JP2004002261A - Conditioning agent - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維や毛髪に対し良好な柔軟性及びすべり性を付与することができるコンディショニング剤に関する。特に、毛髪に対し、塗布からすすぎ時の油性感、柔軟性及びすべり性が良好であり、乾燥後の柔軟性及びすべり性が良好なコンディショニング剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
繊維や毛髪のコンディショニング剤として、従来、種々の陽イオン界面活性剤が使用されている。その際に求められる性能は、例えば繊維柔軟剤では、仕上がり時の風合いや柔らかさが要求されている。また毛髪化粧料では、湿潤時から乾燥後まで毛髪に対する油性感、柔軟性、すべり性が要求されている。
【0003】
このような要求から、従来は、コンディショニング剤として、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等の第4級アンモニウム塩が用いられているが、これらの要求を満足するコンディショニング剤は得られていない。
【0004】
ドイツ特許DE3517098号明細書にはエーテル型第1級アミンが繊維処理剤として記載されており、繊維処理におけるハンドリング性が向上すると言われている。しかしながら、かかる化合物をコンディショニング剤として使用するという記載はされておらず、また、第1級アミンでは、充分なコンディショニング効果が得られない。
【0005】
WO90/03423号明細書にはポリオキシエチレン鎖を有するエーテル型第3級アミンが低温洗浄剤として記載されており、口紅や石油の汚れを除去する効果が良好であると言われている。しかしながら、かかる化合物をコンディショニング剤として使用するという記載はない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、毛髪に対し湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びすべり性を付与することができ、一方、繊維に対し乾燥後良好な柔軟性及び感触を付与することができるコンディショニング剤を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のエーテル型第3級アミンを使用すれば、繊維や毛髪に対し湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びすべり性を付与することができ、特に乾燥後のすべり性に優れるコンディショニング剤が得られることを見出した。
すなわち本発明は、一般式(1)
【0008】
【化2】
【0009】
〔式中、R1は、炭素数6〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、R2及びR3は、同一又は異なる炭素数1〜6のアルキル基、又は−(AO)nH(Aは炭素数2〜4のアルキレン基、nは1〜6の数を示し、n個のAは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。)を示す〕
で表される第3級アミン又はその塩を含有するコンディショニング剤組成物を提供するものである。
【0010】
【発明の実施の形態】
上記一般式(1)において、R1、R2及びR3は以下に示すものが、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びすべり性を付与することができ、特に乾燥後のすべり性に優れる観点から好ましい。
R1としては、好ましくは炭素数12〜24、さらに好ましくは炭素数14〜22の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、特にアルキル基が好ましい。
R2及びR3としては、同一又は異なる炭素数1〜6のアルキル基又は−(CH2CH2O)nH基(nは1〜3、特に1が好ましい)が好ましく、R2及びR3の一方が−(CH2CH2O)nH基である場合は他方は炭素数1〜6のアルキル基であるのが好ましい。更に、R2及びR3としては、同一又は異なる炭素数1〜6のアルキル基がより好ましく、特にメチル基又はエチル基が好ましい。
【0011】
一般式(1)で表される第3級アミン(以下、第3級アミンと云う)の合成法は種々知られており、例えば以下の反応式に従って製造することができる。
【0012】
【化3】
【0013】
〔式中、R1、R2及びR3は、前記と同じ意味を示す。〕
すなわち、まずアルカリ金属水酸化物の存在下、アルコール(2)にアクリロニトリルを反応させてアルコキシプロピオニトリル(3)とした後、水素化触媒を用いて水素化することによりアルコキシプロピルアミン(4)を得る。次いで、このアルコキシプロピルアミン(4)に対し、触媒の存在下、3級化剤(ホルムアルデヒド若しくは総炭素数2〜6のアルキルアルデヒドと水素の組合せ、又は炭素数2〜4のアルキレンオキサイド)を反応させて第3級アミンを得ることができる。
【0014】
本発明のコンディショニング剤組成物として、アミン臭の低減や、柔軟性やすべり性といったコンディショニング効果を高める観点から、前記コンディショニング剤に更に無機酸及び有機酸から選ばれる一種以上を含有したものが挙げられる。
【0015】
無機酸としては塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸;マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸;グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸;ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸;グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、などが挙げられる。これらの中で、無機酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、無機酸としては、塩酸が特に好ましい。ジカルボン酸としては、マレイン酸、コハク酸が特に好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸が特に好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸が特に好ましい。
【0016】
上記無機酸及び/又は有機酸の配合量は、第3級アミン又はその塩に対し、0.1〜10倍モル、更に0.3〜3倍モル含有することが、アミン臭の低減や柔軟性や、すべり性のようなコンディショニング効果を高める観点から、望ましい。
【0017】
第3級アミンは、コンディショニング剤組成物中で無機酸および/又は有機酸から選ばれる一種以上の酸を含有する場合、これらの酸と塩を形成していてもよく、または塩を形成しない状態で存在してもよい。
第3級アミンの塩としては、上記の無機酸又は有機酸との塩が挙げられ、塩酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、グルタミン酸塩が好ましい。
【0018】
本発明のコンディショニング剤組成物のpHは特に限定されないが、水で20倍希釈時、25℃にて2〜8が好ましい。特に毛髪用リンス、コンディショナー等に使用する場合はpH(25℃)3〜6が好ましく、毛髪用シャンプーに使用する場合はpH(25℃)5〜8が好ましい。
【0019】
本発明のコンディショニング剤組成物には、繊維の風合いや毛髪の感触を高める観点から、更に油性成分を含有することができる。油性成分としては、高級アルコール、エステル油、シリコーン、軽質流動イソパラフィン、軽質流動パラフィン、パラフィン、ワックス、スクアラン等の炭化水素類、グリセリド類等が挙げられ、高級アルコール、エステル油、シリコーンが好ましく、高級アルコール及び/又はシリコーンが特に好ましい。
【0020】
高級アルコールとしては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数12〜26の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、更に好ましくはセタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベへニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコールが挙げられ、特にセタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコールの1種又は2種以上の混合物が好ましい。ここでセタノールとはセチルアルコールを主成分とし、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールを含有するものをいう。
【0021】
エステル油としては、モノエステル油、または分子内に2以上のエステル結合を有するエステル油の1種又は2種以上の混合物が好ましい。
モノエステル油としては、総炭素数8〜40のモノエステル油、好ましくは炭素数2〜22、より好ましくは炭素数8〜20の1価脂肪酸と炭素数1〜20の1価又は多価アルコールとのモノエステル等が挙げられ、これらは直鎖でも分岐でもよく、また飽和でも不飽和でもよい。パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリイソデシル、ステアリン酸ステアリル、モノイソステアリン酸ジグリセリルが特に好ましい。
分子内に2以上のエステル結合を有する多価エステル油としては、総炭素数8〜120の多価エステル油、好ましくは炭素数2〜22の1価又は多価の脂肪酸の1種又は2種以上の混合物と炭素数2〜20の1価又は多価アルコールの1種又は2種以上の混合物との多価エステルが挙げられ、これらは直鎖でも分岐でもよく、また飽和でも不飽和でもよく、さらに芳香環を含んでもよい。ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン等の混合脂肪酸とのエステルが特に好ましい。
【0022】
シリコーンとしては、特開平6−48916号公報に記載されている(A)ジメチルポリシロキサン、(B)メチルフェニルポリシロキサン、(C)アミノ変性シリコーン〔水性乳濁液としては、SM8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)、DC939(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)等が挙げられる〕、(D)脂肪酸変性ポリシロキサン、(E)アルコール変性シリコーン、(F)脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、(G)ポリエーテル変性シリコーン、(H)エポキシ変性シリコーン、(I)フッ素変性シリコーン、(J)環状シリコーン、(K)アルキル変性シリコーン、(L)アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体等が挙げられる。
【0023】
上記(C)の中で、末端ヒドロキシジメチルタイプ及び末端トリメチルシリルタイプのアミノ変性シリコーンが好ましく、代表的なものとして平均分子量が約3000〜100000のアモジメチコーンが挙げられる。
上記(C)は水性乳濁液として用いるのが好ましく、該水性乳濁液は、例えば、特公昭56−38609号公報に記載されている方法に従って、環状ジオルガノポリシロキサンと、アミノアルキル基及びヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基を有するオルガノアルコキシシランとを、第4級アンモニウム塩系界面活性剤及び水の存在下に乳化重合することにより得られる。
【0024】
また、上記アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含有されるアミノ変性シリコーンの量は通常20〜60重量%、好ましくは30〜50重量%である。
【0025】
上記(L)の中で、下記一般式で表されるものが好ましい。
【0026】
【化4】
【0027】
〔式中、R21は水素原子又は炭素数1〜6の1価の炭化水素基を示し、R22はR21又はEのいずれかを示し、Eは−R23−Z(ここでR23は直接結合手又は炭素数1〜20の2価の炭化水素基を示し、Zは1〜3級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。)で表される反応性官能基を示し、aは2以上の数を示し、bは1以上の数を示し、sは2〜10の数を示し、c個のsは同一でも異なってもよく、cは4以上の数を示し、dは2以上の数を示し、Yは炭素−珪素原子によって隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している2価の有機基を示す。尚、複数個のR21、R22及びEは同一でも異なっても良い。〕
