~ 6 is most preferred.
Specific examples of the alkoxycarbonyl group include, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, a pentyloxycarbonyl group, a hexyloxycarbonyl group, an octyloxycarbonyl group, a 2-ethylhexyloxycarbonyl group, Decyloxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, octadecyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, cyclopentyloxycarbonyl group, neopentyloxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl A methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group are particularly preferable.
When the alkoxycarbonyl group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as those in the above-described substituted alkyl group.
[0040]
R13~ R15, R21, R22When represents an aryloxycarbonyl group, the aryloxycarbonyl group may be an unsubstituted aryloxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group having a substituent.
Specific examples of the aryloxycarbonyl group include, for example, phenyloxycarbonyl group, α-naphthyloxycarbonyl group, β-naphthyloxycarbonyl group, tolyloxycarbonyl group, xylyloxycarbonyl group, anthryloxycarbonyl group, styryl. An oxy group etc. are mentioned.
Examples of the substituent for the substituted aryloxycarbonyl group include the same substituents as those for the aforementioned substituted alkyl group.
[0041]
R13~ R15, R21, R22When represents a carbamoyl group, examples of the carbamoyl group include a carbamoyl group having a substituent and an unsubstituted carbamoyl group, and the carbamoyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the carbamoyl group include a carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a dimethylcarbamoyl group, and the like. Examples of the substituent of the carbamoyl group having a substituent include the same substituents as those in the above-described substituted alkyl group.
[0042]
R13~ R15, R21, R22When represents an alkylsulfonyl group, examples of the alkylsulfonyl group include an alkylsulfonyl group having a substituent and an unsubstituted alkylsulfonyl group. The alkylsulfonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the alkylsulfonyl group include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a dodecylsulfonyl group, a trifluoromethylsulfonyl group, and the like. Examples of the substituent of the alkylsulfonyl group having a substituent include the same substituents as those of the above-described substituted alkyl group.
[0043]
R13~ R15, R21, R22When represents an arylsulfonyl group, the arylsulfonyl group includes an arylsulfonyl group having a substituent and an unsubstituted arylsulfonyl group. The number of carbon atoms of the arylsulfonyl group is preferably 6-30.
Specific examples of the arylsulfonyl group include a phenylsulfonyl group, a toluenesulfonyl group, a chlorophenylsulfonyl group, a methoxyphenylsulfonyl group, an acetylaminophenylsulfonyl group, and a naphthylsulfonyl group. Examples of the substituent of the arylsulfonyl group having a substituent include the same substituents as those in the above-described substituted alkyl group.
[0044]
R13~ R15, R21, R22When represents a sulfamoyl group, the sulfamoyl group includes a sulfamoyl group having a substituent and an unsubstituted sulfamoyl group. Specific examples of the sulfamoyl group include a sulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, and a di (hydroxyethyl) sulfamoyl group. Examples of the substituent of the sulfamoyl group having a substituent include the same substituents as those of the above-described substituted alkyl group.
[0045]
In general formula (I), X represents a single bond or an alkylene group.
When X represents an alkylene group, the alkylene group may contain a hetero atom such as an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and has a hetero bond such as an ester bond, an ether bond or an amide bond. Also good. The alkylene group may be a chain or a ring. The chain alkylene group may further have a branch.
As said alkylene group, a C1-C20 alkylene group is preferable and a C1-C10 alkylene group is more preferable. Specific examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group.
[0046]
Specific examples of the compound represented by the general formula (I) contained in the ink jet recording sheet of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0047]
Embedded image
Figure 2004090231
[0048]
Embedded image
Figure 2004090231
[0049]
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Figure 2004090231
[0050]
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Figure 2004090231
[0051]
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Figure 2004090231
[0052]
(Compound represented by formula (II))
The colorant-receiving layer of the ink jet recording sheet of the second aspect of the invention contains a compound represented by the following general formula (II).
Embedded image
Figure 2004090231
[0053]
In general formula (II), R31And R32Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R33~ R40Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R43) R44, -OR45, -SR46, -COR47, -SOR48, -SO2R49, -PO (OR50)2Represents. Where R47And R49Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R51) R52, -OR53, -OM+Represents R41And the R46, R48, R50, R53Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. R42Represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or M. Where R43~ R45, R51, R52Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R54) (R55) (R56) R57R54~ R57Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Y is a sulfur atom, an oxygen atom, -CO2-Represents a single bond, an alkylene group, or an arylene group.
[0054]
In general formula (II), R31And R32The alkenyl group and alkynyl group represented by the above are represented by R in the general formula (I).1And R2The alkenyl group and the alkynyl group represented by
[0055]
In general formula (II), R33~ R40, R47And R49, R41And R46, R48, R50, R53, R42, R43~ R45, R51, R52, R54~ R57An aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group represented by the above general formula (I)3~ R10, R17And R19, R11And R16, R18, R20, R23, R12, R13~ R15, R21, R22, R24~ R27Are the same as the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group represented by the formula:
[0056]
In general formula (II), R33~ R40Is a halogen atom represented by the general formula (I).3~ R10It is synonymous with the halogen atom represented by these.
[0057]
In general formula (II), R43~ R45, R51, R52An acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group represented by general formula (I):13~ R15, R21, R22Are the same as the acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, and sulfamoyl group, respectively.
[0058]
In the general formula (II), the alkylene group represented by Z has the same meaning as the alkylene group represented by X in the general formula (I).
In the general formula (II), when Z represents an arylene group, the arylene group is preferably an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, such as a phenylene group, cumenylene group, mesitylene group, tolylene group, xylylene group, Among them, a phenylene group is particularly preferable. The arylene group may have a substituent, and examples of the substituent include the same substituents as those in the above-described substituted alkyl group.
[0059]
Although the specific example of a compound represented by general formula (II) of this invention below is given, this invention is not limited to these.
[0060]
Embedded image
Figure 2004090231
[0061]
Embedded image
Figure 2004090231
[0062]
(Compound represented by general formula (III))
The colorant receiving layer of the inkjet recording sheet of the third aspect of the invention contains a compound represented by the following general formula (III).
Embedded image
Figure 2004090231
[0063]
In general formula (III), R61And R62Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R63~ R70Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R75) R76, -OR77, -SR78, -COR79, -SOR80, -SO2R81, -PO (OR82)2Represents. Where R79And R81Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R83) R84, -OR85, -OM+Represents R71~ R74And the R78, R80, R82, R85Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Where R75~ R77, R83, R84Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R86) (R87) (R88) R89R86~ R89Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Ring A represents a divalent aromatic group.
[0064]
In the general formula (III), R61And R62The alkenyl group and alkynyl group represented by the above are represented by R in the general formula (I).1And R2The alkenyl group and the alkynyl group represented by
[0065]
In the general formula (III), R63~ R70, R79And R81, R71~ R74And R78, R80, R82, R85, R75~ R77, R83, R84, R86~ R89An aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group represented by the above general formula (I)3~ R10, R17And R19, R11And R16, R18, R20, R23, R12, R13~ R15, R21, R22, R24~ R27Are the same as the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group represented by the formula:
[0066]
In the general formula (III), R63~ R70Is a halogen atom represented by the general formula (I).3~ R10It is synonymous with the halogen atom represented by these.
[0067]
In the general formula (III), R75~ R77, R83, R84An acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group represented by general formula (I):13~ R15, R21, R22Are the same as the acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, and sulfamoyl group, respectively.
[0068]
In general formula (III), the divalent aromatic group represented by ring A has the same meaning as the arylene group represented by Z in general formula (II).
[0069]
Although the specific example of a compound represented by general formula (III) of this invention below is given, this invention is not limited to these.
[0070]
Embedded image
Figure 2004090231
[0071]
Embedded image
Figure 2004090231
[0072]
Embedded image
Figure 2004090231
[0073]
(Compound represented by formula (IV))
The colorant receiving layer of the ink jet recording sheet of the fourth aspect of the invention contains a compound represented by the following general formula (IV).
Embedded image
Figure 2004090231
[0074]
In general formula (IV), R91And R92Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R93~ R100Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R101) R102, -OR103, -SR104, -COR105, -SOR106, -SO2R107, -PO (OR108)2Represents. Where R105And R107Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R109) R110, -OR111, -OM+R104, R106, R108, R111Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Where R101~ R103, R109, R110Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R112) (R113) (R114) R115R112~ R115Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Ring B represents a divalent alicyclic group.
[0075]
In general formula (IV), R91And R92The alkenyl group and alkynyl group represented by the above are represented by R in the general formula (I).1And R2The alkenyl group and the alkynyl group represented by
[0076]
In general formula (IV), R93~ R100, R105And R107, R104, R106, R108, R111, R101~ R103, R109, R110, R112~ R115An aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group represented by the above general formula (I)3~ R10, R17And R19, R11And R16, R18, R20, R23, R12, R13~ R15, R21, R22, R24~ R27Are the same as the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group represented by the formula:
[0077]
In general formula (IV), R93~ R100Is a halogen atom represented by the general formula (I).3~ R10It is synonymous with the halogen atom represented by these.
[0078]
In general formula (IV), R101~ R103, R109, R110An acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group represented by general formula (I):13~ R15, R21, R22Are the same as the acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, and sulfamoyl group, respectively.
[0079]
In General Formula (IV), when Ring B represents a divalent alicyclic group, the alicyclic group may have an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom in the linking group. The alicyclic group is preferably a 4- to 12-membered ring, more preferably a 5- to 8-membered ring. Specific examples of the alicyclic group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and the like. The alicyclic group may be substituted with the same substituent as in the case of the above-mentioned substituted alkyl group.
[0080]
Although the specific example of a compound represented by general formula (IV) of this invention below is given, this invention is not limited to these.
[0081]
Embedded image
Figure 2004090231
[0082]
Embedded image
Figure 2004090231
[0083]
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Figure 2004090231
[0084]
(Compound represented by formula (V))
The colorant-receiving layer of the ink jet recording sheet of the fifth aspect of the invention contains a compound represented by the following general formula (V).
Embedded image
Figure 2004090231
[0085]
In general formula (V), R121And R122Each independently represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R123~ R130Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R133) R134, -OR135, -SR136, -COR137, -SOR138, -SO2R139, -PO (OR1400)2Represents. Where R137And R139Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R141) R142, -OR143, -OM+Represents R131And R132And the R136, R138, R140, R143Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Where R133~ R135, R141, R142Each independently represents a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, Is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N+(R144) (R145) (R146) R147R144~ R147Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. X represents a single bond or an alkylene group.
