JP2003520907A - How to bleach woven or knitted fabric - Google Patents
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Classifications
-
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Abstract
(57)【要約】 【解決手段】 本発明によれば、漂白剤組成物及び洗剤組成物による織編物のクリーニング方法が提供される。 (57) [Summary] According to the present invention, there is provided a method for cleaning a woven or knitted fabric using a bleaching agent composition and a detergent composition.
Description
【0001】[0001]
本発明は、ペルオキシカルボン酸を含有する漂白剤組成物で織編物を漂白する
方法に関する。The present invention relates to a method of bleaching a woven or knitted fabric with a bleach composition containing a peroxycarboxylic acid.
【0002】[0002]
洗濯用途に適した洗剤組成物は当該技術分野において良く知られている。漂白
剤として次亜塩素酸塩に依存する洗剤組成物は酸素漂白剤よりも、主として性能
、特に低温における性能のためより好まれる。普通、使用される酸素漂白剤は、
活性種と反応して過酸化水素を生成する酸素漂白剤前駆体の過ホウ酸若しくは過
カルボン酸である。Detergent compositions suitable for laundry applications are well known in the art. Detergent compositions that rely on hypochlorite as a bleaching agent are preferred over oxygen bleaching agents primarily for performance, especially at low temperatures. Normally, the oxygen bleach used is
An oxygen bleach precursor perborate or percarboxylic acid that reacts with active species to produce hydrogen peroxide.
【0003】
しかしながら次亜塩素酸塩漂白剤の利便性には幾つかの制限がある。特に、次
亜塩素酸塩漂白剤は、漂白した織編物に黄ばみ及び/又は損傷を生じる可能性が
あることは消費者には良く知られている。これは特に合成織編物について正しく
、市販の次亜塩素酸塩漂白剤のラベルの警告からも判るように合成繊維に次亜塩
素酸塩漂白剤を使用することに対する固定した偏見がある。また、合成繊維から
作られ又は合成繊維を含有する種々の織編物は製造者により漂白不可能とラベル
されている。However, the convenience of hypochlorite bleaches has some limitations. In particular, it is well known to consumers that hypochlorite bleaches can cause yellowing and / or damage to bleached woven and knitted fabrics. This is especially true for synthetic woven and knitted fabrics, and there is a fixed prejudice against the use of hypochlorite bleach in synthetic fibers, as can be seen from the warnings on the commercial hypochlorite bleach label. Also, various woven and knitted fabrics made from or containing synthetic fibers have been labeled by the manufacturer as non-bleachable.
【0004】
製造者はそれゆえクリーニング性能と織編物及び/又は色の損傷とのバランス
を達成することに直面している。本発明者は、次亜塩素酸塩より弱い漂白剤であ
るペルオキシカルボン酸漂白剤が、全処方洗剤組成物に、現在、最も使用されて
いる酸素漂白前駆体に対比して、改良されたクリーニング性能を提供すること見
出した。ペルオキシカルボン酸漂白剤は当該技術文献、例えばEP435,37
9号で知られている。Manufacturers are therefore faced with achieving a balance between cleaning performance and woven and / or knit and / or color damage. The inventor has found that a peroxycarboxylic acid bleach, which is a weaker bleaching agent than hypochlorite, provides improved cleaning in all formulated detergent compositions as compared to the currently most used oxygen bleaching precursors. It has been found to provide performance. Peroxycarboxylic acid bleaches are known in the art, for example EP 435,37.
Known as No. 9.
【0005】
しかしながら、この漂白剤の明白な適合性にも拘わらず、クリーニング性能は
、時折、消費者の期待に充分合致しないことが明らかになった。However, despite the apparent compatibility of this bleaching agent, it has occasionally been found that cleaning performance does not meet consumer expectations well.
【0006】[0006]
そこで本発明の目的は、上述の問題点に対処することであり、即ち、色と織編
物の安全性に加えて、広範囲の汚れに対して改善された総合シミ汚れ除去性能を
提供することにある。
これらの問題点が、特定の織編物の漂白方法を使用し織編物を清浄にするとき
、効率的に対処されることを見出した。それにまた本発明方法を使用して織編物
を処理したとき、改良された漂白性能同様に改良された総合シミ汚れ除去性能が
織編物にもたらされることが見出された。それにまた驚くべきことには、本発明
の織編物の漂白方法を使用することにより、同じ漂白剤を含有する従来の全処方
洗剤組成物に比較して、改善された油脂状シミ汚れ除去並びに特に酵素的シミ汚
れ除去が達成することができることが見出された。さらに本明細書に記載の方法
を使用すると織編物及び/又は色への損傷が最小にできることが見出された。従
って本出願人はクリーニング性能と織編物/色への損傷とのバランスを達成した
ものと信じる。It is therefore an object of the present invention to address the above mentioned problems, namely to provide improved overall stain removal performance against a wide range of stains in addition to color and woven and knit safety. is there. It has been found that these problems are effectively addressed when cleaning woven and knitted fabrics using certain woven and knitted bleaching methods. It has also been found that when a woven or knitted fabric is treated using the method of the present invention, the woven or knitted fabric has improved bleaching performance as well as improved overall stain removal performance. Also surprisingly, by using the woven and knitted bleaching method of the present invention, improved greasy stain removal and especially as compared to conventional all-prescription detergent compositions containing the same bleaching agent. It has been found that enzymatic stain removal can be achieved. It has further been found that damage to woven and / or knit and / or color can be minimized using the methods described herein. Applicants therefore believe that they have achieved a balance of cleaning performance and damage to the woven / knit / color.
【0007】[0007]
本発明は、漂白剤組成物と洗剤組成物による織編物のクリーニング方法であっ
て、以下の個別の段階:
(a)織編物を、プレフォーム化ペルオキシカルボン酸を含有する漂白剤組成物
と接触させること、
(b)織編物を、洗剤組成物と接触させること、
(c)織編物を水でリンスすること、
からなる方法に関する。The present invention is a method of cleaning a woven or knitted fabric with a bleaching composition and a detergent composition comprising the following discrete steps: (a) contacting the woven or knitted fabric with a bleaching composition containing a preformed peroxycarboxylic acid. And (b) contacting the woven or knitted fabric with a detergent composition, and (c) rinsing the woven or knitted fabric with water.
【0008】発明の詳述
本発明は以下に記載する織編物の漂白方法を包含する。
「織編物」とは、例えば、衣服、カーテン、ドレープ、ベッドリネン、バスリ
ネン、テーブルクロス、寝袋、テント、被覆家具等を作るのに使われる、天然並
びに合成織編物を包含する任意のタイプの織編物と理解される。「天然」織編物
とは、綿花、ビスコース、亜麻、絹及び/又は木材から作られるものである。「
合成」織編物とは、ポリマー性繊維(ポリアミド、ポリエステル、Lycra(登録
商標)及びelasthane(登録商標))のような合成繊維から作られるもの、並び
に天然繊維及び合成繊維の双方で作られるものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention includes the method of bleaching woven and knitted fabrics described below. "Woven and knitted fabric" means any type of woven fabric, including natural and synthetic woven and knitted fabrics, used for making clothes, curtains, drapes, bed linens, bath linens, tablecloths, sleeping bags, tents, covered furniture, etc. It is understood as a knit. "Natural" woven or knitted fabrics are those made from cotton, viscose, flax, silk and / or wood. "
“Synthetic” woven and knitted fabrics are made from synthetic fibers such as polymeric fibers (polyamide, polyester, Lycra® and elasthane®), as well as from both natural and synthetic fibers. is there.
【0009】方法
本発明方法は、第1段階(a)で織編物を漂白剤組成物と接触させ、独立した
第2段階(b)で織編物を洗剤組成物と接触させる。第1段階は、第2段階の前
に行なっても良いし、第2段階を第1段階の前に行なっても良い。 Method The method of the present invention comprises contacting the woven or knitted fabric with the bleaching composition in the first stage (a) and contacting the woven or knitted fabric with the detergent composition in the independent second stage (b). The first step may be performed before the second step, or the second step may be performed before the first step.
【0010】
該方法の各段階は手で行なっても良いが、本発明の好ましい態様において、該
方法は少なくとも1回のリンスサイクルと洗浄サイクルを有する洗濯機で行なう
。通常、洗濯機は織編物を少なくとも水で湿らす予備リンスサイクルを有する。
この予備リンスサイクルの次に追加のリンスサイクルを伴ってもよいが普通、主
洗浄サイクルが伴う。洗剤組成物が供給されるのは慣用的には主洗浄サイクルで
ある。主洗浄サイクルの後、少なくとも1回の後洗浄サイクル、好ましくは少な
くとも2回のリンスサイクルが伴う。予備リンス及び/又は少なくとも1回の後
洗浄サイクルにおいて、段階(a)が行われるのが好ましい。主洗浄サイクルに
おいて段階(b)を行なうのが好ましい。While each step of the method may be performed manually, in a preferred embodiment of the invention the method is performed in a washing machine having at least one rinse cycle and wash cycle. Generally, washing machines have a pre-rinse cycle in which the woven or knitted fabric is at least moistened with water.
This preliminary rinse cycle may be followed by additional rinse cycles, but usually with a main wash cycle. The detergent composition is conventionally supplied in the main wash cycle. The main wash cycle is followed by at least one post-wash cycle, preferably at least two rinse cycles. Step (a) is preferably carried out in a preliminary rinse and / or at least one post-wash cycle. It is preferred to perform step (b) in the main wash cycle.
【0011】
本発明の織編物の漂白方法においては、織編物を漂白するのに充分な時間、漂
白剤組成物を織編物と接触させる。希釈された状態で使用されるとき、この酸性
の水性液体組成物は織編物と、24時間まで、好ましくは1分から12時間、よ
り好ましくは20分から6時間、接触させる。そのままの状態で使用されるとき
、この酸性の水性液体組成物は織編物と、24時間まで、好ましくは1分から2
時間、より好ましくは1分から1時間、接触させる。In the method of bleaching a woven or knitted fabric of the present invention, the bleaching agent composition is contacted with the woven or knitted fabric for a time sufficient to bleach the woven or knitted fabric. When used in diluted form, the acidic aqueous liquid composition is contacted with the woven or knitted fabric for up to 24 hours, preferably 1 minute to 12 hours, more preferably 20 minutes to 6 hours. When used as is, the acidic aqueous liquid composition is woven and knitted for up to 24 hours, preferably 1 minute to 2 minutes.