【0028】
これらのシリコーンのうち、本発明のコンディショニング剤組成物がヘアリンス、ヘアコンディショナー等の洗い流すタイプの毛髪化粧料である場合には、上記(A)、(C)、(F)、(G)、(J)及び(L)が好ましい。また、へアクリーム、リーブオントリートメント等の洗い流さないタイプの毛髪化粧料の場合には、上記(A)、(B)、(C)、(G)、(J)及び(L)が好ましい。
【0029】
本発明のコンディショニング剤組成物中の第3級アミン又はその塩の含有量は、毛髪又は繊維に十分に柔軟性及びすべり性を付与でき、かつ保存時における沈殿、固化、分層等が生じない製品の安定性上の観点から、0.01〜30重量%、更に0.1〜20重量%、より更に0.1〜10重量%、特に0.5〜10重量%が好ましい。油性成分の含有量は、十分に油性成分特有の柔軟性、しっとり感を付与することができ、かつ製品の安定性上の観点から、0.01〜30重量%、更に0.1〜30重量%、特に1〜20重量%が好ましい。中でもシリコーンの含有量は、十分にシリコーン特有の感触を付与することができ、かつ製品の安定性上の観点から、0.01〜20重量%、特に0.1〜10重量%が好ましい。
【0030】
本発明のコンディショニング剤組成物中の第3級アミン又はその塩(以下、第3級アミンの塩も含めて第3級アミンと云う)と油性成分との重量比は、油性成分の乳化安定性の観点から、第3級アミン/油性成分が20/1〜1/30、更に10/1〜1/10、特に1/1〜1/10が好ましい。また、第3級アミンとシリコーン以外の油性成分との和と、シリコーンとの重量比は、製品安定性の観点から、〔第3級アミン+シリコーン以外の油性成分〕/シリコーンが20/1〜1/20、更に10/1〜1/10、特に10/1〜1/5が好ましい。
【0031】
本発明のコンディショニング剤組成物は、繊維や毛髪のコート感を付与し、相乗的にリッチ感を向上させる観点から、更に第4級アンモニウム塩を含有することができる。その例として、下記一般式(5):
【0032】
【化5】
【0033】
〔式中、R4、R5、R6及びR7のうち、少なくとも1個は総炭素数12〜28、好ましくは16〜28の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルケノイルアミノ基、アルカノイルオキシ基又はアルケノイルオキシ基が置換していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数1〜5のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は合計付加モル数10以下のポリオキシエチレン基を示し、Z−はハロゲンイオン又は有機アニオン、例えば、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフォネート、スルフェート及びアルキルスルフェート基から選択されたもの、を示す。〕
で表わされる第4級アンモニウム塩が挙げられる。
【0034】
上記化合物(5)の好ましい具体例としては、アルコキシ基で置換されていてもよい塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、アルコキシ基で置換されていてもよい塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等が挙げられる。更に好ましくは、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数16〜22の塩化モノアルキルトリメチルアンモニウムで、例えば塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルオキシプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムが挙げられる。
【0035】
本発明の第3級アミンと第4級アンモニウム塩との使用比率は、柔軟性及びすべり性の観点から、「第3級アミン/第4級アンモニウム塩」(重量比)が1/4以上であるのが好ましく、更には1/2〜20/1、特に1/1〜10/1であるのが好ましい。
【0036】
本発明のコンディショニング剤組成物には、他の陽イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、他の炭化水素;ラノリン誘導体;他の高級脂肪酸エステル類;高級脂肪酸類;他の油脂類;イソステアリルグリセリルエーテル、イソステアリルペンタエリスリルグリセリルエーテル等のエーテル油;フッ素化炭化水素、フルオロエステル、フルオロエーテル等のフッ素化油;グリセリン、セラミド、擬似セラミド、ヒアルロン酸、分子量300以上のポリエチレングリコール、分子量5000を越えるポリプロピレングリコール、ポリグリセリン等の保湿剤;カチオン性ポリマー;多糖類;加水分解シルク、コラーゲン等のポリペプタイド;エチレングリコールジステアレート、ジステアリルエーテル等の有機パール化剤、雲母チタン等の無機パール化剤等のパール化剤;液晶形成基剤;ナフタレンスルホン酸又はその塩等の芳香族スルホン酸又はその塩類;酸性染料、塩基性染料、顔料等の色素;香料;噴射剤;EDTA等のキレート剤;NaOH、KOH、トリエタノールアミン等の塩基又は酸等のpH調整剤;パラベン、安息香酸、メチルクロロイソチアゾリノン等の防腐剤;ピリチオン亜鉛、ピロクトンオラミン、イオウ等の抗フケ剤(抗フケ剤の配合量は0.01〜1重量%が好ましい);ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体等の紫外線吸収剤;BHT、BHA、トコフェロール等の酸化防止剤;トリクロサン、トリクロロカルバニリド等の抗菌剤;オリーブ油、ホホバ油等の動植物油;他のアミノ酸;パンテノール等のビタミン又はプロビタミン類;無機又は有機の不溶性粉体;粘土鉱物等の粘度調整剤;植物エキス;育毛剤;抗炎症剤;メントール等の清涼剤等を、本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【0037】
上記陽イオン性界面活性剤の例としては、一般式(6):
R8CONH(CH2)tN(R9)2 (6)
(式中、R8は炭素数11〜21の高級脂肪酸の残基であり、R9は炭素数1〜4のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、tは2〜4の整数を示す)で表されるアミドアミン化合物の酸中和物が挙げられる。中和に用いる酸としては塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸等の有機酸、及びグルタミン酸、α−アラニン等の酸性アミノ酸が挙げられる。アミドアミン化合物の酸中和物としては、具体的には、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド塩酸塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドリンゴ酸塩が挙げられる。配合量はコンディショニング剤組成物の0.01〜20重量%が好ましく、0.05〜10重量%がより好ましい。
【0038】
上記陰イオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。
【0039】
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アルキルアラニン誘導体が好ましく、特に一般式(7)又は(8)で表されるものが好ましい。
R10O(CH2CH2O)mSO3M (7)
R11OSO3M (8)
(式中、R10は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、R11は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、mはエチレンオキサイドの平均付加モル数で1〜5の数を示す。)
配合量はコンディショニング剤組成物の0.01〜30重量%が好ましく、0.05〜20重量%がより好ましい。
【0040】
上記非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、パーム核油脂肪酸メチルエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルポリグルコシドが挙げられる。配合量はコンディショニング剤組成物の0.01〜30重量%が好ましく、0.05〜20重量%がより好ましい。
【0041】
上記両性界面活性剤等としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アミドアミノ酸(イミダゾリン型ベタイン)、アルキルジメチルアミンオキサイドが挙げられ、脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。配合量はコンディショニング剤組成物の0.01〜30重量%が好ましく、0.05〜20重量%がより好ましい。
【0042】
本発明のコンディショニング剤組成物には、上記カチオン性ポリマーを増粘剤又は感触向上剤として配合することができる。上記カチオン性ポリマーとして、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミド等の共重合体等の各種合成ポリマーが挙げられる。配合量はコンディショニング剤組成物の0.01〜20重量%が好ましく、0.05〜15重量%が特に好ましい。
【0043】
また本発明のコンディショニング剤組成物には、増粘高分子を配合することができる。増粘高分子として、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、キサンタンガム、ポリアクリル酸系高分子が挙げられる。配合量はコンディショニング剤組成物の0.01〜20重量%が好ましく、特に0.05〜15重量%が好ましい。
【0044】
組成物中には、整髪性の向上、感触改善の点から、皮膜形成ポリマーを含有させてもよい。皮膜形成ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/ジアルキルアミノエチルメタクリレート(四級塩化)共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物;メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物;(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸/アクリル酸アルキルエステル/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物;N−メタクリロイルエチル−N,N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン/メタクリル酸ブチル共重合体等の両性アクリル系高分子化合物;アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物;ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。
【0045】
皮膜形成ポリマーは2種以上を併用することもでき、その含有量は0.1〜10%、特に0.5〜5%が好ましい。
【0046】
また本発明のコンディショニング剤組成物には、次の(b1)〜(b5)から選ばれる前記保湿剤以外の有機溶剤を配合することができる。
(b1)一般式(9)で表される化合物
【0047】
【化6】
【0048】
[式中、R12は水素原子、低級アルキル基又は基R13−Ph−R14−(R13;水素原子、メチル基又はメトキシ基、R14;結合手又は炭素数1〜3の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基、Ph;パラフェニレン基)を示し、Y1及びZ1は水素原子又は水酸基を示し、p、q及びrは0〜3の整数を示す。ただし、p=q=0であるときは、Z1は水素原子ではなく、またR12は水素原子及び基R13−Ph−のいずれでもない。ただし、前記保湿剤を除く。]
(b2)窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基が結合したN−アルキルピロリドン
(b3)炭素数1〜4のアルキレンカーボネート
(b4)分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(b5)一般式(10)、(11)又は(12)で表されるラクトン又は環状ケトン
【0049】
【化7】
【0050】
