JP2004043737A

JP2004043737A - Method for producing cured product of silyl-containing organic polymer

Info

Publication number: JP2004043737A
Application number: JP2002206039A
Authority: JP
Inventors: Hiromasa Nakamura; 中村　博征; Takayuki Muranaka; 村中　貴之; Hitoshi Tabuchi; 田淵　均
Original assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Current assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Priority date: 2002-07-15
Filing date: 2002-07-15
Publication date: 2004-02-12
Anticipated expiration: 2022-07-15
Also published as: JP3892355B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a cured product of a silyl-containing organic polymer at a high curing speed comparable to the speed attained by using conventional curing catalyst and free from the surface tack problem inevitable in the case of using conventional curing catalyst. <P>SOLUTION: The method for the production of a cured product of a silyl-containing organic polymer comprises mixing (a) 100 pts. wt. of a silyl-containing organic polymer having at least one group having a silicon atom bonded to a hydrolyzable group on the molecular terminal or side chain in one molecule with (b) 0.1-20 pts. wt. of a tin compound of a trialkylacetic acid expressed by general formula (1) (R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>are each independently a 1-19C linear or branched-chain alkyl) and curing the polymer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリル基含有有機重合体の硬化物の製造方法に関する。さらに詳しくは、特にシリル基含有有機重合体と硬化触媒成分を混合した後に短時間で硬化され、かつ表面タック（塗布物表面のべたつき）が解消される、シーリング剤、接着剤などとして使用するのに好適なシリル基含有有機重合体の硬化物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
接着剤やシーリング剤に有用な硬化性有機重合体として、ポリエーテル、ポリエステル、あるいはエチレン性不飽和化合物やジエン系化合物の重合体などを主鎖とする架橋可能な加水分解性珪素含有基を有する有機重合体を主成分として用いるものが知られている。これらは、シロキサン結合を形成することにより硬化させる。この加水分解性珪素含有基を有する有機重合体を用いる硬化型組成物は、硬化性、貯蔵安定性、耐候性などに優れている。前記加水分解性珪素含有基を有する有機重合体の硬化触媒としては、２−エチルヘキサン酸錫、ｎ−オクチル酸錫などのカルボン酸錫（ＩＩ）化合物、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエートなどの有機錫（ＩＶ）化合物、ナフテン酸鉄、オクチル酸鉛などのその他の有機金属化合物が用いられる。中でも有機錫（ＩＶ）化合物、カルボン酸錫（ＩＩ）化合物は、硬化速度および硬化物性に優れるので、汎用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、有機錫化合物、有機鉛化合物はいずれも環境、人体へ及ぼす影響が大きいことから、使用に際しては充分な注意が必要となる。また従来は、錫化合物として主に２−エチルヘキサン酸錫、ｎ−オクチル酸錫などのカルボン酸錫（ＩＩ）が用いられていた（特公昭６１−６０８６７号公報）が、いずれもカルボン酸のα位の炭素原子が第一級炭素または第二級炭素であるカルボン酸であり、空気中の湿気などで失活してしまい、表面タック（塗布物表面のべたつき）が長時間解消されないという問題があった。そのため実用的な硬化速度を持ち、かつ表面タックが解消される硬化触媒の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、鋭意研究の結果、２−エチルヘキサン酸錫、ｎ−オクチル酸錫などの従来の硬化触媒を用いる場合に匹敵する速い硬化速度で、かつ従来の硬化触媒を用いる場合に比べて表面タックが解消される、シリル基含有有機重合体の硬化方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明はつぎのシリル基含有有機重合体の硬化物の製造方法を提供する。
【０００６】
（１）加水分解性基と結合した珪素原子を有する基を、分子末端または側鎖に、１分子当たり少なくとも１個有するシリル基含有有機重合体（ａ）１００重量部に、下記一般式（１）：
【０００７】
【化２】

