JP2004089854A - フェントン酸化法による有機物含有排水のｃｏｄ処理方法およびその装置 - Google Patents
フェントン酸化法による有機物含有排水のｃｏｄ処理方法およびその装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004089854A JP2004089854A JP2002254475A JP2002254475A JP2004089854A JP 2004089854 A JP2004089854 A JP 2004089854A JP 2002254475 A JP2002254475 A JP 2002254475A JP 2002254475 A JP2002254475 A JP 2002254475A JP 2004089854 A JP2004089854 A JP 2004089854A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction tank
- wastewater
- fenton
- organic matter
- cod
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
【課題】薬液の混合から反応まで処理する固定式反応槽のような広い面積を必要とせず、処理効率に優れたフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置を提供する。
【解決手段】フェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法において、仕切り板により分割された薬液混合槽に該排水を連続的に通水し、硫酸第１鉄の添加、硫酸によるｐＨ調整、過酸化水素の添加、からなる各処理を順次、仕切り板を介してオーバーフローさせながら該排水に混合して後、複数以上直列に連結させたフェントン反応槽にその混合液を連続的に送液して分解反応させることを特徴とするフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置。
【選択図】 図１
【解決手段】フェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法において、仕切り板により分割された薬液混合槽に該排水を連続的に通水し、硫酸第１鉄の添加、硫酸によるｐＨ調整、過酸化水素の添加、からなる各処理を順次、仕切り板を介してオーバーフローさせながら該排水に混合して後、複数以上直列に連結させたフェントン反応槽にその混合液を連続的に送液して分解反応させることを特徴とするフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置に関するものであり、さらに詳しくは有機物含有排水とＣＯＤ処理薬液との混合液を複数以上連結されたフェントン反応槽に供給して分解反応させることにより、薬液の混合から反応まで処理する固定式反応槽のような広い面積を必要とせず、処理効率に優れたフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＯＤの処理方法として、従来から凝集沈殿法、活性汚泥法、生物膜濾過法、オゾン酸化処理法、フェントン酸化法などがあり、排水の物質の種類、量によりそれぞれが単独または併用する方法で処理されている。
【０００３】
とりわけ製紙関係、特に加工用塗液の排水は、該排水そのものに含まれる有機物の固形分濃度が高く、また水溶解性の物質が多く、例えば、澱粉、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンラテックス、ホルマリンなどを含んでおり、いずれもＣＯＤ値を悪化させる要因となっている。
【０００４】
最近では、機器の小型化、メンテナンスフリーの感熱方式のプリンター機器の普及に伴い、感熱記録紙の用途が増えており、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンラテックスなどと共にビスフェノール型の顕色剤を含んでおり、いずれもＣＯＤ値を悪化させる。さらに、ビスフェノール型の顕色剤は、一般に２，２ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称、ＢＰＡ）が多く使用されてきたが、ＢＰＡが内分泌攪乱作用を有する疑いがあるとのことで、ビスフェノール型で構造式中にスルホン基を持ったビスフェノールスルホン型の感熱記録紙用顕色剤の使用が増加し、この化合物は従来からの処理方法では処理しにくく、ＣＯＤ値を悪化させる原因物質の一つとなっている。
【０００５】
しかし、これらの方法でＣＯＤの処理を行った場合、例えば、凝集沈殿法では、排水中の成分によっては適当な凝集剤がなく、溶解性のＣＯＤの除去が困難である。一方、活性汚泥法、生物膜濾過法では、フェノールを分解する菌はあるが、スルホン基を持つビスフェノールスルホン型の物質を分解する菌が見つからない状況にある。
【０００６】
一方、オゾン酸化処理法では、例えば、理論オゾン量の１．７倍薬品を添加し、３時間反応させても、ＣＯＤ除去率は５０％と低く、実用に供しないのが実体である。
【０００７】
上記の各種処理法に対して、フェントン酸化法では、例えば、理論量の薬剤を添加し、反応時間４時間でＣＯＤの除去率が９０％となり、充分に実用に供する方法である。
【０００８】
フェントン酸化法とは、フェントン反応により有機物を分解する酸化法であり、有機物含有含有排水を通常コンクリート槽からできている固定式の反応槽に通水し、ｐＨ３．５前後の強酸性域で触媒の鉄塩と過酸化水素を添加し、過酸化水素の酸化力により有機物を酸化分解する処理方法である。しかし、この反応は、鉄塩および過酸化水素の添加とｐＨ調製用の薬剤添加を一つの反応槽中で行うため、反応槽が大きくなるにつれて薬品の混合が不十分な箇所ができて反応効率のバラツキが発生し、安定した処理効率が得られなくなるという欠点がある。
【０００９】
従来より、このフェントン反応を効率的に行うための様々な提案がなされている。例えば、特開昭６２−２４１５９６号公報や特開平１０−２７７５６８号公報には、過酸化水素および鉄塩を添加し、活性炭充填塔に通液して有機物を分解する方法が提案されている。しかし、この方法では、有機物の分解効率を高めるためには過酸化水素を多量に添加する必要があり、また活性炭の使用量を減らすには通液速度を速くする必要があるが、過酸化水素の添加量を多くし、通液速度を速くすると未分解の過酸化水素が流出しやすくなり、流出した過酸化水素で処理水のＣＯＤを高くしてしまう。このため、過剰の過酸化水素を重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤により還元処理する方法を行ったり、活性炭の使用量を減らすため第１の活性炭充填塔で有機物を分解し、第２の充填塔で過酸化水素を分解するためそれぞれの充填塔のｐＨ値を異なった数値にコントロールする方法が提案されているが、処理用の薬剤コストがかかるほかに薬剤のコントロールが困難である、などの問題点がある。
【００１０】
