JP2002235098A - Sheet-like detergent - Google Patents

Sheet-like detergent

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JP2002235098A
JP2002235098A JP2001033780A JP2001033780A JP2002235098A JP 2002235098 A JP2002235098 A JP 2002235098A JP 2001033780 A JP2001033780 A JP 2001033780A JP 2001033780 A JP2001033780 A JP 2001033780A JP 2002235098 A JP2002235098 A JP 2002235098A
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JP
Japan
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water
sheet
weight
soluble
detergent
Prior art date
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Application number
JP2001033780A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazutoshi Ide
一敏 井手
Hiroshi Nishimura
弘 西村
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a sheet-like detergent easily affording high detergent effect on local stains. SOLUTION: This adhesive sheet-like detergent comprises water-soluble sheet- like supports 1 and 5 and a detergent composition 2 carried on the supports and is designed to afford an adhesive surface or adhesive points 4 on an object to be cleaned. A method for cleaning such an object by applying the above sheet-like detergent thereonto is also provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤組成物を水
溶性シート状支持体に担持させた粘着性シート状洗浄剤
(好適には衣料用)に関する。更に、これを用いた洗浄
方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive sheet-like detergent (preferably for clothing) in which a detergent composition is supported on a water-soluble sheet-like support. Further, the present invention relates to a cleaning method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】繊維製品の汚れの内、襟、袖、食べこぼ
しや泥汚れといった局所的な汚れは、通常の洗濯では充
分に汚れが取れなかったり、染みのまま残ったりする。
このため一般的には、襟、袖、染みや泥汚れには、直接
液体洗浄剤を塗布したり、固体石鹸を塗り付けたり、粉
末洗剤を高濃度に溶解して浸け置くことにより、部分的
に洗浄剤濃度を上げることで対処している。
2. Description of the Related Art Among stains on textile products, local stains such as collars, sleeves, spills, and mud stains cannot be sufficiently removed by ordinary washing or remain as stains.
For this reason, in general, collars, sleeves, stains and mud stains can be partially applied by directly applying a liquid detergent, applying a solid soap, or dissolving a powder detergent in a high concentration and immersing it. This is addressed by increasing the detergent concentration.

【0003】部分的な汚れに用いる洗浄剤の形態として
は、固形棒状のものの他に、特開昭56−12697号
公報に記載されたように、液状の洗剤をポリプロピレ
ン、ポリエチレン又はポリウレタン等の発泡された高分
子多孔成形体の塗布面を有する容器に充填したものが一
般的である。しかしながら、固形棒状のものは被洗浄物
への浸透性が悪く、更に溶解性が悪いため洗濯終了時に
残留することがある。また、液体洗浄剤は、流動性が良
好で被洗浄物への浸透性が高いものの、洗濯槽に移し注
水すると直ちに希釈され、局所的な高濃度を維持するこ
とが困難であり、塗布後しばらく放置したり、更に手で
もみ洗いする等の手間が必要であった。
[0003] As a form of a cleaning agent used for partial soiling, in addition to a solid bar-like one, as described in JP-A-56-12697, a liquid detergent is used as a foam such as polypropylene, polyethylene or polyurethane. In general, it is filled in a container having a coated surface of the porous polymer formed body. However, the solid bar-shaped material has poor permeability to the object to be washed, and further has poor solubility, so that it may remain at the end of washing. In addition, although the liquid detergent has good fluidity and high permeability to an object to be washed, it is diluted immediately after being transferred to a washing tub and injected with water, and it is difficult to maintain a locally high concentration. Time and effort such as leaving it unattended and further washing with hands was required.

【0004】このため、局所的な汚れに対して、手間を
かけずに簡便に高い洗浄効果が得られる洗浄剤が望まれ
ていた。
[0004] For this reason, there has been a demand for a cleaning agent which can easily obtain a high cleaning effect on local stains without any trouble.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、局所
的な汚れに対して簡便に高い洗浄効果が得られる洗浄剤
を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a cleaning agent which can easily obtain a high cleaning effect on local stains.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、水溶性シート
状支持体と、該支持体に担持された洗浄剤組成物とを有
し、被洗浄物に対して、粘着面又は粘着点を有する粘着
性シート状洗浄剤に関する。また、本発明は、該本発明
のシート状洗浄剤を、被洗浄物に貼付して該被洗浄物の
洗浄を行う洗浄方法に関する。
According to the present invention, there is provided a water-soluble sheet-like support, and a cleaning composition supported on the support. The present invention relates to an adhesive sheet-like cleaning agent having the same. Further, the present invention relates to a cleaning method of applying the sheet-like cleaning agent of the present invention to an object to be cleaned and cleaning the object to be cleaned.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の粘着性シート状洗浄剤
は、水溶性シート状支持体と、該支持体に担持された洗
浄剤組成物とからなる。粘着性シート状洗浄剤の厚み
は、取り扱いの容易さ、洗浄効果の点で0.5〜10m
mが好ましく、1〜8mmがより好ましく、1.5〜5
mmが更に好ましい。本発明の粘着性シート状洗浄剤の
種々の態様を図1に示した。図1(a1)〜(a4)
は、水溶性シート状支持体1、該支持体1に担持された
洗浄剤組成物2及び剥離シート3を有するものであり、
図1(b1)〜(b3)は、洗浄剤組成物が含浸された
水溶性シート状支持体5及び剥離シート3を有するもの
である。図1(a4)では、水溶性シート状支持体1の
両側に洗浄剤組成物が担持されている。また、図1(a
3)、(b3)では、粘着剤層4が形成されている。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The adhesive sheet-like detergent of the present invention comprises a water-soluble sheet-like support and a detergent composition supported on the support. The thickness of the adhesive sheet-like detergent is 0.5 to 10 m in terms of ease of handling and cleaning effect.
m is preferable, 1 to 8 mm is more preferable, and 1.5 to 5
mm is more preferred. Various embodiments of the adhesive sheet-like cleaning agent of the present invention are shown in FIG. FIG. 1 (a1) to (a4)
Has a water-soluble sheet-like support 1, a cleaning composition 2 supported on the support 1, and a release sheet 3,
FIGS. 1 (b 1) to 1 (b 3) have a water-soluble sheet-like support 5 impregnated with a cleaning composition and a release sheet 3. In FIG. 1 (a4), the cleaning composition is supported on both sides of the water-soluble sheet-like support 1. FIG. 1 (a)
In (3) and (b3), the pressure-sensitive adhesive layer 4 is formed.

【0008】本発明の粘着性シート状洗浄剤を被洗浄物
の局所汚れ部位に貼付することで、従来のように放置し
たり、手でもみ洗いをすることなく、被洗浄物を洗濯槽
に投入し通常のように洗浄することで簡便に高い洗浄効
果が得られる。これは、洗浄工程で粘着性シート状洗浄
剤が局所汚れ部位で徐々に溶解するために局所的に洗浄
剤濃度を高く維持できるからである。
[0008] By sticking the adhesive sheet-like cleaning agent of the present invention to a locally soiled portion of the object to be cleaned, the object to be cleaned can be placed in a washing tub without leaving it as it is conventionally or washing it by hand. By throwing in and washing as usual, a high washing effect can be easily obtained. This is because the pressure-sensitive adhesive sheet-like detergent gradually dissolves at the locally soiled portion in the washing step, so that the concentration of the detergent locally can be maintained high.