[式中、Xはメチレン基又は酸素原子を示し、R15及びR16は相異なる置換基を示し、e及びfは0又は1を示す。]
【0051】
前記有機溶剤のうち、(b1)としては、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p−アニシルアルコール、p−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。(b2)としては、N−メチルピロリドン、N−オクチルピロリドン、N−ラウリルピロリドン等が挙げられる。(b3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。(b4)のポリプロピレングリコールとしては、分子量200〜1000のものが好ましい。(b5)において、一般式(10)〜(12)中のR15及びR16としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位(すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン)に置換した、炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、一般式(10)〜(12)で表される化合物の水溶性を増大させたい場合には、R15又はR16としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(b5)のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。(b5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【0052】
前記有機溶剤は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、ツヤ及び柔軟性の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜50重量%が好ましく、更には0.1〜35重量%、特に0.5〜10重量%が好ましい。
【0053】
本発明のコンディショニング剤は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール、スプレー等の所望の剤型にすることができる。
【0054】
また本発明のコンディショニング剤は、毛髪用に使用する場合はヘアリンス、へアコンディショナー、へアトリートメント、へアパック、へアクリーム、コンディショニングムース(コンディショニングフォーム)、へアムース(ヘアフォーム)、へアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント、ワックス、トニック、ヘアローション等の製品とすることができる。繊維用に使用する場合は、繊維柔軟剤、仕上げ剤の製品とすることができる。なかでも、毛髪化粧料として用いるのが好ましい。特に水を媒体とし、本発明の第3級アミン又はその塩を0.1〜10重量%含有するヘアリンス、ヘアコンディショナーまたはヘアトリートメントが好ましい。シャンプー用に用いる場合は、透明で優れたコンディショニング効果を付与するシャンプーが得られる。
【0055】
【実施例】
以下、製造例及び実施例について説明する。これらの例中、「%」及び「ppm」は重量に基づくものである。実験に用いた試薬及び触媒は工業的に入手可能なもの、及びそれを用いて別途調製したものである。なお、本実験で用いたホルマリンは全てホルムアルデヒド36%、水57%、メタノール7%のものである。実施例中のpHは水で20倍希釈時、25℃にて測定したものである。
【0056】
製造例1(アミン1の製造)
高級アルコール:1−ヘキサデカノール/1−オクタデカノール=35/65%の混合物および水酸化カリウムをフラスコに入れ、120℃に昇温、反応系内の脱水操作を1時間行った。脱水終了後、60℃まで冷却し、アクリロニトリルを1時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で攪拌を30分行い、目的とするアルコールのシアノエチル化物を得た。
得られたシアノエチル化物、ラネーニッケル触媒、水及び水酸化ナトリウムを2Lオートクレーブに入れ、系内を水素置換後、2.0Mpaまで昇圧し、120℃の反応温度まで昇温した。圧力を2.0Mpaに維持して反応を行った。反応終点は、水素吸収量が0になった時点とし、更に30分間熟成を行った。その後80℃まで冷却、濾過による触媒除去操作を行い、目的の3−ヘキサデシロキシプロピルアミン/3−オクタデシロキシプロピルアミン混合物を得た。
続いて、2Lオートクレーブに3−ヘキサデシロキシプロピルアミン/3−オクタデシロキシプロピルアミン混合物、5%Pd/C触媒(含水率50%)を仕込み、水素置換した。120℃に昇温後、水素で2.0Mpa、排気流速(オートクレーブ出口流量)を5L/hとし、攪拌しながらホルマリン(2.2倍モル)を5時間かけて連続供給した。その際、反応により水素が吸収されるため、2.0Mpaを保つように水素を供給した。ホルマリン供給終了後、熟成を30分間行い、反応を終了した。冷却後、反応液スラリーを抜き出して、濾過(5C濾紙使用)を行い、静置分離で上層(オイル層)を取り出した。
残存する水、メタノール、ホルムアルデヒド等の低沸点物質を減圧下で除去、精製することにより、目的のN,N−ジメチル−3−ヘキサデシロキシプロピルアミン/N,N−ジメチル−3−オクタデシロキシプロピルアミンの混合物(アミン1)を得た。
【0057】
製造例2(アミン2の製造)
原料の高級アルコールに、1−テトラデカノール/1−ヘキサデカノール=35/65%の混合物を用いた。また、ホルマリンの代わりにアセトアルデヒドを用い、アミン1と同様に調製して、アミン2を得た。
【0058】
製造例3(アミン3の製造)
原料の高級アルコールに1−オクタデカノールを用いて、アミン1と同様に調製して、アミン3を得た。
【0059】
製造例4(アミン4の製造)
原料の高級アルコールに、C18/C20/C22/C24のアルコール=4/12/82/2%の混合物を用い、アミン1と同様に調製して、アミン4を得た。
【0060】
実施例1
表1に示すアミン1〜4又は比較のため従来の陽イオン性界面活性剤を用いて、表2に示す組成のヘアリンス剤(本発明品1〜9及び比較品1〜3)を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、下記の方法により柔軟性およびすべり性を官能評価した。なお、表2中の数値は「重量%」である。
【0061】
【表1】
【0062】
<評価方法>
あらかじめコールドパーマの化学処理を施した日本人女性の毛髪20g(長さ20cm)を束ね、陰イオン性界面活性剤を主体とする市販のシャンプーを用いて洗浄した。その後、ヘアリンス剤1.0gを均一に塗布し、30秒間40℃の流水ですすいだ。
この塗布時のリッチ感と、すすぎ時の毛髪の柔軟性及びすべり性、さらにタオルドライ後、ドライヤーで十分に乾燥させた後の柔軟性及びすべり性について、5名の専門パネラーにより以下の基準に従って評価した。
4:非常に良い、3:良い、2:どちらともいえない、1:悪い
5名の評価の平均点を求め、3.6以上を◎、2.6〜3.4を○、1.6〜2.4を△、1.6以下を×とした。その結果を表2に示す。
【0063】
【表2】
【0064】
セタノール1は、セチルアルコール/ステアリルアルコールの重量比7/3の混合物である。以下の実施例においても同様である。
【0065】
実施例2
下記組成のヘアトリートメントを製造した。
*:SH200C 500cs;東レ・ダウコーニング・シリコーン製
このヘアトリートメントはpH3.5であり、塗布からすすぎにおける油性感、柔軟性及びすべり性、及び乾燥後の柔軟性及びすべり性がともに良好であった。
【0066】
実施例3
下記組成のヘアトリートメントを製造した。
*:SH200 10万cs;東レ・ダウコーニング・シリコーン製
このヘアトリートメントはpH3.5であり、塗布からすすぎにおける油性感、柔軟性及びすべり性、及び乾燥後の柔軟性及びすべり性がともに良好であった。
【0067】
実施例4
下記組成のヘアリンスを製造した。
*:JR400,UCC社製
このヘアリンスはpH4.5であり、塗布からすすぎにおける油性感、柔軟性及びすべり性、及び乾燥後の柔軟性及びすべり性がともに良好であった。
【0068】
実施例5
表3に示す組成のヘアシャンプー(本発明品10,11及び比較品4,5)を常法により製造した。これらのヘアシャンプーについて、下記の方法により使用感及び低温安定性を評価した。なお、表3中の数値は「重量%」である。
<評価方法>
(使用感)
あらかじめコールドパーマを施した日本人女性の毛髪20g(長さ20cm)を束ね、ヘアシャンプー1gを塗布し、30秒間泡立て、その後すすいで、タオルドライ後、ドライヤーで乾燥した。このときの泡質、洗浄時の感触、乾燥後の感触及び毛髪のまとまりについて、5名の専門パネラーにより、下記の基準に従って評価した。
4:非常に良好,3:良好,2:どちらともいえない,1:悪い
5名の評価の平均点を求め、3.6以上を◎、2.6〜3.4を◯、1.6〜2.4を△、1.4以下を×とした。
(低温安定性)
毛髪洗浄剤を内径3cm、高さ7.5cmのふた(プラスチック製)付きのガラスビンに50gとり、密封して0℃で24時間静置した後、その外観を下記基準に従って評価した。
◯:透明で変化が認められない,×:白濁又は析出物が認められる
使用感(泡質、洗浄時の感触、乾燥後の感触、髪のまとまり)及び低温安定性についての評価結果を表3に示す。
【0069】
【表3】
【0070】
* マーコート550:カルゴン社製
本発明品のヘアシャンプーは、良好なコンディショニング効果を有し、かつ低温時も透明で安定性に優れている。
【0071】
実施例6及び7
表4に示す下記組成のトリートメントを製造した。
【0072】
【表4】
【0073】
上記トリートメントの塗布〜すすぎ後の油性感、柔軟性、すべり性、乾燥後の柔軟性、滑り性は良好であった。
【0074】
実施例8
下記組成のリンスを製造した。
* SH245(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
**コスモール42(日清製油製)
上記リンスの塗布〜すすぎ後の油性感、柔軟性、すべり性、乾燥後の柔軟性、滑り性は良好であった。
【0075】
実施例9
下記組成のリーブオントリートメントを製造した。
* BY22−020(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
** SM−8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
上記リーブオントリートメントは、洗髪後の濡れた髪に適量塗布し、洗い流さないで用いた。
タオルドライ後も髪の指・櫛通りが良好で、乾燥後の柔軟性・すべり性ともに良好であった。
【0076】
実施例10
下記組成のコンディショニングシャンプーを製造した。
*ポリマーJR400(UCC製)
**ラボールガムCG−M7(大日本製薬製)
*** BY22−034(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
**** SM−8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
*****ポリオックスWSR−N60K(ダウ・ケミカル日本製)
【0077】
実施例11
下記組成のヘアクリームを製造した。
【0078】
実施例12〜14
表5に示す下記組成のヘアフォームを製造した。
【0079】
【表5】
【0080】
実施例15
下記組成のヘアローションを製造した。
*カーボポール980(Noveon, Inc製)
**ポリオックスWSR−N60K(ダウ・ケミカル日本製)
上記ヘアローションは柔軟性、滑り性良好で、毛髪セット性も損なわなかった。
【0081】
実施例16及び17
表6に示す組成のトリートメントを製造した。
【0082】
【表6】
【0083】
上記トリートメントの塗布〜すすぎ後の油性感、柔軟性、滑り性、乾燥後の柔軟感、滑り性は良好であり、また乾燥後のツヤにも優れ、更にダメージを受けた髪でのキューティクルの浮き上がり防止効果も有していた。
【0084】
【発明の効果】