一方、特開平３−５２６９２号公報には、複数に区間分割された反応槽を設け、その各反応槽に過酸化水素の必要量を分割添加する方法が提案されている。しかし、この方法にしても、有機物含有排水の処理効率を決定する要因は、排水がこの反応槽で過酸化水素と接触し、滞留する時間で処理効率が決定されてしまうところにある。しかも処理設備を設計する場合、予め反応槽の容量は固定されており、有機物含有排水の処理量が大幅に増加した場合には、薬品の添加量の増量やフェントン酸化法に他の処理方法を併用しても処理しきれなくなる恐れがある。特に連続操業の形態では、排水の連続処理ができないため、操業が停止する恐れがある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、有機物含有排水とＣＯＤ処理薬液との混合液を複数以上連結されたフェントン反応槽に供給して分解反応させることにより、薬液の混合から反応まで処理する固定式反応槽のような広い面積を必要とせず、処理効率に優れたフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記問題点を解決するため鋭意研究した結果、本発明のフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置を発明するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明のフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法は、仕切り板により分割された薬液混合槽に該排水を連続的に通水し、硫酸第１鉄の添加、硫酸によるｐＨ調整、過酸化水素の添加、からなる各処理を順次、仕切り板を介してオーバーフローさせながら該排水に混合して後、複数以上直列に連結させたフェントン反応槽にその混合液を連続的に供給して分解反応させることを特徴とするものである。
【００１４】
また、本発明のフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理装置は、該排水にＣＯＤ処理薬液を添加、混合する仕切り板により分割された薬液混合槽と混合液を分解反応させるフェントン反応槽からなり、該フェントン反応槽は上部側に該混合液を供給する供給口と分解反応された処理水を排出する排出口が設けられ、また該反応槽底部が傾斜された構造であり、該フェントン反応槽が複数以上直列に連結されていることを特徴とするものである。
【００１５】
上記発明において、フェントン反応槽は、該反応槽上部より垂直の仕切り板を設けてなることを特徴とする。
【００１６】
また、上記発明において、フェントン反応槽は、該反応槽の下部側面部より混合液を均一化し、分解反応を促進させる攪拌装置またはエアー噴射装置を付設してなることを特徴とする。
【００１７】
さらに、フェントン反応槽は、該反応槽の下部側面より洗浄液またはエアーを放出する放出管を設け、該反応槽内部では該放出管が該反応槽に同心円状の形状を有し、かつ該洗浄液またはエアーを放出する細孔が該放出管下部に穿孔されていることを特徴とする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、図面を用いて詳細に説明する。
【００１９】
図１は、本発明における一実施態様を示すＣＯＤ処理装置の系統図である。図１では、複数以上（図では３基直列に連結）のフェントン反応槽１と薬液を混合する薬液混合槽６から構成される。図１において、薬液混合槽６に有機物含有排水を通水し、仕切り板よりオーバーフローした有機物含有排水に硫酸第１鉄を添加、続く仕切り板をオーバーフローしながら該排水は硫酸第１鉄と混合される。ここで、硫酸を添加して、ｐＨ３になるようにｐＨ調整する。ｐＨ調整された混合液は仕切り板をオーバーフローして過酸化水素が添加される。このようにして、有機物含有排水は薬液が添加、混合され、混合液は第１のフェントン反応槽１の供給口２へと供給される。混合液は、フェントン反応槽１に設けられた仕切り板４によって遮られ、該反応槽下部の開口部より該反応槽上部の排出口３に向かって流れる。フェントン反応槽１には、下部にエアー噴射装置５が付設され、混合液は分解反応が行われる。続いて、第２のフェントン反応槽１に混合液が供給され、分解反応が進んでいく。連結された最後のフェントン反応槽１で、混合液は分解反応が終了し、処理水として外部に放出される。
【００２０】
本発明におけるフェントン酸化法によるＣＯＤ処理方法では、ｐＨ３．５付近の条件で硫酸第１鉄と過酸化水素がどれだけ有機物含有排水と接触するかによって処理効率が変わってくる。
【００２１】
上記図１における薬液混合槽６について、具体的に説明すると、フェントン反応槽１の手前に薬液混合槽６が設けられている。有機物含有排水は、ポンプを用いて薬液混合槽６内に連続通水され、仕切り板からオーバーフローした有機物含有排水が次の槽内に入り、ここで、所定量の硫酸第１鉄が添加される。添加後の有機物含有排水は、仕切り板からオーバーフローし、さらに仕切り板で区切られた３個のタンクを流れる間に混合される。その後、ｐＨ計を設置した薬液混合槽６内で、ｐＨ３になるように硫酸を添加し、仕切り板で区切られた２個のタンクを流れる間にｐＨ調整され、次の薬液混合槽６で所定量の過酸化水素を添加し、混合される。混合液は、フェントン反応槽１に連続して供給される。
【００２２】
なお、本発明における図１の薬液混合槽６は、硫酸第１鉄添加後と硫酸添加後に、それぞれが仕切り板で区切られた３個と２個の混合槽を流れる内に混合されるが、該混合槽の個数は特に限定されるものでなく、要は有機物含有排水と硫酸第１鉄および硫酸との混合を行うためにある。
【００２３】
本発明におけるフェントン反応槽は、分解反応が強酸性域で行われるため、耐酸性の素材、一般的には、ステンレス、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、特殊ステンレス鋼、ゴムライニングなどの材質が用いられる。
【００２４】
有機物含有排水の分解反応は、該反応槽上部に設けられた供給口２から該反応槽１に供給され、反応処理後、排出口３から排出される。
【００２５】
この分解反応は、有機物含有排水が硫酸第１鉄と過酸化水素の接触時に起こるため、反応効率を高めるには該排水と薬剤との接触時間を多くする必要があり、本発明のフェントン反応槽１は、図１に示されるように複数以上を連結管７によって直列に連結される。フェントン反応槽の連結数は、処理前の有機物含有排水のＣＯＤ濃度と排水量で決まってくるが、該排水の処理量が大幅に増えても、タンク式の反応槽であれば該反応槽の増設だけで対応可能であり、用地と費用が大幅にかかる従来のコンクリート槽の固定式反応槽に比較し、広い用地も必要なく、大幅に費用の節約ができる。
【００２６】
続いて、図２は、本発明におけるフェントン反応槽の一実施態様を示す概略図であり、（ａ）が該反応槽の概略側面図であり、（ｂ）が該反応槽の概略断面図である。図２（ａ）において、フェントン反応槽１は、該反応槽上部に薬液混合槽からの混合液が供給される供給口２、反応された混合液が排出される排出口３が付設され、該反応槽１は底部に隙間を設けて仕切り板４で仕切られている。また、フェントン反応槽の下部には、エアー噴射装置５（または、攪拌装置）が設けられ、混合液の分解反応を促進させる。ここで、図２（ｂ）は、フェントン反応槽１の上部側からみた断面図である。
【００２７】
本発明においては、排水のＣＯＤ値が高いと、反応が不十分なため未反応物がフロックとして浮上してしまい、このフロックが排出口３から連結管７を通って２基目以降の次のフェントン反応槽１の投入口２より流入するため、反応が不十分となってしまう。このため、個々のフェントン反応槽１は、図１で示されるような垂直の仕切り板４を設けることが好ましい。この仕切り板４は、供給される混合液の液面より高く、フェントン反応槽１の底部に隙間を持った構造となっている。薬剤の入った混合液は図２の供給口２より一旦左側に入り、仕切り板４とフェントン反応槽１の底部の隙間から図２の右側に流入する。しかし、仕切り板４が図２の如く混合液の液面より高い位置まで仕切られているために、フェントン反応槽中の仕切り板４の左側部分のフロックは仕切り板４に遮られ、右側部分のフロックが次のフェントン反応槽に流入するだけで、未反応物のフロック減を図ることができ、分解反応の効率アップが可能となる。
