JP2003525122A - 酸性ガス処理系からポリマーを除去する方法 - Google Patents

酸性ガス処理系からポリマーを除去する方法

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Abstract

(57)【要約】 酸含有流れをアルカノールアミン水溶液と炭化水素溶媒に接触させて、その中に含有された前記酸性ガス又はその副生物を有するアルカノールアミン富有溶液と前記炭化水素溶媒との混合物を生成することであって、前記炭化水素溶媒は、炭化水素溶媒の全容量基準で、約６０乃至１００容量％の芳香族化合物含量及び約５０乃至８５容量％の二環芳香族化合物含量を有する、酸性ガス処理系からポリマーを除去する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の背景 エタン、プロパン、ナフサ、軽油及びその他の好適な水蒸気分解供給原料を熱
分解するための水蒸気分解装置を有する典型的石油化学設備において、水蒸気分
解装置からの流出物は、エチレン及びプロピレンのような所望のオレフィン生成
物の他に、二酸化炭素、硫化水素及び痕跡量の硫化カルボニルのような酸性ガス
を含む。所望の生成物を回収するためには、例えば吸収塔で水蒸気分解装置流出
物をアルカノールアミン水溶液のような適する溶媒と接触させることにより水蒸
気分解装置流出物を精製し、酸性ガスを除去することが必要である。吸収塔では
、酸性ガスがアルカノールアミン水溶液により吸収されてアルカノールアミン富
有溶液を生成し、この水溶液が吸収塔から取り出される。次に、アルカノールア
ミン富有溶液は再生塔へ送られ、そこでアルカノールアミン富有溶液が加熱され
、ほとんどの酸性ガスが追い出される。再生塔に存在するアルカノールアミン貧
有溶液は吸収塔に再循環されて追加の水蒸気分解装置流出物と接触される。その
間に、酸性ガスは更に硫黄回収単位装置で品質が向上されて販売可能な硫黄製品
を得ることができる。
【０００２】 酸性ガス系におけるポリマー生成、即ち酸性ガス副生物の生成及び装置の汚れ
の問題は先行技術においてよく知られている。例えば、米国特許第３，６９６，
１６２号は、吸収塔に入る水蒸気分解装置流出物中のジエン類、及びそのジエン
類と酸性ガスアニオン類とから生成される錯体の存在によりもたらされる、アル
カノールアミン再生塔及び熱交換系において遭遇する重合問題を記載している。
この引用文献は、炭化水素溶媒をアルカノールアミン水溶液と一緒に吸収塔に導
入し、ジエン類を吸収させ、及びジエン類のあらゆる錯体に対して溶媒として作
用させることによって重合問題を処理する。このプロセスでは、アルカノールア
ミン富有溶液相、並びに吸収されたジエン類及び錯体を含有する炭化水素溶媒相
は、沈降したときに吸収塔の底部に生成される。この引用文献は、アルカノール
アミン富有溶液相、並びに吸収されたジエン類及び錯体を含有する炭化水素溶媒
相は、別々に又は一緒に取り出すことが可能であることを記載している。一緒に
取り出す場合、炭化水素溶媒相の一部は最終的には分離してパージ流れとなり、
この系においてジエン類及び錯体の蓄積が防がれる。次に、アルカノールアミン
富有溶液相及び炭化水素溶媒相は共に熱交換器及び再生塔に通される。炭化水素
溶媒は、一般的に、約８０℃の初留点を有すると記載されており、芳香族溶媒が
好ましい。
【０００３】 米国特許第３，６９６，１６２号に記載されている系では、アルカノールアミ
ン溶液及び炭化水素溶媒は、吸収塔、熱交換器及び再生塔に一緒に循環される。
米国特許第３，６９６，１６２号の炭化水素溶媒は、一般的に、約８０℃の初留
点を有するので、再生塔塔頂での汚染が発生し、硫黄回収単位装置における酸性
ガスから回収される硫黄の量は乏しい。米国特許第３，６９６，１６２号は、酸
性ガスを水蒸気分解装置流出物から除去するときの重合問題に取り組んでいるが
、この引用文献は、炭化水素溶媒による再生塔塔頂の汚染、及びそのような汚染
が発生したときに硫黄回収単位装置で回収される硫黄生成物の関連する品質低下
の問題を認識していない。
【０００４】 典型的には、製油所ガスの酸性ガスは、硫黄回収単位装置で品質向上される前
に製油所操作の一部として除去される。しばしば、使用される吸収塔を利用して
、製油所ガスから酸性ガスを吸収する追加の作業のために水蒸気分解装置流出物
から酸性ガスを除去することが望ましくあり得る。このことは、例えば、吸収塔
においてアルカノールアミン水溶液と接触させる前に、水蒸気分解装置流出物と
製油所ガスと組み合わせることにより達成することが可能である。次に、水蒸気
