【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は貼って汚れを落とすタイプの新しい洗浄剤で、貼付時には洗浄有効成分が手に付着せず、かつ、貼付後に洗浄有効成分がしみ出すことによって汚れ面に洗浄有効成分を長時間滞留させることを可能とし、優れた洗浄効果を発生させるシート状洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、表面に付着した汚れは、洗浄剤を液状、霧状、あるいは、泡状の形態で使用し、界面活性剤や石鹸のような乳化作用や特に頑固な汚れに対しては研磨剤を用いて摩擦力で落とすという方法がとられている。さらに、これらの方法では濯ぎ時に大量の水を使用するために、その回収作業に手間がかかるという問題があった。また、汚染面としては、水平面、傾斜面、垂直面、天井面があり、水平面以外においては液だれが発生する等、充分な滞留時間が得られずに、洗浄の点で充分な効果が得られていなかった。また、水系洗浄剤の場合には水が蒸発することにより洗浄力が低下するという問題もあった。これらの問題点を解決するために洗浄有効成分が含浸されてなる洗浄用シートとしては、特開平２−８４９２６号公報、特開平５−１５４８１号公報、特開平１０−２７２０８２号公報等が開示されている。
【０００３】
これらの従来技術について説明すると、特開平２−８４９２６号公報には、第一基体層と第二基体層との層間に存在する固体表面活性剤とからなり、水の存在下で汚れた表面を洗浄するのに適したふきとり物品が記載されている。しかしながら、被洗浄面に存在する水によって内部に保持されている固体界面活性剤を徐々に溶解させながら放出させるタイプのものであり、被洗浄面に水が存在しないと硬質表面を洗浄できないという欠点を有している。
【０００４】
また、特開平５−１５４８１号公報に超極細繊維や分割繊維等からなる除汚性繊維と吸液性繊維層とを有する清拭布に溶剤を含浸させた平滑面クリーナーが、また、特開平１０−２７２０８２号公報には洗浄剤保持層と洗浄剤除放層とを備え、該洗浄剤保持層が該洗浄剤徐放層によって挟持されていることを特徴とする洗浄剤含浸用物品が開示されている。しかしながら、これらにおいては、いずれも手作業で行うことから、労力と時間がかかると共に、布などに含まれている洗浄有効成分が手に付着する等の問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来における諸問題を解決し、以下に示す目的、即ち、貼付時には洗浄有効成分が手に付着せずに使用でき、また、貼付後に適当量の洗浄有効成分をしみ出させ、かつ、汚染物質表面に長時間滞留させることにより、強力な洗浄効果を発生させるシート状洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討を行った結果、ある特定の組成を有するシート状洗浄剤が、物質表面に貼付させて使用した際に洗浄有効成分を物質表面に長時間滞留させ、強力な洗浄効果を発生させた。更に、経時的変化によってもシート状洗浄剤の物質表面への粘着性が確保されるという知見を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
＜１＞ 洗浄有効成分と多価アルコールと該多価アルコールに溶解又は膨潤するポリマーを含有したゲル状組成物のシート及び該ゲル状組成物を支持体表面に担持させたシートを汚れ表面に貼付した後に、該シート状洗浄剤が例えば大気中の水分を吸収することにより洗浄有効成分をしみ出させ、表面に付着した汚れを溶解させて除去すること、または、該ゲル中に包含させることにより、表面を清浄にすることを特徴とするシート状洗浄剤。
＜２＞ 前記＜１＞に記載のゲル状組成物に水又は／及び無機電解質を含むことを特徴とするシート状洗浄剤。
＜３＞ 前記＜１＞に記載の多価アルコールに溶解又は膨潤するポリマーがヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸が含まれることを必須とする前記＜１＞、＜２＞に記載のシート状洗浄剤。
＜４＞ ヒドロキシプロピルセルロースを３〜２０重量％、水を３〜３０重量％、洗浄有効成分を０．０１〜３０重量％、及び、多価アルコールを２０〜９４重量％含有することを特徴とする前記＜１＞乃至＜３＞記載のシート状洗浄剤。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
−シート状洗浄剤−
本発明のシート状洗浄剤は、洗浄有効成分、多価アルコール及び該多価アルコールに溶解又は膨潤するポリマーを含むゲル状組成物のシートとするゲル状組成物を支持体に担持させたシートを貼付した後に、該シート状洗浄剤が大気中水分の吸収より、洗浄有効成分をしみ出させ、表面に付着した汚れを溶解させて除去しやすくすること、または、該シート状洗浄剤中に包含させることにより表面を清浄にすることを特徴とするシート状洗浄剤であり、頑固な汚れも落とすというこれまでにない新しいタイプの洗浄剤である。
【０００９】
−洗浄有効成分−
洗浄有効成分としては界面活性剤やアルカリ剤等が挙げられる。
【００１０】
［界面活性剤］
界面活性剤としては、汚染物質に対する洗浄効果があれば特に制限はなく、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および両性イオン界面活性剤を単独で使用してもよく、また、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルペプチド等のカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタリンスルホン酸塩、ナフタリンスルホンサンの塩、メラミンスルホン酸の塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリンソーダ等のスルホン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート脂肪酸アルキロールアマイド硫酸エステル塩等の硫酸エステル類、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等の燐酸エステル塩等が挙げられる。
【００１２】
陽イオン界面活性剤としては、脂肪族アミン類、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００１３】
非イオン界面活性剤としては、エーテル型のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエーテル、エーテルエステル型としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油及び硬化ヒマシ油、エステル型としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１４】
両性イオン界面活性剤としては、例えば、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン、レシチン等が挙げられる。
【００１５】
このほか、含窒素型として、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド等がある。このほか、フッ素系界面活性剤、例えばフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、モノパーフルオロアルキルエチル燐酸エステルやポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニールエーテルの硫酸エステル塩等が用いられる。また市販のワックス剥離剤等も用いることができる。これらに加えて、金属類を捕捉して洗浄効果を増大させるエチレンジアミンテトラアセテート等のキレート剤を含有させることもできる。
【００１６】
これら活性剤の中でも、シート状洗浄剤中への溶解性の点から非イオン界面活性剤が好ましく、中でもポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルが特に好ましい。
【００１７】
［アルカリ剤］
アルカリ剤としては、洗浄剤組成物に通常使用されているものを使用でき、特に限定されるものではない。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物もしくはこれらの酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等の炭酸塩、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素マグネシウム等の硫酸塩、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のリン酸塩、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩等の無機アルカリ金属塩；ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、グルタル酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム等の有機アルカリ金属塩；アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、トリエチルアミン等のアルキルアミン類、ジエチルアミノエタノール、モルホリン等の有機含窒素化合物等が挙げられる。
【００１８】
これらのアルカリ剤の中でも、より好ましいものとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類がある。
【００１９】
