JP2004027216A

JP2004027216A - Sealing compound composition

Info

Publication number: JP2004027216A
Application number: JP2003130653A
Authority: JP
Inventors: Masaya Kobayashi; 小林　正也
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-05-09
Filing date: 2003-05-08
Publication date: 2004-01-29

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing compound composition having excellent weathering resistance, and especially excellent stretch maintenance, and hardly generating a surface deterioration and a crack or the like even if it is exposed to ultraviolet light for a long period of time. <P>SOLUTION: The sealing compound composition comprises a sealing compound, a hindered amine series stabilizer and a phyllosilicate, after irradiation with the ultraviolet light for 500 hr by a carbon arc type Sun Shine weatherometer, a stretch maintaining-rate of a sheet having a thickness of 1 mm made by No. 2 dumbbell, the sheet being made from the composition, being ≥70% by measurement based on JIS B 7751, provided that the ultraviolet light is of continuous irradiation and its shower cycle is 15 min in 60 min, and a black panel temperature is 63°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐候性に優れたシーリング剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年では、一般住宅の外壁に外壁の色に調整したシーリング目地を打つ場合が増えてきており、そのシーリング剤の高耐久化の要求が高まっている。特に、伸びの保持性は、永年にわたる目地切れ防止の為に特に重要な点である。
【０００３】
目地切れは、紫外線等により、シーリング剤表面が劣化しクラック等が発生することが原因と考えられるが、そのクラックの発生を抑制したシーリング剤が各種成案されている。
【０００４】
例えば、特開平５−２８７１８６号公報には、ウレタン結合を含有する変成シリコーンポリマーにベンズトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系光安定剤とを配合したシーリング剤が提案されているが、住宅メーカーの要求を十分に満たすことができなった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記シーリング剤の欠点に鑑み、耐候性に優れ、特に伸び保持性に優れており、長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくいシーリング剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載のシーリング剤組成物は、シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより５００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とする（但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である）。
【０００７】
請求項２に記載のシーリング剤組成物は、シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより１０００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とし（但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である）、より耐候性が優れている。
【０００８】
請求項３に記載のシーリング剤組成物は、紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とする請求項１又は２記載のシーリング剤組成物であり、更に耐候性が優れている。
【０００９】
本発明で使用されるシーリング剤は、従来からシーリングに使用されている樹脂であれば特に限定されず、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、イソブチレン系樹脂、変成チオール系樹脂、シラン変性樹脂等があげられ、架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体が好ましい。
【００１０】
上記架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体としては、主鎖が本質的にポリアルキレンオキサイドであり、架橋可能な加水分解性シリル基を少なくとも１個有する重合体が好ましい。
【００１１】
上記ポリアルキレンオキサイドとしては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイドが挙げられ、現在は、ポリプロピレンオキサイドであるものが一般に市販されている。
【００１２】
上記架橋可能な加水分解性シリル基としては、加水分解性を有するシリル基であれば、特に限定されないが、例えば、メトキシシリル基、エトキシシリル基等のアルコキシシリル基が、反応後有害な副生成物を生成しないので好ましい。
【００１３】
上記架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体の数平均分子量は、特に限定されないが、２，０００〜１００，０００が好ましい。数平均分子量が２，０００未満では、伸びが不足し目地の動きに追従できなくなり、剥離等の不具合が生じる場合があり、数平均分子量が１００，０００を越える場合は、硬化前の粘度が高すぎて作業性が低下する場合があるからである。
【００１４】
上記重合体の市販品としては、例えば、鐘淵化学社製、商品名「ＭＳポリマー」として「Ｓ−２０３」、「Ｓ−３０３」等；鐘淵化学社製、商品名「サイリルポリマー」として、「サイリＭＳＸ−４４７」、「ＳＡＴ−２００」、「ＳＡＴ−３５０」、「ＳＡＴ−４００」等；旭硝子社製、商品名「エクセスター」として、「ＥＳＳ−３６２０」、「ＥＳＳ−３６２０」、「ＥＳＳ−３４３０」、「ＥＳＳ−２４２０」等があげられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００１５】
本発明で用いられるヒンダードアミン系安定剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝］等があげられ、これらは単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００１６】
なかでも、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート及びポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝］等が好適に使用される。
【００１７】
上記ヒンダードアミン系安定剤の添加量は、特に限定されないが、シーリング剤１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜５重量部である。
【００１８】