The contact is performed for a time, more preferably for 1 minute to 1 hour.
【0012】
漂白方法の温度は、漂白剤組成物のシミ汚れ除去性能及び/又は漂白性能に影
響を及ぼす。更に詳しくは、温度を上げると漂白処理が加速し、即ち、与えられ
た汚れを漂白するのに要する時間が減少する。本明細書に記載の漂白剤組成物が
希釈されて使用されるとき、本発明の漂白方法の段階(a)は、4〜60℃、好
ましくは10〜50℃、最も好ましくは20〜40℃で行われることが好ましい
。The temperature of the bleaching process affects the stain removal and / or bleaching performance of the bleach composition. More specifically, increasing the temperature accelerates the bleaching process, i.e. reduces the time required to bleach a given soil. When the bleach composition described herein is used diluted, step (a) of the bleaching process of the present invention comprises 4 to 60 ° C, preferably 10 to 50 ° C, most preferably 20 to 40 ° C. Is preferably performed.
【0013】
本発明の織編物の漂白方法は、さらに必須段階として、漂白剤組成物及び洗剤
組成物に接触させた後、織編物を水でリンスする段階を含む。これは水の容器中
で手で行なうか、流れる水に織編物を置くか、洗濯機のリンスサイクルで行なう
ことができる。The method for bleaching a woven or knitted fabric of the present invention further includes, as an essential step, rinsing the woven or knitted fabric with water after contacting the bleaching agent composition and the detergent composition. This can be done manually in a water container, by placing the woven or knitted fabric in flowing water, or by a washing machine rinse cycle.
【0014】
実際、本発明方法の1、2又は全3段階は手で行なってもよいが、使用者の便
宜上、少なくとも1、より好ましくは2、最も好ましくは全段階が洗濯機で行な
うことが好ましい。Indeed, although one, two or all three steps of the method of the invention may be carried out manually, for the convenience of the user, at least one, more preferably two, and most preferably all steps may be carried out in a washing machine. preferable.
【0015】漂白剤組成物
本発明方法は織編物を、プレフォーム化ペルオキシカルボン酸(以下、過酸と
いう)を含有する漂白剤組成物を接触させることを必要とする。
本発明の好ましい態様において、過酸は一般式 Bleach Composition The method of the present invention requires contacting the woven or knitted fabric with a bleach composition containing a preformed peroxycarboxylic acid (hereinafter referred to as a peracid). In a preferred embodiment of the present invention, the peracid has the general formula
【化3】 を有する。[Chemical 3] Have.
【0016】
式中、Rは、少なくとも1個の炭素原子を有する、直鎖若しくは分枝鎖のアル
キル鎖で、Xは、アルキル特に1〜24個の炭素原子のアルキル鎖、アリール、
ハロゲン、エステル、エーテル、アミン、アミド、置換フタル酸アミノ、イミド
、水酸化物、硫化物、スルフェート、スルホネート、カルボン酸類、複素環式類
、ニトレート、アルデヒド、ホスホネート、ホスホン酸類又はそれらの混合物か
らなる群から選ばれる置換基又は水素原子である。Wherein R is a linear or branched alkyl chain having at least 1 carbon atom, X is alkyl, especially an alkyl chain of 1 to 24 carbon atoms, aryl,
Halogen, ester, ether, amine, amide, substituted amino phthalate, imide, hydroxide, sulfide, sulfate, sulfonate, carboxylic acids, heterocyclics, nitrate, aldehyde, phosphonate, phosphonic acids or mixtures thereof It is a substituent or hydrogen atom selected from the group.
【0017】
より具体的には、R基は好ましくは2〜24個の炭素原子を含有する。
またR基は、アリール、ハロゲン、エステル、エーテル、アミン、アミド、置換
フタル酸アミノ、イミド、水酸化物、硫化物、スルフェート、スルホネート、カ
ルボン酸類、複素環式類、ニトレート、アルデヒド、ケトン又はそれらの混合物
からなる群から選ばれる置換基を含有する1以上の側鎖を含有する分枝鎖のアル
キル鎖である。More specifically, the R group preferably contains from 2 to 24 carbon atoms. Further, the R group is aryl, halogen, ester, ether, amine, amide, substituted amino phthalate, imide, hydroxide, sulfide, sulfate, sulfonate, carboxylic acid, heterocyclic group, nitrate, aldehyde, ketone, or those. A branched alkyl chain containing one or more side chains containing a substituent selected from the group consisting of a mixture of
【0018】
上記一般式の好ましい過酸におけるX基は、フタルイミド基である。従って特
に好ましい過酸は一般式:The X group in the preferred peracids of the above general formula is a phthalimido group. Therefore, a particularly preferred peracid has the general formula:
【化4】 を有するものである。[Chemical 4] Is to have.
【0019】
式中、Rは、C1-20アルキル基で、A、B、C及びDは独立に、アルキル、ヒ
ドロキシル、ニトロ、ハロゲン、アミン、アンモニウム、シアン化物、カルボキ
シル、スルフェート、スルホネート、アルデヒド又はそれらの混合物からなる群
から個別に選ばれた置換基又は水素原子であるWherein R is a C 1-20 alkyl group and A, B, C and D are independently alkyl, hydroxyl, nitro, halogen, amine, ammonium, cyanide, carboxyl, sulfate, sulfonate, aldehyde Or a substituent or a hydrogen atom individually selected from the group consisting of a mixture thereof.
【0020】
本発明の好ましい一面において、Rは、3〜12個、より好ましくは5〜9個
の炭素原子を有するアルキル基である。好ましい置換基A、B、C及びDは、直
鎖若しくは分枝鎖の1〜5個の炭素原子を有するアルキル基で、より好ましくは
水素原子であるIn a preferred aspect of the invention R is an alkyl group having 3 to 12, more preferably 5 to 9 carbon atoms. Preferred substituents A, B, C and D are linear or branched alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, more preferably hydrogen atoms.
【0021】
好ましい過酸は、フタロイルアミドペルオキシヘキサン酸(フタロイルアミド
−ペルオキシカプロン酸としても知られる)、フタロイルアミドペルオキシヘプ
タン酸、フタロイルアミドペルオキシオクタン酸、フタロイルアミドペルオキシ
ノナン酸、フタロイルアミドペルオキシデカン酸及びこれらの混合物からなる群
から選ばれる。Preferred peracids are phthaloylamide peroxyhexanoic acid (also known as phthaloylamide-peroxycaproic acid), phthaloylamide peroxyheptanoic acid, phthaloylamide peroxyoctanoic acid, phthaloylamide peroxynonanoic acid, phthaloylamide. It is selected from the group consisting of peroxydecanoic acid and mixtures thereof.
【0022】 更により好ましい過酸は一般式:[0022] An even more preferred peracid has the general formula:
【化5】 (式中、Rは、C1-4アルキル基から選ばれ、nは1〜5の整数である) を有する。[Chemical 5] (Wherein R is selected from C 1-4 alkyl groups and n is an integer of 1 to 5).
【0023】
本発明の特に好ましい一面において、過酸は、式中、RがCH2でnが5、即
ちフタロイルアミド−ペルオキシカプロン酸、即ちPAPである。
過酸は好ましくは実質的に水不溶性の固体若しくはウエットケーキとして使用
され、Ausimontから商品名Eurocoで市販されている。
過酸は組成物中に0.1〜10%、より好ましくは0.5〜8%、最も好まし
くは1〜6%の濃度で存在させても良い。また過酸はかなり高い濃度、例えば1
0〜40%、より好ましくは15〜30%、最も好ましくは20〜25%で存在
してもよい。In one particularly preferred aspect of the present invention, the peracid is where R is CH 2 and n is 5, ie phthaloylamido-peroxycaproic acid, ie PAP. The peracid is preferably used as a substantially water insoluble solid or wet cake and is commercially available from Ausimont under the tradename Euroco. The peracid may be present in the composition at a concentration of 0.1-10%, more preferably 0.5-8%, most preferably 1-6%. Also, the peracid is of very high concentration, eg 1
It may be present at 0-40%, more preferably 15-30%, most preferably 20-25%.
【0024】
漂白剤組成物は顆粒状であっても良いが好ましくは液体状である。液体という
用語は、ゲル状若しくはペースト状を包含するものと理解される。漂白剤組成物
が液体の場合、好ましくは漂白剤組成物の10〜99重量%、より好ましくは5
0〜98重量%の濃度の水を含有する水性であることが好ましい。漂白剤組成物
は過酸に加えて他の成分を含有してもよい。そのような成分の例は本明細書に任
意成分として記載されている。好ましい任意成分には界面活性剤、好ましくはア
ニオン性界面活性剤がある。この態様において界面活性剤が5%未満の濃度で存
在することがまた特に好ましい。The bleaching composition may be in a granular form, but is preferably in a liquid form. The term liquid is understood to include gels or pastes. When the bleach composition is a liquid, preferably 10 to 99% by weight of the bleach composition, more preferably 5
It is preferably aqueous containing water in a concentration of 0 to 98% by weight. The bleach composition may contain other components in addition to the peracid. Examples of such ingredients are provided herein as optional ingredients. Preferred optional ingredients include surfactants, preferably anionic surfactants. It is also particularly preferred in this embodiment that the surfactant be present at a concentration of less than 5%.