【０００８】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ炭素原子数１〜１９の直鎖または分岐アルキル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は相互に同一であっても、異なっていてもよい）で表される、トリアルキル酢酸の錫化合物（ｂ）０．１〜２０重量部を混合し、硬化させることを特徴とするシリル基含有有機重合体の硬化物の製造方法。
【０００９】
（２）前記シリル基含有有機重合体に、さらに充填剤を混合する前記（１）項に記載のシリル基含有有機重合体の硬化物の製造方法。
【００１０】
（３）前記シリル基含有有機重合体に、さらにアミン系硬化促進剤をを混合する前記（１）または（２）項に記載のシリル基含有有機重合体の硬化物の製造方法。
【００１１】
（４）前記シリル基含有有機重合体（ａ）が、ポリエーテル、エチレン性不飽和化合物の重合体またはジエン系化合物の重合体を主鎖とするものである前記（１）〜（３）項のいずれかに記載のシリル基含有有機重合体の硬化物の製造方法。
【００１２】
（５）前記トリアルキル酢酸の錫化合物が、スタナスビスピバレート；炭素原子数の総数が９のトリアルキル酢酸の錫化合物の１種または２種以上の混合物；炭素原子数の総数が１０のトリアルキル酢酸の錫化合物の１種または２種以上の混合物よりなる群から選ばれる１種または２種以上からなる前記（１）〜（４）項のいずれかに記載のシリル基含有有機重合体の硬化物の製造方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる有機重合体（ａ）は、加水分解性基と結合した珪素原子を有する基（以下、加水分解性基と結合した珪素基という場合がある）を、分子末端または側鎖に、１分子当たり少なくとも１個有する有機重合体であり、該重合物の主鎖としては、アルキレンオキシド重合体ないしポリエーテル、エーテル・エステルブロック共重合体などが挙げられる。また、エチレン性不飽和化合物、ジエン系化合物の重合体などが挙げられる。これら主鎖重合体は室温で液状のものが好ましい。
【００１４】
前記アルキレンオキシド重合体ないしポリエーテルとしては、
〔ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ〕ｎ
〔ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ〕ｎ
〔ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２Ｏ〕ｎ
〔ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ〕ｎ
などの繰り返し単位の１種または２種以上を有するものが例示される。ここで、ｎは２以上の整数である。これらアルキレンオキシド重合体ないしポリエーテルは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
また、エチレン性不飽和化合物、ジエン系化合物の重合体としては、エチレン、プロピレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの単独重合体、またはこれら２種以上の共重合体が挙げられる。より具体的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、ポリクロロプレン、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン共重合体、ポリイソブチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を併用してもよい。
【００１６】
前記加水分解性基と結合した珪素基は、湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒などを使用することにより縮合反応を起こす基のことである。具体的には、ハロゲン化シリル基、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基などが挙げられる。ここで、１つの珪素原子に結合したこれらの加水分解性基の数は１〜３の範囲から選択される。また、１つの珪素原子に結合した加水分解性基は１種であってもよく、複数種であってもよい。さらに加水分解性基と非加水分解性基が１つの珪素原子に結合していてもよい。加水分解性基と結合した珪素基としては、取り扱いが容易である点で、特にアルコキシシリル基（モノアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基を含む）が好ましい。加水分解性基と結合した珪素基は重合体分子の末端に存在していても、側鎖に存在していてもよい。加水分解性基と結合した珪素基は、重合体の１分子当たり少なくとも１個あればよいが、硬化速度、硬化物性の点からは、１分子当たり平均して１．５個以上あるのが好ましい。加水分解性基と結合した珪素基を前記主鎖重合体に結合させる方法としては公知の方法が採用できる。
【００１７】
本発明で用いる有機重合体（ａ）の分子量は、特に制約はないが、過度に高分子のものは高粘度であり、硬化型樹脂組成物とした場合、使用上困難となるため、数平均分子量として３００００以下が望ましい。このような有機重合体は、公知の方法によって製造することができるが、鐘淵化学工業（株）製のカネカＭＳポリマーなどの市販品を使用することができる。
【００１８】
本発明に用いる硬化触媒（ｂ）としては、一般式（１）で表される、トリアルキル酢酸（すなわち、カルボン酸のα位の炭素原子が第三級炭素であるカルボン酸）の錫化合物の１種または２種以上が使用される。一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３で示される炭素原子数１〜１９の直鎖または分岐アルキル基としては、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルなどが挙げられる。
【００１９】
一般式（１）で表されるトリアルキル酢酸錫化合物の中では、使用上の取扱い易さ、化合物の安定性などの点から、トリアルキル酢酸中の炭素原子数の総数が５〜１９のものが好ましい。とりわけ、一般式（１）においてＲ^１およびＲ^２がそれぞれ炭素原子数１〜３のアルキル基から選択され、Ｒ^３が炭素原子数１〜１５のアルキル基から選択されるものが好ましい。
【００２０】
前記トリアルキル酢酸錫化合物の具体例としては、スタナスビスピバレート（スタナスビス（２，２−ジメチルプロピオネート））；炭素原子数の総数が７のトリアルキル酢酸の錫化合物〔スタナスビス（２，２−ジメチルペンタノアート）、スタナスビス（２−メチル−２−エチルブタノアート）など、およびそれらの２種以上の混合物〕；炭素原子数の総数が９のトリアルキル酢酸の錫化合物〔スタナスビス（２，２−ジメチルヘプタノアート）、スタナスビス（２−メチル−２−エチルヘキサノアート）、スタナスビス（２−メチル−２−プロピルペンタノアート）、スタナスビス（２，２−ジエチルペンタノアート）など、およびそれらの２種以上の混合物〕；炭素原子数の総数が１０のトリアルキル酢酸の錫化合物〔スタナスビス（２−メチル−２−エチルヘプタノアート）、スタナスビス（２，２−ジメチルオクタノアート）、スタナスビス（２，５−ジメチル−２−エチルヘキサノアート）、スタナスビス（２−メチル−２−プロピルヘキサノアート）、スタナスビス（２，２−ジエチルヘキサノアート）、スタナスビス（２−エチル−２−プロピルペンタノアート）など、およびそれらの２種以上の混合物〕；スタナスビス（２，２−ジメチルブタノアート）；スタナスビス（２，２−ジメチルノナノアート）；スタナスビス（２，２−ジメチルヘプタデカノアート）などの１種または２種以上があげられる。とくに、スタナスビスピバレート；炭素原子数の総数が７のトリアルキル酢酸の錫化合物の１種または２種以上の混合物；炭素原子数の総数が９のトリアルキル酢酸の錫化合物の１種または２種以上の混合物；炭素原子数の総数が１０のトリアルキル酢酸の錫化合物の１種または２種以上の混合物：およびこれらの２種以上の混合物が好ましい。
【００２１】