添加量が０．１重量部未満では、十分な安定効果が得られないことがあり、１０重量部を越えると、添加量を増やしても安定効果の向上が得られ難いことがある。
【００１９】
本発明で用いられる層状珪酸塩とは、層間に交換性陽イオンを有する珪酸塩鉱物を意味する。
【００２０】
上記層状珪酸塩としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ等があげられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２１】
上記層状珪酸塩のなかでは、モンモリロナイト及び膨潤性マイカが好適に使用される。尚、上記層状珪酸塩は天然物又は合成物のいずれであってもよい。
【００２２】
上記層状珪酸塩は、炭素数６以上の、アルキル鎖又はポリオキシアルキレン鎖を有するアルキルアンモニウムイオンを含有するものであると、シーリング剤中への層状珪酸塩の分散を比較的容易に行うことができるので、更に好ましい。
【００２３】
上記層状珪酸塩の層間に存在する交換性陽イオンとは、結晶表面上のナトリウム、カルシウム等のイオンであり、これらのイオンは、カチオン性物質とイオン交換性を有するので、カチオン性を有する種々の物質を上記層状珪酸塩の層間に捕捉することができる。
【００２４】
上記層状珪酸塩の陽イオン交換容量は、特に限定されるものではないが、５０〜２００ミリ等量／１００ｇであることが好ましい。５０ミリ等量／１００ｇ未満であると、イオン交換により結晶層間に捕捉できるカチオン性界面活性剤の量が少なくなるので、層間が充分に非極性化されないことがある。一方、２００ミリ等量／１００ｇを超えると、層状珪酸塩の層間の結合力が強固となり、結晶薄片が剥離し難くなることがある。
【００２５】
上記層状珪酸塩は、広角Ｘ線回折測定法により測定される（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上であり、５層以下で存在しているものを含んで分散しているものが好ましい。平均層間距離が３ｎｍ以上であり、５層以下で存在していると、耐候性向上に有利となる。
【００２６】
尚、本発明において、層状珪酸塩の平均層間距離とは、微細薄片状結晶を層とした場合の平均の層間距離であり、Ｘ線回折ピーク及び透過型電子顕微鏡撮影により、即ち、広角Ｘ線回折測定法により算出されるものである。
【００２７】
上記３ｎｍ以上に層間が開裂し、５層以下で存在しているものを含んで分散している状態は、層状珪酸塩の積層体の一部又は全てが分散していることを意味しており、層間の相互作用が弱まっていることによると推定され、耐候性向上の効果が大きくなる。
【００２８】
更に、層状珪酸塩の平均層間距離が６ｎｍ以上になると、層状珪酸塩の結晶薄片層が層毎に分離し、層状珪酸塩の相互作用がほとんど無視できるほどに弱まるので、層状珪酸塩を構成する結晶薄片のシーリング剤組成物中での分散状態が離砕安定化の方向に進行し、より耐候性向上の効果が大きくなる。
【００２９】
層状珪酸塩の分散状態としては、シーリング剤組成物中で層状珪酸塩の１０％以上が５層以下で存在している状態で分散していることが好ましく、層状珪酸塩の２０％以上が５層以下の状態で存在していることがより好ましい。積層数は、５層以下であれば耐候性向上効果が有効に得られるが、３層以下であればより好ましく、単層状に分散していることが更に好ましい。
【００３０】
上記層状珪酸塩のよい分散状態を得るための方法としては、例えば、各種攪拌機を用いることができるが、分散しにくい場合には３本ロール等の高剪断が可能な装置を用いて分散を行うと所望の分散状態を得やすい場合がある。
【００３１】
上記層状珪酸塩の添加量は、シーリング剤１００重量部に対して１〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１〜１０重量部である。添加量が１重量部未満では、十分な効果が得られないことがあり、１００重量部を越えると、粘度が高くなり過ぎて作業性が悪くなることがある。
【００３２】
請求項１のシーリング剤組成物は、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートを作製し、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して伸びを測定した際に、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより５００時間紫外線を照射後の、伸び保持率が７０％以上であることを特徴とする。但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である。
【００３３】
シーリング剤組成物は目地に柔軟にフィットするのが好ましく、初期の伸び率は、一般に７００〜８００％である。
【００３４】
又、長期にわたって使用した際に、伸び保持率｛（サンシャインウエザロメーター照射後の伸び率×１００）／初期の伸び率｝が低くなると、シーリング剤組成物にひび割れやクラック等発生するようになるので、７０％以上であることが必要である。
【００３５】
尚、上記２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートとは、シーリング剤組成物を平滑なポリエチレン板上に厚み１ｍｍのシート状に塗布し、２３℃・６０％ＲＨ環境下で７日間養生した後、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１　に規定されたダンベル状２号形のダンベル打ち抜き機を用いて打ち抜いたダンベル試験片を意味する。
【００３６】
又、請求項２のシーリング剤組成物は、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートを作製し、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して伸びを測定した際に、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより１０００時間紫外線を照射後の、伸び保持率が７０％以上であることを特徴とする。但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である。
従って、請求項２のシーリング剤組成物は、請求項１のシーリング剤組成物より更に伸び保持率が優れている。
【００３７】
請求項３のシーリング剤組成物は、更に紫外線吸収剤が添加されるが、紫外線吸収剤としては、従来よりシーリング剤組成物に一般に使用されている紫外線吸収剤であれば特に限定されず、例えば、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤；オクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤等があげられ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適に使用される。これらの紫外線吸収剤は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３８】
上記紫外線吸収剤の添加量は、少量では紫外線吸収効果が発現せず、多くなるとコストアップになるだけで、紫外線吸収効果は向上しなくなるので、シーリング剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。
【００３９】
シーリング剤として上記架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体を使用する場合はシラノール縮合触媒が添加されるのが好ましい。
【００４０】
上記シラノール縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫ビストリエトキシシリケート、ジブチル錫ビスメトキシシリケート等のシリケート系有機錫；ステアリン酸錫、オクチル酸錫、スタナスオクトエート等の有機カルボン酸錫；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫化合物；テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート等のチタネート系化合物；ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩；その他の酸性触媒及び塩基性触媒等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００４１】