【0025】
他の特に好ましい成分は懸濁剤である。懸濁剤は、液体環境下における不溶性
若しくは部分不溶性の固体の懸濁を助け若しくは促進する成分である。現在入手
できる過酸は一般的に固体で実質的に水不溶性である。固体粒子を液体組成物に
入れると、粒子は液体を含有する容器の底に落下する。液体組成物中に固体(例
えば、過酸)を均質に分配する方法は懸濁剤を入れることである。本発明におい
て、好ましい懸濁剤はポリマー例えば天然ガムポリマー(例えばキサンタンガム
)、架橋ポリカルボン酸、ポリビニルポリマー(PVA、PVP等)である。好
ましくは本発明の懸濁剤は、キサンタンガム、架橋ポリカルボン酸及びこれらの
混合物から選ばれる。Another particularly preferred ingredient is a suspending agent. Suspending agents are components that aid or facilitate the suspension of insoluble or partially insoluble solids in a liquid environment. Currently available peracids are generally solid and substantially water insoluble. When the solid particles are placed in a liquid composition, the particles fall to the bottom of the container containing the liquid. A method of homogeneously distributing a solid (eg, a peracid) in a liquid composition is to include a suspending agent. In the present invention, preferred suspending agents are polymers such as natural gum polymers (eg xanthan gum), crosslinked polycarboxylic acids, polyvinyl polymers (PVA, PVP, etc.). Preferably the suspending agent of the present invention is selected from xanthan gum, crosslinked polycarboxylic acids and mixtures thereof.
【0026】
漂白剤組成物は好ましくは酸性で、即ち、漂白剤組成物は好ましくは、7未満
、より好ましくは1〜8.5、最も好ましくは3〜4のpH値を有する。The bleaching composition is preferably acidic, ie the bleaching composition preferably has a pH value of less than 7, more preferably 1 to 8.5, most preferably 3 to 4.
【0027】
ここで、「希釈形態」とは、以下に記載の組成物が、使用者により好ましくは
水で希釈されることを意味する。このような希釈は例えば手による洗濯並びに洗
濯機のような他の方法により発生する。該組成物は500倍まで、好ましくは5
〜200倍、より好ましくは10〜80倍希釈することができる。本発明の好ま
しい態様において該組成物は希釈形態で使用される。Here, the “diluted form” means that the composition described below is diluted by a user, preferably with water. Such dilution occurs, for example, by hand washing as well as other methods such as washing machines. The composition is up to 500 times, preferably 5
It can be diluted 200 to 200 times, more preferably 10 to 80 times. In a preferred embodiment of the invention the composition is used in diluted form.
【0028】
本発明の織編物の漂白方法に使用するのに適した漂白剤組成物の利点は、それ
らが貯蔵期間中に継続して物理的及び化学的に安定であることである。
これら組成物の化学的安定性は、組成物を製造した後、所定の貯蔵期間の有効
酸素濃度を測定することにより評価できる。ここで「化学的に安定」とは、本発
明に使用される組成物が、25℃、1ヶ月で、15%AvOを超える損失を受け
ない、好ましくは10%以下の損失の、過酸を含有することを意味する。An advantage of the bleaching compositions suitable for use in the woven and knitting bleaching method of the invention is that they are physically and chemically stable during storage. The chemical stability of these compositions can be evaluated by measuring the effective oxygen concentration for a given storage period after the composition has been manufactured. The term “chemically stable” as used herein means that the composition used in the present invention does not undergo a loss of more than 15% AvO at 25 ° C. for one month, preferably a loss of 10% or less of peracid. It means to contain.
【0029】
過酸含有組成物の有効酸素(AvO)損失は、硫酸第一鉄アンモニウムを含有
する溶液で還元した後、過マンガン酸カリウムで滴定することにより測定するこ
とができる。該安定度試験は当業者によく知られ、例えばInteroxから市販のCur
ox(登録商標)の技術情報シートに報告されている。また、過酸濃度は、過酸に
ついての文献(エフ、ジ フリアら、過酸測定のための気体−液体クロマトグラ
フィー法、アナリスト、113巻、1988年5月、793−795頁(F.Di Fu
ria et al.,Gas-liquid Chromatography Method for Determination of Peracid
, Analyst, Vol 113, May 1988, p793-795))に記載のクロマトグラフィー法を
使用して測定することができる。
ここで、「物理的に安定」とは、本発明に使用する漂白剤組成物において、5
0℃で7日間、相分離が起きないことを意味する。The available oxygen (AvO) loss of the peracid-containing composition can be measured by reducing with a solution containing ferrous ammonium sulfate and then titrating with potassium permanganate. The stability test is well known to the person skilled in the art, for example Cur available from Interox.
It is reported in the technical information sheet of ox (registered trademark). Further, the peracid concentration can be determined by referring to the literature on peracid (F, Difuria et al., Gas-liquid chromatography method for measuring peracid, Analyst, Volume 113, May 1988, pp. 793-795 (F. Di Fu
ria et al., Gas-liquid Chromatography Method for Determination of Peracid
, Analyst, Vol 113, May 1988, p793-795)). Here, "physically stable" means 5 in the bleaching composition used in the present invention.
This means that no phase separation occurs at 0 ° C for 7 days.
【0030】洗剤組成物
本発明方法は織編物を洗剤組成物と接触させることを必要とする。洗剤組成物
という用語は、現在市場で市販されている全処方洗剤組成物と理解される。これ
らの組成物は洗濯機の洗浄サイクルで使用されることが一般的に見込まれるもの
である。洗剤組成物は慣用の洗剤成分を含有する。
このような洗剤組成物に使用するのに好適な慣用の洗剤成分は、例えば同時継
続中の特許出願UK96/16112.0号、UK97/13946.3号、又
はWO96/28531号又はEP−B−707626号に記載されている。 Detergent Composition The method of the present invention involves contacting the woven or knitted fabric with the detergent composition. The term detergent composition is understood to be all prescription detergent compositions currently on the market. These compositions are generally expected to be used in the washing cycle of washing machines. The detergent composition contains conventional detergent ingredients. Conventional detergent ingredients suitable for use in such detergent compositions include, for example, co-pending patent applications UK 96 / 16112.0, UK 97 / 139466.3, or WO 96/28531 or EP-B-. No. 707626.
【0031】
このような液体洗剤及び/又は顆粒状洗剤組成物はまた、好ましくは、ビルダ
ー(80%まで)、有機ポリマー性化合物(20%まで)、漂白剤(25%まで
)、漂白活性剤(15%まで)、酵素(普通0.0001〜2%)、制泡剤(4
%まで)、分散剤(15%まで)、石灰石鹸分散剤(15%まで)、汚れ懸濁剤
(20%まで)、再付着防止剤(20%まで)、腐食防止剤(10%まで)、溶
媒(20%まで)、キレート剤(15%まで)、染料、顔料、香料等から選ばれ
る少なくとも1種以上の他の慣用洗剤成分を含有してもよい。追加的慣用洗剤成
分の正確な性質とその添加濃度は、洗剤組成物の物理的形態と組成物の所望の性
質に依存する。Such liquid detergent and / or granular detergent compositions are also preferably builders (up to 80%), organic polymeric compounds (up to 20%), bleaches (up to 25%), bleach activators. (Up to 15%), enzyme (usually 0.0001-2%), antifoam (4
%), Dispersant (up to 15%), lime soap dispersant (up to 15%), soil suspension agent (up to 20%), anti-redeposition agent (up to 20%), corrosion inhibitor (up to 10%) , A solvent (up to 20%), a chelating agent (up to 15%), a dye, a pigment, a perfume, and the like, and at least one other conventional detergent component may be contained. The exact nature of the additional conventional detergent ingredients and their added concentrations will depend on the physical form of the detergent composition and the desired properties of the composition.
【0032】
本発明の洗剤組成物は、漂白前駆体及び漂白活性剤のような、他の穏やかな漂
白剤もしくは漂白系を含有するが過酸を含有しない。
洗剤組成物は顆粒若しくは液体の形態である。好ましくは洗剤組成物は界面活
性剤を含有し、該界面活性剤の濃度は5%を超える。The detergent composition of the present invention contains other mild bleaching agents or bleaching systems, such as bleach precursors and bleach activators, but no peracids. The detergent composition is in the form of granules or liquid. Preferably the detergent composition comprises a surfactant, the concentration of said surfactant being above 5%.
【0033】
該洗剤組成物が液体状のとき若しくは顆粒状のときはその1%溶液のpHは7
より大きい、より好ましくは9より大きく、最も好ましくは9〜11.5の範囲
である。漂白剤組成物及び洗剤組成物の双方のpHは当業者に知られた任意の酸
性若しくはアルカリ剤を使用して調整してもよい。酸性剤の例はクエン酸のよう
な有機酸、硫酸、スルホン酸及び/又はメタンスルホン酸のような無機酸がある
。アルカリ剤の例には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び/又は炭酸ナトリ
ウムがある。
普通、このような液体洗剤組成物及び/又は顆粒状洗剤組成物は、その重量の
250倍、好ましくは2〜200倍、より好ましくは10〜160倍の水で希釈
し、本明細書に記載のアルカリ溶液を得る。このような希釈は例えば手による洗
濯並びに洗濯機のような他の方法で起こる。When the detergent composition is liquid or granular, the pH of the 1% solution is 7
It is larger, more preferably larger than 9, and most preferably in the range 9 to 11.5. The pH of both the bleach composition and the detergent composition may be adjusted using any acidic or alkaline agent known to those skilled in the art. Examples of acidifying agents are organic acids such as citric acid, inorganic acids such as sulfuric acid, sulphonic acid and / or methanesulphonic acid. Examples of alkaline agents are sodium hydroxide, potassium hydroxide and / or sodium carbonate. Generally, such liquid detergent compositions and / or granular detergent compositions are diluted with 250 times their weight in water, preferably 2-200 times, more preferably 10-160 times, and are described herein. To obtain an alkaline solution. Such dilution occurs in other ways, for example by hand washing as well as washing machines.
【0034】任意成分
本発明の織編物の漂白方法に使用する漂白剤組成物はさらに、界面活性剤、キ
レート剤、ラジカルスカベンジャー、酸化防止剤、安定剤、ビルダー、汚れ懸濁
剤、ポリマー性汚れ放出剤、染料転移剤、溶媒、制泡剤、増白剤、香料、顔料、
染料等のような種々の任意成分を含有していてもよい。 Optional Ingredients The bleaching composition used in the method for bleaching woven and knitted fabrics of the present invention further comprises a surfactant, a chelating agent, a radical scavenger, an antioxidant, a stabilizer, a builder, a soil suspending agent and a polymeric soil. Release agent, dye transfer agent, solvent, antifoaming agent, whitening agent, fragrance, pigment,
It may contain various optional components such as dyes.