前記トリアルキル酢酸の錫化合物は公知の方法によって製造することができる。たとえば、トリアルキル酢酸１モルと塩化第一錫約２モルとを、約２モルのアルカリ化合物の存在下で、溶媒中において４０〜７０℃程度の温度で加熱することによって、製造することができる。原料のトリアルキル酢酸としては、相当するトリアルキル酢酸の１種または２種以上の混合物を使用すればよい。市販品も使用でき、たとえば、ネオノナン酸（炭素原子数の総数が９のトリアルキル酢酸の構造異性体混合物）、ネオデカン酸ＰＧ、ＴＧ（炭素原子数の総数が１０のトリアルキル酢酸の構造異性体混合物）、ネオ酸９１０（炭素原子数の総数が９のトリアルキル酢酸の構造異性体混合物と炭素原子数の総数が１０のトリアルキル酢酸の構造異性体混合物の混合物）（以上、エクソンモービル化学（株）製）などが挙げられる。
【００２２】
本発明において、硬化触媒（ｂ）は、シリル基含有有機重合体（ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部、特に０．５〜１０重量部の割合で使用するのが好ましい。硬化触媒（ｂ）の量が前記範囲に満たないと、硬化性能が劣り、表面タックが解消されないことがある。また、前記範囲を超えると硬化物の物性、安定性が低下することがある。
【００２３】
本発明においては、前記硬化触媒（ｂ）に加えて、さらに硬化促進剤を使用するのが好ましい。硬化促進剤としては、たとえば、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン系有機化合物が挙げられる。これらアミン系有機化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。硬化促進剤の使用量は、硬化触媒（ｂ）１００重量部に対して、１〜２００重量部が好ましく、とくに好ましくは１０〜１００重量部である。硬化促進剤の使用量が前記範囲未満では、硬化促進効果が充分に発揮されない傾向があり、一方前記範囲より多いと、可使時間が短くなりすぎ作業性の点から好ましくなく、また硬化後に表面タックが残存するなどの問題が生じる傾向がある。
【００２４】
本発明においては、通常、シリル基含有有機重合体（ａ）の硬化物の用途に応じて、各種充填剤が使用される。充填剤としては、具体的には、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、クレー、焼成クレー、ガラス、ベントナイト、有機ベントナイト、シラスバルーン、ガラス繊維、石綿、ガラスフィラメント、粉砕石英、ケイソウ土、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタンなどが挙げられる。充填剤の使用量は、硬化物の用途、要求性能に応じて広範に変わるものであるが、たとえば、シリル基含有有機重合体（ａ）１００重量部に対して１０〜３００重量部程度の範囲で使用される。
【００２５】
さらに本発明では、硬化を促進し基材への密着性を良くするため、公知の種々のアミノ基置換アルコキシシラン化合物、またはその縮合物を使用することができ、具体的には、γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、δ−アミノブチル（メチル）ジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’―ビス（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、およびこれらの部分加水分解物などが挙げられる。また、基材への密着性の向上のために、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシランなどのビニルアルコキシシラン化合物を使用できる。
【００２６】
本発明においては、さらに、着色剤、可塑剤、硬化遅延剤、タレ防止剤、老化防止剤、溶剤など、硬化型組成物に通常添加される添加剤を加えることができる。
【００２７】
着色剤としては、具体的には、酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどが挙げられる。
【００２８】
可塑剤としては、具体的には、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソデシル、オレイン酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル類、ペンタエリスリトールエステルなどのポリオール化合物のエステル類、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジルなどのエポキシ系可塑剤、塩素化パラフィンなどが挙げられる。
【００２９】
タレ防止剤としては、具体的には、水添ヒマシ油、無水ケイ酸、有機ベントナイト、コロイド状シリカなどが挙げられる。
【００３０】
さらに他の添加剤として、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの接着付与剤、紫外線吸収剤、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤、各種の老化防止剤などを使用することができる。
【００３１】
本発明のシリル基含有有機重合体の硬化物の製造方法においては、シリル基含有有機重合体（ａ）１００重量部に、硬化触媒（ｂ）０．１〜２０重量部を混合し、硬化させて、シリル基含有有機重合体の硬化物を得る。硬化処理は、通常環境雰囲気下での湿気硬化による。本発明においては、前記特定の硬化触媒を用いることにより、速硬化性が発揮されると共に表面タックが解消されるので、現場施行上有利である。
【００３２】
本発明における湿気硬化型組成物の主剤成分としては、シリル基含有有機重合体（ａ）の他に、前記アミノ基置換アルコキシシラン化合物、ビニルアルコキシシラン化合物、充填剤、着色剤、可塑剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、タレ防止剤、接着付与剤、紫外線吸収剤、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤、老化防止剤、溶剤などの１種または２種以上を適宜配合することができる。硬化触媒成分としては、前記硬化触媒（ｂ）の他に、前記アミノ基置換アルコキシシラン化合物、ビニルアルコキシシラン化合物、充填剤、着色剤、可塑剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、タレ防止剤、接着付与剤、紫外線吸収剤、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤、老化防止剤、溶剤などの１種または２種以上を適宜配合することができる。
【００３３】
本発明の方法により得られるシリル基含有有機重合体の硬化物は、シーリング剤、コーティング剤、弾性接着剤などの用途に使用できる。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の範囲はこれによって限定されるものではない。
【００３５】
製造例１
窒素導入管を取り付けた１０００ｍｌナスフラスコに、ネオデカン酸ＰＧ（エクソンモービル化学（株）製、２−メチル−２−エチルヘプタン酸を主成分とする炭素原子数の総数が１０のトリアルキル酢酸の構造異性体混合物、酸価：３２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）３３９．３ｇと水酸化ナトリウム水溶液１７０ｇ（水酸化ナトリウム：２モル）を量り込み、マグネチックスターラーにて充分に混合した後、塩化第一錫２２５ｇ（１モル）を加え、６０℃で２０分反応させ、反応混合物をトルエンにて抽出し、減圧下で濃縮して淡黄色透明液体の錫化合物ａを得た。
【００３６】
この化合物をＦＴ−ＩＲにて分析し、ネオデカン酸ＰＧのカルボニル基の吸収１７３８ｃｍ^−１が消失し、１６５０ｃｍ^−１に−ＣＯ−Ｏ−Ｓｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル基の吸収を確認した。また、次の元素分析の結果より、ネオデカン酸ＰＧの錫塩であることを確認した。
【００３７】