上記シラノール縮合触媒の添加量は、少量では硬化促進効果が低くなり、多く添加しても硬化促進効果は向上しないのでシーリング剤１００重量部に対し０．５〜５重量部が好ましい。
【００４２】
本発明のシーリング剤組成物には、必要に応じて、可塑剤、接着付与剤、脱水剤、無機充填剤、タレ防止剤、酸化防止剤、老化防止剤、顔料、溶剤、香料等が添加されてもよい。
【００４３】
上記可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの脂肪族二塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステルなどのグリコールエステル類、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチルなどの脂肪族エステル類、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニルなどのリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ可塑剤類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；塩素化パラフィン、ポリブタジエン、イソパラフィンなどの可塑剤があげられ、単独又は２種以上の混合物の形で任意に使用できるが、好ましくは、数平均分子量５００〜３００００のポリプロピレングリコールである。
【００４４】
上記可塑剤の添加量は、シーリング剤１００重量部に対して、８０重量部以下が望ましい。添加量が８０重量部を越えると、塗装性に問題を生じることがある。
【００４５】
上記接着付与剤としては、接着性向上効果に優れる点で、１分子中にアミノ基及びアルコキシシリル基を有する化合物が好ましく、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］アミン等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００４６】
上記脱水剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメチルシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のシラン化合物類；オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル等の加水分解性エステル化合物類が等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００４７】
上記無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、ポルトランドセメント、カーボンブラック、ガラスバルーン等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００４８】
上記タレ防止剤としては、例えば、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカ等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００４９】
（作用）
本発明のシーリング剤組成物は、シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより５００時間又は１０００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とするものであり、ヒンダートアミン系安定剤と層状珪酸塩との相互作用によりヒンダードアミン系安定剤のブリードアウトが適度に抑制され、伸び保持率が長期間にわたって高水準に保持される。
【００５０】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例のみに限定されるものではない。
【００５１】
実施例１〜３、比較例１
表１に示した組成の配合物を、外部から湿気が入らないように密封された混合攪拌機に供給し、６０分間窒素環境下で混練後、脱泡してシーリング剤組成物を得、カートリッジ容器に密封充填した。
【００５２】
尚、使用した配合物は以下の通りである。
（１）シーリング剤　架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体、数平均分子量２００００、鐘淵工業化学社製、商品名「ＭＳポリマーＳ−２０３」
【００５３】
（２）ヒンダードアミン系安定剤　ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共社製、商品名「サノールＬＳ７７０」）
（３）層状珪酸塩　ポリオキシエチレンジエチル４級アンモニウムイオンを含有する膨潤性マイカ（コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＥＥ−１００」）
【００５４】
（４）紫外線吸収剤　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名「チヌビン３２７」）
（５）シラノール縮合触媒　ジブチル錫ビストリエトキシシリケート
【００５５】
（６）可塑剤　ポリプロピレングリコール、数平均分子量３０００（三井化学社製、商品名「ジオール３０００」）
（７）接着付与剤　Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ６０２」）
【００５６】
（８）脱水剤　ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ１００３」）
（９）無機充填剤ａ　表面脂肪酸処理軽質炭酸カルシウム（白石工業社製、商品名「白艶華ＣＣＲ」）
【００５７】
（１０）無機充填剤ｂ　表面処理二酸化チタン（石原産業社製、商品名「酸化チタンＣＲ９０」）
（１１）無機充填剤ｃ　ポルトランドセメント
【００５８】
尚、上記層状珪酸塩、無機充填剤ａ、無機充填剤ｂ及び無機充填剤ｃは予め１１０℃で加熱減圧脱水処理したものを使用した。
【００５９】
〔層状珪酸塩の平均距離の測定〕
得られた硬化性組成物における層状珪酸塩の平均距離を以下のようにして測定し、表１に示した。
【００６０】
Ｘ先回折測定装置（リガク社製、ＲＩＮＴ１１００）により、層状珪酸塩の積層面の回折により得られる回折ピークの２θを測定し、下記のブラックの回折式を用いて層状珪酸塩の（００１）面間隔を算出した。以下のｄを平均層間距離とし、平均層間距離が３ｎｍ以上の場合を○と判断した。
λ＝２ｄｓｉｎθ
【００６１】
なお、式中において、λ（ｎｍ）＝０．１５４、ｄ（ｎｍ）＝層状珪酸塩の面間隔、θ（ｄｅｇｒｅｅ）＝回折角である。
【００６２】
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ　日本電子社製「ＪＥＭ−１２００ＥＸＩＩ」）写真により、硬化物中の層状珪酸塩の分散状態を観察して、５層以下で存在しているものを○と判定した。
【００６３】
〔耐候性評価〕
得られたシーリング剤組成物を用いて、下記の通りの耐候性試験を行い、その結果を表１に示した。
【００６４】
得られたシーリング剤組成物を、平滑なポリエチレン板上に厚み１ｍｍのシート状に塗布し、２３℃・６０％ＲＨ環境下で７日間養生したのち、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１　に規定されたダンベル状２号形のダンベル打ち抜き機を用いてダンベル試験片を作成した。
【００６５】
作成されたダンベル試験片をカーボンアーク式サンシャインウエザオメーターに供給し、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して、下記条件で紫外線を照射した。
照射条件：ブラックパネル温度＝６３℃
紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、
【００６６】
紫外線照射前、５００時間紫外線照射後及び１０００時間紫外線照射後のダンベル試験片を、引張試験機（島津製作所社製オートグラフ）を用いて２００ｍｍ／ｍｉｎのスピードで引張試験を行った。紫外線照射前の伸び率を１００とした場合の、５００時間紫外線照射後及び１０００時間紫外線照射後の伸び率を伸び保持率として表１に示した。
【００６７】
比較例２
シーリング剤組成物として、積水化学工業社製商品名「セキスイ変成シリコーンシーラントＬＭ」を使用したこと以外は実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表１に示した。
【００６８】
【表１】

