JP2003529575A - ビスフェノールａを含む混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ビスフェノールＡを含む混合物に関し、その製造のための２つの方法および重合物質の製造のための使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、ビスフェノールＡを含む混合物、並びにそれら混合物の２つの製造
方法、およびそれらの高分子材料製造のための使用に関する。

【０００２】 （背景技術） ビス（４−ヒドロキシアリール）アルカン（以下、ビスフェノールと称する）
は、多種の市販品製造用の出発物質として、または中間体として重要である。ビ
スフェノールは、フェノールおよびカルボニル化合物の縮合により製造すること
が出来る。置換フェノールまたは無置換フェノールを用いてもよい。

【０００３】 フェノールおよびアセトンの間の反応による縮合生成物、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ、ＢＰＡ、ｐ，ｐ−ＢＰＡ）
は、工業的に特に重要である。ＢＰＡは、多くの種類の高分子材料、例えば、ポ
リアリーレート、ポリエーテルイミド、ポリスルホンおよび変性フェノール／ホ
ルムアルデヒド樹脂等の製造のための出発材料として使用される。好ましい応用
分野は、エポキシ樹脂およびポリカーボネートの製造分野である。

【０００４】 フェノールとカルボニル化合物の酸触媒反応でビスフェノールを製造する方法
は、例えば、ＵＳ−Ａ２７７５６２０およびＥＰ−Ａ−０３４２７５８から、既
知である。 一般的な構造のビスフェノールは、ＢＰＡの製造に類する方法により製造する
ことが出来る。 フェノール樹脂は、フェノール（またはビスフェノールＡ）とアルデヒド（特
にホルムアルデヒド）の縮合によるか、それにより生じる縮合物の誘導体化によ
るか、または、フェノールの不飽和化合物（例えば、アセチレン、テルペンまた
は天然樹脂）への付加により得られる人工樹脂である。

【０００５】 エポキシド樹脂と呼ばれる化合物は、１モルあたり２つ以上のエポキシド基を
有し熱硬化性材料の製造に使用されるオリゴマー化合物であるか、またはそれ自
身熱硬化性材料である。エポキシド樹脂の加工は、適当な硬化剤による重付加反
応によるか、またはエポキシド基の重合によって達成される。現行の世界中の製
造の９０％以上が、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの反応により実施さ
れている。

【０００６】 ホルムアルデヒド樹脂という用語は、ＮＨまたはＯＨ基を含むモノマーとして
の尿素、メラミン、フェノールまたはフェノール類（ビスフェノールＡを含む）
並びにフルフリルアルコールと、ホルムアルデヒドの縮合により製造される工業
的に非常に重要な、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、広義にはフラン
樹脂を含む。

【０００７】 高分子材料、例えば、フェノール樹脂、エポキシド樹脂、またはホルムアルデ
ヒド樹脂は、ビスフェノールＡを原料として用いて製造されてよい。この製法の
不利な点は、純粋な形のビスフェノールＡは高価であること、および、加えてそ
れらを純粋なビスフェノールＡを原料として製造した時、前記高分子材料の特性
が最適なものでないことである。

【０００８】 （発明の開示） すなわち、本発明は、上記先行技術の不都合を持たない高分子材料、例えば、
フェノール樹脂、エポキシド樹脂またはホルムアルデヒド樹脂などを製造する方
法を提供するという目的に基づいている。

【０００９】 本発明の目的は、例えば、フェノール樹脂、エポキシド樹脂またはホルムアル
デヒド樹脂などの高分子材料を製造するために、ビスフェノールＡおよびビスフ
ェノールＡの製造中に生成する副生成物を含む混合物を使用することである。

【００１０】 故に、本発明は、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＡの製造中に生成す
る副生成物を含む混合物を提供する。

【００１１】 本発明の混合物は、 ｐ，ｐ−ＢＰＡ：３５〜７５、好ましくは４０〜６５、 ｏ，ｐ−ＢＰＡ：５〜２５、好ましくは１０〜２０、 ビスフェノールの合計（ｐ，ｐ−ＢＰＡ＋ｏ，ｐ−ＢＰＡ）：５０〜８０、好ま
しくは６０〜７０、 ビスフェノールＡの製造中に生成する副生成物：５０〜２０、好ましくは４０〜
３０、 （データは質量％） を含む。 ｐ，ｐ−ＢＰＡ、ｏ，ｐ−ＢＰＡおよび副生成物の質量割合の合計は１００質
量％である。