【００３８】
製造例２
窒素導入管を取り付けた１０００ｍｌナスフラスコにピバリン酸２０４ｇ（２モル）と水酸化ナトリウム水溶液１７０ｇ（水酸化ナトリウム：２モル）を量り込み、マグネチックスターラーにて充分に混合した後、塩化第一錫２２５ｇ（１モル）を加え、６０℃で２０分反応させ、反応混合物をトルエンにて抽出し、減圧下で濃縮して淡黄色透明液体の錫化合物ｂを得た。
【００３９】
この化合物をＦＴ−ＩＲにて分析し、ピバリン酸のカルボニル基の吸収１７３８ｃｍ^−１が消失し、１６５０ｃｍ^−１に−ＣＯ−Ｏ−Ｓｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル基の吸収を確認した。また、次の元素分析の結果より、スタナスビスピバレートであることを確認した。
【００４０】

【００４１】
製造例３
窒素導入管を取り付けた１０００ｍｌナスフラスコに、ネオ酸９１０（エクソンモービル化学（株）製、炭素原子数の総数が９のトリアルキル酢酸の構造異性体混合物と炭素原子数の総数が１０のトリアルキル酢酸の構造異性体混合物との混合物、酸価：３２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）３４３ｇと水酸化ナトリウム水溶液１７０ｇ（水酸化ナトリウム：２モル）を量り込み、マグネチックスターラーにて充分に混合した後、塩化第一錫２２５ｇ（１モル）を加え、６０℃で２０分反応させ、反応混合物をトルエンにて抽出し、減圧下で濃縮して淡黄色透明液体の錫化合物ｃを得た。
【００４２】
この化合物をＦＴ−ＩＲにて分析し、ネオ酸９１０のカルボニル基の吸収１７３８ｃｍ^−１が消失し、１６５０ｃｍ^−１に−ＣＯ−Ｏ−Ｓｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル基の吸収を確認した。
【００４３】
実施例１〜１１
シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製ＭＳポリマーＳ８１０）１００重量部に対して、表１に示される各種添加剤を表１に示される部数（重量部数）添加し、混練して主剤成分を調製した。一方、製造例１〜３で得られた錫化合物ａ〜ｃおよび各種添加剤を表１に示される部数〔シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製ＭＳポリマーＳ８１０）１００重量部に対する重量部数〕で混合し、混練して硬化触媒成分を調製した。
【００４４】
得られた主剤成分と硬化触媒成分とを混合した湿気硬化型組成物について、硬化時間（両成分の混合後半ゲル化し流動性のなくなるまでの時間）、およびタックフリータイム（表面タックが解消されるのに要する時間）を測定した。なお主剤成分および硬化触媒成分の調製、両成分の混合から硬化まで、室温２５℃、湿度６０％の恒温室にて行った。結果を表１に示す。
【００４５】
比較例１〜４
シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製ＭＳポリマーＳ８１０）１００重量部に対して、表１に示される各種添加剤を表１に示される部数（重量部数）添加し、混練して主剤成分を調製した。一方、従来から用いられている２−エチルヘキサン酸錫またはｎ−オクチル酸錫および各種添加剤を表１に示される部数〔シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製ＭＳポリマーＳ８１０）１００重量部に対する重量部数〕で混合し、混練して硬化触媒成分を調製した。
【００４６】
得られた主剤成分と硬化触媒成分とを混合した湿気硬化型組成物について、実施例１〜１１と同様にして硬化時間およびタックフリータイムを測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
表１に示される材料の詳細はつぎのとおりである。
ＭＳポリマーＳ８１０：シリル基末端ポリエーテル
炭酸カルシウム：充填剤
ノクラックＮＳ−６：老化防止剤（大内新興化学工業（株）製）
スモイルＰ−３５０：流動パラフィン（村松石油（株）製）
チヌビン３２７：紫外線吸収剤（東京ファインケミカル（株）製ＬＦ−１０１）
Ａ−１７１：ビニルアルコキシシラン化合物（日本ユニカー（株）製）
Ａ−１１００：アミノ基置換アルコキシシラン化合物（日本ユニカー（株）製）
ラウリルアミン：関東化学（株）製１級試薬
ビス（２−エチルヘキサン酸）錫：日東化成（株）製
ビス（ｎ−オクチル酸）錫：日東化成（株）製
【００４８】
【表１】