【0035】界面活性剤
本発明の織編物の漂白方法に使用するのに適した漂白剤組成物は好ましくは、
非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極イ
オン性界面活性剤、両性界面活性剤及びこれらの混合物からなる群より選ばれる
。
ここで、該界面活性剤は、5%未満、より好ましくは0.1〜4%、最も好ま
しくは1〜3%の濃度で存在する。 Surfactants Bleaching compositions suitable for use in the woven or knitted bleaching method of the present invention are preferably:
It is selected from the group consisting of nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants and mixtures thereof. Here, the surfactant is present in a concentration of less than 5%, more preferably 0.1-4%, most preferably 1-3%.
【0036】
該組成物に使用するのに適当なアニオン性界面活性剤には、式ROSO3Mの
水溶性塩若しくは酸があり、式中Rは好ましくはC10−C24炭化水素で、好まし
くはC10−C20アルキル成分を有するアルキル若しくはヒドロキシアルキルで、
より好ましくはC12−C18アルキル若しくはヒドロキシアルキルで、MはH又は
カチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム)、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム(例えばメチル−、ジメチル
−、及びトリメチル−アンモニウムカチオン、及びテトラメチルアンモニウムの
ような四級アンモニウムカチオン、及びジメチルピペリジニウムカチオン、及び
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミン由来
の四級アンモニウムカチオン、並びにこれらの混合物のようなものがある)。普
通、C12−C16のアルキル鎖が低洗浄温度(例えば約50℃より低い)に好まし
く、C16−C18のアルキル鎖が高洗浄温度(例えば約50℃を超える)に好まし
い。Suitable anionic surfactants for use in the composition include water soluble salts or acids of formula ROSO 3 M, where R is preferably a C 10 -C 24 hydrocarbon, preferably Is alkyl or hydroxyalkyl having a C 10 -C 20 alkyl component,
More preferably C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl, M is H or a cation, such as an alkali metal cation (eg sodium, potassium, lithium), or an ammonium or substituted ammonium (eg methyl-, dimethyl-, and trimethyl-ammonium). Cations, and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium, and dimethylpiperidinium cations, and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof). . Generally, C 12 -C 16 alkyl chains are preferred for low wash temperatures (eg, below about 50 ° C.) and C 16 -C 18 alkyl chains are preferred for high wash temperatures (eg, above about 50 ° C.).
【0037】
本発明に使用するのに適当な他のアニオン性界面活性剤には、式RO(A)m
SO3Mの水溶性塩若しくは酸があり、式中RはC10−C24アルキル成分を有す
る非置換C10−C24アルキル若しくはヒドロキシアルキルで、好ましくはC12−
C20アルキル若しくはヒドロキシアルキルで、より好ましくはC12−C18アルキ
ル若しくはヒドロキシアルキルで、Aはエトキシ若しくはプロポキシ単位で、m
は0より大きく、普通、約0.5〜約6の間で、より好ましくは約0.5〜約3
の間で、MはH又はカチオン、例えば金属カチオン(例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、マグネシウム)、アンモニウム若しくは置換アンモ
ニウムカチオンである。アルキルエトキシ化スルフェート同様にアルキルプロポ
キシ化スルフェートも使用できる。置換アンモニウムカチオンの特定例には、メ
チル−、ジメチル−、及びトリメチル−アンモニウム、及びテトラメチルアンモ
ニウムのような四級アンモニウムカチオン、及びジメチルピペリジニウム、及び
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルカノールアミン
由来のカチオン、並びにこれらの混合物のようなものがある。界面活性剤の例に
は、C12−C18アルキルポリエトキシレート(1.0)スルフェート(C12−C 18
E(1.0)M)、C12−C18アルキルポリエトキシレート(2.25)スル
フェート(C12−C18E(2.25)M)、C12−C18アルキルポリエトキシレ
ート(3.0)スルフェート(C12−C18E(3.0))、及びC12−C18アル
キルポリエトキシレート(4.0)スルフェート(C12−C18E(4.0)M)
があり、式中Mはナトリウム及びカリウムから適宜選ばれる。[0037]
Other anionic surfactants suitable for use in the present invention include those of formula RO (A)m
SO3There is a water-soluble salt or acid of M, where R is CTen-Ctwenty fourHas an alkyl component
Non-substituted CTen-Ctwenty fourAlkyl or hydroxyalkyl, preferably C12−
C20Alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C12-C18Archi
Or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy unit, m
Is greater than 0, usually between about 0.5 and about 6, and more preferably between about 0.5 and about 3.
In between, M is H or a cation, eg a metal cation (eg sodium, potassium
Aluminum, lithium, calcium, magnesium), ammonium or substituted ammonium
It is a nickel cation. Alkyl ethoxylated sulfates as well as alkyl propoxides
Xylated sulfate can also be used. Specific examples of substituted ammonium cations include
Cyl-, dimethyl-, and trimethyl-ammonium, and tetramethylammonium
Quaternary ammonium cations, such as, and dimethylpiperidinium, and
Alkanolamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine
There are such cations of origin, as well as mixtures of these. For example of surfactant
Is C12-C18Alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate (C12-C 18
E (1.0) M), C12-C18Alkyl polyethoxylate (2.25) sulphate
Fate (C12-C18E (2.25) M), C12-C18Alkyl polyethoxy
(3.0) Sulfate (C12-C18E (3.0)) and C12-C18Al
Kill polyethoxylate (4.0) sulfate (C12-C18E (4.0) M)
In the formula, M is appropriately selected from sodium and potassium.
【0038】
本発明に使用するのに好適な他の界面活性剤には、式RSO3Mの水溶性塩若
しくは酸を包含するアルキルスルホネートがあり、式中RはC6−C22直鎖若し
くは分枝鎖の飽和若しくは不飽和のアルキル基で、好ましくはC12−C18アルキ
ル基で、より好ましくはC14−C16アルキル基であり、MはH又はカチオン、例
えばアルカリ金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム)、又はア
ンモニウム若しくは置換アンモニウム(例えばメチル−、ジメチル−、及びトリ
メチル−アンモニウムカチオン、及びテトラメチルアンモニウムのような四級ア
ンモニウムカチオン、及びジメチルピペリジニウムカチオン、及びエチルアミン
、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミン由来の四級アンモ
ニウムカチオン、並びにこれらの混合物のようなものがある)。Other surfactants suitable for use in the present invention include alkyl sulfonates including water soluble salts or acids of formula RSO 3 M, where R is a C 6 -C 22 straight chain or It is a branched or saturated alkyl group, preferably a C 12 -C 18 alkyl group, more preferably a C 14 -C 16 alkyl group, M is H or a cation, for example an alkali metal cation (eg sodium). , Potassium, lithium), or ammonium or substituted ammonium (eg, methyl-, dimethyl-, and trimethyl-ammonium cations, and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium, and dimethylpiperidinium cations, and ethylamine, diethylamine, triethylamine. Quaternary ammonium derived from alkylamines such as Thione, and there are the mixtures thereof).
【0039】
本発明に使用するのに適当なアルキルアリールスルホネートには、式RSO3
Mの水溶性塩若しくは酸があり、式中Rは、C6−C22直鎖若しくは分枝鎖の飽
和若しくは不飽和のアルキル基で、好ましくはC12−C18アルキル基で、より好
ましくはC14−C16アルキル基で置換されたアリール、好ましくはベンジルであ
り、MはH又はカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えばナトリウム、カ
リウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等)、又はアンモニウム若しくは
置換アンモニウム(例えばメチル−、ジメチル−、及びトリメチル−アンモニウ
ムカチオン、及びテトラメチルアンモニウムのような四級アンモニウムカチオン
、及びジメチルピペリジニウムカチオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミンのようなアルキルアミン由来の四級アンモニウムカチオン、並
びにこれらの混合物のようなものがある)。Alkylaryl sulfonates suitable for use in the present invention include those of the formula RSO 3
There is a water-soluble salt or acid of M, wherein R is a C 6 -C 22 straight chain or branched saturated or unsaturated alkyl group, preferably a C 12 -C 18 alkyl group, more preferably Aryl substituted with a C 14 -C 16 alkyl group, preferably benzyl, M is H or a cation such as an alkali metal cation (eg sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium etc.), or an ammonium or substituted ammonium (eg Methyl-, dimethyl-, and trimethyl-ammonium cations, and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium, and dimethylpiperidinium cations, and ethylamine, diethylamine,
There are such quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as triethylamine, as well as mixtures thereof).
【0040】
本発明に使用するアルキルスルホネート及びアルキルアリールスルホネートに
は、第一及び第二アルキルスルホネート及び第一及び第二アルキルアリールスル
ホネートがある。ここで「第二C6−C22アルキル若しくはC6−C22アルキルア
リールスルホネート」は、上記に定義された式において、SO3M若しくはアリ
ール−SO3M基が、該アルキル鎖の他の2個の炭素の間にあるアルキル鎖の炭
素原子(第二炭素)に結合している。The alkyl sulfonates and alkyl aryl sulfonates used in the present invention include primary and secondary alkyl sulfonates and primary and secondary alkyl aryl sulfonates. Here, “secondary C 6 -C 22 alkyl or C 6 -C 22 alkylaryl sulfonate” means that in the formula defined above, the SO 3 M or aryl-SO 3 M group is the other 2 of the alkyl chain. It is attached to the carbon atom (second carbon) of the alkyl chain between the carbons.
【0041】
例えばC14−C16アルキルスルホネート塩は、Hoechstから商品名Hostapur(
登録商標)SASで市販され、C8−アルキルスルホネートナトリウム塩はWitco S
AからWitconate NAS 8(登録商標)で市販されている。市販のアルキルアリール
スルホネートの例はSu.Maからのラウリルアリールスルホネートである。特に好
ましいアルキルアリールスルホネートは、Albright & Wilsonから商品名Nansa(
登録商標)で市販のアルキルベンゼンスルホネートである。For example, a C 14 -C 16 alkyl sulfonate salt is commercially available from Hoechst under the trade name Hostapur (
(Registered trademark) SAS, C8-alkyl sulfonate sodium salt is Witco S
Commercially available from A to Witconate NAS 8®. An example of a commercially available alkylaryl sulfonate is lauryl aryl sulfonate from Su. Ma. Particularly preferred alkyl aryl sulfonates are from the Albright & Wilson trade name Nansa (
Alkyl benzene sulfonate available under the registered trademark).
