JP2004001251A

JP2004001251A - Gas barrier laminate

Info

Publication number: JP2004001251A
Application number: JP2002158922A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Hayakawa; 早川　義則; Kunio Takeda; 武田　邦夫
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2002-05-31
Filing date: 2002-05-31
Publication date: 2004-01-08

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a tough laminate having excellent gas barrier properties suitable for packaging food, a medical product or the like to which hot water treatment (retorting treatment or sterilization treatment). <P>SOLUTION: The laminate includes a constitution of polyamide layer/inorganic thin film/polyster layer and has a sealant layer as the outermost layer. The elastic modulus of the polyester layer is set to 600N/m or more. The gas barrier laminate includes at least two polyamide layers preferably. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱水処理（レトルト処理、滅菌処理）が施されるような食品、医療品等の包装に好適なガスバリア性に優れた積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム等のプラチックフィルム基材の表面に酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機薄膜を形成したガスバリア性フィルムが多く提案されている。かかるガスバリア性フィルムは、通常、別のプラスチックフィルムをラミネートしてガスバリア性の積層体とし、この積層体を食品、医薬品等の包装材料として使用する。
【０００３】
かかる積層体は、レトルト用包装材料としての広く利用されている。かかる用途では、熱水処理しても、積層体のガスバリア性が維持できることが必要となる。しかしながら、実際には、熱水処理を行うと無機薄膜の破壊が進み、ガスバリア性が低下する問題がある。そこで、従来、これを解決するための多くの提案がなされている。
例えば、特開平１０−６４２９号には、無機質蒸着層を有するポリアミドフィルムに、圧縮弾性率が高く、加熱時の寸法変化が小さいシーラントとの積層する方法が提案されている。また、特開２０００−２１８７５３号には、無機蒸着膜を有するポリアミドフィルムの両面に隣接して寸法変化率が小さいフィルムを高密着させることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
熱水処理後のガスバリア性の低下は、ガスバリア性の積層体の中でも、ポリアミドフィルム層を含むもので問題がある。ポリアミドフィルムは、一般にレトルト処理などの熱水処理の際に収縮しやすく、その影響によりガスバリア性の低下を招くものと推定される。そして、かかる問題は、積層体におけるポリアミド層の割合が大きいものにおいて特に顕著であり、従来の方法でも対応できない場合があった。
ポリアミドフィルムは強靭性に優れているため、袋状包装材として広く使用されている。但し、袋の形状や大きさ、内容物の量によっては、輸送などの取り扱い時に、袋が破裂する場合がある。この袋の破裂を防ぐためには、通常、ポリアミドフィルムの層を重ねたり、より厚いものを用い、積層体におけるポリアミド層の割合を大きくして対応している。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記実情に鑑み、ポリアミドフィルムの層を含むガスバリア性積層体について鋭意検討を行った。その結果得られた本発明の要旨は、ポリアミド層／無機薄膜／ポリエステル層の構成を含み、最外層にシーラント層を有する積層体であって、且つ、前記ポリエステル層の弾性率が６００Ｎ／ｍ以上であることを特徴とするガスバリア性積層体に存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のガスバリア性積層体は、ポリアミド層／無機薄膜層／ポリエステル層の構成を含み、最外層にシーラント層を有する積層体である。
ポリアミド層はポリアミドフィルムより構成される。ポリアミドフィルムとしては、その原料は特に制限はないが、通常、ナイロン６、ナイロン６６、メタキシレンアジパミドなどの公知の原料を用いたものが使用される。また、該フィルムは、通常、延伸倍率が２〜４倍程度の二軸延伸フィルムが望ましい。また、該フィルムの厚さは、通常１０〜３０μｍであり、好ましくは１５〜２５μｍである。１０μｍより薄いと強度に不足があり、また３０μｍを越えると腰が強く加工に適さない。