【0009】本発明の粘着性シート状洗浄剤は、少なく
とも1面が、被洗浄物に対する粘着面又は粘着点を有す
るものであり、粘着性としては、本発明のシート状洗浄
剤(5cm×5cm)を25℃−65%RHで調湿し、
25℃−65%RHで調湿した木綿金巾#2003布
(10cm×10cm)に貼付し、貼付面を垂直にして
静かに放置したとき、5秒間以上接着していることが好
ましく、20秒以上がより好ましく、外力を加えない状
態で剥がれ落ちないことが望ましい。局所洗浄力の点で
5秒以上が好ましい。
The adhesive sheet-like detergent of the present invention has at least one surface having an adhesive surface or an adhesive point to an object to be washed, and the adhesiveness of the sheet-like detergent of the present invention (5 cm × 5 cm) ) At 25 ° C.-65% RH,
When attached to a cotton cloth # 2003 cloth (10 cm × 10 cm) conditioned at 25 ° C.-65% RH and left quietly with the attachment surface vertical, it is preferable to adhere for 5 seconds or more, and 20 seconds or more More preferably, it is desirable not to peel off without applying external force. 5 seconds or more are preferable in terms of local detergency.

【0010】粘着性は、水溶性シート状支持体に担持さ
れる洗浄剤組成物の性質により発現することが局所洗浄
力の点でより好ましいが、洗浄剤組成物とは別に粘着剤
層を設けることで発現させても良い。粘着剤層は水溶性
高分子を主成分とすることが好ましい。水溶性高分子と
しては、トラガントガム、澱粉、ゼラチン等の天然高分
子;メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、可溶性澱粉等の半合成高分
子;ポリビニルアルコール(以下、PVAと表記す
る)、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメタクリレー
ト、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコー
ル、ポリアクリル酸又はそれらの塩類又はエステル類、
架橋型ポリアクリル酸又はそれらのエステル類、カルボ
キシビニルポリマー又はその架橋物質等の合成高分子の
1種以上が挙げられる。粘着剤層の含水率は、粘着性の
点で1〜50重量%が好ましく、より好ましくは2〜4
5重量%である。粘着剤層には、必要に応じて、室温で
液状の可塑剤が添加されてもよく、このような可塑剤と
しては、例えば、ソルビット、マンニット等の多価アル
コール;グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール等
のグリコール類;ソルビタン脂肪族エステル又はその酸
化エチレン付加物などが好ましい。また、粘着剤層に
は、必要に応じて、ホウ砂、カオリン、ケイ酸アルミニ
ウム、二酸化チタンなどの充填剤が添加されてもよい。
[0010] The adhesiveness is more preferably manifested by the properties of the cleaning composition carried on the water-soluble sheet-like support from the viewpoint of local detergency, but an adhesive layer is provided separately from the cleaning composition. You may make it express by doing. The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a water-soluble polymer as a main component. Examples of the water-soluble polymer include natural polymers such as tragacanth gum, starch, and gelatin; semi-synthetic polymers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and soluble starch; and polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA). ), Polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methacrylate, polyethylene oxide, polyethylene glycol, polyacrylic acid or salts or esters thereof,
One or more synthetic polymers such as cross-linked polyacrylic acid or esters thereof, carboxyvinyl polymers or cross-linked substances thereof, and the like can be used. The water content of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably from 1 to 50% by weight, more preferably from 2 to 4% by weight, from the viewpoint of tackiness.
5% by weight. If necessary, a plasticizer that is liquid at room temperature may be added to the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of such a plasticizer include polyhydric alcohols such as sorbitol and mannitol; glycerin, diglycerin, and ethylene. Glycols such as glycol, polyethylene glycol and propylene glycol; sorbitan aliphatic esters or ethylene oxide adducts thereof are preferred. Further, a filler such as borax, kaolin, aluminum silicate, and titanium dioxide may be added to the pressure-sensitive adhesive layer as needed.

【0011】<水溶性シート状支持体>シート状支持体
の水溶性としては、洗浄終了時の被洗浄物の外観が優れ
る点で、内径105mmの円柱状の1Lビーカーに40
℃の蒸留水1Lを入れ、全長35mm、最大直径7.5
mmの撹拌子(科学共栄社製、型式SA−35等が好適
例)を用いて550rpmにて撹拌を行い、該シート状
支持体(3cm×3cm、4枚)を投入して、8分間撹
拌を続けた後、目開き125μmの篩いを通過させた時
の残留物が、投入したシート状支持体の5重量%以下で
あるものが好ましく、より好ましくは10℃の蒸留水を
用いて同様の操作をしたときの残留物が5重量%以下で
あり、更に好ましくは2重量%以下である。
<Water-soluble sheet-like support> The water-solubility of the sheet-like support is 40 points in a cylindrical 1-L beaker having an inner diameter of 105 mm because the appearance of the object to be washed at the end of washing is excellent.
1 L of distilled water at 35 ° C., total length 35 mm, maximum diameter 7.5
Stirring is performed at 550 rpm using a stirrer (mm, manufactured by Kagaku Kyoeisha, model SA-35 or the like), and the sheet-shaped support (3 cm × 3 cm, 4 sheets) is charged, and stirring is performed for 8 minutes. After continuing, the residue when passing through a sieve having an opening of 125 μm is preferably not more than 5% by weight of the charged sheet-like support, more preferably the same operation using distilled water at 10 ° C. Is less than 5% by weight, more preferably 2% by weight or less.

【0012】シート状支持体としては、水溶性フィル
ム、水溶性不織布、水溶性織布、又は水溶性不織布もし
くは水溶性織布に水溶性フィルムを積層したものが挙げ
られる。
Examples of the sheet-like support include a water-soluble film, a water-soluble nonwoven fabric, a water-soluble woven fabric, and a water-soluble nonwoven fabric or a water-soluble woven fabric laminated with a water-soluble film.