分解装置流出物及び製油所ガスから回収された酸性ガスは硫黄回収装置において
品質向上され得る。
【０００５】 製油所ガスから酸性ガスを吸収するという追加の作業に吸収塔が使用される場
合、重合問題は、米国特許第３，６９６，１６２号に記載されている問題とは別
の性質を有するので、一般的に約８０℃の初留点を有するように米国特許第３，
６９６，１６２号に記載されている溶媒は、再生塔及び熱交換器の汚れを効果的
に低減させないことを本発明者らは見出した。具体的には、流れ分解装置流出物
及び製油所ガスから酸性ガスを吸収するときに生成するポリマーは、高分子量を
有し、濃厚なシロップ様の液体から岩のように硬い固体まである。このようなポ
リマーには、アミン分解生成物、カルボニルポリマー、ジエンポリマー、フリー
ラジカルポリマー及び腐食生成物の組み合わせ物であり得て、１５０乃至１０，
０００の分子量における範囲であり得る。
【０００６】 従って、硫黄回収装置で回収される硫黄の品質を高めるために、再生塔塔頂が
炭化水素溶媒によって汚染されないようにしながら、吸収塔を使って水蒸気分解
装置流出物と製油所ガスとの混合供給原料から酸性ガスを除去するときに、再生
塔及び熱交換器の汚れを低減する要望がある。更に、炭化水素溶媒相をアルカノ
ールアミン富有溶液から容易に分離する要望がある。
【０００７】 発明の概要 再生塔塔頂部の汚染を最小にしながら水蒸気分解装置流出物及び／又は製油所
ガスから酸性ガスを吸収するために吸収塔を使用する場合に起こる重合問題を処
理するために重質芳香族溶媒を使用することにより、この目標が達成されること
、即ち、より重い分子量のポリマーを溶解して再生塔の塔頂部の汚れを最小にす
ることを、本発明者らは見出した。しかし、炭化水素溶媒として重質芳香族溶媒
を使用すると、吸収塔でアルカノールアミン富有溶液と炭化水素溶媒相とを分離
させるための炭化水素溶媒相の充分な沈降が妨げられる。換言すると、沈降又は
重力によってアルカノールアミン富有溶液を炭化水素溶媒相から分離することは
非効率的であり、達成が極めて難しくなるように、炭化水素溶媒相の密度はアル
カノールアミン富有溶液の密度に近付く。
【０００８】 発明の詳細な記載 本明細書におけるアルカノールアミン富有溶液とは、その中に含有される酸性
ガスを有するアルカノールアミン水溶液を指し、一方、アルカノールアミン貧有
溶液とは、この溶液からほとんどの酸性ガスが除去されたアルカノールアミン水
溶液を指す。ポリマー富有炭化水素溶媒とは、その中に含有されるポリマーを有
する炭化水素溶媒を指す。
【０００９】 本発明による方法では、各々、酸性ガスを含む水蒸気分解装置流出物及び／又
は製油所ガスが吸収塔に送られ、その塔でこの２種類の流れはアルカノールアミ
ン貧有溶液と接触される。最初は、アルカノールアミン貧有溶液は新しいアルカ
ノールアミン溶液である。しかし、一旦、定常状態に達すると、アルカノールア
ミン貧有溶液は再生塔から再循環され、ポリマー富有炭化水素溶媒を含み得て、
従って補給目的のためにいずれかの都合のよい時点で新しいアルカノールアミン
溶液が添加される。いずれの場合でも、アルカノールアミン貧有溶液は水蒸気分
解装置流出物及び／又は製油所ガスからの酸性ガスを吸収してアルカノールアミ
ン富有溶液を生成し、この富有溶液は吸収塔から回収される。吸収塔は、典型的
には、約２０乃至６０℃、好ましくは約４０乃至５０℃の入口温度、及び３乃至
５０気圧、好ましくは５気圧より大きい圧力で操作される。
【００１０】 新らしい又は補給の炭化水素溶媒は、吸収塔に導入する前にアルカノールアミ
ン貧有溶液に添加され得るか、又はアルカノールアミン貧有溶液とは別に吸収塔
へ導入され得るか、又は吸収塔から取り出された後にアルカノールアミン富有溶
液に添加され得る。炭化水素溶媒は、最初は約１乃至５容量％の範囲の量で添加
され、そして熱交換器及び再生塔での汚れの激しさにより、循環するアルカノー
ルアミン溶液の全容量に基づいて約０．０５乃至１容量％の溶媒に徐々に低減さ
れ得る。炭化水素溶媒は、熱交換器及び再生塔の両単位装置と関連のある高温操
作によって両単位装置の中で生成するポリマーを溶解すると考えられる。しかし
、ポリマー富有炭化水素溶媒及びアルカノールアミン富有溶液は相対的に似た密
度を有するので、沈降又は重力による分離は非効率であり、達成することが難し
い。本発明によると、ポリマー富有炭化水素溶媒とアルカノールアミン富有溶液
との混合物は液体サイクロンへ送られ、そこでポリマー富有炭化水素溶媒は、酸
性ガスを含むアルカノールアミン富有溶液から分離される。次に、ポリマー富有
炭化水素溶媒は液体サイクロンから取り出されて、例えば、ポリマータール流れ
