【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車等のエアバック拘束システムに適したガス発生剤組成物、その成型体及びそれらを用いたエアバック用インフレータに関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車における乗員保護装置としてのエアバッグ用ガス発生剤としては、従来からアジ化ナトリウムを用いた組成物が多用されてきた。しかし、アジ化ナトリウムの人体に対する毒性［ＬＤ５０（ｏｒａｌ−ｒａｔ）＝２７ｍｇ／ｋｇ］や取扱い時の危険性が問題視され、それに替わるより安全ないわゆる非アジド系ガス発生剤組成物として、各種の含窒素有機化合物を含むガス発生剤組成物が開発されている。
【０００３】
米国特許４，９０９，５４９号には、水素を含むテトラゾール、トリアゾール化合物と酸素含有酸化剤との組成物が開示されている。米国特許４，３７０，１８１号には、水素を含まないビテトラゾールの金属塩と酸素を含まない酸化剤とからなるガス発生剤組成物が開示されている。米国特許４，３６９，０７９号には、水素を含まないビテトラゾールの金属塩とアルカリ金属硝酸塩、アルカリ金属亜硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ土類金属亜硝酸塩及びこれらの混合物からなるガス発生剤組成物が開示されている。米国特許５，５４２，９９９号には、ＧＺＴ，ＴＡＧＮ（トリアミノニトログアニジン），ＮＧ（ニトログアニジン）、ＮＴＯ等の燃料、酸化銅、有毒ガスを低減する触媒とクーラント剤からなるガス発生剤が開示されている。特開平１０−７２２７３号には、ビテトラゾール金属塩、ビテトラゾールアンモニウム塩、アミノテトラゾールと硝酸アンモニウムからなるガス発生剤が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の非アジド系ガス発生剤組成物は、燃料、酸化剤のいずれか又は両方に窒素が含有されていることが多く、燃焼後の一酸化炭素と窒素酸化物、更にはアンモニアの発生を低レベルに抑える事は困難であった。
【０００５】
従って、本発明の課題は一酸化炭素と窒素酸化物の発生が抑制され、更にはアンモニアの発生が抑制され、燃焼安定性が良く、取扱い時に安全なガス発生剤組成物、その成型体及びそれらを用いたエアバック用インフレータを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有することを特徴とするガス発生剤組成物を提供する。
【０００７】
（ａ）燃料であるポリオキシメチレン重合体又はポリオキシメチレン共重合体
（ｂ）窒素を含まない酸化剤
更に本発明は、上記のガス発生剤組成物から得られる単孔円柱状、多孔円柱状又はペレット状の成型体を提供する。単孔又は多孔は、貫通孔でも、非貫通孔でも良い。
【０００８】
更に本発明は、上記のガス発生剤組成物又は成型体を用いたエアバック用インフレータを提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（ａ）成分のポリオキシメチレン重合体又はポリオキシメチレン共重合体は、毒性も低く、（ｂ）成分と組み合わせた場合には燃焼温度が低く、燃焼速度が大きくなる。
【００１０】
（ａ）成分は、ＬＤ５０（ｏｒａｌ−ｒａｔ）が８００ｍｇ／ｋｇで取扱い時に安全であり、価格が低い、パラホルムアルデヒド、ポリアセタール樹脂が好ましい。
【００１１】
本発明で用いる（ｂ）成分の酸化剤としては、酸化銅、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化コバルト、過塩素酸カリウム、塩素酸カリウム、二酸化マンガン、過酸化ストロンチウム、過マンガン酸カリウム、過酸化バリウム等から選ばれる１種以上が挙げられ、これらの中でも酸化銅が好ましい。
【００１２】
本発明のガス発生剤組成物を（ａ）成分及び（ｂ）成分の２成分系にする場合、（ａ）成分の含有量は５〜５０質量％が好ましく、５〜３５質量％がより好ましい。（ｂ）成分の含有量は９５〜５０質量％が好ましく、９５〜６５質量％がより好ましい。
【００１３】
２成分系のガス発生剤組成物の好ましい一実施形態としては、（ａ）パラホルムアルデヒド及び（ｂ）酸化銅を含有するものが挙げられる。この場合の含有量は（ａ）パラホルムアルデヒド５〜３５質量％及び（ｂ）酸化銅９５〜６５質量％が好ましい。
【００１４】
２成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）ポリアセタール樹脂及び（ｂ）酸化銅を含有するものが挙げられる。この場合の含有量は（ａ）ポリアセタール樹脂５〜３５質量％及び（ｂ）酸化銅９５〜６５質量％が好ましい。
【００１５】
本発明のガス発生剤組成物を（ａ）及び（ｂ）成分の２成分系、又は（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）成分の３成分系にしたとき、その成型体の成型強度が強くない場合は、実際に燃焼する時に成型体が崩れて暴走的に燃焼して、燃焼をコントロールできない恐れがある。そこで、（ｃ）成分のバインダを加えることが好ましい。
【００１６】