【0013】水溶性シート状支持体の材料としては、例
えば、PVA、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸又はその塩、ポリメタ
クリル酸又はその塩、ポリイタコン酸又はその塩、ポリ
エチレンオキシド、ポリビニルメチレンエーテル、キサ
ンタンガム、ガーガム、コラーゲン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキ
シプロピルセルロース等の水溶性高分子化合物が挙げら
れる。特に、冷水溶解性の点でPVAが好ましく、ケン
化度が96モル%未満の部分ケン化PVA、又は、耐劣
化性の点でケン化度が96モル%以上、好ましくは98
モル%以上である変性PVAがより好ましい。変性基と
しては、陰イオン基、陽イオン基、非イオン基等が挙げ
られ、陰イオン基、非イオン基が更に好ましい。生産性
の点で陰イオン変性が好ましく、陰イオン基を有するモ
ノマーとしては、アクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、不
飽和スルホン酸、又はこれらのエステル若しくは無水物
が挙げられるが、特にマレイン酸、イタコン酸、2−ア
クリルアミド−メチルプロパンスルホン酸が好ましい。
また、低温での柔軟性の点で、非イオン変性がより好ま
しく、エチレンオキサイド(以下、EOと表記する)変
性が更に好ましい。変性率は、全分子中のモノマー単位
の総量に対して0.1〜20モル%が好ましく、0.5
〜15モル%がより好ましく、1〜10モル%が更に好
ましい。水への溶解性の点で0.1モル%以上が好まし
く、水に投入した時にゲル状物を形成して溶解性を低下
させることを防止する点で20モル%以下が好ましい。
溶解性の点で変性PVAの重量平均分子量(以下、Mw
と表記する)は、ポリエチレングリコールを標準に用
い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測
定した場合、5000〜100万が好ましく、1万〜5
0万がより好ましい。水溶性シート状支持体材料は、加
工性、柔軟性、水への溶解時の親水性、材料保存時のブ
ロッキング防止、保存時のブロッキング防止等を向上さ
せるために、可塑剤を1〜50重量%含有することが好
ましく、2〜40重量%含有することがより好ましい。
可塑剤としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、
低分子量ポリエチレングリコール(分子量:600以
下)、トリメチロールプロパン等の多価アルコール系可
塑剤が好ましく、グリセリンがより好ましい。また本発
明の趣旨を損なわない範囲内で、着香剤、着色剤、離型
剤等を配合又は塗布することができる。また、加工性、
触った時の感触、溶解性、材料保存時のブロッキング防
止、洗濯用組成物の保存時のブロッキング防止等を向上
させるために、水溶性シート状支持体にエンボス加工等
によって格子状や亀甲状の凹凸を付けることが好まし
い。
Examples of the material of the water-soluble sheet-like support include PVA, polyvinylpyrrolidone, pullulan, polyacrylamide, polyacrylic acid or a salt thereof, polymethacrylic acid or a salt thereof, polyitaconic acid or a salt thereof, polyethylene oxide, polyvinyl Water-soluble polymer compounds such as methylene ether, xanthan gum, guar gum, collagen, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose are exemplified. In particular, PVA is preferable from the viewpoint of solubility in cold water, and a partially saponified PVA having a degree of saponification of less than 96 mol%, or a degree of saponification of 96 mol% or more, preferably 98%, from the viewpoint of deterioration resistance.
Modified PVA that is at least mol% is more preferred. Examples of the modifying group include an anionic group, a cationic group, and a nonionic group, and an anionic group and a nonionic group are more preferable. Anionic modification is preferred in terms of productivity, and examples of monomers having an anionic group include acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, unsaturated sulfonic acids, and esters thereof. Alternatively, an anhydride may be mentioned, but maleic acid, itaconic acid and 2-acrylamido-methylpropanesulfonic acid are particularly preferable.
Further, from the viewpoint of flexibility at low temperatures, nonionic modification is more preferable, and ethylene oxide (hereinafter, referred to as EO) modification is further preferable. The modification ratio is preferably from 0.1 to 20 mol%, preferably from 0.5 to 20 mol%, based on the total amount of monomer units in all molecules.
-15 mol% is more preferable, and 1-10 mol% is still more preferable. The content is preferably 0.1 mol% or more from the viewpoint of solubility in water, and is preferably 20 mol% or less from the viewpoint of preventing the formation of a gel-like substance and reducing the solubility when poured into water.
In terms of solubility, the weight average molecular weight of the modified PVA (hereinafter referred to as Mw)
) Is preferably 5000 to 1,000,000, and preferably 10,000 to 5,000,000 when measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard.
100,000 is more preferable. The water-soluble sheet-like support material contains a plasticizer in an amount of 1 to 50% by weight in order to improve processability, flexibility, hydrophilicity upon dissolution in water, blocking prevention upon storage of the material, blocking prevention upon storage, and the like. %, More preferably 2 to 40% by weight.
As the plasticizer, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin,
Polyhydric alcohol plasticizers such as low molecular weight polyethylene glycol (molecular weight: 600 or less) and trimethylolpropane are preferable, and glycerin is more preferable. Further, a flavoring agent, a coloring agent, a release agent, and the like can be blended or applied within a range that does not impair the purpose of the present invention. Also, workability,
In order to improve the feel when touched, the solubility, the prevention of blocking during storage of the material, the prevention of blocking during storage of the laundry composition, etc. It is preferable to provide irregularities.

【0014】水溶性シート状支持体に担持するとは、水
溶性シート状支持体の少なくとも1面に洗浄剤組成物を
含有する層を別に形成させること、及び/又は、水溶性
シート状支持体に洗浄剤組成物を含浸させること、を包
含する。生産性の点で水溶性シート状支持体の少なくと
も1面に洗浄剤組成物を含有する層を別に形成させる方
がより好ましい。
Supporting on a water-soluble sheet-like support means that a layer containing a detergent composition is separately formed on at least one surface of the water-soluble sheet-like support, and / or Impregnating the cleaning composition. From the viewpoint of productivity, it is more preferable to separately form a layer containing the detergent composition on at least one surface of the water-soluble sheet-like support.

【0015】水溶性シート状支持体の少なくとも1面に
洗浄剤組成物を含有する層を別に形成させる場合、水溶
性シート状支持体の厚みは、機械強度、水への速溶性の
点で10〜100μmが好ましく、15〜50μmがよ
り好ましい。この場合、水溶性シート状支持体は、水溶
性フィルム、又は水溶性不織布もしくは水溶性織布に水
溶性フィルムを積層したものが好ましく、生産性の点で
水溶性フィルムがより好ましい。
When a layer containing a detergent composition is separately formed on at least one surface of the water-soluble sheet-like support, the thickness of the water-soluble sheet-like support must be 10 in terms of mechanical strength and rapid solubility in water. To 100 μm is preferable, and 15 to 50 μm is more preferable. In this case, the water-soluble sheet-like support is preferably a water-soluble film, or a water-soluble nonwoven fabric or a water-soluble woven fabric laminated with a water-soluble film, and more preferably a water-soluble film in terms of productivity.

【0016】水溶性シート状支持体に洗浄剤組成物を含
浸させる場合、水溶性シート状支持体は、水溶性不織
布、水溶性織布、又は水溶性不織布もしくは水溶性織布
に水溶性フィルムを積層したものが好ましく、生産性の
点で水溶性不織布、水溶性織布がより好ましい。
When the cleaning composition is impregnated into a water-soluble sheet-like support, the water-soluble sheet-like support is made of a water-soluble nonwoven fabric, a water-soluble woven fabric, or a water-soluble nonwoven fabric or a water-soluble woven fabric, and a water-soluble film. Laminated ones are preferable, and water-soluble nonwoven fabrics and water-soluble woven fabrics are more preferable in terms of productivity.

【0017】粘着性シート状洗浄剤の保護及び取り扱い
性の向上等の利便性を向上させる目的で、粘着面に剥離
シートを積層することができる。剥離シートの材料とし
ては、粘着面に対して剥離性を有するものであれば、特
に限定されないが、ポリエチレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、PVA、サラン等からなるフィルムや、ポリエチ
レンコート上質紙、ポリオレフィンコートグラシン紙等
の紙やアルミニウム薄膜をこれらの樹脂にシリコンで表
面処理した材料などが挙げられる。これらの中では、ポ
リエチレンやサランなど樹脂からなるフィルムが好まし
い。剥離シートの厚さは1〜500μmが好ましく、使
いやすさ、経済性の点から5〜200μm、特に20〜
100μmが好ましい。
For the purpose of improving convenience such as protection of the adhesive sheet-like cleaning agent and improvement in handling properties, a release sheet can be laminated on the adhesive surface. The material of the release sheet is not particularly limited as long as it has a release property with respect to the adhesive surface, but a film made of polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, PVA, Saran, etc., or a polyethylene coat Examples include paper such as high-quality paper and polyolefin-coated glassine paper, and materials obtained by surface-treating an aluminum thin film of these resins with silicon. Among these, a film made of a resin such as polyethylene or Saran is preferable. The thickness of the release sheet is preferably from 1 to 500 μm, and from the viewpoint of ease of use and economy, from 5 to 200 μm, particularly from 20 to 200 μm.
100 μm is preferred.

【0018】<洗浄剤組成物>本発明の粘着性シート状
洗浄剤に用いる洗浄剤組成物は、担持前の進入応力が
0.01〜10kg/cm2であることが、取り扱いの
容易さの点で好ましい。より好ましくは0.02〜8k
g/cm2であり、更に好ましくは0.05〜6kg/
cm2である。この進入応力は、25℃に保った洗浄剤
組成物の表面に面積1cm2の円盤を当接し、該円盤が
洗浄剤組成物の内部に30cm/分の進入速度で2cm
進入したときの応力を測定することで得られる。
<Detergent Composition> The detergent composition used in the adhesive sheet-like detergent of the present invention has an intrusion stress of 0.01 to 10 kg / cm 2 before being loaded, and is easy to handle. It is preferred in that respect. More preferably 0.02-8k
g / cm 2 , more preferably 0.05 to 6 kg / cm 2.
cm 2 . The penetration stress is such that a disc having an area of 1 cm 2 is brought into contact with the surface of the detergent composition kept at 25 ° C., and the disc enters the interior of the detergent composition at 2 cm at a penetration speed of 30 cm / min.
It is obtained by measuring the stress when entering.