【００１２】 本発明によると、ビスフェノールＡの製造中に生成する副生成物は、para，pa
ra−ビスフェノールＡの異性体、クロマン、インダン、フェノール、前記物質の
高級縮合物、および構造が詳細に説明されないその他の化合物である。

【００１３】 本発明の混合物は、それらと共に生成する混合物の全質量に対して、０〜９０
質量％、好ましくは０〜６０質量％、非常に特に好ましくは０〜５０質量％のフ
ェノールも含んでよい。

【００１４】 本発明の組成と異なる組成は、例えばフェノール樹脂の製造の場合に不利であ
る。例えば、もし高反応性成分フェノールの割合が６０質量％より増加したなら
ば、例えば熱硬化性樹脂に基づくシートを製造するための一般的な方法において
、反応速度が速すぎる。本発明の混合物は、純粋なフェノールと比べて、反応速
度制御、並びに、目的とする架橋および分岐部分の導入による高分子構造に、優
位性を示す。

【００１５】 本発明は、例えばフェノール樹脂、エポキシド樹脂またはホルムアルデヒド樹
脂などの高分子材料製造のための、前述の混合物の使用も提供する。

【００１６】 本発明は、本発明の混合物を製造するための３つの異なる方法も提供し、そし
てそれらは、以下の３つの段落に記載されている：

【００１７】 本発明の混合物の製造方法では、その中のビスフェノールＡの製造工程におい
て、結晶化およびろ過中に生成する母液から、脱水後、副流を取り出し、これを
、好ましくは不活性にし、好ましくはまだ存在するフェノールを分離した後、容
器に入れる。

【００１８】 本発明の混合物の製造方法では、その中のビスフェノールの製造工程において
、結晶化およびろ過中に生成する母液から、脱水後、副流を取り出し、これを、
酸イオン交換剤上で、５０℃〜９０℃の間の温度で滞留時間が２〜１２時間で、
転位反応に供し（副生成物の幾分かは転位して、ｐ，ｐ−ビスフェノールＡを与
える）、この転位生成物から取られた副流を不活性にし、好ましくは、まだ存在
するフェノールを分離後、容器に入れる。

【００１９】 本発明の混合物の製造方法では、その中のビスフェノールの製造工程において
、結晶化およびろ過中に生成する母液から、脱水後、副流を取り出し、これを、
酸イオン交換剤上で、５０℃〜９０℃の間の温度で滞留時間が２〜１２時間で、
転位反応に供し（副生成物の幾分かは転位して、ｐ，ｐ’−ビスフェノールＡを
与える）、次いで蒸留により濃縮し、１〜６時間の滞留時間で４０〜５０℃の温
度で結晶化することにより、結晶性のビスフェノールＡ付加物をこれから抽出し
、ろ過により単離し、残留液混合物を、好ましくはまだ存在するフェノールを分
離後、不活性にし、容器に入れる。

【００２０】 本発明は多くの利点を有しており、特に、本発明の混合物は、高品質であり、
良好な貯蔵安定性を有している。それらは、高品質高分子材料、例えばフェノー
ル樹脂、エポキシド樹脂またはホルムアルデヒド樹脂を製造するための原料とし
て使用される。

【００２１】 本発明の混合物は、好ましくはフェノールで希釈され、このとき使用されるフ
ェノールは、好ましくは、無酸、無アルカリおよび無金属である。 本発明の混合物は、好ましくは例えば特に酸素を含まない不活性状態下で製造
される。

【００２２】 本発明の混合物は、純粋なビスフェノールＡと比較した時、上記高分子材料の
製造用原料として有利である。例えば、重合の速度制御がより単純であり、加え
て、本発明の混合物により、目的とする架橋および分岐部分を上記高分子材料中
に導入する。

【００２３】 本発明の組成と異なる混合物の組成は、例えばフェノール樹脂などの高分子材
料の製造に不利である。例えば、もし高反応性の成分フェノールの割合が６０質
量％より多い、特には９０質量％より多い場合は、例えば熱硬化性樹脂に基づく
シート等の製品製造のための一般的な方法では、反応速度が速すぎる。本発明の
混合物は、純粋なフェノールと比べて、反応速度制御、並びに、高分子材料への
架橋および分岐点導入を目標とした高分子構造に、有利である。