（ｃ）成分のバインダとしては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣＮａ）、カルボキシメチルセルロースカリウム塩、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、カルボキシメチルエチルセルロース（ＣＭＥＣ）、微結晶性セルロース、ポリビニルアルコール、アクリルゴム、グアガム、デンプン、シリコーンから選ばれる１種以上が挙げられる。その中でも、バインダの粘着性能、価格、着火性等を考えると、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣＮａ）とグアガムが好ましい。
【００１７】
本発明のガス発生剤組成物を（ａ）及び（ｂ）成分の２成分系、又は（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の３成分系にしたとき、ガス発生剤の燃焼速度を調整する目的で、更に（ｄ）成分の添加剤を加えることが好ましい。
【００１８】
（ｄ）成分の添加剤としては酸化第二銅、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化ニッケル、酸化ビスマス、シリカ、アルミナ等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化コバルト、水酸化鉄等の金属水酸化物；炭酸コバルト、炭酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸銅等の金属炭酸塩又は塩基性金属炭酸塩；酸性白土、カオリン、タルク、ベントナイト、ケイソウ土、ヒドロタルサイト等の金属酸化物又は水酸化物の複合化合物；ケイ酸ナトリウム、マイカモリブデン酸塩、モリブデン酸コバルト、モリブデン酸アンモニウム等の金属酸塩；シリコーン、二硫化モリブデン、ステアリン酸カルシウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１９】
ガス発生剤組成物の燃焼後の一酸化炭素の生成量を減らす場合には、（ｄ）成分として水酸化アルミニウム又は酸化コバルトを添加することが好ましい。
【００２０】
本発明のガス発生剤組成物を（ａ）〜（ｄ）成分の３成分系又は４成分系にする場合、各成分の含有量は次のとおりである。（ａ）成分の含有量は５〜３５質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。（ｂ）成分の含有量は６５〜９５質量％が好ましく、６５〜８０質量％がより好ましい。（ｃ）成分の含有量は０〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。（ｄ）成分の含有量は２０質量％以下が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。
【００２１】
３成分系のガス発生剤組成物の好ましい一実施形態としては、（ａ）成分のパラホルムアルデヒド、（ｂ）成分の酸化銅及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のパラホルムアルデヒド１５〜２５質量％、（ｂ）成分の酸化銅６０〜９０質量％及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％が好ましい。
【００２２】
３成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）成分のパラホルムアルデヒド、（ｂ）成分の酸化銅及び（ｃ）成分のグアガムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のパラホルムアルデヒド１５〜２５質量％、（ｂ）成分の酸化銅６５〜９０質量％及び（ｃ）成分のグアガム０．１〜１０質量％が好ましい。
【００２３】
３成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）成分のポリアセタール樹脂、（ｂ）成分の酸化銅及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のポリアセタール樹脂１５〜２５質量％、（ｂ）成分の酸化銅６５〜９０質量％及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガム０．１〜１０質量％が好ましい。
【００２４】
４成分系のガス発生剤組成物の好ましい実施形態としては、（ａ）成分のパラホルムアルデヒド、（ｂ）成分の酸化銅、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）成分の水酸化アルミニウムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のパラホルムアルデヒド１０〜２５質量％、（ｂ）成分の酸化銅を６５〜９０質量％、（ｃ）カルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の水酸化アルミニウム１〜１５質量％が好ましい。
【００２５】
４成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、 （ａ）成分のポリアセタール樹脂、（ｂ）成分の酸化銅、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）成分の酸化コバルトを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のパラホルムアルデヒド１０〜２５質量％、（ｂ）成分の酸化銅を６５〜９０質量％、（ｃ）カルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の酸化コバルト１〜１５質量％が好ましい。
【００２６】