【0019】洗浄剤組成物は、界面活性剤を10〜60
重量%、好ましくは15〜55重量%、より好ましくは
20〜50重量%、更に好ましくは25〜48重量%、
特に好ましくは35〜45重量%含有する。洗浄性能の
点で10重量%以上であり、溶解性の点で60重量%以
下である。
The detergent composition contains a surfactant in an amount of 10 to 60.
% By weight, preferably 15 to 55% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, still more preferably 25 to 48% by weight,
Particularly preferably, the content is 35 to 45% by weight. It is not less than 10% by weight in terms of cleaning performance, and not more than 60% by weight in terms of solubility.

【0020】界面活性剤としては、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤等が挙げられる。
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant.

【0021】陰イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化
物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は
脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が1
0〜18(好ましくは12〜14)の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、炭素数が10〜20のα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩が好ましい。また、対イオンと
しては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ア、アルカノールアミン等が挙げられる。溶解速度調整
の観点から、カリウムイオンを併用することも好まし
い。全対イオン中カリウムイオンは5重量%以上が好ま
しく、20重量%以上がより好ましく、40重量%以上
が特に好ましい。
Examples of the anionic surfactant include a sulfate of a higher alcohol, a sulfate of an ethoxylated higher alcohol, an alkylbenzene sulfonate,
Examples thereof include a paraffin sulfonate, an α-olefin sulfonate, an α-sulfofatty acid salt or an ester salt thereof, and a fatty acid salt. In particular, when the carbon number of the alkyl chain is 1
A linear alkylbenzene sulfonate having 0 to 18 (preferably 12 to 14) and an alkyl ester salt of α-sulfofatty acid having 10 to 20 carbon atoms are preferable. Examples of the counter ion include an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia, and an alkanolamine. From the viewpoint of adjusting the dissolution rate, it is also preferable to use potassium ions in combination. The potassium ion in all the counter ions is preferably at least 5% by weight, more preferably at least 20% by weight, particularly preferably at least 40% by weight.

【0022】非イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールのEO付加物、若しくはEO/プロピレンオキシド
(以下「PO」という)付加物、脂肪酸アルカノールア
ミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。特に炭
素数が10〜16のアルコールのEO1〜10モル付加
物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直
鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好まし
い。
Examples of the nonionic surfactant include an EO adduct of a higher alcohol or an EO / propylene oxide (hereinafter referred to as “PO”) adduct, a fatty acid alkanolamide, an alkyl polyglycoside and the like. In particular, an adduct of an alcohol having 10 to 16 carbon atoms with 1 to 10 moles of EO is preferred in terms of removing sebum stains, hard water resistance, biodegradability, and compatibility with a linear alkylbenzene sulfonate.

【0023】陽イオン界面活性剤として、アルキルトリ
メチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤として、カ
ルボベタイン型、スルホベタイン型活性剤等が挙げられ
る。
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts and the like, and examples of the amphoteric surfactant include carbobetaine-type and sulfobetaine-type surfactants.

【0024】洗浄剤組成物は、スラリー物性、溶解性の
点で、非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤とを、
非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤=2/1〜1
5/1、更に2/1〜10/1、より更に2/1〜5/
1、特に2/1〜4/1の重量比で含有することが好ま
しい。
The detergent composition comprises a nonionic surfactant and an anionic surfactant in terms of slurry physical properties and solubility.
Nonionic surfactant / anionic surfactant = 2/1 to 1
5/1, further 2/1 to 10/1, even more 2/1 to 5 /
It is preferable that the content be contained in a weight ratio of 1, especially 2/1 to 4/1.

【0025】洗浄剤組成物のその他成分として、洗剤の
分野で公知のビルダー、アルカリ剤、水溶性ポリマー、
再汚染防止剤、柔軟化剤、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光
増白剤、泡コントロール剤、酵素、香料等を含有させる
ことができる。
Other components of the detergent composition include builders, alkaline agents, water-soluble polymers, and builder agents known in the field of detergents.
It may contain a re-staining agent, a softening agent, a bleach, a bleach activator, an optical brightener, a foam control agent, an enzyme, a fragrance and the like.

【0026】無機ビルダーとしては、結晶性アルミノ珪
酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸ナトリウム、
トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等が
挙げられ、環境への影響や洗浄性能の点で結晶性アルミ
ノ珪酸塩がより好ましい。洗浄性能の点で10〜50重
量%が好ましく、15〜40重量%がより好ましい。
Examples of the inorganic builder include crystalline aluminosilicate, amorphous aluminosilicate, crystalline sodium silicate,
Examples thereof include sodium tripolyphosphate and sodium pyrophosphate, and a crystalline aluminosilicate is more preferable from the viewpoint of environmental impact and cleaning performance. From the viewpoint of cleaning performance, 10 to 50% by weight is preferable, and 15 to 40% by weight is more preferable.

【0027】アルカリ剤としては、炭酸塩、珪酸塩、ア
ミン類(アルキルアミン、アルカノールアミン等)等が
挙げられ、炭酸塩、珪酸塩がより好ましい。洗浄性能の
点で5〜50重量%が好ましく、10〜40重量%がよ
り好ましい。
Examples of the alkaline agent include carbonates, silicates, amines (such as alkylamines and alkanolamines), and more preferably carbonates and silicates. From the viewpoint of cleaning performance, 5 to 50% by weight is preferable, and 10 to 40% by weight is more preferable.

【0028】水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポ
リマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖
類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ
・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、Mwが1
000〜10万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特
に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアク
リル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。洗浄性
能の点で0.5〜20重量%が好ましく、1〜10重量
%がより好ましい。
Examples of the water-soluble polymer include carboxylic acid polymers, carboxymethyl cellulose, soluble starch, and saccharides. Among them, Mw is 1 in terms of sequestering ability of metal ions, dispersing ability of solid dirt / particle dirt and prevention of re-contamination.
A carboxylic acid-based polymer of 000 to 100,000 is preferred. Particularly, a salt of an acrylic acid-maleic acid copolymer and a polyacrylate are preferred. Here, the salt includes a sodium salt, a potassium salt, and an ammonium salt. From the viewpoint of cleaning performance, it is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight.

【0029】洗浄剤組成物は、水難溶性無機物と、水溶
性ポリマー及び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶
性成分とを含有してなるビルダー粒子(以下、ビルダー
粒子という)を含有することが好ましい。該ビルダー粒
子の平均粒径は、溶解性の点から50〜1000μmが
好ましく、100〜800μmがより好ましく、150
〜600μmが更に好ましい。平均粒径は、JIS Z
8801の標準篩(目開き2000〜125μm)を用
いて5分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率
からメジアン径を算出する。
The detergent composition may contain builder particles (hereinafter referred to as builder particles) containing a poorly water-soluble inorganic substance and at least one water-soluble component selected from a water-soluble polymer and a water-soluble salt. preferable. The average particle diameter of the builder particles is preferably from 50 to 1000 μm, more preferably from 100 to 800 μm, from the viewpoint of solubility.
600600 μm is more preferred. The average particle size is JIS Z
After vibrating for 5 minutes using an 8801 standard sieve (opening: 2000 to 125 μm), the median diameter is calculated from the weight fraction according to the sieve size.

【0030】また、ビルダー粒子は、洗浄性能の点で、
1Lのビーカー(内径105mm、高さ150mmの円
筒形、例えば岩城硝子社1Lビーカー)内で、10℃の
水1Lに(a)成分を0.5gを投入し、攪拌子(長さ
35mm、直径8mm)にて、回転数800rpmで1
0分間撹拌後に、200メッシュの篩で篩い分けした際
の篩上の残留物の量が0.025g未満であることが好
ましく、残留物が0.025g未満となる時間が7分以
内であることがより好ましく、5分以内が更に好まし
い。
Further, the builder particles are used in terms of cleaning performance.
In a 1 L beaker (a cylindrical shape having an inner diameter of 105 mm and a height of 150 mm, for example, a 1 L beaker of Iwaki Glass Co., Ltd.), 0.5 g of the component (a) is added to 1 L of water at 10 ° C., and a stirrer (length 35 mm, diameter: 8 mm) and 1 at 800 rpm.
After stirring for 0 minute, the amount of the residue on the sieve when sieving with a 200 mesh sieve is preferably less than 0.025 g, and the time for the residue to be less than 0.025 g is within 7 minutes. Is more preferable, and the time within 5 minutes is still more preferable.