【0042】
洗浄用途に有用な他のアニオン性界面活性剤も使用することができる。これら
には、石鹸の塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びモノ−、ジ
−及びトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩)、C8−C24オレ
フィンスルホネート、例えば、英国特許明細書1,082,179号に記載のク
エン酸アルカリ土類金属塩の熱分解物のスルホン化により調製されるスルホン化
ポリカルボン酸、C8−C24アルキルポリグリコールエーテルスルフェート(1
0モルまでのエチレンオキシドを含有する);C14−C16メチルエステルスルホ
ネートのようなアルキルエステルスルホネート;アシルグリセロールスルホネー
ト、脂肪オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキ
シドエーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、
アシルイセチオネートのようなイセチオネート、N−アシルタウレート、アルキ
ルスクシネート及びスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(
特に飽和及び不飽和のC12−C18モノエステル)、スルホスクシネートのジエス
テル(特に飽和及び不飽和のC6−C14ジエステル)、アルキルポリグリコシド
のスルフェートのようなアルキルポリサッカライドのスルフェート(下記の非イ
オン性非硫酸化化合物)、分枝鎖第一アルキルスルフェート、式RO(CH2C
H2O)KCH2COO-M+のようなアルキルポリエトキシカルボキシレート(式
中RはC8−C22アルキル、kは0〜10の整数、Mは溶解性塩形成性カチオン
)がある。ロジン、水素化ロジンのような樹脂酸及び水素化樹脂酸、トール油中
に存在しトール油由来の樹脂酸及び水素化樹脂酸もまた適している。さらなる例
は「界面活性剤及び洗剤」(第I及び第II巻、シュワルツ、ペリー及びバーチ
)("Surface Active Agents and Detergents"(Vol.I and II bySchwartz,Perry
and Berch))に示されている。種々のこのような界面活性剤はまた、米国特許3
,929,678号(1975年12月30日発行、ラウグリンら、第23欄第
58行〜第29欄第23行)に開示されている(引用し本明細書に含める)。Other anionic surfactants useful in cleaning applications can also be used. These can include salts (e.g., sodium, potassium, ammonium and mono-, - di - and substituted ammonium salts such as triethanolamine salt), C 8 -C 24 olefin sulfonates, for example, British Patent Specification 1, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of the pyrolyzed product of citric acid alkaline earth metal salts described in JP 082,179, C 8 -C 24 alkyl polyglycol ether sulfates (1
Containing up to 0 moles of ethylene oxide); alkyl ester sulfonates such as C 14 -C 16 methyl ester sulfonates; acyl glycerol sulfonates, fatty oleyl glycerol sulphates, alkylphenol ethylene oxide ether sulphates, paraffin sulphonates, alkyl phosphates,
Isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (
In particular saturated and unsaturated C 12 -C 18 monoesters), diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C 6 -C 14 diesters), sulfates of alkylpolysaccharides such as sulfates of alkylpolyglycosides ( The following nonionic non-sulfated compounds), branched chain primary alkyl sulphates, formula RO (CH 2 C
H 2 O) K CH 2 COO - M + alkyl polyethoxy carboxylates (wherein R C 8 -C 22 alkyl, such as, k is an integer of 0, M is soluble salt-forming cation) . Resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, resin acids present in tall oil and derived from tall oil and hydrogenated resin acids are also suitable. Further examples are "Surfactants and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry) (Volumes I and II, Schwartz, Perry and Birch).
and Berch)). Various such surfactants have also been described in US Pat.
, 929,678 (issued December 30, 1975, Lauglin et al., Col. 23, line 58 to col. 29, line 23) (cited and included herein).
【0043】
本発明に使用するのに特に適した他のアニオン性界面活性剤には、アルキル鎖
に4〜24個、好ましくは8〜18個、より好ましくは8〜16個の炭素原子を
有するアルキルカルボキシレート及びアルキルアルコキシカルボキシレートがあ
り、ここでアルコキシはプロポキシ及び/又はエトキシで好ましくはアルコキシ
化度が0.5〜20、好ましくは5〜15のエトキシである。本発明に使用する
のに好ましいアルキルアルコキシカルボキシレートは、Kao Chemical Gbmhから
商品名Akyposoft(登録商標)100NVで市販のラウレス11カルボン酸ナトリウム
(即ち、RO(C2H4O)10−CH2COONa、R=C12−C14)である。Other anionic surfactants particularly suitable for use in the present invention have 4 to 24, preferably 8 to 18, more preferably 8 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. There are alkylcarboxylates and alkylalkoxycarboxylates, where alkoxy is propoxy and / or ethoxy, preferably ethoxy with a degree of alkoxylation of 0.5 to 20, preferably 5 to 15. Preferred alkyl alkoxy carboxylates for use in the present invention, Kao Chemical Gbmh commercial laureth 11 carboxylate trade name Akyposoft (R) 100 nV from (i.e., RO (C 2 H 4 O ) 10 -CH 2 COONa , R = C 12 -C 14 ).
【0044】
本発明に使用するのに適当な両性界面活性剤には、次式R1R2R3NOを有す
るアミンオキシド界面活性剤で、式中、各R1、R2及びR3は独立して、1〜3
0個の炭素原子の飽和した置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖の炭化水素
である。本発明に使用するのに特に好ましいアミンオキシド界面活性剤は、次式
R1R2R3NOを有するアミンオキシド界面活性剤で、式中R1は、1〜30個、
好ましくは6〜20個、より好ましくは8〜16個、最も好ましくは8〜12個
の炭素原子を有する炭化水素鎖であり、式中R2及びR3は独立して、1〜4個、
好ましくは1〜3個の炭素原子を有する置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝
鎖の炭化水素鎖で、さらにより好ましくはメチル基である。R1は、飽和した置
換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖の炭化水素である。本発明に使用するの
に適したアミンオキシド界面活性剤は、例えばHoechstから市販の天然ブレンド
C8−C10アミンオキシド並びにC12−C16アミンオキシドである。Suitable amphoteric surfactants for use in the present invention are amine oxide surfactants having the formula R 1 R 2 R 3 NO, where each R 1 , R 2 and R 3 is Independently, 1-3
It is a saturated, substituted or unsubstituted, straight or branched chain hydrocarbon of 0 carbon atoms. Particularly preferred amine oxide surfactants for use in the present invention are amine oxide surfactants having the formula R 1 R 2 R 3 NO, where R 1 is from 1 to 30,
Preferably a hydrocarbon chain having 6 to 20, more preferably 8 to 16 and most preferably 8 to 12 carbon atoms, wherein R 2 and R 3 are independently 1 to 4,
It is preferably a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched hydrocarbon chain having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a methyl group. R 1 is a saturated, substituted or unsubstituted, straight or branched chain hydrocarbon. Amine oxide surfactants suitable for use in the present invention is a commercially available natural blend C 8 -C 10 amine oxides as well as C 12 -C 16 amine oxides, for example, from Hoechst.
【0045】
本発明に使用するのに適した双極イオン性ベタイン界面活性剤は、カチオン性
親水性基、即ち四級アンモニウム基、及びアニオン性親水性基の双方を、比較的
広い範囲のpHで同一分子中に含有する。スルフェート、ホスホネート等の他の
グループも使用できるが、典型的なアニオン性親水性基はカルボキシレート及び
スルホネートである。本発明に使用する双極イオン性ベタイン界面活性剤の一般
式は:Suitable bipolar ionic betaine surfactants for use in the present invention have both cationic hydrophilic groups, ie, quaternary ammonium groups, and anionic hydrophilic groups, over a relatively wide range of pH. Contained in the same molecule. Typical anionic hydrophilic groups are carboxylates and sulfonates, although other groups such as sulphates, phosphonates and the like can be used. The general formula for the zwitterionic betaine surfactants used in the present invention is:
【化6】 である。[Chemical 6] Is.
【0046】
式中R1は疎水性基;R2は水素、C1−C6アルキル、ヒドロキシアルキル又は
他の置換C1−C6アルキル基;R3はC1−C6アルキル基、ヒドロキシアルキル
又はR2に結合してNと共に環構造を形成することができる他の置換C1−C6ア
ルキル基、又はC1−C6スルホネート基であり;R4はカチオン性窒素原子と親
水性基を結合する基で普通、アルキレン、ヒドロキシアルキレン、又は1〜10
個の炭素原子を含有するポリアルコキシ基であり;Xはカルボキシレート又はス
ルホネート基である親水性基である。Wherein R 1 is a hydrophobic group; R 2 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, hydroxyalkyl or another substituted C 1 -C 6 alkyl group; R 3 is C 1 -C 6 alkyl group, hydroxy Alkyl or another substituted C 1 -C 6 alkyl group capable of binding to R 2 to form a ring structure with N, or a C 1 -C 6 sulfonate group; R 4 is a cationic nitrogen atom and hydrophilic The group connecting the groups is usually alkylene, hydroxyalkylene, or 1-10
Is a polyalkoxy group containing 4 carbon atoms; X is a hydrophilic group which is a carboxylate or sulfonate group.
【0047】
好ましい疎水性基R1は、アミド基やエステル基のような結合基を含有するこ
とができる脂肪族若しくは芳香族、飽和若しくは不飽和、置換若しくは非置換炭
化水素鎖である。より好ましくはR1は1〜24個、好ましくは8〜18個、よ
り好ましくは10〜16個の炭素原子を含有するアルキル基である。これらの単
純アルキル基がコスト及び安定性の見地から好ましい。しかしながら疎水性基R 1
はまた式Ra−C(O)−NH−(C(Rb)2)mのアミド基であってもよく、
式中Raは脂肪族若しくは芳香族、飽和若しくは不飽和、置換若しくは非置換炭
化水素鎖で、8〜20個、好ましくは18個まで、より好ましくは16個までの
炭素原子を含有するアルキル基であり、Rbは、水素原子及びヒドロキシ基から
なる群より選ばれ、mは1〜4、好ましくは2〜3、より好ましくは3で、(C
(Rb)2)残基中にはヒドロキシ基は1個しか存在しない。[0047]
Preferred hydrophobic group R1Must contain a linking group such as an amide group or an ester group.