前記洗浄有効成分の、本発明のシート状洗浄剤における含有量としては０．０１重量％〜３０重量％である必要があり、好ましくは０．１重量％〜２５重量％、更に好ましくは、０．５重量％〜２０重量％である。
前記含有量が、０．０１重量％未満であると、有効な洗浄力が得られない。一方、３０重量％を超えると、ゲル形成が困難となる。
【００２０】
−多価アルコール−
多価アルコールとしては、常温で液体であり、他の添加物と共にゲルを形成するものであれば特に制限はない。
【００２１】
多価アルコールとしては、具体的には、１、３−ブタンジオール、イソプレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、硬化ヒマシ油（３０Ｅ．Ｏ．）、ソルビトール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、及び、ポリグリセリン等が挙げられる。これらの中でも、１、３−ブタンジオール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び、ポリエチレングリコール、グリセリンが好ましく、特に、重量平均分子量が１０００以下のポリエチレングリコールが最も好ましい。これらの多価アルコールは、１種単独で使用してもよく、また、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記多価アルコールの本発明のシート状洗浄剤における含有量としては、２０〜９５重量％が好ましく、３０〜９２重量％がより好ましく、４０〜９０重量％が更に好ましい。
前記含有量が、２０重量％未満であると、良好なゲルが形成されず、一方、９５重量％を超えると、該多価アルコールに溶解又は膨潤するポリマー量が少なくなり、良好なゲルが形成されなくなる。
【００２３】
−多価アルコールに溶解又は膨潤するポリマー−
本発明で使用するポリマーは、シート状洗浄剤に配合されている多価アルコールに溶解又は膨潤するものであれば特に限定されない。ここで、溶解とは、ポリマーの１重量％多価アルコール溶液が均一になることを意味する。また膨潤とは、一定重量の多価アルコールと混合した場合に、ポリマーが多価アルコールを吸収して体積を増す状態をいい、このポリマーと多価アルコールとの混合物の重量が、混合前のポリマーの重量と比較して２倍以上である場合をいう。ポリマーは、多価アルコール類に溶解又は膨潤してゲル化するものが好ましい。
【００２４】
本発明で使用するポリマーの具体例としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシビニルポリマー、無水マレイン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル及びその共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、（メタ）アクリル酸（エステル）／（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、ポリメトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜３０）、ポリフェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜３０）、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリメタクリル酸両性化物、アクリル酸−２−エチルヘキシル・ビニルピロリドン共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ、酢酸ビニル・クロトン酸コポリマー、Ｎ−ビニルアセトアミドからなる群から選ばれる１種又は２種以上からなるポリマー及び／又は上記ポリマーの架橋体等が挙げられる。これらの中でもヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸からなる群から選ばれる１種又は２種からなるポリマー及び／又は上記ポリマーの架橋体等が好ましく、特に好ましくはヒドロキシプロピルセルロースである。
【００２５】
前記ヒドロキシプロピルセルロースとしては、特に制限はないが、置換基であるヒドロキシプロピル基の置換度が２０〜９０％であるものが好ましい。具
ＲＣＵＬＥＳ社製）等が挙げられる。ここで置換度とは、ヒドロキシプロピルセルロース重量に対する、エーテル化したヒドロキシプロピル基含有量の割合（重量％）を指す。置換度が高ければ、多価アルコール乃至水との相溶性が充分に得られるため好ましい。該置換度としては、前述の通り２０〜９０％が好ましく、５０〜８０％がより好ましい。
【００２６】
前記ヒドロキシプロピルセルロースの本発明のシート状洗浄剤に対する含有量としては、３〜２０重量％である必要があり、３〜１８重量％が好ましく、３〜１５重量％がより好ましい。
前記含有量が、３重量％未満であると、良好なゲルが形成されなくなり、一方２０重量％を超えると、ゲルが硬くなり、洗浄有効成分を含む液体が良好にしみ出さず好ましくない。
【００２７】
ポリアクリル酸は、多価アルコールに対する溶解性の点からは未中和品が好ましい。また、中和率が２０モル％未満の部分中和ポリアクリル酸も使用可能である。
【００２８】
前記（メタ）アクリル酸（エステル）／（メタ）アクリル酸エステルコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸／アクリル酸メチルコポリマー、メタクリル酸メチル／アクリル酸エチルコポリマー、アクリル酸／アクリル酸オクチルコポリマー、及び、メタアクリル酸／アクリル酸ｎ−ブチルコポリマー等が挙げられる。具体的には、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸オクタデシルコポリマーや、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸−２−エチルヘキシルコポリマー等の、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタインモノマーを主成分とするコポリマーである、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン重合体等が挙げられる。
【００２９】
前記ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルモノマーを主成分とするコポリマーであっても良い。例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル／イタコン酸コポリマー等が挙げられる。
【００３０】
前記ポリビニルアルコールとしては、例えば、ポリ酢酸ビニルの完全／部分ケン化物が挙げられる。
【００３１】
前記アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーは、アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びその加水分解物もしくはハーフエステルであっても良い。例えば、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーが挙げられる。
【００３２】
前記ポリメトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート及びポリフェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートにおいて、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート及びフェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートに含まれるポリアルキレングリコール側鎖のエチレングリコール又はプロピレングリコールの付加モル数（ｎ）は、例えば、ｎ＝２〜５０、好ましくは、ｎ＝２〜２３であることが好適である。また、このポリメトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート及びポリフェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等とのコポリマーであっても良い。
【００３３】
本発明のポリマーの分子量は、良好なゲル形成性が得られる程度に高い方が好ましく、例えば、１万〜１０００万、好ましくは１０万〜５００万である。
【００３４】
−無機電解質−
また、表面に貼付後、しみ出しを発生させるまでの時間の短縮、さらにしみ出し量を増大させるために無機電解質を１種以上添加しても良い。
【００３５】
前記無機電解質としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム、炭酸アンモニウム、炭酸アルミニウム、酢酸アンモニウム、酢酸アルミニウム、リン酸、クエン酸等が挙げられる。これらの中でも好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、クエン酸であり、特に好ましくは塩化ナトリウムと塩化マグネシウムである。
【００３６】
前記無機電解質を添加する場合、その添加量としては特に制限はなく、必ずしも溶解している必要はないが、洗浄有効成分を含む液体のしみ出し特性、ゲル物性等を損なわない程度が好ましい。具体的には０．１重量％〜１５％が好ましく、更に好ましくは０．５重量％〜１０％、より好ましくは１重量％〜８重量％である。
【００３７】
−水−
前記水としては、特に制限はなく、精製水、イオン交換水、蒸留水、水道水等が挙げられる。水を配合することにより、洗浄有効成分を含む液体のしみ出しが促進される。また、しみ出し液の粘度を低下させる効果もある。
【００３８】