又は燃料を得るために、接触分解精留装置で更に処理されるように製油所へ送ら
れ得る。
【００１１】 液体サイクロンは、典型的には、各ライナー間で均等に分配される流体の流れ
を有する圧力容器の内部で平行に作用するいくつかのライナーを含む圧力容器で
ある。典型的には、流体である原料流れは、各ライナーにポンプ輸送され、その
ライナーは、その流体をライナーの出口端部へ向かう螺旋状流路の中に押しすす
ませるように設計されている。螺旋状流路によって遠心力が発生し、その遠心力
によってより稠密な流体、即ち水性相は、ライナーの壁へ押し付けられる。より
稠密でない流体、即ちポリマー富有炭化水素溶媒はライナーの中央に移される。
液体サイクロンの上流端部の圧力をライナー部の出口側端部の圧力より低く維持
することにより、中心部の流体、即ちポリマー富有炭化水素溶媒は、水性相、即
ちアルカノールアミン富有溶液とは反対方向に流れて、液体サイクロンの上流端
部の排出オリフィスから出て、一方、水性相は液体サイクロンの出口から出る。
水性相は、典型的には、循環するアルカノールアミン溶液の全容量に基づいて約
０．１乃至２．０容量％、好ましくは約０．１乃至０．５容量％の残存炭化水素
溶媒を含有する。
【００１２】 この液体サイクロンから、アルカノールアミン富有溶液は再生塔へ送られ、こ
の再生塔は、１００乃至１６０℃、好ましくは１１０乃至１４０℃の範囲の温度
、及び０．５乃至１０気圧、好ましくは０．５乃至１．５気圧の範囲の圧力で操
作される。アルカノールアミン富有溶液中に連行される炭化水素溶媒は、熱交換
器及び再生塔の中で生成されるポリマーを溶解する。この再生塔は高温で操作さ
れるので、再生塔の塔頂に行かず、再生塔の塔頂を汚染しない重質炭化水素溶媒
を有することが望ましい。アルカノールアミン貧有溶液及びポリマー富有炭化水
素溶媒は再生塔から取り出されて吸収塔へ再循環される。
【００１３】 水蒸気分解装置流出物の中に典型的に見出される酸性ガス成分は、約１０乃至
１００，０００重量ｐｐｍ(ｗｐｐｍ)、好ましくは２０乃至２０，０００重量ｐ
ｐｍの範囲のＨ２Ｓ、約１０乃至１００，０００重量ｐｐｍ、好ましくは１０乃
至２，０００重量ｐｐｍの範囲のＣＯ２、及び約１乃至１００重量ｐｐｍ、好ま
しくは１乃至１０重量ｐｐｍの範囲のＣＯＳである。
【００１４】 本発明による方法において供給原料として用いられ得る製油所ガスには、コー
クス器、流動接触分解単位装置のような製油所転化単位装置からのオフガス、及
び水素化分解又は水素化単位装置からの飽和軽留分が含まれる。典型的に、製油
所ガスは、約１０乃至１００，０００ｐｐｍ、好ましくは１００乃至６０，００
０重量ｐｐｍの範囲のＨ２Ｓ、１０乃至５０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０乃
至２０，０００重量ｐｐｍのＣＯ２、０乃至５０，０００重量ｐｐｍ、好ましく
は０乃至２，０００重量ｐｐｍのメルカプタン、０乃至１，０００重量ｐｐｍ、
好ましくは０乃至２００重量ｐｐｍのＣＯＳ、及び０乃至１，０００重量ｐｐｍ
、好ましくは０乃至１０重量ｐｐｍのＨＣＮを含有し得て、酸性ガス成分の濃度
は、製油所ガスが製油所で前処理されるか否かによる。
【００１５】 アルカノールアミン水溶液は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
ジイソプロパノールアミン及びメチルジエタノールアミンのような、酸性ガス除
去用に従来から使用されているあらゆるアルカノールアミン溶液である。典型的
には、アルカノールアミンは水溶液の形態であり、その場合、そのアミン濃度は
、水溶液の全重量に基づいて１０乃至５０重量％、好ましくは２０乃至５０重量
％である。例えば、モノエタノールアミンは典型的には約１５乃至２５重量％の
アミン濃度で、ジエタノールアミンは約２０乃至３０重量％のアミン濃度で、メ
チルジエタノールアミンは約４０乃至５０重量％のアミン濃度で用いられる。
【００１６】 本発明の方法において用いられ得る溶媒には、溶媒の全容量に基づいて、約６
０乃至１００容量％、より好ましくは８０容量％より多い芳香族化合物含量、及
び約５０乃至８５容量％、好ましくは６０乃至８０容量％の二環芳香族化合物含
量を有する重質芳香族溶媒が含まれる。本明細書で用いられる“二環芳香族化合
物”という用語は、メチルナフタレン類及びジメチルナフタレン類のような置換
及び非置換のナフタレン類を含むことを意図する。
【００１７】 代わりに、重質芳香族溶媒は、各々が約１５０乃至４５０℃の範囲内に入る初