【０００７】
ポリエステル層はポリエステルフィルムから構成される。ポリエステルフィルムとしては、その原料は特に制限はないが、通常、いわゆるＰＥＴ、ＰＥＮ、あるいはこれらを主成分とする共重合ポリエステル原料を用いたものが使用される。また、該フィルムは、通常、延伸倍率が４〜１０倍程度の二軸延伸フィルムが望ましい。また、該フィルムの厚さは、通常１５〜４０μｍであり、好ましくは２０〜４０μｍである。１０μｍより薄いと強度に不足があり、また４０μｍを越えると加工に適さない。
以上のポリエステル層は、弾性率が６００Ｎ／ｍ以上、好ましくは８００Ｎ／ｍ以上で、通常３０００Ｎ／ｍ以下のものであることが必要がある。この弾性率とは、ポリエステル層を構成するポリエステルフィルムそのものの弾性率を意味するが、ポリエステル層自体はポリエステルフィルム１枚の場合に限定されない。ポリエステルフィルム１枚だけでは弾性率が不十分なものであっても、２枚以上重ねることで必要な弾性率値に達する場合であってもよい。ポリエステル層として弾性率の低いものを用いると、ガスバリア性が熱水処理した場合に、隣接するポリアミド層の収縮を押えきれず、高いガスバリア性を維持するのが難しい。
【０００８】
ここでの無機薄膜層は、ポリアミドフィルム又はポリエステルフィルムの表面にて形成する。無機質としては金属、金属酸化物、金属窒化物等であり、具体的には、珪素、アルミニウム、マグネシウム、スズ、またはこれらの酸化物等が挙げられる。これらは１種類または２種類以上の混合物として使用することができる。薄膜層を形成する方法としては真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法等がある。また、薄膜層の厚さは、通常１〜３００ｎｍ、好ましくは５〜３０ｎｍである。
【０００９】
上記の無機薄膜層の強固な密着性を得るため、フィルム上にアンカーコート層を設け、その上に薄膜層を形成する方法を採用してもよい。アンカーコート層としては、溶剤性及び／又は水溶性のポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコン樹脂及びアルキルチタネート等を単独又は２種以上併せて使用できる。
【００１０】
シーラント層は、ヒートシールできるいわゆるシーラントフィルムから構成される。シーラントフィルムとしては、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンー（メタ）アクリル酸共重合体、エチレンー（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン・αーオレフィン共重合体、アモルファスポリエステル等からなるフィルムが使用される。シーラントフィルムの厚さは、通常１０〜１５０μｍ、好ましくは１５〜１２０μｍである。シーラント層が薄い場合は接着強度が劣る傾向があり、一方、厚すぎる場合は包装用途に適さなくなる傾向がある。
【００１１】
本発明のガスバリア性積層体は、以上のポリアミド層、ポリエステル層、無機薄膜層、シーラント層を含む少なくとも４層から構成される。そして、ポリアミド層／無機薄膜層／ポリエステル層の構成を含み、最外層にシーラント層を有することを要件とするので、最も基本的な層構成は、「ポリエステル層／無機薄膜層／ポリアミド層／シーラント層」、「ポリアミド層／無機薄膜層／ポリエステル層／シーラント層」である。ここに、６００Ｎ／ｍ以上の一定の弾性率を有するポリエステル層が、無機薄膜層を介してポリアミド層と隣接していないと、熱水処理の際のポリアミド層の収縮を押えきれず、ガスバリア性の低下を招くので好ましくない。
【００１２】
他にも種々の層構成が可能であるが、
ポリエステル層／無機薄膜層／ポリアミド層１／ポリアミド層２／シーラント層
ポリアミド層１／ポリアミド層２／無機薄膜層／ポリエステル層／シーラント層
ポリアミド層１／ポリエステル層／無機薄膜層／ポリアミド層２／シーラント層
のように、ポリアミド層を２層以上含めると、積層体がより強靭になるので好ましい。
また、入手できる各層のフィルム原反に制限があり、１層だけでは所望の物性に到達しない場合などを考慮すると、
ポリエステル層／無機薄膜層１／無機薄膜層２／ポリアミド層／シーラント層、
ポリエステル層１／ポリエステル層２／無機薄膜層／ポリアミド層／シーラント層
のような層構成がありうる。更に、他の種類のプラスチックフィルムをＸ層として積層すれば、
ポリエステル層／無機薄膜層／ポリアミド層／Ｘ層／シーラント層
Ｘ層／ポリアミド層／無機薄膜層／ポリエステル層／シーラント層
のような構成も採用することも可能である。
【００１３】
本発明の積層体の製造方法としては、一般的な方法であるドライラミネート及び押出ラミネート、これらの組合わせ等の方法が採用されるが、これに限定されるものではない。なお、前記の積層体の構成の例示においては記載を省略しているが、各層を実際に積層する場合は、各層間に接着剤を塗布してヒートシールすることが一般的であるので、本願発明の積層体には接着層を含んでいてもよい。即ち、本願発明の積層体における「ポリアミド層／無機薄膜層／ポリエステル層」の構成は、「ポリアミド層／接着層／無機薄膜層／接着層／ポリエステル層」、「ポリアミド層／接着層／無機薄膜層１／接着層／無機薄膜層２／接着層／ポリエステル層」のような構成も当然包含する。
