JP2003524770A - 触媒の製造及び選別方法 - Google Patents
触媒の製造及び選別方法Info
- Publication number
- JP2003524770A JP2003524770A JP2000607748A JP2000607748A JP2003524770A JP 2003524770 A JP2003524770 A JP 2003524770A JP 2000607748 A JP2000607748 A JP 2000607748A JP 2000607748 A JP2000607748 A JP 2000607748A JP 2003524770 A JP2003524770 A JP 2003524770A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- library
- catalysts
- iii
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 59
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 41
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 40
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 24
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 24
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 21
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 claims description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 7
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 22
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 17
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 17
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 13
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 9
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 9
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQBKQFMSHMLFJK-UHFFFAOYSA-N copper;zinc Chemical compound [Cu+2].[Zn+2] UQBKQFMSHMLFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 lanthanum aluminate Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100321669 Fagopyrum esculentum FA02 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004430 X-ray Raman scattering Methods 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- MDKXFHZSHLHFLN-UHFFFAOYSA-N alumanylidynecobalt Chemical compound [Al].[Co] MDKXFHZSHLHFLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010980 sapphire Substances 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000010512 small scale reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000000427 thin-film deposition Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8878—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0046—Sequential or parallel reactions, e.g. for the synthesis of polypeptides or polynucleotides; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making molecular arrays
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/864—Cobalt and chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/866—Nickel and chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/347—Ionic or cathodic spraying; Electric discharge
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/06—Elements
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/10—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using catalysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00277—Apparatus
- B01J2219/00351—Means for dispensing and evacuation of reagents
- B01J2219/00364—Pipettes
- B01J2219/00367—Pipettes capillary
- B01J2219/00369—Pipettes capillary in multiple or parallel arrangements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00277—Apparatus
- B01J2219/00351—Means for dispensing and evacuation of reagents
- B01J2219/00373—Hollow needles
- B01J2219/00376—Hollow needles in multiple or parallel arrangements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00277—Apparatus
- B01J2219/00351—Means for dispensing and evacuation of reagents
- B01J2219/00427—Means for dispensing and evacuation of reagents using masks
- B01J2219/0043—Means for dispensing and evacuation of reagents using masks for direct application of reagents, e.g. through openings in a shutter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00583—Features relative to the processes being carried out
- B01J2219/00585—Parallel processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00583—Features relative to the processes being carried out
- B01J2219/00603—Making arrays on substantially continuous surfaces