【００４９】
【発明の効果】
表１から明らかなように、本発明の方法によると、シリル基含有有機重合体を、従来の硬化触媒を用いる場合と同等か、それ以上に速い硬化速度で硬化させることができ、かつ従来の硬化触媒を用いる場合に比べて表面タックが解消できた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer. More specifically, it is used as a sealing agent, an adhesive, etc., which is cured in a short time after mixing a silyl group-containing organic polymer and a curing catalyst component, and eliminates surface tack (stickiness of a coated surface). The present invention relates to a method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer, which is suitable for use in the present invention.
[0002]
[Prior art]
Has a crosslinkable hydrolyzable silicon-containing group whose main chain is a polyether, polyester, or a polymer of an ethylenically unsaturated compound or a diene compound as a curable organic polymer useful for an adhesive or a sealing agent. Those using an organic polymer as a main component are known. These are cured by forming siloxane bonds. The curable composition using the organic polymer having a hydrolyzable silicon-containing group is excellent in curability, storage stability, weather resistance, and the like. Examples of the curing catalyst for the organic polymer having a hydrolyzable silicon-containing group include tin (II) carboxylate compounds such as tin 2-ethylhexanoate and tin n-octylate, and organic catalysts such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin maleate. Other organometallic compounds such as tin (IV) compounds, iron naphthenate, and lead octylate are used. Among them, organic tin (IV) compounds and tin (II) carboxylate compounds are widely used because of their excellent curing speed and physical properties.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, both the organotin compound and the organolead compound have a large effect on the environment and the human body, so that their use requires great care. Conventionally, tin (II) carboxylate such as tin 2-ethylhexanoate and tin n-octylate has been mainly used as a tin compound (Japanese Patent Publication No. 61-60867). Carboxylic acid in which the carbon atom at the α-position is a primary carbon or a secondary carbon, which is deactivated by moisture in the air, etc., and the problem that the surface tack (stickiness of the coated surface) is not eliminated for a long time was there. Therefore, development of a curing catalyst having a practical curing speed and eliminating surface tack has been desired.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, the present inventors have conducted intensive studies and found that, at a fast curing speed comparable to the case where a conventional curing catalyst such as tin 2-ethylhexanoate or tin-n-octylate is used, and when a conventional curing catalyst is used. The present inventors have found a method for curing a silyl group-containing organic polymer which can eliminate surface tack as compared with the method described above, and have completed the present invention.
[0005]
That is, the present invention provides the following method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer.
[0006]
(1) 100 parts by weight of a silyl group-containing organic polymer (a) having at least one group having a silicon atom bonded to a hydrolyzable group at a molecular terminal or a side chain per molecule is represented by the following general formula (1) ):
[0007]
Embedded image