【００２８】
また、この仕切り板４は、強酸性のフェントン反応槽内で使用されるため、該反応槽の材質と同様の素材、ステンレス、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、特殊ステンレス鋼、ゴムライニングなどの耐酸性の材質が用いられる。
【００２９】
本発明において、フェントン反応槽内では、有機物含有排水と薬剤を均一混合させるため、該反応槽上部に攪拌機を導入し、撹拌・混合するが、本発明における好ましい態様として、該反応槽中央に有機物含有排水と薬剤の接触時間を多くするための仕切り板を設けることで、より均一混合でき、図２におけるような攪拌装置またはエアー噴射装置を該反応槽下部側に付設する。
【００３０】
本発明のフェントン反応槽では、混合液の分解反応の際に第２鉄イオンの形態でフロックまたは沈殿物が形成されるが、この沈殿物が沈殿してくると、該反応槽下部に設けたエアー噴射装置（洗浄水の供給も兼用）導管のバルブを詰まらせ、エアー噴射装置が沈殿物で覆われ、混合効率を大きく低下させることになる。また、フェントン反応槽下部側面より内部に有機物含有排水と薬剤を均一混合させるために設けた撹拌装置が沈殿物で覆われ、撹拌効率を低下させることもある。
このため、沈殿物の除去のための沈殿物除去口（図示していない。図１では沈殿物除去口８を示す。）をフェントン反応槽底部に設けることが好ましい。
【００３１】
図３は、本発明におけるフェントン反応槽の他の一実施態様を示す概略図であり、（ａ）が該反応槽の概略側面図であり、（ｂ）が該反応槽の概略断面図である。図３では、フェントン反応槽１の下部に放出管９が設けられている。放出管９は、フェントン反応槽１に同心円状の形状を有し、その下側には、エアーを噴射する細孔が穿孔されており、切り替え弁によってエアーにも洗浄液にも切り替え可能で、該反応槽中にエアーまたは洗浄液を放出することができる。
放出管９にエアーを放出して沈殿物を浮き上がらせ、沈殿物が撹拌装置を覆って撹拌効率を低下させることを防止したり、放出管９の切り替え弁を洗浄液（水など）に切り替えることによって該反応槽底部を洗浄し、予め傾斜を付けた該反応槽に沿って沈殿物除去口より沈殿物の排出除去を容易にできる。
【００３２】
本発明において、上記図２における攪拌装置またはエアー噴射装置５、図３における放出管９とを併用することで、より効率的な機能を持たせることができる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明について、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
フェントン反応槽の手前の薬液混合槽に、ポリビニルアルコール、２，４’−ジヒドロキシジフェニールスルホン、非晶質シリカ、スチレン・ブタジエンラテックスなどを主成分とする塗工液含有排水Ａ（ＣＯＤ３２０ｍｇ／リットル）をポンプにより７５リットル／分の流量で連続通水し、該薬液混合槽内で硫酸第１鉄を１９２０ｍｇ／リットル添加し、硫酸を用いてｐＨ３にｐＨ調整して後、過酸化水素を１９２０ｍｇ／リットル添加し、混合液とした。
【００３５】
フェントン反応槽上部側に混合液の供給口と排出口とを設け、下部側面に混合液を均一混合させる撹拌装置を備え、該反応槽下部に該反応槽に同心円状の形状を有する放出管を設け、該放出管下部には洗浄液またはエアーを放出する細孔が穿孔されている。このようなフェントン反応槽は、容量３ｍ３のＦＲＰからなり、６基を直列に連結され、薬液混合槽でｐＨ調整および薬剤添加した上記原水Ａを、７５リットル／分の流量でフェントン反応槽に供給し、各反応槽の下部側面のエアー噴射装置（ＯＨＲ式エアー２基）によって撹拌しながら合計４時間滞留させて分解反応させた。その後、最後部の該反応槽から処理水を得、処理前の排水Ａと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００３６】
実施例２
実施例１と同様に排水Ａ（ＣＯＤ３２０ｍｇ／リットル）をポンプにより７５リットル／分の流量で薬液混合槽に連続通水し、該薬液混合槽内でｐＨ調整および薬剤添加した排水Ａを、フェントン反応槽のそれぞれの中央に該反応槽中の原水の水位より高い仕切り板を設け、底部の隙間から混合液が流れるようにし、実施例１と同様の該反応槽にポンプにより７５リットル／分の流量で連続供給した以外は、実施例１と同様にして分解反応させ、該反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水Ａと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００３７】
実施例３
ポリビニルアルコール、非晶質シリカ、スチレン・ブタジエンラテックス、デンプンなどを主成分とする塗工液含有排水Ｂ（ＣＯＤ３３０ｍｇ／リットル）を、仕切り板を設けた薬液混合槽にポンプにより７５リットル／分の流量で連続通水しながら、所定量のｐＨ調整の硫酸および薬剤を直接添加し、該フェントン反応槽で分解反応を行い、該反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水Ｂと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００３８】
この処理後、ポリビニルアルコール、２，４’−ジヒドキシジフェニールスルホン、非晶質シリカ、ウレタン樹脂、磁性酸化鉄などを主成分とする紙の塗工液含有排水Ｃ（ＣＯＤ２８０ｍｇ／リットル）を、実施例２と同様に仕切り板を設けた薬液混合槽にポンプで７５リットル／分の流量で連続通水しながら、所定量のｐＨ調整の硫酸および薬剤を直接添加し、フェントン反応槽により分解反応を行い、該反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水Ｃと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００３９】
さらに、排水Ａ（ＣＯＤ３８０ｍｇ／リットル）、排水Ｂ（ＣＯＤ３５０ｍｇ／リットル）の順に、実施例２と同様に仕切り板を設けた薬液混合槽にポンプにより７５リットル／分の流量で連続通水しながら、所定量のｐＨ調整の硫酸および薬剤を直接添加し、フェントン反応槽で分解反応を行い、該反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水ＡおよびＢと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００４０】
実施例４
実施例３と同様に排水Ｂ（ＣＯＤ３５０ｍｇ／リットル）、排水Ｃ（ＣＯＤ２８０ｍｇ／リットル）、排水Ａ（ＣＯＤ２９０ｍｇ／リットル）、排水Ｂ（ＣＯＤ３６０ｍｇ／リットル）の順に処理するに際し、所定量のｐＨ調整の硫酸および薬剤を実施例１および２と同様に薬液混合槽に添加した以外は、実施例３と同様に分解反応処理を行い、フェントン反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水Ｂ、排水Ｃ、排水Ａ、排水Ｂと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００４１】
比較例１
容量２０ｍ３のプロペラ式攪拌機の付いた固定式反応槽に実施例１および２と同様の排水Ａ（ＣＯＤ３１０ｍｇ／リットル）を満たし、該排水Ａに対し、硫酸第１鉄１８６０ｍｇ／リットルを添加し、硫酸を用いてｐＨ３にｐＨ調整した後、過酸化水素１８６０ｍｇ／リットルを添加し、該反応槽中で撹拌しながら４時間および１６時間滞留させ、該反応槽から各々の処理水を得、処理前の排水Ａと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００４２】