本発明のコンディショニング剤は、繊維や毛髪に対し湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びすべり性を付与することができ、特に乾燥後のすべり性に優れるものである。毛髪用に使用した場合、乾燥前および後の柔軟性及びすべり性が良好であるのに加え、湿潤時の油性感(リッチ感)にも優れる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a conditioning agent capable of imparting good flexibility and slipperiness to fibers and hair. In particular, the present invention relates to a conditioning agent that has good oiliness, flexibility and slipperiness from application to rinsing and good flexibility and slipperiness after drying.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various cationic surfactants have been used as fiber and hair conditioning agents. As for the performance required at that time, for example, a fabric softener is required to have a finished texture and softness. Further, hair cosmetics are required to have an oily feeling, flexibility and slipperiness with respect to the hair from the time of being wet to the time of being dried.
[0003]
Because of these requirements, conventionally, quaternary ammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride have been used as conditioning agents. Conditioning agents that satisfy these requirements are used. Is not obtained.
[0004]
In German Patent DE 3517098, ether type primary amine is described as a fiber treatment agent, and it is said that handling property in fiber treatment is improved. However, there is no description that such a compound is used as a conditioning agent, and a primary amine cannot provide a sufficient conditioning effect.
[0005]
In WO90 / 03423, an ether type tertiary amine having a polyoxyethylene chain is described as a low-temperature cleaning agent, and it is said that the effect of removing lipstick and petroleum stains is good. However, there is no description that such a compound is used as a conditioning agent.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a conditioning agent that can impart good flexibility and slipperiness to hair from the time of being wet to after drying, while being able to impart good flexibility and feel to the fiber after drying. The purpose is to do.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
When the present inventors use a specific ether type tertiary amine, the fiber and hair can be given good flexibility and slipperiness from wet to dry, especially slippery after drying. The present inventors have found that a conditioning agent having excellent resistance can be obtained.
That is, the present invention relates to the general formula (1)
[0008]
[Chemical 2]
[0009]
[In the formula, R 1 Is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, R 2 And R 3 Are the same or different alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, or-(AO) n H (A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents a number of 1 to 6, and n A may be the same or different, and the arrangement thereof is arbitrary)]
The conditioning agent composition containing the tertiary amine represented by these, or its salt is provided.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the general formula (1), R 1 , R 2 And R 3 The followings are preferable from the viewpoint of imparting good flexibility and slipperiness from wet to after dryness, and particularly excellent in slippery after drying.
R 1 Is preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, more preferably 14 to 22 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group.
R 2 And R 3 As the same or different alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or — (CH 2 CH 2 O) n H groups (n is preferably 1 to 3, particularly 1) are preferred, and R 2 And R 3 Is one of-(CH 2 CH 2 O) n When it is an H group, the other is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In addition, R 2 And R 3 Are more preferably the same or different alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
[0011]
Various methods for synthesizing tertiary amines represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as tertiary amines) are known. For example, they can be produced according to the following reaction formula.
[0012]
[Chemical Formula 3]
[0013]
[In the formula, R 1 , R 2 And R 3 Indicates the same meaning as described above. ]
That is, first, an alcohol (2) is reacted with acrylonitrile in the presence of an alkali metal hydroxide to obtain an alkoxypropionitrile (3), and then hydrogenated using a hydrogenation catalyst to obtain an alkoxypropylamine (4). Get. Next, this alkoxypropylamine (4) is reacted with a tertiary agent (formaldehyde or a combination of alkyl aldehyde having 2 to 6 carbon atoms and hydrogen, or alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms) in the presence of a catalyst. To obtain a tertiary amine.
[0014]
Examples of the conditioning agent composition of the present invention include those containing at least one selected from inorganic acids and organic acids from the viewpoint of enhancing the conditioning effect such as reduction of amine odor and flexibility and slipperiness. .
[0015]
Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like. Examples of organic acids include monocarboxylic acids such as acetic acid and propionic acid; dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, and phthalic acid; glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, and glycerin. Examples thereof include hydroxycarboxylic acids such as acid, malic acid, tartaric acid and citric acid; polycarboxylic acids such as polyglutamic acid; acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid. Among these, inorganic acids, dicarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, and acidic amino acids are preferable, and hydrochloric acid is particularly preferable as the inorganic acid. As the dicarboxylic acid, maleic acid and succinic acid are particularly preferable. As the hydroxycarboxylic acid, glycolic acid, citric acid, lactic acid, and malic acid are particularly preferable. As the acidic amino acid, glutamic acid is particularly preferable.