【００１４】
なお、製品の商品性を高めるため、どれかの層に印刷層を設けることもできる。本発明の積層体の製造例として、例えば、ドライラミネート法のケースとして、印刷がなされたポリエステルフィルムの印刷面に接着剤を塗布し、乾燥後、無機薄膜蒸着ポリアミドフィルムの蒸面と張り合わせ、更に、ポリアミドフィルムの無機薄膜側と反対側に接着剤を塗布し、乾燥後、（無機薄膜を蒸着していない）別のポリアミドフィルムと張り合わせ、該ポリアミドフィルムの反対側に接着剤を塗布し、乾燥後、シーラントフィルム張り合わせことで、
ポリエステル層／無機薄膜層／ポリアミド層１／ポリアミド層２／シーラント層の構成の本発明の積層体が得られる。
更に、本発明のラミネートフィルムは、シーラント層同士を内側にして、熱溶着させて製袋し、内容物を充填して使用することができる。この袋では、シーラント層が最内装としての構成となる。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明の内容および効果を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の例に限定されるものではない。なお、以下の例において、フィルムの評価及び測定は、次の各方法によって行ったものである。フィルムの層構成と評価結果を表―１に示した。
【００１６】
〈弾性率〉
ＪＩＳ　Ｋ７１２７の「プラスチックフィルム及びシートの引張試験方法」に準じて測定される、応力−歪み曲線の歪み１％での応力をポリエステル系二軸延伸フィルムの弾性率とした。
〈レトルト試験〉
日阪製作所社製ＲＣＳ−４０ＲＴＧＮで圧力０．３ＭＰａにて１２０℃３０分の蒸気レトルト処理を行った。
〈酸素透過度（ｆｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ）〉
モダンコントロール社製のＯＸ−ＴＲＡＮ１００型酸素透過率測定装置を使用し、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下で測定した。
【００１７】
フィルムＡ：厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、ダイアホイルＳ１００）、弾性率は１０００Ｎ／ｍである。
フィルムＢ：厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、ダイアホイルＨ１００Ｃ１２）、弾性率は５００Ｎ／ｍである。
【００１８】
フィルムＣ：厚さ１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、ボニールＳＮ）の片面に、イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）と飽和ポリエステル（東洋紡績社製バイロン３００）を１：１の割合で混合した樹脂をグラビアコートし、乾燥後０．１μｍの樹脂層を形成した。ついで、真空蒸着装置に供給し、５×１０^−３Ｐａの真空化で１０Ｋｗの電子ビーム加熱方式により、純度９９．９％の一酸化珪素を加熱蒸着させて、樹脂層上に厚さ２０ｎｍの珪素酸化物薄膜層を形成し、酸化珪素蒸着ポリアミドフィルムを作製した。
フィルムＤ：厚さ１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、ボニールＳＮ）
【００１９】
フィルムＥ：厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、ダイアホイルＳ１００）の片面に、イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）と飽和ポリエステル（東洋紡績社製バイロン３００）を１：１の割合で混合した樹脂をグラビアコートし、乾燥後０．１μｍの樹脂層を形成した。ついで、真空蒸着装置に供給し、５×１０^−２Ｐａの真空化で１０Ｋｗの電子ビーム加熱方式により、純度９９．９％のアルミニウムを加熱蒸着させて、樹脂層上に厚さ２０ｎｍのアルミニウム酸化物薄膜層を形成し、酸化アルミナ蒸着ポリエステルフィルムを作製した。
シーラント：厚さ６０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（東セロ（株）製　ＲＸＣ−１）
【００２０】
実施例１
フィルムＡ／（薄膜層側）フィルムＣ／フィルムＤ／シーラントの構成で、接着剤に東洋モートン（株）製　ＴＭ−２５０ＨＶ／ＣＡＴ−ＲＴ８６を用い、ドライラミネート法で積層フィルムを作製した。次いで、この積層フィルムを２つ折りにして、１８０℃で１秒間ヒートシールして、横取りにて四方シール袋（サイズ２００ｍｍ×２５０ｍｍ）を作製した。得られた袋に水５００ｍｌを充填し、前記した方法でレトルト後、酸素透過度を測定した。結果を表−１に示す。
実施例２〜６、比較例１〜２
実施例１において、層構成を表−１のように変更した以外は実施例１と同様にして積層フィルムを作成し、次いで、この積層フィルムより袋を作成し、評価した結果を表−１に示す。
【００２１】
【表１】

【００２２】
【発明の効果】