[0086]
In the general formula (V), R121And R122The alkenyl group and alkynyl group represented by the above are represented by R in the general formula (I).1And R2The alkenyl group and the alkynyl group represented by
[0087]
In the general formula (V), R123~ R130, R137And R139, R131And R132, R136, R138, R140, R143, R133~ R135, R141, R142, R144~ R147An aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group represented by the above general formula (I)3~ R10, R17And R19, R11And R16, R18, R20, R23, R12, R13~ R15, R21, R22, R24~ R27Are the same as the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group represented by the formula:
[0088]
In the general formula (V), R123~ R130Is a halogen atom represented by the general formula (I).3~ R10It is synonymous with the halogen atom represented by these.
[0089]
In the general formula (V), R133~ R135, R141, R142An acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group represented by general formula (I):13~ R15, R21, R22Are the same as the acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, and sulfamoyl group, respectively.
[0090]
In the general formula (V), the alkylene group represented by X has the same meaning as the alkylene group represented by X in the general formula (I).
[0091]
Although the specific example of a compound represented by general formula (V) of this invention is given to the following, this invention is not limited to these.
[0092]
Embedded image
Figure 2004090231
[0093]
Embedded image
Figure 2004090231
[0094]
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Figure 2004090231
[0095]
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Figure 2004090231
[0096]
(Compound represented by formula (VI))
The colorant-receiving layer of the inkjet recording sheet of the sixth aspect of the invention contains a compound represented by the following general formula (VI).
Embedded image
Figure 2004090231
[0097]
In general formula (VI), R151Represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, R152~ R158Are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, -N (R159) R160, -OR161, -SR162, -COR163, -SOR164, -SO2R165, -PO (OR166)2Represents. Where R163And R165Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R167) R168, -OR169, -OM+R162, R164, R166, R169Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group;159~ R161, R167, R168Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, or a sulfamoyl group. Here, M is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N.+(R170) (R171) (R172) R173R170~ R173Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.
[0098]
In general formula (VI), R151The alkenyl group and alkynyl group represented by the above are represented by R in the general formula (I).1And R2The alkenyl group and the alkynyl group represented by
[0099]
In general formula (VI), R152~ R158, R163And R165, R162, R164, R166, R169, R159~ R161, R167, R168, R170~ R173An aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group represented by the above general formula (I)3~ R10, R17And R19, R11And R16, R18, R20, R23, R12, R13~ R15, R21, R22, R24~ R27Are the same as the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group represented by the formula:
[0100]
In general formula (VI), R152~ R158Is a halogen atom represented by the general formula (I).3~ R10It is synonymous with the halogen atom represented by these.
[0101]
In general formula (VI), R159~ R161, R167, R168An acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group represented by general formula (I):13~ R15, R21, R22Are the same as the acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, and sulfamoyl group, respectively.
[0102]
Although the specific example of a compound represented by general formula (VI) of this invention below is given, this invention is not limited to these.
[0103]
Embedded image
Figure 2004090231
[0104]
Embedded image
Figure 2004090231
[0105]
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Figure 2004090231
[0106]
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Figure 2004090231
[0107]
In the inkjet recording sheet of the present invention, R in the general formulas (I) to (VI) is used in order to further improve ozone resistance while having good solubility.1, R2, R31, R32, R61, R62, R91, R92, R121, R122, R151The number of carbon atoms of the alkenyl group and / or alkynyl group represented by is preferably 10 or less, more preferably 7 or less, and most preferably 5 or less. Further, as the alkenyl group and / or alkynyl group, an allyl group is particularly preferable.
[0108]
Furthermore, in the general formulas (I) to (VI) of the present invention, from the viewpoint of ozone resistance and solubility, R3~ R10, R33~ R40, R63~ R70, R93~ R100, R123~ R130, R152~ R158Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -COOM, -OR174(R174Represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. ), -SO3The case where M is represented is preferable.
[0109]
From the viewpoint of water solubility, R3~ R10, R33~ R40, R63~ R70, R93~ R100, R123~ R130, R152~ R158Are each independently a carboxylic acid or a salt thereof (—COOM), a sulfonic acid or a salt thereof (—SOOM3M) is preferred. Here, M is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N.+(R) (R ′) (R ″) R ″ ″. Further, one or more of the substituents (R, R ′, R ″, R ″ ″) of the ammonium moiety may be bonded to the polymer. Examples of the polymer include, but are not limited to, quaternary ammonium salt polymers and tertiary amine polymers used for dye mordant and / or silica aggregation prevention and dispersion in inkjet image receiving paper. Specific examples include polymers exemplified in the mordant described below, and water-soluble polymers are particularly preferable.
[0110]
The mass average molecular weight of the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) of the present invention is preferably 5000 or less, more preferably 3000 or less, and most preferably 2000 or less. preferable. When the mass average molecular weight exceeds 5,000, reaction sites (alkenyl groups and / or alkynyl groups) with ozone per mass decrease, which is not preferable from the viewpoint of ozone resistance. However, when a plurality of compounds represented by the general formula (I) to general formula (VI) of the present invention are contained in the same molecule, the weight average molecular weight per molecule of the compound of the present invention is included in the above range. It is preferable. In the case of a polymer type having a large number of the compounds of the present invention, the mass average molecular weight of the structural unit per molecule of the compound of the present invention is preferably included in the above range.
[0111]
The compounds represented by the general formulas (I) to (VI) of the present invention are preferably water-soluble, but even if they are not water-soluble alone, they are water-soluble polymers, acidic substances, basic compounds as described above. It is also possible to impart water solubility by forming a salt with the substance.
[0112]
When the colorant-receiving layer contains the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) according to the present invention, a water-soluble organic solvent such as an alcohol compound (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol) , Diethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.), ether compounds (tetrahydrofuran, dioxane, etc.), amide compounds (dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc.) Further, a ketone compound (acetone or the like) or the like may be mixed and added in a state in which the affinity for water is increased.
[0113]
When the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) according to the present invention do not have sufficient water solubility, hydrophobic organic solvents such as ester compounds (ethyl acid acid, dioctyl adipate, phthalic acid) Butyl, methyl stearate, tricresyl phosphate, etc.), ether compounds (anisole, hydroxyethoxybenzene, hydroquinone dibutyl ether, etc.), hydrocarbon compounds (toluene, xylene, diisopropylnaphthalene, etc.), amide compounds (N-butylbenzenesulfone) Amide, stearic acid amide, etc.), alcohol compounds (2-ethylhexyl alcohol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, etc.), ketone compounds (hydroxyacetophenone, benzophenone, cyclohexane, etc.), or the aforementioned water-soluble organic solvents, etc. Mixed and may be added. The form when added may be oil droplets, latex, solid dispersion, polymer dispersion, or the like.
[0114]
The mass content in the colorant receiving layer of the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) according to the present invention is 0.01 g / m.2~ 5.0 g / m2Is preferred, 0.05 g / m2~ 3.0 g / m2Is more preferable.
[0115]
The compounds represented by the general formulas (I) to (VI) according to the present invention may be used singly or in combination of two or more. When used together, the effect of ozone resistance may be improved, but this is considered to be because the reactivity and the number of reactions with ozone differ for each functional group, and two or more compounds having different effects are combined. Thus, there may be a synergistic effect as compared with the case of using it alone.
It is also preferable to use another image-resistant improving additive in combination. Examples of the resistance improver in this case include an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a bleeding inhibitor.
[0116]
(Water-soluble resin)
In the ink jet recording sheet of the present invention, the colorant receiving layer preferably contains a water-soluble resin together with the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) of the present invention.
[0117]
Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol resins that are resins having a hydroxy group as a hydrophilic structural unit [polyvinyl alcohol (PVA), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified. Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, etc.], cellulose resins [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc.] , Chitins, chitosans, starch, resins with ether linkages [polyethylene oxide (PEO), Propylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), poly ether (PVE)], and resins having carbamoyl groups [polyacrylamide (PAAM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.] and the like.
Moreover, the polyacrylic acid salt which has a carboxyl group as a dissociable group, maleic acid resin, alginate, gelatins, etc. can be mentioned.
[0118]
Among these, polyvinyl alcohol resin is particularly preferable. Examples of the polyvinyl alcohol include Japanese Patent Publication No. 4-52786, Japanese Patent Publication No. 5-67432, Japanese Patent Publication No. 7-29479, Japanese Patent No. 2537827, Japanese Patent Publication No. 7-57553, Japanese Patent No. 2502998, and Japanese Patent No. 3053231. JP-A-63-176173, JP-A-2604367, JP-A-7-276787, JP-A-9-207425, JP-A-11-58941, JP-A-2000-135858, JP-A-2001-205924, JP-A-2001-287444, JP-A-62-278080, JP-A-9-39373, JP-A-2750433, JP-A-2000-158801, JP-A-2001-213045, JP-A-2001-328345, JP-A-8 -324105, JP-A-11-348417, etc. And the like.
Moreover, as an example of water-soluble resin other than polyvinyl alcohol-type resin, the compound etc. of paragraph number [0011-0014] of Unexamined-Japanese-Patent No. 11-165461 can be mentioned.
These water-soluble resins may be used alone or in combination of two or more.
[0119]
As content of the water-soluble resin which concerns on this invention, 9-40 mass% is preferable with respect to the total solid content mass of a color material receiving layer, and 12-33 mass% is more preferable.
[0120]
(Fine particles)
In the ink jet recording sheet of the present invention, it is preferable that the colorant receiving layer further contains fine particles together with the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) of the present invention and the water-soluble resin. A porous structure is obtained by containing the fine particles in the color material receiving layer, thereby improving the ink absorption performance. In particular, when the solid content of the fine particles in the colorant-receiving layer is 50% by mass or more, more preferably more than 60% by mass, it becomes possible to form a more favorable porous structure, and sufficient ink absorption. This is preferable because an ink jet recording sheet having the properties can be obtained. Here, the solid content in the color material receiving layer of the fine particles is a content calculated based on components other than water in the composition constituting the color material receiving layer.
As fine particles according to the present invention, organic fine particles and inorganic fine particles can be used, but it is preferable to contain inorganic fine particles from the viewpoint of ink absorbability and image stability.
[0121]
The organic fine particles are preferably polymer fine particles obtained by, for example, emulsion polymerization, microemulsion polymerization, soap-free polymerization, seed polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization, and the like. Polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylate, polyamide, silicon resin , Phenol resin, natural polymer powder, latex or emulsion polymer fine particles, and the like.
[0122]
Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, pseudoboehmite, zinc oxide, water. Examples thereof include zinc oxide, alumina, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, cerium oxide, lanthanum oxide, and yttrium oxide. Among these, silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, or pseudoboehmite are preferable from the viewpoint of forming a good porous structure. The fine particles may be used as primary particles or in a state where secondary particles are formed. The average primary particle size of these fine particles is preferably 2 μm or less, and more preferably 200 nm or less.