- B01J2219/00605—Making arrays on substantially continuous surfaces the compounds being directly bound or immobilised to solid supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00583—Features relative to the processes being carried out
- B01J2219/00603—Making arrays on substantially continuous surfaces
- B01J2219/00605—Making arrays on substantially continuous surfaces the compounds being directly bound or immobilised to solid supports
- B01J2219/00612—Making arrays on substantially continuous surfaces the compounds being directly bound or immobilised to solid supports the surface being inorganic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00583—Features relative to the processes being carried out
- B01J2219/00603—Making arrays on substantially continuous surfaces
- B01J2219/00605—Making arrays on substantially continuous surfaces the compounds being directly bound or immobilised to solid supports
- B01J2219/00632—Introduction of reactive groups to the surface
- B01J2219/00635—Introduction of reactive groups to the surface by reactive plasma treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00583—Features relative to the processes being carried out
- B01J2219/00603—Making arrays on substantially continuous surfaces
- B01J2219/00659—Two-dimensional arrays
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/0068—Means for controlling the apparatus of the process
- B01J2219/00695—Synthesis control routines, e.g. using computer programs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/0068—Means for controlling the apparatus of the process
- B01J2219/00702—Processes involving means for analysing and characterising the products
- B01J2219/00707—Processes involving means for analysing and characterising the products separated from the reactor apparatus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00718—Type of compounds synthesised
- B01J2219/00745—Inorganic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00718—Type of compounds synthesised
- B01J2219/00745—Inorganic compounds
- B01J2219/00747—Catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C40—COMBINATORIAL TECHNOLOGY
- C40B—COMBINATORIAL CHEMISTRY; LIBRARIES, e.g. CHEMICAL LIBRARIES
- C40B30/00—Methods of screening libraries
- C40B30/08—Methods of screening libraries by measuring catalytic activity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C40—COMBINATORIAL TECHNOLOGY
- C40B—COMBINATORIAL CHEMISTRY; LIBRARIES, e.g. CHEMICAL LIBRARIES
- C40B40/00—Libraries per se, e.g. arrays, mixtures
- C40B40/18—Libraries containing only inorganic compounds or inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C40—COMBINATORIAL TECHNOLOGY
- C40B—COMBINATORIAL CHEMISTRY; LIBRARIES, e.g. CHEMICAL LIBRARIES
- C40B60/00—Apparatus specially adapted for use in combinatorial chemistry or with libraries
- C40B60/14—Apparatus specially adapted for use in combinatorial chemistry or with libraries for creating libraries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
不均一触媒の製造及び選別のための組合せ法を提供する。この方法は以下の段階を含んでいる。(I)元素触媒のライブラリを形成する段階、(II)上述の触媒を炭素源と反応させて触媒上で直接生成物を形成する段階、及び(III)上述の生成物を選別して触媒を評価する段階。
Description
【0001】
本願は、“New Catalysts for Synthesis of
Carbon Fibrils”と題する1999年3月31日出願の米国特
許仮出願第60/127038号に基づく優先権を主張する。なお、上記出願は
文献の援用により本明細書に取り込まれる。
許仮出願第60/127038号に基づく優先権を主張する。なお、上記出願は
文献の援用により本明細書に取り込まれる。
【0002】
本発明は、触媒の製造及び選別方法に関する。具体的には、本発明は、触媒の
製造及び選別のための組合せ法に関する。
製造及び選別のための組合せ法に関する。
【0003】
組合せ法は、製薬業界で広く用いられている。かかる方法は、マイクロスケー
ルで多数の種々異なる物質を合成し選別する効率的で迅速な方法となり得る。組
合せ法は、可能性のある薬品、触媒及び材料の選別(スクリーニング)を行うシ
ステマティックな方法の代表例である。組合せ法での化学反応は小規模化されて
いるので、通例、反応条件及びパラメータをマイクロスケール反応からマクロス
ケール反応へと移行する際に問題を生ずる。
ルで多数の種々異なる物質を合成し選別する効率的で迅速な方法となり得る。組
合せ法は、可能性のある薬品、触媒及び材料の選別(スクリーニング)を行うシ
ステマティックな方法の代表例である。組合せ法での化学反応は小規模化されて
いるので、通例、反応条件及びパラメータをマイクロスケール反応からマクロス
ケール反応へと移行する際に問題を生ずる。
【0004】
不均一触媒は固相反応で特に有用であることが判明している。特に、合金及び
元素金属は各種材料を合成するための不均一触媒として用いられている。しかし
、大半の合金及び元素金属は酸化し易い。そのため、合金及び元素金属から触媒
を合成するための方法は、制御された環境下で実施しなければならない。
元素金属は各種材料を合成するための不均一触媒として用いられている。しかし
、大半の合金及び元素金属は酸化し易い。そのため、合金及び元素金属から触媒
を合成するための方法は、制御された環境下で実施しなければならない。
【0005】
触媒の形成には、合金及び元素金属の幾多の組合せを使用し得る。そのため、