本発明の積層体は、透明性で強靱であり、且つ、高温によるレトルト処理後も高いガスバリア性を維持する。本発明の積層体より作製した袋は、極めて強靱で破袋しにくく、長時間の輸送でも内容物を保護することが可能である。かかる袋はガスバリア性の高温暴露または高温保管用途としてレトルト食品包装用途、例えば味噌、漬け物、惣菜、ベビーフード、佃煮、こんにゃく、ちくわ、蒲鉾、水産加工品、ミートボール、ハンバーグ、ジンギスカン、ハム、ソーセージ、その他の畜産加工品、練り歯磨き、ペットフード、農薬、肥料、輸液パックさらには半導体包装、精密材料包装など医療、電子、化学、機械などの産業材料包装用途使用することができる。その形態は、袋、フタ材、カップ、チューブ、スタンディングパックなど様々である。更に、透明性があるので、内容物を外から確認でき、金属異物検査も可能である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminate excellent in gas barrier properties suitable for packaging of foods, medical products, etc. subjected to hot water treatment (retort treatment, sterilization treatment).
[0002]
[Prior art]
In recent years, many gas barrier films have been proposed in which an inorganic thin film such as silicon oxide or aluminum oxide is formed on the surface of a plastic film substrate such as a polyamide film or a polyester film. Such a gas-barrier film is usually laminated with another plastic film to form a gas-barrier laminate, and this laminate is used as a packaging material for foods, medicines and the like.
[0003]
Such a laminate is widely used as a packaging material for retorts. In such applications, it is necessary that the gas barrier properties of the laminate can be maintained even with hot water treatment. However, in practice, when the hydrothermal treatment is performed, the inorganic thin film is broken down, and there is a problem that the gas barrier property is reduced. Therefore, conventionally, many proposals for solving this have been made.
For example, JP-A-10-6429 proposes a method of laminating a polyamide film having an inorganic vapor-deposited layer with a sealant having a high compression elastic modulus and a small dimensional change upon heating. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-218753 proposes that a film having a small dimensional change rate be closely adhered to both surfaces of a polyamide film having an inorganic vapor-deposited film.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Deterioration in gas barrier properties after the hot water treatment is problematic in the case of a laminate having gas barrier properties that includes a polyamide film layer. It is presumed that the polyamide film generally shrinks easily during hot water treatment such as retort treatment, and the influence thereof causes a decrease in gas barrier properties. Such a problem is particularly remarkable in the case where the proportion of the polyamide layer in the laminate is large, and the conventional method may not be able to cope with the problem.