４成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、 （ａ）成分のポリアセタール樹脂、（ｂ）成分の酸化銅、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）成分の水酸化アルミニウムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のポリアセタール樹脂１０〜２５質量％、（ｂ）成分の酸化銅を６５〜９０質量％、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の水酸化アルミニウム１〜１５質量％が好ましい。
【００２７】
４成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、 （ａ）成分のポリアセタール樹脂、（ｂ）成分の酸化銅、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）成分の酸化コバルトを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のポリアセタール樹脂１０〜２５質量％、（ｂ）成分の酸化銅を６５〜９０質量％、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の酸化コバルト１〜１０質量％が好ましい。
【００２８】
本発明のガス発生剤組成物は所望の形状に成型することができ、単孔円柱状、多孔円柱状又はペレット状の成型体にすることができる。これらの成型体は、ガス発生剤組成物に水又は有機溶媒を添加混合し、押出成型する方法（単孔円柱状、多孔円柱状の成型体）又は打錠機等を用いて圧縮成型する方法（ペレット状の成型体）により製造することができる。
【００２９】
本発明のガス発生剤組成物又はそれから得られる成型体は、例えば、各種乗り物の運転席のエアバック用インフレータ、助手席のエアバック用インフレータ、サイドエアバック用インフレータ、インフレータブルカーテン用インフレータ、ニーボルスター用インフレータ、インフレータブルシートベルト用インフレータ、チューブラーシステム用インフレータ、プリテンショナー用ガス発生器に適用できる。
【００３０】
また本発明のガス発生剤組成物又はそれから得られる成型体を使用するインフレータは、ガスの供給が、ガス発生剤からだけのパイロタイプと、アルゴン等の圧縮ガスとガス発生剤の両方であるハイブリッドタイプのいずれでもよい。
【００３１】
さらに本発明のガス発生剤組成物又はそれから得られる成型体は、雷管やスクイブのエネルギーをガス発生剤に伝えるためのエンハンサ剤（又はブースター）等と呼ばれる着火剤として用いることもできる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３３】
実施例１〜２、比較例１〜２
表１に示す組成を有するガス発生剤組成物を製造した。これらの組成物の理論計算に基づく燃焼温度、発生ガス効率（単位ｍｏｌ／１００ｇは組成物１００ｇ当たりの発生ガスのモル数を表す）、ＣＯ及びＮＯ発生量を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
実施例１〜２では、理論上でＮＯの発生量がゼロとなり、非アジド系含窒素ガス発生剤の比較例１〜２と比べると、ＮＯ発生量は顕著に相違する。
【００３６】
実施例３〜４、比較例３〜４
表２に示す組成を有するガス発生剤組成物を製造した。これらの組成物のＪＩＳ Ｋ４８１０−１９７９の火薬類性能試験法に基づく摩擦感度と落槌感度を試験した。結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】
実施例３〜４は、摩擦感度が３５３Ｎを超えており、落槌感度が１００ｃｍを超えているので、摩擦落槌感度が鈍感であり、取り扱い時の安全性が高い。
【００３９】
実施例５〜６、比較例５〜６
表３に示す組成を有するガス発生剤組成物を製造した。これらの組成物をストランドに成型したものを用い、４９００〜８８２０ｋＰａの間の圧力指数を、次式：ｒｂ＝αＰｎ（式中、ｒｂ：燃焼速度、α：係数、Ｐ：圧力、ｎ：圧力指数）から求めた。表３に示す。
【００４０】
【表３】
【００４１】
実施例５〜６に示されたそれぞれの数値は、確実に燃焼していることを示す。
【００４２】
実施例７〜８、比較例７〜８
表４に示す組成を有するガス発生剤組成物を製造し、これらの組成物を２ｇのストランドに成型した。このストランドを内容積１リットルの密閉ボンベに取り付け、ボンベ内を窒素で置換した後、更に窒素で６８６０ｋＰａまで加圧して、ストランドをニクロム線の通電により着火させ、完全に燃焼させた。通電から約２０秒後に燃焼ガスをガスサンプリングバッグに採取し、直ちに、検知管でＮＯ、ＮＯ２、ＣＯ、ＣＯ２の濃度を分析した。その値を表４に示す。
【００４３】
【表４】
【００４４】
【発明の効果】
本発明のガス発生剤組成物及びその成型体は、低毒性で危険性が小さいので取り扱いが安全であり、更に燃焼時における一酸化炭素の生成量が少なく、窒素酸化物とアンモニアは全く生成しない。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a gas generant composition suitable for an airbag restraint system for automobiles, a molded product thereof, and an airbag inflator using the same.