膨大な種類の合金及び元素金属について可能性のある触媒を探る研究は、手間と
時間のかかるプロセスとなる。典型的な方法の非効率性のため、触媒を見出すた
めの新規方法が絶えず求められている。
膨大な種類の合金及び元素金属について可能性のある触媒を探る研究は、手間と
時間のかかるプロセスとなる。典型的な方法の非効率性のため、触媒を見出すた
めの新規方法が絶えず求められている。
【0006】
本発明は、触媒の製造及び選別のための組合せ法を提供する。例示的実施形態
では、この方法は以下の段階を含む。
では、この方法は以下の段階を含む。
【0007】
(I)元素触媒のライブラリを用意する段階、
(II)上記触媒を炭素源と反応させて触媒上で直接生成物を形成する段階、及
び (III)上記生成物を選別して触媒を評価する段階。
び (III)上記生成物を選別して触媒を評価する段階。
【0008】
今回、触媒の迅速な合成及び選別を可能にする組合せ法を発見した。触媒を見
出すための組合せ法はマイクロスケール反応である。反応の小規模化により、実
質的にどんな数の種々異なる触媒でも一度に選別することが可能になり、新触媒
発見のための効率的な方法となる。小規模な反応では、薬品の使用量が通常マイ
クログラム単位となるため環境面での利点を得ることができる。これは、触媒を
探索する実験を行うためのより迅速でよりクリーンな方法である。本明細書中で
用いる「触媒」とは、反応性基質を生成物に転化するのに有効な触媒量の元素金
属、合金又はこれらの組合せをいう。具体的には、不均一触媒法によるカーボン
フィブリルの製造に用いられる触媒を発見すべく組合せ法を用いる。
出すための組合せ法はマイクロスケール反応である。反応の小規模化により、実
質的にどんな数の種々異なる触媒でも一度に選別することが可能になり、新触媒
発見のための効率的な方法となる。小規模な反応では、薬品の使用量が通常マイ
クログラム単位となるため環境面での利点を得ることができる。これは、触媒を
探索する実験を行うためのより迅速でよりクリーンな方法である。本明細書中で
用いる「触媒」とは、反応性基質を生成物に転化するのに有効な触媒量の元素金
属、合金又はこれらの組合せをいう。具体的には、不均一触媒法によるカーボン
フィブリルの製造に用いられる触媒を発見すべく組合せ法を用いる。
【0009】
カーボンフィブリルは、典型的な直径が約1ナノメートル〜約500ナノメー
トルの微視的炭素繊維である。特に、直径約10ナノメートル〜約50ナノメー
トルのカーボンフィブリルを合成するのが好ましい。カーボンフィブリルの長さ
と直径とのアスペクト比は通例約100を超える。
トルの微視的炭素繊維である。特に、直径約10ナノメートル〜約50ナノメー
トルのカーボンフィブリルを合成するのが好ましい。カーボンフィブリルの長さ
と直径とのアスペクト比は通例約100を超える。
【0010】
カーボンフィブリル形成用触媒の合成に用いられる組合せ法には、薄膜触媒ラ
イブラリ及び粉末触媒ライブラリが含まれる。本明細書中で用いる「ライブラリ
」とは、基材上に配置された2種類以上の異なる触媒をいう。各触媒は基材に順
次堆積させてもよいが、好ましくは基材に同時に堆積させる。本明細書中で用い
る「基材」とは、多数の触媒の集合を支持する材料をいう。通例、化学反応又は
合成時に担持触媒と基材材料との間には最小限の相互作用しか存在しない。しか
し、触媒物質であることが判明したある種の基材は、カーボンフィブリルの製造
に相乗効果をもつことがある。典型的な基材には、例えばアルミナ等のセラミッ
ク;ガラス;例えばアルミニウム、ステンレス鋼、銅、銀、金、白金及び真鍮等
の金属;並びに例えば石英、酸化マグネシウム、ケイ素、サファイア及びアルミ
ン酸ランタン等の単結晶がある。
イブラリ及び粉末触媒ライブラリが含まれる。本明細書中で用いる「ライブラリ
」とは、基材上に配置された2種類以上の異なる触媒をいう。各触媒は基材に順
次堆積させてもよいが、好ましくは基材に同時に堆積させる。本明細書中で用い
る「基材」とは、多数の触媒の集合を支持する材料をいう。通例、化学反応又は
合成時に担持触媒と基材材料との間には最小限の相互作用しか存在しない。しか
し、触媒物質であることが判明したある種の基材は、カーボンフィブリルの製造
に相乗効果をもつことがある。典型的な基材には、例えばアルミナ等のセラミッ
ク;ガラス;例えばアルミニウム、ステンレス鋼、銅、銀、金、白金及び真鍮等
の金属;並びに例えば石英、酸化マグネシウム、ケイ素、サファイア及びアルミ
ン酸ランタン等の単結晶がある。
【0011】
好ましい実施形態では、薄膜触媒ライブラリは、マルチガンスパッタリング蒸
着装置を用いて製造される。マルチガンスパッタリング蒸着装置は、各ガンキャ
ビティに元素金属源又は合金源を含んでいる。スパッタガンに約10ワット〜約
1000ワットの高周波(RF)又は直流(DC)電力を印加することにより各
金属源で放電を生じさせることができ、元素金属又は合金を加熱して金属プラズ
マ蒸気を形成する。スパッタガンからの金属蒸気は、対面した基材に堆積する。
材料の堆積速度は電力入力レベルに依存する。材料の堆積量はスパッタガンの電
力供給時間を変化させることにより変えることができる。異なるスパッタガンか
らの薄膜堆積を、配列した堆積マスクでの種々のマスキングパターンと結合させ
ることにより、薄膜触媒の行列型ライブラリが作成される。ガンの数は多数であ
り、多数の元素金属及び合金が使用でき、基材に堆積させることのできる金属の
組成及び化学量論は無数となり、膨大な実験空間の探索が可能となる。マルチス
パッタリングガンを用いることにより、どんな組合せの金属も基材に堆積させる
ことができ、薄膜触媒ライブラリを形成できる。
着装置を用いて製造される。マルチガンスパッタリング蒸着装置は、各ガンキャ
ビティに元素金属源又は合金源を含んでいる。スパッタガンに約10ワット〜約
1000ワットの高周波(RF)又は直流(DC)電力を印加することにより各
金属源で放電を生じさせることができ、元素金属又は合金を加熱して金属プラズ
マ蒸気を形成する。スパッタガンからの金属蒸気は、対面した基材に堆積する。
材料の堆積速度は電力入力レベルに依存する。材料の堆積量はスパッタガンの電
力供給時間を変化させることにより変えることができる。異なるスパッタガンか
らの薄膜堆積を、配列した堆積マスクでの種々のマスキングパターンと結合させ
ることにより、薄膜触媒の行列型ライブラリが作成される。ガンの数は多数であ
り、多数の元素金属及び合金が使用でき、基材に堆積させることのできる金属の
組成及び化学量論は無数となり、膨大な実験空間の探索が可能となる。マルチス
パッタリングガンを用いることにより、どんな組合せの金属も基材に堆積させる
ことができ、薄膜触媒ライブラリを形成できる。
【0012】
様々な実施形態において、薄膜触媒ライブラリは真空内供給系(in−vac
uum feed−in system)で構築される。これにより、次回の堆
積のための金属源及びマスクの変更のために真空を破壊せずに合金ライブラリを
製造できるようになり、雰囲気を制御した環境下に金属に維持することができる
。具体的には、真空内供給系に、アルゴン、ヘリウム、窒素、水素及びこれらの
混合物のようなガスを満たす。薄膜触媒ライブラリにおけるガスを以下「スパッ
タリングガス」という。真空内供給系はライブラリの形成速度を高め、酸素に敏
感な元素金属及び合金の金属酸化物の形成を防ぐ。通例、元素金属及び合金の酸
化を防ぐことが問題とされるが、真空内供給系は金属及び合金の酸化を実質的に
防ぐ。
uum feed−in system)で構築される。これにより、次回の堆
積のための金属源及びマスクの変更のために真空を破壊せずに合金ライブラリを
製造できるようになり、雰囲気を制御した環境下に金属に維持することができる
。具体的には、真空内供給系に、アルゴン、ヘリウム、窒素、水素及びこれらの
混合物のようなガスを満たす。薄膜触媒ライブラリにおけるガスを以下「スパッ
タリングガス」という。真空内供給系はライブラリの形成速度を高め、酸素に敏
感な元素金属及び合金の金属酸化物の形成を防ぐ。通例、元素金属及び合金の酸
化を防ぐことが問題とされるが、真空内供給系は金属及び合金の酸化を実質的に
防ぐ。
【0013】
金属蒸気を基材上に析出させたら、薄膜触媒ライブラリを通例は熱アニールす
る。ライブラリを約200℃〜約1100℃、好ましくは約600℃〜約800
℃の温度に加熱する。ライブラリは通例元素金属又は合金の酸化を実質的に防ぐ
ため非有機ガス環境下に置かれる。ガスの典型例には、アルゴン、ヘリウム、窒
素、水素及びこれらの混合物がある。本発明は理論に依存するものではないが、
上記の温度及び雰囲気条件は、混成金属の相互拡散及び混合を促進して触媒を形
成し得る。
る。ライブラリを約200℃〜約1100℃、好ましくは約600℃〜約800
℃の温度に加熱する。ライブラリは通例元素金属又は合金の酸化を実質的に防ぐ
ため非有機ガス環境下に置かれる。ガスの典型例には、アルゴン、ヘリウム、窒
素、水素及びこれらの混合物がある。本発明は理論に依存するものではないが、
