JP2004067763A - Colored spherical silicone fine particle and method for producing the same, and cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、着色球状シリコーン微粒子とその製造方法、並びに着色球状シリコーン微粒子を配合した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、顔料を球状粒子に含有させる試みがなされており、得られた着色粒子は、化粧品、塗料、印刷など種々の技術分野で利用されている。
【０００３】
特に、化粧品の分野では、色材として使用される有機顔料類や無機顔料類が一般に不定形を有しているため、これらの顔料を配合した化粧料を皮膚に塗布する際に、顔料の摩擦抵抗が大きいため伸びが重くなり、使用感が悪くなったり、仕上がりにむらができるなどの欠点があった。これらの欠点を改良するため、顔料を含む着色粒子を球形にすることが望まれていた。
【０００４】
従来から、顔料を球状粒子中に封入する方法として、珪酸ソーダを含む水溶液中に顔料を分散し、これを噴霧乾燥することにより顔料を含有する球状シリカ微粒子を製造する技術が、特開昭６０−８１０１２号公報に開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、この方法では、顔料が有機系材料の場合には、熱により変色や変質を起こし、また無機系の顔料でも水酸化物や炭酸塩の場合には、分解を生じるおそれがあった。
【０００６】
また、界面反応法により顔料を球状粒子中に含有させる方法として、珪酸ソーダに顔料を分散させ、これを乳化剤を含んだ有機溶剤中に加えて乳化を行いその後粒子化する技術が、特公昭５４−６２５１号公報や特開昭５５−３２７７５号公報に開示されている。
【０００７】
しかし、これらの方法においては、顔料が疎水性である場合に、珪酸ソーダと顔料が均一な分散液にならないという問題があった。
【０００８】
このような問題を解決するため、顔料をあらかじめ水溶性有機高分子で被覆して、顔料表面を親水性にする技術が、特開平１−１８０２４３号公報や特開平３−２９３０２８号公報に開示されている。しかし、これらの方法では、水溶性有機高分子を使用しているため、加熱乾燥の際の熱により、水溶性有機高分子が変色や変質を起こしたり、あるいは製造工程が複雑で長くなるという問題があった。
【０００９】
また、上記製造方法により得られる球状シリカ微粒子は、親水性の粉末であるため、油中水型の化粧料中では凝集を起こし、安定な系を保てないという欠点を有していた。
【００１０】
さらに、特開平１１−２２１４５９号公報や特開平１３−１０６６１２号公報に、オルガノポリシロキサンを壁剤とした内包型微小粒子を製造する方法が開示されている。しかしこの方法では、水性溶媒中で粒子を製造する場合に、原料のシラン化合物として、ポリペプタイドまたはポリオキシエチレン置換基を有するものを必要とし、特殊な原料を用いるため汎用性を有するものではなかった。
【００１１】
本発明は、これらの問題を解決するためになされたもので、顔料がその色調の変化を起こすことなく均一に含有された着色球状シリコーン微粒子とその製造方法、並びにそのような着色球状シリコーン微粒子を配合した化粧料を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ポリオルガノシルセスキオキサンを主成分とする平均粒子径が０．１〜５０μｍの球状微粒子中に、顔料を含有させることにより、目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
本発明の着色球状シリコーン微粒子は、請求項１に記載するように、ポリオルガノシルセスキオキサンを主成分とする平均粒子径が０．１〜５０μｍの球状微粒子であり、顔料を含有することを特徴とする。
【００１４】
また、着色球状シリコーン微粒子の製造方法は、請求項２に記載するように、（Ａ）１種または２種以上の顔料と界面活性剤からなる混合物を、酸性水中に分散させる工程と、（Ｂ）この分散液に、一般式：Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３………（Ｉ）（式中、Ｒ１は置換または非置換のアルキル基、アルケニル基およびフェニル基から選ばれる１価の基を示し、Ｒ２は同一または異なる置換もしくは非置換のアルキル基を示す。）で表されるオルガノトリアルコキシシランの１種または２種以上を加えて加水分解し、オルガノシラノールおよび／またはその部分縮合物を得る工程と、（Ｃ）前記オルガノシラノールおよび／またはその部分縮合物にアルカリ性水溶液を添加、混合し、静置状態において、前記オルガノシラノールおよび／またはその部分縮合物を重縮合反応させ、前記顔料を含む球状シリコーン微粒子を形成する工程を備えることを特徴とする。
【００１５】
さらに、本発明の化粧料は、請求項１記載の着色球状シリコーン微粒子、あるいは請求項２記載の着色球状シリコーン微粒子の製造方法により製造された着色球状シリコーン微粒子を含有することを特徴とする。
【００１６】
なお、本発明において、「球状」の用語は、真球状の他、その類似形状、例えばたまご形状や球状の一部が欠損した形状をも包含して、使用するものとする。
【００１７】
本発明によれば、色調の変化を起こすことなく顔料が均一に含有された着色球状シリコーン微粒子を得ることができる。そして、この着色球状シリコーン微粒子は、色が鮮やかでかつ粒子径が揃ったものであり、また有機溶媒に不溶で色の脱落がなく、表面の潤滑性に優れ、凝集性が少なく分散性に優れるという特徴を有している。
【００１８】
したがって、このような着色球状シリコーン微粒子を含有する化粧料において、着色のために添加する顔料や染料の種類や添加量を減らすことができ、配合設計が容易になるうえに、肌の上での伸びや平滑感を向上させることができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００２０】
本発明に係る着色球状シリコーン微粒子の実施形態は、ポリオルガノシルセスキオキサンを主成分とする平均粒子径が０．１〜５０μｍの球状微粒子であり、顔料を含有している。
【００２１】
顔料を含有するポリオルガノシルセスキオキサン微粒子は、シロキサン結合により三次元的な網目構造を有する高密度に架橋したシリコーン樹脂微粒子であり、耐溶剤性に優れ、有機溶剤に溶解しない。
【００２２】
微粒子本体をなすポリオルガノシスセスキオキサンから構成される部分は、顔料表面をほぼ均一にかつ全面に亘って覆うように形成されることが好ましいが、顔料表面の少なくとも５０％以上好ましくは８０％以上被覆されていれば良い。
【００２３】