[0008]
(Wherein, R ¹ , R ² , and R ³ are each a linear or branched alkyl group having 1 to 19 carbon atoms, and R ¹ , R ² , and R ³ are different from each other even if they are the same as each other. A method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer, comprising mixing and curing 0.1 to 20 parts by weight of a tin compound (b) of a trialkylacetic acid represented by the following formula:
[0009]
(2) The method for producing a cured product of the silyl group-containing organic polymer according to the above (1), wherein a filler is further mixed with the silyl group-containing organic polymer.
[0010]
(3) The method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer according to the above (1) or (2), wherein an amine-based curing accelerator is further mixed with the silyl group-containing organic polymer.
[0011]
(4) The above (1) to (3), wherein the silyl group-containing organic polymer (a) has a main chain of a polyether, a polymer of an ethylenically unsaturated compound or a polymer of a diene compound. A method for producing a cured product of the silyl group-containing organic polymer according to any one of the above.
[0012]
(5) The tin compound of trialkylacetic acid is stannas bispivalate; one or a mixture of two or more tin compounds of trialkylacetic acid having 9 carbon atoms; The silyl group-containing organic polymer according to any one of the above (1) to (4), comprising one or more selected from the group consisting of one or two or more mixtures of tin compounds of alkyl acetic acid. Production method of cured product.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The organic polymer (a) used in the present invention has a group having a silicon atom bonded to a hydrolyzable group (hereinafter sometimes referred to as a silicon group bonded to a hydrolyzable group) at a molecular terminal or a side chain, It is an organic polymer having at least one polymer per molecule, and examples of the main chain of the polymer include an alkylene oxide polymer, a polyether, and an ether / ester block copolymer. Further, a polymer of an ethylenically unsaturated compound, a diene-based compound, or the like can be given. These main-chain polymers are preferably liquid at room temperature.
[0014]
As the alkylene oxide polymer or polyether,
[CH ₂ CH ₂ O] n
[CH (CH ₃ ) CH ₂ O] n
[CH (C ₂ H ₅ ) CH ₂ O] n
[CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O] n
And those having one or more kinds of repeating units. Here, n is an integer of 2 or more. These alkylene oxide polymers or polyethers may be used alone or in combination of two or more.
[0015]
Further, as the polymer of the ethylenically unsaturated compound, diene compound, ethylene, propylene, acrylate, methacrylate, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, isobutylene, butadiene, isoprene, homopolymer such as chloroprene, or These include two or more copolymers. More specifically, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, ethylene-butadiene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid Ester copolymer, polyisoprene, styrene-isoprene copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, polychloroprene, styrene-chloroprene copolymer, acrylonitrile-chloroprene copolymer, polyisobutylene, polyacrylate, polymethacrylic acid Esters and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
The silicon group bonded to the hydrolyzable group is a group that causes a condensation reaction by using a catalyst or the like as necessary in the presence of moisture or a crosslinking agent. Specific examples include a halogenated silyl group, an alkoxysilyl group, an alkenyloxysilyl group, an acyloxysilyl group, an aminosilyl group, an aminooxysilyl group, an oximesilyl group, and an amidosilyl group. Here, the number of these hydrolyzable groups bonded to one silicon atom is selected from the range of 1-3. The number of hydrolyzable groups bonded to one silicon atom may be one or more. Further, a hydrolyzable group and a non-hydrolyzable group may be bonded to one silicon atom. As the silicon group bonded to the hydrolyzable group, an alkoxysilyl group (including a monoalkoxysilyl group, a dialkoxysilyl group, and a trialkoxysilyl group) is particularly preferable in terms of easy handling. The silicon group bonded to the hydrolyzable group may be present at the terminal of the polymer molecule or may be present in a side chain. The number of silicon groups bonded to the hydrolyzable group may be at least one per molecule of the polymer, but from the viewpoint of curing speed and cured physical properties, it is preferable that there be 1.5 or more silicon groups per molecule on average. . A known method can be adopted as a method of bonding the silicon group bonded to the hydrolyzable group to the main chain polymer.
[0017]
The molecular weight of the organic polymer (a) used in the present invention is not particularly limited, but an excessively high molecular weight polymer has a high viscosity, and when a curable resin composition is used, it becomes difficult to use. The molecular weight is desirably 30,000 or less. Such an organic polymer can be produced by a known method, and a commercially available product such as Kaneka MS polymer manufactured by Kaneka Chemical Industry Co., Ltd. can be used.
[0018]
As the curing catalyst (b) used in the present invention, a tin compound of a trialkylacetic acid (ie, a carboxylic acid in which the carbon atom at the α-position of the carboxylic acid is a tertiary carbon) represented by the general formula (1) is used. One or more are used. In the general formula (1), examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 19 carbon atoms represented by R ¹ , R ² and R ³ include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl and sec-butyl. Tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and the like.
[0019]
Among the trialkyltin acetate compounds represented by the general formula (1), those having a total number of carbon atoms in the trialkylacetic acid of 5 to 19 from the viewpoint of ease of handling in use and stability of the compound. Is preferred. In particular, in general formula (1), it is preferable that R ¹ and R ² are each selected from an alkyl group having 1 to ³ carbon atoms, and R ³ is selected from an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms.
[0020]
Specific examples of the tin trialkylacetate compound include stannabisbispivalate (stanasbis (2,2-dimethylpropionate)); a tin compound of a trialkylacetic acid having a total of 7 carbon atoms [stannasbis (2,2 -Dimethylpentanoate), stannabis (2-methyl-2-ethylbutanoate), and mixtures of two or more thereof]; tin compounds of trialkylacetic acids having a total of 9 carbon atoms [stannasbis (2 , 2-dimethylheptanoate), stannabis (2-methyl-2-ethylhexanoate), stannabis (2-methyl-2-propylpentanoate), stannabis (2,2-diethylpentanoate), etc. And mixtures of two or more thereof]; tin compounds of trialkylacetic acids having a total of 10 carbon atoms [stannasbis 2-methyl-2-ethylheptanoate), stannabis (2,2-dimethyloctanoate), stannabis (2,5-dimethyl-2-ethylhexanoate), stannabis (2-methyl-2-propylhexanoate) Noat), stannabis (2,2-diethylhexanoate), stannabis (2-ethyl-2-propylpentanoate), and mixtures of two or more thereof]; stannabis (2,2-dimethylbutanoate) Art); one or more of stannabis (2,2-dimethylnonanoate); stannabis (2,2-dimethylheptadecanoate); In particular, stannas bispivalate; one or a mixture of two or more tin compounds of a trialkylacetic acid having 7 total carbon atoms; one or two or more tin compounds of a trialkylacetic acid having 9 total carbon atoms Mixtures of more than one species; one or more mixtures of tin compounds of trialkylacetic acids having a total of 10 carbon atoms: and mixtures of two or more thereof.
[0021]