上記の温度及び雰囲気条件は、混成金属の相互拡散及び混合を促進して触媒を形
成し得る。
【0014】
触媒ライブラリを作成するための代替法は、マルチチャンネル液体計量分配装
置を利用するものである。整列した液体ディスペンサーの各々を個別に制御・プ
ログラムして液体材料を計量分配することができる。好ましい実施形態では、各
液体ディスペンサーには、硝酸塩、酢酸塩その他の水溶性金属塩化合物のような
可溶性金属前駆体を満たす。元素金属、合金又はこれらの混合物は可溶性前駆体
に含まれている。可溶性前駆体又は元素金属、合金もしくはこれらの混合物を含
む可溶性前駆体の組合せを液体として基材に付着させたら、通例、前駆体を乾燥
し、空気中で焼成し、窒素、アルゴン、ヘリウム又はこれらの混合気中でアニー
ルして、含酸化物粉体触媒ライブラリを形成する。かかる含酸化物粉体から金属
又は合金材料を合成するには、約300℃〜約800℃の温度で約0.5時間〜
約12時間の還元(例えば、水素、炭又は一酸化炭素を用いて)すれば通例十分
である。可溶性前駆体を利用すれば、無機金属又は合金の酸化は問題とならない
。
置を利用するものである。整列した液体ディスペンサーの各々を個別に制御・プ
ログラムして液体材料を計量分配することができる。好ましい実施形態では、各
液体ディスペンサーには、硝酸塩、酢酸塩その他の水溶性金属塩化合物のような
可溶性金属前駆体を満たす。元素金属、合金又はこれらの混合物は可溶性前駆体
に含まれている。可溶性前駆体又は元素金属、合金もしくはこれらの混合物を含
む可溶性前駆体の組合せを液体として基材に付着させたら、通例、前駆体を乾燥
し、空気中で焼成し、窒素、アルゴン、ヘリウム又はこれらの混合気中でアニー
ルして、含酸化物粉体触媒ライブラリを形成する。かかる含酸化物粉体から金属
又は合金材料を合成するには、約300℃〜約800℃の温度で約0.5時間〜
約12時間の還元(例えば、水素、炭又は一酸化炭素を用いて)すれば通例十分
である。可溶性前駆体を利用すれば、無機金属又は合金の酸化は問題とならない
。
【0015】
触媒が生じたら、ライブラリを化学蒸着反応器のような適当な反応器に配置す
る。通例、基材上の触媒を、約300℃〜約1000℃、好ましくは約400℃
〜約700℃の温度にある固定床石英管反応器のような反応チャンバに配置する
。普通、反応器にまず、反応チャンバ中に非反応性雰囲気を形成するため非有機
ガスを満たす。具体的には、反応器を、金属触媒が酸化されないような非酸化環
境を形成するための非有機ガスで満たす。通例、アルゴンガスと水素ガスが用い
られ、アルゴンガスと水素ガスは約5.5:1〜約1:1の体積比で存在する。
アルゴンと水素の混合物は大抵は5:1のアルゴン対水素体積比で用いられる。
有機蒸気又は有機蒸気と非有機ガスとの反応物生成物が上記プロセス条件下で触
媒と接触すると、カーボンフィブリルを合成し得る。反応チャンバが異なると容
積も変化するので、流量も変わり得る。通例、ガスの流量は管内のガスの更新に
約8分かかる流量である。
る。通例、基材上の触媒を、約300℃〜約1000℃、好ましくは約400℃
〜約700℃の温度にある固定床石英管反応器のような反応チャンバに配置する
。普通、反応器にまず、反応チャンバ中に非反応性雰囲気を形成するため非有機
ガスを満たす。具体的には、反応器を、金属触媒が酸化されないような非酸化環
境を形成するための非有機ガスで満たす。通例、アルゴンガスと水素ガスが用い
られ、アルゴンガスと水素ガスは約5.5:1〜約1:1の体積比で存在する。
アルゴンと水素の混合物は大抵は5:1のアルゴン対水素体積比で用いられる。
有機蒸気又は有機蒸気と非有機ガスとの反応物生成物が上記プロセス条件下で触
媒と接触すると、カーボンフィブリルを合成し得る。反応チャンバが異なると容
積も変化するので、流量も変わり得る。通例、ガスの流量は管内のガスの更新に
約8分かかる流量である。
【0016】
反応器は約1torr〜約100気圧の圧力で運転できる。合成は通例約10
0torr〜約10気圧の圧力で行われる。
0torr〜約10気圧の圧力で行われる。
【0017】
炭素源(例えば有機蒸気)が反応器中に放出されると、カーボンフィブリルの
ような生成物がライブラリ上に直接形成される。化学蒸着反応器で通例使用され
る有機蒸気の例には、アセチレン、エチレン、メタン、ベンゼン、一酸化炭素又
はこれらの混合物がある。通常、有機蒸気は、上述の非酸化環境の形成に用いら
れるガスのいずれかと混合される。通例、体積比5:1のエチレンガスと水素ガ
スとの組合せを用いる。蒸気の流量は管内の蒸気の更新に約8分かかる流量であ
る。カーボンフィブリルは、かかるプロセス条件下でのガスと有機蒸気の反応体
生成物からも合成し得る。触媒表面に直接生成物を形成することで、触媒発見の
プロセスが自動的に促進される。また、すべての試料を同一ライブラリに組み込
んで同時に分析することもできる。
ような生成物がライブラリ上に直接形成される。化学蒸着反応器で通例使用され
る有機蒸気の例には、アセチレン、エチレン、メタン、ベンゼン、一酸化炭素又
はこれらの混合物がある。通常、有機蒸気は、上述の非酸化環境の形成に用いら
れるガスのいずれかと混合される。通例、体積比5:1のエチレンガスと水素ガ
スとの組合せを用いる。蒸気の流量は管内の蒸気の更新に約8分かかる流量であ
る。カーボンフィブリルは、かかるプロセス条件下でのガスと有機蒸気の反応体
生成物からも合成し得る。触媒表面に直接生成物を形成することで、触媒発見の
プロセスが自動的に促進される。また、すべての試料を同一ライブラリに組み込
んで同時に分析することもできる。
【0018】
生成物の同定及び生成物形成の効率の選別は様々な方法で行うことができる。
具体例として、光学顕微鏡、透過型電子顕微鏡や走査型電子顕微鏡のような電子
顕微鏡での検査、レーザ表面形状測定、X線回折、ラマン散乱並びに高スループ
ットX線回折等がある。特に、有望な触媒の同定するための収率及び形態を評価
できるので、走査型電子顕微鏡検査が有用である。
具体例として、光学顕微鏡、透過型電子顕微鏡や走査型電子顕微鏡のような電子
顕微鏡での検査、レーザ表面形状測定、X線回折、ラマン散乱並びに高スループ
ットX線回折等がある。特に、有望な触媒の同定するための収率及び形態を評価
できるので、走査型電子顕微鏡検査が有用である。
【0019】
不均一触媒の発見に組合せ法を用いることにより、従来の方法に比較して発見
速度を数桁速くすることができる。各触媒を独立に検査する代わりに、多数の触
媒を同時に検査することができる。また、触媒の製造される環境を制御している
ので、金属、合金及びこれらの組合せを酸化させないで所望の生成物を確実に得
ることができる。
速度を数桁速くすることができる。各触媒を独立に検査する代わりに、多数の触
媒を同時に検査することができる。また、触媒の製造される環境を制御している
ので、金属、合金及びこれらの組合せを酸化させないで所望の生成物を確実に得
ることができる。
【0020】
当業者が本発明を実施し易いように、以下の実施例を例示として示すが、これ
は限定のためではない。
は限定のためではない。
【0021】
実施例1
アルゴンをスパッタリングガスとして用いた真空中マルチガンスパッタリング
蒸着装置を用いて、石英基材(2.54cm×2.54cm×0.5mm)上で
鉄、ニッケル、モリブデン及びクロムの4種類の金属を用いて、128種類から
なる薄膜触媒ライブラリを製造した。触媒を約10torrの真空炉中200℃
で24時間以上アニールした。次いで、上記ライブラリを化学蒸着反応器に投入
した。化学蒸着反応器は揮発性物質を一切含んでおらず、ポンプで高真空(約1
torr未満)に引き、高純度(99.9%超)水素と高純度アルゴンの混合物
(アルゴンと水素の体積比は約5:1)でフラッシングした。流量は管内のガス
の更新に約8分かかる流量とした。温度を室温から500℃にゆっくりと上げ、
この温度に約12時間維持した後、同じガス流の下で温度を毎分2℃の速さで6
00℃に上げた。600℃でさらに1時間コンディショニングした後、アルゴン
の供給を止め、エチレン流で置き換えた。エチレン対水素の体積比は約5:1で
あった。触媒ライブラリを半時間反応させた後、エチレン源を遮断してアルゴン
で置き換えた。次いで、アルゴンと水素の定常流の下で、炉を止めて室温まで放
冷した後、ライブラリを取り出して分析した。
蒸着装置を用いて、石英基材(2.54cm×2.54cm×0.5mm)上で
鉄、ニッケル、モリブデン及びクロムの4種類の金属を用いて、128種類から
なる薄膜触媒ライブラリを製造した。触媒を約10torrの真空炉中200℃
で24時間以上アニールした。次いで、上記ライブラリを化学蒸着反応器に投入
した。化学蒸着反応器は揮発性物質を一切含んでおらず、ポンプで高真空(約1
torr未満)に引き、高純度(99.9%超)水素と高純度アルゴンの混合物
(アルゴンと水素の体積比は約5:1)でフラッシングした。流量は管内のガス
の更新に約8分かかる流量とした。温度を室温から500℃にゆっくりと上げ、
この温度に約12時間維持した後、同じガス流の下で温度を毎分2℃の速さで6