前記水をシート状洗浄剤に添加する場合、その添加量としては特に制限はなく、洗浄有効成分を含む液体のしみ出し特性、ゲル物性等を損なわない程度が好ましい。具体的には１〜３０重量％である必要があり、２〜２５重量％が好ましく、３〜２０重量％がより好ましい。
前記添加量が、１重量％未満であると、洗浄有効成分を含む液体が良好にしみ出さず、洗浄力が悪くなる。一方、３０重量％を超えると、良好なゲルが形成されなくなる。
【００３９】
−その他の添加物−
その他の添加物としてはシート状洗浄剤の洗浄性を高めるために研磨剤、溶剤、漂白剤、酵素などが挙げられる。
【００４０】
研磨剤を添加することにより、しみ出し液が出た後、シート状洗浄剤で汚染部をこすることにより、頑固な汚れに対しても、より一層の洗浄効果を発生させることができる。研磨剤はゲルを構成する多価アルコールや水に不溶性の粒子であることが好ましいが、溶解するものでも良く、組成物中に存在する溶媒の溶解度よりも過剰に存在することによりシート状洗浄剤中に固形の研磨剤が存在するようにしても良い。
好適な研磨剤としては、粒子状のゼオライト類、方解石類、ドロマイト類、長石、シリカ類、ケイ酸塩類、他の炭酸塩類、アルミナ類、炭酸水素塩類、ホウ酸塩類、硫酸塩類、及びポリエチレン等の高分子量材料等が挙げられる。具体的には炭酸カルシウム（方解石として）、炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムの混合物（ドロマイトとして）、炭酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、ゼオライト、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ等の無水アルミナ、ベーマイト、ギブサイト、バイヤライト、ノルストランダイト、ダイアスポア、トーダイト、アルミナゲル等のアルミナ水和物（「水酸化アルミニウム」と称することもできる）、長石、タルク、及びシリカ（二酸化珪素）である。無水アルミニウム酸化物、含水アルミニウム酸化物等を挙げることができ、方解石、長石、及びドロマイト、無水アルミナ、アルミナ水和物並びにそれらの混合物は特に好ましい。
【００４１】
シート状洗浄剤に用いる研磨剤の硬度は特に限定されないが、モース硬度が２〜１０のものが好ましく、４〜１０がより好ましく、５〜１０が更に好ましい。
【００４２】
研磨剤の好ましい平均粒子径は、特に制限はないが、０．５〜４００μｍの範囲が好ましく、１０〜２００μｍがより好ましい。この範囲内であれば、良好な洗浄効果と低い基材損傷性をうまく両立させることができる。
【００４３】
研磨剤の配合量としては、シート状洗浄剤のゲル物性に悪影響を及ぼさない配合量であれば特に制限はないが、１〜６０重量％が好ましく、２〜５０重量％がより好ましく、３〜３０重量％が特に好ましい。
【００４４】
表面に付着した汚染物質を溶解させる効果を有する溶剤を添加するのも有効な手段である。配合量としては特に制限はなく、必ずしも溶解している必要はないが、洗浄有効成分を含む液体のしみ出し特性、ゲル物性等を損なわない程度が好ましい。
【００４５】
上記溶剤としては、例えば、１、３−ジオキソラン−２オン誘導体、ブチルカルビトール等のアルキレングリコールエーテル、流動パラフィン、スクワレン、セタノール、セトステアリルアルコール、密ロウ、グリコール酸、オレイン酸エチル、トリメチルグリシン、スクワラン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレエート、ジメチルポリシロキサン、イソパラフィン、及びステアリルジメチコン等が挙げられる。
【００４６】
更に漂白剤を添加しても良い。配合量としては特に制限はなく、必ずしも溶解している必要はないが、洗浄有効成分を含む液体のしみ出し特性、ゲル物性等を損なわない程度が好ましい。
【００４７】
上記漂白剤としてはペルオキシ化合物が挙げられる。具体的には遊離化合物、過酸化水素発生システム、ペルオキシ酸及びその塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。過酸化水素源としては、アルカリ金属の過酸化物、過酸化尿素のような有機過酸化物、無機過酸化物、例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、及び過硫酸塩が挙げられる。これらの化合物は１種で使用しても良いし、２種以上混合して使用しても良い。この中でも特に好ましいのは、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、及び過硫酸ナトリウムである。
【００４８】
これらの化合物は、単独で又はペルオキシ酸前駆体と組み合わせて使用しても良い。このペルオキシ酸前駆体としては、過酸化水素及び遊離化合物と共に使用され、浴中で有機過酸を生成するものが挙げられる。具体的には、アシルフェノールスルホネート、アシルアルキルフェノールスルホネート、アシルフェノールカルボキシレート、アシル化クエン酸エステル、アシルアルキルフェノールカルボキシレート、芳香族二価カルボン酸と４級化アミンを有するアルコールとのエステル等のエステル類；ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネート、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンカルボキシレート、ナトリウムデカノイルオキシベンゼンカルボキシレート、アセチルトリエチルシトレート、２−（４−メトキシカルボニルベンゾイルオキシ）−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルエタンアミニウム、又はメトサルフェート等が挙げられる。
【００４９】
また、アシルアミド類としては、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン、第４級アンモニウム置換ペルオキシ前駆体としてＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート等が挙げられる。
【００５０】
また、汚染物質によっては酵素を配合することにより、より一層表面を清浄にすることができる。上記酵素の配合量はシート状洗浄剤のゲル物性を損なわなければ特に制限はない。
【００５１】
上記酵素は汚染物質の除去に効果があり、シート状洗浄剤のゲル物性を損なわないものであれば特に制限はないが具体的には、アルカラーゼ（Ａｌｋａｌａｚｅ）、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｚｅ）、エバラーゼ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ）、カンナーゼ（Ｋａｎｎａｓｅ）、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）（以上ノボ・ノルデイスク・バイオインダストリー社）マクサターゼ（Ｍａｘｔａｚｅ）、マクサカル（Ｍａｘｃａｌ）、マキサペム（Ｍａｘａｐｅｍ）（以上ジェネンコア社）が挙げられる。
【００５２】
以上、説明した成分のほか、ゲル物性に影響を与えない範囲内で色素、及び、香料等を適宜配合することができる。
【００５３】
本発明のシート状洗浄剤に配合する各種ポリマーの重量平均分子量としては、特に制限はないが、良好なゲル形成性が得られる程度に高い方が好ましく、具体的には、１万〜１０００万が好ましく、１０万〜５００万がより好ましい。
【００５４】
［洗浄有効成分を含む液体のしみ出し］
本発明のシート状洗浄剤は、以上の組成を有するため、表面に接触し、大気中の水分を吸収することにより、洗浄有効成分を含む液体をしみ出させることができる。尚、本発明において、「洗浄有効成分を含む液体のしみ出し」に該当するか否かは、シート状洗浄剤を所定環境（２５℃、湿度６０％条件）で６０分間、表面に接触させた後、しみ出し液が表面に残るかどうかで判断した。
また本発明において、「表面」とは、ステンレスやプラスチック等の硬表面及び衣料等の布地や壁紙、皮膚、毛髪等の軟表面をいう。
【００５５】
［シート状洗浄剤］
本発明のシート状洗浄剤の態様としては、特に制限はないが、例えば、前記本発明のゲル組成物をシート状に展延した態様及び支持体上に塗布した態様等が挙げられる。
【００５６】
前者の場合、シートの厚みとしては、０．０１〜２０ｍｍが好ましく、０．１〜１０ｍｍがより好ましい。
【００５７】
後者の場合において、支持体の単位面積当たりに塗布するシート状洗浄剤の量（ｇ）としては、シート状洗浄剤の種類等にもよるが、０．０１〜１０ｇ／ｃｍ２が好ましく、０．０５〜５ｇ／ｃｍ２がより好ましい。また、後者の場合において、シート状洗浄剤全体の、単位面積当たりの質量としては、０．０３〜２０ｇ／ｃｍ２が好ましく、０．０５〜１０ｇ／ｃｍ２がより好ましい。
【００５８】
前記支持体としては、例えば、不織布、織布、編布、紙、及び、フィルム等が挙げられる。該支持体の素材としては、特に制限はなく、天然繊維、合成繊維等、いずれも使用可能である。天然繊維としては、例えば、木綿、麻、パルプ、羊毛、及び、絹等が一般的に挙げられる。合成繊維としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタラート等のポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリウレタン繊維、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン溶剤紡糸されたレーヨン等、及び、これらの混合物等が挙げられる。また、不織布、織布、及び、編布等においては、開口部を大きくすることにより、支持体の存在感を少なくしても良い。前記フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタラート、及び、軟質ポリオレフィン等が挙げられる。また、これらにシリコンコートやテフロン（Ｒ）コート等を施しても良い。