Further, silica fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, colloidal silica having an average primary particle size of 30 nm or less, alumina fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, or pseudoboehmite having an average pore radius of 2 to 15 nm is more preferable. In particular, silica fine particles, alumina fine particles, and pseudoboehmite are preferable.
[0123]
Silica fine particles are generally roughly classified into wet method particles and dry method (gas phase method) particles according to the production method. In the above wet method, a method is mainly used in which activated silica is produced by acid decomposition of a silicate, and this is appropriately polymerized and agglomerated and precipitated to obtain hydrous silica. On the other hand, the gas phase method is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by an arc in an electric furnace and oxidized with air. The method of obtaining anhydrous silica by the (arc method) is the mainstream, and “gas phase method silica” means anhydrous silica fine particles obtained by the gas phase method. As the silica fine particles used in the present invention, gas phase method silica fine particles are particularly preferable.
[0124]
The gas phase method silica is different from hydrous silica in terms of the density of silanol groups on the surface, the presence or absence of vacancies, etc., and exhibits different properties, but is suitable for forming a three-dimensional structure with a high porosity. The reason for this is not clear, but in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 5 to 8 / nm.2In the case of vapor phase silica, the density of silanol groups on the fine particle surface is 2 to 3 / nm.2Therefore, it is presumed that the structure becomes sparsely soft agglomerated (flocculated), and as a result, has a structure with a high porosity.
[0125]
The above-mentioned vapor phase silica has a particularly large specific surface area, so the ink absorption and retention efficiency is high, and the refractive index is low. Therefore, if the dispersion is made to an appropriate particle size, transparency can be imparted to the receiving layer. It is characterized by high color density and good color development. The transparency of the receiving layer is not only for applications that require transparency such as OHP, but also in terms of obtaining high color density and good color development gloss even when applied to recording sheets such as photo glossy paper. is important.
[0126]
The average primary particle diameter of the vapor phase silica is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, particularly preferably 10 nm or less, and most preferably 3 to 10 nm. Since the vapor phase silica is easily adhered to each other by hydrogen bonding with a silanol group, a structure having a large porosity can be formed when the average primary particle diameter is 30 nm or less, and ink absorption characteristics are effectively improved. Can be improved.
[0127]
Silica fine particles may be used in combination with the other fine particles described above. When the other fine particles and the vapor phase silica are used in combination, the content of the vapor phase silica in all the fine particles is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
[0128]
As the inorganic fine particles according to the present invention, alumina fine particles, alumina hydrate, a mixture or a composite thereof are also preferable. Of these, alumina hydrate is preferable because it sufficiently absorbs and fixes the ink. In particular, pseudoboehmite (Al2O3・ NH2O) is preferred. Alumina hydrates can be used in various forms, but it is preferable to use sol boehmite as a raw material because a smooth layer can be easily obtained.
[0129]
About the pore structure of pseudo boehmite, the average pore radius is preferably 1 to 30 nm, and more preferably 2 to 15 nm. The pore volume is preferably 0.3 to 2.0 ml / g, more preferably 0.5 to 1.5 ml / g. Here, the pore radius and pore volume are measured by a nitrogen adsorption / desorption method, and can be measured by, for example, a gas adsorption / desorption analyzer (for example, trade name “Omni Soap 369” manufactured by Coulter). .
Among alumina fine particles, vapor-phase method alumina fine particles are preferable because of their large specific surface area. The average primary particle size of the vapor phase alumina is preferably 30 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
[0130]
When the above-mentioned fine particles are used in an inkjet recording sheet, for example, JP-A-10-81064, JP-A-10-119423, JP-A-10-157277, JP-A-10-217601, JP-A-11-348409, JP-A-2001-2001. 138621, 2000-43401, 2000-2111235, 2000-309157, 2001-96897, 2001-138627, JP-A-11-91242, 8-2087, 8-2090 No. 8-2091, No. 8-2093, No. 8-174992, No. 11-192777, JP-A No. 2001-301314, etc. can be preferably used.
[0131]
In the present invention, the water-soluble resin and the fine particles, which mainly constitute the colorant receiving layer, may be a single material or a mixed system of a plurality of materials.
From the viewpoint of maintaining transparency, the type of water-soluble resin to be combined with fine particles, particularly silica fine particles, is important. When the gas phase method silica is used, the water-soluble resin is preferably a polyvinyl alcohol resin, more preferably a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 70 to 100%, and a saponification degree of 80 to 99.5. % Of polyvinyl alcohol resin is particularly preferable.
[0132]
The polyvinyl alcohol-based resin has a hydroxyl group in its structural unit, and since this hydroxyl group and the surface silanol group of the silica fine particle form a hydrogen bond, a three-dimensional network having a secondary particle of the silica fine particle as a network chain unit. It becomes easy to form a structure. By forming this three-dimensional network structure, it is considered that a color material receiving layer having a porous structure having a high porosity and sufficient strength is formed.
In ink jet recording, the porous colorant receiving layer obtained as described above can absorb ink rapidly by capillary action and form dots with good roundness without ink bleeding.
[0133]
In addition, the polyvinyl alcohol resin may be used in combination with the other water-soluble resin. When the other water-soluble resin and the polyvinyl alcohol resin are used in combination, the content of the polyvinyl alcohol resin in the total water-soluble resin is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
[0134]
<Content ratio of fine particles and water-soluble resin>
The mass content ratio [PB ratio (x / y)] of the fine particles (x) and the water-soluble resin (y) greatly affects the film structure and film strength of the colorant receiving layer. That is, as the mass content ratio [PB ratio] increases, the porosity, pore volume, and surface area (per unit mass) increase, but the density and strength tend to decrease.
[0135]
In the ink jet recording sheet of the present invention, the colorant receiving layer has a decrease in film strength or a drying time due to the PB ratio being too large as the mass content ratio [PB ratio (x / y)]. From the viewpoint of preventing cracking and preventing the ink absorbability from being lowered by decreasing the porosity, the void is easily blocked by the resin because the PB ratio is too small. 1-10: 1 are preferred.
[0136]
Since stress may be applied to the recording sheet when passing through the conveyance system of the ink jet printer, the color material receiving layer needs to have sufficient film strength. Further, when cutting into a sheet shape, the color material receiving layer needs to have sufficient film strength in order to prevent the color material receiving layer from being cracked or peeled off. In consideration of these cases, the mass ratio (x / y) is more preferably 5: 1 or less, while it is more preferably 2: 1 or more from the viewpoint of ensuring high-speed ink absorbency in an inkjet printer. preferable.
[0137]
For example, a coating solution in which gas phase method silica fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and a water-soluble resin are completely dispersed in an aqueous solution at a mass ratio (x / y) of 2: 1 to 5: 1 is provided on the support. When the coating layer is dried, a three-dimensional network structure in which secondary particles of silica fine particles are network chains is formed, the average pore diameter is 30 nm or less, the porosity is 50 to 80%, the pore ratio A translucent porous film having a volume of 0.5 ml / g or more and a specific surface area of 100 m 2 / g or more can be easily formed.
[0138]
(Crosslinking agent)
The colorant-receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention is a cross-linkage in which a coating layer containing compounds represented by general formulas (I) to (VI), fine particles and a water-soluble resin can further cross-link the water-soluble resin. The aspect which is a porous layer which contains the agent and was hardened | cured by the crosslinking reaction of water-soluble resin by this crosslinking agent is preferable.
[0139]
Boron compounds are preferred for the crosslinking of the water-soluble resin, particularly polyvinyl alcohol. Examples of the boron compound include borax, boric acid, and borate (for example, orthoborate, InBO).3, ScBO3, YBO3, LaBO3, Mg3(BO3)2, Co3(BO3)2Diborate (eg Mg2B2O5, Co2B2O5), Metaborate (eg, LiBO)2, Ca (BO2)2, NaBO2, KBO2), Tetraborate (eg, Na2B4O7・ 10H2O), pentaborate (e.g. KB5O8・ 4H2O, Ca2B6O11・ 7H2O, CsB5O5And the like. Of these, borax, boric acid, and borate are preferable, and boric acid is particularly preferable in that a crosslinking reaction can be promptly caused.
[0140]
The following compounds other than the boron compound can also be used as the crosslinking agent for the water-soluble resin. For example,
Aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, Active halogen compounds such as 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide), Active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin; melamine resins (methylolmelamine, alkylated methylolmelamine); epoxy resins;
[0141]
Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; Aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611; Carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; Glycerol triglycidyl Epoxy compounds such as ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; 2,3-dihydroxy Dioxane compounds such as dioxane; Titanium lactate, aluminum sulfate, chromium alum, potash alum, metal-containing compounds such as zirconyl acetate and chromium acetate, polyamine compounds such as tetraethylenepentamine, and hydrazide compounds such as adipic acid dihydrazide It is a small molecule or polymer or the like containing an oxazoline group two or more.
The above crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
1-50 mass% is preferable with respect to water-soluble resin, and, as for the usage-amount of the said crosslinking agent, 5-40 mass% is more preferable.
[0142]
In the present invention, the application of the cross-linking agent is preferably performed as follows, taking a boron compound as an example. That is,
When the colorant receiving layer is a layer that crosslinks and cures a coating layer that is coated with a first coating solution containing a water-soluble resin containing at least fine particles and polyvinyl alcohol, the crosslinking and curing includes the first coating solution and / or Alternatively, a crosslinking agent is added to the following basic solution, and (1) at the same time as the first coating solution is applied, and (2) during the dry coating of the coating layer formed by applying the first coating solution. At any time before the coating layer exhibits reduced rate drying, a basic solution (second coating solution) having a pH of 8 or more is applied to the coating layer.
Here, the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) according to the present invention include the first coating liquid or the second coating liquid, or the first coating liquid and the second coating liquid. Can be contained in at least one of the other third coating solutions and applied to the coating layer. Among them, the compound according to the present invention is preferably contained in the first coating liquid or the second coating liquid, and a method of adding the compound to the coating layer by being contained in the second coating liquid is particularly preferable.
[0143]
(mordant)
In the present invention, a mordant is preferably contained in the colorant receiving layer in order to improve the water resistance and aging resistance of the formed image.
As the mordant, a cationic polymer (cationic mordant) or an inorganic mordant is preferable as the organic mordant, and the mordant is present in the colorant receiving layer so that the liquid magenta having the anionic dye as the colorant is present. Interacts to stabilize the colorant and improve water resistance and aging resistance. The organic mordant and the inorganic mordant may be used alone or in combination with the organic mordant and the inorganic mordant.