[0002]
[Prior art]
As a gas generating agent for an airbag as an occupant protection device in an automobile, a composition using sodium azide has been frequently used. However, the toxicity of sodium azide to the human body [LD 50 (oral-rat) = 27 mg / kg] and the danger in handling are regarded as problems, and various alternative safer so-called non-azide gas generating compositions have been proposed. A gas generant composition containing a nitrogen-containing organic compound has been developed.
[0003]
U.S. Pat. No. 4,909,549 discloses a composition of a hydrogen-containing tetrazole or triazole compound and an oxygen-containing oxidizing agent. U.S. Pat. No. 4,370,181 discloses a gas generant composition comprising a hydrogen-free metal salt of bitetrazole and an oxygen-free oxidizing agent. U.S. Pat. No. 4,369,079 discloses gas generation comprising hydrogen-free metal salts of bitetrazole and alkali metal nitrates, alkali metal nitrites, alkaline earth metal nitrates, alkaline earth metal nitrites and mixtures thereof. An agent composition is disclosed. U.S. Pat. No. 5,542,999 discloses a gas generating agent comprising a fuel such as GZT, TAGN (triaminonitroguanidine), NG (nitroguanidine), NTO, copper oxide, a catalyst for reducing toxic gas, and a coolant. It has been disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-72273 discloses a gas generator comprising a metal salt of bitetrazole, a bitetrazole ammonium salt, and aminotetrazole and ammonium nitrate.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the above-mentioned non-azide gas generating composition often contains nitrogen in one or both of the fuel and the oxidizing agent, and generates carbon monoxide and nitrogen oxides after combustion, and further generates ammonia. Was difficult to keep to a low level.
[0005]
Therefore, an object of the present invention is to suppress the generation of carbon monoxide and nitrogen oxides, further suppress the generation of ammonia, have good combustion stability, and are safe during handling, a gas generating composition, a molded article thereof and To provide an inflator for an airbag using the same.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a gas generating composition comprising the following components (a) and (b).
[0007]
(A) a polyoxymethylene polymer or a polyoxymethylene copolymer which is a fuel; (b) a nitrogen-free oxidizing agent. Further, the present invention provides a single-hole columnar shape or a porous columnar shape obtained from the above gas generating composition. Alternatively, a pellet-shaped molded body is provided. The single hole or the porosity may be a through hole or a non-through hole.
[0008]
Further, the present invention provides an inflator for an air bag using the above-mentioned gas generating composition or molded article.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The component (a) polyoxymethylene polymer or polyoxymethylene copolymer used in the present invention has low toxicity, and when combined with the component (b), has a low combustion temperature and a high combustion rate.
[0010]
The component (a) is preferably paraformaldehyde or polyacetal resin, which has a LD 50 (oral-rat) of 800 mg / kg, is safe when handled, and is inexpensive.
[0011]
The oxidizing agent of the component (b) used in the present invention includes copper oxide, iron oxide, molybdenum oxide, cobalt oxide, potassium perchlorate, potassium chlorate, manganese dioxide, strontium peroxide, potassium permanganate, and barium peroxide. And the like, and one or more selected from these, and among them, copper oxide is preferable.
[0012]
When the gas generant composition of the present invention is made into a two-component system of the component (a) and the component (b), the content of the component (a) is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 35% by mass. . The content of the component (b) is preferably from 95 to 50% by mass, and more preferably from 95 to 65% by mass.
[0013]
A preferred embodiment of the two-component gas generant composition includes one containing (a) paraformaldehyde and (b) copper oxide. In this case, the content is preferably (a) 5 to 35% by mass of paraformaldehyde and (b) 95 to 65% by mass of copper oxide.
[0014]
Other preferred embodiments of the two-component gas generant composition include those containing (a) a polyacetal resin and (b) copper oxide. In this case, the content is preferably (a) 5 to 35% by mass of a polyacetal resin and (b) 95 to 65% by mass of copper oxide.
[0015]
When the gas generating composition of the present invention is formed into a two-component system composed of the components (a) and (b) or a three-component system composed of the components (a), (b) and (d), the molding strength of the molded product is reduced. If it is not strong, there is a risk that the molded body will collapse and burn out in a runaway manner when actually burning, making it impossible to control the burning. Therefore, it is preferable to add a binder of the component (c).
[0016]
As the binder of the component (c), carboxymethyl cellulose (CMC), carboxymethyl cellulose sodium salt (CMCNa), carboxymethyl cellulose potassium salt, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate (CAB), methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxy cellulose One or more selected from ethylcellulose (HEC), ethylhydroxyethylcellulose (EHEC), hydroxypropylcellulose (HPC), carboxymethylethylcellulose (CMEC), microcrystalline cellulose, polyvinyl alcohol, acrylic rubber, guar gum, starch, and silicone Can be Among them, carboxymethylcellulose sodium salt (CMCNa) and guar gum are preferable in consideration of the adhesive performance, price, ignitability and the like of the binder.