Polyamide films are widely used as bag-like packaging materials because of their excellent toughness. However, depending on the shape and size of the bag and the amount of contents, the bag may burst during handling such as transportation. In order to prevent the rupture of the bag, usually, a layer of a polyamide film is laminated or a thicker layer is used, and the ratio of the polyamide layer in the laminate is increased.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above circumstances, the present inventors have conducted intensive studies on a gas barrier laminate including a polyamide film layer. The gist of the present invention obtained as a result is a laminate including a polyamide layer / inorganic thin film / polyester layer, and having a sealant layer as an outermost layer, and the polyester layer has an elastic modulus of 600 N / m or more. A gas barrier laminate having the following characteristics:
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The gas barrier laminate of the present invention is a laminate including a polyamide layer / inorganic thin film layer / polyester layer and having a sealant layer as the outermost layer.
The polyamide layer is composed of a polyamide film. The raw material for the polyamide film is not particularly limited, but a film using a known raw material such as nylon 6, nylon 66, or meta-xylene adipamide is usually used. The film is usually desirably a biaxially stretched film having a stretching ratio of about 2 to 4 times. The thickness of the film is usually from 10 to 30 μm, preferably from 15 to 25 μm. If the thickness is less than 10 μm, the strength is insufficient, and if it exceeds 30 μm, the stiffness is too high to be suitable for processing.
[0007]
The polyester layer is composed of a polyester film. The raw material of the polyester film is not particularly limited, but usually, a film using so-called PET, PEN, or a copolymerized polyester raw material containing these as a main component is used. The film is usually desirably a biaxially stretched film having a stretching ratio of about 4 to 10 times. The thickness of the film is usually from 15 to 40 μm, preferably from 20 to 40 μm. If the thickness is less than 10 μm, the strength is insufficient, and if it exceeds 40 μm, it is not suitable for processing.
The above-mentioned polyester layer needs to have an elastic modulus of 600 N / m or more, preferably 800 N / m or more, and usually 3000 N / m or less. This elastic modulus means the elastic modulus of the polyester film itself constituting the polyester layer, but the polyester layer itself is not limited to a single polyester film. The elastic modulus may not be sufficient if only one polyester film is used, or the required elastic modulus value may be reached by stacking two or more films. When a polyester layer having a low elastic modulus is used, when the gas barrier property is subjected to hot water treatment, the contraction of an adjacent polyamide layer cannot be suppressed, and it is difficult to maintain a high gas barrier property.
[0008]
The inorganic thin film layer here is formed on the surface of a polyamide film or a polyester film. Examples of the inorganic substance include metals, metal oxides, metal nitrides, and the like. Specific examples include silicon, aluminum, magnesium, tin, and oxides thereof. These can be used as one kind or as a mixture of two or more kinds. As a method for forming the thin film layer, there are a vacuum evaporation method, an ion plating method, a sputtering method, a CVD method and the like. Further, the thickness of the thin film layer is usually 1 to 300 nm, preferably 5 to 30 nm.
[0009]
In order to obtain strong adhesion of the inorganic thin film layer, a method of providing an anchor coat layer on a film and forming a thin film layer thereon may be adopted. As the anchor coat layer, a solvent-soluble and / or water-soluble polyester resin, isocyanate resin, urethane resin, acrylic resin, ethylene vinyl alcohol resin, vinyl-modified resin, epoxy resin, oxazoline group-containing resin, modified styrene resin, modified silicon resin And alkyl titanates can be used alone or in combination of two or more.
[0010]
The sealant layer is composed of a so-called sealant film that can be heat-sealed. Examples of the sealant film include polypropylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer, ionomer resin, ethylene -A film composed of an α-olefin copolymer, amorphous polyester or the like is used. The thickness of the sealant film is usually from 10 to 150 μm, preferably from 15 to 120 μm. If the sealant layer is thin, the adhesive strength tends to be poor, while if too thick, it tends to be unsuitable for packaging applications.