留点及び終点、並びに０．９５乃至１．１の範囲の比重を有し得る。好ましい規
準を満たす溶媒の例には、接触軽質加熱油、水蒸気分解された軽油、及びＥｘｘ
ｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている芳香族溶媒であるＳｏｌ
ｖｅｓｓｏ ２００のような重質芳香族溶媒が含まれる。そのような溶媒は８０
容量％より多い芳香族化合物含量、２０容量％より多い二環芳香族化合物含量、
１９０乃至４００℃の沸騰範囲、及び０．９５乃至１．１の比重を有する。
【００１８】 実施例 ａ．実験室の試験により、軽質芳香族溶媒、例えばトルエン、はポリマーの溶
解には極めて有効であるが、その高い揮発性のために再生塔の塔頂での損失は極
めて大きいことが示された。
【００１９】 ｂ．少なくとも９９．８容量％の芳香族化合物含量、約８０容量％の二環芳香
族化合物含量、１．０の比重、及び２３２乃至２７７℃の沸騰範囲を有する重質
芳香族溶剤であるＳｏｌｖｅｓｓｏ ２００の１５００リットルを２０％のモノ
エタノールアミン水溶液系に添加した。再生塔を１１０℃で操作した。用いた溶
媒を重力分離によって回収した。
【００２０】 運転中に数個の熱交換器の汚れの傾向をモニターし、その結果によると、この
系の汚れ傾向を低減する改良があることが示された。更に、芳香族溶媒は、再生
塔の塔頂の汚れがないような充分に高い沸点を有していた。しかし、用いられた
溶媒及びアルカノールアミン水溶液の比重の差は小さいので、重力分離では、添
加された溶媒の回収は５０％未満となった。従って、実際にはこの系から非常に
少ないポリマーしか除去されなかった。
【００２１】 ３．本発明の開始後、性能で幾つかの改良が観察された。
【００２２】 炭化水素溶媒を利用しなかった過去では、清浄な交換器の相対汚れ係数は、一
般的に、４乃至８週間にわたり１から６０へと指数関数的に増大した。８週間後
には、必ず掃除が必要であった。再生塔は、同様に挙動したが、速度は遅かった
(８ヶ月後に掃除が必要であった)。
【００２３】 本発明の開始後、清浄な交換器の相対汚れ係数は、本質的に２において一定で
あった。現在の傾向に基づいて、交換器及び再生塔の運転期間は、各々、１年及
び３年より長いことが予測される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１では、新らしい炭化水素溶媒１が、循環するアルカノールアミン水溶液２
に添加される。次に、合わせられた炭化水素溶媒とアルカノールアミン富有溶液
は、液体サイクロン３によって分離される。アルカノールアミン富有溶液は残存
炭化水素溶媒４を含み、再生塔５へ送られる。この残存炭化水素溶媒は、この系
に堆積しているポリマーを溶解する。初期の高速の炭化水素溶媒添加で、この系
の炭化水素溶媒の量は平衡レベルに達する。液体サイクロンから除かれた流れ６
は、最終的には炭化水素溶媒と溶解したポリマーとの混合物になる、即ちポリマ
ー富有炭化水素溶媒流れになる。再生塔５では、残存炭化水素溶媒４を含むアル
カノールアミン富有溶液は加熱されてほとんどの酸性ガス１０を排出する。再生
塔５を出るアルカノールアミン貧有溶液１１は、吸収塔１２に再循環され、追加
の水蒸気分解装置流出物１３と接触する。
【図２】 図２では、その除かれた流れ６が分離ドラム７へ送られ、このドラムではポリ
マー富有炭化水素溶媒及び残存アルカノールアミン富有溶液が別の相を生成する
。より重質のアルカノールアミン富有溶液相８は、循環するアルカノールアミン
系に戻され、一方、より軽質のポリマー富有炭化水素溶媒相９は製油所に送られ
、更に処理される。炭化水素溶媒が平衡レベルに達した後には、それからは新ら
しい炭化水素溶媒添加量は徐々に低減される。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１４年２月１９日（２００２．２．１９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】 製油所ガスから酸性ガスを吸収するという追加の作業に吸収塔が使用される場
合、重合問題は、米国特許第３，６９６，１６２号に記載されている問題とは別
の性質を有するので、一般的に約８０℃の初留点を有するように米国特許第３，
６９６，１６２号に記載されている溶媒は、再生塔及び熱交換器の汚れを効果的
に低減させないことを本発明者らは見出した。具体的には、水蒸気分解装置流出
物及び製油所ガスから酸性ガスを吸収するときに生成するポリマーは、高分子量
を有し、濃厚なシロップ様の液体から岩のように硬い固体まである。このような
ポリマーには、アミン分解生成物、カルボニルポリマー、ジエンポリマー、フリ