[0144]
A method of adding a mordant to a coating liquid (first coating liquid) containing fine particles and a water-soluble resin, or a method of applying a mordant in a second coating liquid when there is a concern of aggregation between the fine particles. Available.
[0145]
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base as a cationic group is preferably used, but a cationic non-polymer mordant may also be used. it can.
Examples of the polymer mordant include a homopolymer of a monomer having a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base (mordant monomer), the mordant monomer and other monomers (hereinafter, What is obtained as a copolymer or condensation polymer with "non-mordant monomer") is preferred. Moreover, these polymer mordants can be used in any form of a water-soluble polymer or water-dispersible latex particles.
[0146]
Examples of the monomer (mordant monomer) include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N , N-dimethyl-N-ethyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-die Ru-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride;
[0147]
Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl-m-vinyl Benzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride Tate;
[0148]
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- Methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide of dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide , Quaternized products of ethyl bromide, methyl iodide or ethyl iodide, or sulfonates, alkyl sulfonates, acetates or alkyl carboxylates substituted with their anions.
[0149]
Specifically, for example, monomethyl diallyl ammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl- 2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (Methacryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylamino) ethyl Ammonium chloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride Triethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride;
[0150]
N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl- 3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-3- And (acryloylamino) propylammonium acetate.
In addition, examples of copolymerizable monomers include N-vinylimidazole and N-vinyl-2-methylimidazole.
[0151]
In addition, allylamine, diallylamine, its derivatives, salts and the like can be used. Examples of such compounds include allylamine, allylamine hydrochloride, allylamine acetate, allylamine sulfate, diallylamine, diallylamine hydrochloride, diallylamine acetate, diallylamine sulfate, diallylmethylamine and salts thereof (for example, Hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallylethylamine and salts thereof (for example, hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallyldimethylammonium salt (chloride, acetic acid as counter anions of the salt) Ion sulfate ions, etc.). In addition, since these allylamines and diallylamine derivatives are inferior in polymerizability in the amine form, they are generally polymerized in the form of a salt and desalted as required.
In addition, a unit such as N-vinylacetamide, N-vinylformamide or the like, which is converted into a vinylamine unit by hydrolysis after polymerization, and a salt thereof can also be used.
[0152]
The non-mordant monomer does not contain a basic or cationic moiety such as a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base, and does not show an interaction with a dye in an inkjet ink. Or the monomer which interaction is substantially small is said.
Examples of the non-mordant monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cycloalkyl ester such as cyclohexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid aryl ester such as phenyl (meth) acrylate; Aralkyl esters such as (meth) benzyl acrylate; Aromatic vinyls such as styrene, vinyl toluene and α-methyl styrene; Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatate; Allyl esters such as allyl acetate Halogen-containing monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride; vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; olefins such as ethylene and propylene; and the like.
[0153]
The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) Propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Examples include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Of these, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate are preferable.
The non-mordant monomers can also be used singly or in combination of two or more.
[0154]
Further, as the polymer mordant, polydiallyldimethylammonium chloride, polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride, polyethyleneimine, polyallylamine and derivatives thereof, polyamide-polyamine resin, cationized starch, dicyandiamide formalin condensate, dimethyl Addition of 2-hydroxypropylammonium salt polymer, polyamidine, polyvinylamine, dicyandiamide-formalin polycondensate, dicyanamide-cachinic resin represented by dicyanamide-diethylenetriamine polycondensate, polyamine-type katine resin, epichlorohydrin-dimethylamine addition Polymer, dimethyldialin ammonium chloride-SO2Copolymer, diallylamine salt-SO2A copolymer, a (meth) acrylate-containing polymer having a quaternary ammonium base-substituted alkyl group in the ester portion, a styryl polymer having a quaternary ammonium base-substituted alkyl group, and the like can also be mentioned as preferable examples.
[0155]
Specific examples of the polymer mordant include JP-A Nos. 48-28325, 54-74430, 54-124726, 55-22766, 55-142339, 60-23850, and 60. -23851, 60-23852, 60-23853, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60-122294 No. 60-235134, JP-A-1-161236, U.S. Pat.Nos. 2,484,430, 2,548,564, 3,148,061, 3,309,690, 4,115,124, 4,124,386, 4,193,800, 4,273,853, JP 4282305, JP 4450224, JP-A-1-16123. 10-81064, 10-119423, 10-157277, 10-217601, 11-348409, JP-A-2001-138621, 2000-43401, 2000-212235 2000-309157, 2001-96897, 2001-138627, JP-A-11-91242, 8-2087, 8-2090, 8-2091, 8-2093, JP-A-8-174992, JP-A-11-192777, JP-A-2001-301314, JP-B-5-35162, JP-A-5-35163, JP-A-5-35164, JP-A-5-88846, JP-A-7-118333 JP-A-2000-344990, Japanese Patent Nos. 2648847, 2666177, etc. Etc. The. Of these, polyallylamine and derivatives thereof are particularly preferable.
[0156]
As the organic mordant in the present invention, polyallylamine having a weight average molecular weight of 100,000 or less and derivatives thereof are particularly preferable from the viewpoint of preventing bleeding with time.
[0157]
In the present invention, various known allylamine polymers and derivatives thereof can be used as polyallylamine or derivatives thereof. Examples of such derivatives include salts of polyallylamine and acids (acids include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid, methanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, acetic acid, propionic acid, cinnamic acid, (meth) An organic acid such as acrylic acid, or a combination thereof, or a salt of a part of allylamine), a derivative of polyallylamine by a polymer reaction, a copolymer of polyallylamine and another copolymerizable monomer (this Specific examples of the monomer include (meth) acrylic acid esters, styrenes, (meth) acrylamides, acrylonitrile, vinyl esters and the like.
[0158]
Specific examples of polyallylamine and derivatives thereof include JP-B-62-31722, JP-B-2-14364, JP-B-63-43402, 63-43403, 63-45721, 63-29881, Japanese Patent Publication No. 1-26362, No. 2-56365, No. 2-57084, No. 4-41686, No. 6-2780, No. 6-45649, No. 6-15592, No. 4-68622, Patents No. 3199227, No. 3008369, JP-A-10-330427, JP-A-11-21321, JP-A-2000-281728, JP-A-2001-106736, JP-A-62-256801, JP-A-7-173286, 7-213897, 9-235318, 9-302026, 11-21321, WO99 / 2190 No., No. WO99 / nineteen thousand three hundred and seventy-two, JP-A-5-140213, compounds described in JP Kohyo No. 11-506488, and the like.
[0159]
An inorganic mordant can be used as the mordant according to the present invention, and examples thereof include polyvalent water-soluble metal salts and hydrophobic metal salt compounds.
Specific examples of the inorganic mordant include, for example, magnesium, aluminum, calcium, scandium, titanium, vanadium, manganese, iron, nickel, copper, zinc, gallium, germanium, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, indium, barium, lanthanum, Examples thereof include salts or complexes of metals selected from cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, dysproprosium, erbium, ytterbium, hafnium, tungsten, and bismuth.
[0160]
Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chloride chloride Dicopper, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel sulfate Ammonium hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum alum, basic polyaluminum hydroxide, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate , Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride Ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, titanium tetrachloride, tetraisopropyl titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate, zirconium acetyl Acetonate, zirconyl acetate, zirconyl sulfate, ammonium zirconium carbonate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, zirconyl nitrate, zirconium oxychloride, zirconium zirconium chloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, citric acid Magnesium nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, gallium nitrate , Strontium nitrate, yttrium acetate, yttrium chloride, yttrium nitrate, indium nitrate, lanthanum nitrate, lanthanum chloride, lanthanum acetate, lanthanum benzoate, cerium chloride, cerium sulfate, cerium octylate, praseodymium nitrate, neodymium nitrate, nitric acid Examples include samarium, europium nitrate, gadolinium nitrate, dysprosium nitrate, erbium nitrate, ytterbium nitrate, hafnium chloride, and bismuth nitrate.
[0161]
In the present invention, the inorganic mordant is preferably an aluminum-containing compound, a titanium-containing compound, a zirconium-containing compound, or a group IIIB series metal compound (salt or complex) of the periodic table.
In the present invention, the amount of the mordant contained in the colorant receiving layer is 0.01 g / m.2~ 5g / m2Is preferably 0.1 g / m2~ 3g / m2Is more preferable.
[0162]
(Other ingredients)
The ink jet recording sheet of the present invention, if necessary, further various known additives such as acids, monomers, polymerization initiators, polymerization inhibitors, anti-bleeding agents, preservatives, viscosity stabilizers, antifoaming agents, A surfactant, an antistatic agent, a matting agent, an anti-curling agent, a water-resistant agent and the like can be contained.
[0163]
In the present invention, the colorant receiving layer may contain an acid. By adding an acid, the surface pH of the colorant receiving layer is adjusted to 3 to 8, preferably 5 to 7.5. This is preferable because yellowing resistance of the white background portion is improved. The surface pH is measured by the A method (coating method) of the surface PH measurement defined by the Japan Paper Pulp Technology Association (J.TAPPI). For example, the measurement can be performed using a paper PH measurement set “Type MPC” manufactured by Kyoritsu Riken Co., Ltd., which corresponds to the method A.
[0164]
Specific examples of acids include formic acid, acetic acid, glycolic acid, oxalic acid, propionic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid , Glutaric acid, gluconic acid, lactic acid, aspartic acid, glutamic acid, salicylic acid, salicylic acid metal salts (Zn, Al, Ca, Mg, etc.), methanesulfonic acid, itaconic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, trifluoromethanesulfone Acid, styrenesulfonic acid, trifluoroacetic acid, barbituric acid, acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, 4-hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid, naphthalenedisulfonic acid, hydroxybenzenesulfonic acid, toluenesulfinic acid, benzenesulfinic acid, Sulfanilic acid, sulfamic acid, α-le Examples include ricinic acid, β-resorcinic acid, γ-resorcinic acid, gallic acid, phloroglicin, sulfosalicylic acid, ascorbic acid, erythorbic acid, bisphenolic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, boric acid, boronic acid, etc. It is done. What is necessary is just to determine the addition amount of these acids so that the surface PH of a color material receiving layer may be 3-8.
The above acids can be metal salts (eg sodium, potassium, calcium, cesium, zinc, copper, iron, aluminum, zirconium, lanthanum, yttrium, magnesium, strontium, cerium, etc.) or amine salts (eg ammonia, triethylamine, tri Butylamine, piperazine, 2-methylpiperazine, polyallylamine, etc.).