00℃に上げた。600℃でさらに1時間コンディショニングした後、アルゴン
の供給を止め、エチレン流で置き換えた。エチレン対水素の体積比は約5:1で
あった。触媒ライブラリを半時間反応させた後、エチレン源を遮断してアルゴン
で置き換えた。次いで、アルゴンと水素の定常流の下で、炉を止めて室温まで放
冷した後、ライブラリを取り出して分析した。
【0022】
触媒候補の一次選別のため、反射式光学顕微鏡で薄膜触媒ライブラリを観察し
た。次に、走査型電子顕微鏡で、適量のカーボン生成物をもつ試料部位に着目し
て二次選別を行った。触媒候補の一次及び二次選別から以下の触媒がカーボンフ
ィブリルを生成することが判明した。ニッケルとモリブデン;ニッケルとクロム
;ニッケルとモリブデンとクロム;鉄とニッケルとクロム;鉄とニッケルとモリ
ブデン;及び鉄とニッケルとモリブデンとクロム。
た。次に、走査型電子顕微鏡で、適量のカーボン生成物をもつ試料部位に着目し
て二次選別を行った。触媒候補の一次及び二次選別から以下の触媒がカーボンフ
ィブリルを生成することが判明した。ニッケルとモリブデン;ニッケルとクロム
;ニッケルとモリブデンとクロム;鉄とニッケルとクロム;鉄とニッケルとモリ
ブデン;及び鉄とニッケルとモリブデンとクロム。
【0023】
実施例2
表1に示す通り、石英基材(2.54cm×2.54cm×0.5mm)上で
鉄、コバルト、アルミニウム、亜鉛、クロム及びイットリウムの6種類の金属を
用いて128種類からなる粉末触媒ライブラリを製造した。高純度金属硝酸塩溶
液(濃度1モル)を金属前駆体として用いた。粉末触媒ライブラリが製造された
ら、真空炉(圧力約10torr)中200℃で24時間以上不均一触媒をアニ
ールした。次いで、ライブラリを化学蒸着反応器に投入した。化学蒸着反応器は
揮発性物質を一切含んでおらず、ポンプで高真空(約1torr未満)に引き、
高純度(99.9%超)水素と高純度(99.9%超)アルゴンの混合物(アル
ゴンと水素の体積比は約5:1)を管に流してフラッシングした。流量は管内の
ガスの更新に約8分かかる流量とした。温度を室温から500℃にゆっくりと上
げた。触媒ライブラリを約12時間アニールしてから、同じガス流の下で温度を
毎分2℃の速さで600℃に上げた。600℃でさらに1時間アニールした後、
アルゴンの供給を止め、エチレン流で置き換えた。エチレン対水素の体積比は約
5:1であった。触媒候補のライブラリを約30分間反応させた後、エチレン源
を遮断してアルゴンで置き換えた。次いで、アルゴンと水素の定常流の下で、炉
を止めて室温まで放冷した後、ライブラリを取り出して評価した。
鉄、コバルト、アルミニウム、亜鉛、クロム及びイットリウムの6種類の金属を
用いて128種類からなる粉末触媒ライブラリを製造した。高純度金属硝酸塩溶
液(濃度1モル)を金属前駆体として用いた。粉末触媒ライブラリが製造された
ら、真空炉(圧力約10torr)中200℃で24時間以上不均一触媒をアニ
ールした。次いで、ライブラリを化学蒸着反応器に投入した。化学蒸着反応器は
揮発性物質を一切含んでおらず、ポンプで高真空(約1torr未満)に引き、
高純度(99.9%超)水素と高純度(99.9%超)アルゴンの混合物(アル
ゴンと水素の体積比は約5:1)を管に流してフラッシングした。流量は管内の
ガスの更新に約8分かかる流量とした。温度を室温から500℃にゆっくりと上
げた。触媒ライブラリを約12時間アニールしてから、同じガス流の下で温度を
毎分2℃の速さで600℃に上げた。600℃でさらに1時間アニールした後、
アルゴンの供給を止め、エチレン流で置き換えた。エチレン対水素の体積比は約
5:1であった。触媒候補のライブラリを約30分間反応させた後、エチレン源
を遮断してアルゴンで置き換えた。次いで、アルゴンと水素の定常流の下で、炉
を止めて室温まで放冷した後、ライブラリを取り出して評価した。
【0024】
触媒候補の一次選別のため、反射式光学顕微鏡で粉末ライブラリを観察した。
また、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、適量のカーボン生成物をもつ試料
部位に着目して二次選別を行った。以下の触媒がカーボンフィブリルを生成した
触媒であるものと判明した。ニッケルと鉄;コバルトと鉄;クロムとコバルト;
亜鉛とコバルト;ニッケルとコバルト;ニッケルとクロム;ニッケルと亜鉛;ニ
ッケルと銅;コバルトと銅;及びニッケルとアルミニウム。
また、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、適量のカーボン生成物をもつ試料
部位に着目して二次選別を行った。以下の触媒がカーボンフィブリルを生成した
触媒であるものと判明した。ニッケルと鉄;コバルトと鉄;クロムとコバルト;
亜鉛とコバルト;ニッケルとコバルト;ニッケルとクロム;ニッケルと亜鉛;ニ
ッケルと銅;コバルトと銅;及びニッケルとアルミニウム。
【0025】
【表1】
【0026】
実施例3
実施例2の方法を用いて、表2に示す通り、石英基材(2.54cm×2.5
4cm×0.5mm)上で銅、鉄、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、コバルト、
イットリウム及びクロムの8種類の金属で128種類からなる粉末触媒ライブラ
リを製造した。以下の触媒がカーボンフィブリルを生成することが判明した。銅
と鉄;及びアルミニウムとコバルト。
4cm×0.5mm)上で銅、鉄、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、コバルト、
イットリウム及びクロムの8種類の金属で128種類からなる粉末触媒ライブラ
リを製造した。以下の触媒がカーボンフィブリルを生成することが判明した。銅
と鉄;及びアルミニウムとコバルト。
【0027】
【表2】
【0028】
実施例4
実施例2の方法を用いて、表3に示す通り、石英基材(2.54cm×2.5
4cm×0.5mm)上で銅、鉄、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、コバルト、
イットリウムとクロムの8種類の金属で128種類からなる粉末触媒ライブラリ
を製造した。以下の触媒がカーボンフィブリルを生成した。 コバルトと鉄と銅;ニッケルと鉄とイットリウム;銅と鉄とコバルトとアルミニ
ウム;コバルトと銅;亜鉛とコバルトとクロムと銅;イットリウムとコバルトと
ニッケルと銅;コバルトとニッケルと銅;ニッケルとクロムとイットリウム;コ
バルトと亜鉛と銅;亜鉛とイットリウムとクロムとニッケル;アルミニウムと鉄
とニッケル;ニッケルと鉄とイットリウムとアルミニウム;ニッケルとコバルト
と銅;クロムと亜鉛;ニッケルとイットリウム;及びクロムとアルミニウムと鉄
。
4cm×0.5mm)上で銅、鉄、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、コバルト、
イットリウムとクロムの8種類の金属で128種類からなる粉末触媒ライブラリ
を製造した。以下の触媒がカーボンフィブリルを生成した。 コバルトと鉄と銅;ニッケルと鉄とイットリウム;銅と鉄とコバルトとアルミニ
ウム;コバルトと銅;亜鉛とコバルトとクロムと銅;イットリウムとコバルトと
ニッケルと銅;コバルトとニッケルと銅;ニッケルとクロムとイットリウム;コ
バルトと亜鉛と銅;亜鉛とイットリウムとクロムとニッケル;アルミニウムと鉄
とニッケル;ニッケルと鉄とイットリウムとアルミニウム;ニッケルとコバルト
と銅;クロムと亜鉛;ニッケルとイットリウム;及びクロムとアルミニウムと鉄
。
【0029】
【表3】
【0030】
膨大な種類の元素金属及び合金を用いて多数の触媒を同時に製造して選別でき
ることは明らかである。この組合せ法によって、所定のプロセス条件下でカーボ
ンフィブリルを生成しない多数の金属及び合金の組合せの中からカーボンフィブ
リルを生成する少数の触媒の発見を迅速に行うことができるようになる。例えば
、意外なことに、鉄の組合せにはカーボンフィブリルの製造に有効でないものが
あることが判明した。触媒が決まれば、触媒を大規模で製造することができる。
ることは明らかである。この組合せ法によって、所定のプロセス条件下でカーボ
ンフィブリルを生成しない多数の金属及び合金の組合せの中からカーボンフィブ
リルを生成する少数の触媒の発見を迅速に行うことができるようになる。例えば
、意外なことに、鉄の組合せにはカーボンフィブリルの製造に有効でないものが
あることが判明した。触媒が決まれば、触媒を大規模で製造することができる。
【0031】
以上、例示のため典型的な実施形態を開示してきたが、以上の記載は本発明の
範囲を限定するものではない。従って、請求項に規定される本発明の要旨及び範
囲から逸脱しない範囲での様々な修正、改変及び変更は当業者には自明である。
範囲を限定するものではない。従って、請求項に規定される本発明の要旨及び範
囲から逸脱しない範囲での様々な修正、改変及び変更は当業者には自明である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