[0016]
The compounding amount of the inorganic acid and / or organic acid is 0.1 to 10 times mol, more preferably 0.3 to 3 times mol, with respect to the tertiary amine or a salt thereof. It is desirable from the viewpoint of enhancing the conditioning effect such as property and slipperiness.
[0017]
When the tertiary amine contains one or more acids selected from inorganic acids and / or organic acids in the conditioning agent composition, the tertiary amine may form a salt with these acids, or may not form a salt. May be present.
Examples of the salt of the tertiary amine include salts with the above-mentioned inorganic acid or organic acid, and hydrochloride, lactate, malate, and glutamate are preferable.
[0018]
The pH of the conditioning agent composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2 to 8 at 25 ° C. when diluted 20 times with water. In particular, when used for hair rinses, conditioners, etc., pH (25 ° C.) of 3 to 6 is preferable, and when used for hair shampoo, pH (25 ° C.) of 5 to 8 is preferable.
[0019]
The conditioning agent composition of the present invention may further contain an oil component from the viewpoint of enhancing the texture of the fiber and the feel of the hair. Examples of the oil component include higher alcohols, ester oils, silicones, light liquid isoparaffins, light liquid paraffins, hydrocarbons such as paraffins, waxes, squalanes, glycerides, and the like. Alcohol and / or silicone are particularly preferred.
[0020]
As the higher alcohol, a higher alcohol having a linear or branched alkyl group or alkenyl group, preferably a higher alcohol having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 26 carbon atoms, more preferably cetanol. , Higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, caranavir alcohol, ceryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, especially cetanol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl One or a mixture of two or more alcohols is preferred. Here, cetanol refers to a substance containing cetyl alcohol as a main component and containing a higher alcohol such as stearyl alcohol or oleyl alcohol.
[0021]
The ester oil is preferably a monoester oil or one or a mixture of two or more ester oils having two or more ester bonds in the molecule.
The monoester oil is a monoester oil having 8 to 40 carbon atoms in total, preferably 2 to 22 carbon atoms, more preferably a monovalent fatty acid having 8 to 20 carbon atoms and a monovalent or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms. These may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Particularly preferred are isopropyl palmitate, isopropyl myristate, isononyl isononanoate, triisodecyl isononanoate, stearyl stearate, and diglyceryl monoisostearate.
The polyvalent ester oil having two or more ester bonds in the molecule is a polyvalent ester oil having a total carbon number of 8 to 120, preferably one or two monovalent or polyvalent fatty acids having 2 to 22 carbon atoms. Examples thereof include polyvalent esters of the above mixture and one or two or more of monohydric or polyhydric alcohols having 2 to 20 carbon atoms, which may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Further, an aromatic ring may be included. Particularly preferred are neopentyl glycol dicaprate, diglyceryl diisostearate, dipentaerythritol and mixed fatty acids such as hydroxystearic acid, stearic acid and rosin.
[0022]
Examples of silicone include (A) dimethylpolysiloxane, (B) methylphenylpolysiloxane, (C) amino-modified silicone described in JP-A-6-48916, and SM8704C (Toray Dow as an aqueous emulsion). Corning / Silicon), DC939 (Toray Dow Corning / Silicone), etc.], (D) Fatty acid-modified polysiloxane, (E) Alcohol-modified silicone, (F) Aliphatic alcohol-modified polysiloxane, (G) Examples include polyether-modified silicone, (H) epoxy-modified silicone, (I) fluorine-modified silicone, (J) cyclic silicone, (K) alkyl-modified silicone, (L) amino-modified siloxane-polyoxyalkylene block copolymer, and the like. .
[0023]
Among the above (C), terminal hydroxydimethyl type and terminal trimethylsilyl type amino-modified silicones are preferable, and representative examples thereof include amodimethicone having an average molecular weight of about 3000 to 100,000.
The above (C) is preferably used as an aqueous emulsion. The aqueous emulsion is prepared according to, for example, a method described in JP-B-56-38609, a cyclic diorganopolysiloxane, an aminoalkyl group, and It can be obtained by emulsion polymerization of an organoalkoxysilane having a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an oxyalkylene group or a polyoxyalkylene group in the presence of a quaternary ammonium salt surfactant and water.
[0024]
When the amino-modified silicone is used as an aqueous emulsion, the amount of amino-modified silicone contained in the aqueous emulsion is usually 20 to 60% by weight, preferably 30 to 50% by weight.
[0025]
Among the above (L), those represented by the following general formula are preferable.
[0026]
[Formula 4]
[0027]
[In the formula, R 21 Represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; 22 Is R 21 Or E, where E is -R 23 -Z (where R 23 Represents a direct bond or a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and Z represents a primary to tertiary amino group-containing group or an ammonium group-containing group. ), A represents a number of 2 or more, b represents a number of 1 or more, s represents a number of 2 to 10, and c s may be the same or different. Well, c is a number of 4 or more, d is a number of 2 or more, Y is a divalent organic group bonded to an adjacent silicon atom by a carbon-silicon atom and to a polyoxyalkylene block chain by an oxygen atom. Indicates. A plurality of R 21 , R 22 And E may be the same or different. ]
[0028]
Among these silicones, when the conditioning agent composition of the present invention is a type of hair cosmetic that is washed away, such as a hair rinse or a hair conditioner, the above (A), (C), (F), (G), ( J) and (L) are preferred. In the case of a hair cosmetic that does not wash away, such as hair cream or leave-on treatment, the above (A), (B), (C), (G), (J) and (L) are preferred.
[0029]
The content of the tertiary amine or the salt thereof in the conditioning agent composition of the present invention can sufficiently impart flexibility and slipperiness to hair or fiber, and does not cause precipitation, solidification, layer separation, etc. during storage. From the viewpoint of product stability, 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, still more preferably 0.1 to 10% by weight, and particularly preferably 0.5 to 10% by weight. The content of the oil component is 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight from the viewpoint of stability of the product, which can sufficiently impart the softness and moist feeling peculiar to the oil component. %, Particularly 1 to 20% by weight is preferred. Among them, the content of silicone is preferably 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight, from the viewpoint of product stability, which can sufficiently give a silicone-specific feel.
[0030]
The weight ratio of the tertiary amine or a salt thereof (hereinafter referred to as a tertiary amine including a salt of the tertiary amine) and the oil component in the conditioning agent composition of the present invention is the emulsion stability of the oil component. From this viewpoint, the tertiary amine / oil component is preferably 20/1 to 1/30, more preferably 10/1 to 1/10, and particularly preferably 1/1 to 1/10. The weight ratio between the tertiary amine and the oily component other than silicone and the silicone is determined from the viewpoint of product stability: [tertiary amine + oily component other than silicone] / silicone is 20/1 to 1 1/20, more preferably 10/1 to 1/10, particularly preferably 10/1 to 1/5.
[0031]
The conditioning agent composition of the present invention can further contain a quaternary ammonium salt from the viewpoint of imparting a fiber or hair coat feeling and synergistically improving the rich feeling. As an example, the following general formula (5):
[0032]
[Chemical formula 5]
[0033]
[In the formula, R 4 , R 5 , R 6 And R 7 Among them, at least one is a linear or branched alkoxy group having 12 to 28 total carbon atoms, preferably 16 to 28, alkenyloxy group, alkanoylamino group, alkenoylamino group, alkanoyloxy group or alkenoyloxy group. Represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group which may be substituted, the remainder being a benzyl group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or a polyoxyethylene group having a total number of added moles of 10 or less. Z − Denotes a halogen ion or an organic anion such as those selected from acetate, citrate, lactate, glycolate, phosphate, nitrate, sulfonate, sulfate and alkyl sulfate groups. ]
The quaternary ammonium salt represented by these is mentioned.
[0034]
Preferable specific examples of the compound (5) include monoalkyltrimethylammonium chloride which may be substituted with an alkoxy group, dialkyldimethylammonium chloride which may be substituted with an alkoxy group, and the like. More preferably, it is a monoalkyltrimethylammonium chloride having 16 to 22 carbon atoms which may be substituted with an alkoxy group. For example, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, cetyloxypropyltrimethylammonium chloride, chloride Stearyloxypropyltrimethylammonium is mentioned.