[0165]
The other components may be used alone or in combination of two or more. These other components may be added after being water-solubilized, dispersed, polymer-dispersed, emulsified or oil-dropped, or may be encapsulated in microcapsules. In the inkjet recording sheet of the present invention, the addition amount of the other components is 0.01 to 10 g / m.2Is preferred.
[0166]
Further, for the purpose of improving the dispersibility of the inorganic fine particles, the inorganic surface may be treated with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include an organic functional group (for example, vinyl group, amino group (primary to tertiary amino group, quaternary ammonium base), epoxy group, mercapto, in addition to the site for coupling treatment. Group, chloro group, alkyl group, phenyl group, ester group, etc.)
[0167]
In the present invention, the colorant-receiving layer coating liquid preferably contains a surfactant. As the surfactant, any of cationic, anionic, nonionic, amphoteric, fluorine and silicon surfactants can be used.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers (for example, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene Ethylene nonylphenyl ether), oxyethylene / oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, etc.), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (for example, polyoxyethylene) Sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan Lyolate, etc.), polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters (eg, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate), glycerin fatty acid esters (eg, glycerol monooleate), polyoxyethylene glycerin fatty acid esters (polyoxymonostearate) Ethylene glycerol, monooleic acid polyoxyethylene glycerin, etc.), polyoxyethylene fatty acid esters (polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monooleate, etc.), polyoxyethylene alkylamine, acetylene glycols (eg, 2, 4, 7) , 9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, and ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, and the like of the diols), and polyoxy Ruki alkylene alkyl ethers are preferable. The nonionic surfactant can be used in the first coating solution and the second coating solution. Moreover, the said nonionic surfactant may be used independently and may use 2 or more types together.
[0168]
Examples of the amphoteric surfactants include amino acid type, carboxyammonium betaine type, sulfoammonium betaine type, ammonium sulfate betaine type, imidazolium betaine type, etc., for example, U.S. Pat. No. 3,843,368, Those described in JP-A-59-49535, JP-A-63-236546, JP-A-5-303205, JP-A-8-262742, and JP-A-10-282619 can be suitably used. As the amphoteric surfactant, an amino acid type amphoteric surfactant is preferable, and as the amino acid type amphoteric surfactant, as described in JP-A-5-303205, for example, an amino acid (glycine, glutamic acid, Histidine acid etc.) and N-aminoacyl acids and salts thereof into which long chain acyl groups have been introduced. The amphoteric surfactants may be used alone or in combination of two or more.
[0169]
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts (for example, sodium stearate, potassium oleate), alkyl sulfate esters (for example, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate), and sulfonates (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate). Alkyl sulfosuccinate (for example, sodium dioctyl sulfosuccinate), alkyl diphenyl ether disulfonate, alkyl phosphate, and the like.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, pyridinium salts, imidazolium salts and the like.
[0170]
Examples of the fluorosurfactant include compounds derived from an intermediate having a perfluoroalkyl group using a method such as electrolytic fluorination, telomerization, or oligomerization.
Examples thereof include perfluoroalkyl sulfonates, perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, perfluoroalkyl trialkyl ammonium salts, perfluoroalkyl group-containing oligomers, and perfluoroalkyl phosphate esters.
[0171]
As the silicon-based surfactant, silicon oil modified with an organic group is preferable, and a structure in which a side chain of a siloxane structure is modified with an organic group, a structure in which both ends are modified, and a structure in which one end is modified can be taken. Examples of the organic group modification include amino modification, polyether modification, epoxy modification, carboxyl modification, carbinol modification, alkyl modification, aralkyl modification, phenol modification, and fluorine modification.
[0172]
In the present invention, the content of the surfactant is preferably 0.001 to 2.0%, more preferably 0.01 to 1.0% with respect to the coating solution for the colorant receiving layer. When two or more liquids are used as the colorant-receiving layer coating liquid, it is preferable to add a surfactant to each coating liquid.
[0173]
In the present invention, the colorant receiving layer preferably contains a high boiling point organic solvent for curling prevention. The high-boiling organic solvent is an organic compound having a boiling point of 150 ° C. or higher at normal pressure, and is a water-soluble or hydrophobic compound. These may be liquid or solid at room temperature, and may be low molecules or polymers.
Specifically, aromatic carboxylic acid esters (for example, dibutyl phthalate, diphenyl phthalate, phenyl benzoate, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (for example, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, methyl stearate, dibutyl maleate) , Dibutyl fumarate, triethyl acetyl citrate, etc.), phosphate esters (eg, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate, etc.), epoxies (eg, epoxidized soybean oil, epoxidized fatty acid methyl, etc.), alcohols (eg, stearyl) Alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerol, diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE), triethylene glycol monobutyl ether, glycerol Methyl ether, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, triethanolamine, polyethylene glycol, etc. ), Vegetable oils (eg, soybean oil, sunflower oil, etc.) and higher aliphatic carboxylic acids (eg, linoleic acid, oleic acid, etc.).
[0174]
(Support)
In the inkjet recording sheet of the present invention, as the support, either a transparent support made of a transparent material such as plastic or an opaque support made of an opaque material such as paper can be used. In order to make use of the transparency of the colorant receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support.
[0175]
The material that can be used for the transparent support is preferably a material that is transparent and can withstand radiant heat when used in an OHP or a backlight display. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, polyamide and the like. Of these, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of the said transparent support body, 50-200 micrometers is preferable at the point which is easy to handle.
[0176]
As the highly glossy opaque support, one having a glossiness of 40% or more on the surface on which the colorant receiving layer is provided is preferable. The glossiness is a value determined according to the method described in JIS P-8142 (75-degree specular gloss test method for paper and paperboard). Specifically, the following supports are mentioned.
[0177]
For example, high gloss paper support such as art paper, coated paper, cast coated paper, baryta paper used for silver salt photographic support, etc .; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), nitrocellulose, cellulose acetate , Cellulose esters such as cellulose acetate butyrate, and plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, and polyamide are made opaque by adding a white pigment or the like (surface calendering may be applied). Glossy film; or a support in which a polyolefin coating layer containing or not containing a white pigment is provided on the surface of a highly glossy film containing the various paper supports, the transparent support or the white pigment. Etc.
A white pigment-containing foamed polyester film (for example, foamed PET containing polyolefin fine particles and forming voids by stretching) can also be suitably exemplified. Furthermore, resin-coated paper used for silver salt photographic printing paper is also suitable.
[0178]
Although there is no restriction | limiting in particular also about the thickness of the said opaque support body, 50-300 micrometers is preferable at the point of handleability.
[0179]
The surface of the support may be subjected to corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment or the like in order to improve wettability and adhesion.
[0180]
Next, the base paper used for the resin-coated paper will be described in detail.
The base paper is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, paper using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As the wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP with a larger amount of short fibers are used. preferable.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.
[0181]
The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.
[0182]
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancing agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as a quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.
[0183]
The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 ml as defined by CSF, and the fiber length after beating is a 24 mesh residual mass% and a 42 mesh residual as defined in JIS P-8207. 30 to 70% of the sum with the mass% of is preferable. In addition, it is preferable that the mass% of 4 mesh remainder is 20 mass% or less.
[0184]
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, and particularly preferably 50 to 200 g. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 μm. The base paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. Base paper density is 0.7-1.2g / m2(JIS P-8118) is common.
Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P-8143.
[0185]
A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, a sizing agent similar to the size that can be added to the base paper can be used.
The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method defined in JIS P-8113.
[0186]
The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but some other LLDPE, polypropylene, etc. can also be used.
[0187]
In particular, the polyethylene layer on the side on which the colorant-receiving layer is formed is obtained by adding rutile or anatase-type titanium oxide, fluorescent whitening agent, ultramarine, or polyethylene to the polyethylene, as is widely done in photographic paper. Those with improved transparency, whiteness and hue are preferred. Here, as a titanium oxide content, about 3-20 mass% is preferable with respect to polyethylene, and 4-13 mass% is more preferable. Although the thickness of a polyethylene layer does not have limitation in particular, 10-50 micrometers is suitable for both front and back layers. Further, an undercoat layer can be provided on the polyethylene layer in order to provide adhesion to the colorant receiving layer. As the undercoat layer, aqueous polyester, gelatin and PVA are preferable. Moreover, as thickness of this undercoat layer, 0.01-5 micrometers is preferable.
[0188]
Polyethylene-coated paper can be used as glossy paper, or when it is melt-extruded onto the surface of the base paper and coated, the matte surface or silky surface that can be obtained with ordinary photographic printing paper by so-called molding Can also be used.
[0189]
A back coat layer can be provided on the support, and examples of components that can be added to the back coat layer include a white pigment, an aqueous binder, and other components.
Examples of white pigments contained in the backcoat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. , Diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, white inorganic pigment, styrene And organic pigments such as polyethylene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins.
[0190]
Examples of the aqueous binder used in the back coat layer include styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxy Examples thereof include water-soluble polymers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl pyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion.
Examples of other components contained in the backcoat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water-proofing agent.
[0191]
(Preparation of inkjet recording sheet)
The colorant-receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention is applied, for example, by applying a first coating solution containing at least fine particles and a water-soluble resin to the support surface, and (1) simultaneously with applying the first coating solution. (2) A basic solution having a pH of 8 or higher at any time during the drying of the coating layer formed by applying the first coating solution and before the coating layer exhibits a reduced drying rate ( It is preferable to form the coating layer to which the second coating solution is applied after the second coating solution is applied (Wet-on-Wet method).
Here, the crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin is preferably contained in at least one of the first coating liquid and the second coating liquid. Moreover, the compound represented by the general formulas (I) to (VI) according to the present invention is at least one of the first coating liquid, the second coating liquid, or a third coating liquid different from these. Can be contained. Among them, the compound according to the present invention is preferably contained in the first coating solution or the second coating solution, and particularly, a method of adding it to the coating layer by adding it to the second coating solution is preferable.
Providing the color material receiving layer crosslinked and cured in this manner is preferable from the viewpoints of ink absorbability and prevention of cracking of the color material receiving film.
[0192]
When a mordant is used, the mordant is preferably contained in the second coating solution. In this case, since a large amount of mordant is present near the surface of the color material receiving layer, the color material of the ink jet is sufficiently mordanted and the water resistance of characters and images after printing is improved, which is preferable. A part of the mordant may be contained in the first coating liquid, and in that case, the mordant added to the first coating liquid and the second coating liquid may be the same or different.
