JP2004059827A

JP2004059827A - Adhesive composition for aluminum alloy

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Publication number: JP2004059827A
Application number: JP2002222418A
Authority: JP
Inventors: Maki Takayama; 高山　真樹; Hiroyuki Mikuni; 三国　博之; Shigeo Tanaka; 田中　茂男
Original assignee: ThreeBond Co Ltd
Current assignee: ThreeBond Co Ltd
Priority date: 2002-07-31
Filing date: 2002-07-31
Publication date: 2004-02-26
Anticipated expiration: 2022-07-31
Also published as: JP4196160B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition for bonding aluminum alloys with only slight decrease of the initial strength and in adhesion under severe circumstances. <P>SOLUTION: This adhesive composition for aluminum alloys is obtained by blending (a) 100 pts.wt. of a composition comprising an epoxy resin and latent curing agent with (b) 5-50 pts.wt. of magnesium phosphate, (c) 0.1-10 pts.wt. of a nitrogen atom-containing silane coupling agent, and (d) 5-50 pts.wt. of a core/shell type acrylic powder. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は自動車構造部材などアルミニウム合金製の構造体の接合に好適である加熱硬化型の接着剤組成物であり、特に耐湿（防錆）性に優れる加熱硬化型接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルミニウム合金は耐食性、成型性が優れており、また電気伝導性および熱伝導性が良好であることに加え軽量であるため、工業材料として大量に使用されている。特に電気、建築材料、船舶および自動車等の分野ではアルミニウム合金の用途が拡大する傾向がある。
【０００３】
自動車産業分野では燃費向上、積載量確保といった観点から軽量化はかるため自動車用の構造部材や動力部分にアルミニウム合金が用いられている。アルミニウム合金の接合としてはスポット溶接等が挙げられるが、この方法はアルミニウム合金に高熱をかけるため、アルミニウム合金自体を厚くしなければならない。一方、接着剤による接合（いわゆる接着）は加熱硬化型エポキシ樹脂が通常用いられる、接着剤によるアルミニウム合金の接合は溶接ほど高温がかかることなく、かつ短時間のため、アルミニウム合金を軽薄（軽量）化させることが可能である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、自動車構造部材用としてアルミニウム合金の接合をする場合、従来の加熱硬化型エポキシ樹脂では接着初期強度が所望レベルに到達しなかったり、あるいは苛酷環境下の促進耐久試験（塩水噴霧試験；ＳＳＴという）を行うと接合部がはく離を起こしたりして接合部の接着強度が所望レベルを下回り、長期使用による信頼性、安全性の確保に支障を生じている。これは従来使用されている加熱硬化型エポキシ樹脂の接着剤は防錆機能が低いため、被接合面のアルミニウム合金表面が変質しやすく、苛酷環境において接着力の低下が著しくなるものである
【０００５】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであって、防錆・防食機能を向上させ、アルミニウム合金表面との接着性向上を図り、初期のみならず苛酷条件下も強度の低下の少ない優れた高い接着強度を長期に渡って維持することのできるアルミニウム合金用接着剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する本発明のアルミニウム合金用接着剤組成物は、エポキシ樹脂および潜在性硬化剤からなる組成物に、リン酸マグネシウム、窒素原子含有シランカップリング剤およびコアシェル型アクリル粉を配合したことを特徴とする加熱硬化性アルミニウム合金用エポキシ樹脂組成物である。
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のエポキシ樹脂は１分子中に少なくとも１つのエポキシ環（グリシジル基）を有するものであれば特に限定が無く、従来公知のものが使用できる。このようなエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、フェノ−ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾ−ル型エポキシ樹脂、ダイマ−酸変性エポキシ樹脂など従来公知のものが挙げられ、これらは１種又は２種以上混合して使用してもよい。