顔料としては、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２８号、赤色４０４号、赤色４０５号、だいだい色２０３号、だいだい色２０４号、だいだい色４０１号、黄色２０１号、黄色４０１号、青色４０４号などの有機顔料や、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、黒酸化鉄、黒酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、マンガンバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、グンジョウ、コンジョウ、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、セリサイト、タルク、窒化ホウ素、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミニウム粉、銅粉、銀粉、金粉などの無機顔料が例示される。１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
これらの顔料は、ポリオルガノシルセスキオキサン１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部の範囲で含有させることができる。
【００２５】
なお、上記の顔料は、化粧料用顔料としての基準に従うものであることが好ましいが、化粧料以外の用途であれば他の顔料も広く用いることができる。
【００２６】
実施形態の着色球状シリコーン微粒子を製造する方法としては、顔料の表面をポリオルガノシスセスキオキサンにより被覆することができる方法であれば、いかなる方法であっても良いが、例えば以下に示す方法を採ることが望ましい。
【００２７】
すなわち、（Ａ）１種または２種以上の顔料と界面活性剤からなる混合物を、酸性水中に分散させる工程と、（Ｂ）この分散液に、一般式：Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３………（Ｉ）（式中、Ｒ１は置換または非置換のアルキル基、アルケニル基およびフェニル基から選ばれる１価の基を示し、Ｒ２は同一または異なる置換もしくは非置換のアルキル基を示す。）で表されるオルガノトリアルコキシシランの１種または２種以上を加えて加水分解し、オルガノシラノールおよび／またはその部分縮合物を得る工程と、（Ｃ）前記オルガノシラノールおよび／またはその部分縮合物にアルカリ性水溶液を添加、混合し、静置状態において、前記オルガノシラノールおよび／またはその部分縮合物を重縮合反応させる工程を順に行い、顔料を含む球状シリコーン微粒子を形成する。
【００２８】
（Ａ）工程において、界面活性剤としては、ノニオン系の界面活性剤が使用される。ノニオン系の界面活性剤としては、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリエキシエチレンソルビタンのようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタンのようなソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルのようなポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのようなポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；オキシエチレン・オキシプロピレンブロック共重合体；モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリンのようなグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコールのようなポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットならびにアルキルアルカノールアミドが例示される。
【００２９】
これらの界面活性剤の中では、特にポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系のものが好ましく、これらの１種または２種以上を混合して使用される。界面活性剤の使用量は、顔料１重量部に対して０．０５〜４０重量部とすることが好ましい。
【００３０】
（Ａ）工程において顔料の分散媒として使用する水としては、電気伝導度が２μＳ／ｃｍ未満のイオン交換水が適している。
【００３１】
（Ａ）工程では、前記した顔料と界面活性剤とをあらかじめ均一に混合してから、水中に分散させることもできる。また、顔料を均一に水中に分散させるために、超音波分散機または高速撹拌機などの適宜な撹拌機を使用して均一な分散状態にすることもできる。
【００３２】
前記一般式（Ｉ）におけるＲ１としては、メチル基、フェニル基が好適している。Ｒ２としては、メチル基、エチル基、ブチル基のようなアルキル基、および２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基のようなアルコキシ置換炭化水素基が例示される。加水分解速度が大きいことから、メチル基、エチル基、および２−メトキシエチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００３３】
（Ｂ）工程に使用される好ましいオルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシランおよびフェニルトリエトキシシランが例示される。これらの１種または２種以上混合したものが用いられる。
【００３４】
水に添加する酸としては、有機酸、無機酸のいずれも使用可能である。有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸などが例示されるが、電気伝導度の制御が容易であり、かつ加水分解の制御が容易であることから、特に酢酸の使用が好ましい。
【００３５】
無機酸としては、最終的に得られる着色球状シリコーン微粒子の用途を制限するようなイオン性物質などの不純物を残さないものであれば、どのような無機酸も使用可能である。入手が容易であることから、特に塩酸の使用が好ましい。
【００３６】
酸の使用量は、使用する水の量により異なるため、酸を水に溶かした酸水溶液（酸性水）の電気伝導度により管理することが望ましい。
【００３７】
（Ｂ）工程において、前記オルガノトリアルコキシシランの加水分解に使用される酸水溶液の電気伝導度は、２〜６００μＳ／ｃｍとすることが望ましい。酸水溶液の電気伝導度が２μＳ／ｃｍ未満の場合には、十分な加水分解の進行が得られず、また電気伝導度が６００μＳ／ｃｍを超えると、加水分解反応が制御し難く、最終的に得られる着色球状シリコーン微粒子の平均粒子径を任意に制御することが難しくなる。
【００３８】
なお、本発明の実施形態において、酸の濃度単位として電気伝導度を用いたのは、酸の使用量が非常に少なく、酸の添加量を重量単位で示したのでは誤差が大きくなるためである。
【００３９】
水の使用量は、（Ｂ）工程で加えるオルガノトリアルコキシシラン１モルに対して２０〜１５０モル、好ましくは２５〜１００モルの範囲が適当である。
【００４０】
加水分解反応は特に制限されないが、オルガノシラールおよび／またはその部分加水分解物を収率良く生成し、かつ平均粒子径を精度良く制御するには、１０〜８０℃の範囲の温度を１〜６時間保持した状態で反応を行うことが好ましい。
【００４１】
加水分解により得られるオルガノシラノールおよび／またはその部分加水分解物を、（Ｃ）工程において重縮合反応させるために、アルカリ性水溶液が使用される。
【００４２】