比較例２
容量２０ｍ３のプロペラ式攪拌機の付いた固定式反応槽に実施例３と同様の排水Ｂ（ＣＯＤ３４０ｍｇ／リットル）を満たし、該排水Ｂに対し、硫酸第１鉄２０４０ｍｇ／リットルを添加し、硫酸を用いてｐＨ３にｐＨ調整した後、過酸化水素２０４０ｍｇ／リットルを添加し、該反応槽中で撹拌しながら４時間滞留させ、反応槽から各々の処理水を得、処理前の排水Ａと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
上記表１より、本発明によるフェントン反応槽を用いた有機物含有排水のＣＯＤ処理方法では、従来の固定式の反応槽でのＣＯＤ処理方法に比較して、同等以上の処理効率向上が図れることがわかる。
【００４５】
【発明の効果】
本発明は、有機物含有排水とＣＯＤ処理薬液との混合液を複数以上連結されたフェントン反応槽に供給して分解反応させることにより、薬液の混合から反応まで処理する固定式反応槽のような広い面積を必要とせず、処理効率に優れていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における一実施態様を示すＣＯＤ処理装置の系統図である。
【図２】本発明におけるフェントン反応槽の一実施態様を示す概略図であり、（ａ）が該反応槽の概略側面図であり、（ｂ）が該反応槽の概略断面図である。
【図３】本発明におけるフェントン反応槽の他の一実施態様を示す概略図であり、（ａ）が該反応槽の概略側面図であり、（ｂ）が該反応槽の概略断面図である。
【符号の説明】
１ フェントン反応槽
２ 供給口
３ 排出口
４ 仕切り板
５ エアー噴射装置
６ 薬液混合槽
７ 連結管
８ 沈殿物除去口
９ 放出管
【発明の属する技術分野】
本発明は、フェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置に関するものであり、さらに詳しくは有機物含有排水とＣＯＤ処理薬液との混合液を複数以上連結されたフェントン反応槽に供給して分解反応させることにより、薬液の混合から反応まで処理する固定式反応槽のような広い面積を必要とせず、処理効率に優れたフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＯＤの処理方法として、従来から凝集沈殿法、活性汚泥法、生物膜濾過法、オゾン酸化処理法、フェントン酸化法などがあり、排水の物質の種類、量によりそれぞれが単独または併用する方法で処理されている。
【０００３】
とりわけ製紙関係、特に加工用塗液の排水は、該排水そのものに含まれる有機物の固形分濃度が高く、また水溶解性の物質が多く、例えば、澱粉、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンラテックス、ホルマリンなどを含んでおり、いずれもＣＯＤ値を悪化させる要因となっている。
【０００４】
最近では、機器の小型化、メンテナンスフリーの感熱方式のプリンター機器の普及に伴い、感熱記録紙の用途が増えており、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンラテックスなどと共にビスフェノール型の顕色剤を含んでおり、いずれもＣＯＤ値を悪化させる。さらに、ビスフェノール型の顕色剤は、一般に２，２ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称、ＢＰＡ）が多く使用されてきたが、ＢＰＡが内分泌攪乱作用を有する疑いがあるとのことで、ビスフェノール型で構造式中にスルホン基を持ったビスフェノールスルホン型の感熱記録紙用顕色剤の使用が増加し、この化合物は従来からの処理方法では処理しにくく、ＣＯＤ値を悪化させる原因物質の一つとなっている。
【０００５】
しかし、これらの方法でＣＯＤの処理を行った場合、例えば、凝集沈殿法では、排水中の成分によっては適当な凝集剤がなく、溶解性のＣＯＤの除去が困難である。一方、活性汚泥法、生物膜濾過法では、フェノールを分解する菌はあるが、スルホン基を持つビスフェノールスルホン型の物質を分解する菌が見つからない状況にある。
【０００６】
一方、オゾン酸化処理法では、例えば、理論オゾン量の１．７倍薬品を添加し、３時間反応させても、ＣＯＤ除去率は５０％と低く、実用に供しないのが実体である。
【０００７】
上記の各種処理法に対して、フェントン酸化法では、例えば、理論量の薬剤を添加し、反応時間４時間でＣＯＤの除去率が９０％となり、充分に実用に供する方法である。
【０００８】
フェントン酸化法とは、フェントン反応により有機物を分解する酸化法であり、有機物含有含有排水を通常コンクリート槽からできている固定式の反応槽に通水し、ｐＨ３．５前後の強酸性域で触媒の鉄塩と過酸化水素を添加し、過酸化水素の酸化力により有機物を酸化分解する処理方法である。しかし、この反応は、鉄塩および過酸化水素の添加とｐＨ調製用の薬剤添加を一つの反応槽中で行うため、反応槽が大きくなるにつれて薬品の混合が不十分な箇所ができて反応効率のバラツキが発生し、安定した処理効率が得られなくなるという欠点がある。
【０００９】
従来より、このフェントン反応を効率的に行うための様々な提案がなされている。例えば、特開昭６２−２４１５９６号公報や特開平１０−２７７５６８号公報には、過酸化水素および鉄塩を添加し、活性炭充填塔に通液して有機物を分解する方法が提案されている。しかし、この方法では、有機物の分解効率を高めるためには過酸化水素を多量に添加する必要があり、また活性炭の使用量を減らすには通液速度を速くする必要があるが、過酸化水素の添加量を多くし、通液速度を速くすると未分解の過酸化水素が流出しやすくなり、流出した過酸化水素で処理水のＣＯＤを高くしてしまう。このため、過剰の過酸化水素を重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤により還元処理する方法を行ったり、活性炭の使用量を減らすため第１の活性炭充填塔で有機物を分解し、第２の充填塔で過酸化水素を分解するためそれぞれの充填塔のｐＨ値を異なった数値にコントロールする方法が提案されているが、処理用の薬剤コストがかかるほかに薬剤のコントロールが困難である、などの問題点がある。
【００１０】
一方、特開平３−５２６９２号公報には、複数に区間分割された反応槽を設け、その各反応槽に過酸化水素の必要量を分割添加する方法が提案されている。しかし、この方法にしても、有機物含有排水の処理効率を決定する要因は、排水がこの反応槽で過酸化水素と接触し、滞留する時間で処理効率が決定されてしまうところにある。しかも処理設備を設計する場合、予め反応槽の容量は固定されており、有機物含有排水の処理量が大幅に増加した場合には、薬品の添加量の増量やフェントン酸化法に他の処理方法を併用しても処理しきれなくなる恐れがある。特に連続操業の形態では、排水の連続処理ができないため、操業が停止する恐れがある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、有機物含有排水とＣＯＤ処理薬液との混合液を複数以上連結されたフェントン反応槽に供給して分解反応させることにより、薬液の混合から反応まで処理する固定式反応槽のような広い面積を必要とせず、処理効率に優れたフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記問題点を解決するため鋭意研究した結果、本発明のフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法およびその装置を発明するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明のフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法は、仕切り板により分割された薬液混合槽に該排水を連続的に通水し、硫酸第１鉄の添加、硫酸によるｐＨ調整、過酸化水素の添加、からなる各処理を順次、仕切り板を介してオーバーフローさせながら該排水に混合して後、複数以上直列に連結させたフェントン反応槽にその混合液を連続的に供給して分解反応させることを特徴とするものである。