[0011]
The gas barrier laminate of the present invention comprises at least four layers including the above-mentioned polyamide layer, polyester layer, inorganic thin film layer, and sealant layer. Since it is required that the outermost layer include a sealant layer including the structure of polyamide layer / inorganic thin film layer / polyester layer, the most basic layer structure is “polyester layer / inorganic thin film layer / polyamide layer / sealant layer”. Layers) and "polyamide layer / inorganic thin film layer / polyester layer / sealant layer". Here, if the polyester layer having a constant elastic modulus of 600 N / m or more is not adjacent to the polyamide layer via the inorganic thin film layer, the shrinkage of the polyamide layer during the hot water treatment cannot be suppressed, and the gas barrier property cannot be suppressed. Is undesirably caused.
[0012]
Various other layer configurations are possible,
Polyester layer / inorganic thin film layer / polyamide layer 1 / polyamide layer 2 / sealant layer polyamide layer 1 / polyamide layer 2 / inorganic thin film layer / polyester layer / sealant layer polyamide layer 1 / polyester layer / inorganic thin film layer / polyamide layer 2 / sealant As in the case of a layer, it is preferable to include two or more polyamide layers because the laminate becomes more tough.
Also, there is a limitation on the film raw material of each layer that can be obtained, and in consideration of a case where desired physical properties are not reached with only one layer,
Polyester layer / inorganic thin film layer 1 / inorganic thin film layer 2 / polyamide layer / sealant layer,
There can be a layer configuration such as polyester layer 1 / polyester layer 2 / inorganic thin film layer / polyamide layer / sealant layer. Furthermore, if another type of plastic film is laminated as the X layer,
It is also possible to adopt a configuration such as polyester layer / inorganic thin film layer / polyamide layer / X layer / sealant layer X layer / polyamide layer / inorganic thin film layer / polyester layer / sealant layer.
[0013]
The method for producing the laminate of the present invention includes, but is not limited to, general methods such as dry lamination and extrusion lamination, and a combination thereof. Although the description of the configuration of the laminate is omitted, when the respective layers are actually laminated, it is general that an adhesive is applied between the respective layers and heat sealing is performed. The laminate of the invention may include an adhesive layer. That is, the structure of “polyamide layer / inorganic thin film layer / polyester layer” in the laminate of the present invention includes “polyamide layer / adhesive layer / inorganic thin film layer / adhesive layer / polyester layer” and “polyamide layer / adhesive layer / inorganic thin film”. Of course, such a configuration as “layer 1 / adhesive layer / inorganic thin film layer 2 / adhesive layer / polyester layer” is also included.
[0014]
It should be noted that a printed layer may be provided on any one of the layers in order to enhance the merchantability of the product. As a production example of the laminate of the present invention, for example, as a case of a dry lamination method, an adhesive is applied to the printed surface of a printed polyester film, dried, and then adhered to a steamed surface of an inorganic thin film-deposited polyamide film. An adhesive is applied to the side opposite to the inorganic thin film side of the polyamide film, and after drying, laminated with another polyamide film (with no inorganic thin film deposited), an adhesive is applied to the other side of the polyamide film, and dried. Later, by bonding the sealant film,
A laminate of the present invention having a structure of polyester layer / inorganic thin film layer / polyamide layer 1 / polyamide layer 2 / sealant layer is obtained.
Further, the laminate film of the present invention can be used by making a bag by heat sealing with the sealant layers inside, filling the contents, and then using it. In this bag, the sealant layer is configured as the innermost part.
[0015]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the contents and effects of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist is not exceeded. In the following examples, evaluation and measurement of the film were performed by the following methods. Table 1 shows the layer structure of the film and the evaluation results.
[0016]
<Elastic modulus>
The stress at a strain of 1% of the stress-strain curve measured according to JIS K7127 “Tensile test method for plastic films and sheets” was defined as the elastic modulus of the polyester-based biaxially stretched film.
<Retort test>
A steam retort treatment was performed at 120 ° C. for 30 minutes at a pressure of 0.3 MPa using RCS-40 RTGN manufactured by Hisaka Seisakusho Co., Ltd.
<Oxygen permeability (fmol / m ² · s · Pa)>
Using an OX-TRAN100 type oxygen permeability measuring device manufactured by Modern Control Co., the measurement was performed under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH.