【0031】洗浄剤組成物は、ビルダー粒子を10〜5
0重量%、更に20〜48重量%、特に30〜45重量
%含有することが好ましい。
The detergent composition comprises builder particles of 10 to 5
The content is preferably 0% by weight, more preferably 20 to 48% by weight, particularly preferably 30 to 45% by weight.

【0032】また、ビルダー粒子100重量%中、水難
溶性無機物は、好ましくは20〜90重量%、より好ま
しくは30〜75重量%、特に好ましくは40〜70重
量%である。水溶性ポリマーは、好ましくは2〜30重
量%、より好ましくは3〜20重量%、特に好ましくは
5〜20重量%である。水溶性塩類は、好ましくは5〜
78重量%、より好ましくは10〜70重量%、特に好
ましくは20〜60重量%である。
The content of the poorly water-soluble inorganic substance in 100% by weight of the builder particles is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 75% by weight, and particularly preferably 40 to 70% by weight. The content of the water-soluble polymer is preferably 2 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight. The water-soluble salts are preferably 5-
It is 78% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight.

【0033】水難溶性無機物としては、一次粒子の平均
粒径が0.1〜20μmのものが好ましい。水難溶性無
機物としては、25℃の水100gに対する溶解度が
0.5g未満の無機物、例えば結晶性又は非晶質のアル
ミノケイ酸塩、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パー
ライト、ベントナイト等の粘土化合物等から選択される
ものが挙げられる。中でも金属イオン封鎖能及び界面活
性剤の吸油能の点で結晶性アルミノケイ酸塩が好まし
い。
As the poorly water-soluble inorganic substance, those having an average primary particle diameter of 0.1 to 20 μm are preferred. As the poorly water-soluble inorganic substance, an inorganic substance having a solubility in water of 100 g at 25 ° C. of less than 0.5 g, for example, a crystalline or amorphous aluminosilicate, a silicon dioxide, a hydrated silicate compound, a clay compound such as perlite, bentonite, or the like And those selected from: Of these, crystalline aluminosilicates are preferred in terms of sequestering ability and oil absorbing ability of a surfactant.

【0034】水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポ
リマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖
類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ
・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、Mwが数
千〜10万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特に、
アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル
酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
Examples of the water-soluble polymer include a carboxylic acid polymer, carboxymethyl cellulose, soluble starch, and saccharides. Among them, a carboxylic acid-based polymer having a Mw of several thousands to 100,000 is preferable in terms of sequestering ability of metal ions, dispersing ability of solid dirt / particle dirt, and ability of preventing re-contamination. In particular,
Preference is given to salts of acrylic acid-maleic acid copolymers and polyacrylates. Here, the salt includes a sodium salt, a potassium salt, and an ammonium salt.

【0035】水溶性塩類としては、25℃の水100g
に対する溶解度が0.5g以上、且つ分子量が千未満の
ものであって、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、
亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性
無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水
溶性有機酸塩から選択されるものが挙げられる。該水溶
性塩類を配合することは、該水溶性塩類と水との反応で
生じた水和熱、溶解熱により、粒子の溶解性を促進でき
る点でより好ましい。
As the water-soluble salts, 100 g of water at 25 ° C.
Having a solubility of at least 0.5 g and a molecular weight of less than 1,000, for example, carbonate, hydrogen carbonate, sulfate,
Alkali metal salts such as sulfites, hydrogen sulfates, hydrochlorides or phosphates, water-soluble inorganic salts such as ammonium salts or amine salts, and low molecular weight water-soluble organic acids such as citrates and fumarate And those selected from salts. The addition of the water-soluble salt is more preferable because the heat of hydration and the heat of dissolution generated by the reaction between the water-soluble salt and water can promote the solubility of the particles.

【0036】ビルダー粒子には、界面活性剤、還元剤
(亜硫酸塩等)、蛍光増白剤、抑泡剤(脂肪酸塩等)等
を含有させることができる。界面活性剤としては特に陰
イオン界面活性剤が好ましい。
The builder particles can contain a surfactant, a reducing agent (such as a sulfite), a fluorescent brightener, a foam inhibitor (such as a fatty acid salt), and the like. As the surfactant, an anionic surfactant is particularly preferred.

【0037】ビルダー粒子の構造は、水溶性ポリマー及
び/又は水溶性塩類がビルダー粒子の内部よりも表面近
傍に多く偏在した構造がより好ましい。このような偏在
性を示すビルダー粒子は、水中で表面近傍の水溶性成分
が速やかに溶解して、それにより表面からの崩壊を促進
するという溶解挙動を示す。そのために、かかるビルダ
ー粒子により高速溶解性が実現され、洗浄性能の優れた
洗浄剤組成物を得ることができる。ビルダー粒子の構造
の偏在性の確認は、例えば、フーリエ変換赤外分光法
(FT−IR)や光音響分光法(PAS)を併用する方
法(FT−IR/PAS)を用いて行うことができる。
これは、APPLIED SPECTROSCOPY vol.47、1311-1316(19
93)に記載のとおり、粒子の表面から深さ方向における
物質の分布状態を解析する方法であり、それにより偏在
性を確認することができる。
The structure of the builder particles is more preferably a structure in which the water-soluble polymer and / or water-soluble salts are localized more in the vicinity of the surface than in the inside of the builder particles. The builder particles exhibiting such uneven distribution exhibit a dissolving behavior in which the water-soluble component near the surface is rapidly dissolved in water, thereby promoting disintegration from the surface. Therefore, high-speed solubility is realized by the builder particles, and a cleaning composition having excellent cleaning performance can be obtained. Confirmation of the uneven distribution of the structure of the builder particles can be performed, for example, by using a method (FT-IR / PAS) using Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) or photoacoustic spectroscopy (PAS) in combination. .
This is APPLIED SPECTROSCOPY vol.47, 1311-1316 (19
As described in 93), this is a method of analyzing the distribution state of a substance in the depth direction from the particle surface, whereby uneven distribution can be confirmed.

【0038】かかるビルダー粒子は、例えば次のように
して調製することができる。まず、ビルダー粒子を構成
する成分を含有するスラリー(水分量は好ましくは30
〜80重量%、より好ましくは40〜70重量%、更に
好ましくは45〜65重量%)を調製する。次いで、ス
ラリーを噴霧乾燥に付してビルダー粒子を得る。噴霧乾
燥により、ビルダー粒子を構成する成分のうちの水溶性
成分が水分の蒸発に伴ってビルダー粒子表面に移動す
る。そのために、ビルダー粒子は偏在性を示すことにな
る。特にスラリー中に陰イオン界面活性剤が含有されて
いることが好ましく、ビルダー粒子中に0.1〜3重量
%となる量がより好ましい。
Such builder particles can be prepared, for example, as follows. First, a slurry containing components constituting builder particles (water content is preferably 30
-80% by weight, more preferably 40-70% by weight, even more preferably 45-65% by weight). Next, the slurry is subjected to spray drying to obtain builder particles. By the spray drying, the water-soluble component of the components constituting the builder particles moves to the surface of the builder particles as the water evaporates. Therefore, the builder particles exhibit uneven distribution. In particular, the slurry preferably contains an anionic surfactant, more preferably 0.1 to 3% by weight in the builder particles.