アルカリ性水溶液を調製するためのアルカリ性物質としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物；アンモニア；およびモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのような有機アミン類を例示することができる。
【００４３】
得られる球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の用途を制限するような微量の不純物を残さないために、前記アルカリ性物質の中でもアンモニアまたは有機アミン類の使用が好ましい。特に、除去が容易であることから、アンモニアの使用が好ましい。
【００４４】
アルカリ性水溶液の使用量は、前工程で使用した酸を中和するとともに、重縮合反応の触媒として有効に作用する量とする。すなわち、中和に必要な量を超えることを前提として、例えば濃度０．１〜１０重量％のアンモニア水溶液を、加水分解により得られるオルガノシラノールおよび／またはその部分加水分解物１００重量部に対して、０．５〜５重量部の割合で添加する。
【００４５】
アルカリ性水溶液の添加方法は、最小限の混合時間内に有効に添加することができる方法であれば特に限定されず、シラノール溶液の上から添加しても、あるいはノズルなどを介してシラノール溶液中に送入しても良い。
【００４６】
混合時間は、触媒であるアルカリ性物質を反応系に溶解させるのに必要な最小限の時間とする。例えば、０〜６０℃より好ましくは５〜４０℃の温度において、添加時間を含めて０．５〜１０分より好ましくは０．５〜３分かけて混合を行う。
【００４７】
こうして均一に混合した後、系を静置して重縮合を完結させる。静置条件は、好ましい平均粒子径を可能にし、かつ時間と装置容積に対する効率も優れていることから、例えば、上記の混合温度のまま２〜２４時間より好ましくは２〜１０時間静置するものとする。
【００４８】
（Ｃ）工程において重縮合反応を行うことにより、着色球状シリコーン微粒子を、水／アルコール／界面活性剤混合液中のディスパージョンまたはゾルとして得ることができる。
【００４９】
こうして得られる着色球状シリコーン微粒子は、必要に応じて、さらにろ過、乾燥、解砕などの適当な処理を施し、微粉体として回収することもできる。
【００５０】
このような実施形態により得られる着色球状シリコーン微粒子は、ポリオルガノシスセスキオキサンからなる微粒子中に顔料が均一に分散しているため、色が鮮やかでかつ粒子径が揃ったものであり、また有機溶媒に不溶で色の脱落がなく、表面の潤滑性に優れ、凝集性が少なく分散性に優れるという特徴を有している。
【００５１】
したがって、従来の着色球状微粒子に比べて、着色のために添加する顔料や染料の種類や量を減らすことができ、配合設計を容易にすることができる。また、この着色球状シリコーン微粒子が添加・含有される化粧料の肌上での伸びや平滑感を向上させることができる。
【００５２】
本発明に係る化粧料の実施形態は、前記したように所望の色に着色された球状シリコーン微粒子を配合したことを特徴とする。配合される着色シリコーン微粒子の量は、化粧料の形態に応じて変えることができるが、通常０．０５〜５０重量％の範囲とする。
【００５３】
また、本発明の化粧料の実施形態において、他の配合成分は特に制限されず、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合することができる。例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油分；スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコーン油等の流動油分；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤；水溶性および油溶性ポリマー、界面活性剤、無機および有機顔料、有機染料等の色剤、エタノール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等を、本発明の目的および効果を損なわない質的・量的範囲内で配合することができる。
【００５４】
また、この化粧料は、通常の方法により製造することができ、ファンデーション、アイシャドウ、ほお紅、口紅などのメイクアップ化粧料や乳液、クリームなどの基礎化粧料などに適用することができる。
【００５５】
以下、具体的実施例によって、本発明をさらに詳しく説明する。これらの例において、部は重量部を、％は重量％をそれぞれ表す。また、粘度は２５℃における粘度を示す。本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００５６】
実施例１
反応容器に、市販の有機顔料である赤色２０２号（癸巳化成（株）社製）１部とモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（レオドールスーパーＴＷ−０１２０；花王（株）社製）６部を加えてよく混合し、これに、電気伝導度が１．０３μＳ／ｃｍの水１２００部に塩酸を添加して電気伝導度を６１．８μＳ／ｃｍとした酸性水を加えた後、超音波分散機により撹拌・分散させ、均一な顔料分散液を調製した。
【００５７】
得られた顔料分散液の温度を２５℃に調整し、その中にメチルトリメトキシシラン２００部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに撹拌を３時間継続し、顔料が均一に分散されたシラノール溶液を得た。
【００５８】
次いで、得られた顔料分散シラノール溶液の温度を１５℃に調整したものに、３．３％のアンモニア水溶液を２．５部添加し、２分間撹拌した後、撹拌を停止して６時間静置した。静置後の反応液を、２００メッシュの金網を通過させてから吸引ろ過し、イオン交換水で洗浄を行い、次いで１０５℃で２４時間乾燥した。こうして、赤色に着色された球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子９５部が得られた。
【００５９】
得られた赤色粒子をジェットミルで解砕した後、顕微鏡で観察したところ、粒子は真球状であり、粒子同士の凝結も見られなかった。この粒子の粒径を粒度分布測定装置（ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ ２；ＣＯＵＬＴＥＲ（株）社製）を用いて測定したところ、平均粒子径が３．８μｍであった。
【００６０】
実施例２
反応容器に、市販の無機顔料であるベンガラ（癸巳化成（株）製）１部とポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマルゲン１０６；花王（株）社製）６部を加えてよく混合し、これに、電気伝導度が０．９６μＳ／ｃｍの水１２００部に塩酸を添加して電気伝導度を６５．３μＳ／ｃｍとした酸性水を加えた後、超音波分散機により撹拌・分散させ、均一な顔料分散液を調製した。
【００６１】
得られた顔料分散液の温度を２５℃とし、その中にメチルトリメトキシシラン２００部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに撹拌を３時間継続し、顔料が均一に分散されたシラノール溶液を得た。
【００６２】