【００２４】 ＢＰＡ製造についての本発明の方法は、好ましくはフェノールおよびアセトン
の酸触媒反応に基づいており、５：１より大きいフェノール：アセトンの量比を
、反応に使用する。均一または不均一ブレンステッド酸またはルイス酸が酸触媒
として使用され、例えば、それは塩酸または硫酸等の強無機酸である。ゲル状、
またはマクロ孔質スルホン化架橋ポリスチレン樹脂（酸イオン交換剤）が好まし
く用いられる。下記の詳細は、触媒として酸イオン交換剤を用いる製造方法に言
及している。

【００２５】 高い選択性を得るために、フェノールとアセトンの反応を、助触媒としての適
当なメルカプト化合物の存在下に行うことが出来る。助触媒は、いずれも反応溶
液中に均一に溶解していても、スルホン化ポリスチレンマトリックスにイオンま
たは共有結合で結合していてもよい。反応ユニットは、好ましくは、固定床、上
方向または下方向に移動する流動床または反応性蒸留カラム型のカラムである。

【００２６】 酸触媒、および助触媒としてのメルカプト化合物の存在下での、フェノールと
アセトンの反応の間、未反応のフェノールおよび場合によりアセトンに加えて、
主としてＢＰＡおよび水を含む生成物混合物を製造する。更に、縮合反応の典型
的な副生成物、例えば、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ｏ，ｐ−ＢＰＡ）、置換インデン、ヒドロキシフェニル
インダノール、ヒドロキシフェニルクロマン、置換キサンテンおよび分子構造中
に３つまたはそれ以上のフェニル環を有する高級縮合化合物も少量存在する。

【００２７】 水、フェノールおよびアセトンと同様に前記副生成物は、高分子製造のための
ＢＰＡの適合性を損ね、適当な方法で分離されなければならない。純度に関する
高い仕様水準は、特にポリカーボネートを製造する際に、原料ＢＰＡに一般的に
要求される。

【００２８】 ＢＰＡの後処理および精製は、例えば、懸濁結晶化、溶融結晶化、蒸留および
脱着等の適当な精製方法の多段階カスケードにより通常行われる。工業的に好ま
しい態様において、ＢＰＡ／フェノール付加物が晶析する場合、反応混合物の冷
却により、ＢＰＡは、フェノールとのほぼ当量の結晶性付加物の形で反応混合物
から単離される。結晶化方法は、懸濁結晶化として好ましく行われる。懸濁結晶
化は、結晶が液体と共に懸濁体を形成している（固／液）液からの冷却による結
晶化であると理解される。次いで、ＢＰＡ／フェノール付加物結晶を、ロータリ
ーフィルターまたは遠心分離等の固／液分離に適した装置を用いて、液相から分
離し、必要に応じて更なる精製に供する。このようにして、ＢＰＡの９９質量％
よりも高い純度を典型的に有する付加物結晶は、副成分に関しては、約４０質量
％のフェノール含量で典型的に得られる。付加物結晶の表面に付着している不純
物は、アセトン、水、フェノール、ＢＰＡおよび副成分からなる群からの１つま
たはそれ以上の成分を典型的に含む適当な溶液で洗浄することにより除去するこ
とが出来る。

【００２９】 固／液分離の間に生成する液（母液）の流れは、フェノール、ＢＰＡ、反応中
に生成する水および未反応のアセトンを含み、ＢＰＡ生成中に典型的に生成する
副成分を多く含む。好ましい様態において、この母液は、反応ユニットへ循環さ
れる。酸イオン交換剤の触媒活性を保持するために、生成する水は、蒸留により
好ましく除去され、蒸留中、依然残留しているアセトンも母液から場合により除
去される。この方法で得られた脱水反応流は、フェノールおよびアセトンを注ぎ
足され、反応ユニットに戻される。代わりに、水およびアセトンを、ＢＰＡ／フ
ェノール付加物の懸濁結晶化を実施する前に、蒸留により部分的または完全に除
去することができる。上記蒸留工程中、反応溶液中に存在するフェノールのいく
らかも蒸留により除去される。