[0035]
The ratio of the tertiary amine and the quaternary ammonium salt of the present invention is such that “tertiary amine / quaternary ammonium salt” (weight ratio) is ¼ or more from the viewpoint of flexibility and slipperiness. It is preferable that the ratio is 1/2 to 20/1, more preferably 1/1 to 10/1.
[0036]
The conditioning agent composition of the present invention includes other cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, surfactants such as amphoteric surfactants, other hydrocarbons; lanolin derivatives Other fatty acid esters; higher fatty acids; other oils and fats; ether oils such as isostearyl glyceryl ether and isostearyl pentaerythryl glyceryl ether; fluorinated oils such as fluorinated hydrocarbons, fluoroesters and fluoroethers; Moisturizing agents such as glycerin, ceramide, pseudoceramide, hyaluronic acid, polyethylene glycol having a molecular weight of 300 or more, polypropylene glycol having a molecular weight exceeding 5000, polyglycerin, etc .; cationic polymers; polysaccharides; Distearate, this Organic pearlizing agents such as allyl ether, pearlizing agents such as inorganic pearlizing agents such as titanium mica; liquid crystal forming bases; aromatic sulfonic acids such as naphthalenesulfonic acid or salts thereof or salts thereof; acid dyes, basic dyes Pigments; pigments; fragrances; propellants; chelating agents such as EDTA; pH adjusters such as bases or acids such as NaOH, KOH and triethanolamine; preservatives such as parabens, benzoic acid and methylchloroisothiazolinone; Anti-dandruff agents such as zinc pyrithione, piroctone olamine, sulfur (the anti-dandruff agent content is preferably 0.01 to 1% by weight); UV absorbers such as cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives ; Antioxidants such as BHT, BHA and tocopherol; Antibacterial agents such as triclosan and trichlorocarbanilide; Dynamics such as olive oil and jojoba oil Other oils; Vitamins or provitamins such as panthenol; Inorganic or organic insoluble powders; Viscosity regulators such as clay minerals; Plant extracts; Hair restorers; Anti-inflammatory agents; Coolants such as menthol , And can be appropriately blended within a range not impairing the object of the present invention.
[0037]
Examples of the cationic surfactant include a general formula (6):
R 8 CONH (CH 2 ) t N (R 9 ) 2 (6)
(Wherein R 8 Is a residue of a higher fatty acid having 11 to 21 carbon atoms, R 9 Represents an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and t represents an integer of 2 to 4). Examples of the acid used for neutralization include inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as citric acid, lactic acid and malic acid, and acidic amino acids such as glutamic acid and α-alanine. Specific examples of the acid neutralized product of the amidoamine compound include stearic acid dimethylaminopropylamide hydrochloride, stearic acid diethylaminoethylamide glutamate, and behenic acid dimethylaminopropylamide malate. The blending amount is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight of the conditioning agent composition.
[0038]
As the anionic surfactant, sulfuric acid-based, sulfonic acid-based, carboxylic acid-based, phosphoric acid-based and amino acid-based surfactants are preferable. For example, alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ethers. Sulfate, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate, alkane sulfonate, acyl isethionate, acyl methyl taurate, higher fatty acid salt, polyoxyalkylene alkyl Examples thereof include ether acetates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, acyl glutamates, alanine derivatives, glycine derivatives, and arginine derivatives.
[0039]
Among these, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkenyl ether sulfate, alkyl sulfate, acyl isethionate, acyl methyl taurate, higher fatty acid salt, polyoxyalkylene alkyl ether acetate, alkyl phosphate , Polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, acyl glutamates, and alkylalanine derivatives are preferred, and those represented by general formula (7) or (8) are particularly preferred.
R 10 O (CH 2 CH 2 O) m SO 3 M (7)
R 11 OSO 3 M (8)
(Wherein R 10 Represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and R 11 Represents an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an alkanolamine or a basic amino acid, and m represents a number of 1 to 5 in terms of the average added mole number of ethylene oxide. . )
The blending amount is preferably 0.01 to 30% by weight of the conditioning agent composition, and more preferably 0.05 to 20% by weight.
[0040]
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, palm kernel oil fatty acid methyl ethanolamide, coconut oil fatty acid methyl Examples include fatty acid alkanolamides such as ethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and alkylpolyglucoside. The blending amount is preferably 0.01 to 30% by weight of the conditioning agent composition, and more preferably 0.05 to 20% by weight.
[0041]
Examples of the amphoteric surfactant include coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyl betaine, alkylhydroxysulfobetaine, amide amino acid (imidazoline type betaine), and alkyldimethylamine oxide, and fatty acid amidopropyl betaine is preferable. The blending amount is preferably 0.01 to 30% by weight of the conditioning agent composition, and more preferably 0.05 to 20% by weight.
[0042]
The above-mentioned cationic polymer can be blended in the conditioning agent composition of the present invention as a thickener or a feeling improver. Examples of the cationic polymer include various synthetic polymers such as cationized cellulose, cationized guar gum, and a copolymer of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide. The blending amount is preferably 0.01 to 20% by weight, and particularly preferably 0.05 to 15% by weight of the conditioning agent composition.
[0043]
Moreover, a thickening polymer can be mix | blended with the conditioning agent composition of this invention. Examples of the thickening polymer include hydroxyethyl cellulose, guar gum, xanthan gum, and polyacrylic acid polymer. The blending amount is preferably 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.05 to 15% by weight of the conditioning agent composition.
[0044]
A film-forming polymer may be contained in the composition from the viewpoint of improving hair styling properties and improving touch. Film-forming polymers include polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, polyvinyl pyrrolidone polymer compounds such as vinyl pyrrolidone / dialkylaminoethyl methacrylate (quaternary chloride) copolymer; methyl vinyl ether / alkyl maleic anhydride half alkyl Acid vinyl ether polymer compounds such as ester copolymers; acid acrylic polymer compounds such as (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymers, acrylic acid / acrylic acid alkyl ester / alkyl acrylamide copolymers ; Amphoteric acrylic polymer such as N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium / α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer; Basic such as acrylamide / acrylic ester quaternary copolymer Acrylic based polymer compound; hydroxypropyl chitosan, carboxymethyl chitin, etc. chitin chitosan derivatives such as carboxymethyl chitosan.
[0045]
Two or more kinds of film-forming polymers can be used in combination, and the content is preferably 0.1 to 10%, particularly preferably 0.5 to 5%.
[0046]
Moreover, organic solvents other than the said moisturizing agent selected from the following (b1)-(b5) can be mix | blended with the conditioning agent composition of this invention.
(B1) Compound represented by general formula (9)
[0047]
[Chemical 6]
[0048]
[Wherein R 12 Is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a group R 13 -Ph-R 14 -(R 13 Hydrogen atom, methyl group or methoxy group, R 14 A bond or a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, Ph; a paraphenylene group), Y 1 And Z 1 Represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, and p, q and r each represent an integer of 0 to 3. However, when p = q = 0, Z 1 Is not a hydrogen atom and R 12 Is a hydrogen atom and a group R 13 It is neither -Ph-. However, the humectant is excluded. ]
(B2) N-alkylpyrrolidone in which an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom
(B3) C1-C4 alkylene carbonate
(B4) Polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 5000
(B5) Lactone or cyclic ketone represented by general formula (10), (11) or (12)
[0049]
[Chemical 7]
[0050]
[Wherein X represents a methylene group or an oxygen atom, R 15 And R 16 Represents different substituents, and e and f represent 0 or 1. ]
[0051]
Among the organic solvents, (b1) includes ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol, isobutanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, methyl carbitol, ethyl carbitol, propyl carbitol, butyl carbitol, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, glycerin Etc. Examples of (b2) include N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, N-laurylpyrrolidone and the like. Examples of (b3) include ethylene carbonate and propylene carbonate. The polypropylene glycol (b4) preferably has a molecular weight of 200 to 1,000. In (b5), R in the general formulas (10) to (12) 15 And R 16 Is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group, hydroxyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, carboxy group, phenyl group, sulfoalkyl group, alkyl phosphate group, carboxyalkyl group, etc. In the case of a lactone, a γ-position, and in the case of a δ-lactone, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted at the δ position (that is, adjacent methylene of a hetero oxygen atom), for example, a methyl group, ethyl Group, propyl group, isopropyl group, butyl group and the like are preferable. When it is desired to increase the water solubility of the compounds represented by the general formulas (10) to (12), R 15 Or R 16 It preferably has an acidic group such as a sulfonic acid group, a phosphoric acid group or a carboxy group, or an alkyl group substituted with these. Among (b5), examples of the lactone include γ-butyrolactone, γ-caprolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, δ-heptanolactone, and the like, from the viewpoint of lactone stability. , Γ-lactone, particularly γ-butyrolactone and γ-caprolactone are preferred. Among (b5), examples of the cyclic ketone include cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, 4-methylcycloheptanone and the like.