【０００８】
本発明に使用される潜在性硬化剤はその活性化温度が６０〜１８０℃、好ましくは８０〜１２０℃の従来公知の各種のものが用いられる。このようなものには、例えば、ジシアンジアミド及びその誘導体、有機酸ヒドラジッド、アミンイミド、ポリアミンの塩、マイクロカプセル型硬化剤、イミダゾール型潜在性硬化剤、酸無水物、フェノールノボラック等が包含される。本発明ではカプセル型硬化剤の使用が好ましく、例えば、変性イミダゾールをカプセル化したノバキエアーＨＸ３９４１ＨＰ（旭チバ社）は、速硬化性でかつ高接着性の製品を実現することができる。
【０００９】
本発明に使用させる（ｂ）成分はリン酸マグネシウムであり主としてアルミニウム合金の防錆目的で添加される。リン酸マグネシウムは無水塩のものが好適である。（ｂ）成分の配合量は（ａ）エポキシ樹脂および潜在性硬化剤からなる組成物１００重量部に対し５〜５０重量部である。５重量部より少ないと接着強度が不十分となり、５０重量部を超えると増粘により作業性が悪化する傾向がある。
【００１０】
本発明で使用される（ｃ）成分は窒素含有のシランカップリング剤である。シランカップリング剤とはケイ素原子に異なる２種以上の官能基が結合したものである。窒素含有の官能基としては−ＮＨ_２、＝ＮＨ、−ＣＯＮＨ_２、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＲ_２、−ＮＣＯ（ここでＲは有機基）などが挙げられる。また、窒素含有官能基と異なる官能基としてはアルコキシ基、グリシジル基、ケトオキシム基、アセトキシム基等が挙げられるが、本発明ではアルコキシ基が好ましい。さらに好ましくはケイ素原子に３つアルコキシ基が結合し、残りの１つが窒素含有の官能基であるものである。例えば、アミノメチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、イソシアネートメチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリメトキシシリルアセトアミド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル尿素などが好ましい。
【００１１】
（ｃ）成分は（ａ）成分１００重量部に対し０．１〜１０重量部の範囲で用いることができる。前述の範囲を外れると耐塩水噴霧試験後の接着強度向上が不十分となる。
【００１２】
本発明に使用される（ｄ）はコアシェル型のアクリル粉である。コアシェル型とは粒子のコアの部分とシェアの部分が異なる性質を持つ重合体である微粒子である。このようなものとしては多数例示されるが、ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシェルからなるコアシェル系微粒子がこのましい。このコアシェル構造粒子は、コア部に「弾力性」を有しシェル部に「硬質性」を有すもので、液状樹脂中で溶解しないものである。「コア」を形成するポリマーは、実質的には周囲温度以下のガラス転移温度を有する。「シェル」を形成するポリマーは、実質的には周囲温度以上のガラス転移温度を有す。周囲温度はシール剤が使用される温度範囲として画定される。
【００１３】
本発明で使用される好ましい粉末粒子の製造においては、まず、コア部分として重合性モノマーを重合させることにより製造させる。この重合性モノマーの例としてｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート系モノマー、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、シアン化ビニリデン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルフマレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、モノブチルマレエート、ブトキシエチルメタクリレートなどが挙げられさらに、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールトリ（メタ）アクリレート、オリゴエチレンジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレントリ（メタ）アクリレートなどの反応性基を２個以上有する架橋性モノマー、ジビニルベンゼンなどの芳香族ジビニルモノマー、トリメリット酸トリアリル、トリアリルイソシアネレートなどがあげられ、これらは１　種または異なる２種以上を選択し使用できる。
【００１４】
前記の重合性モノマーを重合させた重合体の分子量、分子形状、架橋密度により、ゴム性状は変化する。本発明ではコア部分は室温でゴム状ポリマーでなければならない。さらに好ましくは得られる重合体のガラス転移点が−１０℃以下となることが好ましい。
【００１５】