【００６９】
【発明の効果】
請求項１記載のシーリング剤組成物の構成は上述の通りであるから、耐候性に優れ、特に伸び保持性に優れており、長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくく、目地切れがおさえられる。
【００７０】
請求項２記載のシーリング剤組成物の構成は上述の通りであり、請求項１記載のシーリング剤組成物よりも紫外線に対する耐候性が優れており、より長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくく、目地切れがおさえられる。
【００７１】
請求項３記載のシーリング剤組成物は、更に紫外線吸収剤が添加されているので、更に、紫外線に対する耐候性が優れており、より長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくく、目地切れがおさえられる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a sealant composition having excellent weather resistance.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the number of cases where a sealing joint adjusted to the color of the outer wall is hit on the outer wall of a general house has been increasing, and the demand for high durability of the sealing agent has been increased. In particular, the retention of elongation is a particularly important point for preventing joint breakage for many years.
[0003]
It is considered that the joint breakage is caused by the deterioration of the surface of the sealing agent due to ultraviolet rays or the like and the occurrence of cracks. Various sealing agents have been proposed in which the occurrence of cracks is suppressed.
[0004]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-287186 proposes a sealing agent in which a modified silicone polymer containing a urethane bond is blended with a benzotriazole-based ultraviolet absorber and a hindered phenol-based light stabilizer. Has not been able to meet the requirements of
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a sealing agent composition which has excellent weather resistance, especially excellent elongation retention, and is hardly cracked or the like even when exposed to ultraviolet rays for a long time, in view of the above-mentioned disadvantages of the sealing agent. Is to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The sealing agent composition according to claim 1, comprising a sealing agent, a hindered amine-based stabilizer and a layered silicate, and irradiated with ultraviolet rays for 500 hours by a carbon arc sunshine weatherometer measured according to JIS B 7751. Characterized in that the elongation retention of a 1 mm-thick sheet with a No. 2 dumbbell is 70% or more (however, ultraviolet rays are continuously irradiated, showers are cycled for 15 minutes out of 60 minutes, black panel temperature is 63 ° C. is there).
[0007]
The sealing agent composition according to claim 2, comprising a sealing agent, a hindered amine-based stabilizer, and a layered silicate, and irradiated with ultraviolet rays for 1000 hours by a carbon arc sunshine weatherometer measured according to JIS B7751. Characterized in that the elongation retention of a 1 mm thick sheet by No. 2 dumbbell is 70% or more (however, ultraviolet rays are continuously irradiated, showers are cycled for 15 minutes out of 60 minutes, and black panel temperature is 63 ° C.). ), Better weather resistance.
[0008]
The sealing agent composition according to the third aspect is the sealing agent composition according to the first or second aspect, further comprising an ultraviolet absorber, and further has excellent weather resistance.
[0009]
The sealing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a resin conventionally used for sealing, and examples thereof include a urethane resin, an acrylic resin, an isobutylene resin, a modified thiol resin, and a silane-modified resin. And a polymer having a crosslinkable hydrolyzable silyl group in the molecule is preferable.
[0010]
As the polymer having a crosslinkable hydrolyzable silyl group in the molecule, a polymer whose main chain is essentially a polyalkylene oxide and has at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group is preferable.
[0011]
Examples of the polyalkylene oxide include polyalkylene oxides such as polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polybutylene oxide. Currently, those that are polypropylene oxide are generally commercially available.
[0012]
The crosslinkable hydrolyzable silyl group is not particularly limited as long as it is a hydrolyzable silyl group.For example, an alkoxysilyl group such as a methoxysilyl group and an ethoxysilyl group may be harmful by-products after the reaction. This is preferable because no substance is produced.
[0013]
The number average molecular weight of the polymer having a crosslinkable hydrolyzable silyl group in the molecule is not particularly limited, but is preferably 2,000 to 100,000. If the number average molecular weight is less than 2,000, the elongation is insufficient, the joint cannot follow the movement of the joint, and problems such as peeling may occur. If the number average molecular weight exceeds 100,000, the viscosity before curing is high. This is because the workability may be reduced.
[0014]
Commercially available products of the above polymer include, for example, "S-203" and "S-303" as trade names "MS Polymer" manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd .; trade name "Silyl Polymer" manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd. “Sili MSX-447”, “SAT-200”, “SAT-350”, “SAT-400”, etc .; “ESS-3620”, “ESS-3620” as trade name “Exester” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. , "ESS-3430", "ESS-2420" and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0015]
The hindered amine-based stabilizer used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate and dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) succinate. -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2] , 4-diyl {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) imino}] and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