【００３０】 この型の循環手順の場合において、問題は、ＢＰＡの生成からの副生成物が、
循環流中に蓄積し、触媒系の不活性化を招き得ることである。循環流中の副成分
の過度な蓄積を避けるために、循環流のいくらかは、所望により部分的なあるい
は完全なフェノールの蒸留による回収後、ＢＰＡ樹脂としてプロセス連鎖から排
出される。

【００３１】 更に、固／液分離後並びに水および残留アセトンの除去前後に、循環流のいく
らかまたは全てを、イオン交換剤を充填した転位ユニットを通すことは有利なこ
とが明らかになっている。このユニットは、一般的に反応ユニットよりも高温で
操作される。この転位ユニット中、ユニット内の条件下、循環流中にある、ＢＰ
Ａ生成からの副成分のいくらかは、異性化されてＢＰＡを与え、そのためＢＰＡ
の全収率を増加することが出来る。

【００３２】 反応溶液の懸濁結晶化の完了、および、上記の固／液分離の後、得られたＢＰ
Ａ／フェノール付加物結晶は、必要ならば、フェノールの単離および場合により
副成分の濃度低下が達成される更なる精製段階へ供する。

【００３３】 このように、付加物結晶を、例えば、フェノール、有機溶媒、水または懸濁結
晶化工程について言及した化合物の混合物から、再結晶することが出来る。付加
物結晶中に存在するフェノールは、適当な溶媒の選択により完全にまたは部分的
に除去することも出来る。所望により、再結晶後、ＢＰＡ中に場合により残留し
ているフェノールは、適当な蒸留、脱着または抽出方法により完全に除去するこ
とが出来る。

【００３４】 別法として、付加物結晶からフェノールを最初に除去することも出来る。これ
に好ましい方法は、高温の不活性ガスを用いた溶融物の脱着、減圧蒸留またはそ
れらの方法の組み合わせである。この方法により、付加物結晶から１００ｐｐｍ
より低い残留フェノール濃度でＢＰＡを得ることが可能である。適当な反応管理
および所望により安定剤の添加により、蒸留または脱着によるフェノール除去の
間、熱的ストレスを受ける条件下、目立つ程度でＢＰＡが分解しないことを保証
することが出来る。

【００３５】 反応溶液からの懸濁結晶化の工程条件に依存して、固／液分離および結晶洗浄
が行われる時、得られるＢＰＡは、付加物結晶からフェノールを除去後、高分子
材料を生成するのに適当である。フェノールを除去後、得られたＢＰＡを、更な
る精製操作に付すことが、特にポリカーボネートのような高品質材料を生成する
ために、必要であろう。最終精製は、水または適当な有機溶媒からの懸濁結晶化
、静的または動的層状結晶化の形態における溶融結晶化、水、中性、酸性または
塩基性塩の水溶液または適当な有機溶媒による抽出、或いは単段または多段の形
態の蒸留により行われてよい。前記精製操作または適当なそれらの組み合わせを
実施することにより、９９．９％より高い純度でＢＰＡを得ることが出来、この
ＢＰＡは特に高品質高分子材料の製造に適当である。

【００３６】 本発明の好ましい形態は、記述したビスフェノールＡ生成方法中の結晶化およ
びろ過の間に製造される母液から、脱水後、副流を取り出すことを特徴とする。
この副流は、好ましくは生成した母液の５〜１５質量％に相当する。この副流は
、０．５質量％より少ない水、および好ましくは０．１質量％より少ないアセト
ンを好ましく含有する。本発明の混合物を製造するために、上記副流は、好まし
くはろ過され、酸の痕跡量がそれから好ましくは完全に除去され、その後いずれ
の場合においても、混合物は不活性にされ、好ましくは６０〜１００℃の温度で
、ステンレス鋼で好ましく作られた容器に入れられる。

【００３７】 本発明の他の好ましい様態は、上の段落に記載の方法で製造された副流を、好
ましくは５０〜７０℃、特には６０〜７０℃、特に好ましくは６５℃の温度で、
酸イオン交換剤上で異性化することを特徴とする。例えば、ｏ，ｐ−ビスフェノ
ールＡのような異性化可能な成分は、ｐ，ｐ−ビスフェノールＡへ異性化する。
異性化反応器中での滞留時間は、好ましくは２〜１２時間、特には３〜８時間、
特に好ましくは３〜４時間である。本発明の混合物を製造するために、副流は、
異性化後ろ過され、酸の痕跡量が好ましくは完全にそれから除去され、その後い
ずれの場合においても、好ましくは６０〜１００℃の温度で、混合物は不活性に
され、好ましくはステンレス鋼製の容器に入れられる。