The tin compound of the trialkylacetic acid can be produced by a known method. For example, it can be produced by heating 1 mol of trialkylacetic acid and about 2 mol of stannous chloride in a solvent at a temperature of about 40 to 70 ° C. in the presence of about 2 mol of an alkali compound. . As the raw material trialkylacetic acid, one or a mixture of two or more corresponding trialkylacetic acids may be used. Commercially available products can also be used, for example, neononanoic acid (mixture of structural isomers of trialkylacetic acid having 9 carbon atoms), neodecanoic acid PG, TG (structural isomer of trialkylacetic acid having 10 total carbon atoms) Mixture), neo acid 910 (a mixture of a mixture of structural isomers of trialkylacetic acid having 9 carbon atoms and a mixture of structural isomers of trialkylacetic acid having 10 carbon atoms) (ExxonMobil Chemical (above) Co., Ltd.).
[0022]
In the present invention, the curing catalyst (b) is preferably used in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight, particularly 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the silyl group-containing organic polymer (a). . If the amount of the curing catalyst (b) is less than the above range, the curing performance may be poor and the surface tack may not be eliminated. If the ratio exceeds the above range, physical properties and stability of the cured product may be reduced.
[0023]
In the present invention, it is preferable to use a curing accelerator in addition to the curing catalyst (b). Examples of the curing accelerator include butylamine, octylamine, laurylamine, n-hexadecylamine, dibutylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, oleylamine, cyclohexylamine, benzylamine, and diethylamino. Propylamine, xylylenediamine, triethylenediamine, polyoxyethylenediamine, polyoxypropylenediamine, guanidine, diphenylguanidine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, morpholine, N-methylmorpholine, 2-ethyl-4 Amine-based organic compounds such as -methylimidazole and 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7 (DBU). These amine-based organic compounds may be used alone or in combination of two or more. The amount of the curing accelerator used is preferably 1 to 200 parts by weight, particularly preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the curing catalyst (b). If the amount of the curing accelerator used is less than the above range, the curing acceleration effect tends to be insufficiently exhibited, while if it is more than the above range, the pot life becomes too short, which is not preferable from the viewpoint of workability, and the surface after curing is not preferable. Problems such as tackiness tend to occur.
[0024]
In the present invention, various fillers are generally used depending on the use of the cured product of the silyl group-containing organic polymer (a). As the filler, specifically, calcium carbonate, kaolin, talc, fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, hydrous silicic acid, clay, calcined clay, glass, bentonite, organic bentonite, shirasu balloon, glass fiber , Asbestos, glass filament, ground quartz, diatomaceous earth, aluminum silicate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, titanium dioxide and the like. The amount of the filler varies widely depending on the use of the cured product and the required performance. For example, the amount of the filler ranges from about 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the silyl group-containing organic polymer (a). Used in.
[0025]
Further, in the present invention, in order to promote curing and improve adhesion to the substrate, various known amino group-substituted alkoxysilane compounds or condensates thereof can be used. Specifically, γ-amino Propyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (trimethoxysilylpropyl) ethylenediamine, δ-aminobutyl (methyl) diethoxysilane, N, N′-bis (trimethoxysilylpropyl) ethylenediamine, and these And the like. Further, in order to improve the adhesion to the substrate, a vinylalkoxysilane compound such as vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and vinyltriisopropoxysilane can be used.
[0026]
In the present invention, additives usually added to the curable composition such as a coloring agent, a plasticizer, a curing retarder, an anti-sagging agent, an antioxidant, and a solvent can be added.
[0027]
Specific examples of the coloring agent include iron oxide, carbon black, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green.
[0028]
As the plasticizer, specifically, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, phthalic acid esters such as butyl benzyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, diisodecyl sebacate, butyl oleate and the like Esters of polyol compounds such as aliphatic carboxylic esters and pentaerythritol esters, phosphates such as trioctyl phosphate and tricresyl phosphate, epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil and benzyl epoxy stearate, chlorination Paraffin and the like.
[0029]
Specific examples of the anti-sagging agent include hydrogenated castor oil, silicic anhydride, organic bentonite, colloidal silica, and the like.
[0030]
Further, as other additives, an adhesion imparting agent such as a phenol resin and an epoxy resin, an ultraviolet absorber, a radical chain inhibitor, a peroxide decomposer, various antioxidants, and the like can be used.
[0031]
In the method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer of the present invention, 0.1 to 20 parts by weight of a curing catalyst (b) is mixed with 100 parts by weight of a silyl group-containing organic polymer (a) and cured. Thus, a cured product of the silyl group-containing organic polymer is obtained. The curing treatment is usually performed by moisture curing under an environmental atmosphere. In the present invention, by using the specific curing catalyst, rapid curing properties are exhibited and surface tack is eliminated, which is advantageous for on-site implementation.
[0032]
In addition to the silyl group-containing organic polymer (a), the amino-substituted alkoxysilane compound, vinylalkoxysilane compound, filler, colorant, plasticizer, and curing agent are used as the main components of the moisture-curable composition of the present invention. One or more of an accelerator, a curing retarder, an anti-sagging agent, an adhesion-imparting agent, an ultraviolet absorber, a radical chain inhibitor, a peroxide decomposer, an antioxidant, and a solvent can be appropriately compounded. . As the curing catalyst component, in addition to the curing catalyst (b), the amino-substituted alkoxysilane compound, vinylalkoxysilane compound, filler, colorant, plasticizer, curing accelerator, curing retarder, anti-sagging agent, One or more of an adhesion promoter, an ultraviolet absorber, a radical chain inhibitor, a peroxide decomposer, an antioxidant, and a solvent can be appropriately compounded.
[0033]
The cured product of the silyl group-containing organic polymer obtained by the method of the present invention can be used for applications such as sealing agents, coating agents, and elastic adhesives.
[0034]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.
[0035]
Production Example 1
In a 1000 ml eggplant flask equipped with a nitrogen inlet tube, neodecanoic acid PG (manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd., structure of trialkylacetic acid having 2-methyl-2-ethylheptanoic acid as a main component and having 10 carbon atoms in total) 339.3 g of the isomer mixture, acid value: 325 mg KOH / g) and 170 g of sodium hydroxide aqueous solution (sodium hydroxide: 2 mol) were weighed, and thoroughly mixed with a magnetic stirrer. Mol), and the mixture was reacted at 60 ° C. for 20 minutes. The reaction mixture was extracted with toluene, and concentrated under reduced pressure to obtain a pale yellow transparent liquid tin compound a.
[0036]
The compound was analyzed by FT-IR, the disappearance absorption 1738 cm ^-1 of the carbonyl group of neodecanoic acid PG, confirmed the absorption of -CO-O-Sn-O- CO- group in the medium to 1650 cm ^-1 . Also, from the results of the following elemental analysis, it was confirmed that this was a tin salt of neodecanoic acid PG.
[0037]