Among them, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate and poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine] -2,4-diyl {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) imino} and the like. It is preferably used.
[0017]
The amount of the hindered amine-based stabilizer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the sealing agent.
[0018]
If the amount is less than 0.1 part by weight, a sufficient stabilizing effect may not be obtained. If the amount exceeds 10 parts by weight, improvement in the stabilizing effect may not be obtained even if the amount is increased.
[0019]
The layered silicate used in the present invention means a silicate mineral having exchangeable cations between layers.
[0020]
Examples of the layered silicate include smectite-based clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, nontronite, vermiculite, halloysite, and swellable mica, and these are used alone. Or two or more of them may be used in combination.
[0021]
Among the above layered silicates, montmorillonite and swellable mica are preferably used. The layered silicate may be a natural product or a synthetic product.
[0022]
When the layered silicate contains an alkylammonium ion having an alkyl chain or a polyoxyalkylene chain having 6 or more carbon atoms, the layered silicate can be relatively easily dispersed in the sealing agent. Because it is possible, it is more desirable.
[0023]
The exchangeable cations existing between the layers of the layered silicate are ions of sodium, calcium and the like on the crystal surface, and these ions have ion exchange properties with a cationic substance. Can be trapped between the layers of the layered silicate.
[0024]
The cation exchange capacity of the layered silicate is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 milliequivalents / 100 g. If the amount is less than 50 milliequivalents / 100 g, the amount of the cationic surfactant that can be trapped between the crystal layers by ion exchange decreases, and the layers may not be sufficiently depolarized. On the other hand, if it exceeds 200 milliequivalents / 100 g, the bonding strength between the layers of the layered silicate becomes strong, and the crystal flakes may not be easily separated.
[0025]
The layered silicate preferably has an average interlayer distance of the (001) plane measured by a wide-angle X-ray diffraction measurement method of 3 nm or more, and is preferably dispersed including five or less layers. When the average interlayer distance is 3 nm or more and 5 layers or less, it is advantageous for improving weather resistance.
[0026]
In the present invention, the average interlayer distance of the layered silicate is an average interlayer distance when a fine flaky crystal is used as a layer, and is obtained by X-ray diffraction peak and transmission electron micrograph, that is, wide-angle X-ray. It is calculated by a diffraction measurement method.
[0027]
The state in which the interlayer is cleaved to 3 nm or more and dispersed including those existing in 5 layers or less means that a part or all of the layered silicate laminate is dispersed. It is presumed that the interaction between the layers is weakened, and the effect of improving the weather resistance is increased.
[0028]
Further, when the average interlayer distance of the layered silicate is 6 nm or more, the crystal flake layers of the layered silicate are separated from each other, and the interaction of the layered silicate is weakened so as to be almost negligible. The dispersion state of the crystal flakes in the sealing agent composition proceeds in the direction of stabilization of crushing, and the effect of improving weather resistance is further increased.
[0029]
As the dispersion state of the layered silicate, it is preferable that 10% or more of the layered silicate is dispersed in the sealing agent composition in a state of 5 layers or less, and 20% or more of the layered silicate is 5% or less. More preferably, it exists in a state of a layer or less. When the number of layers is 5 or less, the effect of improving weather resistance can be effectively obtained.
[0030]
As a method for obtaining a good dispersion state of the layered silicate, for example, various kinds of stirrers can be used, but when dispersion is difficult, dispersion is performed using a device capable of high shearing such as a three-roll. And a desired dispersion state may be easily obtained.
[0031]
The amount of the layered silicate to be added is preferably from 1 to 100 parts by weight, more preferably from 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sealing agent. If the amount is less than 1 part by weight, a sufficient effect may not be obtained. If the amount exceeds 100 parts by weight, the viscosity may be too high and the workability may be deteriorated.
[0032]
The sealing agent composition according to claim 1, after producing a sheet having a thickness of 1 mm using a No. 2 dumbbell and measuring elongation in accordance with JIS B 7751, after irradiating ultraviolet rays with a carbon arc type sunshine weatherometer for 500 hours Characterized in that the elongation retention is 70% or more. However, the ultraviolet ray was continuously irradiated, the shower was cycled for 15 minutes out of 60 minutes, and the black panel temperature was 63 ° C.
[0033]
The sealant composition preferably fits flexibly to the joint, and the initial elongation is generally between 700 and 800%.
[0034]
Further, when the elongation retention ratio ((elongation ratio after irradiation with sunshine weatherometer × 100) / initial elongation ratio) is low when used for a long period of time, cracks, cracks, and the like occur in the sealing agent composition. Therefore, it needs to be 70% or more.
[0035]