【0039】ビルダー粒子は、保存安定性の点で、担持
能20ml/100g以上が好ましく、40〜100m
l/100g以上がより好ましい。ここで、担持能は、
内部に撹拌翼を備えた内径約5cm×約15cmの円筒
型混合槽に試料100gを入れ、350rpmで撹拌し
ながら25℃で亜麻仁油を約10ml/分の速度で投入
し、撹拌動力が最も高くなった時の亜麻仁油の投入量と
する。
The builder particles preferably have a carrying capacity of 20 ml / 100 g or more in view of storage stability.
1/100 g or more is more preferable. Here, the carrying capacity is
100 g of a sample is placed in a cylindrical mixing tank having an inner diameter of about 5 cm × about 15 cm having a stirring blade therein, and linseed oil is charged at 25 ° C. at a rate of about 10 ml / min at 25 ° C. while stirring at 350 rpm. The amount of linseed oil input when it becomes

【0040】ビルダー粒子中の水分量は、生産性の点
で、10重量%以下が好ましく、0.1〜7重量%がよ
り好ましく、0.1〜5重量%が更に好ましく、0.5
〜5重量%が特に好ましい。水分量は、JIS K 33
62:1998 加熱減量法に規定された方法で測定す
る。
The water content in the builder particles is preferably 10% by weight or less, more preferably 0.1 to 7% by weight, still more preferably 0.1 to 5% by weight, and more preferably 0.5 to 5% by weight from the viewpoint of productivity.
-5% by weight is particularly preferred. The water content is JIS K33
62: 1998 Measured by the method specified in the heating weight loss method.

【0041】また、洗浄剤組成物は、水和反応によって
発熱する発熱物質を含有することが洗浄性能の点で好ま
しい。更に発熱物質が水温25℃の水に対して同重量の
発熱物質を混合したとき水温を2℃以上、更に5℃以
上、上昇させる物質であることが洗浄性能の点で好まし
い。例えば種々の無機塩、活性化ゼオライト、アルコー
ル類(エタノール、プロピレンアルコール、グリセリ
ン、ポリエチレングリコール等)等が挙げられる。中で
も無機塩及び活性化ゼオライトが好ましい。なお無機
塩、活性化ゼオライトは無水塩、含水塩のいずれでもよ
い。具体的には無機塩としては、例えば硫酸マグネシウ
ム(MgSO4、MgSO4・H2O、MgSO4・4H2
O)、硫酸アルミニウム(Al2(SO4)3)、硫酸カル
シウム(CaSO 4、CaSO4・1/2H2O、CaS
4・2H2O)等の硫酸塩、塩化カルシウム(CaCl
2、CaCl2・H2O、CaCl2・2H2O)、塩化マ
グネシウム(MgCl2、MgCl2・2H2O、MgC
2・4H2O)、塩化アルミニウム(AlCl3、Al
Cl3・6H2O)等の塩化物、その他乾燥ミョウバン、
酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン
酸水素ナトリウム等がある。また活性化ゼオライトとし
ては特に制限はないが、入手の容易性、経済性等からN
2O・Al23・2SiO2・ZH2O(Zは任意の数
を示す。)で表されるゼオライトA−3、A−4、A−
5が好ましい。またイオン交換、中性化処理等の特殊処
理したゼオライトでもよい。なおこれらの発熱物質の発
熱量は、その物質固有であり、一般に同一無機物では結
晶水の少ないものほど発熱量は大きい。本発明では、上
記発熱物質を1種以上用いる。これら発熱物質の含有量
は、例えば1〜50重量%、特に5〜40重量%が好ま
しい。
Further, the detergent composition is prepared by a hydration reaction.
It is preferable to contain a heating substance that generates heat in terms of cleaning performance.
New Further, the exothermic substance has the same weight in water at a water temperature of 25 ° C.
When mixing exothermic substances, raise the water temperature to 2 ° C or higher, and 5 ° C or lower.
In addition, substances that raise
No. For example, various inorganic salts, activated zeolites, alcohol
(Ethanol, propylene alcohol, glycerin
, Polyethylene glycol and the like). Inside
Also preferred are inorganic salts and activated zeolites. Inorganic
Salts and activated zeolites may be anhydrous or hydrated.
No. Specifically, as the inorganic salt, for example, magnesium sulfate
(MgSO4Four, MgSOFour・ HTwoO, MgSOFour・ 4HTwo
O), aluminum sulfate (AlTwo(SOFour)Three), Calcium sulfate
Cium (CaSO Four, CaSOFour・ 1 / 2HTwoO, CaS
OFour・ 2HTwoO) and the like, calcium chloride (CaCl
Two, CaClTwo・ HTwoO, CaClTwo・ 2HTwoO), chloride
Gnesium (MgClTwo, MgClTwo・ 2HTwoO, MgC
lTwo・ 4HTwoO), aluminum chloride (AlClThree, Al
ClThree・ 6HTwoO) and other chlorides, other dried alum,
Calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorus
And sodium hydrogen oxyoxide. Activated zeolite
Although there is no particular limitation, N
aTwoO ・ AlTwoOThree・ 2SiOTwo・ ZHTwoO (Z is an arbitrary number
Is shown. ), Zeolite A-3, A-4, A-
5 is preferred. Special treatments such as ion exchange and neutralization
Zeolites may be used. In addition, the emission of these heating substances
The amount of heat is specific to the substance, and generally the same inorganic
The smaller the amount of crystallization water, the greater the calorific value. In the present invention,
One or more kinds of the exothermic substances are used. Content of these pyrogens
Is preferably 1 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 40% by weight.
New

【0042】[0042]

【実施例】<水溶性シート状支持体> (水溶性シート状支持体1)マレイン酸変性(変性率2
モル%)PVA(ケン化度99モル%、Mw約8万)1
00重量部、水550重量部、グリセリン10重量部、
エマルゲン120(非イオン界面活性剤、花王(株)
製)0.2重量部、調合香料0.5重量部、二酸化チタ
ン(平均粒径0.3μm)2重量部を分散させ、脱泡し
た後、120℃ドラム上にキャスティングしつつ、14
0℃熱風で乾燥(乾燥滞留時間2分間)し、水分含量7
重量%で、膜厚30μmの長尺のフィルムを得た。
EXAMPLES <Water-soluble sheet-like support> (Water-soluble sheet-like support 1) Modified with maleic acid (modification ratio 2)
Mol%) PVA (99 mol% saponification degree, Mw about 80,000) 1
00 parts by weight, 550 parts by weight of water, 10 parts by weight of glycerin,
Emulgen 120 (nonionic surfactant, Kao Corporation)
0.2 parts by weight), 0.5 parts by weight of a blended flavor, and 2 parts by weight of titanium dioxide (average particle size: 0.3 μm) were dispersed and defoamed.
Dry with hot air at 0 ° C (drying residence time: 2 minutes), water content 7
By weight%, a long film having a thickness of 30 μm was obtained.

【0043】次に、40メッシュ絹目エンボス加工(ロ
ーラー120℃、線圧30kg/cm)を施した。
Next, a 40 mesh silk embossing (roller 120 ° C., linear pressure 30 kg / cm) was performed.

【0044】(水溶性シート状支持体2)酢酸ビニルと
ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数7)モノアリ
ルエーテルを重合した後、ケン化反応を行い、ポリオキ
シエチレン(EO平均付加モル数7)モノアリルエーテ
ル/酢酸ビニル共重合体を得た。共重合体は、未ケン化
酢酸ビニルは0.5モル%、ポリオキシエチレン(EO
平均付加モル数7)モノアリルエーテルは4モル%、M
w約2万であった。
(Water-soluble sheet-like support 2) After vinyl acetate and polyoxyethylene (average number of moles of EO added: 7) monoallyl ether were polymerized, a saponification reaction was carried out to obtain polyoxyethylene (average number of moles of EO added: 7). ) A monoallyl ether / vinyl acetate copolymer was obtained. As the copolymer, 0.5 mol% of unsaponified vinyl acetate and polyoxyethylene (EO) were used.
Average number of moles added 7) Monoallyl ether is 4 mol%, M
w was about 20,000.