次いで、得られた顔料分散シラノール溶液の温度を１５℃に調整したものに、３．３％のアンモニア水溶液を２．５部添加し、２分間撹拌した後、撹拌を停止して６時間静置した。静置後の反応液を２００メッシュの金網を通過させてから吸引ろ過し、イオン交換水で洗浄を行い、次いで１０５℃で２４時間乾燥した。こうして、茶色に着色された球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子９７部が得られた。
【００６３】
得られた茶色粒子をジェットミルで解砕した後、顕微鏡で観察したところ、粒子は真球状であり、粒子同士の凝結も見られなかった。この粒子の粒径を実施例１と同様に粒度分布測定装置を用いて測定したところ、平均粒子径が３．６μｍであった。
【００６４】
実施例３＜固形ファンデーション＞
下記の成分組成にしたがって固形ファンデーションを処方した。
成分（１）〜（５）を混合した後、成分（６）〜（１０）を加熱溶解したものを成分（１）〜（５）の混合物に吹き付け、さらに混合した。これを粉砕機で粉砕し、ふるいを通してから金皿の中に圧縮成型し、固形ファンデーションを得た。
【００６６】
比較例１として、上記（４）の実施例２で得られた茶色球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子の代わりに、平均粒子径４．０μｍのポリメチルシルセスキオキサン粒子１５部を使用し、同様にして固形ファンデーションを得た。
【００６７】
実施例４＜乳液状サンスクリーン＞
下記の成分組成にしたがって乳液状サンスクリーンを処方した。
成分（１）〜（６）の混合物をディスパーにより分散させた。また、成分（７）〜（９）を加熱撹拌して溶解させ、この中に成分（１）〜（６）の混合物を加えてよく撹拌し、乳液状サンスクリーンを得た。
【００６９】
比較例２として、上記（３）の実施例２で得られた茶色球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子の代わりに、平均粒子径４．２μｍの球状シリカ粒子７部を使用し、同様にして乳液状サンスクリーンを得た。
【００７０】
次に、実施例３，４および比較例１，２で得られた各化粧料について、１０人のパネラーにより塗布使用テストを行った。評価は、使用感（伸展性、平滑性）および仕上がり感（白浮きのなさ）について行った。評価結果を表１に示す。なお、１０人のパネラーのうち８人以上が良いと評価した場合を◎で、６〜７人のパネラーが良いと評価した場合を○で、４〜５人のパネラーが良いと評価した場合を△で、４人以下のパネラーが良いと評価した場合を×でそれぞれ表した。
【００７１】
【表１】
表１からわかるように、実施例３で得られた固形ファンデーションおよび実施例４で得られた乳液状サンスクリーンは、それぞれ比較例１および比較例２で得られた化粧料に比べて、使用感と仕上がり感の両方において良好な結果が得られた。
【００７３】
実施例５＜口紅＞
下記の成分組成にしたがって口紅を処方した。
成分（１）〜（６）を加温溶解し、これに成分（７）〜（１０）を加えてロールミルで均一に分散させた。次に、成分（１１）を添加した後、脱泡して型に流し込み、冷却固化して口紅を得た。
【００７５】
実施例６＜ほお紅＞
下記の成分および配合量にしたがって、ほお紅を処方した。
成分（１）〜（４）を混合粉砕し、これに加温溶解した成分（６）〜（９）を加えてさらに粉砕して均質化した後、プレス機で金皿へプレスしてほお紅を得た。
【００７７】
実施例５で得られた口紅および実施例６で得られたほお紅は、いずれも伸展性と平滑性が良好であり、かつ発色が鮮やかで、経時での色沈みがなく化粧持続性に優れたものであった。
【００７８】
【発明の効果】
以上の記載から明らかなように、本発明によれば、色調の変化を起こすことなく顔料が均一に含有された着色球状シリコーン微粒子を得ることができる。そして、この着色球状シリコーン微粒子は、色が鮮やかでかつ粒子径が揃ったものであり、また有機溶媒に不溶で色の脱落がなく、表面の潤滑性に優れ、凝集性が少なく分散性に優れるという特徴を有している。
【００７９】
したがって、このような着色球状シリコーン微粒子を含有する化粧料において、着色のために添加する顔料や染料の種類や添加量を減らすことができ、配合設計が容易になるうえに、肌の上での伸びや平滑感を向上させることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to colored spherical silicone fine particles, a method for producing the same, and cosmetics containing the colored spherical silicone fine particles.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, attempts have been made to incorporate pigments into spherical particles, and the resulting colored particles have been used in various technical fields such as cosmetics, paints, and printing.
[0003]
In particular, in the field of cosmetics, organic pigments and inorganic pigments used as coloring materials generally have an indefinite shape. Due to the large resistance, there was a drawback that elongation was heavy, the usability was poor, and the finish was uneven. In order to improve these drawbacks, it has been desired to make the colored particles containing the pigment spherical.
[0004]
Conventionally, as a method of encapsulating a pigment in spherical particles, a technique of producing a pigment-containing spherical silica fine particle by dispersing the pigment in an aqueous solution containing sodium silicate and spray-drying the pigment is disclosed in -81012.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, according to this method, when the pigment is an organic material, discoloration or deterioration is caused by heat, and when an inorganic pigment is a hydroxide or a carbonate, decomposition may occur.