【００５９】
［製造方法］
本発明のゲル状組成物の製造方法としては、特に制限はないが、所定量の洗浄有効成分、ポリマーおよびその他の添加物成分を多価アルコールまたは多価アルコールと水混合物に分散、溶解させた液を所定温度に加熱した混合機内に添加し、所定時間練合する方法等が挙げられる。前記混合機を加熱する際の所定温度としては、特に制限はないが、室温から１６０℃程度が好ましく、４０〜１４０℃程度がより好ましく、５０〜１２０℃程度が更に好ましい。また前記ポリマーやその他の成分等をゲル中に溶解させる際には、あらかじめ溶解促進のために加熱処理等を適宜行っても良い。
【００６０】
前記ポリマーやその他成分等を多価アルコール類に更に好適に溶解させるために、加熱処理を行う場合、該加熱処理は、ポリマー及び多価アルコールの混合時に行っても良く、ポリマー及び多価アルコールを含むスラリーを、不織布等の支持体に塗布した後にオーブン等によって行っても良い。該加熱処理の加熱温度としては、室温〜１６０℃程度が好ましく、４０〜１４０℃がより好ましく、５０〜１２０℃程度が更に好ましい。
【００６１】
［使用方法］
本発明のシート状洗浄剤を汚染面に貼付し、洗浄有効成分が配合されたしみ出し液を適量発生させたまま保持することにより、表面の汚染物を溶解、或いは軟化させることによって汚れを除去できる。その後、シート状洗浄剤自身やスポンジや布等で擦っても、また、水等をかけることによって洗い流すことも可能である。
【００６２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。
＜洗浄力の評価方法＞
シート状洗浄剤を汚染されたステンレス板、しみが付いた衣服、ファンデーション汚れが付着した皮膚に貼付し、洗浄力を評価した。実施例に示したゲル組成物を２５℃、湿度６０％条件下で３０分汚染された表面に貼付した後、布で拭いたときの汚染物の状態を評価した。採点基準を表１に示す。また、組成中の各成分の配合量は以下重量％で示す。
ゲルの作成法（実施例１〜１８及び比較例１〜３）
＜実施例１の作成法＞
８５℃に加熱した混合機内に、イソプレングリコール、ＰＥＧ３００の混合液中にヒドロキシプロピルセルロース、ドデシル硫酸ナトリウムを加えて攪拌させた分散液を投入し、６０分間練合した。得られたゲルをシート状に展延させ、シート状洗浄剤を得た。
＜実施例２〜１８及び比較例１〜３の作成法＞
実施例１の作成法に従って作成した。
【００６３】
得られた各シート状洗浄剤を用い、実施例１〜６においては硬表面洗浄シート、実施例７〜１２においては衣服しみ洗浄シート、実施例１３〜１８においては皮膚洗浄シートを作成した。また、実施例１９〜２４においては不織布に担持させた硬表面洗浄シート、衣服しみ洗浄シート、皮膚洗浄シートを作成した。各々の結果を表２、表３、表４、表５にそれぞれ示す。
【００６４】
ヒドロキシプロピルセルロースは日本曹達株式会社製、商品名：ＨＰＣ−Ｈを使用した。ポリアクリル酸は日本純薬製、商品名：ジュリマー１０ＳＨＰを使用した。ポリオキシエチレン（Ｅ．Ｏ．５）ラウリルエーテルは日本エマルジョン株式会社製、商品名：ＥＭＡＬＥＸ７０３を使用した。アルミナは昭和電工株式会社製、商品名：ＵＡ−５６０５、平均一次粒径：５０ｎｍを使用した。
【００６５】
ヒドロキシプロピルセルロースはＨＥＲＣＵＬＥＳ社製、商品名：ＫＬＵＣＥＬを使用した。ポリビニルピロリドンはＢＡＳＦ製、商品名：コリドン９０Ｆを用いた。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテルは青木油脂工業株式会社製、商品名：ＷＯＮＤＥＲＳＵＲＦ１００を使用した。
【００６６】
ヒドロキシプロピルセルロースは日本曹達株式会社製、商品名：ＨＰＣ−Ｍを使用した。ポリビニルアルコールは日本合成化学製、商品名：ＧＨ−１７を使用した。モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリルは日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＴＭＧＯ−５を使用した。スクワレンは日光ケミカルズ社製、商品名ＮＩＫＫＯＬスクワレンＥＸを使用した。流動パラフィンは関東化学株式会社製の試薬特級を使用した。
【００６７】
［不織布に担持させた洗浄シート］
＜実施例１９の作成法＞
８５℃に加熱した混合機内に、イソプレングリコール、ＰＥＧ３００、水の混合液中にヒドロキシプロピルセルロース、ドデシルアンモニウムクロライド、モノエタノールアミンを加えて攪拌させた分散液を投入し、６０分間練合した。得られたゲルを不織布上に展延させ、不織布に担持させたシート状洗浄剤を得た。各実施例において使用した不織布は表５中の○印を付したものとする。
＜実施例２０〜２４の作成法＞
実施例１９の作成法に従って作成した。
【００６８】
ヒドロキシプロピルセルロースは日本曹達株式会社製、商品名：ＨＰＣ−Ｈを使用した。ポリアクリル酸は日本純薬製、商品名：ジュリマー１０ＳＨＰを使用した。ポリビニルピロリドンはＢＡＳＦ製、商品名：コリドン９０Ｆを用いた。ポリビニルアルコールは日本合成化学製、商品名：ＧＨ−１７を使用した。ポリオキシエチレン（Ｅ．Ｏ．５）ラウリルエーテルは日本エマルジョン株式会社製、商品名：ＥＭＡＬＥＸ７０３を使用した。スクワレンは日光ケミカルズ社製、商品名ＮＩＫＫＯＬスクワレンＥＸを使用した。不織布はＨＣ−１００、ＰＣ−１００、ＰＣ−８０はユニチャーム株式会社製を使用した。ＥＬ−８１００Ｔは日本バイリーン社製を使用した。ＰＴ−６５は国光製紙社製を使用した。
【００６９】
ヒドロキシプロピルセルロースは日本曹達株式会社製、商品名：ＨＰＣ−Ｍを使用した。トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（３０Ｅ．Ｏ．）は日本エマルジョン株式会社製、商品名：ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３３０ＥＸを使用した。
【００７０】
比較例１〜３では、ゲルが形成されなかったり、しみ出しが不充分で洗浄力がない等、好ましくない結果となった。
【００７１】
【発明の効果】
本発明によれば、貼付時には洗浄有効成分が手に付着せずに使用でき、また、貼付後に適当量の洗浄有効成分をしみ出させ、かつ、汚染物質表面に長時間滞留させることにより、強力な洗浄効果を有するシート状洗浄剤を提供することを目的とする。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention is a new type of cleaning agent that removes dirt by sticking, and the cleaning active component does not adhere to the hands when applied, and the cleaning active component oozes out after application, so that the cleaning active component stays on the soiled surface for a long time. The present invention relates to a sheet-like cleaning agent which makes it possible to generate an excellent cleaning effect.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for dirt attached to the surface, use a detergent in the form of a liquid, mist, or foam, and use an abrasive for emulsifying action such as surfactants and soaps, and especially for stubborn dirt. It is used to drop by frictional force. Furthermore, in these methods, since a large amount of water is used at the time of rinsing, there is a problem that the recovery operation is troublesome. In addition, there are horizontal surfaces, inclined surfaces, vertical surfaces, and ceiling surfaces as the contaminated surfaces, and in other than the horizontal surfaces, dripping occurs, and sufficient residence time cannot be obtained. Had not been. Further, in the case of a water-based cleaning agent, there is also a problem that water evaporates and the cleaning power is reduced. JP-A-2-84926, JP-A-5-15481, JP-A-10-27282 and the like are disclosed as cleaning sheets impregnated with a cleaning active ingredient in order to solve these problems. ing.