B01J 23/80 B01J 37/00 ZCCZ
23/86 37/02 301M
23/88 301P
37/00 ZCC 37/08
37/02 301 G01N 31/00 Z
C01B 31/02 101F
37/08 D01F 9/127
G01N 31/00 B01J 23/74 321M
// C01B 31/02 101 311M
D01F 9/127 301M
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY,
DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I
T,LU,MC,NL,PT,SE),AU,BR,C
A,CN,IN,JP,KR,MX,RU,SG
(72)発明者 シング,ナヴジョト
アメリカ合衆国、12065、ニューヨーク州、
クリフトン・パーク、モントゴメリー・ウ
ェイ、11番
Fターム(参考) 2G042 AA04 BE10 CB06 GA01 HA07
4G046 CA02 CB01 CB03 CC02 CC03
CC06
4G069 AA03 AA08 AA20 BA14A
BA14B BB02A BB02B BC16A
BC16B BC35A BC35B BC40A
BC40B BC58A BC58B BC59A
BC59B BC66A BC66B BC68A
BC68B CB81 FA03 FA05
FB02 FB23 FB29 FB77
4L037 CS03 FA02 FA20 PA02 PA11
PA17
Claims (26)
- 【請求項1】 触媒の製造及び選別のための組合せ法であって、 (I)元素触媒のライブラリを用意する段階、 (II)上記触媒を炭素源と反応させて触媒上で直接生成物を形成する段階、及
び (III)上記生成物を選別して触媒を評価する段階 を含んでなる方法。 - 【請求項2】 段階(I)が真空中マルチガンスパッタリング蒸着装置を用
いて実施される、請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 段階(I)がマルチチャンネル液体計量分配装置を用いて実
施される、請求項1記載の方法。 - 【請求項4】 段階(II)が約200℃〜約1100℃の温度で行われる、
請求項1記載の方法。 - 【請求項5】 段階(II)が約600℃〜約800℃の温度で行われる、請
求項4記載の方法。 - 【請求項6】 前記触媒がカーボンフィブリルの製造に用いられる、請求項
1記載の方法。 - 【請求項7】 前記炭素源がアセチレン、エチレン、メタン、ベンゼン、一
酸化炭素又はこれらの混合物を含んでなる、請求項1記載の方法。 - 【請求項8】 段階(III)が約300℃〜約1000℃の温度で行われる
、請求項1記載の方法。 - 【請求項9】 段階(III)が約400℃〜約700℃の温度で行われる、
請求項8記載の方法。 - 【請求項10】 段階(I)が、基材に触媒のライブラリを付着させて元素
触媒のライブラリを形成することを含んでおり、前記触媒が合金、金属又はこれ
らの組合せを含んでなる、請求項1記載の方法。 - 【請求項11】 段階(I)が触媒をアニールすることを含んでいる、請求
項1記載の方法。 - 【請求項12】 カーボンフィブリル製造用の触媒の製造及び選別のための
組合せ法であって、 (I)基材に触媒のライブラリを付着させて元素触媒のライブラリを形成する
段階であって、該触媒が合金、金属又はこれらの組合せを含んでなる段階、 (II)上記触媒をアニールする段階、 (III)化学蒸着反応器中で前記触媒を反応させて触媒上で直接カーボンフィ
ブリルを形成する段階、及び (IV)上記ライブラリ上で直接形成したカーボンフィブリルを選別して触媒を
評価する段階 を含んでなる方法。 - 【請求項13】 段階(III)が前記触媒を炭素源と接触させることを含ん
でいる、請求項12記載の方法。 - 【請求項14】 段階(III)が非有機ガスの存在下で実施される、請求項
13記載の方法。 - 【請求項15】 前記非有機ガスがアルゴン、ヘリウム、窒素、水素又はこ
れらの混合物を含んでなる、請求項14記載の方法。 - 【請求項16】 前記炭素源がアセチレン、エチレン、メタン、ベンゼン、
一酸化炭素又はこれらの混合物を含んでなる、請求項13記載の方法。 - 【請求項17】 段階(II)が約200℃〜約1100℃の温度で行われる
、請求項12記載の方法。 - 【請求項18】 段階(II)が約600℃〜約800℃の温度で行われる、
請求項17記載の方法。 - 【請求項19】 段階(III)が約300℃〜約1000℃の温度で行われ
る、請求項12記載の方法。 - 【請求項20】 段階(III)が約400℃〜約700℃の温度で行われる
、請求項19記載の方法。 - 【請求項21】 カーボンフィブリル製造用の触媒の製造及び選別のための
組合せ法であって、 (I)基材に触媒のライブラリを付着させる段階であって、前記触媒が合金、
金属又はこれらの組合せを含んでなる段階、 (II)上記触媒をアニールする段階、 (III)アルゴン、水素又はこれらの組合せを含んでなるガス、及びアセチレ
ン、エチレン又はこれらの混合物を含んでなる有機蒸気の存在下で、化学蒸着反
応器中で触媒を反応させて触媒上で直接カーボンフィブリルを形成する段階、並
びに (IV)上ライブラリ上で直接形成したカーボンフィブリルを選別して触媒を評
価する段階 を含んでなる方法。 - 【請求項22】 段階(II)が約600℃〜約800℃の温度で行われる、
請求項21記載の方法。 - 【請求項23】 段階(III)が約400℃〜約700℃の温度で行われる
、請求項21記載の方法。 - 【請求項24】 請求項1記載の方法で製造されるカーボンフィブリル。
- 【請求項25】 請求項10記載の方法で製造されるカーボンフィブリル。
- 【請求項26】 請求項21記載の方法で製造されるカーボンフィブリル。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12703899P | 1999-03-31 | 1999-03-31 | |
US60/127,038 | 1999-03-31 | ||
US09/536,923 US6689613B1 (en) | 1999-03-31 | 2000-03-28 | Method for preparing and screening catalysts |
US09/536,923 | 2000-03-28 | ||
PCT/US2000/008486 WO2000058003A1 (en) | 1999-03-31 | 2000-03-29 | Method for preparing and screening catalysts |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003524770A true JP2003524770A (ja) | 2003-08-19 |
Family
ID=26825282
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000607748A Withdrawn JP2003524770A (ja) | 1999-03-31 | 2000-03-29 | 触媒の製造及び選別方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6689613B1 (ja) |
EP (1) | EP1268049A1 (ja) |
JP (1) | JP2003524770A (ja) |
AU (1) | AU4051800A (ja) |
WO (1) | WO2000058003A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007257992A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Noritake Co Ltd | 電子放出源及びその製造方法 |
JP2012167011A (ja) * | 2004-09-09 | 2012-09-06 | Honda Motor Co Ltd | 化学気相成長法によるカーボン単層ナノチューブの合成の方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10012847A1 (de) * | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Hte Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur kombinatorischen Herstellung und Testung von Materialbibliotheken durch Anwendung mindestens zweier Analysemethoden |