[0006]
As a method of incorporating the pigment into the spherical particles by an interfacial reaction method, a technique of dispersing the pigment in sodium silicate, adding the pigment to an organic solvent containing an emulsifier, emulsifying the resultant, and then forming particles is disclosed in -6251 and JP-A-55-32775.
[0007]
However, these methods have a problem that when the pigment is hydrophobic, the sodium silicate and the pigment do not form a uniform dispersion.
[0008]
In order to solve such a problem, a technique in which a pigment is previously coated with a water-soluble organic polymer to make the pigment surface hydrophilic is disclosed in JP-A-1-180243 and JP-A-3-293028. ing. However, in these methods, since a water-soluble organic polymer is used, there is a problem in that heat during drying by heating causes discoloration or deterioration of the water-soluble organic polymer, or a complicated and long manufacturing process. was there.
[0009]
In addition, since the spherical silica fine particles obtained by the above-mentioned production method are hydrophilic powders, they have a disadvantage that they are aggregated in a water-in-oil type cosmetic and cannot maintain a stable system.
[0010]
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 11-2221459 and 13-106612 disclose a method for producing encapsulated fine particles using organopolysiloxane as a wall material. However, in this method, when producing particles in an aqueous solvent, a silane compound as a raw material is required to have a polypeptide or a polyoxyethylene substituent, and is not versatile because a special raw material is used. Was.
[0011]
The present invention has been made in order to solve these problems, and a colored spherical silicone fine particle containing a pigment uniformly without causing a change in its color tone, a method for producing the same, and such a colored spherical silicone fine particle. It is intended to provide a blended cosmetic.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted intensive studies to achieve the above object, and has found that spherical particles having an average particle diameter of 0.1 to 50 μm containing polyorganosilsesquioxane as a main component contain pigment. As a result, they have found that the object can be achieved, and have completed the present invention.
[0013]
As described in claim 1, the colored spherical silicone fine particles of the present invention are spherical fine particles having a polyorganosilsesquioxane as a main component and an average particle diameter of 0.1 to 50 μm, and contain a pigment. Features.
[0014]
Further, the method for producing colored spherical silicone fine particles comprises, as described in claim 2, (A) a step of dispersing a mixture of one or more pigments and a surfactant in acidic water; In the dispersion, a general formula: R 1 Si (OR 2 ) 3 (wherein R 1 is a monovalent group selected from a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group and phenyl group) And R 2 represents the same or different substituted or unsubstituted alkyl group.) And hydrolyzing the organotrialkoxysilane to form an organosilanol and / or a partial condensation thereof. And (C) adding and mixing an alkaline aqueous solution to the organosilanol and / or a partial condensate thereof, and, in a standing state, the organosilanol and / or The partial condensate is the polycondensation reaction, characterized in that it comprises a step of forming a spherical silicone fine particles containing the pigment.
[0015]
Furthermore, the cosmetic of the present invention is characterized by containing the colored spherical silicone fine particles according to claim 1 or the colored spherical silicone fine particles produced by the method for producing colored spherical silicone fine particles according to claim 2.
[0016]
In the present invention, the term “spherical” is used to include not only a true sphere but also a similar shape, for example, an egg shape or a shape in which a part of a sphere is missing.
[0017]
According to the present invention, it is possible to obtain colored spherical silicone fine particles containing a pigment uniformly without causing a change in color tone. The colored spherical silicone fine particles have bright colors and uniform particle diameters, are insoluble in organic solvents, do not lose color, have excellent surface lubricity, have low cohesiveness, and have excellent dispersibility. It has the feature of.
[0018]
Therefore, in cosmetics containing such colored spherical silicone fine particles, the types and amounts of pigments and dyes to be added for coloring can be reduced, and the formulation design becomes easy, and on the skin, Elongation and smoothness can be improved.
[0019]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[0020]
The embodiment of the colored spherical silicone fine particles according to the present invention is a spherical fine particle containing polyorganosilsesquioxane as a main component and having an average particle diameter of 0.1 to 50 μm, and contains a pigment.
[0021]
Pigment-containing polyorganosilsesquioxane microparticles are high-density crosslinked silicone resin microparticles having a three-dimensional network structure through siloxane bonds, have excellent solvent resistance, and do not dissolve in organic solvents.
[0022]
The portion composed of polyorganocissesquioxane constituting the main body of the fine particles is preferably formed so as to cover the pigment surface almost uniformly and over the entire surface, but at least 50% or more, preferably 80% of the pigment surface. What is necessary is just to be covered above.
[0023]
Examples of the pigment include Red 202, Red 203, Red 204, Red 205, Red 206, Red 207, Red 208, Red 219, Red 220, Red 221, Red 228, and Red 404. No., red No. 405, orange No. 203, orange No. 204, orange No. 401, yellow No. 201, yellow No. 401, blue No. 404, etc., zinc oxide, titanium oxide, carbon black, black iron oxide , Black titanium oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, manganese violet, chromium oxide, chromium hydroxide, gunjou, konjo, mica titanium, iron oxide-treated mica titanium, sericite, talc, boron nitride, mica, kaolin, calcium carbonate, carbonic acid Examples thereof include inorganic pigments such as magnesium, aluminum powder, copper powder, silver powder, and gold powder. One kind or a mixture of two or more kinds can be used.
[0024]
These pigments can be contained in the range of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyorganosilsesquioxane.
[0025]
The above-mentioned pigment preferably conforms to the standard as a cosmetic pigment, but other pigments can be widely used as long as they are used for purposes other than cosmetics.