[0003]
To explain these prior arts, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-84926 discloses that a surface consisting of a solid surfactant existing between a first base layer and a second base layer and contaminated in the presence of water is removed. A wipe article suitable for cleaning is described. However, it is of the type that releases the solid surfactant held inside by the water present on the surface to be cleaned while gradually dissolving it, and the hard surface cannot be cleaned without water on the surface to be cleaned. have.
[0004]
JP-A-5-15481 discloses a smooth surface cleaner in which a solvent is impregnated into a cleaning cloth having a soil-absorbing fiber layer composed of ultra-fine fibers or split fibers and a liquid-absorbent fiber layer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-272082 discloses a detergent-impregnated article comprising a detergent holding layer and a detergent release layer, wherein the detergent holding layer is sandwiched by the detergent sustained release layer. Have been. However, all of these methods involve manual work, which requires labor and time, and has the problem that the cleaning active ingredient contained in the cloth or the like adheres to the hands.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned conventional problems, the following objects, namely, when applied, the cleaning active ingredient can be used without adhering to the hand, and after application, an appropriate amount of the cleaning active ingredient is exuded, and It is another object of the present invention to provide a sheet-like cleaning agent capable of generating a strong cleaning effect by staying on a contaminant surface for a long time.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, when a sheet-like cleaning agent having a specific composition is used by being attached to a surface of a substance, the cleaning active ingredient is applied to the surface of the substance. It dwelled for a long time and produced a strong cleaning effect. Further, they have found that the adhesiveness of the sheet-like cleaning agent to the surface of the substance is ensured even with a change over time, and have completed the present invention.
[0007]
That is, means for solving the above problems are as follows.
<1> A sheet of a gel composition containing a cleaning active ingredient, a polyhydric alcohol, and a polymer that dissolves or swells in the polyhydric alcohol, and a sheet having the gel composition supported on the surface of a support is adhered to the surface of a soil. After that, the sheet-like cleaning agent exudes the cleaning active ingredient by absorbing, for example, the moisture in the atmosphere, and dissolves and removes the dirt attached to the surface, or by including it in the gel. A sheet-like cleaning agent characterized by cleaning the surface.
<2> A sheet-like detergent, wherein the gel composition according to <1> contains water and / or an inorganic electrolyte.
<3> The sheet-like detergent according to <1> or <2>, wherein the polymer that dissolves or swells in the polyhydric alcohol according to <1> essentially includes hydroxypropylcellulose and polyacrylic acid. .
<4> It is characterized by containing 3 to 20% by weight of hydroxypropyl cellulose, 3 to 30% by weight of water, 0.01 to 30% by weight of a cleaning active ingredient, and 20 to 94% by weight of a polyhydric alcohol. <1> to <3>.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
-Sheet cleaning agent-
The sheet-like cleaning agent of the present invention is a sheet obtained by supporting a gel-like composition as a sheet of a gel-like composition containing a cleaning active ingredient, a polyhydric alcohol and a polymer that dissolves or swells in the polyhydric alcohol on a support. After affixing, the sheet-like detergent absorbs moisture in the air to exude the active ingredient for cleaning, and dissolves and removes dirt attached to the surface, or is included in the sheet-like detergent. This is a sheet-type cleaning agent characterized by cleaning the surface by making it clean, and is a new type of cleaning agent that never removes stubborn dirt.
[0009]
-Washing active ingredient-
Surfactants, alkali agents and the like can be used as the cleaning active ingredient.
[0010]
[Surfactant]
The surfactant is not particularly limited as long as it has a cleaning effect on contaminants, and an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant may be used alone. Alternatively, two or more kinds may be used in combination.
[0011]
Examples of the anionic surfactants include fatty acid soaps, N-acyl amino acids and salts thereof, carboxylate salts such as alkyl ether carboxylate and acyl peptide, alkyl benzene sulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid salt, salt of naphthalene sulfonic acid, melamine Sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkylsulfoacetates, α-olefin sulfonates, sulfonates such as N-acylmethyl taurine soda, higher alcohol sulfates, alkyl ether sulfates, secondary higher Sulfates such as alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, monoglycol sulfate fatty acid alkylol amide sulfate, alkyl ether phosphate, alkyl phosphate, etc. Phosphate ester salts.
[0012]
Examples of the cationic surfactant include aliphatic amines, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts and the like.
[0013]
Nonionic surfactants include ether type polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative, and oxidation of alkylphenol formalin condensate. Ethylene derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycol ether, ether ester types include polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene Castor oil and hardened castor oil, as ester type, glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol Fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid monoglycerides, polyglycerol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters.
[0014]
Examples of the zwitterionic surfactant include an aminocarboxylate, imidazolinium betaine, lecithin and the like.
[0015]
Other nitrogen-containing types include fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkylamines, and alkylamine oxides. In addition, fluorine surfactants, for example, fluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl carboxylic acid, monoperfluoroalkylethyl phosphate, sulfate of polyoxyethylene allyl glycidyl nonyl phenyl ether and the like are used. A commercially available wax release agent or the like can also be used. In addition to these, a chelating agent such as ethylenediaminetetraacetate, which captures metals and increases the cleaning effect, can be contained.
[0016]
Among these activators, nonionic surfactants are preferable from the viewpoint of solubility in the sheet-like detergent, and among them, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether , Polyoxyethylene glycol ether and polyoxyethylene glycerin fatty acid ester are particularly preferred.