【0045】該共重合体100重量部、二酸化チタン
(平均粒径0.3μm)2重量部、水550重量部、グ
リセリン10重量部、エマルゲン120(非イオン界面
活性剤、花王(株)製)0.2重量部、調合香料0.5
重量部を分散させ、脱泡した後、120℃ドラム上にキ
ャスティングしつつ、140℃熱風で乾燥(乾燥滞留時
間2分間)し、水分含量6重量%で、膜厚30μmの長
尺のフィルムを得た。
100 parts by weight of the copolymer, 2 parts by weight of titanium dioxide (average particle size: 0.3 μm), 550 parts by weight of water, 10 parts by weight of glycerin, Emulgen 120 (nonionic surfactant, manufactured by Kao Corporation) 0.2 parts by weight, blended flavor 0.5
Parts by weight, and after defoaming, while being cast on a drum at 120 ° C., dried with hot air at 140 ° C. (drying residence time: 2 minutes) to form a long film having a water content of 6% by weight and a film thickness of 30 μm. Obtained.

【0046】次に、40メッシュ絹目エンボス加工(ロ
ーラー120℃、線圧30kg/cm)を施した。
Next, a 40 mesh silk embossing (roller 120 ° C., linear pressure 30 kg / cm) was performed.

【0047】(水溶性シート状支持体3)マレイン酸変
性(変性率2モル%)PVA(ケン化度99モル%、M
w約8万)100重量部、水550重量部、グリセリン
10重量部、エマルゲン120(非イオン界面活性剤、
花王(株)製)0.2重量部、調合香料0.5重量部を
分散させ、脱泡した後、120℃ドラム上にキャスティ
ングしつつ、140℃熱風で乾燥(乾燥滞留時間2分
間)し、水分含量7重量%で、膜厚30μmの長尺のフ
ィルムを得た。
(Water-soluble sheet-like support 3) Maleic acid-modified (modification ratio 2 mol%) PVA (degree of saponification 99 mol%, M
w about 80,000) 100 parts by weight, water 550 parts by weight, glycerin 10 parts by weight, Emulgen 120 (a nonionic surfactant,
After dispersing and defoaming 0.2 parts by weight of Kao Corporation and 0.5 parts by weight of the compounded flavor, it was dried with hot air at 140 ° C (drying time: 2 minutes) while casting on a 120 ° C drum. A long film having a water content of 7% by weight and a thickness of 30 μm was obtained.

【0048】次に、ケン化度88モル%、重合度170
0のPVA繊維を捲縮、カットして2デニール×51m
mのステーブルとしたものを開繊して坪量20g/m2
のウェブとした。
Next, a degree of saponification of 88 mol% and a degree of polymerization of 170
0 PVA fiber is crimped and cut to 2 denier x 51 m
m is opened and the basis weight is 20 g / m 2.
And the web.

【0049】膜厚30μmの長尺のフィルムに得られた
ウェブを重ね合わせ、圧着面積比率が25%の一辺が2
mmの変形四角柄のエンボスローラーを120℃に設定
して、線圧30kg/cmで熱圧着して複合化した。坪
量は46g/m2であった。
The obtained web was superimposed on a long film having a thickness of 30 μm, and the compression area ratio was 25%.
An embossing roller having a deformed square pattern of mm was set at 120 ° C., and thermocompression-bonded at a linear pressure of 30 kg / cm to form a composite. The grammage was 46 g / m 2 .

【0050】(水溶性シート状支持体4)マレイン酸変
性(変性率2モル%)PVA(ケン化度99モル%、M
w8万)を用い定法により、繊維の太さ15μm、厚さ
280μm、坪量50g/m2の不織布を得た。
(Water-soluble sheet-like support 4) Maleic acid-modified (modification ratio: 2 mol%) PVA (degree of saponification: 99 mol%, M
w80,000) to obtain a nonwoven fabric having a fiber thickness of 15 μm, a thickness of 280 μm, and a basis weight of 50 g / m 2 by a conventional method.

【0051】<洗浄剤組成物>表1に示す成分を、万能
混合攪拌機(ダルトン社形式5DM−03−r)に仕込
み、25℃に調温後、均一なペースト状洗浄剤組成物に
なるまで攪拌した。該洗浄剤組成物について、以下の方
法で進入応力を測定した。その結果を表1に示す。
<Detergent Composition> The components shown in Table 1 were charged into a universal mixing stirrer (Dalton Co., Ltd., model 5DM-03-r), and the temperature was adjusted to 25 ° C. until a uniform paste-like detergent composition was obtained. Stirred. The penetration stress of the cleaning composition was measured by the following method. Table 1 shows the results.

【0052】[進入応力]測定機器として、レオメータ
ー(FUDOH RT−2010J−CW)を用い、2
5℃に保ったペースト状洗浄剤組成物の表面にアダプタ
ー(底面積1cm 2の円)を押し付け、アダプターが該
洗浄剤組成物の内部に30cm/分の進入速度で2cm
進入したときの応力を測定した。
[Ingression stress] As a measuring device, a rheometer was used.
-(FUDOH RT-2010J-CW)
Adapter on the surface of paste-like detergent composition kept at 5 ° C
ー (Bottom area 1cm TwoCircle), and the adapter
2 cm at an entry speed of 30 cm / min into the interior of the cleaning composition
The stress when entering was measured.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】・ビルダー粒子:各種原料により60℃、
水分50重量%のスラリーを調整し、噴霧乾燥して得
た、4A型ゼオライト(平均粒径3μm)60重量%、
炭酸ナトリウム25重量%、硫酸ナトリウム5重量%、
ポリアクリル酸ナトリウム(Mw1万)8重量%、水2
重量%の平均粒径300μmのビルダー粒子 ・非イオン界面活性剤1:炭素数10〜14の直鎖第1
級アルコールにEOを平均8モル付加させたもの ・非イオン界面活性剤2:炭素数10〜14の直鎖第1
級アルコールにEOを平均12モル付加させたもの ・非イオン界面活性剤3:炭素数10〜14の直鎖第1
級アルコールにEOを平均5モル、POを平均2モル、
EOを平均3モルの順にブロック付加させたもの ・非イオン界面活性剤4:炭素数10〜14の直鎖第1
級アルコールにEOを平均8モル、POを平均2モルラ
ンダム付加させたもの ・LAS−Na:炭素数10〜14の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム ・LAS−K:炭素数10〜14の直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸カリウム ・LAS:炭素数10〜14の直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸 ・AS−Na:炭素数10〜13の直鎖アルキル硫酸エ
ステルナトリウム ・PEG:ポリエチレングリコール、Mw8000 ・酵素:セルラーゼK(特開昭63−264699号公
報記載)、リポラーゼ100T(ノボ社製)を3:1の
重量比で混合したもの。
Builder particles: 60 ° C. depending on various raw materials
A slurry having a water content of 50% by weight was prepared and spray-dried to obtain a 4A-type zeolite (average particle size: 3 μm) 60% by weight,
25% by weight of sodium carbonate, 5% by weight of sodium sulfate,
8% by weight of sodium polyacrylate (Mw 10,000), water 2
% By weight of builder particles having an average particle diameter of 300 μm Nonionic surfactant 1: linear first having 10 to 14 carbon atoms
Non-ionic surfactant 2: straight-chain primary having 10 to 14 carbon atoms.
Non-ionic surfactant 3: straight-chain primary having 10 to 14 carbon atoms.
5 mol of EO on average, 2 mol of PO on average,
Non-ionic surfactant 4: straight-chain first having 10 to 14 carbon atoms.
LAS-Na: sodium linear alkyl benzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms LAS-Na: linear alkyl benzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms LAS-Na: linear alkyl benzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms Potassium sulfonate LAS: linear alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 14 carbon atoms AS-Na: linear alkyl sulfate sodium salt having 10 to 13 carbon atoms PEG: polyethylene glycol, Mw 8000 Enzyme: cellulase K No. 63-264699) and lipolase 100T (manufactured by Novo) in a weight ratio of 3: 1.