In addition, the 1 mm-thick sheet with the above-mentioned No. 2 dumbbell means that the sealing agent composition is applied on a smooth polyethylene plate in the form of a 1 mm-thick sheet, cured at 23 ° C. and 60% RH for 7 days, and then subjected to JIS. It refers to a dumbbell test piece punched out using a dumbbell-shaped No. 2 dumbbell punching machine specified in K6251.
[0036]
Further, the sealing agent composition of claim 2 prepares a sheet having a thickness of 1 mm using a No. 2 dumbbell, and when elongation is measured in accordance with JIS B 7751, ultraviolet rays are irradiated for 1000 hours by a carbon arc type sunshine weatherometer. It is characterized in that the elongation retention after irradiation is 70% or more. However, the ultraviolet ray was continuously irradiated, the shower was cycled for 15 minutes out of 60 minutes, and the black panel temperature was 63 ° C.
Therefore, the sealant composition of claim 2 is more excellent in elongation retention than the sealant composition of claim 1.
[0037]
In the sealing agent composition of claim 3, an ultraviolet absorber is further added, and the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is an ultraviolet absorber generally used conventionally in a sealing agent composition. Benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol and 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol A triazine-based ultraviolet absorber such as 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol; a benzophenone-based ultraviolet absorber such as octabenzone; And a benzotriazole ultraviolet absorber is preferably used. These UV absorbers may be used alone or in combination of two or more.
[0038]
When the amount of the ultraviolet absorbent added is small, the ultraviolet absorbing effect is not exhibited, and when the amount is large, the cost is increased only, and the ultraviolet absorbing effect is not improved. Parts by weight are preferred.
[0039]
When a polymer having the crosslinkable hydrolyzable silyl group in the molecule is used as a sealing agent, a silanol condensation catalyst is preferably added.
[0040]
Examples of the silanol condensation catalyst include, for example, silicate organic tin such as dibutyltin bistriethoxysilicate and dibutyltin bismethoxysilicate; organic tin carboxylate such as tin stearate, tin octylate, and stannas octoate; dibutyltin dilaurate; Tin compounds such as dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, bis (dibutyltin laurate) oxide, dibutyltin bisacetylacetonate, dibutyltin bis (monoester malate), dibutyltin octoate, and dioctyltin oxide Titanate compounds such as tetra-n-butoxytitanate and tetraisopropoxytitanate; amine salts such as dibutylamine-2-ethylhexoate; other acidic catalysts and basic catalysts; Or it can be used in combination and use of two or more.
[0041]
The addition amount of the silanol condensation catalyst is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the sealing agent since the curing promotion effect is low when the amount is small, and the curing promotion effect is not improved even when the addition amount is large.
[0042]
The sealing agent composition of the present invention, if necessary, a plasticizer, an adhesion-imparting agent, a dehydrating agent, an inorganic filler, an anti-sagging agent, an antioxidant, an anti-aging agent, a pigment, a solvent, a fragrance and the like are added. You may.
[0043]
Examples of the plasticizer include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, dibutyl phthalate and butylbenzyl phthalate; aliphatic dibasic acid esters such as dioctyl adipate, isodecyl succinate and dibutyl sebacate; diethylene glycol dibenzoate, pentane Glycol esters such as erythritol ester, aliphatic esters such as butyl oleate and methyl acetyl ricinoleate, and phosphate esters such as trioctyl phosphate and octyl diphenyl phosphate; epoxy such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil Plasticizers; glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; and plasticizers such as chlorinated paraffin, polybutadiene, and isoparaffin, in the form of a single or a mixture of two or more. Can be used optionally and preferably, the number average of polypropylene glycol having a molecular weight of 500 to 30,000.
[0044]
The amount of the plasticizer added is desirably 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the sealing agent. If the amount exceeds 80 parts by weight, there may be a problem in paintability.
[0045]
As the adhesion-imparting agent, a compound having an amino group and an alkoxysilyl group in one molecule is preferable in terms of excellent adhesion-improving effect. For example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminomethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N, N'-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'- Bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [ -(Methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N'-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] hexamethylene Diamine, N, N'-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis- [3- (Methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N -Bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, -Bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] amine, N, N-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl ], N, N-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] amine and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0046]
Examples of the dehydrating agent include silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltrimethylsilane, and diphenyldimethoxysilane. And hydrolysable ester compounds such as methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate and ethyl orthoacetate, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0047]