[0017]
[Alkali agent]
As the alkaline agent, those commonly used in cleaning compositions can be used, and are not particularly limited. Specifically, hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide or oxides thereof, carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium sesquicarbonate, sulfuric acid Inorganic alkalis such as sulfates such as sodium hydrogen, potassium hydrogen sulfate and magnesium hydrogen sulfate, phosphates such as sodium phosphate monobasic, sodium phosphate dibasic and sodium phosphate tribasic, and silicates such as sodium silicate Metal salts; organic alkali metal salts such as sodium formate, sodium acetate, sodium oxalate, sodium glutarate and sodium succinate; alkanolamines such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and alkylamines such as triethylamine , Diethylamino Ethanol, organic nitrogen-containing compounds such as morpholine.
[0018]
Among these alkali agents, more preferred are alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
[0019]
The content of the above-mentioned active ingredient in the sheet detergent of the present invention must be 0.01% by weight to 30% by weight, preferably 0.1% by weight to 25% by weight, more preferably 0% by weight. 0.5% to 20% by weight.
When the content is less than 0.01% by weight, an effective detergency cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, gel formation becomes difficult.
[0020]
-Polyhydric alcohol-
The polyhydric alcohol is not particularly limited as long as it is liquid at ordinary temperature and forms a gel with other additives.
[0021]
As the polyhydric alcohol, specifically, 1,3-butanediol, isoprene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol monoalkyl ether, polyethylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol, polypropylene glycol, Hardened castor oil (30EO), sorbitol, glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin and the like can be mentioned. Among these, 1,3-butanediol, isoprene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol and glycerin are preferred, and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 1,000 or less is most preferred. These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.
[0022]
The content of the polyhydric alcohol in the sheet detergent of the present invention is preferably 20 to 95% by weight, more preferably 30 to 92% by weight, and still more preferably 40 to 90% by weight.
If the content is less than 20% by weight, a good gel is not formed. On the other hand, if the content is more than 95% by weight, the amount of the polymer which dissolves or swells in the polyhydric alcohol decreases, and a good gel is formed. Will not be.
[0023]
-Polymer that dissolves or swells in polyhydric alcohol-
The polymer used in the present invention is not particularly limited as long as it dissolves or swells in the polyhydric alcohol compounded in the sheet-like detergent. Here, dissolving means that a 1 wt% polyhydric alcohol solution of the polymer becomes uniform. Swelling refers to the state in which a polymer absorbs a polyhydric alcohol and increases its volume when mixed with a certain weight of a polyhydric alcohol, and the weight of the mixture of the polymer and the polyhydric alcohol is the weight of the polymer before mixing. Weight is twice or more as compared to the weight of The polymer is preferably one that dissolves or swells in polyhydric alcohols to form a gel.
[0024]
Specific examples of the polymer used in the present invention include hydroxypropyl cellulose, poly (meth) acrylic acid, carboxyvinyl polymer, maleic anhydride copolymer, polyvinyl acetate and its copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and poly (vinyl alcohol). Acrylamide, (meth) acrylic acid (ester) / (meth) acrylic acid ester copolymer, alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, polymethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate (n = 2 to 30), polyphenoxypolyalkylene glycol ( (Meth) acrylate (n = 2 to 30), polyhydroxyethyl (meth) acrylate, polyhydroxypropyl (meth) acrylate, polymethacrylic acid amphoteric product, 2-ethylhexyl acrylate / vinylpyrolate Don copolymer, aminoalkyl methacrylate copolymer RS, vinyl crotonate copolymer acid, such as a crosslinked body of the one or of two or more polymers and / or said polymer selected from the group consisting of N- vinyl acetamide and the like. Among these, one or two polymers selected from the group consisting of hydroxypropylcellulose and polyacrylic acid and / or a crosslinked product of the above polymers are preferred, and hydroxypropylcellulose is particularly preferred.
[0025]
The hydroxypropyl cellulose is not particularly limited, but is preferably a hydroxypropyl cellulose having a substitution degree of a hydroxypropyl group of 20 to 90%. Ingredient
[0026]
The content of the hydroxypropylcellulose in the sheet detergent of the present invention needs to be 3 to 20% by weight, preferably 3 to 18% by weight, and more preferably 3 to 15% by weight.
If the content is less than 3% by weight, a good gel will not be formed, while if it exceeds 20% by weight, the gel will be hard and the liquid containing the cleaning active ingredient will not exude well, which is not preferable.
[0027]
The polyacrylic acid is preferably an unneutralized product from the viewpoint of solubility in polyhydric alcohol. Further, a partially neutralized polyacrylic acid having a neutralization ratio of less than 20 mol% can also be used.
[0028]
Examples of the (meth) acrylic acid (ester) / (meth) acrylate copolymer include methacrylic acid / methyl acrylate copolymer, methyl methacrylate / ethyl acrylate copolymer, acrylic acid / octyl acrylate copolymer, and And acrylic acid / n-butyl acrylate copolymer. Specifically, N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / octadecyl methacrylate copolymer, N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / N-methacryloylethyl-N, N-dimethyl, which is a copolymer mainly composed of N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine monomer such as 2-ethylhexyl methacrylate copolymer Ammonium-α-N-methylcarboxybetaine polymer and the like.
[0029]
The polyvinyl acetate may be a copolymer containing a vinyl acetate monomer as a main component. For example, vinyl acetate / crotonic acid copolymer, vinyl acetate / itaconic acid copolymer and the like can be mentioned.
[0030]
Examples of the polyvinyl alcohol include fully / partially saponified polyvinyl acetate.
[0031]
The alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer may be an alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and a hydrolyzate or half ester thereof. An example is a methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer.
[0032]
In the above-mentioned polymethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate and polyphenoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethylene glycol in the side chain of polyalkylene glycol contained in methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate and phenoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate Alternatively, the addition mole number (n) of propylene glycol is, for example, preferably n = 2 to 50, preferably n = 2 to 23. Further, the polymethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate and the polyphenoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate may be, for example, a copolymer with an alkyl (meth) acrylate.
[0033]
The molecular weight of the polymer of the present invention is preferably high enough to obtain good gel-forming properties, and is, for example, 10,000 to 10,000,000, preferably 100,000 to 5,000,000.
[0034]
−Inorganic electrolyte−
In addition, one or more inorganic electrolytes may be added in order to reduce the time required to cause exudation after the application to the surface and to increase the exudation amount.
[0035]
Examples of the inorganic electrolyte include sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, aluminum sulfate, ammonium carbonate, aluminum carbonate, ammonium acetate, and acetic acid. Aluminum, phosphoric acid, citric acid and the like can be mentioned. Among them, preferred are sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum chloride and citric acid, and particularly preferred are sodium chloride and magnesium chloride.
[0036]
When the inorganic electrolyte is added, the amount of addition is not particularly limited, and it is not necessary to dissolve the inorganic electrolyte. Specifically, it is preferably from 0.1% by weight to 15%, more preferably from 0.5% by weight to 10%, more preferably from 1% by weight to 8% by weight.
[0037]
−Water−
The water is not particularly limited, and includes purified water, ion-exchanged water, distilled water, tap water, and the like. Blending of water promotes exudation of the liquid containing the cleaning active ingredient. It also has the effect of reducing the viscosity of the exuding liquid.