[0193]
In the present invention, a coating material for a colorant receiving layer containing at least fine particles (for example, vapor-phase process silica) and a water-soluble resin (for example, polyvinyl alcohol) can be prepared, for example, as follows. That is,
Vapor phase silica fine particles and a dispersant are added to water (for example, silica fine particles in water are 10 to 20% by mass), and a high-speed rotating wet colloid mill (for example, “Clairemix” manufactured by M Technique Co., Ltd.) For example, at a high speed of 10,000 rpm (preferably 5000 to 20000 rpm), for example, for 20 minutes (preferably 10 to 30 minutes) and then dispersed, followed by a crosslinking agent (boron compound) and a polyvinyl alcohol (PVA) aqueous solution. (For example, PVA having a mass of about 1/3 of the above-mentioned vapor phase silica) is added, and when the resorcin derivative in the present invention is further included in the coating solution for the colorant receiving layer, the compound is added. It can be prepared by dispersing under the same rotation conditions as described above. The obtained coating solution is in a uniform sol state, and a porous colorant receiving layer having a three-dimensional network structure can be formed by applying the coating solution onto a support by the following coating method and drying it. .
[0194]
In addition, the preparation of the aqueous dispersion composed of the above-mentioned vapor phase method silica and a dispersant may be carried out by preparing a vapor phase method silica aqueous dispersion in advance and adding the aqueous dispersion to the aqueous dispersant solution. The aqueous solution may be added to the vapor phase silica aqueous dispersion, or may be mixed simultaneously. Further, instead of vapor phase silica aqueous dispersion, powder vapor phase silica may be used and added to the aqueous dispersant as described above.
After mixing the gas phase method silica and the dispersant, the mixture is finely divided using a disperser, whereby an aqueous dispersion having an average particle size of 50 to 300 nm can be obtained. As a disperser used for obtaining the aqueous dispersion, various types of conventionally known dispersers such as a high-speed rotary disperser, a medium agitating disperser (ball mill, sand mill, etc.), an ultrasonic disperser, a colloid mill disperser, and a high pressure disperser. Although a disperser can be used, a stirrer-type disperser, a colloid mill disperser, or a high-pressure disperser is preferable from the viewpoint that the formed fine particles are efficiently dispersed.
[0195]
Moreover, water, an organic solvent, or these mixed solvents can be used as a solvent in each process. Examples of the organic solvent that can be used for this coating include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, and toluene. It is done.
[0196]
In addition, a chaotic polymer can be used as the dispersant. Examples of the chaotic polymer include the aforementioned mordants. It is also preferable to use a silane coupling agent as the dispersant.
The amount of the dispersant added to the fine particles is preferably 0.1% to 30%, more preferably 1% to 10%.
[0197]
The coating material for the colorant receiving layer is applied by a known coating method such as, for example, an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, or a bar coater. Can do.
[0198]
The second coating liquid is applied to the coating layer simultaneously with or after the coating of the colorant receiving layer coating liquid (first coating liquid). The second coating liquid is applied to the first coating liquid. You may apply | coat before the application layer of a liquid comes to show a rate-of-decrease drying rate. That is, after applying the colorant-receiving layer coating solution (first coating solution), a basic solution (second coating solution) having a pH of 8 or more is introduced while the coating layer exhibits a constant rate of drying. It is suitably manufactured.
[0199]
In the present specification, “before the coating layer comes to exhibit a decreasing rate of drying” usually refers to a process for several minutes immediately after the coating of the coating solution for the colorant receiving layer, and during this period, the coating was applied. This shows the phenomenon of “constant rate drying rate” in which the content of the solvent (dispersion medium) in the coating layer decreases in proportion to time. About the time which shows this "constant rate drying rate", it describes in chemical engineering handbook (pages 707-712, Maruzen Co., Ltd., October 25, 1980), for example.
[0200]
As described above, after the application of the first coating solution, the coating layer is dried until the coating layer exhibits a reduced rate of drying. This drying is generally performed at 50 to 180 ° C. for 0.5 to 10 minutes (preferably 0.5 to 5 minutes). The drying time naturally varies depending on the coating amount, but the above range is usually appropriate.
[0201]
As a method of giving before the said 1st application layer comes to show a decreasing rate of drying, (1) The method of further apply | coating a 2nd coating liquid on an application layer, (2) By methods, such as spraying Examples thereof include a spraying method, and (3) a method of immersing the support on which the coating layer is formed in the second coating solution.
[0202]
In the above method (1), examples of the application method for applying the second application liquid include curtain flow coaters, extrusion die coaters, air doctor coaters, bread coaters, rod coaters, knife coaters, squeeze coaters, and reverse roll coaters. A known coating method such as a bar coater can be used. However, it is preferable to use a method in which the coater does not directly contact the first coating layer that has already been formed, such as an extrusion die coater, a curtain flow coater, or a bar coater.
[0203]
After the application of the second coating solution, it is generally heated at 40 to 180 ° C. for 0.5 to 30 minutes, and dried and cured. Especially, it is preferable to heat at 40-150 degreeC for 1 to 20 minutes.
[0204]
When the second coating solution is applied simultaneously with the application of the color material receiving layer coating solution (first coating solution), the color material receiving layer coating solution (first coating solution) and the second coating solution are applied. Are applied simultaneously (multilayer coating) on the support so that the color material receiving layer coating solution (first coating solution) is in contact with the support, and then dried and cured to form a color material receiving layer. be able to.
[0205]
The simultaneous coating (multilayer coating) can be performed by a coating method using, for example, an extrusion die coater or a curtain flow coater. After the simultaneous coating, the formed coating layer is dried. In this case, the drying is generally performed by heating the coating layer at 40 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes, preferably 40 to 100. It is carried out by heating at a temperature of 0.5 to 5 minutes.
[0206]
When the above simultaneous coating (multilayer coating) is performed by, for example, an extrusion die coater, the two types of coating liquid discharged at the same time are close to the discharge port of the extrusion die coater, that is, before moving onto the support. A multilayer is formed, and in that state, the multilayer is applied on the support. A single layer of coating liquid that has been layered before coating is likely to cause a crosslinking reaction at the interface between the two liquids when transferred to the support, so that the two liquids to be discharged are mixed in the vicinity of the discharge port of the extrusion die coater. As a result, thickening is likely to occur, which may hinder the application operation. Therefore, when applying simultaneously as described above, the barrier layer liquid (intermediate layer liquid) is interposed between the two liquids together with the application of the colorant receiving layer coating liquid (first coating liquid) and the second coating liquid. It is preferable to apply three layers simultaneously.
[0207]
The barrier layer solution can be selected without particular limitation. For example, an aqueous solution containing a trace amount of water-soluble resin, water, and the like can be given. The water-soluble resin is used in consideration of applicability for the purpose of a thickener and the like. For example, a cellulose resin (for example, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose) And polymers such as polyvinylpyrrolidone and gelatin. The barrier layer liquid can also contain a mordant.
[0208]
After the colorant receiving layer is formed on the support, the colorant receiving layer is subjected to, for example, super calender, gloss calendar, etc., and is subjected to calender treatment through the roll nip under heat and pressure, thereby providing surface smoothness, glossiness It is possible to improve the degree, transparency and coating strength. However, the calendar process may cause a decrease in the porosity (that is, the ink absorptivity may be decreased), so it is necessary to set conditions under which the decrease in the porosity is small.
[0209]
As roll temperature in the case of performing a calendar process, 30-150 degreeC is preferable and 40-100 degreeC is more preferable.
Moreover, as a linear pressure between rolls at the time of a calendar process, 50-400 kg / cm is preferable and 100-200 kg / cm is more preferable.
[0210]
The layer thickness of the colorant-receiving layer needs to be determined in relation to the porosity in the layer because it needs to have an absorption capacity sufficient to absorb all droplets in the case of inkjet recording. For example, the ink amount is 8 nL / mm2In the case where the porosity is 60%, a film having a layer thickness of about 15 μm or more is required.
Considering this point, in the case of inkjet recording, the thickness of the colorant receiving layer is preferably 10 to 50 μm.
[0211]
Further, the pore diameter of the colorant receiving layer is preferably 0.005 to 0.030 μm, more preferably 0.01 to 0.025 μm in terms of median diameter.
The porosity and pore median diameter can be measured using a mercury porosimeter (trade name “Bore Sizer 9320-PC2” manufactured by Shimadzu Corporation).
[0212]
The colorant receiving layer is preferably excellent in transparency. As a guideline, the haze value when the colorant receiving layer is formed on the transparent film support is 30% or less. Preferably, it is 20% or less.
The haze value can be measured using a haze meter (HGM-2DP: Suga Test Instruments Co., Ltd.).
[0213]
A polymer fine particle dispersion may be added to a constituent layer (for example, a colorant receiving layer or a back layer) of the ink jet recording sheet of the present invention. This polymer fine particle dispersion is used for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention. The polymer fine particle dispersion is described in JP-A Nos. 62-245258, 62-1316648, and 62-110066. If a polymer fine particle dispersion having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to the layer containing the mordant, cracking and curling of the layer can be prevented. Further, even when a polymer fine particle dispersion having a high glass transition temperature is added to the back layer, curling can be prevented.
[0214]
Further, the inkjet recording sheet of the present invention is disclosed in JP-A Nos. 10-81064, 10-119423, 10-157277, 10-217601, 11-348409, and JP-A-2001-138621. 2000-43401, 2000-2111235, 2000-309157, 2001-96897, 2001-138627, JP-A-11-91242, 8-2087, 8-2090, 8 It can also be produced by the methods described in the publications Nos. -2091 and 8-2093.
[0215]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%” unless otherwise specified, and “average molecular weight” and “degree of polymerization” are “mass average molecular weight” and “weight”. It represents “average degree of polymerization”.
[0216]
(Production of support)
Wood pulp consisting of 100 parts of LBKP is beaten to 300 ml of Canadian freeness with a double disc refiner, 0.5 parts of epoxidized behenamide, 1.0 part of anionic polyacrylamide, 0.1 part of polyamide polyamine epichlorohydrin, 0.5 part of cationic polyacrylamide All parts were added at an absolutely dry mass ratio to the pulp, and weighed by a long paper machine to 170 g / m.2Paper was made.
[0217]
In order to adjust the surface size of the base paper, 0.04% of a fluorescent whitening agent (“Whiteex BB” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is added to a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol, and this is 0 in terms of absolute dry mass. .5g / m2The base paper was impregnated so as to be, dried, and then calendered to obtain a base paper adjusted to a density of 1.05 g / ml (g / cc).
[0218]
After the corona discharge treatment was performed on the wire surface (back surface) side of the obtained base paper, high-density polyethylene was coated to a thickness of 19 μm using a melt extruder to form a resin layer composed of a mat surface. (Hereinafter, the resin layer surface is referred to as “back surface”). The resin layer on the back side is further subjected to corona discharge treatment, and thereafter, as an antistatic agent, aluminum oxide (“Alumina sol 100” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silicon dioxide (“Nissan Chemical Industries, Ltd. Snowtex O ”)) in water at a mass ratio of 1: 2 is a dry weight of 0.2 g / m.2It applied so that it might become.