Examples of the inorganic filler include, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydrous silicic acid, anhydrous silicic acid, calcium silicate, silica, titanium dioxide, clay, talc, Portland cement, carbon black, glass balloon and the like. Can be used alone or in combination of two or more.
[0048]
Examples of the anti-sagging agent include hydrogenated castor oil, fatty acid bisamide, fumed silica and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0049]
(Action)
The sealing agent composition of the present invention comprises a sealing agent, a hindered amine-based stabilizer and a layered silicate, and is irradiated with ultraviolet rays for 500 hours or 1000 hours by a carbon arc sunshine weatherometer measured according to JIS B 7751. Characterized in that the elongation retention of a sheet having a thickness of 1 mm with a No. 2 dumbbell is 70% or more, and the bleeding of the hindered amine-based stabilizer by the interaction between the hindered amine-based stabilizer and the layered silicate. Out is moderately suppressed, and the elongation retention is maintained at a high level for a long period of time.
[0050]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to only the following examples.
[0051]
Examples 1 to 3, Comparative Example 1
The composition having the composition shown in Table 1 was supplied to a sealed mixing stirrer so as to prevent moisture from entering from the outside, kneaded under a nitrogen environment for 60 minutes, and then defoamed to obtain a sealing agent composition. And sealed.
[0052]
In addition, the compound used was as follows.
(1) Sealing agent A polymer having a crosslinkable hydrolyzable silyl group in the molecule, number average molecular weight 20,000, manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd., trade name "MS Polymer S-203"
[0053]
(2) Hindered amine stabilizer bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (trade name “Sanol LS770” manufactured by Sankyo)
(3) Layered silicate Swellable mica containing polyoxyethylene diethyl quaternary ammonium ion (trade name “Somasif MEE-100” manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.)
[0054]
(4) Ultraviolet absorber Benzotriazole-based ultraviolet absorber (trade name “Tinuvin 327” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(5) Silanol condensation catalyst dibutyltin bistriethoxysilicate
(6) Plasticizer Polypropylene glycol, number average molecular weight 3000 (trade name "Diol 3000", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(7) Adhesion imparting agent N- (2-aminomethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (trade name “KBM602” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[0056]
(8) Dehydrating agent vinyltrimethoxysilane (trade name “KBM1003” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(9) Inorganic filler a Light calcium carbonate treated with surface fatty acid (Shiraishi Kogyo Co., Ltd., trade name "Shirayuka CCR")
[0057]
(10) Inorganic filler b Surface-treated titanium dioxide (trade name “Titanium oxide CR90” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
(11) Inorganic filler c Portland cement
The layered silicate, the inorganic filler a, the inorganic filler b, and the inorganic filler c used were those which had been heated and dehydrated at 110 ° C. in advance.
[0059]
(Measurement of average distance of layered silicate)
The average distance of the layered silicate in the obtained curable composition was measured as follows, and is shown in Table 1.
[0060]
The 2θ of the diffraction peak obtained by diffracting the laminated surface of the layered silicate was measured with an X-point diffractometer (RINT1100, manufactured by Rigaku Corporation), and the (001) plane of the layered silicate was measured using the following black diffraction equation. The interval was calculated. The following d was taken as the average interlayer distance, and when the average interlayer distance was 3 nm or more, it was judged as ○.
λ = 2d sin θ
[0061]
In the formula, λ (nm) = 0.154, d (nm) = plane spacing of the layered silicate, and θ (degree) = diffraction angle.
[0062]
The transmission state of the layered silicate in the cured product was observed with a transmission electron microscope (TEM JEM-1200EXII, manufactured by JEOL Ltd.) photograph.
[0063]
(Weather resistance evaluation)
Using the obtained sealing agent composition, the following weather resistance test was performed, and the results are shown in Table 1.
[0064]
The obtained sealing agent composition is applied on a smooth polyethylene plate in a sheet shape having a thickness of 1 mm, and cured for 7 days under an environment of 23 ° C. and 60% RH, and then a dumbbell No. 2 specified in JIS K6251. Dumbbell specimens were prepared using a dumbbell punching machine of the shape.
[0065]
The prepared dumbbell test piece was supplied to a carbon arc type sunshine weatherometer and irradiated with ultraviolet rays in accordance with JIS B 7751 under the following conditions.
Irradiation conditions: Black panel temperature = 63 ° C
UV irradiation is continuous, shower is 15 minutes out of 60 minutes cycle,
[0066]
Before the UV irradiation, after the UV irradiation for 500 hours and after the irradiation for 1000 hours, the dumbbell test piece was subjected to a tensile test at a speed of 200 mm / min using a tensile tester (Autograph manufactured by Shimadzu Corporation). Table 1 shows the elongation percentage after irradiation with ultraviolet rays for 500 hours and after irradiation with ultraviolet rays for 1000 hours as the elongation retention rate, where the elongation percentage before irradiation with ultraviolet rays was 100.
[0067]
Comparative Example 2
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that Sekisui Chemical Co., Ltd. trade name “Sekisui Modified Silicone Sealant LM” was used as the sealing agent composition. The results are shown in Table 1.
[0068]
[Table 1]