[0038]
When the water is added to the sheet-like cleaning agent, the amount of addition is not particularly limited, and is preferably a degree that does not impair the exuding properties, gel properties, and the like of the liquid containing the cleaning active ingredient. Specifically, it needs to be 1 to 30% by weight, preferably 2 to 25% by weight, and more preferably 3 to 20% by weight.
When the addition amount is less than 1% by weight, the liquid containing the cleaning active ingredient does not exude well, and the cleaning power deteriorates. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, a good gel cannot be formed.
[0039]
-Other additives-
Other additives include an abrasive, a solvent, a bleaching agent, an enzyme and the like in order to enhance the washing property of the sheet-like detergent.
[0040]
By adding the abrasive, after the exuding liquid comes out, by rubbing the contaminated portion with the sheet-like cleaning agent, it is possible to generate a further cleaning effect even on stubborn dirt. The abrasive is preferably particles that are insoluble in polyhydric alcohol and water that constitute the gel, but may be soluble, and may be in the form of a sheet-like detergent due to being present in excess of the solubility of the solvent present in the composition. A solid abrasive may be present therein.
Suitable abrasives include particulate zeolites, calcites, dolomites, feldspars, silicas, silicates, other carbonates, aluminas, bicarbonates, borates, sulfates, polyethylene, and the like. And the like high molecular weight materials. Specifically, anhydrous calcium carbonate (as calcite), a mixture of calcium carbonate and magnesium carbonate (as dolomite), sodium hydrogen carbonate, potassium sulfate, zeolite, α-alumina, δ-alumina, θ-alumina, χ-alumina, etc. Alumina, boehmite, gibbsite, bayerite, norstrandite, diaspore, todite, alumina hydrate such as alumina gel (also referred to as "aluminum hydroxide"), feldspar, talc, and silica (silicon dioxide). . Anhydrous aluminum oxide, hydrated aluminum oxide and the like can be mentioned, and calcite, feldspar and dolomite, anhydrous alumina, alumina hydrate and a mixture thereof are particularly preferable.
[0041]
The hardness of the abrasive used for the sheet-like cleaning agent is not particularly limited, but preferably has a Mohs hardness of 2 to 10, more preferably 4 to 10, and still more preferably 5 to 10.
[0042]
The preferred average particle size of the abrasive is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5 to 400 μm, more preferably 10 to 200 μm. Within this range, both a good cleaning effect and a low substrate damage property can be well balanced.
[0043]
The compounding amount of the abrasive is not particularly limited as long as it does not adversely affect the gel properties of the sheet-like detergent, but is preferably 1 to 60% by weight, more preferably 2 to 50% by weight, and 3 to 3% by weight. 30% by weight is particularly preferred.
[0044]
It is also an effective means to add a solvent having an effect of dissolving contaminants attached to the surface. The blending amount is not particularly limited and does not necessarily need to be dissolved, but is preferably a degree that does not impair the exudation characteristics, gel properties, and the like of the liquid containing the cleaning active ingredient.
[0045]
Examples of the solvent include 1,3-dioxolan-2-one derivatives, alkylene glycol ethers such as butyl carbitol, liquid paraffin, squalene, cetanol, cetostearyl alcohol, beeswax, glycolic acid, ethyl oleate, trimethylglycine, Squalane, polyoxyethylene (20) sorbitan oleate, dimethyl polysiloxane, isoparaffin, stearyl dimethicone, and the like.
[0046]
Further, a bleach may be added. The blending amount is not particularly limited and does not necessarily need to be dissolved, but is preferably a degree that does not impair the exudation characteristics, gel properties, and the like of the liquid containing the cleaning active ingredient.
[0047]
The bleaching agent includes a peroxy compound. Specific examples include free compounds, hydrogen peroxide generation systems, peroxy acids and salts thereof, and mixtures thereof. Hydrogen peroxide sources include alkali metal peroxides, organic peroxides such as urea peroxide, and inorganic peroxides such as alkali metal perborates, percarbonates, perphosphates, and persulfates. Salts. These compounds may be used alone or as a mixture of two or more. Among them, particularly preferred are sodium percarbonate, sodium perborate and sodium persulfate.
[0048]
These compounds may be used alone or in combination with a peroxyacid precursor. The peroxyacid precursors include those used with hydrogen peroxide and free compounds to produce organic peracids in the bath. Specifically, esters such as acyl phenol sulfonate, acyl alkyl phenol sulfonate, acyl phenol carboxylate, acylated citrate, acyl alkyl phenol carboxylate, and ester of an aromatic divalent carboxylic acid and an alcohol having a quaternized amine Sodium-4-benzoyloxybenzenesulfonate, sodium-1-methyl-2-benzoyloxybenzene-4-sulfonate, sodium nonanoyloxybenzenecarboxylate, sodium decanoyloxybenzenecarboxylate, acetyltriethylcitrate, 2- ( 4-methoxycarbonylbenzoyloxy) -N, N, N-trimethylethanaminium or methosulfate.
[0049]
Examples of the acylamides include N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine, and N, N, N-trimethylammonium toluyloxybenzenesulfonate as a quaternary ammonium-substituted peroxy precursor.
[0050]
In addition, depending on the contaminant, the surface can be further cleaned by adding an enzyme. The amount of the enzyme is not particularly limited as long as the gel properties of the sheet-like detergent are not impaired.
[0051]
The enzyme is effective for removing contaminants and is not particularly limited as long as it does not impair the gel properties of the sheet-like detergent. Specifically, Alcalase, Savinase, Esperase is used. , Everase, Kannase, Termamyl, Duramil (above Novo Nordisk Bio-Industry), Maxtaze, Maxcal, Maxapem, Maxapem No.
[0052]
In addition to the components described above, a dye, a fragrance, and the like can be appropriately compounded within a range that does not affect the physical properties of the gel.
[0053]
The weight-average molecular weight of the various polymers blended in the sheet detergent of the present invention is not particularly limited, but is preferably high enough to obtain good gel-forming properties, and specifically, 10,000 to 10,000,000 Is preferable, and 100,000 to 5,000,000 is more preferable.
[0054]
[Exudation of liquid containing cleaning active ingredient]
Since the sheet-like cleaning agent of the present invention has the above composition, it can exude a liquid containing a cleaning active ingredient by contacting the surface and absorbing moisture in the atmosphere. In the present invention, whether or not it corresponds to "exudation of a liquid containing an active ingredient for cleaning" is determined by contacting the sheet-shaped cleaning agent to the surface in a predetermined environment (25 ° C., 60% humidity) for 60 minutes. Thereafter, it was determined whether or not the exudate remained on the surface.
In the present invention, the term “surface” refers to a hard surface such as stainless steel or plastic and a soft surface such as cloth such as clothing, wallpaper, skin, and hair.
[0055]
[Sheet cleaning agent]
The form of the sheet-like detergent of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a form in which the gel composition of the present invention is spread in a sheet form and a form in which the gel composition is applied on a support.
[0056]
In the former case, the thickness of the sheet is preferably from 0.01 to 20 mm, more preferably from 0.1 to 10 mm.