Aliphatic or aromatic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted carbon capable of
It is a hydrogenated chain. More preferably R1Is 1 to 24, preferably 8 to 18
More preferably, it is an alkyl group containing 10 to 16 carbon atoms. These simple
Pure alkyl groups are preferred from a cost and stability standpoint. However, the hydrophobic group R 1
Is also the formula Ra-C (O) -NH- (C (Rb)2)mMay be an amide group of
R in the formulaaIs an aliphatic or aromatic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted carbon
Hydrogen fluoride chain, from 8 to 20, preferably up to 18, more preferably up to 16
An alkyl group containing a carbon atom, RbIs from a hydrogen atom and a hydroxy group
M is 1 to 4, preferably 2 to 3, more preferably 3 and
(Rb)2) There is only one hydroxy group in the residue.
【0048】
好ましいR2は、水素原子、又はC1−C3アルキルで、より好ましくはメチル
である。好ましいR3はC1−C4カルボン酸基又はC1−C4スルホネート基、又
はC1−C3アルキル及びより好ましくはメチルである。好ましいR4は(CH2) n
で式中nは1〜10、好ましくは1〜6、より好ましくは1〜3の整数である
。
通常のベタイン/スルホベタインの一般例の幾つかは、米国特許2,082,
275号、2,702,279号、2,255,082号に記載されこれらを引
用し本明細書に含める。[0048]
Preferred R2Is a hydrogen atom or C1-C3Alkyl, more preferably methyl
Is. Preferred R3Is C1-CFourCarboxylic acid group or C1-CFourSulfonate group, or
Is C1-C3Alkyl and more preferably methyl. Preferred RFourIs (CH2) n
In the formula, n is an integer of 1 to 10, preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 3.
.
Some common examples of common betaines / sulfobetaines are described in US Pat. No. 2,082,
275, 2,702,279, 2,255,082, and
Used in the present specification.
【0049】
特に適したアルキルジメチルベタインの例には、ココナッツ−ジメチルベタイ
ン、ラウリルジメチルベタイン、デシルジメチルベタイン、2−(N−デシル−
N,N−ジメチル−アンモニア)アセテート、2−(N−ココN,N−ジメチル
−アンモニオ)アセテート、ミリスチルジメチルベタイン、パルミチルジメチル
ベタイン、セチルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタインがある。例え
ばココナッツジメチルベタインはSeppicから商品名Amonyl(登録商標)265で市
販されている。ラウリルベタインはAlbright & Wilsonから商品名Empigen BB/L
(登録商標)で市販されている。Examples of particularly suitable alkyl dimethyl betaines are coconut-dimethyl betaine, lauryl dimethyl betaine, decyl dimethyl betaine, 2- (N-decyl-
There are N, N-dimethyl-ammonia) acetate, 2- (N-coco N, N-dimethyl-ammonio) acetate, myristyl dimethyl betaine, palmityl dimethyl betaine, cetyl dimethyl betaine and stearyl dimethyl betaine. For example, coconut dimethyl betaine is commercially available from Seppic under the tradename Amonyl® 265. Lauryl betaine is trade name Empigen BB / L from Albright & Wilson
(Registered trademark).
【0050】
アミドベタインの例には、ココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベ
タイン又はC10−C14脂肪アシルアミドプロピレン(ヒドロプロピレン)スルホ
ベタインがある。例えばC10−C14脂肪アシルアミドプロピレン(ヒドロプロピ
レン)スルホベタインはSherex社から商品名「Varion CAS(登録商標)スルホベ
タイン」で市販されている。
ベタインのさらなる例には、Rhone-Poulencから商品名Mirataine H2C-HA(登
録商標)で市販されているラウリル−イミノ−ジプロピオネートがある。Examples of amidobetaines are cocoamidoethylbetaine, cocoamidopropylbetaine or C 10 -C 14 fatty acylamido propylene (hydropropylene) sulfobetaine. For example C 10 -C 14 fatty acyl amides propylene (hydro propylene) sulfobetaine is commercially available under the trade name from Sherex Company "Varion CAS (R) sulfobetaine". A further example of betaine is lauryl-imino-dipropionate, which is commercially available from Rhone-Poulenc under the trade name Mirataine H2C-HA®.
【0051】
本発明に使用するのに適したカチオン性界面活性剤には、四級アンモニウム、
ホスホニウム、イミダゾリウム及びスルホニウム化合物の誘導体を含む。本発明
に使用するのに適したカチオン性界面活性剤は、四級アンモニウム化合物で、窒
素原子に結合した1個若しくは2個の炭化水素基は、6〜30個の炭素原子、好
ましくは10〜25個の炭素原子、より好ましくは12〜20個の炭素原子の飽
和の直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基で、窒素原子に結合した他の炭化水素基(
即ち、1個の炭化水素基が上述したように長鎖炭化水素基のとき3個、又は2個
の炭化水素基が上述したように長鎖炭化水素基のとき2個)は、独立に、1〜4
個の炭素原子、好ましくは1〜3個の炭素原子の、置換若しくは非置換、直鎖若
しくは分枝鎖のアルキル鎖で、より好ましくはメチル基である。本発明に使用す
るのに適した四級アンモニウム化合物は、非塩素/非ハロゲン四級アンモニウム
化合物である。該四級アンモニウム化合物に使用される対イオンは任意の過酸と
適合性があるもので、メチルスルフェート、又はメチルスルホネート等の群から
選ばれる。Cationic surfactants suitable for use in the present invention include quaternary ammonium,
Includes derivatives of phosphonium, imidazolium and sulfonium compounds. Cationic surfactants suitable for use in the present invention are quaternary ammonium compounds, wherein the one or two hydrocarbon groups attached to the nitrogen atom have from 6 to 30 carbon atoms, preferably 10 to Saturated straight or branched chain alkyl groups of 25 carbon atoms, more preferably 12 to 20 carbon atoms, with other hydrocarbon groups attached to the nitrogen atom (
That is, three when one hydrocarbon group is a long-chain hydrocarbon group as described above, or two when two hydrocarbon groups are long-chain hydrocarbon groups as described above), independently, 1-4
A substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl chain of 1 carbon atom, preferably 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group. Suitable quaternary ammonium compounds for use in the present invention are non-chlorine / non-halogen quaternary ammonium compounds. The counterion used in the quaternary ammonium compound is compatible with any peracid and is selected from the group of methyl sulphate or methyl sulphonate.
【0052】
本発明に使用するのに特に適しているのは、ミリスチルトリメチルスルフェー
ト、セチルトリメチルスルフェート及び/又はタロウトリメチルスルフェートの
ようなトリメチル四級アンモニウム化合物である。このようなトリメチル四級ア
ンモニウム化合物はHoechstから、又はAlbright & WilsonからEMPIGEN CM(登録
商標)で市販されている。
なかでも非イオン性界面活性剤、アルコキシ化非イオン性界面活性剤、及び特
にエトキシ化非イオン性界面活性剤が使用するのに適している。本発明に使用す
るのに特に好ましい非イオン性界面活性剤は、泡抑制効果ももたらすことができ
るので、キャップされたアルコキシ化非イオン性界面活性剤である。Particularly suitable for use in the present invention are trimethyl quaternary ammonium compounds such as myristyl trimethyl sulphate, cetyl trimethyl sulphate and / or tallow trimethyl sulphate. Such trimethyl quaternary ammonium compounds are commercially available from Hoechst or from Albright & Wilson under the EMPIGEN CM®. Among them, nonionic surfactants, alkoxylated nonionic surfactants, and especially ethoxylated nonionic surfactants are suitable for use. Particularly preferred nonionic surfactants for use in the present invention are capped alkoxylated nonionic surfactants as they can also provide a foam control effect.
【0053】
本発明に使用するのに適したキャップされたアルコキシ化非イオン性界面活性
剤は式:Suitable capped alkoxylated nonionic surfactants for use in the present invention have the formula:
【化7】
で表わされる。
式中R1は、C8−C24直鎖若しくは分枝鎖アルキル若しくはアルケニル基、ア
リール基、アルカリール基、好ましくはR1はC8−C18アルキル若しくはアルケ
ニル基、より好ましくはC10−C15アルキル若しくはアルケニル基、さらにより
好ましくはC10−C15アルキル基であり;
式中R2は、C1−C10直鎖若しくは分枝鎖アルキル基、好ましくはC2−C10
直鎖若しくは分枝鎖アルキル基で;
式中R3は、C1−C10アルキル又はアルケニル基、好ましくはC1−C5アルキ
ル基で、より好ましくはメチルであり;
式中n及びmは、独立に、1〜20、好ましくは1〜10、より好ましくは1
〜5の範囲の整数;又はそれらの混合物である。[Chemical 7] It is represented by. In the formula, R 1 is a C 8 -C 24 linear or branched alkyl or alkenyl group, an aryl group, an alkaryl group, preferably R 1 is a C 8 -C 18 alkyl or alkenyl group, more preferably C 10-. A C 15 alkyl or alkenyl group, even more preferably a C 10 -C 15 alkyl group; wherein R 2 is a C 1 -C 10 straight or branched chain alkyl group, preferably C 2 -C 10
A linear or branched alkyl group; wherein R 3 is a C 1 -C 10 alkyl or alkenyl group, preferably a C 1 -C 5 alkyl group, more preferably methyl; wherein n and m are , Independently, 1-20, preferably 1-10, more preferably 1
An integer in the range of 5; or a mixture thereof.
【0054】
これらの界面活性剤はBASFから商品名Plurafac(登録商標)、HOECHSTから商
品名Genapol(登録商標)、ICIから商品名Symperonic(登録商標)で市販さ
れている。上記の好ましいキャップされた非イオン性アルコキシ化界面活性剤は
、Hoechstから商品名Genapol(登録商標)L 2.5NRで、BASFから商品名Plurafac
(登録商標)で市販されている。These surfactants are commercially available from BASF under the trade name Plurafac®, from HOECHST under the trade name Genapol®, and from ICI under the trade name Symperonic®. The preferred capped non-ionic alkoxylated surfactants described above are from Hoechst under the tradename Genapol® L 2.5NR and from BASF under the tradename Plurafac.