【００３８】 本発明の他の好ましい様態は、記述したビスフェノールＡ生成方法中の結晶化
およびろ過中に生成する母液から、脱水後、副流を取り出すことを特徴とする。
この副流は、好ましくは生成した母液の５〜１５質量％に相当する。この副流は
、０．５質量％より少ない水、および好ましくは０．１質量％より少ないアセト
ンを好ましく含有する。副流は、その後、５０〜９０℃の温度、酸イオン交換剤
上、２〜１２時間の滞留時間での異性化反応中転化される。副流は、蒸留により
その後濃縮される。この方法においては、フェノールは実質的に除去される。濃
縮後のフェノール含有量は、好ましくは７０質量％未満、特には６０質量％未満
である。この方法で濃縮された混合物は、好ましくは４０〜５０℃で、１〜６時
間の滞留時間で、１〜２段階の結晶化で結晶化される。この方法で結晶化された
ビスフェノールＡ／フェノール付加物は、ろ過により単離され、ビスフェノール
Ａの製造のための主工程に戻される。残留液体混合物またはその一部（場合によ
りさらに濃縮して更なるフェノールを除去後）本発明の混合物を生成するために
好ましくはろ過され、痕跡量の酸を好ましくは完全にそれから除き、その後、い
ずれの場合においても、その混合物は、好ましくは８０〜１２５℃の温度で好ま
しくはステンレス鋼製の容器に入れられる。

【００３９】 本発明に関する混合物は、０〜９０質量％、特には０〜６０質量％、特に好ま
しくは０〜５０質量％の割合で更なるフェノールを好ましく含有する。

【００４０】 図１は、本発明による混合物の製造方法を概略的に示している。図は、本発明
の好ましい様態を示しており、発明の範囲はこの図に制限されない。

【００４１】 フェノールおよびアセトンはユニット１に供給され、ユニット１中で反応して
ビスフェノールＡを与える。ビスフェノールＡおよびフェノールの付加物の結晶
化はユニット２中で行われる。加えて、結晶化された付加物の分離は、ユニット
２で行われる。分離された付加物はユニット３へ取りこまれ、その中でビスフェ
ノールＡの分離および後処理が行われる。残っている母液はユニット２からユニ
ット４へ移され、その中で、水の除去（脱水）が行われる。８５〜９５質量％の
割合がユニット４からユニット１へ、２〜６質量％のアセトンの供給を伴って、
戻される。本発明の混合物は、ユニット４の後に単離され得る。ユニット４中の
脱水された母液の少量（５〜１５質量％）がユニット５に供される。転化はユニ
ット５で生じる。本発明の混合物は、ユニット５の後に単離され得る。ユニット
５中で転化された母液は、ユニット６へ供される。ユニット６中で、フェノール
の除去および固体としてのビスフェノールＡ／フェノール付加物の結晶化および
単離が、ろ過により行われる。本発明の混合物は、ユニット６の後、場合により
、例えば蒸留、脱着などの既知の方法によりまだ存在するフェノールの除去後、
残留母液から単離され得る。回収されたフェノールは、２〜６質量％のアセトン
の供給を伴って、ユニット６からユニット１へ供される。ユニット４、５または
６の後に単離される本発明の混合物は、容器への充填手順に供給される。

【００４２】 （実施例） 以下に、本発明の範囲を制限することなく、本発明を実施例により説明する。
。

【００４３】 以下に、本発明の混合物およびその製造を例として示す。生成は、図１に記載
のような配置で各回実施した。 本発明の混合物のために記載した組成は、それぞれの混合物から調製された数
バッチに関連する。個々のバッチにおいて、全成分の合計は１００質量％である
。

【００４４】 本発明の混合物（ＢＰＧ１）を、ユニット４の後に単離した。 本発明の混合物（ＢＰＧ２）を、ユニット５の後に単離した。 本発明の混合物（ＢＰＧ３）を、ユニット６の後に単離した。