ーラジカルポリマー及び腐食生成物の組み合わせ物であり得て、１５０乃至１０
，０００の分子量における範囲であり得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】 本発明による方法では、各々、酸性ガスを含む水蒸気分解装置流出物及び／又
は製油所ガスが吸収塔に送られ、その塔でこの２種類の流れはアルカノールアミ
ン貧有溶液と接触される。最初は、アルカノールアミン貧有溶液は新しいアルカ
ノールアミン溶液である。しかし、一旦、定常状態に達すると、アルカノールア
ミン貧有溶液は再生塔から再循環され、ポリマー富有炭化水素溶媒を含み得て、
従って補給目的のためにいずれかの都合のよい時点で新しいアルカノールアミン
溶液が添加される。いずれの場合でも、アルカノールアミン貧有溶液は水蒸気分
解装置流出物及び／又は製油所ガスからの酸性ガスを吸収してアルカノールアミ
ン富有溶液を生成し、この富有溶液は吸収塔から回収される。吸収塔は、典型的
には、２０乃至６０℃、好ましくは４０乃至５０℃の入口温度、及び３乃至５０
気圧(３００乃至５，１００ｋＰａ)、好ましくは５気圧(５１０ｋＰａ)より大き
い圧力で操作される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】 新らしい又は補給の炭化水素溶媒は、吸収塔に導入する前にアルカノールアミ
ン貧有溶液に添加され得るか、又はアルカノールアミン貧有溶液とは別に吸収塔
へ導入され得るか、又は吸収塔から取り出された後にアルカノールアミン富有溶
液に添加され得る。炭化水素溶媒は、最初は１乃至５容量％の範囲の量で添加さ
れ、そして熱交換器及び再生塔での汚れの激しさにより、循環するアルカノール
アミン溶液の全容量に基づいて０．０５乃至１容量％の溶媒に徐々に低減され得
る。炭化水素溶媒は、熱交換器及び再生塔の両単位装置と関連のある高温操作に
よって両単位装置の中で生成するポリマーを溶解すると考えられる。しかし、ポ
リマー富有炭化水素溶媒及びアルカノールアミン富有溶液は相対的に似た密度を
有するので、沈降又は重力による分離は非効率であり、達成することが難しい。
本発明によると、ポリマー富有炭化水素溶媒とアルカノールアミン富有溶液との
混合物は液体サイクロンへ送られ、そこでポリマー富有炭化水素溶媒は、酸性ガ
スを含むアルカノールアミン富有溶液から分離される。次に、ポリマー富有炭化
水素溶媒は液体サイクロンから取り出されて、例えば、ポリマータール流れ又は
燃料を得るために、接触分解精留装置で更に処理されるように製油所へ送られ得
る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】 液体サイクロンは、典型的には、各ライナー間で均等に分配される流体の流れ
を有する圧力容器の内部で平行に作用するいくつかのライナーを含む圧力容器で
ある。典型的には、流体である原料流れは、各ライナーにポンプ輸送され、その
ライナーは、その流体をライナーの出口端部へ向かう螺旋状流路の中に押しすす
ませるように設計されている。螺旋状流路によって遠心力が発生し、その遠心力
によってより稠密な流体、即ち水性相は、ライナーの壁へ押し付けられる。より
稠密でない流体、即ちポリマー富有炭化水素溶媒はライナーの中央に移される。
液体サイクロンの上流端部の圧力をライナー部の出口側端部の圧力より低く維持
することにより、中心部の流体、即ちポリマー富有炭化水素溶媒は、水性相、即
ちアルカノールアミン富有溶液とは反対方向に流れて、液体サイクロンの上流端
部の排出オリフィスから出て、一方、水性相は液体サイクロンの出口から出る。
水性相は、典型的には、循環するアルカノールアミン溶液の全容量に基づいて０ ．１ 乃至２．０容量％、好ましくは０．１乃至０．５容量％の残存炭化水素溶媒
を含有する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】 この液体サイクロンから、アルカノールアミン富有溶液は再生塔へ送られ、こ
の再生塔は、１００乃至１６０℃、好ましくは１１０乃至１４０℃の範囲の温度
、及び０．５乃至１０気圧(５１乃至１，０００ｋＰａ)、好ましくは０．５乃至
１．５気圧(５１乃至１５０ｋＰａ)の範囲の圧力で操作される。アルカノールア
ミン富有溶液中に連行される炭化水素溶媒は、熱交換器及び再生塔の中で生成さ
れるポリマーを溶解する。この再生塔は高温で操作されるので、再生塔の塔頂に
行かず、再生塔の塔頂を汚染しない重質炭化水素溶媒を有することが望ましい。
アルカノールアミン貧有溶液及びポリマー富有炭化水素溶媒は再生塔から取り出