[0057]
In the latter case, the amount (g) of the sheet-shaped cleaning agent applied per unit area of the support depends on the type of the sheet-shaped cleaning agent and the like, but is 0.01 to 10 g / cm. 2 Is preferred, and 0.05 to 5 g / cm. 2 Is more preferred. In the latter case, the mass per unit area of the entire sheet-like detergent is 0.03 to 20 g / cm. 2 Is preferably 0.05 to 10 g / cm. 2 Is more preferred.
[0058]
Examples of the support include a nonwoven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, paper, and a film. The material for the support is not particularly limited, and any of natural fibers and synthetic fibers can be used. Examples of natural fibers generally include, for example, cotton, hemp, pulp, wool, and silk. As synthetic fibers, for example, polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyurethane fibers, viscose rayon, copper ammonia rayon solvent-sprayed rayon And mixtures thereof. In a nonwoven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, or the like, the presence of the support may be reduced by increasing the size of the opening. Examples of the film include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and soft polyolefin. In addition, silicon coat or Teflon (R) A coat or the like may be applied.
[0059]
[Production method]
The method for producing the gel composition of the present invention is not particularly limited, but a predetermined amount of a cleaning active ingredient, a polymer and other additive components are dispersed and dissolved in a polyhydric alcohol or a mixture of a polyhydric alcohol and water. A method in which the liquid is added to a mixer heated to a predetermined temperature and kneaded for a predetermined time, or the like, may be used. The predetermined temperature for heating the mixer is not particularly limited, but is preferably from room temperature to about 160 ° C, more preferably about 40 to 140 ° C, and still more preferably about 50 to 120 ° C. When the polymer or other components are dissolved in the gel, a heat treatment or the like may be appropriately performed in advance to promote the dissolution.
[0060]
In order to more suitably dissolve the polymer or other components in polyhydric alcohols, when performing a heat treatment, the heat treatment may be performed at the time of mixing the polymer and the polyhydric alcohol, the polymer and the polyhydric alcohol The slurry may be applied to a support such as a nonwoven fabric, and then applied by an oven or the like. The heating temperature of the heat treatment is preferably from room temperature to about 160 ° C, more preferably from 40 to 140 ° C, and still more preferably from about 50 to 120 ° C.
[0061]
[how to use]
The sheet-like cleaning agent of the present invention is adhered to a contaminated surface, and an appropriate amount of a bleeding liquid containing a cleaning active ingredient is maintained while being generated, thereby dissolving or softening contaminants on the surface to remove dirt. it can. Thereafter, it can be washed with a sheet-like detergent itself, sponge, cloth, or the like, or can be washed away with water or the like.
[0062]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
<Evaluation method for detergency>
The sheet-like cleaning agent was applied to a contaminated stainless steel plate, stained clothes, and skin to which foundation dirt had adhered, and the detergency was evaluated. After applying the gel composition shown in the example to the contaminated surface at 25 ° C. and a humidity of 60% for 30 minutes, the state of the contaminant when wiped with a cloth was evaluated. Table 1 shows the scoring criteria. The amount of each component in the composition is shown in% by weight.
Gel preparation method (Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 3)
<Creation method of Example 1>
In a mixer heated to 85 ° C., a dispersion obtained by adding hydroxypropylcellulose and sodium dodecyl sulfate to a mixture of isoprene glycol and PEG300 was added and kneaded for 60 minutes. The obtained gel was spread into a sheet to obtain a sheet-like cleaning agent.
<Methods for Making Examples 2 to 18 and Comparative Examples 1 to 3>
It was prepared according to the preparation method of Example 1.
[0063]
Using each of the obtained sheet-like cleaning agents, a hard surface cleaning sheet was prepared in Examples 1 to 6, a clothes stain cleaning sheet was used in Examples 7 to 12, and a skin cleaning sheet was prepared in Examples 13 to 18. In Examples 19 to 24, a hard surface cleaning sheet, a clothes stain cleaning sheet, and a skin cleaning sheet carried on a nonwoven fabric were prepared. The results are shown in Tables 2, 3, 4, and 5, respectively.
[0064]
Hydroxypropylcellulose used was NPC Soda Co., Ltd., trade name: HPC-H. Polyacrylic acid used was Nippon Pure Chemical, trade name: Julimer 10SHP. As the polyoxyethylene (EO5) lauryl ether, Nippon Emulsion Co., Ltd., trade name: EMALEX703 was used. The alumina used was Showa Denko KK, trade name: UA-5605, and average primary particle size: 50 nm.
[0065]
Hydroxypropylcellulose used was KLUCEL (trade name, manufactured by HERCULES). Polyvinyl pyrrolidone manufactured by BASF, trade name: Kollidon 90F was used. As the polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether, WONDERSURF100 manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd. was used.
[0066]
The hydroxypropyl cellulose used was Nippon Soda Co., Ltd., trade name: HPC-M. As the polyvinyl alcohol, GH-17 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. was used. As the glyceryl monooleate POE (5), NIKKOL TMGO-5 manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. was used. NIKKOL Squalene EX manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. was used as squalene. Liquid paraffin used was a reagent grade manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.
[0067]
[Cleaning sheet supported on non-woven fabric]
<Creation method of Example 19>
In a mixer heated to 85 ° C., a dispersion obtained by adding hydroxypropyl cellulose, dodecyl ammonium chloride, and monoethanolamine to a mixture of isoprene glycol, PEG300, and water was added, and kneaded for 60 minutes. The obtained gel was spread on a nonwoven fabric to obtain a sheet-like detergent carried on the nonwoven fabric. The nonwoven fabric used in each of the examples is indicated by a circle in Table 5.
<Creation of Examples 20 to 24>
It was prepared according to the method of Example 19.
[0068]
Hydroxypropylcellulose used was NPC Soda Co., Ltd., trade name: HPC-H. Polyacrylic acid used was Nippon Pure Chemical, trade name: Julimer 10SHP. Polyvinyl pyrrolidone manufactured by BASF, trade name: Kollidon 90F was used. As the polyvinyl alcohol, GH-17 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. was used. As the polyoxyethylene (EO5) lauryl ether, Nippon Emulsion Co., Ltd., trade name: EMALEX703 was used. NIKKOL Squalene EX manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. was used as squalene. The non-woven fabric used was HC-100, PC-100, and PC-80 manufactured by Unicharm Corporation. EL-8100T used was manufactured by Japan Vilene. PT-65 was manufactured by Kuniko Paper.
[0069]
The hydroxypropyl cellulose used was Nippon Soda Co., Ltd., trade name: HPC-M. Polyoxyethylene glyceryl triisostearate (30EO) used was Nippon Emulsion Co., Ltd., trade name: EMALEX GWIS-330EX.
[0070]
In Comparative Examples 1 to 3, undesired results were obtained, such as no gel formation, insufficient bleeding and no detergency.
[0071]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a washing | cleaning active ingredient can be used, without sticking to a hand at the time of sticking, and also exudes an appropriate amount of washing | cleaning active ingredients after sticking, and by retaining for a long time on the surface of a contaminant, An object of the present invention is to provide a sheet-like cleaning agent having an excellent cleaning effect.