[0017]
Film A: Biaxially stretched polyester film (diafoil S100, manufactured by Mitsubishi Chemical Kojin Pax Co., Ltd.) having a thickness of 25 μm, and the elastic modulus is 1000 N / m.
Film B: biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm (Diafoil H100C12, manufactured by Mitsubishi Chemical Kojin Pax Co., Ltd.), elastic modulus is 500 N / m.
[0018]
Film C: An isocyanate compound (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co.) and saturated polyester (Byron 300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were placed on one surface of a biaxially stretched polyamide film (Bonyl SN, manufactured by Mitsubishi Chemical Kojin Pax Co., Ltd.) having a thickness of 15 μm. ) Was gravure coated with a resin mixed at a ratio of 1: 1 and dried to form a 0.1 μm resin layer. Next, the silicon monoxide was supplied to a vacuum evaporation apparatus and 99.9% pure silicon monoxide was heated and vapor-deposited by a 10 Kw electron beam heating method under a vacuum of 5 × 10 ⁻³ Pa to form a 20 nm-thick film on the resin layer. A silicon oxide thin film layer was formed, and a silicon oxide vapor-deposited polyamide film was produced.
Film D: biaxially stretched polyamide film having a thickness of 15 μm (Made by Mitsubishi Chemical Kojin Pax Co., Ltd., Boneal SN)
[0019]
Film E: An isocyanate compound (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co.) and a saturated polyester (Byron manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 300) was gravure coated with a 1: 1 mixture, and dried to form a 0.1 μm resin layer. Then, it is supplied to a vacuum evaporation apparatus, and 99.9% purity aluminum is heated and evaporated by a 10 Kw electron beam heating method under a vacuum of 5 × 10 ⁻² Pa, and aluminum oxide having a thickness of 20 nm is formed on the resin layer. An object oxide thin film layer was formed, and an alumina oxide evaporated polyester film was produced.
Sealant: Unstretched polypropylene film with a thickness of 60 μm (RXC-1 manufactured by Tosero Corporation)
[0020]
Example 1
A laminated film was produced by a dry lamination method using a composition of film A / (thin film layer side), film C / film D / sealant, and TM-250HV / CAT-RT86 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. as an adhesive. Next, this laminated film was folded in two, heat-sealed at 180 ° C. for 1 second, and a four-sided sealed bag (size 200 mm × 250 mm) was prepared by horizontal capture. The obtained bag was filled with 500 ml of water, and after retorting by the method described above, the oxygen permeability was measured. The results are shown in Table 1.
Examples 2-6, Comparative Examples 1-2
In Example 1, a laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the layer configuration was changed as shown in Table 1, and then a bag was prepared from this laminated film, and the evaluation results were shown in Table 1. Show.
[0021]
[Table 1]

[0022]
【The invention's effect】
The laminate of the present invention is transparent and tough, and maintains high gas barrier properties even after retort treatment at a high temperature. Bags made from the laminate of the present invention are extremely tough and hard to break, and can protect the contents even during long-term transportation. Such bags are used for retort food packaging applications such as gas barrier high temperature exposure or high temperature storage applications, such as miso, pickles, side dishes, baby food, tsukudani, konjac, chikuwa, kamaboko, processed fishery products, meatballs, hamburgers, genghis khan, ham, sausage It can be used for other livestock products, toothpaste, pet food, pesticides, fertilizers, infusion packs, as well as semiconductor packaging, precision material packaging, and other industrial material packaging for medical, electronic, chemical and mechanical applications. There are various forms such as bags, lid materials, cups, tubes, and standing packs. Furthermore, since it is transparent, the contents can be checked from the outside, and metal foreign matter inspection is also possible.

Claims

A gas barrier laminate comprising a polyamide layer / inorganic thin film layer / polyester layer and having a sealant layer as an outermost layer, wherein the polyester layer has an elastic modulus of 600 N / m or more. body.

The gas-barrier laminate according to claim 1, comprising two or more polyamide layers.

3. The gas barrier laminate according to claim 1, which is used for a hot water treated product packaging material.

A bag formed by heat-welding the sealant layers of the gas-barrier laminate of claims 1 to 3.