[0069]
【The invention's effect】
Since the composition of the sealing agent composition according to claim 1 is as described above, it is excellent in weather resistance, particularly excellent in elongation retention, and the surface is deteriorated even if exposed to ultraviolet rays for a long time, and cracks and the like occur. Difficult to cut joints.
[0070]
The composition of the sealing agent composition according to claim 2 is as described above, and is superior in weather resistance to ultraviolet rays as compared with the sealing agent composition according to claim 1, and the surface is deteriorated even when exposed to ultraviolet rays for a longer time. Cracks and the like are less likely to occur and joint breaks are suppressed.
[0071]
Since the sealing agent composition according to the third aspect further contains an ultraviolet absorber, the weathering resistance to ultraviolet rays is further excellent, and the surface is deteriorated even if exposed to ultraviolet rays for a longer period, and cracks and the like are generated. It is hard to do, and the joint break is suppressed.

Claims

Elongation of a 1 mm thick sheet with a No. 2 dumbbell after irradiation with ultraviolet rays for 500 hours using a carbon arc sunshine weatherometer, which is composed of a sealing agent, a hindered amine-based stabilizer and a layered silicate and measured according to JIS B # 7751. A sealing agent composition having a retention of 70% or more (however, ultraviolet rays are continuously irradiated, showers are cycled for 15 minutes out of 60 minutes, and black panel temperature is 63 ° C.).

Elongation of a 1 mm thick sheet with a No. 2 dumbbell after irradiation with ultraviolet rays for 1000 hours using a carbon arc sunshine weatherometer, which is composed of a sealing agent, a hindered amine-based stabilizer and a layered silicate and measured according to JIS B # 7751. A sealing agent composition having a retention of 70% or more (however, ultraviolet rays are continuously irradiated, showers are cycled for 15 minutes out of 60 minutes, and black panel temperature is 63 ° C.).

The sealant composition according to claim 1, further comprising an ultraviolet absorber.

The sealant composition according to claim 3, wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based ultraviolet absorber.

The sealing agent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the sealing agent is a polymer having a crosslinkable hydrolyzable silyl group in a molecule.

When the hindered amine stabilizer is bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate or poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3, 5-triazine-2,4-diyl {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) imino} The sealant composition according to any one of claims 1 to 5, wherein

The agent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the layered silicate is montmorillonite or swellable mica.

The sealing agent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the layered silicate contains an alkylammonium ion having an alkyl chain or a polyoxyalkylene chain having 6 or more carbon atoms. .

The layered silicate is one in which the average interlayer distance of the (001) plane measured by the wide-angle X-ray diffraction measurement method is 3 nm or more, including those existing in 5 layers or less. The sealant composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that:

The hindered amine stabilizer is 0.1 to 10 parts by weight and the layered silicate is 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the sealing agent. The sealant composition as described in the above.

The hindered amine-based stabilizer is 0.5 to 5 parts by weight and the layered silicate is 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the sealing material. The sealant composition as described in the above.