[0038]
Production Example 2
204 g (2 mol) of pivalic acid and 170 g of sodium hydroxide aqueous solution (2 mol of sodium hydroxide) were weighed into a 1000 ml eggplant flask equipped with a nitrogen inlet tube, and thoroughly mixed with a magnetic stirrer. 225 g (1 mol) was added and reacted at 60 ° C. for 20 minutes. The reaction mixture was extracted with toluene and concentrated under reduced pressure to obtain a pale yellow transparent liquid tin compound b.
[0039]
The compound was analyzed by FT-IR, the disappearance absorption 1738 cm ^-1 of the carbonyl group of pivalic acid, was confirmed absorption of -CO-O-Sn-O- CO- group in the medium to 1650 cm ^-1. In addition, the result of the following elemental analysis confirmed that the product was stannabisbispivalate.
[0040]

[0041]
Production Example 3
Neoacid 910 (manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd., a mixture of structural isomers of trialkylacetic acid having 9 carbon atoms and trialkyl having 10 total carbon atoms) was placed in a 1000 ml eggplant flask equipped with a nitrogen inlet tube. After weighing 343 g of a mixture of acetic acid and a mixture of structural isomers, acid value: 327 mg KOH / g) and 170 g of sodium hydroxide aqueous solution (sodium hydroxide: 2 mol), and thoroughly mixing with a magnetic stirrer, 225 g (1 mol) of tin was added and reacted at 60 ° C. for 20 minutes, and the reaction mixture was extracted with toluene and concentrated under reduced pressure to obtain a pale yellow transparent liquid tin compound c.
[0042]
The compound was analyzed by FT-IR, the disappearance absorption 1738 cm ^-1 of the carbonyl group of the neo acid 910 was confirmed absorption of -CO-O-Sn-O- CO- group in the medium to 1650 cm ^-1 .
[0043]
Examples 1 to 11
To 100 parts by weight of a silyl group-containing organic polymer (MS Polymer S810 manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.), various additives shown in Table 1 were added in the number (parts by weight) shown in Table 1 and kneaded. Thus, a main component was prepared. On the other hand, the tin compounds a to c obtained in Production Examples 1 to 3 and various additives were mixed with 100 parts by weight of a part shown in Table 1 [100 parts by weight of a silyl group-containing organic polymer (MS Polymer S810 manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.). Parts by weight based on the weight of the mixture) and kneaded to prepare a curing catalyst component.
[0044]
For the moisture-curable composition obtained by mixing the obtained main component and the curing catalyst component, the curing time (time until the latter half of the mixing of both components to gel and lose fluidity) and tack free time (surface tack is eliminated) Time required for the measurement). The preparation of the main component and the curing catalyst component, and the mixing and curing of both components, were carried out in a constant temperature room at room temperature of 25 ° C. and humidity of 60%. Table 1 shows the results.
[0045]
Comparative Examples 1-4
To 100 parts by weight of a silyl group-containing organic polymer (MS Polymer S810 manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.), various additives shown in Table 1 were added in the number (parts by weight) shown in Table 1 and kneaded. Thus, a main component was prepared. On the other hand, the conventionally used tin 2-ethylhexanoate or tin n-octylate and various additives are shown in Table 1 in the number of parts [silyl group-containing organic polymer (MS polymer S810 manufactured by Kaneguchi Chemical Industry Co., Ltd.). ) 100 parts by weight] and kneading to prepare a curing catalyst component.
[0046]
The curing time and tack-free time of the moisture-curable composition obtained by mixing the obtained main component and the curing catalyst component were measured in the same manner as in Examples 1 to 11. Table 1 shows the results.
[0047]
The details of the materials shown in Table 1 are as follows.
MS polymer S810: silyl group-terminated polyether calcium carbonate: filler Nocrack NS-6: antioxidant (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.)
Sumoil P-350: Liquid paraffin (manufactured by Muramatsu Sekiyu KK)
Tinuvin 327: UV absorber (LF-101 manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.)
A-171: Vinylalkoxysilane compound (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.)
A-1100: Amino group-substituted alkoxysilane compound (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.)
Laurylamine: bis (2-ethylhexanoic acid) tin, a primary reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: bis (n-octylic acid) tin, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd .: manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.
[Table 1]

[0049]
【The invention's effect】
As is clear from Table 1, according to the method of the present invention, the silyl group-containing organic polymer can be cured at a curing rate equivalent to or higher than that obtained by using a conventional curing catalyst, and the conventional method can be used. The surface tack was eliminated as compared with the case where the curing catalyst was used.

Claims

A group having a silicon atom bonded to a hydrolyzable group, at a molecular terminal or a side chain, at least one silyl group-containing organic polymer (a) having at least one group per molecule is added to the following general formula (1):

(Wherein R ¹ , R ² , and R ³ are each a linear or branched alkyl group having 1 to 19 carbon atoms, and R ¹ , R ² , and R ³ are different from each other even if they are the same as each other. A method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer, comprising mixing and curing 0.1 to 20 parts by weight of a tin compound (b) of a trialkylacetic acid represented by the following formula:

The method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer according to claim 1, wherein a filler is further mixed with the silyl group-containing organic polymer.

The method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer according to claim 1 or 2, wherein an amine-based curing accelerator is further mixed with the silyl group-containing organic polymer.

The silyl according to any one of claims 1 to 3, wherein the silyl group-containing organic polymer (a) has a main chain of a polyether, a polymer of an ethylenically unsaturated compound, or a polymer of a diene compound. A method for producing a cured product of a group-containing organic polymer.

The tin compound of trialkylacetic acid is stannas bispivalate; one or a mixture of two or more tin compounds of trialkylacetic acid having 9 total carbon atoms; and a trialkylacetic acid having 10 total carbon atoms. The method for producing a cured product of a silyl group-containing organic polymer according to any one of claims 1 to 4, comprising one or two or more selected from the group consisting of one or a mixture of two or more tin compounds.