[0017]
When the gas generating composition of the present invention is a two-component system of the components (a) and (b) or a three-component system of the components (a), (b) and (c), the burning rate of the gas generating agent is reduced. For the purpose of adjustment, it is preferable to further add an additive of the component (d).
[0018]
(D) Additives include metal oxides such as cupric oxide, iron oxide, zinc oxide, cobalt oxide, manganese oxide, molybdenum oxide, nickel oxide, bismuth oxide, silica, and alumina; aluminum hydroxide, hydroxide Metal hydroxides such as cobalt and iron hydroxide; metal carbonates or basic metal carbonates such as cobalt carbonate, calcium carbonate, basic zinc carbonate and basic copper carbonate; acid clay, kaolin, talc, bentonite, and diatomaceous earth Compound compounds of metal oxides or hydroxides, such as talc, hydrotalcite; metal salts such as sodium silicate, mica molybdate, cobalt molybdate, ammonium molybdate; silicone, molybdenum disulfide, calcium stearate, silicon nitride And one or more selected from silicon carbide.
[0019]
In order to reduce the amount of carbon monoxide produced after combustion of the gas generating composition, it is preferable to add aluminum hydroxide or cobalt oxide as the component (d).
[0020]
When the gas generating composition of the present invention is made into a three-component system or a four-component system of the components (a) to (d), the content of each component is as follows. The content of the component (a) is preferably from 5 to 35% by mass, more preferably from 10 to 25% by mass. The content of the component (b) is preferably from 65 to 95% by mass, more preferably from 65 to 80% by mass. The content of the component (c) is preferably 0 to 15% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass. The content of the component (d) is preferably 20% by mass or less, more preferably 3 to 15% by mass.
[0021]
As a preferred embodiment of the three-component gas generating composition, one containing (a) component paraformaldehyde, (b) component copper oxide, and (c) component carboxymethylcellulose sodium salt can be mentioned. In this case, the content is 15 to 25% by mass of paraformaldehyde of component (a), 60 to 90% by mass of copper oxide of component (b), and 0.1 to 10% by mass of sodium carboxymethylcellulose of component (c). preferable.
[0022]
Another preferred embodiment of the three-component gas generating composition includes one containing (a) component paraformaldehyde, (b) component copper oxide, and (c) component guar gum. In this case, the content is preferably 15 to 25% by mass of paraformaldehyde of the component (a), 65 to 90% by mass of copper oxide of the component (b), and 0.1 to 10% by mass of guar gum of the component (c).
[0023]
Another preferred embodiment of the three-component gas generating composition is one containing (a) a polyacetal resin, (b) copper oxide, and (c) carboxymethylcellulose sodium salt or guar gum. No. In this case, the content is 15 to 25% by mass of the polyacetal resin of the component (a), 65 to 90% by mass of the copper oxide of the component (b), and 0.1 to 10% by mass of the sodium salt of carboxymethyl cellulose or the guar gum of the component (c). % Is preferred.
[0024]
Preferred embodiments of the four-component gas generant composition include (a) component paraformaldehyde, (b) component copper oxide, (c) component sodium carboxymethylcellulose, and (d) component aluminum hydroxide. And the like. In this case, the content is 10 to 25% by mass of paraformaldehyde of the component (a), 65 to 90% by mass of the copper oxide of the component (b), 0.1 to 10% by mass of sodium salt of (c) carboxymethylcellulose, The component (d) preferably contains 1 to 15% by mass of aluminum hydroxide.
[0025]
Other preferred embodiments of the four-component gas generating composition include (a) a polyacetal resin, (b) copper oxide, (c) carboxymethylcellulose sodium salt, and (d) component oxidation. One containing cobalt is exemplified. In this case, the content is 10 to 25% by mass of paraformaldehyde of the component (a), 65 to 90% by mass of the copper oxide of the component (b), 0.1 to 10% by mass of sodium salt of (c) carboxymethylcellulose, The component (d) is preferably 1 to 15% by mass of cobalt oxide.
[0026]
Other preferred embodiments of the four-component gas generating composition include (a) a polyacetal resin, (b) copper oxide, (c) sodium carboxymethylcellulose, and (d) water. One containing aluminum oxide is given. In this case, the content is 10 to 25% by mass of the polyacetal resin of the component (a), 65 to 90% by mass of the copper oxide of the component (b), and 0.1 to 10% by mass of the carboxymethylcellulose sodium salt of the component (c). The component (d) preferably contains 1 to 15% by mass of aluminum hydroxide.
[0027]
Other preferred embodiments of the four-component gas generating composition include (a) a polyacetal resin, (b) copper oxide, (c) carboxymethylcellulose sodium salt, and (d) component oxidation. One containing cobalt is exemplified. In this case, the content is 10 to 25% by mass of the polyacetal resin of the component (a), 65 to 90% by mass of the copper oxide of the component (b), and 0.1 to 10% by mass of the carboxymethylcellulose sodium salt of the component (c). , (D) component 1 to 10% by mass of cobalt oxide is preferred.
[0028]
The gas generant composition of the present invention can be molded into a desired shape and can be formed into a single-hole columnar, porous columnar or pellet-like molded body. These molded products are obtained by adding water or an organic solvent to the gas generating composition, mixing and extruding (single-perforated columnar, perforated columnar molded products) or compression molding using a tableting machine or the like. (A pellet-shaped molded body).
[0029]
The gas generant composition of the present invention or a molded product obtained therefrom is, for example, an inflator for an airbag of a driver's seat of a vehicle, an inflator for an airbag of a passenger seat, an inflator for a side airbag, an inflator for an inflatable curtain, and a knee bolster. It can be applied to inflators for inflators, inflators for inflatable seat belts, inflators for tubular systems, and gas generators for pretensioners.
[0030]
Further, the inflator using the gas generating composition of the present invention or a molded product obtained therefrom is a hybrid in which the gas supply is a pyro-type gas only from the gas generating agent, or both a compressed gas such as argon and a gas generating agent. Any of the types may be used.
[0031]
Further, the gas generating composition of the present invention or a molded article obtained therefrom can be used as an ignition agent called an enhancer (or booster) for transmitting the energy of a primer or a squib to the gas generating agent.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
[0033]
Examples 1-2, Comparative Examples 1-2
A gas generating composition having the composition shown in Table 1 was produced. Table 1 shows the combustion temperatures, generated gas efficiencies (unit mol / 100 g represents the number of moles of generated gas per 100 g of the composition), and the amounts of generated CO and NO based on the theoretical calculation of these compositions.
[0034]
[Table 1]
[0035]
In Examples 1 and 2, the amount of generated NO is theoretically zero, and the amount of generated NO is significantly different from Comparative Examples 1 and 2 of the non-azide nitrogen-containing gas generating agent.
[0036]
Examples 3 and 4, Comparative Examples 3 and 4
A gas generating composition having the composition shown in Table 2 was produced. These compositions were tested for friction sensitivity and hammer sensitivity based on the explosive performance test method of JIS K4810-1979. Table 2 shows the results.
[0037]
[Table 2]
[0038]
In Examples 3 and 4, since the friction sensitivity exceeds 353 N and the dropping sensitivity exceeds 100 cm, the friction dropping sensitivity is insensitive, and the handling safety is high.
[0039]
Examples 5-6, Comparative Examples 5-6
A gas generating composition having the composition shown in Table 3 was produced. Using a composition obtained by molding these compositions into strands, a pressure index between 4900 and 8820 kPa is calculated by the following equation: rb = αP n (where rb is a burning rate, α is a coefficient, P is pressure, and n is pressure. Index). It is shown in Table 3.
[0040]
[Table 3]
[0041]
Each numerical value shown in Examples 5 to 6 indicates that combustion is reliably performed.
[0042]
Examples 7-8, Comparative Examples 7-8
Gas generant compositions having the compositions shown in Table 4 were produced, and these compositions were molded into 2 g strands. This strand was attached to a sealed cylinder having an internal volume of 1 liter, and the inside of the cylinder was replaced with nitrogen. Then, the pressure was further increased to 6860 kPa with nitrogen, and the strand was ignited by passing a nichrome wire to completely burn it. About 20 seconds after energization, the combustion gas was collected in a gas sampling bag, and immediately analyzed for NO, NO 2 , CO, and CO 2 concentrations using a detector tube. Table 4 shows the values.
[0043]
[Table 4]
[0044]
【The invention's effect】
The gas generating composition of the present invention and the molded product thereof are low in toxicity and low in danger, so that they are safe to handle, and furthermore, the amount of carbon monoxide generated during combustion is small, and no nitrogen oxides and ammonia are generated. .