【００４５】 ＢＰＧ１

【表１】

【００４６】 ＢＰＧ２

【表２】

【００４７】 ＢＰＧ３

【表３】 １）ｐ,ｐ−ＢＰＡ＋ｏ,ｏ−ＢＰＡ ２）フェノールおよびビスフェノール以外の全成分（ｐ,ｐ−ＢＰＡ＋ｏ，ｐ−
ＢＰＡ＋ｏ，ｏ−ＢＰＡ）。例えば、残成分は、あらゆるフェノール、高分子縮
合物、イソプロペニルフェノール等を含む。

【００４８】 以下に比較例を示す。 ＢＰＧ４は、酸または酸の痕跡量を除去することなしに、ＢＰＧ１と同様の方
法で得た。ＢＰＧ４の水含量は、０．５質量％よりも大きかった。５日よりも長
い期間の後、ｐ，ｐ−ＢＰＡ濃度５０．２質量％および残成分濃度２９．４質量
％を当初有していたＢＰＧ４を分解した。分解後、ＢＰＧ４の組成は、ｐ，ｐ−
ＢＰＡが４７．７質量％、およびの残成分が３２．２質量％であった。

【００４９】 ＢＰＧ５はＢＰＧ２と同様の方法で得た。転位のための当初混合物は、ｐ，ｐ
−ＢＰＡ５０．２質量％、およびインダン８．２質量％の混合物であった。転位
は、８０℃で１５時間の好ましくない条件下行った。結果は、インダンの形成お
よびｐ，ｐ−ＢＰＡの分解を増加させた。好ましくない条件下での転位の後、Ｂ
ＰＧ５は、ｐ，ｐ−ＢＰＡ４２．７質量％およびインダン１５．０質量％の濃度
を有していた。

【００５０】 ＢＰＧ６は、ＢＰＧ３と同様の方法で得たが、不活性化条件を適用しなかった
。通常の状態下５日よりも長い期間の後、ヨウ素カラー指標として示した場合、
明らかな色の劣化が生じた。ヨウ素カラー指標は、３００から１０００以上に増
加した。加えて、ｐ，ｐ−ＢＰＡの濃度は、分解のために減少した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 フリーダー・ヘイデンライヒ ドイツ連邦共和国デー−40593デュッセル ドルフ、ハイドンシュトラーセ20番 (72)発明者 ミヒャエル・プライン ベルギー、ベー−2930ブラスハート、オウ デ・フーフェウェッヒ９番 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB46 AD11 AD15 BC10 BC19 FC52 FE13

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ｐ,ｐ−ビスフェノールＡを３５〜７５質量％、およびｏ,ｐ
   −ビスフェノールＡを５〜２５質量％、およびビスフェノールＡの生成中に製造
   される副生成物を２０〜５０質量％含んで成る混合物であって、ｐ,ｐ−ビスフ
   ェノールＡおよびｏ,ｐ−ビスフェノールＡの質量割合の合計が５０〜８０質量
   ％であって、ｐ,ｐ−ビスフェノールＡおよびｏ,ｐ−ビスフェノールＡおよび副
   生成物の質量割合の合計が１００質量％である混合物。
2. 【請求項２】 副生成物が、ｐ,ｐ−ＢＰＡの異性体、クロマン、インダン
   、フェノール、これらの高級縮合物、および構造が詳細に与えられないその他化
   合物である請求項１に記載の混合物。
3. 【請求項３】 製造される混合物の全質量に対して、フェノールを０〜９０
   ％含む請求項１または２に記載の混合物。
4. 【請求項４】 高分子材料を製造するための請求項１〜３のいずれかに記載
   の混合物の使用。
5. 【請求項５】 フェノール樹脂、エポキシド樹脂またはホルムアルデヒド樹
   脂を製造するために請求項１〜３のいずれかに記載の混合物の使用。
6. 【請求項６】 ビスフェノールＡの製造方法において、結晶化およびろ過中
   に生成する母液から、脱水後に副流を取り出し、不活性にし、容器に入れる請求
   項１〜３のいずれかに記載の混合物の製造方法。
7. 【請求項７】 ビスフェノールＡの製造方法において、結晶化およびろ過中
   に生成する母液から、脱水後に副流を取り出し、蒸留により濃縮し、それから結
   晶化したビスフェノールＡ付加物を４０〜５０℃の温度で、１〜６時間の滞留時
   間で結晶化により抽出し、ろ過により単離し、残留液体混合物を不活性にした後
   、容器に入れる請求項１〜３のいずれかに記載の混合物の製造方法。