されて吸収塔へ再循環される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】 水蒸気分解装置流出物の中に典型的に見出される酸性ガス成分は、１０乃至１
００，０００重量ｐｐｍ(ｗｐｐｍ)、好ましくは２０乃至２０，０００重量ｐｐ
ｍの範囲のＨ２Ｓ、１０乃至１００，０００重量ｐｐｍ、好ましくは１０乃至２
，０００重量ｐｐｍの範囲のＣＯ２、及び１乃至１００重量ｐｐｍ、好ましくは
１乃至１０重量ｐｐｍの範囲のＣＯＳである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】 本発明による方法において供給原料として用いられ得る製油所ガスには、コー
クス器、流動接触分解単位装置のような製油所転化単位装置からのオフガス、及
び水素化分解又は水素化単位装置からの飽和軽留分が含まれる。典型的に、製油
所ガスは、１０乃至１００，０００ｐｐｍ、好ましくは１００乃至６０，０００
重量ｐｐｍの範囲のＨ２Ｓ、１０乃至５０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０乃至
２０，０００重量ｐｐｍのＣＯ２、０乃至５０，０００重量ｐｐｍ、好ましくは
０乃至２，０００重量ｐｐｍのメルカプタン、０乃至１，０００重量ｐｐｍ、好
ましくは０乃至２００重量ｐｐｍのＣＯＳ、及び０乃至１，０００重量ｐｐｍ、
好ましくは０乃至１０重量ｐｐｍのＨＣＮを含有し得て、酸性ガス成分の濃度は
、製油所ガスが製油所で前処理されるか否かによる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】 アルカノールアミン水溶液は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
ジイソプロパノールアミン及びメチルジエタノールアミンのような、酸性ガス除
去用に従来から使用されているあらゆるアルカノールアミン溶液である。典型的
には、アルカノールアミンは水溶液の形態であり、その場合、そのアミン濃度は
、水溶液の全重量に基づいて１０乃至５０重量％、好ましくは２０乃至５０重量
％である。例えば、モノエタノールアミンは典型的には１５乃至２５重量％のア
ミン濃度で、ジエタノールアミンは２０乃至３０重量％のアミン濃度で、メチル
ジエタノールアミンは４０乃至５０重量％のアミン濃度で用いられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】 本発明の方法において用いられ得る溶媒には、溶媒の全容量に基づいて、６０ 乃至１００容量％、より好ましくは８０容量％より多い芳香族化合物含量、及び ５０ 乃至８５容量％、好ましくは６０乃至８０容量％の二環芳香族化合物含量を
有する重質芳香族溶媒が含まれる。本明細書で用いられる“二環芳香族化合物”
という用語は、メチルナフタレン類及びジメチルナフタレン類のような置換及び
非置換のナフタレン類を含むことを意図する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】 代わりに、重質芳香族溶媒は、各々が１５０乃至４５０℃の範囲内に入る初留
点及び終点、並びに０．９５乃至１．１の範囲の比重を有し得る。好ましい規準
を満たす溶媒の例には、接触軽質加熱油、水蒸気分解された軽油、及びＥｘｘｏ
ｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている芳香族溶媒であるＳｏｌｖ
ｅｓｓｏ ２００のような重質芳香族溶媒が含まれる。そのような溶媒は８０容
量％より多い芳香族化合物含量、２０容量％より多い二環芳香族化合物含量、１
９０乃至４００℃の沸騰範囲、及び０．９５乃至１．１の比重を有する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】 ｂ．少なくとも９９．８容量％の芳香族化合物含量、８０容量％の二環芳香族
化合物含量、１．０の比重、及び２３２乃至２７７℃の沸騰範囲を有する重質芳
香族溶剤であるＳｏｌｖｅｓｓｏ ２００の１５００リットルを２０％のモノエ
タノールアミン水溶液系に添加した。再生塔を１１０℃で操作した。用いた溶媒
を重力分離によって回収した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１では、新らしい炭化水素溶媒１が、循環するアルカノールアミン水溶液２
に添加される。次に、合わせられた炭化水素溶媒とアルカノールアミン富有溶液
は、液体サイクロン３によって分離される。アルカノールアミン富有溶液は残存