【００１４】
また、本発明のフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理装置は、該排水にＣＯＤ処理薬液を添加、混合する仕切り板により分割された薬液混合槽と混合液を分解反応させるフェントン反応槽からなり、該フェントン反応槽は上部側に該混合液を供給する供給口と分解反応された処理水を排出する排出口が設けられ、また該反応槽底部が傾斜された構造であり、該フェントン反応槽が複数以上直列に連結されていることを特徴とするものである。
【００１５】
上記発明において、フェントン反応槽は、該反応槽上部より垂直の仕切り板を設けてなることを特徴とする。
【００１６】
また、上記発明において、フェントン反応槽は、該反応槽の下部側面部より混合液を均一化し、分解反応を促進させる攪拌装置またはエアー噴射装置を付設してなることを特徴とする。
【００１７】
さらに、フェントン反応槽は、該反応槽の下部側面より洗浄液またはエアーを放出する放出管を設け、該反応槽内部では該放出管が該反応槽に同心円状の形状を有し、かつ該洗浄液またはエアーを放出する細孔が該放出管下部に穿孔されていることを特徴とする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、図面を用いて詳細に説明する。
【００１９】
図１は、本発明における一実施態様を示すＣＯＤ処理装置の系統図である。図１では、複数以上（図では３基直列に連結）のフェントン反応槽１と薬液を混合する薬液混合槽６から構成される。図１において、薬液混合槽６に有機物含有排水を通水し、仕切り板よりオーバーフローした有機物含有排水に硫酸第１鉄を添加、続く仕切り板をオーバーフローしながら該排水は硫酸第１鉄と混合される。ここで、硫酸を添加して、ｐＨ３になるようにｐＨ調整する。ｐＨ調整された混合液は仕切り板をオーバーフローして過酸化水素が添加される。このようにして、有機物含有排水は薬液が添加、混合され、混合液は第１のフェントン反応槽１の供給口２へと供給される。混合液は、フェントン反応槽１に設けられた仕切り板４によって遮られ、該反応槽下部の開口部より該反応槽上部の排出口３に向かって流れる。フェントン反応槽１には、下部にエアー噴射装置５が付設され、混合液は分解反応が行われる。続いて、第２のフェントン反応槽１に混合液が供給され、分解反応が進んでいく。連結された最後のフェントン反応槽１で、混合液は分解反応が終了し、処理水として外部に放出される。
【００２０】
本発明におけるフェントン酸化法によるＣＯＤ処理方法では、ｐＨ３．５付近の条件で硫酸第１鉄と過酸化水素がどれだけ有機物含有排水と接触するかによって処理効率が変わってくる。
【００２１】
上記図１における薬液混合槽６について、具体的に説明すると、フェントン反応槽１の手前に薬液混合槽６が設けられている。有機物含有排水は、ポンプを用いて薬液混合槽６内に連続通水され、仕切り板からオーバーフローした有機物含有排水が次の槽内に入り、ここで、所定量の硫酸第１鉄が添加される。添加後の有機物含有排水は、仕切り板からオーバーフローし、さらに仕切り板で区切られた３個のタンクを流れる間に混合される。その後、ｐＨ計を設置した薬液混合槽６内で、ｐＨ３になるように硫酸を添加し、仕切り板で区切られた２個のタンクを流れる間にｐＨ調整され、次の薬液混合槽６で所定量の過酸化水素を添加し、混合される。混合液は、フェントン反応槽１に連続して供給される。
【００２２】
なお、本発明における図１の薬液混合槽６は、硫酸第１鉄添加後と硫酸添加後に、それぞれが仕切り板で区切られた３個と２個の混合槽を流れる内に混合されるが、該混合槽の個数は特に限定されるものでなく、要は有機物含有排水と硫酸第１鉄および硫酸との混合を行うためにある。
【００２３】
本発明におけるフェントン反応槽は、分解反応が強酸性域で行われるため、耐酸性の素材、一般的には、ステンレス、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、特殊ステンレス鋼、ゴムライニングなどの材質が用いられる。
【００２４】
有機物含有排水の分解反応は、該反応槽上部に設けられた供給口２から該反応槽１に供給され、反応処理後、排出口３から排出される。
【００２５】
この分解反応は、有機物含有排水が硫酸第１鉄と過酸化水素の接触時に起こるため、反応効率を高めるには該排水と薬剤との接触時間を多くする必要があり、本発明のフェントン反応槽１は、図１に示されるように複数以上を連結管７によって直列に連結される。フェントン反応槽の連結数は、処理前の有機物含有排水のＣＯＤ濃度と排水量で決まってくるが、該排水の処理量が大幅に増えても、タンク式の反応槽であれば該反応槽の増設だけで対応可能であり、用地と費用が大幅にかかる従来のコンクリート槽の固定式反応槽に比較し、広い用地も必要なく、大幅に費用の節約ができる。
【００２６】
続いて、図２は、本発明におけるフェントン反応槽の一実施態様を示す概略図であり、（ａ）が該反応槽の概略側面図であり、（ｂ）が該反応槽の概略断面図である。図２（ａ）において、フェントン反応槽１は、該反応槽上部に薬液混合槽からの混合液が供給される供給口２、反応された混合液が排出される排出口３が付設され、該反応槽１は底部に隙間を設けて仕切り板４で仕切られている。また、フェントン反応槽の下部には、エアー噴射装置５（または、攪拌装置）が設けられ、混合液の分解反応を促進させる。ここで、図２（ｂ）は、フェントン反応槽１の上部側からみた断面図である。
【００２７】
本発明においては、排水のＣＯＤ値が高いと、反応が不十分なため未反応物がフロックとして浮上してしまい、このフロックが排出口３から連結管７を通って２基目以降の次のフェントン反応槽１の投入口２より流入するため、反応が不十分となってしまう。このため、個々のフェントン反応槽１は、図１で示されるような垂直の仕切り板４を設けることが好ましい。この仕切り板４は、供給される混合液の液面より高く、フェントン反応槽１の底部に隙間を持った構造となっている。薬剤の入った混合液は図２の供給口２より一旦左側に入り、仕切り板４とフェントン反応槽１の底部の隙間から図２の右側に流入する。しかし、仕切り板４が図２の如く混合液の液面より高い位置まで仕切られているために、フェントン反応槽中の仕切り板４の左側部分のフロックは仕切り板４に遮られ、右側部分のフロックが次のフェントン反応槽に流入するだけで、未反応物のフロック減を図ることができ、分解反応の効率アップが可能となる。
【００２８】
また、この仕切り板４は、強酸性のフェントン反応槽内で使用されるため、該反応槽の材質と同様の素材、ステンレス、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、特殊ステンレス鋼、ゴムライニングなどの耐酸性の材質が用いられる。
【００２９】
本発明において、フェントン反応槽内では、有機物含有排水と薬剤を均一混合させるため、該反応槽上部に攪拌機を導入し、撹拌・混合するが、本発明における好ましい態様として、該反応槽中央に有機物含有排水と薬剤の接触時間を多くするための仕切り板を設けることで、より均一混合でき、図２におけるような攪拌装置またはエアー噴射装置を該反応槽下部側に付設する。