[0026]
As a method for producing the colored spherical silicone fine particles of the embodiment, any method may be used as long as the surface of the pigment can be coated with polyorganocis sesquioxane. It is desirable to take.
[0027]
That is, (A) a step of dispersing a mixture of one or more kinds of pigments and a surfactant in acidic water, and (B) a dispersion of the general formula: R 1 Si (OR 2 ) 3 . (I) (wherein, R 1 represents a monovalent group selected from a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group and phenyl group, and R 2 represents the same or different substituted or unsubstituted alkyl group ), And hydrolyzing one or more of the organotrialkoxysilanes to obtain an organosilanol and / or a partial condensate thereof; and (C) the organosilanol and / or a partial condensation thereof. An alkaline aqueous solution is added to the product, mixed, and in a standing state, the step of subjecting the organosilanol and / or a partial condensate thereof to a polycondensation reaction is performed in order to include a pigment. Forming a Jo silicone microparticles.
[0028]
In the step (A), a nonionic surfactant is used as the surfactant. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, and triolein. Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan acid; sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate and sorbitan monopalmitate; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxy Polyoxyethylene alkyl ethers such as ethylene oleyl ether; polyoxyethylene octyl phenyl ether Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether; oxyethylene / oxypropylene block copolymers; glycerin fatty acid esters such as glycerin monostearate and glyceryl monooleate; polyethylene glycol monostearate, distearic acid Examples are polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol; polyoxyethylene hydrogenated castor oil; polyoxyethylene sorbite tetraoleate and alkyl alkanolamides.
[0029]
Among these surfactants, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester-based, polyoxyethylene alkyl ether-based, and polyoxyethylene alkylphenyl ether-based surfactants are particularly preferred, and one or more of these may be used in combination. Is done. The amount of the surfactant used is preferably 0.05 to 40 parts by weight based on 1 part by weight of the pigment.
[0030]
As the water used as the dispersion medium for the pigment in the step (A), ion-exchanged water having an electric conductivity of less than 2 μS / cm is suitable.
[0031]
In the step (A), the pigment and the surfactant may be uniformly mixed in advance and then dispersed in water. Further, in order to uniformly disperse the pigment in water, a uniform dispersion state can be obtained by using a suitable stirrer such as an ultrasonic disperser or a high-speed stirrer.
[0032]
As R 1 in the general formula (I), a methyl group and a phenyl group are preferable. R 2 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a butyl group; or an alkoxy-substituted hydrocarbon such as a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, a 2-propoxyethyl group, or a 2-butoxyethyl group. The group is exemplified. Since the hydrolysis rate is high, a methyl group, an ethyl group, and a 2-methoxyethyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
[0033]
Preferred examples of the organotrialkoxysilane used in the step (B) include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltri-n-propoxysilane, methyltriisopropoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and phenyltriethoxysilane. Is done. One of these or a mixture of two or more thereof is used.
[0034]
As the acid to be added to water, any of an organic acid and an inorganic acid can be used. Examples of the organic acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, citric acid and the like, and the use of acetic acid is particularly preferred because the control of electric conductivity is easy and the control of hydrolysis is easy. Is preferred.
[0035]
As the inorganic acid, any inorganic acid can be used as long as it does not leave impurities such as ionic substances that limit the use of the colored spherical silicone fine particles finally obtained. The use of hydrochloric acid is particularly preferred because it is easily available.
[0036]
Since the amount of the acid used varies depending on the amount of water used, it is desirable to control the amount of the acid based on the electric conductivity of an aqueous acid solution (acid water) in which the acid is dissolved in water.
[0037]
In the step (B), the electric conductivity of the aqueous acid solution used for hydrolyzing the organotrialkoxysilane is desirably 2 to 600 μS / cm. When the electric conductivity of the acid aqueous solution is less than 2 μS / cm, sufficient progress of hydrolysis cannot be obtained, and when the electric conductivity exceeds 600 μS / cm, the hydrolysis reaction is difficult to control, and finally, It is difficult to arbitrarily control the average particle size of the obtained colored spherical silicone fine particles.
[0038]
In the embodiment of the present invention, the reason why the electric conductivity is used as the concentration unit of the acid is that the amount of the acid used is very small, and if the amount of the acid added is shown in the unit of weight, the error becomes large. is there.
[0039]
The amount of water used is suitably in the range of 20 to 150 mol, preferably 25 to 100 mol, per 1 mol of the organotrialkoxysilane added in the step (B).
[0040]
The hydrolysis reaction is not particularly limited, but in order to produce organosilal and / or its partial hydrolyzate with good yield and to control the average particle size with good accuracy, the temperature in the range of 10 to 80 ° C is 1 to 80 ° C. It is preferable to carry out the reaction while maintaining for 6 hours.
[0041]
In order to carry out the polycondensation reaction of the organosilanol obtained by hydrolysis and / or a partial hydrolyzate thereof in the step (C), an alkaline aqueous solution is used.
[0042]
Examples of the alkaline substance for preparing the alkaline aqueous solution include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide; ammonia; and monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine. Such organic amines can be exemplified.
[0043]
Among the alkaline substances, ammonia or an organic amine is preferably used in order not to leave a trace amount of impurities that limit the use of the obtained spherical polyorganosilsesquioxane fine particles. Particularly, use of ammonia is preferred because of easy removal.
[0044]
The amount of the alkaline aqueous solution used is such that it neutralizes the acid used in the previous step and effectively acts as a catalyst for the polycondensation reaction. That is, assuming that the amount exceeds the amount required for neutralization, for example, an aqueous ammonia solution having a concentration of 0.1 to 10% by weight is added to 100 parts by weight of organosilanol obtained by hydrolysis and / or a partial hydrolyzate thereof. , 0.5 to 5 parts by weight.