[0052]
The organic solvent may be used in combination of two or more, and the content thereof is 0.01 to 50% by weight in the hair cleanser of the present invention from the viewpoint of improvement in feeling of use, gloss and flexibility. More preferably, it is 0.1 to 35% by weight, particularly 0.5 to 10% by weight.
[0053]
The conditioning agent of the present invention can be made into a desired dosage form such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol, or a spray.
[0054]
In addition, the conditioning agent of the present invention, when used for hair, hair rinse, hair conditioner, hair treatment, hair pack, hair cream, conditioning mousse (conditioning foam), hair mousse (hair foam), hair spray, Products such as shampoo, leave-on treatment, wax, tonic and hair lotion can be used. When used for fibers, it can be a product of fiber softener and finish. Especially, it is preferable to use as hair cosmetics. In particular, a hair rinse, a hair conditioner or a hair treatment containing 0.1 to 10% by weight of the tertiary amine of the present invention or a salt thereof using water as a medium is preferable. When used for shampoo, a shampoo that is transparent and imparts an excellent conditioning effect is obtained.
[0055]
【Example】
Hereinafter, production examples and examples will be described. In these examples, “%” and “ppm” are based on weight. Reagents and catalysts used in the experiments are commercially available and separately prepared using them. The formalins used in this experiment are all 36% formaldehyde, 57% water, and 7% methanol. The pH in the examples is measured at 25 ° C. when diluted 20 times with water.
[0056]
Production Example 1 (Production of amine 1)
Higher alcohol: A mixture of 1-hexadecanol / 1-octadecanol = 35/65% and potassium hydroxide were placed in a flask, heated to 120 ° C., and dehydration operation in the reaction system was performed for 1 hour. After completion of dehydration, the mixture was cooled to 60 ° C., and acrylonitrile was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at the same temperature for 30 minutes to obtain a desired cyanoethylated alcohol.
The obtained cyanoethylated product, Raney nickel catalyst, water and sodium hydroxide were placed in a 2 L autoclave, and after the system was replaced with hydrogen, the pressure was raised to 2.0 Mpa and the temperature was raised to a reaction temperature of 120 ° C. The reaction was carried out while maintaining the pressure at 2.0 Mpa. The reaction end point was set to the time when the hydrogen absorption amount became 0, and further aging was performed for 30 minutes. Thereafter, the catalyst was removed by cooling to 80 ° C. and filtration to obtain the desired 3-hexadecyloxypropylamine / 3-octadecyloxypropylamine mixture.
Subsequently, a 3-hexadecyloxypropylamine / 3-octadecyloxypropylamine mixture and a 5% Pd / C catalyst (water content 50%) were charged into a 2 L autoclave and replaced with hydrogen. After the temperature was raised to 120 ° C., 2.0 Mpa with hydrogen, the exhaust flow rate (autoclave outlet flow rate) was 5 L / h, and formalin (2.2 moles) was continuously supplied over 5 hours with stirring. At that time, since hydrogen was absorbed by the reaction, hydrogen was supplied so as to maintain 2.0 Mpa. After completion of formalin supply, aging was performed for 30 minutes to complete the reaction. After cooling, the reaction solution slurry was extracted, filtered (using 5C filter paper), and the upper layer (oil layer) was taken out by stationary separation.
The remaining N, N-dimethyl-3-hexadecyloxypropylamine / N, N-dimethyl-3-octadecyloxy is removed by removing and purifying the remaining low-boiling substances such as water, methanol and formaldehyde under reduced pressure. A mixture of propylamine (amine 1) was obtained.
[0057]
Production Example 2 (Production of amine 2)
A mixture of 1-tetradecanol / 1-hexadecanol = 35/65% was used as a raw material higher alcohol. Further, acetaldehyde was used in place of formalin, and preparation was carried out in the same manner as amine 1, whereby amine 2 was obtained.
[0058]
Production Example 3 (Production of amine 3)
Amine 3 was obtained in the same manner as amine 1 using 1-octadecanol as the starting higher alcohol.
[0059]
Production Example 4 (Production of amine 4)
A mixture of C18 / C20 / C22 / C24 alcohol = 4/12/82/2% was used as the starting higher alcohol, and the same procedure as for amine 1 was performed to obtain amine 4.
[0060]
Example 1
Using conventional amine surfactants shown in Table 1 or conventional cationic surfactants for comparison, hair rinse agents (invention products 1 to 9 and comparative products 1 to 3) having the compositions shown in Table 2 are prepared in a conventional manner. Manufactured. About these hair rinse agents, the softness | flexibility and slipperiness were sensory-evaluated by the following method. The numerical values in Table 2 are “% by weight”.
[0061]
[Table 1]
[0062]
<Evaluation method>
20 g (20 cm in length) of Japanese female hair that had been previously subjected to a chemical treatment of cold perm was bundled and washed using a commercially available shampoo mainly composed of an anionic surfactant. Thereafter, 1.0 g of a hair rinse agent was evenly applied and rinsed with running water at 40 ° C. for 30 seconds.
About the rich feeling at the time of application, the softness and slipperiness of the hair at the time of rinsing, and the softness and slipperiness after towel drying and sufficiently drying with a dryer, according to the following criteria by five professional panelists evaluated.
4: Very good, 3: Good, 2: Neither, 1: Bad
The average score of the evaluation of five people was calculated, 3.6 or more was evaluated as ◎, 2.6 to 3.4 as ◯, 1.6 to 2.4 as Δ, and 1.6 or less as ×. The results are shown in Table 2.
[0063]
[Table 2]
[0064]
Cetanol 1 is a 7/3 weight ratio mixture of cetyl alcohol / stearyl alcohol. The same applies to the following embodiments.
[0065]
Example 2
A hair treatment having the following composition was produced.
*: SH200C 500cs; made by Toray Dow Corning Silicone
This hair treatment had a pH of 3.5 and was good in oiliness, flexibility and slipperiness from application to rinsing, and softness and slipperiness after drying.
[0066]
Example 3
A hair treatment having the following composition was produced.
*: SH200 100,000 cs; made by Toray Dow Corning Silicone
This hair treatment had a pH of 3.5 and was good in oiliness, flexibility and slipperiness from application to rinsing, and softness and slipperiness after drying.
[0067]
Example 4
A hair rinse having the following composition was produced.
*: JR400, manufactured by UCC
This hair rinse had a pH of 4.5, and was excellent in oiliness, flexibility and slipperiness after application to rinsing, and flexibility and slipperiness after drying.
[0068]
Example 5
Hair shampoos of the composition shown in Table 3 (invention products 10 and 11 and comparative products 4 and 5) were produced by a conventional method. About these hair shampoos, the feeling of use and low temperature stability were evaluated by the following method. The numerical values in Table 3 are “% by weight”.
<Evaluation method>
(Feeling of use)
A 20 g (20 cm long) hair of a Japanese woman with a cold perm was bundled, 1 g of hair shampoo was applied, foamed for 30 seconds, then rinsed, towel dried, and dried with a dryer. The foam quality at this time, the feeling at the time of washing, the feeling after drying, and the unity of hair were evaluated by five professional panelists according to the following criteria.
4: Very good, 3: Good, 2: Neither, 1: Bad
The average score of 5 persons' evaluation was calculated | required, 3.6 or more were evaluated as (double-circle), 2.6-3.4 were (circle), 1.6-2.4 were (triangle | delta), and 1.4 or less was made x.
(Low temperature stability)
50 g of the hair cleaning agent was taken in a glass bottle with a lid (made of plastic) having an inner diameter of 3 cm and a height of 7.5 cm, sealed and allowed to stand at 0 ° C. for 24 hours, and then the appearance was evaluated according to the following criteria.
◯: Transparent and no change is observed, ×: Cloudiness or precipitate is observed
Table 3 shows the evaluation results for the feeling of use (foam quality, feel during washing, feel after drying, hair mass) and low-temperature stability.