【００３０】
本発明のフェントン反応槽では、混合液の分解反応の際に第２鉄イオンの形態でフロックまたは沈殿物が形成されるが、この沈殿物が沈殿してくると、該反応槽下部に設けたエアー噴射装置（洗浄水の供給も兼用）導管のバルブを詰まらせ、エアー噴射装置が沈殿物で覆われ、混合効率を大きく低下させることになる。また、フェントン反応槽下部側面より内部に有機物含有排水と薬剤を均一混合させるために設けた撹拌装置が沈殿物で覆われ、撹拌効率を低下させることもある。
このため、沈殿物の除去のための沈殿物除去口（図示していない。図１では沈殿物除去口８を示す。）をフェントン反応槽底部に設けることが好ましい。
【００３１】
図３は、本発明におけるフェントン反応槽の他の一実施態様を示す概略図であり、（ａ）が該反応槽の概略側面図であり、（ｂ）が該反応槽の概略断面図である。図３では、フェントン反応槽１の下部に放出管９が設けられている。放出管９は、フェントン反応槽１に同心円状の形状を有し、その下側には、エアーを噴射する細孔が穿孔されており、切り替え弁によってエアーにも洗浄液にも切り替え可能で、該反応槽中にエアーまたは洗浄液を放出することができる。
放出管９にエアーを放出して沈殿物を浮き上がらせ、沈殿物が撹拌装置を覆って撹拌効率を低下させることを防止したり、放出管９の切り替え弁を洗浄液（水など）に切り替えることによって該反応槽底部を洗浄し、予め傾斜を付けた該反応槽に沿って沈殿物除去口より沈殿物の排出除去を容易にできる。
【００３２】
本発明において、上記図２における攪拌装置またはエアー噴射装置５、図３における放出管９とを併用することで、より効率的な機能を持たせることができる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明について、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
フェントン反応槽の手前の薬液混合槽に、ポリビニルアルコール、２，４’−ジヒドロキシジフェニールスルホン、非晶質シリカ、スチレン・ブタジエンラテックスなどを主成分とする塗工液含有排水Ａ（ＣＯＤ３２０ｍｇ／リットル）をポンプにより７５リットル／分の流量で連続通水し、該薬液混合槽内で硫酸第１鉄を１９２０ｍｇ／リットル添加し、硫酸を用いてｐＨ３にｐＨ調整して後、過酸化水素を１９２０ｍｇ／リットル添加し、混合液とした。
【００３５】
フェントン反応槽上部側に混合液の供給口と排出口とを設け、下部側面に混合液を均一混合させる撹拌装置を備え、該反応槽下部に該反応槽に同心円状の形状を有する放出管を設け、該放出管下部には洗浄液またはエアーを放出する細孔が穿孔されている。このようなフェントン反応槽は、容量３ｍ３のＦＲＰからなり、６基を直列に連結され、薬液混合槽でｐＨ調整および薬剤添加した上記原水Ａを、７５リットル／分の流量でフェントン反応槽に供給し、各反応槽の下部側面のエアー噴射装置（ＯＨＲ式エアー２基）によって撹拌しながら合計４時間滞留させて分解反応させた。その後、最後部の該反応槽から処理水を得、処理前の排水Ａと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００３６】
実施例２
実施例１と同様に排水Ａ（ＣＯＤ３２０ｍｇ／リットル）をポンプにより７５リットル／分の流量で薬液混合槽に連続通水し、該薬液混合槽内でｐＨ調整および薬剤添加した排水Ａを、フェントン反応槽のそれぞれの中央に該反応槽中の原水の水位より高い仕切り板を設け、底部の隙間から混合液が流れるようにし、実施例１と同様の該反応槽にポンプにより７５リットル／分の流量で連続供給した以外は、実施例１と同様にして分解反応させ、該反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水Ａと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００３７】
実施例３
ポリビニルアルコール、非晶質シリカ、スチレン・ブタジエンラテックス、デンプンなどを主成分とする塗工液含有排水Ｂ（ＣＯＤ３３０ｍｇ／リットル）を、仕切り板を設けた薬液混合槽にポンプにより７５リットル／分の流量で連続通水しながら、所定量のｐＨ調整の硫酸および薬剤を直接添加し、該フェントン反応槽で分解反応を行い、該反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水Ｂと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００３８】
この処理後、ポリビニルアルコール、２，４’−ジヒドキシジフェニールスルホン、非晶質シリカ、ウレタン樹脂、磁性酸化鉄などを主成分とする紙の塗工液含有排水Ｃ（ＣＯＤ２８０ｍｇ／リットル）を、実施例２と同様に仕切り板を設けた薬液混合槽にポンプで７５リットル／分の流量で連続通水しながら、所定量のｐＨ調整の硫酸および薬剤を直接添加し、フェントン反応槽により分解反応を行い、該反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水Ｃと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００３９】
さらに、排水Ａ（ＣＯＤ３８０ｍｇ／リットル）、排水Ｂ（ＣＯＤ３５０ｍｇ／リットル）の順に、実施例２と同様に仕切り板を設けた薬液混合槽にポンプにより７５リットル／分の流量で連続通水しながら、所定量のｐＨ調整の硫酸および薬剤を直接添加し、フェントン反応槽で分解反応を行い、該反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水ＡおよびＢと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００４０】
実施例４
実施例３と同様に排水Ｂ（ＣＯＤ３５０ｍｇ／リットル）、排水Ｃ（ＣＯＤ２８０ｍｇ／リットル）、排水Ａ（ＣＯＤ２９０ｍｇ／リットル）、排水Ｂ（ＣＯＤ３６０ｍｇ／リットル）の順に処理するに際し、所定量のｐＨ調整の硫酸および薬剤を実施例１および２と同様に薬液混合槽に添加した以外は、実施例３と同様に分解反応処理を行い、フェントン反応槽から処理水を得、実施例１と同様に処理前の排水Ｂ、排水Ｃ、排水Ａ、排水Ｂと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００４１】
比較例１
容量２０ｍ３のプロペラ式攪拌機の付いた固定式反応槽に実施例１および２と同様の排水Ａ（ＣＯＤ３１０ｍｇ／リットル）を満たし、該排水Ａに対し、硫酸第１鉄１８６０ｍｇ／リットルを添加し、硫酸を用いてｐＨ３にｐＨ調整した後、過酸化水素１８６０ｍｇ／リットルを添加し、該反応槽中で撹拌しながら４時間および１６時間滞留させ、該反応槽から各々の処理水を得、処理前の排水Ａと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００４２】
比較例２
容量２０ｍ３のプロペラ式攪拌機の付いた固定式反応槽に実施例３と同様の排水Ｂ（ＣＯＤ３４０ｍｇ／リットル）を満たし、該排水Ｂに対し、硫酸第１鉄２０４０ｍｇ／リットルを添加し、硫酸を用いてｐＨ３にｐＨ調整した後、過酸化水素２０４０ｍｇ／リットルを添加し、該反応槽中で撹拌しながら４時間滞留させ、反応槽から各々の処理水を得、処理前の排水Ａと処理後の処理水とのＣＯＤ値を測定した。結果は表１に示した。
【００４３】
【表１】