炭化水素溶媒４を含み、再生塔５へ送られる。この残存炭化水素溶媒は、この系
に堆積しているポリマーを溶解する。初期の高速の炭化水素溶媒添加で、この系
の炭化水素溶媒の量は平衡レベルに達する。液体サイクロンから除かれた流れ６
は、最終的には炭化水素溶媒と溶解したポリマーとの混合物になる、即ちポリマ
ー富有炭化水素溶媒流れになる。再生塔５では、残存炭化水素溶媒４を含むアル
カノールアミン富有溶液は加熱されてほとんどの酸性ガス１０を排出する。再生
塔５を出るアルカノールアミン貧有溶液１１は、吸収塔１３に再循環され、追加
の水蒸気分解装置流出物１４と接触する。
【図２】 図２では、その除かれた流れ６が分離ドラム７へ送られ、このドラムではポリ
マー富有炭化水素溶媒及び残存アルカノールアミン富有溶液が別の相を生成する
。より重質のアルカノールアミン富有溶液相８は、循環するアルカノールアミン
系に戻され、一方、より軽質のポリマー富有炭化水素溶媒相９は、更に処理され
るために製油所に送られる。炭化水素溶媒が平衡レベルに達した後には、それか
らは新らしい炭化水素溶媒添加量は徐々に低減される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ビルクサック、アーネスト・ブイ カナダ国、オンタリオ州 エヌ７ティー・ ７エム１、サウス・サーニア、クリスティ ナ・ストリート 453 Ｆターム(参考） 4D020 AA10 BA16 BB04 BC01 CB40 4H029 AB03 AE23

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）酸性ガス含有流れをアルカノールアミン水溶液と炭化
    水素溶媒に接触させて、中に前記酸性ガス又はその副生物を有するアルカノール
    アミン富有溶液と前記炭化水素溶媒との混合物を生成することであって、前記炭
    化水素溶媒は、炭化水素溶媒の全容量に基いて、約６０乃至１００容量％の芳香
    族化合物含量及び５０乃至８５容量％の二環芳香族化合物含量を有すること、 （ｂ）液体サイクロンにおいて段階（ａ）からの前記混合物を分離して、前記
    酸性ガス又はその副生物を有する前記アルカノールアミン富有溶液から炭化水素
    溶媒を分離し、前記酸性ガス又はその副生物、及び中に連行された炭化水素溶媒
    がアルカノールアミン富有溶液を生成すること、並びに （ｃ）前記酸性ガス又はその副生物、及び中に連行された炭化水素溶媒を有す
    る前記アルカノールアミン富有溶液を再生塔において再生し、ポリマー富有炭化
    水素溶媒、及び前記酸性ガス又はその副生物を実質的に含まないアルカノールア
    ミン貧有溶液を得ることであって、前記酸性ガス又はその副生物を有するアルカ
    ノールアミン富有溶液中に連行される前記炭化水素溶媒は、前記再生塔において
    ポリマー生成物を溶解するのに充分であること を含む、酸性ガス処理系からポリマーを除去する方法。
  2. 【請求項２】 （ａ）酸性ガス含有流れをアルカノールアミン水溶液と接触
    させて、中に前記酸性ガス又はその副生物を有するアルカノールアミン富有溶液
    を生成すること、 （ｂ）前記酸性ガス又はその副生物を有する前記アルカノールアミン富有溶液
    を、炭化水素溶媒の全容量に基いて、約６０乃至１００容量％の芳香族化合物含
    量、及び５０乃至８５容量％の二環芳香族化合物含量を有する炭化水素溶媒と混
    合すること、 （ｃ）液体サイクロンにおいて段階（ｂ）からの前記混合物を分離して、前記
    炭化水素溶媒を、前記酸性ガス又はその副生物を有する前記アルカノールアミン
    富有溶液から分離して、前記酸性ガス又はその副生物及び中に連行される約０．
    １乃至２．０容量％の炭化水素溶媒を有するアルカノールアミン富有溶液を生成
    すること、及び （ｄ）前記酸性ガス又はその副生物及び段階（ｄ）の炭化水素溶媒を有する前
    記溶液を再生塔に通して前記再生塔においてポリマー堆積物を溶解し、連行され
    たポリマー富有炭化水素溶媒を含み、かつ酸性ガス又はその副生物を実質的に含
    まないアルカノールアミン貧有溶液を得ること を含む、酸性ガス処理系からポリマーを除去する方法。
  3. 【請求項３】 前記ポリマー富有炭化水素溶媒、及び酸性ガス又はその副生
    物を実質的に含まないアルカノールアミン貧有溶液を、段階（ａ）のアルカノー
    ルアミン水溶液として使用するために吸収塔へ再循環する段階をさらに含む、請