次に、このようにして得られた重合体粒子をコアとし、さらに、重合性モノマーを重合させて、室温でガラス性状を有する重合体からなるシェルを形成させる第２回目の重合を行う。この際用いられる重合性モノマー、としては、前記のコアを得るための重合性モノマーと同じものから選択し使用することができる。ただし、本発明では、シェル部分は常温でガラス状ポリマーでなければならない。好ましくは、得られる重合体のガラス転移点が７０度以上であることが好ましい。これは、選択した重合性モノマーを共重合させたときに得られる重合体の分子量、分子形状、架橋密度などにより決定することができる。常温でガラス状でない場合には、ラジカル重合が可能な液状樹脂中に本重合体粒子を混合してシール剤組成物とした場合、粒子が、ラジカル重合性モノマーにより膨潤してしまい、保存中に経時的に粘度が増加し、ゲル化してしまう。すなわち、貯蔵安定性が不十分になる。
【００１６】
シェル材として使用される重合性モノマーの好ましい例は、エチル（メタ）アクリレート，ｎ　−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、などのアルキル基の炭素数が１　〜４　の（メタ）アクリレートが挙げられる。　これらは１　種用いてもよいし、２　種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で特にメチルメタクリレートが好適である。このようなコアシェル型アクリル紛としては日本ゼオン社製のＦ３５１として市販されている。
【００１７】
（ｄ）成分の配合量は（ａ）成分１００重量部に対し５〜５０重量部の範囲で用いることができる。５重量部より少ないと、耐湿性が低下し、５０重量部より多いと接着力が低下する。
【００１８】
本発明の組成物にはその他保存安定性向上剤、老化防止剤、粘度調整剤、着色剤などを添加することができる。
【００１９】
本発明はエポキシ樹脂に（ｂ）〜（ｄ）成分を添加することによりそれぞれ単独ではなし得ない相乗効果を生み出すものであり、その結果、耐湿性能の良いエポキシ樹脂接着剤を得ることができ、アルミニウム合金の表面処理の有無に関わらず、初期ばかりか耐塩水噴霧試験後にも高い接着強度を示す。従って本発明のアルミニウム合金用接着剤組成物によれば、自動車産業用のアルミニウム合金構造部材の接着に最適であり、自動車の軽量化に大きく寄与することができる。
る。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により具体的に説明する。
（実施例１）（ａ）成分としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００重量部、硬化剤としてのジシアンジアミド８重量部および２−メチルイミダゾール４重量部、コアシェル型アクリル粉としてＦ３５１（日本ゼオン社製）５０重量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１重量部をプラネタリーミキサーに投入し、混合して組成物を調製した。
同様に表１に記載のとおり組成物を調製した。ただし表中微粒子１はコアシェル型アクリル粉としてＦ３５１、微粒子２はポリエチレン系真球粉末状フィラーフロービーズＦＧ８０１（住友精化社製）、微粒子３はアクリレート共重合体の微粒子（コアシェルではない）Ｆ３４０Ａ、カップリング剤１はγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、カップリング剤２は３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、カップリング剤３はＮ−フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、カップリング剤４はγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、カップリング剤５はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランである。
【００２１】
（試験・評価）上述したそれぞれの試料を＃１０５０系アルミニウム素材（株）テストピース製）の接着性を評価した。試験板の大きさは２５ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ２ｍｍのものを用いた。
【００２２】
各試験板は２枚をラップ幅が１０ｍｍとなるようにそれぞれの試料を介して重ね、クリップで狭み１５０℃で３０分加熱硬化させ接着した。得られた試験片について、初期のせん断強度、耐塩水噴霧劣化後（ＳＳＴ後）のせん断強度を測定した。なお各せん断強度はＪＩＳＫ−６８６１に基づき、引っ張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。また耐塩水噴霧試験は試験片を３５℃の恒温槽に入れて５％の食塩水を７日間噴霧した。
【００２３】
【表１】

【００２４】
【発明の効果】
以上の構成からなる本発明の接着剤組成物はアルミニウム合金の接着接合において、初期の接着強度が強いだけでなく、長期および苛酷環境下での接着力が劣化することなく耐久接着強度（耐湿性）を得ることができる。このため、溶接による接合の必要が無いためアルミニウム合金を薄くすることができ、軽量化をはかることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-curable adhesive composition suitable for joining aluminum alloy structures such as automobile structural members, and particularly to a heat-curable adhesive excellent in moisture resistance (rust prevention).