[0069]
[Table 3]
[0070]
* Marcote 550: Calgon
The hair shampoo of the present invention has a good conditioning effect, is transparent even at low temperatures, and has excellent stability.
[0071]
Examples 6 and 7
Treatments having the following compositions shown in Table 4 were produced.
[0072]
[Table 4]
[0073]
The oily feeling, flexibility, slipperiness, flexibility after drying and slipperiness after application of the treatment to rinsing were good.
[0074]
Example 8
A rinse having the following composition was produced.
* SH245 (Toray / Dow Corning / Silicone)
** Cosmall 42 (made by Nisshin Oil)
From the application of the rinse to the rinse, the oiliness, flexibility, slipperiness, flexibility after drying, and slipperiness were good.
[0075]
Example 9
A leave-on treatment having the following composition was produced.
* BY22-020 (Toray / Dow Corning / Silicone)
** SM-8704C (Toray / Dow Corning / Silicone)
The above leave-on treatment was applied to the wet hair after shampooing and used without being washed away.
Even after towel drying, the fingers and combs of the hair were good, and the flexibility and slipperiness after drying were also good.
[0076]
Example 10
A conditioning shampoo having the following composition was produced.
* Polymer JR400 (manufactured by UCC)
** Labor gum CG-M7 (Dainippon Pharmaceutical)
*** BY22-034 (Toray / Dow Corning / Silicone)
*** SM-8704C (Toray, Dow Corning, silicone)
****** POLYOX WSR-N60K (made by Dow Chemical Japan)
[0077]
Example 11
A hair cream having the following composition was produced.
[0078]
Examples 12-14
A hair foam having the following composition shown in Table 5 was produced.
[0079]
[Table 5]
[0080]
Example 15
A hair lotion having the following composition was produced.
* Carbopol 980 (Noveon, Inc.)
** Polyox WSR-N60K (made by Dow Chemical Japan)
The hair lotion had good flexibility and slipperiness and did not impair the hair setting.
[0081]
Examples 16 and 17
Treatments having the compositions shown in Table 6 were produced.
[0082]
[Table 6]
[0083]
Applying the above treatments-Oily feeling after rinsing, flexibility, slipperiness, softness after slipping, slipperiness is good, excellent gloss after drying, and lifting of cuticles in damaged hair It also had a preventive effect.
[0084]
【The invention's effect】
The conditioning agent of the present invention can impart good flexibility and slipperiness to the fibers and hair from when wet to after drying, and is particularly excellent in slipperiness after drying. When used for hair, in addition to good flexibility and slipperiness before and after drying, the oily feeling (rich feeling) when wet is also excellent.
Claims (6)
で表される第3級アミン又はその塩からなるコンディショニング剤。General formula (1)
The conditioning agent which consists of tertiary amine represented by these, or its salt.
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---|---|
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Cited By (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005232055A (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Kao Corp | Skin care preparation |
JP2006290740A (en) * | 2005-04-05 | 2006-10-26 | Kao Corp | Hair treatment agent |
JP2006290795A (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-26 | Kao Corp | Hair cosmetic |
JP2006347996A (en) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Kao Corp | Hair cosmetic |
JP2006347997A (en) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Kao Corp | Hair cosmetic |
JP2007161605A (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
JP2008001616A (en) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
JP2008297218A (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Kao Corp | Hair cosmetic |
JP2008297265A (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Kao Corp | Hair dye composition |
JP2008297264A (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Kao Corp | Hair cosmetic |
JP2009040687A (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-26 | Kao Corp | Hair cosmetic |
WO2009084217A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Kao Corporation | Hair cosmetic composition |
JP2010163387A (en) * | 2009-01-15 | 2010-07-29 | Shiseido Co Ltd | Hair-treating agent composition |
JP2010180172A (en) * | 2009-02-06 | 2010-08-19 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
US7780956B2 (en) * | 2005-04-11 | 2010-08-24 | Kao Corporation | Hair cosmetic |
WO2010101253A1 (en) * | 2009-03-06 | 2010-09-10 | 株式会社 資生堂 | Hair treatment composition |
WO2010116941A1 (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-14 | 株式会社資生堂 | Hair cosmetic |
WO2010116940A1 (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-14 | 株式会社資生堂 | Hair cosmetic |
JP2010241773A (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-28 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
WO2011064974A1 (en) * | 2009-11-25 | 2011-06-03 | 花王株式会社 | Hair cosmetic |
JP2012102064A (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Kao Corp | Hair cosmetic and method for using the same |
JP2012102065A (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Kao Corp | Method for using hair cosmetic, and the hair cosmetic |
JP2017504729A (en) * | 2013-11-20 | 2017-02-09 | ローディア オペレーションズ | Fabric softener composition |
EP3479815A1 (en) | 2017-11-01 | 2019-05-08 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | Conditioning agent and conditioning composition |
JP2020176081A (en) * | 2019-04-17 | 2020-10-29 | 中野製薬株式会社 | Hair treatment agent |
-
2002
- 2002-08-06 JP JP2002228723A patent/JP3740100B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005232055A (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Kao Corp | Skin care preparation |
JP4490701B2 (en) * | 2004-02-18 | 2010-06-30 | 花王株式会社 | Topical skin preparation |
JP2006290740A (en) * | 2005-04-05 | 2006-10-26 | Kao Corp | Hair treatment agent |
US8197800B2 (en) | 2005-04-05 | 2012-06-12 | Kao Corporation | Hair treating agent |
JP2006290795A (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-26 | Kao Corp | Hair cosmetic |
US7780956B2 (en) * | 2005-04-11 | 2010-08-24 | Kao Corporation | Hair cosmetic |
JP4589820B2 (en) * | 2005-06-20 | 2010-12-01 | 花王株式会社 | Hair cosmetics |
JP2006347996A (en) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Kao Corp | Hair cosmetic |
JP2006347997A (en) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Kao Corp | Hair cosmetic |
US8025871B2 (en) | 2005-06-20 | 2011-09-27 | Kao Corporation | Hair cosmetic composition |
JP2007161605A (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
JP2008001616A (en) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
JP2008297218A (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Kao Corp | Hair cosmetic |
JP2008297264A (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Kao Corp | Hair cosmetic |
JP2008297265A (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Kao Corp | Hair dye composition |
JP2009040687A (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-26 | Kao Corp | Hair cosmetic |
JP2009161452A (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Kao Corp | Hair cosmetic |
WO2009084217A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Kao Corporation | Hair cosmetic composition |
JP2010163387A (en) * | 2009-01-15 | 2010-07-29 | Shiseido Co Ltd | Hair-treating agent composition |
JP2010180172A (en) * | 2009-02-06 | 2010-08-19 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
WO2010101253A1 (en) * | 2009-03-06 | 2010-09-10 | 株式会社 資生堂 | Hair treatment composition |
US8273336B2 (en) | 2009-03-06 | 2012-09-25 | Shiseido Company, Ltd. | Hair treatment composition |
WO2010116941A1 (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-14 | 株式会社資生堂 | Hair cosmetic |
JP2010241773A (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-28 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
WO2010116940A1 (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-14 | 株式会社資生堂 | Hair cosmetic |
CN102387777A (en) * | 2009-04-10 | 2012-03-21 | 株式会社资生堂 | Hair cosmetic |
CN102387776A (en) * | 2009-04-10 | 2012-03-21 | 株式会社资生堂 | Hair cosmetic |
JP2011132217A (en) * | 2009-11-25 | 2011-07-07 | Kao Corp | Hair cosmetic |
WO2011064974A1 (en) * | 2009-11-25 | 2011-06-03 | 花王株式会社 | Hair cosmetic |
JP2012102064A (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Kao Corp | Hair cosmetic and method for using the same |
JP2012102065A (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Kao Corp | Method for using hair cosmetic, and the hair cosmetic |
JP2017504729A (en) * | 2013-11-20 | 2017-02-09 | ローディア オペレーションズ | Fabric softener composition |
EP3479815A1 (en) | 2017-11-01 | 2019-05-08 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | Conditioning agent and conditioning composition |
US10524994B2 (en) | 2017-11-01 | 2020-01-07 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | Conditioning agent and conditioning composition |
JP2020176081A (en) * | 2019-04-17 | 2020-10-29 | 中野製薬株式会社 | Hair treatment agent |
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