上記表１より、本発明によるフェントン反応槽を用いた有機物含有排水のＣＯＤ処理方法では、従来の固定式の反応槽でのＣＯＤ処理方法に比較して、同等以上の処理効率向上が図れることがわかる。
【００４５】
【発明の効果】
本発明は、有機物含有排水とＣＯＤ処理薬液との混合液を複数以上連結されたフェントン反応槽に供給して分解反応させることにより、薬液の混合から反応まで処理する固定式反応槽のような広い面積を必要とせず、処理効率に優れていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における一実施態様を示すＣＯＤ処理装置の系統図である。
【図２】本発明におけるフェントン反応槽の一実施態様を示す概略図であり、（ａ）が該反応槽の概略側面図であり、（ｂ）が該反応槽の概略断面図である。
【図３】本発明におけるフェントン反応槽の他の一実施態様を示す概略図であり、（ａ）が該反応槽の概略側面図であり、（ｂ）が該反応槽の概略断面図である。
【符号の説明】
１ フェントン反応槽
２ 供給口
３ 排出口
４ 仕切り板
５ エアー噴射装置
６ 薬液混合槽
７ 連結管
８ 沈殿物除去口
９ 放出管
Claims (5)
- フェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法において、仕切り板により分割された薬液混合槽に該排水を連続的に通水し、硫酸第１鉄の添加、硫酸によるｐＨ調整、過酸化水素の添加、からなる各処理を順次、仕切り板を介してオーバーフローさせながら該排水に混合して後、複数以上直列に連結させたフェントン反応槽にその混合液を連続的に供給して分解反応させることを特徴とするフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理方法。
- フェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理装置において、該排水にＣＯＤ処理薬液を添加、混合する仕切り板により分割された薬液混合槽と混合液を分解反応させるフェントン反応槽からなり、該フェントン反応槽は上部側に該混合液を供給する供給口と分解反応された処理水を排出する排出口が設けられ、また該反応槽底部が傾斜された構造であり、該フェントン反応槽が複数以上直列に連結されていることを特徴とするフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理装置。
- フェントン反応槽が、該反応槽上部より垂直の仕切り板を設けてなることを特徴とする請求項２記載のフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理装置。
- フェントン反応槽が、該反応槽の下部側面部より混合液を均一化し、分解反応を促進させる攪拌装置またはエアー噴射装置を付設してなることを特徴とする請求項２または３記載のフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理装置。
- フェントン反応槽が、該反応槽の下部側面より洗浄液またはエアーを放出する放出管を設け、該反応槽内部では該放出管が該反応槽に同心円状の形状を有し、かつ該洗浄液またはエアーを放出する細孔が該放出管下部に穿孔されていることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のフェントン酸化法による有機物含有排水のＣＯＤ処理装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002254475A JP4173706B2 (ja) | 2002-08-30 | 2002-08-30 | フェントン酸化法による有機物含有排水のｃｏｄ処理方法およびその装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002254475A JP4173706B2 (ja) | 2002-08-30 | 2002-08-30 | フェントン酸化法による有機物含有排水のｃｏｄ処理方法およびその装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004089854A true JP2004089854A (ja) | 2004-03-25 |
| JP4173706B2 JP4173706B2 (ja) | 2008-10-29 |
Family
ID=32060232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002254475A Expired - Fee Related JP4173706B2 (ja) | 2002-08-30 | 2002-08-30 | フェントン酸化法による有機物含有排水のｃｏｄ処理方法およびその装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4173706B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100431977C (zh) * | 2006-07-21 | 2008-11-12 | 中山大学 | 一种医院污水的消毒杀菌方法 |
| JP2011050815A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 水処理装置および水処理方法 |
| JP2011212511A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Sekisui Chem Co Ltd | 被処理水の処理方法及び処理装置 |
| CN105948216A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-09-21 | 江苏省环境科学研究院 | 气升式非均相Fenton反应器 |
| CN106927557A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-07-07 | 宿迁万康新材料有限公司 | 光稳定剂污水处理用加药装置 |
| CN110183000A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-30 | 中国市政工程华北设计研究总院有限公司 | 工业园区综合性废水中难降解有机物高标准深度处理系统及运行方法 |
| CN111228885A (zh) * | 2020-02-11 | 2020-06-05 | 江西众安职业危害评价检测有限公司 | 污水处理系统 |
| CN112723607A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-04-30 | 中科鼎实环境工程有限公司 | 一种高cod、高氨氮污染场地的地下水处理方法及其装置 |
| CN113860586A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-31 | 中新联科环境科技(安徽)有限公司 | 一种染色废水收集处理系统及其废水收集池 |
| CN114084990A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-02-25 | 广州雅居乐固体废物处理有限公司 | 一种高cod、高盐废液处理技术 |
| CN115888712A (zh) * | 2022-07-27 | 2023-04-04 | 广西大学 | 一种芬顿污泥基磁性生物炭催化材料的制备方法及应用 |