[0002]
[Prior art]
Aluminum alloys are used in large quantities as industrial materials because of their excellent corrosion resistance and moldability, and their good electrical and thermal conductivity and light weight. Particularly in the fields of electricity, building materials, ships and automobiles, the use of aluminum alloys tends to be expanded.
[0003]
In the automotive industry, aluminum alloys are used for structural members and power parts for automobiles in order to reduce weight from the viewpoint of improving fuel efficiency and securing load capacity. As a method for joining the aluminum alloy, spot welding or the like can be used. However, since this method applies high heat to the aluminum alloy, the thickness of the aluminum alloy itself must be increased. On the other hand, bonding with an adhesive (so-called bonding) is usually performed using a heat-curable epoxy resin. The bonding of an aluminum alloy with an adhesive does not require as high a temperature as welding and is short, so the aluminum alloy is light and light (light weight). It is possible to make it.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when joining aluminum alloys for automobile structural members, the conventional heat-curable epoxy resin does not reach the desired initial bonding strength or has an accelerated durability test under severe environments (salt water spray test; SST). In the case of (1), the bonding portion is peeled off, and the bonding strength of the bonding portion is lower than a desired level, thereby hindering the reliability and safety from long-term use. This is because the heat-curable epoxy resin adhesive conventionally used has a low rust-preventive function, so that the surface of the aluminum alloy to be joined is liable to be deteriorated, and the adhesive strength is significantly reduced in a severe environment. ]
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and improves rust prevention and anticorrosion functions, improves adhesion to an aluminum alloy surface, and reduces strength not only in the initial stage but also under severe conditions. An object of the present invention is to provide an aluminum alloy adhesive capable of maintaining a small and excellent high adhesive strength over a long period of time.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The adhesive composition for an aluminum alloy of the present invention that solves the above-mentioned problem is obtained by mixing magnesium phosphate, a nitrogen atom-containing silane coupling agent, and a core-shell type acrylic powder with a composition comprising an epoxy resin and a latent curing agent. It is an epoxy resin composition for a thermosetting aluminum alloy characterized by the following.
[0007]
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The epoxy resin of the present invention is not particularly limited as long as it has at least one epoxy ring (glycidyl group) in one molecule, and conventionally known ones can be used. Examples of such epoxy resins include bisphenol type epoxy resins, aliphatic epoxy resins, glycidyl ester type epoxy resins, glycidylamine type epoxy resins, phenol novolak type epoxy resins, cresol type epoxy resins, and dimer acids. Conventionally known resins such as modified epoxy resins are mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
[0008]
As the latent curing agent used in the present invention, various conventionally known ones having an activation temperature of 60 to 180 ° C, preferably 80 to 120 ° C are used. These include, for example, dicyandiamide and its derivatives, organic acid hydrazides, amine imides, salts of polyamines, microcapsule-type curing agents, imidazole-type latent curing agents, acid anhydrides, phenol novolaks, and the like. In the present invention, the use of a capsule-type curing agent is preferred. For example, Novakiair HX3941HP (Asahi Ciba), which encapsulates modified imidazole, can realize a product that is fast-curing and has high adhesiveness.
[0009]
The component (b) used in the present invention is magnesium phosphate, which is mainly added for the purpose of preventing rust of an aluminum alloy. The magnesium phosphate is preferably an anhydrous salt. The amount of the component (b) is 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition comprising the epoxy resin (a) and the latent curing agent. If the amount is less than 5 parts by weight, the adhesive strength becomes insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the workability tends to be deteriorated due to thickening.