US6911129B1 (en) | 2000-05-08 | 2005-06-28 | Intematix Corporation | Combinatorial synthesis of material chips |
US6974665B2 (en) | 2001-09-06 | 2005-12-13 | University Of Nebraska | In situ screening to optimize variables in organic reactions |
JP4139883B2 (ja) * | 2002-02-08 | 2008-08-27 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 多種の固体触媒の迅速調製方法及びそのための装置 |
US6949267B2 (en) * | 2002-04-08 | 2005-09-27 | Engelhard Corporation | Combinatorial synthesis |
DE10335968A1 (de) * | 2003-08-06 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur sequentiellen Herstellung einer Heterogenkatalysator-Bibliothek |
JP3761561B1 (ja) * | 2004-03-31 | 2006-03-29 | 株式会社物産ナノテク研究所 | 多様な構造を持つ微細な炭素繊維 |
CN101175560B (zh) * | 2005-05-11 | 2012-12-26 | 亚申科技研发中心(上海)有限公司 | 高通量物质处理系统 |
WO2008043303A1 (en) * | 2006-09-30 | 2008-04-17 | Accelergy Shanghai R & D Center Co., Ltd. | System and method for sample testing |
JP4197729B2 (ja) * | 2006-12-21 | 2008-12-17 | 昭和電工株式会社 | 炭素繊維および炭素繊維製造用触媒 |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1868921A (en) | 1927-12-31 | 1932-07-26 | Ig Farbenindustrie Ag | Production of carbon black |
US4014933A (en) | 1969-10-23 | 1977-03-29 | Basf Aktiengesellschaft | Production of amines from alcohols |
US4153581A (en) | 1977-09-01 | 1979-05-08 | The Dow Chemical Company | Method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof |
DE3001204A1 (de) | 1980-01-15 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Elektrisch leitfaehiges polycarbonat |
US4927798A (en) | 1981-07-08 | 1990-05-22 | Alloy Surfaces Company, Inc. | Diffusion-coated metals |
US4518575A (en) | 1982-01-28 | 1985-05-21 | Phillips Petroleum Company | Catalytic fibrous carbon |
US4497788A (en) | 1982-10-18 | 1985-02-05 | General Motors Corporation | Process for growing graphite fibers |
US5707916A (en) | 1984-12-06 | 1998-01-13 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Carbon fibrils |
US6375917B1 (en) | 1984-12-06 | 2002-04-23 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Apparatus for the production of carbon fibrils by catalysis and methods thereof |
US5171560A (en) | 1984-12-06 | 1992-12-15 | Hyperion Catalysis International | Carbon fibrils, method for producing same, and encapsulated catalyst |
US5165909A (en) | 1984-12-06 | 1992-11-24 | Hyperion Catalysis Int'l., Inc. | Carbon fibrils and method for producing same |
US4970123A (en) | 1987-10-29 | 1990-11-13 | Exxon Research And Engineering Company | Isotropically reinforced net-shape microcomposites |
US4929737A (en) | 1988-02-03 | 1990-05-29 | Eastman Kodak Company | Hydrogenation of halonitroaromatic compounds |
ZA899615B (en) | 1988-12-16 | 1990-09-26 | Hyperion Catalysis Int | Fibrils |
JP2863192B2 (ja) | 1989-04-19 | 1999-03-03 | ハイピリオン・カタリシス・インターナシヨナル・インコーポレイテツド | 熱可塑性エラストマー組成物 |
JP3029115B2 (ja) | 1989-07-21 | 2000-04-04 | ハイピリオン・カタリシス・インターナショナル・インコーポレイテッド | 導電性シート |
JP2862578B2 (ja) | 1989-08-14 | 1999-03-03 | ハイピリオン・カタリシス・インターナシヨナル・インコーポレイテツド | 樹脂組成物 |
ZA907803B (en) | 1989-09-28 | 1991-07-31 | Hyperion Catalysis Int | Electrochemical cells and preparing carbon fibrils |
EP0424922B1 (en) | 1989-10-24 | 1997-01-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Carbonaceous fibers and production process therefor |
US5597611A (en) | 1990-10-01 | 1997-01-28 | Fiber Materials, Inc. | Reinforced carbon composites |
US5149584A (en) | 1990-10-23 | 1992-09-22 | Baker R Terry K | Carbon fiber structures having improved interlaminar properties |
DE69223758T2 (de) | 1991-08-12 | 1998-07-30 | Gen Electric | Flammhemmende leitfähige zusammensetzungen auf basis von polyphenylenether |
JP3353789B2 (ja) | 1991-10-25 | 2002-12-03 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Ic用トレー |
US5639429A (en) | 1992-02-24 | 1997-06-17 | Consejo Superior Investigaciones Cientificas | Reactor for the production of short ceramic fibers from gas |
US5591382A (en) | 1993-03-31 | 1997-01-07 | Hyperion Catalysis International Inc. | High strength conductive polymers |