(Registered trademark).
【0055】キレート剤
本発明の織編物の漂白方法に使用するのに適当な組成物は、好ましい任意成分
としてキレート剤を含有してもよい。
適当なキレート剤は、ホスホネートキレート剤、アミノカルボキシレートキレ
ート剤、他のカルボキシレートキレート剤、多官能性置換芳香族キレート剤、エ
チレンジアミンN,N’−ジコハク酸、又はこれらの混合物からなる群から選ば
れる1種のような当業者に知られている任意のものである。 Chelating Agents Compositions suitable for use in the woven and knit bleaching process of the present invention may contain a chelating agent as a preferred optional ingredient. Suitable chelating agents are selected from the group consisting of phosphonate chelating agents, aminocarboxylate chelating agents, other carboxylate chelating agents, polyfunctional substituted aromatic chelating agents, ethylenediamine N, N'-disuccinic acid, or mixtures thereof. Any of those known to those of skill in the art.
【0056】
キレート剤の存在は該組成物の化学安定性をさらに促進するのに貢献する。キ
レート剤は、該組成物のイオン強度を増加させ、種々の表面上におけるシミ汚れ
除去及び漂白性能を増加させるので、該組成物に望ましい。The presence of chelating agents contributes to further promoting the chemical stability of the composition. Chelating agents are desirable in the composition because they increase the ionic strength of the composition and increase stain removal and bleaching performance on various surfaces.
【0057】
本発明に使用するのに適当なホスホネートキレート剤には、エタン−1−ヒド
ロキシ−ジホスホン酸アルカリ金属塩(HEDP)、アルキレンポリ(アルキレ
ンホスホネート)並びにアミノアミノトリ(メチレンホスホン酸)(ATMP)
を含むアミノホスホネート化合物、ニトリロトリメチレンホスホネート(NTP
)、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、及びジエチレントリアミン
ペンタメチレンホスホネート(DTPMP)がある。ホスホネート化合物は、そ
の酸形態、又はその幾つか若しくは全ての酸官能基において異なるカチオンの塩
のどちらでもよい。本発明に使用するのに好ましいホスホネートキレート剤は、
ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(DTPMP)及びエタン−
1−ヒドロキシ−ジホスホネート(HEDP)である。このようなホスホネート
キレート剤はMonsantoから商品名DEQUEST(登録商標)で市販されている。Suitable phosphonate chelating agents for use in the present invention include ethane-1-hydroxy-diphosphonic acid alkali metal salts (HEDP), alkylene poly (alkylenephosphonates) and aminoaminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP). )
Aminophosphonate compounds containing Nitrilotrimethylenephosphonate (NTP
), Ethylenediaminetetramethylenephosphonate, and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP). The phosphonate compounds may either be in their acid form or salts of cations that differ in some or all of their acid functional groups. Preferred phosphonate chelating agents for use in the present invention are
Diethylenetriamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and ethane-
1-hydroxy-diphosphonate (HEDP). Such phosphonate chelating agents are commercially available from Monsanto under the trade name DEQUEST®.
【0058】
多官能性置換−芳香族キレート剤はまた本発明組成物に有用である。米国特許
3,812,044号(1974年5月21日発行、コンノア(Connor)ら)を参
照。酸形式のこのタイプの好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−
ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。Multifunctional substituted-aromatic chelating agents are also useful in the present compositions. See U.S. Pat. No. 3,812,044 (Connor et al., Issued May 21, 1974). Preferred compounds of this type in the acid form are 1,2-dihydroxy-3,5-
Dihydroxydisulfobenzene, such as disulfobenzene.
【0059】
本発明に使用するのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンN,
N’−ジコハク酸、又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又
は置換アンモニウム塩又はそれらの混合物である。エチレンジアミンN,N’−
ジコハク酸、特に(S,S)異性体は、米国特許4,704,233号(198
7年11月3日、ハートマン及びパーキンス)に詳細に記載されている。エチレ
ンジアミンN,N’−ジコハク酸は、例えばPalmer Research Laboratoriesから
市販の商品名ssEDDS(登録商標)がある。A preferred biodegradable chelating agent for use in the present invention is ethylenediamine N,
N'-disuccinic acid or its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium salts or mixtures thereof. Ethylenediamine N, N'-
Disuccinic acid, especially the (S, S) isomer, is described in US Pat. No. 4,704,233 (198).
November 3, 1995, Hartman and Perkins). Ethylenediamine N, N'-disuccinic acid has, for example, the trade name ssEDDS®, available from Palmer Research Laboratories.
【0060】
本発明に使用するのに適したアミノカルボキシレートには、酸又はアルカリ金
属、アンモニウム、置換アンモニウム塩の双方の形式を含む、エチレンジアミン
テトラアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、ジエチレントリア
ミンペンタアセテート(DTPA)、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー
ト、トリエチレンテトラアミンヘキサ−アセテート、エタノールジグリシン、プ
ロピレンジアミンテトラ酢酸(PDTA)、及びメチルグリシンジ−酢酸(MG
DA)がある。本発明に使用するのに特に適したアミノカルボキシレートは、例
えばジエチレントリアミンペンタ酢酸、BASFから商品名Trilon FS(登録商標)
で市販のプロピレンジアミンテトラ酢酸(PDTA)及びメチルグリシンジ−酢
酸(MGDA)である。
さらに本発明に使用するカルボキシレートキレート剤には、サリチル酸、アス
パラギン酸、グルタミン酸、グリシン、マロン酸又はこれらの混合物がある。Aminocarboxylates suitable for use in the present invention include both acid or alkali metal, ammonium, substituted ammonium salt forms, ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, diethylenetriaminepentaacetate (DTPA), N-hydroxyethyl ethylenediamine triacetate, nitrilotriacetate, ethylenediamine tetrapropionate, triethylene tetraamine hexa-acetate, ethanol diglycine, propylene diamine tetraacetic acid (PDTA), and methylglycine di-acetic acid (MG
DA) Particularly suitable aminocarboxylates for use in the present invention are, for example, diethylenetriaminepentaacetic acid, trade name Trilon FS® from BASF.
And commercially available propylenediaminetetraacetic acid (PDTA) and methylglycine di-acetic acid (MGDA). Further, the carboxylate chelating agents used in the present invention include salicylic acid, aspartic acid, glutamic acid, glycine, malonic acid or mixtures thereof.
【0061】 本発明に使用する他のキレート剤は式:[0061] Other chelating agents used in the present invention have the formula:
【化8】 のものである。[Chemical 8] belongs to.
【0062】
式中、R1、R2、R3及びR4は、独立に、−H、アルキル、アルコキシ、アリ
ール、アリールオキシ、−Cl、−Br、−NO2、−C(O)R’、及び−S
O2R”からなる群より選ばれ;ここでR’は、−H、−OH、アルキル、アル
コキシ、アリール及びアリールオキシからなる群より選ばれ;R”は、アルキル
、アルコキシ、アリール及びアリールオキシからなる群より選ばれ;R5、R6、
R7及びR8は、独立に、−H及びアルキルからなる群より選ばれる。In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent —H, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, —Cl, —Br, —NO 2 , —C (O) R. 'And -S
O 2 R ″ is selected from the group consisting of; R ′ is selected from the group consisting of —H, —OH, alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy; R ″ is alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy. Selected from the group consisting of; R 5 , R 6 ,
R 7 and R 8 are independently selected from the group consisting of —H and alkyl.
【0063】
本発明に使用するのに特に好ましいキレート剤は、アミノアミノトリ(メチレ
ンホスホン酸)、ジ−エチレン−トリアミノ−ペンタ酢酸、ジエチレントリアミ
ンペンタメチレンホスホネート、1−ヒドロキシエタンジホスホネート、エチレ
ンジアミン−N,N−ジコハク酸、及びこれらの混合物である。
普通、本発明の織編物の漂白方法に使用するのに適した組成物は、総組成物の
5重量%まで、好ましくは0.01〜1.5重量%、より好ましくは0.01〜
0.5重量%のキレート剤若しくはそれらの混合物を含有する。Particularly preferred chelating agents for use in the present invention are aminoaminotri (methylenephosphonic acid), di-ethylene-triamino-pentaacetic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonate, 1-hydroxyethanediphosphonate, ethylenediamine-N, N-disuccinic acid, and mixtures thereof. Generally, compositions suitable for use in the woven or knitted bleaching method of the present invention are up to 5% by weight of the total composition, preferably 0.01 to 1.5% by weight, more preferably 0.01 to 1.5% by weight.
It contains 0.5% by weight of chelating agents or mixtures thereof.
【0064】ラジカルスカベンジャー:
本発明の織編物の漂白方法に使用するのに適当な漂白組成物は、ラジカルスカ
ベンジャー若しくはそれらの混合物を含有してもよい。
本発明に使用するのに適したラジカルスカベンジャーには、良く知られた置換
モノ及びジ−ヒドロキシベンゼン及びそれらの類似体、アルキル及びアリールカ
ルボキシレート及びそれらの混合物がある。本発明に使用するのに好ましいこの
ようなラジカルスカベンジャーには、ジ−tert−ブチルヒドロキシトルエン
(BHT)、ヒドロキノン、ジ−tert−ブチルヒドロキノン、モノ−ter
t−ブチルヒドロキノン、tert−ブチル−ヒドロキシアニソール、安息香酸
、トルイル酸、カテコール、t−ブチルカテコール、ベンジルアミン、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、
n−プロピル没食子酸、及びこれらの混合物があり、高度に好ましいのはジ−t
ert−ブチルヒドロキシトルエンである。N−プロピル没食子酸のようなラジ
カルスカベンジャーは、Nipa Laboratoriesから商品名Nipanox S1(登録商標)
で市販されている。本発明にラジカルスカベンジャーを使用するときは、普通、
総組成物の10重量%まで、好ましくは0.001〜0.5重量%含有させる。
ラジカルスカベンジャーの存在は、本発明に使用する漂白剤組成物の化学安定
性並びに安全性プロフィールに寄与する。 Radical Scavengers: Bleaching compositions suitable for use in the woven and knit bleaching methods of the present invention may contain radical scavengers or mixtures thereof. Radical scavengers suitable for use in the present invention include the well-known substituted mono- and di-hydroxybenzenes and their analogs, alkyl and aryl carboxylates and mixtures thereof. Preferred such radical scavengers for use in the present invention include di-tert-butylhydroxytoluene (BHT), hydroquinone, di-tert-butylhydroquinone, mono-ter.
t-butylhydroquinone, tert-butyl-hydroxyanisole, benzoic acid, toluic acid, catechol, t-butylcatechol, benzylamine, 1,1,
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane,
There are n-propyl gallic acid and mixtures thereof, highly preferred is di-t
ert-butylhydroxytoluene. Radical scavengers such as N-propyl gallic acid are commercially available from Nipa Laboratories under the tradename Nipanox S1®.