[0010]
The component (c) used in the present invention is a nitrogen-containing silane coupling agent. A silane coupling agent is one in which two or more different functional groups are bonded to a silicon atom. _-NH 2 _The functional group of the nitrogen-containing, = NH, -CONH 2, -NHR , -CONHR, -NHCOO -, - NHCONH -, - NR 2, -NCO ( wherein R is an organic group) and the like . Examples of the functional group different from the nitrogen-containing functional group include an alkoxy group, a glycidyl group, a ketoxime group, and an acetoxime group. In the present invention, an alkoxy group is preferable. More preferably, three alkoxy groups are bonded to a silicon atom, and the other one is a nitrogen-containing functional group. For example, aminomethyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, isocyanatemethyltrimethoxysilane, N-phenylaminopropyltriethoxysilane, N-trimethoxysilylacetamide, N-triethoxysilylpropylurea and the like are preferable.
[0011]
The component (c) can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a). If the ratio is outside the above range, the improvement of the adhesive strength after the salt spray test becomes insufficient.
[0012]
(D) used in the present invention is a core-shell type acrylic powder. The core-shell type is a fine particle which is a polymer in which the core portion and the shear portion of the particle have different properties. Although many examples are given as such, core-shell type fine particles composed of a rubbery polymer core and a glassy polymer shell are preferred. The core-shell structured particles have "elasticity" in the core portion and "hardness" in the shell portion, and do not dissolve in the liquid resin. The polymer forming the "core" has a glass transition temperature substantially below ambient temperature. The polymer forming the "shell" has a glass transition temperature substantially above ambient temperature. Ambient temperature is defined as the temperature range in which the sealant is used.
[0013]
In the production of the preferred powder particles used in the present invention, the production is carried out by first polymerizing a polymerizable monomer as a core portion. Examples of the polymerizable monomer include (meth) acrylate monomers such as n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and n-decyl (meth) acrylate, styrene, and vinyl. Aromatic vinyl compounds such as toluene and α-methylstyrene; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinylidene cyanide; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; 3-hydroxybutyl (meth) acrylate; Examples include hydroxyethyl fumarate, hydroxybutyl vinyl ether, monobutyl maleate, butoxyethyl methacrylate, and the like. Further, ethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, tributyl Reaction of tylolpropane di (meth) acrylate trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, hexanediol tri (meth) acrylate, oligoethylene di (meth) acrylate, oligoethylene tri (meth) acrylate Examples thereof include crosslinkable monomers having two or more functional groups, aromatic divinyl monomers such as divinylbenzene, triallyl trimellitate, triallyl isocyanate, and the like. One or more of these can be selected and used.
[0014]
Rubber properties change depending on the molecular weight, molecular shape, and crosslink density of the polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer. In the present invention, the core must be a rubbery polymer at room temperature. More preferably, the glass transition point of the obtained polymer is preferably -10 ° C or lower.
[0015]
Next, a second polymerization is carried out in which the polymer particles thus obtained are used as a core, and a polymerizable monomer is further polymerized to form a shell made of a polymer having glass properties at room temperature. As the polymerizable monomer used at this time, the same polymerizable monomer as that for obtaining the above-mentioned core can be selected and used. However, in the present invention, the shell portion must be a glassy polymer at room temperature. Preferably, the obtained polymer has a glass transition point of 70 ° or more. This can be determined by the molecular weight, molecular shape, crosslink density, etc. of the polymer obtained when the selected polymerizable monomer is copolymerized. When not glassy at room temperature, when the present polymer particles are mixed with a liquid resin capable of radical polymerization to form a sealant composition, the particles are swollen by a radical polymerizable monomer, and during storage, The viscosity increases with time and gels. That is, the storage stability becomes insufficient.