[0219]
Furthermore, after the corona discharge treatment is applied to the felt surface (surface) side where the resin layer is not provided, anatase-type titanium dioxide 10%, a trace amount of ultramarine blue, and a fluorescent whitening agent 0.01% (vs. polyethylene) A low-density polyethylene containing MFR (melt flow rate) 3.8 is extruded using a melt extruder to a thickness of 29 μm, and a high gloss thermoplastic resin layer is formed on the surface side of the base paper. (Hereinafter, this high-gloss surface is referred to as a “front side”), which was used as a support.
[0220]
[Example 1]
(Preparation of coating material A for colorant receiving layer)
(1) Gas phase method silica fine particles, (2) ion-exchanged water, and (3) “PAS-M-1” in the following composition are mixed, and a high-speed rotating colloid mill (“Claire” manufactured by M Technique Co., Ltd.) Mix)) at a rotational speed of 10,000 rpm for 20 minutes, and then the following (5) polyvinyl alcohol, (6) boric acid, (7) polyoxyethylene lauryl ether, and (8) ion-exchanged water are mixed. The solution containing the mixture was added, and dispersion was performed again at a rotational speed of 10,000 rpm for 20 minutes to prepare a coating material (A) for a colorant receiving layer.
The mass ratio of the silica fine particles to the water-soluble resin (PB ratio = (1) :( 5)) is 4.5: 1, and the pH of the colorant-receiving layer coating solution (A) is 3.5. It showed acidity.
[0221]
<Composition of Color Material Receiving Layer Coating Liquid A>
(1) Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 10.0 parts
("Reorosil QS-30" manufactured by Tokuyama Corporation, average primary particle size 7 nm)
(2) Ion-exchanged water 51.7 parts
(3) “PAS-M-1” (60% aqueous solution) 0.83 parts
(Dispersant, manufactured by Nittobo Co., Ltd.)
(4) Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) 8% aqueous solution 27.8 parts
("PVA124" manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400)
▲ 5 ▼ Boric acid (cross-linking agent) 0.4 parts
(6) Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 1.2 parts
("Emulgen 109P" manufactured by Kao Corporation (10% aqueous solution), HLB value 13.6)
(7) Ion-exchanged water 33.0 parts
[0222]
(Preparation of inkjet recording sheet)
After the corona discharge treatment is applied to the front surface of the support, the colorant receiving layer coating solution (A) obtained above is applied to the front surface of the support at 200 ml / m using an extrusion die coater.2(Application step), and dried with a hot air dryer at 80 ° C. (wind speed 3 to 8 m / second) until the solid content concentration of the coating layer reached 20%. This coating layer exhibited a constant rate of drying during this period. Immediately after that, it was immersed in a mordant coating solution (B) having the following composition for 30 seconds, and then 20 g / m on the coating layer.2Was attached (step of applying a mordant coating solution) and further dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). This produced the inkjet recording sheet (1) of the present invention provided with a colorant receiving layer having a dry film thickness of 32 μm.
[0223]
<Composition of mordant coating liquid B>
▲ 1 ▼ Boric acid (cross-linking agent) 0.65 parts
(2) 25% polyallylamine “PAA-10C” 10% aqueous solution
(Mordant, manufactured by Nittobo Co., Ltd.)
(3) The following compound (a) 2.5 parts of the following compound (a)
(4) Ion-exchanged water 62.2 parts
(5) Ammonium chloride (surface pH adjuster) 0.8 part
(6) Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 10 parts
("Emulgen 109P" manufactured by Kao Corporation, 2% aqueous solution, HLB value 13.6)
▲ 7 ▼ MegaFuck "F1405" 10% aqueous solution 2.0 parts
(Fluorosurfactant manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
[0224]
[Examples 2 to 17]
In the inkjet recording of the present invention, the same procedure as in Example 1 was performed except that the compound (a) was changed to each of the following compounds (b) to (q) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. Sheets (2 to 17) were prepared.
[0225]
[Example 18]
In <Composition of Coloring Material Receiving Layer Coating Liquid A> in Example 1, 0.83 part of “PAS-M-1” was added to dimethyldiallylammonium chloride (“Charol DC-902” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) An ink jet recording sheet (18) of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.6 part of 50% aqueous solution.
[0226]
[Example 19]
In Example 1 <Composition of Coloring Material Receiving Layer Coating Liquid A>, basic aluminum chloride (Al2(OH)5The ink jet recording sheet (19) of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.63 part of Cl, “PAC # 1000” manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., 40% aqueous solution) was added. Produced.
[0227]
[Example 20]
Example 1 except that 0.83 part of “PAS-M-1” was changed to 0.83 part of the following polymer (A) in <Composition of Coloring Material Receiving Layer Coating Liquid A> in Example 1. In the same manner, an inkjet recording sheet (20) of the present invention was produced.
Embedded image
Figure 2004090231
[0228]
[Example 21]
The ink jet recording sheet of the present invention was the same as in Example 1 except that 0.6 parts of zirconyl acetate (30% aqueous solution) was further added in <Composition of Color Material Receiving Layer Coating Liquid A> in Example 1. (21) was produced.
[0229]
[Example 22]
In <Composition of Color Material Receiving Layer Coating Liquid A> of Example 1, 10.0 parts of vapor phase method silica fine particles were made of alumina fine particles (“Aluminum Oxide C” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle size 10 nm). An ink jet recording sheet (22) of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 10.0 parts and that 0.4 part of boric acid was changed to 0.1 part.
[0230]
[Comparative Example 1]
The ink jet recording sheet of Comparative Example (Comparative 1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of Compound (a) was not used in <Composition of Mordant Coating Liquid B> in Example 1. Produced.
[0231]
[Comparative Example 2]
A comparison was made in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of the following compound (r) was used instead of 2.5 parts of compound (a) in <Composition of mordant coating liquid B> in Example 1. An example inkjet recording sheet (Comparative 2) was prepared.
[0232]
[Comparative Examples 3 to 9]
In the comparative example 2, the composition of the mordant coating liquid B was changed to each of the following compounds (s) to (x) instead of the compound (r), and the inkjet of the comparative example was performed in the same manner as the comparative example 2. Recording sheets (Comparative 3-9) were prepared.
[0233]
Embedded image
Figure 2004090231
[0234]
Embedded image
Figure 2004090231
[0235]
Embedded image
Figure 2004090231
[0236]
(Evaluation test)
The following evaluation tests were performed on each of the inkjet recording sheets (1 to 22) of the present invention obtained above and the comparative inkjet recording sheets (Comparative 1 to 8). The test results are shown in Table 1 below.
[0237]
<Ozone resistance>
Using an inkjet printer (“PM-900C” manufactured by Seiko Epson Corporation), solid magenta and cyan images were printed on each inkjet recording sheet, and stored for 16 hours in an ozone concentration of 2.5 ppm. did. The magenta and cyan densities before and after storage were measured with a reflection densitometer (“Xrite 938” manufactured by Xrite), and the residual ratio of the magenta and cyan densities was calculated.
The residual ratio was evaluated as A when 80% or more, B as 70 to less than 80%, C as 60 to 70%, and D as less than 60%.
Furthermore, the presence or absence of discoloration of the white part before and after the test was visually observed.
[0238]
[Table 1]
Figure 2004090231
[0239]
From the results of Table 1 above, the ink jet recording sheets containing the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) (compounds having an alkenyl group and / or alkynyl group) according to the present invention (Examples 1 to 1). No. 22) was found to be an ink jet recording sheet having a high density residual rate and excellent ozone resistance even after being stored for a long time in a high-concentration ozone environment. Also, no coloration occurred on the paper after the ozone test. Furthermore, the ink jet recording sheet of the present invention was excellent in all of light resistance, glossiness, ink absorption speed, image area density, and water resistance.
[0240]
On the other hand, a comparative inkjet recording sheet (Comparative Example 1) that did not use the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) (compounds having an alkenyl group and / or an alkynyl group), and an image resistance improving additive As a comparative inkjet recording sheet (Comparative Examples 2 to 7) containing an aromatic compound having an alkyl group, the residual density of the image after the test was low, and the ozone resistance was insufficient. In addition, although the comparative inkjet recording sheet (Comparative Example 8) containing hydroquinone improved the ozone resistance, the yellow density in the white part was remarkably increased after the ozone test and showed an undesirable yellowing phenomenon.
[0241]
【The invention's effect】
According to the present invention, good ink-receptive performance is maintained, cracks and the like are strong and strong, high-resolution images can be formed, ozone resistance is improved over a sufficiently long period, and coloring on the paper surface is reduced. An ink jet recording sheet can be provided.

Claims (15)

支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
Figure 2004090231
〔一般式(1)中、RとRはそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R〜R10はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R13)R14、−OR15、−SR16、−COR17、−SOR18、−SO19、−PO(OR20を表す。ここで該R17とR19はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R21)R22、−OR23、−OMを表し、R11及び該R16、R18、R20、R23はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。R12は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、Mを表す。ここで該R13〜R15、R21、R22はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R24)(R25)(R26)R27を表し、該R24〜R27はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。Xは単結合又はアルキレン基を表す。〕
An ink jet recording sheet having a color material receiving layer provided on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (I).
Figure 2004090231
[In General Formula (1), R 1 and R 2 each independently represent an alkenyl group and / or an alkynyl group, and R 3 to R 10 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. represents group, a halogen atom, a cyano group, -N (R 13) R 14 , -OR 15, -SR 16, -COR 17, -SOR 18, -SO 2 R 19, a -PO (OR 20) 2. Here, R 17 and R 19 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, —N (R 21 ) R 22 , —OR 23 , —OM + , R 11 and R 16 , R 18 , R 20 and R 23 each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R 12 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or M. Here, R 13 to R 15 , R 21 and R 22 are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkyl a sulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfamoyl group, wherein M represents a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal or -N + (R 24), ( R 25) (R 26) R 27, wherein R 24 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group. X represents a single bond or an alkylene group. ]
支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(II)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
Figure 2004090231
〔一般式(II)中、R31とR32はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R33〜R40はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R43)R44、−OR45、−SR46、−COR47、−SOR48、−SO49、−PO(OR50を表す。ここで該R47とR49はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R51)R52、−OR53、−OMを表し、R41及び該R46、R48、R50、R53はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。R42は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、Mを表す。ここで該R43〜R45、R51、R52はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R54)(R55)(R56)R57を表し、該R54〜R57はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。Yは硫黄原子、酸素原子、−CO−を表し、Zは単結合、アルキレン基、アリーレン基を表す。〕
An ink jet recording sheet comprising a support provided with a color material receiving layer, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (II).