    求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記ポリマー富有炭化水素溶媒、及び酸性ガス又はその副生
    物を実質的に含まないアルカノールアミン貧有溶液を、段階（ａ）のアルカノー
    ルアミン水溶液として使用するために吸収塔へ再循環する段階をさらに含む、請
    求項２記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記酸性ガス含有流れが水蒸気分解装置流出物である、請求
    項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記酸性ガス含有流れが水蒸気分解装置流出物である、請求
    項２記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記酸性ガス含有流れが水蒸気分解装置流出物及び製油所ガ
    スを含む、請求項１記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記酸性ガス含有流れが水蒸気分解装置流出物及び製油所ガ
    スを含む、請求項２記載の方法。
  9. 【請求項９】 硫黄回収単位装置において前記酸性ガス及びその副生物を品
    質向上させる段階をさらに含む、請求項１記載の方法。
  10. 【請求項１０】 硫黄回収単位装置において前記酸性ガス及びその副生物を
    品質向上させる段階をさらに含む、請求項２記載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記酸性ガス又はその副生物、及び段階（ｃ）のその中に
    連行された炭化水素溶媒を有するアルカノールアミン富有溶液を熱交換器に通し
    て、段階（ｄ）の前にポリマー堆積物を溶解する段階をさらに含む、請求項２記
    載の方法。
  12. 【請求項１２】 約０．１乃至２．０容量％の炭化水素溶媒が、段階（ｃ）
    の酸性ガス又はその副生物を有するアルカノールアミン富有溶液に連行される、
    請求項１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 炭化水素溶媒が８０容量％より多い芳香族化合物含量を有
    する、請求項１記載の方法。
  14. 【請求項１４】 炭化水素溶媒が８０容量％より多い芳香族化合物含量を有
    する、請求項２記載の方法。
  15. 【請求項１５】 炭化水素溶媒が約６０乃至８０容量％の二環芳香族化合物
    含量を有する、請求項１３記載の方法。
  16. 【請求項１６】 炭化水素溶媒が約６０乃至８０容量％の二環芳香族化合物
    含量を有する、請求項１４記載の方法。
  17. 【請求項１７】 炭化水素溶媒の初留点及び終点が、各々、約１５０乃至４
    ５０℃の範囲内に入る、請求項１記載の方法。
  18. 【請求項１８】 炭化水素溶媒の初留点及び終点が、各々、約１５０乃至４
    ５０℃の範囲内に入る、請求項２記載の方法。
  19. 【請求項１９】 （ａ）酸性ガス含有流れをアルカノールアミン水溶液と炭
    化水素溶媒に接触させて、中に前記酸性ガス又はその副生物が含まれるアルカノ
    ールアミン富有溶液と前記炭化水素溶媒との混合物を生成することであって、前
    記炭化水素溶媒は、約６０乃至１００容量％の芳香族化合物含量及び約０．９５
    乃至１．１の範囲の比重を有すること、 （ｂ）液体サイクロンにおいて段階（ａ）からの前記混合物を分離して、酸性
    ガス又はその副生物を有する前記アルカノールアミン富有溶液から前記炭化水素
    溶媒を分離し、酸性ガス又はその副生物及び中に連行された炭化水素溶媒を有す
    るアルカノールアミン富有溶液を生成すること、並びに （ｃ）酸性ガス又はその副生物、及びその中に連行された炭化水素溶媒を有す
    る前記アルカノールアミン富有溶液を再生塔において再生し、ポリマー富有炭化
    水素溶媒、及び酸性ガス又はその副生物を実質的に含まないアルカノールアミン
    貧有溶液を得ることであって、酸性ガス又はその副生物を有するアルカノールア
    ミン富有溶液に連行された前記炭化水素溶媒は、前記再生塔においてポリマー生
    成物を溶解するのに充分であること を含む、酸性ガス処理系からポリマーを除去する方法。
  20. 【請求項２０】 前記炭化水素溶媒が８０容量より多い芳香族化合物含量を
    有する、請求項１７記載の方法。
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