[0016]
Preferred examples of the polymerizable monomer used as the shell material include (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl (meth) acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, and butyl methacrylate. . These may be used alone or in combination of two or more. Among them, methyl methacrylate is particularly preferred. Such a core-shell type acrylic powder is commercially available as F351 manufactured by Zeon Corporation.
[0017]
Component (d) can be used in an amount of 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of component (a). If the amount is less than 5 parts by weight, the moisture resistance decreases, and if the amount is more than 50 parts by weight, the adhesive strength decreases.
[0018]
The composition of the present invention may further contain a storage stability improver, an antioxidant, a viscosity modifier, a coloring agent, and the like.
[0019]
The present invention produces a synergistic effect which cannot be achieved alone by adding the components (b) to (d) to the epoxy resin. As a result, an epoxy resin adhesive having good moisture resistance can be obtained. It shows high adhesive strength not only in the initial stage but also after the salt spray test, regardless of the presence or absence of the surface treatment of the aluminum alloy. Therefore, the adhesive composition for aluminum alloys of the present invention is most suitable for bonding aluminum alloy structural members for the automobile industry, and can greatly contribute to weight reduction of automobiles.
You.
[0020]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, specific examples will be described.
(Example 1) 100 parts by weight of a bisphenol A type epoxy resin as the component (a), 8 parts by weight of dicyandiamide and 4 parts by weight of 2-methylimidazole as a curing agent, and 50 parts by weight of F351 (manufactured by Zeon Corporation) as a core-shell type acrylic powder And 1 part by weight of γ-aminopropyltriethoxysilane were charged into a planetary mixer and mixed to prepare a composition.
Similarly, compositions were prepared as described in Table 1. However, in the table, the fine particles 1 are F351 as core-shell type acrylic powder, the fine particles 2 are polyethylene-based spherical spherical filler flow beads FG801 (manufactured by Sumitomo Seika), the fine particles 3 are acrylate copolymer fine particles (not core-shell) F340A, Coupling agent 1 is γ-aminopropyltriethoxysilane, coupling agent 2 is 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, coupling agent 3 is N-phenylaminomethyltrimethoxysilane, and coupling agent 4 is γ-methacryloxy. Propyltrimethoxysilane and the coupling agent 5 are γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
[0021]
(Test / Evaluation) The adhesion of each of the above-mentioned samples to a # 1050 series aluminum material (manufactured by Test Piece Co., Ltd.) was evaluated. The size of the test plate was 25 mm × 100 mm × 2 mm thick.
[0022]
Two test plates were stacked with each sample interposed therebetween so that the wrap width became 10 mm, narrowed with a clip, and heated and cured at 150 ° C. for 30 minutes to bond. With respect to the obtained test pieces, the initial shear strength and the shear strength after salt spray resistant deterioration (after SST) were measured. In addition, each shear strength was measured on the conditions of 10 mm / min of pulling speed based on JISK-6861. In the salt spray test, the test pieces were placed in a thermostat at 35 ° C. and sprayed with 5% saline for 7 days.
[0023]
[Table 1]

[0024]
【The invention's effect】
The adhesive composition of the present invention having the above-mentioned structure not only has a high initial adhesive strength in the adhesive bonding of an aluminum alloy but also has a durable adhesive strength (moisture resistance) without deteriorating the adhesive strength in a long-term and severe environment. ) Can be obtained. For this reason, since there is no need for joining by welding, the aluminum alloy can be made thinner, and the weight can be reduced.

Claims

(B) 5 to 50 parts by weight of magnesium phosphate, (c) 0.1 to 10 parts by weight of a nitrogen atom-containing silane coupling agent and (100 parts by weight of a composition comprising an epoxy resin and a latent curing agent) d) An adhesive composition for an aluminum alloy, comprising 5 to 50 parts by weight of a core-shell type acrylic powder.