Figure 2004090231
[In General Formula (II), R 31 and R 32 each independently represent an alkenyl group and / or an alkynyl group, and R 33 to R 40 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. represents group, a halogen atom, a cyano group, -N (R 43) R 44 , -OR 45, -SR 46, -COR 47, -SOR 48, -SO 2 R 49, a -PO (OR 50) 2. Here, R 47 and R 49 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, —N (R 51 ) R 52 , —OR 53 , —OM + , R 41 and R 46 , R 48 , R 50 and R 53 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R 42 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or M. Here, R 43 to R 45 , R 51 and R 52 are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkyl a sulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfamoyl group, wherein M is a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal or -N + (R 54), ( R 55) represents (R 56) R 57, wherein R 54 to R 57 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group. Y represents a sulfur atom, an oxygen atom or —CO 2 —, and Z represents a single bond, an alkylene group or an arylene group. ]
支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(III)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
Figure 2004090231
〔一般式(III)中、R61とR62はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R63〜R70はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R75)R76、−OR77、−SR78、−COR79、−SOR80、−SO81、−PO(OR82を表す。ここで該R79とR81はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R83)R84、−OR85、−OMを表し、R71〜R74及び該R78、R80、R82、R85はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。ここで該R75〜R77、R83、R84はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R86)(R87)(R88)R89を表し、該R86〜R89はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。環Aは2価の芳香族基を表す。〕
An ink jet recording sheet having a color material receiving layer provided on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (III).
Figure 2004090231
[In General Formula (III), R 61 and R 62 each independently represent an alkenyl group and / or an alkynyl group, and R 63 to R 70 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. represents group, a halogen atom, a cyano group, -N (R 75) R 76 , -OR 77, -SR 78, -COR 79, -SOR 80, -SO 2 R 81, a -PO (OR 82) 2. Wherein said R 79 and R 81 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R 83) R 84 , -OR 85, represent -OM +, R 71 ~ R 74 and R 78 , R 80 , R 82 , and R 85 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Here, each of R 75 to R 77 , R 83 and R 84 is independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkyl. a sulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfamoyl group, wherein M represents a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal or -N + (R 86), ( R 87) (R 88) R 89, wherein R 86 to R 89 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group. Ring A represents a divalent aromatic group. ]
支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(IV)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
Figure 2004090231
〔一般式(IV)中、R91とR92はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R93〜R100はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R101)R102、−OR103、−SR104、−COR105、−SOR106、−SO107、−PO(OR108を表す。ここで該R105とR107はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R109)R110、−OR111、−OMを表し、該R104、R106、R108、R111はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。ここで該R101〜R103、R109、R110はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R112)(R113)(R114)R115を表し、該R112〜R115はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。環Bは2価の脂環式基を表す。〕
An ink jet recording sheet having a color material receiving layer provided on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (IV).
Figure 2004090231
[In General Formula (IV), R 91 and R 92 each independently represent an alkenyl group and / or an alkynyl group, and R 93 to R 100 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Represents a group, a halogen atom, a cyano group, -N (R 101 ) R 102 , -OR 103 , -SR 104 , -COR 105 , -SOR 106 , -SO 2 R 107 , -PO (OR 108 ) 2 . Here, R 105 and R 107 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, —N (R 109 ) R 110 , —OR 111 , —OM + , and R 104 , R 106 , R 108 and R 111 each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. Here, R 101 to R 103 , R 109 , and R 110 are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkyl a sulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfamoyl group, wherein M represents a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or -N + (R 112) (R 113) (R 114) R 115, wherein R 112 to R 115 each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group. Ring B represents a divalent alicyclic group. ]
支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(V)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
Figure 2004090231
〔一般式(V)中、R121とR122はそれぞれ独立にアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R123〜R130はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R133)R134、−OR135、−SR136、−COR137、−SOR138、−SO139、−PO(OR1400を表す。ここで該R137とR139はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R141)R142、−OR143、−OMを表し、R131とR132及び該R136、R138、R140、R143はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。ここで該R133〜R135、R141、R142はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R144)(R145)(R146)R147を表し、該R144〜R147はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。Xは単結合又はアルキレン基を表す。〕
An ink jet recording sheet having a color material receiving layer provided on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (V).
Figure 2004090231
[In General Formula (V), R 121 and R 122 each independently represent an alkenyl group and / or an alkynyl group, and R 123 to R 130 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. A group, a halogen atom, a cyano group, —N (R 133 ) R 134 , —OR 135 , —SR 136 , —COR 137 , —SOR 138 , —SO 2 R 139 , —PO (OR 1400 ) 2 . Wherein said R 137 and R 139 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -N (R 141) R 142 , -OR 143, represent -OM +, and R 131 R 132 and R 136 , R 138 , R 140 , and R 143 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Here, each of R 133 to R 135 , R 141 , and R 142 is independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkyl A sulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group are represented, M represents a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or —N + (R 144 ) (R 145 ) (R 146 ) R 147 , and R 144 to R 147 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group. X represents a single bond or an alkylene group. ]
支持体上に色材受容層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が下記一般式(VI)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
Figure 2004090231
〔一般式(VI)中、R151はアルケニル基及び/又はアルキニル基を表し、R152〜R158はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、ハロゲン原子、シアノ基、−N(R159)R160、−OR161、−SR162、−COR163、−SOR164、−SO165、−PO(OR166を表す。ここで該R163とR165はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R167)R168、−OR169、−OMを表し、該R162、R164、R166、R169はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表し、該R159〜R161、R167、R168はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表す。ここで該Mは水素原子、1価〜3価の金属、又は−N(R170)(R171)(R172)R173を表し、該R170〜R173はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表す。〕
An ink jet recording sheet having a color material receiving layer provided on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (VI).
Figure 2004090231
[In General Formula (VI), R 151 represents an alkenyl group and / or an alkynyl group, and R 152 to R 158 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a halogen atom, a cyano group, Represents a group, —N (R 159 ) R 160 , —OR 161 , —SR 162 , —COR 163 , —SOR 164 , —SO 2 R 165 , —PO (OR 166 ) 2 . Here, R 163 and R 165 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, —N (R 167 ) R 168 , —OR 169 , —OM + , and R 162 , R 164 , R 166 , and R 169 independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, and a heterocyclic group, and R 159 to R 161 , R 167 , and R 168 are each independently a hydrogen atom, An aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group are represented. Here, M represents a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal, or —N + (R 170 ) (R 171 ) (R 172 ) R 173 , and each of R 170 to R 173 independently represents a hydrogen atom, Represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group; ]
前記一般式(I)〜一般式(VI)において、R、R、R31、R32、R61、R62、R91、R92、R121、R122、R151で表されるアルケニル基及び/又はアルキニル基の炭素原子数が5以下である請求項1〜6の何れかに記載のインクジェット記録用シート。In the general formula (I) to general formula (VI), R 1 , R 2 , R 31 , R 32 , R 61 , R 62 , R 91 , R 92 , R 121 , R 122 , R 151 are represented. The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the alkenyl group and / or alkynyl group has 5 or less carbon atoms. 前記一般式(I)〜一般式(VI)において、R〜R10、R33〜R40、R63〜R70、R93〜R100、R123〜R130、R152〜R158がそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−COOM、−OR174(該R174は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を示す。)を表す請求項1〜7の何れかに記載のインクジェット記録用シート。In the general formula (I) to general formula (VI), R 3 to R 10 , R 33 to R 40 , R 63 to R 70 , R 93 to R 100 , R 123 to R 130 , R 152 to R 158 are included. Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, —COOM, —OR 174 (wherein R 174 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group). An ink jet recording sheet according to any one of claims 1 to 7. 前記色材受容層が、水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項1〜8の何れかに記載のインクジェット記録用シート。The ink-jet recording sheet according to claim 1, wherein the colorant-receiving layer contains a water-soluble resin. 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂類、カルバモイル基を有する樹脂類、カルボキシル基を有する樹脂類及びゼラチン類の少なくとも1種である請求項9に記載のインクジェット記録用シート。The water-soluble resin is at least one of a polyvinyl alcohol resin, a cellulose resin, a resin having an ether bond, a resin having a carbamoyl group, a resin having a carboxyl group, and a gelatin. Inkjet recording sheet. 前記色材受容層が、水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含有する請求項9又は10に記載のインクジェット記録用シート。The inkjet recording sheet according to claim 9 or 10, wherein the colorant receiving layer contains a crosslinking agent capable of crosslinking a water-soluble resin. 前記色材受容層が、微粒子を含有する請求項1〜11の何れかに記載のインクジェット記録用シート。The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the colorant receiving layer contains fine particles. 前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子及び擬ベーマイトの少なくとも1種である請求項12に記載のインクジェット記録用シート。The inkjet recording sheet according to claim 12, wherein the fine particles are at least one of silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, and pseudoboehmite. 前記色材受容層が、媒染剤を含有する請求項1〜13の何れかに記載のインクジェット記録用シート。The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 13, wherein the colorant-receiving layer contains a mordant. 前記色材受容層が、少なくとも微粒子及び水溶性樹脂を含有する第1の塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、該架橋硬化が、第1の塗布液及び/又は下記の塩基性溶液に架橋剤を添加し、且つ、(1)第1の塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は(2)第1の塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、の何れかの時に、pH8が以上の塩基性溶液(第2の塗布液)を上記塗布層に付与することにより行われ、更に、上記第1の塗布液、第2の塗布液、又はこれらとは別の第3の塗布液の少なくとも何れかに、前記一般式(I)〜(VI)で表される化合物の何れかを含有させて上記塗布層に付与することを特徴とする請求項1〜14の何れかに記載のインクジェット記録用シート。The colorant receiving layer is a layer obtained by crosslinking and curing a coating layer to which a first coating solution containing at least fine particles and a water-soluble resin is applied, and the crosslinking and curing is performed using the first coating solution and / or the following: A crosslinking agent is added to the basic solution and (1) the first coating solution is applied to form a coating layer, or (2) the coating layer formed by coating the first coating solution. At any time during the drying and before the coating layer exhibits reduced-rate drying, it is carried out by applying a basic solution (second coating solution) having a pH of 8 or more to the coating layer, At least one of the first coating liquid, the second coating liquid, or a third coating liquid different from these contains any of the compounds represented by the general formulas (I) to (VI). The inkjet recording according to claim 1, wherein the inkjet recording is applied to the coating layer. Sheet.
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