[0045]
The method of adding the alkaline aqueous solution is not particularly limited as long as it can be effectively added within the minimum mixing time, and may be added from above the silanol solution or into the silanol solution via a nozzle or the like. You may send in.
[0046]
The mixing time is a minimum time required for dissolving the alkaline substance as a catalyst in the reaction system. For example, mixing is performed at a temperature of 0 to 60 ° C, more preferably 5 to 40 ° C, for 0.5 to 10 minutes, preferably 0.5 to 3 minutes, including the addition time.
[0047]
After such uniform mixing, the system is allowed to stand to complete the polycondensation. The standing conditions allow a preferable average particle diameter and are excellent in the efficiency with respect to time and apparatus volume. For example, those which are allowed to stand at the above-mentioned mixing temperature for 2 to 24 hours, preferably 2 to 10 hours And
[0048]
By performing a polycondensation reaction in the step (C), colored spherical silicone fine particles can be obtained as a dispersion or a sol in a water / alcohol / surfactant mixture.
[0049]
The colored spherical silicone fine particles thus obtained can be further subjected to appropriate treatment such as filtration, drying, and crushing, if necessary, and recovered as fine powder.
[0050]
Colored spherical silicone fine particles obtained by such an embodiment, because the pigment is uniformly dispersed in the fine particles composed of polyorganocis sesquioxane, is a bright color and uniform particle diameter, and It is insoluble in organic solvents, does not lose color, has excellent surface lubricity, has low cohesiveness, and is excellent in dispersibility.
[0051]
Therefore, compared to the conventional colored spherical fine particles, the types and amounts of pigments and dyes added for coloring can be reduced, and the blending design can be facilitated. In addition, it is possible to improve the elongation and smoothness on the skin of the cosmetic to which the colored spherical silicone fine particles are added or contained.
[0052]
The embodiment of the cosmetic according to the present invention is characterized in that spherical silicone fine particles colored in a desired color as described above are blended. The amount of the colored silicone fine particles to be blended can be changed according to the form of the cosmetic, but is usually in the range of 0.05 to 50% by weight.
[0053]
In addition, in the embodiment of the cosmetic of the present invention, other components are not particularly limited, and components that are blended with ordinary cosmetics can be blended as needed. For example, solid / semi-solid oils such as petrolatum, lanolin, ceresin, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, higher fatty acids, higher alcohols, etc .; Fluorinated oils such as perfluoropolyether, perfluorodecalin and perfluorooctane; water-soluble and oil-soluble polymers, surfactants, coloring agents such as inorganic and organic pigments, organic dyes, ethanol, preservatives, antioxidants, Pigments, thickeners, pH adjusters, fragrances, ultraviolet absorbers, humectants, blood circulation enhancers, cooling agents, antiperspirants, bactericides, skin activators, etc., which do not impair the objects and effects of the present invention It can be blended within the target and quantitative range.
[0054]
The cosmetic can be produced by a usual method, and can be applied to makeup cosmetics such as foundation, eyeshadow, blusher, lipstick and the like, and basic cosmetics such as emulsion and cream.
[0055]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. In these examples, parts represent parts by weight, and% represents% by weight. The viscosity indicates a viscosity at 25 ° C. The present invention is not limited to these examples.
[0056]
Example 1
In a reaction vessel, 1 part of commercially available organic pigment Red No. 202 (manufactured by Kishi Kasei Co., Ltd.) and 6 parts of polyoxyethylene sorbitan monooleate (Reodol Super TW-0120; manufactured by Kao Corporation) are added. The mixture was mixed well, and acidic water with an electric conductivity of 61.8 μS / cm was added to 1200 parts of water having an electric conductivity of 1.03 μS / cm by adding hydrochloric acid. To prepare a uniform pigment dispersion.
[0057]
The temperature of the obtained pigment dispersion was adjusted to 25 ° C., and 200 parts of methyltrimethoxysilane was added dropwise thereto over 1 hour. After completion of the dropwise addition, stirring was further continued for 3 hours to obtain a silanol solution in which the pigment was uniformly dispersed.
[0058]
Next, 2.5 parts of a 3.3% aqueous ammonia solution was added to the obtained pigment-dispersed silanol solution whose temperature was adjusted to 15 ° C., and the mixture was stirred for 2 minutes. Then, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 6 hours. did. The reaction solution after standing was passed through a 200-mesh wire net, suction-filtered, washed with ion-exchanged water, and then dried at 105 ° C. for 24 hours. Thus, 95 parts of spherical red polymethylsilsesquioxane fine particles colored red were obtained.
[0059]
After the obtained red particles were crushed by a jet mill and observed with a microscope, the particles were truly spherical, and no coagulation was observed between the particles. When the particle size of the particles was measured using a particle size distribution analyzer (MULTISIZER 2; manufactured by COULTER Corp.), the average particle size was 3.8 μm.
[0060]
Example 2
To a reaction vessel, 1 part of a commercially available inorganic pigment Bengala (manufactured by Kishi Kasei Co., Ltd.) and 6 parts of polyoxyethylene alkyl ether (Emulgen 106; manufactured by Kao Corporation) were added and mixed well. After adding hydrochloric acid to 1200 parts of water having an electric conductivity of 0.96 μS / cm and adding acidic water having an electric conductivity of 65.3 μS / cm, the mixture is stirred and dispersed by an ultrasonic disperser to obtain a uniform pigment. A dispersion was prepared.
[0061]
The temperature of the obtained pigment dispersion was set at 25 ° C., and 200 parts of methyltrimethoxysilane was added dropwise thereto over 1 hour. After completion of the dropwise addition, stirring was further continued for 3 hours to obtain a silanol solution in which the pigment was uniformly dispersed.