【0055】実施例1〜7 上記の水溶性シート状支持体と表1の洗浄剤組成物とを
表2に示す組み合わせで用い、水溶性シート状支持体に
洗浄剤組成物を約2mmの層で担持させ、粘着面である
洗浄剤組成物の面を剥離シート(表面をシリコン処理し
たポリエチレンフィルム)で覆い、シート状洗浄剤を得
た。得られたシート状洗浄剤について以下の方法で洗浄
力を評価した。その結果を表2に示す。なお、水溶性シ
ート状支持体1〜4は、何れも、前記方法で測定した残
留物が5重量%以下であり、10℃の蒸留水を用いて同
様の操作をしたときの残留物が5重量%以下の水溶性を
示した。また、何れのシート状洗浄剤も前記方法で測定
した接着時間が5秒以上で外力を加えない状態で剥がれ
落ちなかった。
Examples 1 to 7 The above water-soluble sheet-like support and the cleaning composition shown in Table 1 were used in combination shown in Table 2, and the water-soluble sheet-like support was coated with a cleaning composition having a thickness of about 2 mm. And the surface of the cleaning composition, which is the adhesive surface, was covered with a release sheet (polyethylene film whose surface was treated with silicon) to obtain a sheet-like cleaning agent. The detergency of the obtained sheet-like detergent was evaluated by the following method. Table 2 shows the results. The water-soluble sheet supports 1 to 4 each had a residue of 5% by weight or less as measured by the above method, and had a residue of 5% when the same operation was performed using distilled water at 10 ° C. It showed a water solubility of less than 10% by weight. In addition, none of the sheet-like cleaning agents peeled off without applying an external force when the adhesion time measured by the above method was 5 seconds or more.

【0056】[洗浄力評価] 襟汚れ試験片:3日間着用した綿/ポリエステル混紡ワ
イシャツの襟部分を裁断し収集、汚れの程度で襟片を5
つのグループに分け、汚れがひどい方から2番目のグル
ープの襟片を用い、洗浄評価に供した。
[Evaluation of Detergency] Collar dirt test piece: A collar part of a cotton / polyester blended shirt worn for 3 days was cut and collected.
The collar pieces of the second group from the heaviest stain were used for cleaning evaluation.

【0057】洗浄条件:自動2槽式洗濯機(東芝銀河
3.6)の洗濯槽に40Lの水道水を入れ、これに1.
4kgの綿製の未着用肌着及び0.6kgの綿/ポリエ
ステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。更にJIS
K3362−1990記載の洗浄力判定用指標洗剤を所
定の濃度になるように投入する。30×30cmの綿布
に洗浄評価用襟片を5枚縫い付けたものを1枚用意し、
実施例のシート状洗浄剤を汚れ部位に貼付する。こうし
て得た襟片5枚を洗濯槽に入れ、10分間普通洗浄す
る。その後1分間脱水し、8分間15L/minの水量
で流水すすぎする。その後5分間脱水し、室内で自然乾
燥させる。
Washing condition: 40 L of tap water was put into a washing tub of an automatic two-tank washing machine (Toshiba Ginga 3.6).
Put 4 kg of cotton underwear and 0.6 kg of cotton / polyester blended shirt. Further JIS
The indicator detergent for determining detergency described in K3362-1990 is introduced so as to have a predetermined concentration. Prepare one piece of 5 pieces of the collar for cleaning evaluation sewn on a 30 × 30 cm cotton cloth,
The sheet-like cleaning agent of the example is attached to a soiled portion. Five pieces of the collar pieces thus obtained are put into a washing tub and are usually washed for 10 minutes. After that, dehydrate for 1 minute and rinse with running water at a flow rate of 15 L / min for 8 minutes. After that, it is dehydrated for 5 minutes and air-dried indoors.

【0058】洗浄力判定基準:シート状洗浄剤を汚れ部
位に貼付せずに、同重量分を予め溶解する以外は同様に
洗浄し乾燥させたものをそれぞれのブランクとして、一
対比較により洗浄力を下記の基準で判定した。 ○;汚れ落ちがブランクより明らかに優れているレベル △;汚れ落ちがブランクよりやや良いレベル ×;汚れ落ちがブランクと同程度のレベル
Detergency criteria: A sheet was cleaned and dried in the same manner except that the same weight was previously dissolved without sticking the sheet-shaped detergent to the soiled area. Judgment was made based on the following criteria. ;: Stain removal is clearly superior to blank △: Stain removal is slightly better than blank ×: Stain removal is comparable to blank

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施態様の一例を示す概略図FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:水溶性シート状支持体 2:洗浄剤組成物 3:剥離シート 4:粘着剤層 5:洗浄剤組成物が含浸された水溶性シート状支持体 1: water-soluble sheet support 2: cleaning composition 3: release sheet 4: adhesive layer 5: water-soluble sheet support impregnated with the cleaning composition

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H003 AB19 AB27 AB44 AC08 AC23 BA19 BA28 DA01 EA12 EA16 EA21 EA28 EB28 EB30 EB36 EC01 EC03 ED02 FA21 4J004 AA04 AA06 AA08 AA10 AA11 AB01 CA02 CA03 CA06 CB01 CC02 CD03 CD05 CD06 CD10 FA10  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F-term (reference) 4H003 AB19 AB27 AB44 AC08 AC23 BA19 BA28 DA01 EA12 EA16 EA21 EA28 EB28 EB30 EB36 EC01 EC03 ED02 FA21 4J004 AA04 AA06 AA08 AA10 AA11 AB01 CA02 CA03 CA06 CB01 CC02 CD03 CD05

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水溶性シート状支持体と、該支持体に担
持された洗浄剤組成物とを有し、被洗浄物に対して、粘
着面又は粘着点を有する粘着性シート状洗浄剤。
1. An adhesive sheet-like detergent comprising a water-soluble sheet-like support and a detergent composition supported on the support, and having an adhesive surface or an adhesive point on an object to be washed.
【請求項2】 シート状支持体の少なくとも1面に洗浄
剤組成物を含有する層が形成されている請求項1記載の
シート状洗浄剤。
2. The sheet-like detergent according to claim 1, wherein a layer containing a detergent composition is formed on at least one surface of the sheet-like support.
【請求項3】 シート状支持体に洗浄剤組成物が含浸さ
れている請求項1記載のシート状洗浄剤。
3. The sheet-like cleaning agent according to claim 1, wherein the sheet-like support is impregnated with a cleaning composition.
【請求項4】 担持前の洗浄剤組成物の進入応力(測定
方法は以下に示す)が0.01〜10kg/cm2であ
る請求項1〜3何れか1項記載のシート状洗浄剤。 <進入応力の測定方法>25℃に保った洗浄剤組成物の
表面に面積1cm2の円盤を当接し、該円盤が洗浄剤組
成物の内部に30cm/分の進入速度で2cm進入した
ときの応力を測定する。
4. The sheet-like detergent according to any one of claims 1 to 3, wherein the penetration stress (measurement method is described below) of the detergent composition before being carried is 0.01 to 10 kg / cm 2 . <Measurement Method of Penetration Stress> A disk having an area of 1 cm 2 was brought into contact with the surface of the cleaning composition kept at 25 ° C., and the disk penetrated 2 cm into the cleaning composition at a penetration speed of 30 cm / min. Measure the stress.
【請求項5】 少なくとも1面に剥離シートを備えた請
求項1〜4何れか1項記載のシート状洗浄剤。
5. The sheet-like cleaning agent according to claim 1, further comprising a release sheet on at least one surface.
【請求項6】 請求項1〜5何れか1項記載のシート状
洗浄剤を、被洗浄物に貼付して該被洗浄物の洗浄を行う
洗浄方法。
6. A cleaning method of applying the sheet-like cleaning agent according to claim 1 to an object to be cleaned and cleaning the object to be cleaned.
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