US5861454A (en) | 1993-09-10 | 1999-01-19 | Hyperion Catalysis Int'l | Rubber composition containing carbon fibrils and a pneumatic tire |
US6045671A (en) | 1994-10-18 | 2000-04-04 | Symyx Technologies, Inc. | Systems and methods for the combinatorial synthesis of novel materials |
US5985356A (en) | 1994-10-18 | 1999-11-16 | The Regents Of The University Of California | Combinatorial synthesis of novel materials |
US6004617A (en) | 1994-10-18 | 1999-12-21 | The Regents Of The University Of California | Combinatorial synthesis of novel materials |
FR2738757B1 (fr) | 1995-09-15 | 1997-10-31 | Rhone Poulenc Fibres | Nouveaux composes metalliques utilisables comme catalyseurs |
US6518218B1 (en) * | 1999-03-31 | 2003-02-11 | General Electric Company | Catalyst system for producing carbon fibrils |
-
2000
- 2000-03-28 US US09/536,923 patent/US6689613B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-29 WO PCT/US2000/008486 patent/WO2000058003A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-03-29 AU AU40518/00A patent/AU4051800A/en not_active Abandoned
- 2000-03-29 EP EP00919901A patent/EP1268049A1/en not_active Withdrawn
- 2000-03-29 JP JP2000607748A patent/JP2003524770A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012167011A (ja) * | 2004-09-09 | 2012-09-06 | Honda Motor Co Ltd | 化学気相成長法によるカーボン単層ナノチューブの合成の方法 |
US10384943B2 (en) | 2004-09-09 | 2019-08-20 | Honda Motor Co., Ltd. | Synthesis of small and narrow diameter distributed carbon single walled nanotubes |
JP2007257992A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Noritake Co Ltd | 電子放出源及びその製造方法 |
JP4523562B2 (ja) * | 2006-03-23 | 2010-08-11 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 電子放出源及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU4051800A (en) | 2000-10-16 |
WO2000058003A1 (en) | 2000-10-05 |
US6689613B1 (en) | 2004-02-10 |
EP1268049A1 (en) | 2003-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5559065A (en) | Coated catalysts | |
US6984750B2 (en) | PVD supported mixed metal oxide catalyst | |
JP2003524770A (ja) | 触媒の製造及び選別方法 | |
US7033650B2 (en) | Method of producing a nanotube layer on a substrate | |
US20010009693A1 (en) | Thermal chemical vapor deposition apparatus and method of synthesizing carbon nanotubes using the same | |
US20080159943A1 (en) | Methods for synthesizing carbon nanotubes | |
US20060083674A1 (en) | Method for forming catalyst metal particles for production of single-walled carbon nanotube | |
Sinev et al. | Oxygen pathways in oxidative coupling of methane and related processes. Case study: NaWMn/SiO2 catalyst | |
JP2003524516A (ja) | カーボンフィブリル製造用の触媒系 | |
KR20080035581A (ko) | 나노구조화된 부재의 제조방법 및 피복방법 | |
KR20160057393A (ko) | 탄소 나노구조체의 제조 방법 및 카본 나노튜브 | |
JP2002336704A (ja) | メタンの芳香族化反応触媒およびその調製方法 | |
WO2003082738A1 (fr) | Procédé permettant de préparer un nanotube de carbone monocouche | |
EP4232193A2 (en) | Photocatalytic system for enantio-selective enrichment | |
JP2010247108A (ja) | 金属酸化物上の均一にサイズ制御された金ナノクラスター及びその製造方法並びにそれを用いた触媒 | |
JP2007021354A (ja) | 光触媒及び光触媒の製造方法 | |
Rückriem et al. | Efficient electron-induced removal of oxalate ions and formation of copper nanoparticles from copper (II) oxalate precursor layers | |
Pérez et al. | CO 2 electroreduction activity and dynamic structural evolution of in situ reduced nickel-indium mixed oxides | |
JP2006298684A (ja) | 炭素系一次元材料およびその合成方法ならびに炭素系一次元材料合成用触媒およびその合成方法ならびに電子素子およびその製造方法 | |
Bakovets et al. | Mechanism of Ni film CVD with a Ni (ktfaa) 2 precursor on a copper substrate | |
Oukacine et al. | Application of the induction plasma to the synthesis of two dimensional steam methane reforming Ni/Al2O3 catalyst | |
EP3653296B1 (en) | Intermetallic compound, hydrogen storage/release material, catalyst and method for producing ammonia | |
CN107278172A (zh) | 用于形成催化纳米涂层的方法 | |
Zaera | Mechanistic requirements for catalytic active sites | |
Tyczkowski et al. | Cold plasma in the nanotechnology of catalysts |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070605 |