[0062]
Next, 2.5 parts of a 3.3% aqueous ammonia solution was added to the obtained pigment-dispersed silanol solution whose temperature was adjusted to 15 ° C., and the mixture was stirred for 2 minutes. Then, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 6 hours. did. The reaction solution after standing was passed through a 200-mesh wire net, suction-filtered, washed with ion-exchanged water, and then dried at 105 ° C. for 24 hours. In this manner, 97 parts of spherical polymethylsilsesquioxane fine particles colored brown were obtained.
[0063]
After the obtained brown particles were crushed by a jet mill and observed with a microscope, the particles were truly spherical and no coagulation between the particles was observed. When the particle size of the particles was measured using a particle size distribution analyzer in the same manner as in Example 1, the average particle size was 3.6 μm.
[0064]
Example 3 <Solid foundation>
A solid foundation was formulated according to the following component composition.
After mixing the components (1) to (5), a solution obtained by heating and dissolving the components (6) to (10) was sprayed on the mixture of the components (1) to (5) and further mixed. This was pulverized with a pulverizer, passed through a sieve, and then compression-molded in a metal dish to obtain a solid foundation.
[0066]
As Comparative Example 1, 15 parts of polymethylsilsesquioxane particles having an average particle diameter of 4.0 μm were used instead of the brown spherical polymethylsilsesquioxane fine particles obtained in Example 2 of (4) above, A solid foundation was obtained in the same manner.
[0067]
Example 4 <Emulsion sunscreen>
An emulsion sunscreen was formulated according to the following component composition.
The mixture of components (1) to (6) was dispersed by a disper. Further, the components (7) to (9) were dissolved by heating and stirring, and a mixture of the components (1) to (6) was added thereto and stirred well to obtain an emulsion sunscreen.
[0069]
As Comparative Example 2, 7 parts of spherical silica particles having an average particle diameter of 4.2 μm were used in place of the brown spherical polymethylsilsesquioxane fine particles obtained in Example 2 of (3) above, and an emulsion was prepared in the same manner. A sunscreen was obtained.
[0070]
Next, each of the cosmetics obtained in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 1 and 2 was subjected to a coating use test by 10 panelists. The evaluation was performed on the feeling of use (extensibility and smoothness) and the feeling of finish (no whitening). Table 1 shows the evaluation results. In addition, when 8 or more out of 10 panelists evaluated that it was good, ◎, when 6 to 7 panelists evaluated it as good, and when 4 to 5 panelists evaluated it as good, In the case of Δ, the case where four or less panelists were evaluated as good was represented by the case of x.
[0071]
[Table 1]
As can be seen from Table 1, the solid foundation obtained in Example 3 and the emulsion sunscreen obtained in Example 4 are more comfortable to use than the cosmetics obtained in Comparative Examples 1 and 2, respectively. Good results were obtained in both the finish and the finished feeling.
[0073]
Example 5 <lipstick>
Lipstick was formulated according to the following component composition.
The components (1) to (6) were heated and dissolved, and the components (7) to (10) were added thereto and uniformly dispersed by a roll mill. Next, after adding the component (11), the mixture was defoamed, poured into a mold, and cooled and solidified to obtain a lipstick.
[0075]
Example 6 <blusher>
Blush was formulated according to the following components and amounts.
Components (1) to (4) are mixed and pulverized, and heated and dissolved components (6) to (9) are added thereto, and further pulverized and homogenized. Obtained.
[0077]
Each of the lipstick obtained in Example 5 and the blusher obtained in Example 6 had good extensibility and smoothness, and were bright in color development, had no color sink over time, and were excellent in cosmetic persistence. Was something.
[0078]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, colored spherical silicone fine particles containing a pigment uniformly can be obtained without causing a change in color tone. The colored spherical silicone fine particles have bright colors and uniform particle diameters, are insoluble in organic solvents, do not lose color, have excellent surface lubricity, have low cohesiveness, and have excellent dispersibility. It has the feature of.
[0079]
Therefore, in cosmetics containing such colored spherical silicone microparticles, the types and amounts of pigments and dyes added for coloring can be reduced, and the formulation design becomes easy, and on the skin, Elongation and smoothness can be improved.
Claims (5)
（Ｂ）この分散液に、一般式：Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３………（Ｉ）
（式中、Ｒ１は置換または非置換のアルキル基、アルケニル基およびフェニル基から選ばれる１価の基を示し、Ｒ２は同一または異なる置換もしくは非置換のアルキル基を示す。）
で表されるオルガノトリアルコキシシランの１種または２種以上を加えて加水分解し、オルガノシラノールおよび／またはその部分縮合物を得る工程と、
（Ｃ）前記オルガノシラノールおよび／またはその部分縮合物にアルカリ性水溶液を添加、混合し、静置状態において、前記オルガノシラノールおよび／またはその部分縮合物を重縮合反応させ、前記顔料を含む球状シリコーン微粒子を形成する工程
を備えることを特徴とする着色球状シリコーン微粒子の製造方法。(A) dispersing a mixture of one or more pigments and a surfactant in acidic water;
(B) A general formula: R 1 Si (OR 2 ) 3 ... (I)
(In the formula, R 1 represents a monovalent group selected from a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group and phenyl group, and R 2 represents the same or different substituted or unsubstituted alkyl group.)
A step of adding one or more of organotrialkoxysilanes represented by and hydrolyzing to obtain an organosilanol and / or a partial condensate thereof;
(C) An alkaline aqueous solution is added to and mixed with the organosilanol and / or the partial condensate thereof, and in a standing state, the organosilanol and / or the partial condensate thereof undergoes a polycondensation reaction to form spherical silicone fine particles containing the pigment. A method for producing colored spherical silicone fine particles, comprising the step of forming
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