| CN110183000B (zh) * | 2019-06-20 | 2024-05-31 | 中国市政工程华北设计研究总院有限公司 | 工业园区综合性废水中难降解有机物高标准深度处理系统及运行方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107651747B (zh) * | 2017-10-16 | 2020-12-25 | 浙江工业大学 | 一种三相单挡板内环流芬顿流化床处理废水装置及工艺 |
-
2002
- 2002-08-30 JP JP2002254475A patent/JP4173706B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100431977C (zh) * | 2006-07-21 | 2008-11-12 | 中山大学 | 一种医院污水的消毒杀菌方法 |
| JP2011050815A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 水処理装置および水処理方法 |
| JP2011212511A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Sekisui Chem Co Ltd | 被処理水の処理方法及び処理装置 |
| CN105948216A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-09-21 | 江苏省环境科学研究院 | 气升式非均相Fenton反应器 |
| CN106927557A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-07-07 | 宿迁万康新材料有限公司 | 光稳定剂污水处理用加药装置 |
| CN110183000A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-30 | 中国市政工程华北设计研究总院有限公司 | 工业园区综合性废水中难降解有机物高标准深度处理系统及运行方法 |
| CN110183000B (zh) * | 2019-06-20 | 2024-05-31 | 中国市政工程华北设计研究总院有限公司 | 工业园区综合性废水中难降解有机物高标准深度处理系统及运行方法 |
| CN111228885A (zh) * | 2020-02-11 | 2020-06-05 | 江西众安职业危害评价检测有限公司 | 污水处理系统 |
| CN112723607A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-04-30 | 中科鼎实环境工程有限公司 | 一种高cod、高氨氮污染场地的地下水处理方法及其装置 |
| CN113860586A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-31 | 中新联科环境科技(安徽)有限公司 | 一种染色废水收集处理系统及其废水收集池 |
| CN114084990A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-02-25 | 广州雅居乐固体废物处理有限公司 | 一种高cod、高盐废液处理技术 |
| CN115888712A (zh) * | 2022-07-27 | 2023-04-04 | 广西大学 | 一种芬顿污泥基磁性生物炭催化材料的制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4173706B2 (ja) | 2008-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN202139138U (zh) | 一种改进型芬顿流化床处理废水装置 | |
| CN103553200B (zh) | 一种Fenton 氧化废水处理方法及系统 | |
| CN107162158A (zh) | 一种流化床芬顿反应器及方法 | |
| CN115403152B (zh) | 一种智能污水净化处理系统 | |
| JP4173706B2 (ja) | フェントン酸化法による有機物含有排水のｃｏｄ処理方法およびその装置 | |
| WO2023173715A1 (zh) | 臭氧催化氧化气浮一体化系统及其使用方法 | |
| JPH1190496A (ja) | 生物汚泥のオゾン処理装置および方法 | |
| CN107814459A (zh) | 一种生化‑臭氧水处理方法及其处理装置 | |
| CN114230007A (zh) | 一种改良型氧化沟升级改造的方法 | |
| CN102390905A (zh) | 微污染有机污水深度处理装置及其处理方法 | |
| CN213012353U (zh) | 一种用于pva生产废水处理的芬顿反应装置 | |
| KR101634292B1 (ko) | 변형 ａ２ｏ공법에 기반한 유동상여재 활용 수처리시스템 | |
| CN208717115U (zh) | 一种印染废水处理回用装置 | |
| CN209567895U (zh) | 化学镀废水深度处理系统 | |
| CN203545764U (zh) | 一种Fenton 氧化废水处理系统 | |
| CN101708894B (zh) | 蒸氨废水高效生物脱氮工艺方法 | |
| CN104045210B (zh) | 炼油-乙烯联合装置污水的处理回用方法 | |
| CN219839608U (zh) | 一种高浓度印染污水mbr芬顿处理装置 | |
| CN207031060U (zh) | 一种流化床芬顿反应器 | |
| CN218435416U (zh) | 一种新型芬顿反应器结构 | |
| CN105461163A (zh) | 湿纺腈纶生产聚合废水处理系统及处理方法 | |
| CN206751609U (zh) | 一种回转式氧化沟工艺联合臭氧活性炭处理印染废水的装置 | |
| CN217947848U (zh) | 一种印染废水深度处理装置 | |
| CN218372017U (zh) | 一种混凝反应箱及有机磷农药废水处理系统 | |
| CN212954743U (zh) | 一种含油污水处理装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040722 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060531 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070911 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071109 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080401 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080530 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080722 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080814 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4173706 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130822 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |