【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の化合物と特定のバインダーを含有することを特徴とする電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式の利用は複写機の分野に限らず印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルム等の従来では写真技術が使われていた分野へ広がり、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プリンターへの応用も検討されている。従って電子写真感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつある。これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコンなどが知られており、広く研究され、かつ実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持っているのと同時に、種々の欠点をも有している。例えばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。
【０００３】
これに対し、有機系の光導電性物質は成膜性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性もよく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感光体の設計が容易であるなどの利点を有していることから、次第にその実用化が注目を浴びている。
【０００４】
ところで、電子写真技術に於て使用される感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が要求される。即ち、（１） 暗所におけるコロナ放電に対して帯電性が高いこと、（２） 得られた帯電電荷の暗所での漏洩（暗減衰）が少ないこと、（３） 光の照射によって帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、（４） 光照射後の残留電荷が少ないことなどである。
【０００５】
しかしながら、今日まで有機系光導電性物質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これらは必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、また上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備しているとはいい難い。
【０００６】
一方、有機系の低分子光導電性化合物については、感光体形成に用いる結着剤などを選択することにより、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れた感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。
【０００７】
このような点を改良するために電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択できることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ることから多くの研究が進められてきた。
【０００８】
このうち、電荷発生機能を担当する物質としては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、アゾ顔料、ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料においては、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかになっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などを十分に満足するものは、未だ得られていない。
【０００９】
一方、電荷輸送機能を担当する物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質としてはヒドラゾン化合物やスチリル化合物など、電子輸送性物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討され、実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。事実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などを十分に満足するものは、未だ得られていない。
【００１０】
機能分離型感光体として実用化されているものは極く僅かであり、また要求される多くの特性、例えば帯電特性、感度、残留電位、前露光特性、繰り返し特性等の電気的特性や耐傷性、耐摩耗性等の機械的強度等の全てを満足しているとはいい難いのが現状である。これらの特性は、電荷発生物質及び電荷輸送物質やそれらを分散し、又は相溶するバインダーの各々の性能に依存するところが大きいといえるが、それらの適合する組合せの選択が重要であることも知られており、数多くの組合せが提案されてきている。その理由は、かかる選択が理論的な根拠に基づくものというよりはむしろ、試行錯誤的に行われているためであると考えられる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、帯電電位が高く高感度で、繰り返し使用しても諸特性が変化せず安定した性能を発揮できる電子写真感光体を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成すべく研究を行った結果、特願２００１−３９４６９８号に記載されている特定の構造を有する化合物を特定の構造を有するバインダーと組み合わせることによって、極めて良好な感度、耐久性を有する感光体が得られることを見出し、本発明に至った。ここで特定の構造を有する化合物とは下記一般式（１）で示される化合物であり、特定の構造を有するバインダーとは下記一般式（２）及び（３）で示される構造単位からなる共重合体化合物または下記一般式（４）で示される構造単位を含む重合体化合物である。
【００１３】
【化５】
【００１４】
一般式（１）において、Ｒ１は水素原子、アルキル基もしくはハロゲン原子を示す。Ａｒ１〜Ａｒ５はそれぞれ置換基を有していてもよいアリール基もしくは複素環基を示す。
【００１５】
【化６】
【００１６】
一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基、Ｒ２とＲ３で形成する炭素数５〜８の環状炭化水素残基を表し、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表す。また、ａ、ｂは１又は２の整数を表す。
【００１７】
【化７】
【００１８】
一般式（３）において、Ｒ６、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表す。また、ｃ、ｄは１又は２の整数を表す。
【００１９】
【化８】
【００２０】
一般式（４）において、Ｒ８、Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基もしくはシクロアルキル基を表し、Ｚは置換基を有していてもよい炭化水素環もしくは複素環を形成するに必要な原子群を表す。また、ｅ、ｆは１〜４の整数を表す。
【００２１】
【発明の実施の形態】
一般式（１）において、Ｒ１の具体例としては水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を挙げることができる。
【００２２】
また、Ａｒ１〜Ａｒ５の具体例としては、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ピリジル基、チエニル基、フリル基等の複素環基を挙げることができる。また、Ａｒ１〜Ａｒ５は置換基を有していても良く、その具体例としては上述のアルキル基、ハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、プロシキ基等のアルコキシ基を挙げることができる。
【００２３】
本発明にかかわる一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に例示するが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【００３０】
【化１５】
【００３１】
【化１６】
【００３２】
【化１７】
【００３３】
【化１８】
【００３４】
【化１９】
【００３５】
【化２０】
【００３６】
【化２１】
【００３７】
本発明にかかわる一般式（１）で示される化合物は、既に提案した特願２００１−３９４６９８号に記載されている方法で製造することができる。
【００３８】
一般式（２）中において、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基、Ｒ２とＲ３で形成する炭素数５〜８の環状炭化水素残基を表し、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表す。また、ａ、ｂは１又は２の整数であり、各々ベンゼン環に置換しているＲ４、Ｒ５の個数を表し、ａ＝２のときＲ４は同一でも異なっていても構わないし、ｂ＝２のときＲ５は同一でも異なっていても構わない。ここで、前記のアルキル基、アリール基は置換基を有していても構わない。
【００３９】
式（３）中において、Ｒ６、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表す。また、ｃ、ｄは１又は２の整数であり、各々ベンゼン環に置換しているＲ６、Ｒ７の個数を表し、ｃ＝２のときＲ６は同一でも異なっていても構わないし、ｄ＝２のときＲ７は同一でも異なっていても構わない。ここで、前記のアルキル基、アリール基は置換基を有していても構わない。
【００４０】
本発明にかかわる一般式（２）で示される構造単位の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００４１】
【化２２】
【００４２】
【化２３】
【００４３】
【化２４】
【００４４】
【化２５】
【００４５】
【化２６】
【００４６】
【化２７】
【００４７】
【化２８】
【００４８】
本発明にかかわる一般式（３）で示される構造単位の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００４９】
【化２９】
【００５０】
【化３０】
【００５１】
【化３１】
【００５２】
前記一般式（２）及び（３）で示される構造単位からなる共重合体化合物の具体例を下記表１から表５で例示化合物として示すがこれらに限定されない。ここで、構造単位Ｍ１は一般式（２）で示される構造単位の具体例を示し、構造単位Ｍ２は一般式（３）で示される構造単位の具体例を示し、Ｍ１／Ｍ２は例示化合物中に含まれる構造単位Ｍ１と構造単位Ｍ２のモル比を示す。本発明において構造単位Ｍ１と構造単位Ｍ２のモル比（Ｍ１／Ｍ２）は、９９／１から４０／６０の範囲が好ましく、更に、９５／５から６０／４０の範囲であることがより好ましい。また、共重合体化合物の分子量は、重量平均分子量が５０００から２０００００の範囲が好ましく、更に、１００００から１０００００の範囲がより好ましい。以下に示す例示化合物はランダム共重合体、ブロック共重合体又は一部ブロック共重合部分を含有するランダム共重合体のいずれであっても構わない。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】
【表５】
【００５８】
式（４）中において、Ｒ８、Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基もしくはシクロアルキル基を表し、Ｚは置換基を有していてもよい炭化水素環もしくは複素環を形成するに必要な原子群を表す。また、ｅ、ｆは１〜４の整数であり、各々ベンゼン環に置換しているＲ８、Ｒ９の個数を表し、ｅ＝２〜４のときＲ８は同一でも異なっていても構わないし、ｆ＝２〜４のときＲ９は同一でも異なっていても構わない。ここで、前記のアルキル基、シクロアルキル基は置換基を有していても構わない。
【００５９】
本発明にかかわる一般式（４）で示される構造単位の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００６０】
【化３２】
【００６１】
【化３３】
【００６２】
【化３４】
【００６３】
【化３５】
【００６４】
前記一般式（４）で示される構造単位を含む重合体化合物の具体例を下記表６で例示化合物として示すがこれらに限定されない。ここで、構造単位Ｍ３は一般式（４）で示される構造単位の具体例を示す。また、前記一般式（４）で示される構造単位のみからなるものだけでなく、この構造単位に他の構造単位を含有させた共重合体化合物を使用しても構わない。
【００６５】
【表６】
【００６６】
感光体の形態としては種々のものがあるが、そのいずれにも用いることができる。例えば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、バインダー（フィルム形成性結着剤樹脂）からなる感光層を設けた単層型感光体、導電性支持体上に電荷発生物質とバインダーからなる電荷発生層と、電荷輸送物質とバインダーからなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体が挙げられる。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層となっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を用いて感光体を作製する支持体としては金属製ドラム、金属板、導電性加工を施した紙、プラスチックフィルムのシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体等が使用される。
【００６７】
本発明で用いられる電荷発生物質には無機系電荷発生物質と有機系電荷発生物質がある。無機系電荷発生物質の例としては、セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン等が挙げられる。有機系電荷発生物質の例としては、メチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン系染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料、シアニン染料、アクリジン染料、ピリリウム色素、チアピリリウム色素、スクエアリウム色素、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、金属含有あるいは無金属のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料等が挙げられ、また、アゾ顔料も用いられる。
【００６８】
本発明において、前記一般式（２）及び（３）で示される構造単位からなる共重合体化合物、前記一般式（４）で示される構造単位を含む重合体化合物と共に用いられるバインダーとしては、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。
【００６９】
単層型感光体の場合、感光層に含有されるバインダーは電荷輸送物質に対して加える量は、２０〜１０００質量％が好ましく、５０〜５００質量％がより好ましい。
【００７０】
積層型感光体の場合、電荷発生層に用いられるバインダーとしては、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光体としての電位特性に優れている。
【００７１】
積層型感光体の場合、電荷発生層に含有されるバインダーは、電荷発生物質に対して１０〜５００質量％が好ましく、５０〜１５０質量％がより好ましい。バインダーの比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下し、またバインダーの比率が低くなりすぎると成膜性に問題が生じる。また、電荷輸送層に含有されるバインダーは、電荷輸送物質に対して２０〜１０００質量％が好ましく、５０〜５００質量％がより好ましい。バインダーの比率が高すぎると感度が低下し、また、バインダーの比率が低くなりすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそれがある。
【００７２】
本発明で用いられるバインダーの中には、引っ張り、曲げ、圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良するために、可塑性を与える物質を加えることができる。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、ＤＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及ぼすので、その割合はバインダーに対し２０％以下が好ましい。
【００７３】
一般式（１）で示される化合物は更に他の電荷輸送物質と組み合わせて用いることができる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報等に示されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５５号公報等に示されているトリフェニルメタン類、特公昭５２−４１８８号公報等に示されているピラゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報等に示されているヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報等に示されているオキサジアゾール類等をあげることができる。一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシドなどがある。これらの電荷輸送物質は単独または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７４】
また、一般式（１）で示される化合物と電荷移動錯体を形成し、更に増感効果を増大させる増感剤としてある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。この電子吸引性化合物としては例えば、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等を挙げることができる。
【００７５】
その他、感光体中への添加物として酸化防止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング剤等を必要に応じて添加することができる。
【００７６】
電荷発生物質及び電荷輸送物質は、感光体の形態に応じて種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解または分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥して感光体を製造することができる。
【００７７】
塗布溶剤としてはクロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤及びアルコール系溶剤等を挙げることができる。これらの溶剤は単独または２種以上の混合溶剤として使用することができる。
【００７８】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００７９】
実施例１
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学製；ＢＭ−１）１．０ｇを１，３−ジオキソラン１００ｇに溶解させ、それに電荷発生物質として、チタニルオキシフタロシアニン（山陽色素製；Ｔ−２２Ｓ）１．５ｇを混合し、レッドデビル社製のペイントコンディショナー装置により直径１ｍｍの低アルカリガラスビーズと共に４時間分散した。こうして得た分散液を、アプリケーターにて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格 ＃１０５０）上に塗布して乾燥し、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、例示化合物（ＣＴ−１８）で示される電荷輸送物質１０ｇ、例示化合物（ＣＰ−２）で示されるバインダー１０ｇをテトラヒドロフラン２００ｇに溶解させ、この溶液をアプリケーターにて前記電荷発生層上に塗布して乾燥し、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８０】
この様にして作製した積層型感光体について、静電記録試験装置（川口電機製；ＥＰＡ−８２００）を用いて電子写真特性の評価を行った。
測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックＮｏ．３（ターンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ）。その結果、帯電電位（Ｖｏ）が−７９０Ｖ、残留電位（Ｖｒ）が−６Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）が０．８ルックス・秒と高感度の値を示した。
【００８１】
更に同装置を用いて、帯電−除電（除電光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクルとする繰り返し使用に対する特性評価を行った。５０００回での繰り返しによる帯電電位及び残留電位の変化を求めたところ、１回目の帯電電位（Ｖｏ）−７９０Ｖ、残留電位（Ｖｒ）−６Ｖに対し、５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は−７８５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は−８Ｖであり、繰り返しによる電位の変化がなく安定した特性を示した。また、１回目の半減露光量（Ｅ１／２）０．８ルックス・秒に対して５０００回目の半減露光量（Ｅ１／２）は０．８ルックス・秒と変化がなく、優れた特性を示した。
【００８２】
実施例２〜２１
実施例１の例示化合物（ＣＴ−１８）で示される電荷輸送物質、例示化合物（ＣＰ−２）で示されるバインダーの代わりに、それぞれ表７〜８に示す電荷輸送物質、バインダーを用いた他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表９〜１０に示す。
【００８３】
【表７】
【００８４】
【表８】
【００８５】
【表９】
【００８６】
【表１０】
【００８７】
実施例２２
無金属フタロシアニン（東洋インキ製造製；ＴＰＡ−８９１）１ｇとテトラヒドロフラン４０ｇを、レッドデビル社製のペイントコンディショナー装置により直径１ｍｍの低アルカリガラスビーズと共に４時間分散処理した。こうして得た分散液に、例示化合物（ＣＴ−１８）で示される電荷輸送物質２．５ｇ、例示化合物（ＣＰ−２）で示されるバインダー１０ｇ、テトラヒドロフラン６０ｇを加え、さらにペイントコンディショナー装置で３０分間分散処理を行った後、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布して乾燥し、膜厚約１５μｍの感光体を形成した。この感光体の電子写真特性を、実施例１と同様にして評価した。ただし、印加電圧のみ＋５ｋＶに変更した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）＋３９０Ｖ、残留電位（Ｖｒ）＋５Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）１．３ルックス・秒、５０００回繰り返し後の帯電電位（Ｖｏ）＋３８５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）＋９Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）１．３ルックス・秒と、高感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。
【００８８】
実施例２３〜４２
実施例２３の例示化合物（ＣＴ−１８）で示される電荷輸送物質、例示化合物（ＣＰ−２）で示されるバインダーの代わりに、それぞれ表７〜８に示す電荷輸送物質、バインダーを用いた他は、実施例２２と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表１１〜１２に示す。
【００８９】
【表１１】
【００９０】
【表１２】
【００９１】
比較例１
電荷輸送物質として例示化合物（ＣＴ−１８）の代わりに下記に示す比較化合物（ＣＴ−５３）を用いた他は、実施例１と同様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）は−７５５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は−６７Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）は３．３ルックス・秒と感度が低く、また５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は−５１５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は−９８Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）が３．６ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の変化がみられた。
【００９２】
【化３６】
【００９３】
比較例２
電荷輸送物質として例示化合物（ＣＴ−１８）の代わりに下記に示す比較化合物（ＣＴ−５４）を用いた他は、実施例１と同様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）は−７３５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は−４６Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）は２．１ルックス・秒と比較的良好な結果であったが、５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は−４１０Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は−６８Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）が２．２ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の変化がみられた。
【００９４】
【化３７】
【００９５】
比較例３
バインダーとして例示化合物（ＣＰ−２）の代わりにポリカーボネート樹脂（帝人化成製；パンライトＬ−１２５０）を用いた他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。その結果帯電電位（Ｖｏ）が−７５０Ｖ、残留電位（Ｖｒ）が−９４Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）が３．９ルックス・秒と感度不足であった。
【００９６】
比較例４
バインダーとして例示化合物（ＣＰ−２）の代わりにポリアリレート樹脂（ユニチカ製；Ｕ−１００Ｄ）を用いた他は、実施例１と同様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）は−７７５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は−４４Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）は１．９ルックス・秒と比較的良好な結果であったが、５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は−３６０Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は−８３Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）が１．８ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の変化がみられた。
【００９７】
比較例５
電荷輸送物質として例示化合物（ＣＴ−１８）の代わりに比較化合物（ＣＴ−５３）を用いた他は、実施例２２と同様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）は＋３０５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は＋９６Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）は３．５ルックス・秒と感度が低く、また５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は＋２０５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は＋１２０Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）３．８ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の変化がみられた。
【００９８】
比較例６
電荷輸送物質として例示化合物（ＣＴ−１８）の代わりに比較化合物（ＣＴ−５４）を用いた他は、実施例２２と同様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）は＋３５０Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は＋７２Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）は２．５ルックス・秒と比較的良好な結果であったが、５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は＋２４５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）は＋１２８Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）が２．９ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の変化、及び感度の低下がみられた。
【００９９】
比較例７
バインダーとして例示化合物（ＣＰ−２）の代わりにポリカーボネート樹脂（帝人化成製；パンライトＬ−１２５０）を用いた他は、実施例２２と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。その結果帯電電位（Ｖｏ）が＋３３０Ｖ、残留電位（Ｖｒ）が＋１５４Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）が４．４ルックス・秒と感度不足であった。
【０１００】
比較例８
バインダーとして例示化合物（ＣＰ−２）の代わりにポリアリレート樹脂（ユニチカ製；Ｕ−１００Ｄ）を用いた他は、実施例２２と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。その結果帯電電位（Ｖｏ）が＋２９５Ｖ、残留電位（Ｖｒ）が＋１６３Ｖ、半減露光量（Ｅ１／２）が４．９ルックス・秒と感度不足であった。
【０１０１】
これらの結果から、電荷輸送物質に一般式（１）で示される化合物を、バインダーに一般式（２）及び（３）で示される構造単位からなる共重合体化合物または一般式（４）で示される構造単位を含む重合体化合物を用いると高感度、高耐久性の電子写真感光体が得られることが判明した。
【０１０２】
【発明の効果】
以上から明らかなように、本発明によれば、帯電電位が高く高感度で、繰り返し使用しても諸特性が変化せず安定した性能を発揮できる電子写真感光体を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member containing a specific compound and a specific binder.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the use of electrophotography has spread not only in the field of copiers but also in fields where conventional photographic technology has been used, such as printing plate materials, slide films, and microfilms. Application to printers is also being considered. Accordingly, demands for electrophotographic photosensitive members are becoming higher and wider. Heretofore, inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, and silicon have been known as electrophotographic photoconductors, and have been widely studied and put to practical use. While these inorganic materials have many advantages, they also have various disadvantages. For example, selenium has drawbacks in that production conditions are difficult and crystallization is easily caused by heat and mechanical shock, and cadmium sulfide and zinc oxide have poor moisture resistance and durability. It has been pointed out that silicon is insufficient in chargeability and difficult to manufacture. In addition, selenium and cadmium sulfide have toxicity problems.
[0003]
On the other hand, organic photoconductive materials have good film-forming properties, excellent flexibility, light weight, good transparency, and the design of photoreceptors over a wide wavelength range by an appropriate sensitization method. Because of its advantages such as ease of use, its practical use is gradually attracting attention.
[0004]
By the way, a photoreceptor used in the electrophotographic technology is generally required to have the following basic properties. That is, (1) high chargeability against corona discharge in a dark place, (2) little leakage (dark decay) of the obtained charge in a dark place, and (3) charge charge by light irradiation. (4) The residual charge after light irradiation is small.
[0005]
However, to date, much research has been conducted on photoconductive polymers such as polyvinyl carbazole as organic photoconductive materials, but these have not always had sufficient film properties, flexibility, and adhesiveness. It is difficult to say that the toner has sufficient basic properties as a photoreceptor.
[0006]
On the other hand, for organic low-molecular-weight photoconductive compounds, it is possible to obtain a photoreceptor having excellent mechanical strength such as film properties, adhesiveness, and flexibility by selecting a binder and the like used for photoreceptor formation. However, it is difficult to find a compound suitable for maintaining high sensitivity characteristics.
[0007]
In order to improve such a point, an organic photoreceptor having higher sensitivity characteristics has been developed in which the charge generation function and the charge transport function are shared by different substances. The feature of such a photoconductor, which is called a function-separated type, is that a material suitable for each function can be selected from a wide range, and a photoconductor with arbitrary performance can be easily manufactured. Has been advanced.
[0008]
Among them, as the substance in charge of the charge generation function, various substances such as phthalocyanine pigment, squarium dye, azo pigment, and perylene pigment have been studied, and among them, azo pigments can have various molecular structures, Since charge generation efficiency can be expected, it has been widely studied and its practical use has been advanced. However, in this azo pigment, the relationship between the molecular structure and the charge generation efficiency has not yet been clarified. The fact is that we are searching for the optimal structure through extensive synthesis research, but those that fully satisfy the basic properties and high durability required for the photoreceptors listed above are not enough. , Not yet obtained.
[0009]
On the other hand, the substances in charge of the charge transport function include a hole transport substance and an electron transport substance. Many kinds of materials such as hydrazone compounds and styryl compounds have been studied as hole transport materials, and 2,4,7-trinitro-9-fluorenone and diphenoquinone derivatives have been studied as electron transport materials. The fact is that they are conducting extensive synthesis research to search for the optimal structure. In fact, many improvements have been made so far, but those which sufficiently satisfy the basic properties and high durability required for the above-mentioned photoreceptors have not yet been obtained.
[0010]
Very few functionally-separated photoconductors have been put into practical use, and many of the required characteristics, such as electrical characteristics such as charging characteristics, sensitivity, residual potential, pre-exposure characteristics, and repetition characteristics, and scratch resistance. At present, it is difficult to say that all of the mechanical strength such as wear resistance is satisfied. It can be said that these properties largely depend on the performance of each of the charge generating substance and the charge transporting substance and the binder in which they are dispersed or compatible, but it is also known that the selection of a suitable combination thereof is important. And many combinations have been proposed. The reason may be that such a choice is made on a trial and error basis, rather than on a theoretical basis.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having a high charging potential, high sensitivity, and stable performance even when used repeatedly without changing various characteristics.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted studies to achieve the above object, and as a result, by combining a compound having a specific structure described in Japanese Patent Application No. 2001-394698 with a binder having a specific structure, extremely good sensitivity was obtained. It has been found that a photosensitive member having durability can be obtained, and the present invention has been accomplished. Here, the compound having a specific structure is a compound represented by the following general formula (1), and the binder having a specific structure is a compound having a structural unit represented by the following general formulas (2) and (3). It is a compound compound or a polymer compound containing a structural unit represented by the following general formula (4).
[0013]
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In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom. Ar 1 to Ar 5 each represent an aryl group or a heterocyclic group which may have a substituent.
[0015]
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[0016]
In the general formula (2), R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyclic hydrocarbon residue having 5 to 8 carbon atoms formed by R 2 and R 3 , and R 4 and R 5 are Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group. A and b represent an integer of 1 or 2.
[0017]
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[0018]
In the general formula (3), R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group. Further, c and d represent an integer of 1 or 2.
[0019]
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[0020]
In the general formula (4), R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and Z is necessary for forming a hydrocarbon ring or a hetero ring which may have a substituent. Atomic group. E and f represent an integer of 1 to 4.
[0021]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the general formula (1), specific examples of R 1 include a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a hexyl group, a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom and an iodine atom. And the like.
[0022]
Specific examples of Ar 1 to Ar 5 include an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group, and a heterocyclic group such as a pyridyl group, a thienyl group, and a furyl group. In addition, Ar 1 to Ar 5 may have a substituent, and specific examples thereof include the above-mentioned alkyl group, halogen atom, alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, and proxy group.
[0023]
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) according to the present invention are shown below, but are not limited thereto.
[0024]
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[0025]
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[0026]
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[0027]
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[0028]
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[0030]
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[0031]
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[0033]
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[0034]
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[0035]
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[0036]
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[0037]
The compound represented by the general formula (1) according to the present invention can be produced by the method described in Japanese Patent Application No. 2001-394698 already proposed.
[0038]
In the general formula (2), R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyclic hydrocarbon residue having 5 to 8 carbon atoms formed by R 2 and R 3 , and R 4 and R 5 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group. A and b are integers of 1 or 2 and represent the number of R 4 and R 5 respectively substituted on the benzene ring. When a = 2, R 4 may be the same or different, and b When = 2, R 5 may be the same or different. Here, the alkyl group and the aryl group may have a substituent.
[0039]
In the formula (3), R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group. Further, c and d are integers of 1 or 2 and represent the numbers of R 6 and R 7 respectively substituted on the benzene ring. When c = 2, R 6 may be the same or different, and d When = 2, R 7 may be the same or different. Here, the alkyl group and the aryl group may have a substituent.
[0040]
Specific examples of the structural unit represented by the general formula (2) according to the present invention include, but are not limited to, the following compounds.
[0041]
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[0042]
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[0043]
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[0044]
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[0045]
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[0046]
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[0047]
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[0048]
Specific examples of the structural unit represented by the general formula (3) according to the present invention include, but are not limited to, the following compounds.
[0049]
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[0050]
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[0051]
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[0052]
Specific examples of the copolymer compound composed of the structural units represented by the general formulas (2) and (3) are shown in Tables 1 to 5 below as exemplary compounds, but are not limited thereto. Here, the structural unit M1 is a specific example of the structural unit represented by the general formula (2), the structural unit M2 is a specific example of the structural unit represented by the general formula (3), and M1 / M2 is one of the exemplified compounds. Shows the molar ratio of the structural unit M1 to the structural unit M2 contained in the above. In the present invention, the molar ratio (M1 / M2) of the structural unit M1 to the structural unit M2 is preferably in the range of 99/1 to 40/60, and more preferably in the range of 95/5 to 60/40. Further, the molecular weight of the copolymer compound is preferably such that the weight average molecular weight is in the range of 5,000 to 200,000, and more preferably in the range of 10,000 to 100,000. The exemplified compounds shown below may be any of a random copolymer, a block copolymer or a random copolymer containing a partial block copolymer.
[0053]
[Table 1]
[0054]
[Table 2]
[0055]
[Table 3]
[0056]
[Table 4]
[0057]
[Table 5]
[0058]
In the formula (4), R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and Z is necessary for forming an optionally substituted hydrocarbon ring or heterocyclic ring. Atomic group. Further, e and f are integers of 1 to 4, each representing the number of R 8 and R 9 substituted on the benzene ring. When e = 2 to 4, R 8 may be the same or different. , F = 2 to 4, R 9 may be the same or different. Here, the alkyl group and the cycloalkyl group may have a substituent.
[0059]
Specific examples of the structural unit represented by the general formula (4) according to the present invention include, but are not limited to, the following compounds.
[0060]
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[0061]
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[0062]
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[0063]
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[0064]
Specific examples of the polymer compound containing the structural unit represented by the general formula (4) are shown in Table 6 below as exemplary compounds, but are not limited thereto. Here, the structural unit M3 is a specific example of the structural unit represented by the general formula (4). Further, not only a compound consisting of the structural unit represented by the general formula (4) but also a copolymer compound containing another structural unit in this structural unit may be used.
[0065]
[Table 6]
[0066]
There are various types of photoconductors, and any of them can be used. For example, a single-layer type photoreceptor having a photosensitive layer composed of a charge generating substance, a charge transporting substance, and a binder (film-forming binder resin) on a conductive support, and a charge generating substance and a binder on a conductive support And a charge transport layer comprising a charge transport material and a binder. Either of the charge generation layer and the charge transport layer may be an upper layer. In addition, if necessary, an undercoat layer is provided between the conductive support and the photosensitive layer, an overcoat layer is provided on the surface of the photosensitive member, and in the case of a laminated photosensitive member, an intermediate layer is provided between the charge generation layer and the charge transport layer. Can also be provided. As a support for producing a photoreceptor using the compound of the present invention, a metal drum, a metal plate, a paper subjected to conductive processing, a sheet of a plastic film, a drum or a belt and the like are used. .
[0067]
The charge generation material used in the present invention includes an inorganic charge generation material and an organic charge generation material. Examples of the inorganic charge generating substance include selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, cadmium sulfide, zinc oxide, amorphous silicon, and the like. Examples of organic charge generating substances include methyl violet, brilliant green, triphenylmethane dyes such as crystal violet, thiazine dyes such as methylene blue, quinone dyes such as quinizarin, cyanine dyes, acridine dyes, pyrylium dyes, and thiapyrylium dyes. Examples include squarium dyes, perinone pigments, anthraquinone pigments, metal-containing or non-metallic phthalocyanine pigments, perylene pigments, and the like, and azo pigments are also used.
[0068]
In the present invention, the binder used together with the copolymer compound comprising the structural units represented by the general formulas (2) and (3) and the polymer compound containing the structural unit represented by the general formula (4) is polystyrene. Resins, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, vinyl acetate / crotonic acid copolymer resin, polyester resin, polyphenylene oxide resin, polyarylate resin, alkyd resin, acrylic resin, methacrylic resin, phenoxy resin, etc. No.
[0069]
In the case of a single-layer type photoreceptor, the amount of the binder contained in the photosensitive layer relative to the charge transporting substance is preferably from 20 to 1000% by mass, more preferably from 50 to 500% by mass.
[0070]
In the case of a laminated photoreceptor, as the binder used for the charge generation layer, polystyrene resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, vinyl acetate / crotonic acid copolymer resin, polyester resin, polyphenylene oxide resin , Polyarylate resin, alkyd resin, acrylic resin, methacrylic resin, phenoxy resin and the like. Among them, polystyrene resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, and the like have excellent potential characteristics as a photoconductor.
[0071]
In the case of a laminated photoreceptor, the binder contained in the charge generation layer is preferably from 10 to 500% by mass, more preferably from 50 to 150% by mass, based on the charge generation material. If the ratio of the binder is too high, the charge generation efficiency is reduced, and if the ratio of the binder is too low, there is a problem in film formability. Further, the amount of the binder contained in the charge transporting layer is preferably from 20 to 1000% by mass, more preferably from 50 to 500% by mass, based on the charge transporting substance. If the ratio of the binder is too high, the sensitivity is lowered, and if the ratio of the binder is too low, the repetition characteristics may be deteriorated or the coating film may be damaged.
[0072]
Some of the binders used in the present invention have low mechanical strength such as tension, bending and compression. In order to improve this property, substances which impart plasticity can be added. Specific examples include phthalic acid esters (eg, DOP, DBP, etc.), phosphoric acid esters (eg, TCP, TOP, etc.), sebacic acid esters, adipic acid esters, nitrile rubber, chlorinated hydrocarbons, and the like. If these substances are added unnecessarily, they adversely affect the electrophotographic properties. Therefore, the ratio is preferably 20% or less based on the binder.
[0073]
The compound represented by the general formula (1) can be used in combination with another charge transporting substance. The charge transport materials include a hole transport material and an electron transport material. Examples of the former include, for example, oxadiazoles disclosed in JP-B-34-5466, triphenylmethanes disclosed in JP-B-45-5555, and JP-B-52-4188. And the like, hydrazones disclosed in JP-B-55-42380, oxadiazoles disclosed in JP-A-56-123544 and the like. On the other hand, examples of the electron transport material include chloranil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and the like. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.
[0074]
Further, a certain kind of electron-withdrawing compound can be added as a sensitizer which forms a charge transfer complex with the compound represented by the general formula (1) and further enhances the sensitizing effect. Examples of the electron-withdrawing compound include quinones such as 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, 1-nitroanthraquinone, 1-chloro-5-nitroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, and phenanthrenequinone; Aldehydes such as benzaldehyde, ketones such as 9-benzoylanthracene, indandione, 3,5-dinitrobenzophenone, 3,3 ', 5,5'-tetranitrobenzophenone, phthalic anhydride, 4-chloronaphthalic anhydride, etc. Acid anhydrides, cyano compounds such as terephthalalmalononitrile, 9-anthrylmethylidenemalononitrile, 4-nitrobenzalmalononitrile, 4- (p-nitrobenzoyloxy) benzalmalononitrile, 3-benzalphthalide, 3 -(Α-cyano-p-nitrobenza ) Phthalide, 3- (alpha-cyano -p- Nitorobenzaru) -4,5,6,7 can be mentioned phthalides such as tetrachloro phthalide like.
[0075]
In addition, as an additive to the photoreceptor, a leveling agent or the like for improving coating properties, such as an antioxidant or an anti-curl agent, can be added as needed.
[0076]
The charge generating substance and the charge transporting substance are dissolved or dispersed in an appropriate solvent together with various additives depending on the form of the photoreceptor, and the coating solution is applied on the above-mentioned conductive support, and dried. To produce a photoreceptor.
[0077]
Examples of the coating solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, chlorobenzene, and dichlorobenzene; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; 1,3-dioxolan; -Ether solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and ethylene glycol dimethyl ether; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl isopropyl ketone, and cyclohexanone; and ester solvents such as ethyl acetate, methyl formate, and methyl cellosolve acetate. Solvents, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, acetonitrile, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide and alcohols Agents, and the like can be mentioned. These solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more.
[0078]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
[0079]
Example 1
1.0 g of polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical; BM-1) is dissolved in 100 g of 1,3-dioxolane, and 1.5 g of titanyloxyphthalocyanine (manufactured by Sanyo Dyestuffs; T-22S) is mixed as a charge generating substance. The mixture was dispersed with low alkali glass beads having a diameter of 1 mm for 4 hours using a paint conditioner manufactured by Red Devil Co., Ltd. The dispersion thus obtained was applied on a metal aluminum thin plate (JIS # 1050) using an applicator and dried to form a charge generation layer having a thickness of about 0.2 μm. Next, 10 g of the charge transport material represented by the exemplified compound (CT-18) and 10 g of the binder represented by the exemplified compound (CP-2) are dissolved in 200 g of tetrahydrofuran, and this solution is applied on the charge generation layer by an applicator. And dried to form a charge transport layer having a thickness of about 20 μm.
[0080]
The electrophotographic characteristics of the laminated photoreceptor thus manufactured were evaluated using an electrostatic recording tester (made by Kawaguchi Electric; EPA-8200).
Measurement conditions: applied voltage -6 kV, static No. 3 (turntable rotation speed mode: 10 m / min). As a result, the charge potential (Vo) was −790 V, the residual potential (Vr) was −6 V, and the half-life exposure amount (E1 / 2) was 0.8 lux · sec, which was a high sensitivity value.
[0081]
Further, the same apparatus was used to evaluate the characteristics with respect to repeated use in which charging-discharging (discharging light: irradiation with white light at 400 lux × 1 second) was performed in one cycle. The change of the charging potential and the residual potential due to the repetition of 5000 times was determined, and the charging potential (Vo) of the 5000th charging was −785 V compared to −790 V of the first charging potential (Vo) and −6 V of the residual potential (Vr). , The residual potential (Vr) was -8 V, and showed stable characteristics without a change in potential due to repetition. The 5000th half-exposure (E1 / 2) is 0.8 lux / sec, which is the same as the first half-exposure (E1 / 2) of 0.8 lux-sec, showing excellent characteristics. Was.
[0082]
Examples 2 to 21
Instead of using the charge transport material shown in Example Compound (CT-18) of Example 1 and the binder shown in Example Compound (CP-2), the charge transport materials and binders shown in Tables 7 and 8 were used, respectively. A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, and its characteristics were evaluated. The results are shown in Tables 9 to 10.
[0083]
[Table 7]
[0084]
[Table 8]
[0085]
[Table 9]
[0086]
[Table 10]
[0087]
Example 22
1 g of metal-free phthalocyanine (manufactured by Toyo Ink; TPA-891) and 40 g of tetrahydrofuran were dispersed together with low alkali glass beads having a diameter of 1 mm for 4 hours using a paint conditioner manufactured by Red Devil Co., Ltd. To the dispersion thus obtained, 2.5 g of a charge transporting substance represented by the exemplified compound (CT-18), 10 g of a binder represented by the exemplified compound (CP-2), and 60 g of tetrahydrofuran were added, and the mixture was further dispersed for 30 minutes by a paint conditioner. After the treatment, it was applied on an aluminum vapor-deposited polyester with an applicator and dried to form a photoreceptor having a thickness of about 15 μm. The electrophotographic characteristics of this photoreceptor were evaluated in the same manner as in Example 1. However, only the applied voltage was changed to +5 kV. As a result, the first charging potential (Vo) +390 V, the residual potential (Vr) +5 V, the half-exposure amount (E1 / 2) of 1.3 lux / sec, and the charging potential (Vo) +385 V after 5000 repetitions, the residual potential ( Vr) +9 V, half-exposure (E1 / 2) 1.3 lux / sec, showing excellent characteristics with high sensitivity and little change.
[0088]
Examples 23 to 42
Instead of using the charge transport material shown in Example Compound (CT-18) and the binder shown in Example Compound (CP-2) in Example 23, the charge transport materials shown in Tables 7 and 8 and the binder were used, respectively. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 22, and the characteristics were evaluated. The results are shown in Tables 11 to 12.
[0089]
[Table 11]
[0090]
[Table 12]
[0091]
Comparative Example 1
A photoconductor was prepared and the characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the comparative compound (CT-53) shown below was used instead of the exemplary compound (CT-18) as the charge transporting substance. As a result, the first charging potential (Vo) is -755 V, the residual potential (Vr) is -67 V, the half-life exposure amount (E1 / 2) is 3.3 lux / sec, the sensitivity is low, and the 5000th charging potential (Vo) is low. (Vo) was -515 V, the residual potential (Vr) was -98 V, and the half-exposure amount (E1 / 2) was 3.6 lux / sec.
[0092]
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[0093]
Comparative Example 2
A photoconductor was prepared and the characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the comparative compound (CT-54) shown below was used instead of the exemplary compound (CT-18) as the charge transporting substance. As a result, the first charging potential (Vo) was -735 V, the residual potential (Vr) was -46 V, and the half-life exposure amount (E1 / 2) was 2.1 lux / sec, which were relatively good results. The 5000th charging potential (Vo) was −410 V, the residual potential (Vr) was −68 V, and the half-life exposure amount (E1 / 2) was 2.2 lux · sec. A significant change in potential due to repetition was observed. .
[0094]
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[0095]
Comparative Example 3
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .; Panlite L-1250) was used instead of the exemplary compound (CP-2) as a binder, and the characteristics thereof were evaluated. As a result, the charging potential (Vo) was -750 V, the residual potential (Vr) was -94 V, and the half-life exposure amount (E1 / 2) was 3.9 lux / sec, which was insufficient sensitivity.
[0096]
Comparative Example 4
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyarylate resin (manufactured by Unitika; U-100D) was used instead of the exemplary compound (CP-2) as a binder, and the characteristics thereof were evaluated. As a result, the first charging potential (Vo) was −775 V, the residual potential (Vr) was −44 V, and the half-life exposure amount (E1 / 2) was 1.9 lux / sec, which were relatively good results. The 5000th charging potential (Vo) was −360 V, the residual potential (Vr) was −83 V, and the half-life exposure amount (E1 / 2) was 1.8 lux · sec. A remarkable change in potential due to repetition was observed. .
[0097]
Comparative Example 5
A photoconductor was prepared and the characteristics were evaluated in the same manner as in Example 22, except that the comparative compound (CT-53) was used instead of the exemplary compound (CT-18) as the charge transporting substance. As a result, the first charging potential (Vo) was +305 V, the residual potential (Vr) was +96 V, the half-life exposure amount (E1 / 2) was 3.5 lux / sec, which was low sensitivity, and the 5000th charging potential (Vo) was low. ) Was +205 V, the residual potential (Vr) was +120 V, and the half-exposure amount (E1 / 2) was 3.8 lux / sec.
[0098]
Comparative Example 6
A photoconductor was prepared and the characteristics were evaluated in the same manner as in Example 22, except that a comparative compound (CT-54) was used instead of the exemplary compound (CT-18) as the charge transporting substance. As a result, the first charging potential (Vo) was +350 V, the residual potential (Vr) was +72 V, and the half-life exposure amount (E1 / 2) was 2.5 lux / sec, which were relatively good results. Has a charging potential (Vo) of +245 V, a residual potential (Vr) of +128 V, and a half-life exposure amount (E1 / 2) of 2.9 lux / sec., And shows a significant change in potential due to repetition and a decrease in sensitivity. Was.
[0099]
Comparative Example 7
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 22 except that a polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .; Panlite L-1250) was used instead of the exemplary compound (CP-2) as a binder, and the characteristics of the photoconductor were evaluated. As a result, the charging potential (Vo) was +330 V, the residual potential (Vr) was +154 V, and the half-life exposure amount (E1 / 2) was 4.4 lux / sec, which was insufficient sensitivity.
[0100]
Comparative Example 8
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 22 except that a polyarylate resin (manufactured by Unitika; U-100D) was used instead of the exemplary compound (CP-2) as a binder, and the characteristics were evaluated. As a result, the charging potential (Vo) was +295 V, the residual potential (Vr) was +163 V, and the half-life exposure amount (E1 / 2) was 4.9 lux · sec, which was insufficient sensitivity.
[0101]
From these results, the compound represented by the general formula (1) was used as the charge-transporting substance, and the copolymer compound composed of the structural units represented by the general formulas (2) and (3) or the general compound (4) was used as the binder. It has been found that the use of a polymer compound containing a structural unit yields an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity and high durability.
[0102]
【The invention's effect】
As is apparent from the above, according to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having a high charging potential, high sensitivity, and stable performance even when used repeatedly without changing various characteristics.