It is commercially available at. When using radical scavengers in the present invention,
Included up to 10% by weight of the total composition, preferably 0.001-0.5% by weight. The presence of radical scavengers contributes to the chemical stability as well as the safety profile of the bleach composition used in the present invention.
【0065】試験方法:
種々のタイプの漂白可能なシミ汚れに対して、漂白性能は以下の方法で評価し
てもよい。
汚れた織編物に対する漂白性能の適当な評価試験方法は以下のようである:
第一に、典型的な段階(b)を洗濯機(例えば、225gの慣用洗剤例えばArie
l future(登録商標)を、普通の洗濯機例えばSangiorgio Exacta 352ZX(登録
商標)の洗剤ディスペンサーに導入し、汚れた織編物と共に洗浄サイクルを行な
う)若しくは手によるソーキング作業(例えば汚れた織編物を、普通、慣用洗剤
例えばAriel a mano(登録商標)を、140ml/10リットルの水の希釈濃度
で希釈することにより得られるソーキング溶液に接触させることにより行う−通
常のソーキング時間は1分から数時間である)で行なう。次に本明細書に記載の
漂白組成物を、普通、希釈濃度1対100ml/L、好ましくは20ml/L(
組成物:水)で希釈する、その後、上述の段階(b)を既に行なった織編物を漂
白剤組成物に20分〜6時間、浸漬する(即ち、段階(a))、その後リンスす
る(段階(c))。代替的に漂白剤組成物は、洗濯機で、普通、1対100ml
/L(組成物:水)の希釈濃度で使用できる。洗濯機中で汚れた織編物は30〜
90℃の温度で10〜100分漂白されその後リンスされる。例えば紅茶、コー
ヒー等で汚れた織編物/見本はE.M.C.Co.Inc.から市販されている。 Test Method: For various types of bleachable stain stains, the bleaching performance may be evaluated by the following method. A suitable test method for bleaching performance on soiled woven and knitted fabrics is as follows: First, the typical step (b) is applied to a washing machine (eg 225 g of conventional detergent such as Arie).
l Future® is introduced into the detergent dispenser of a conventional washing machine such as the Sangiorgio Exacta 352ZX® to perform a wash cycle with the soiled woven or knitted fabric or a hand soaking operation (eg Usually done by contacting a conventional detergent, for example Ariel a mano®, with a soaking solution obtained by diluting with a dilute concentration of 140 ml / 10 liter of water-normal soaking times are from 1 minute to several hours. ). The bleaching composition described herein is then typically diluted to a dilution concentration of 1 to 100 ml / L, preferably 20 ml / L (
(Composition: water), then soak the woven or knitted fabric already subjected to step (b) above in the bleach composition for 20 minutes to 6 hours (ie step (a)), then rinse ( Step (c)). Alternatively, the bleach composition can be machine washed, usually 1 to 100 ml.
It can be used at a diluted concentration of / L (composition: water). 30 or more for woven and knitted fabrics that are soiled in the washing machine
It is bleached for 10 to 100 minutes at a temperature of 90 ° C. and then rinsed. For example, woven / knitted fabric / swatches soiled with tea, coffee, etc. are commercially available from EMC Co. Inc.
【0066】
漂白性能は、段階(b)での洗剤組成物によるクリーニングのみを行ない段階
(a)を使用しなかった汚れた織編物と並べて比較することにより評価される。
目視格付けを使用し、0〜4の範囲のパネルユニット(psu)の差異を付与す
る。
酵素及び/又は油脂のような異なるタイプのシミで汚れた織編物を用いる以外
は同じ試験方法を用いて、シミ汚れ除去性能を評価できる。The bleaching performance is evaluated by side-by-side comparison with the soiled woven or knitted fabric, which was only cleaned with the detergent composition in step (b) and which did not use step (a).
A visual rating is used, with panel unit (psu) differences ranging from 0-4. The same test method can be used to evaluate the stain removal performance, except that the woven or knitted fabric is soiled with different types of stains such as enzymes and / or oils.
【0067】[0067]
リストした成分をリストした割合(特に指定しない限り重量%)で混ぜること
により以下の組成物を調製した。これらの組成物は、本発明の漂白方法の「漂白
段階」に使用するのに適している。The following compositions were prepared by mixing the listed ingredients in the listed proportions (wt% unless otherwise specified). These compositions are suitable for use in the "bleaching stage" of the bleaching process of the present invention.
【0068】[0068]
【表1】 [Table 1]
【0069】
Akyposoft 100 NV(登録商標)は、Kao Chemicala Gmbhから市販のC12−C14アル
キルエトキシ10カルボキシレートである。
Witkonate NAS 8(登録商標)は、Witco ASから市販のアルキルスルホネートであ
る。
HEDPは、MonsantoからDequest(登録商標)シリーズで市販のエタン−1−ヒドロ
キシ−ジホスホネートである。
PAPは、Ausimontから商品名Euroco(登録商標)で市販のフタルイミドペルオキシ
ヘキサン酸である。
Cabopol(登録商標) ETD 2623及び2991はBFGoodrichから入手できるポリマーであ
る。
以下の組成物は、水で希釈し、本発明方法の第一段階(アルカリ段階)に使用
するのに適したアルカリ溶液をもたらすのに適した顆粒状洗剤組成物の代表例で
ある。Akyposoft 100 NV® is a C 12 -C 14 alkylethoxy 10 carboxylate commercially available from Kao Chemicala Gmbh. Witkonate NAS 8® is an alkyl sulfonate commercially available from Witco AS. HEDP is an ethane-1-hydroxy-diphosphonate commercially available from Monsanto in the Dequest® series. PAP is a phthalimidoperoxyhexanoic acid commercially available from Ausimont under the tradename Euroco®. Cabopol® ETD 2623 and 2991 are polymers available from BF Goodrich. The following composition is representative of a granular detergent composition suitable for dilution with water to provide an alkaline solution suitable for use in the first step (alkali step) of the process of the invention.
【0070】[0070]
【表2】 [Table 2]
【0071】[0071]
【表3】 [Table 3]
【0072】
以下の組成物は、水で希釈し、本発明の織編物の漂白方法の第一段階に使用す
るのに適したアルカリ溶液をもたらすのに適した液体洗剤組成物の代表例である
。The following compositions are representative of liquid detergent compositions suitable for dilution with water to provide a suitable alkaline solution for use in the first step of the woven and knit bleaching process of the present invention. .
【0073】[0073]
【表4】 [Table 4]
【0074】
LAS: 直鎖C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
TAS: 獣脂アルキル硫酸ナトリウム
QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH)でR2=C12〜C14
TFAA: C6〜C18アルキルN−メチルグルカミド
TPKFA: C12〜C14トップドホールカット脂肪酸
NaSKS-6: 式δ−Na2Si2O5の結晶層状シリケート
炭酸塩: 粒子寸法200〜900μmの無水炭酸ナトリウム
重炭酸塩: 粒子寸法400〜1200μmの無水重炭酸ナトリウム
STPP: 無水トリポリ硫酸ナトリウム
MA/AA: 平均分子量約80,000の1:4マレイン酸/アクリル酸共重合体
ゼオライトA: 一次粒子寸法が0.1〜10マイクロメーターの範囲の式Na 12
(AlO2SiO2)12.27H2Oで表わされる水和アルミノケイ酸ナトリウ
ム[0074]
LAS: Straight chain C12Sodium alkylbenzene sulfonate
TAS: Tallow Sodium Alkyl Sulfate
QAS: R2. N+(CH3)2(C2HFourOH) R2= C12~ C14
TFAA: C6~ C18Alkyl N-methyl glucamide
TPKFA: C12~ C14Topped whole cut fatty acid
NaSKS-6: Formula δ-Na2Si2OFiveCrystalline layered silicate
Carbonate: Anhydrous sodium carbonate with a particle size of 200 to 900 μm
Bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate with a particle size of 400-1200 μm
STPP: anhydrous sodium tripolysulfate
MA / AA: 1: 4 maleic acid / acrylic acid copolymer having an average molecular weight of about 80,000
Zeolite A: Formula Na with primary particle size ranging from 0.1 to 10 micrometers 12
(AlO2SiO2)12. 27H2Hydrated aluminosilicate sodium represented by O
Mu
【0075】
クエン酸塩: 粒子寸法分布が425〜850μmの活性86.4%のクエン酸
トリナトリウム二水和物
PB1: 経験式NaBo2.H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤
PB4: 無水過ホウ酸ナトリウム四水和物
TAED: テトラアセチルエチレンジアミン
光活性漂白剤: デキストリン溶解性ポリマー中でカプセル化されたスルホン酸
化亜鉛フタロシアニン
CMC: カルボキシメチルセルロースナトリウム
HEDP: 1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸
DETPMP: ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、Monsantoから
商品名Dequest 2060で市販。
PVNO: ポリ(4−ビニルピリジン)−N−オキシド
PVPVI: ポリ(4−ビニルピリジン)−N−オキシド/ビニルイミダゾール及び
ビニルピロリドンの共重合体
シリコーン制泡剤: ポリジメチルシロキサン泡制御剤と分散剤としてのシロキ
サン−オキシアルキレンコポリマー、泡制御剤対分散剤の比が10:1〜100
:1
SRP 2: ジエトキシ化ポリ(1,2−プロピレンテレフタレート)短ブロックポ
リマー
PPT: 10−プロピオン酸フェノチアジン
BUS: シリンガ酸ブチル
硫酸塩: 無水硫酸ナトリウムCitrate: Trisodium citrate dihydrate with a particle size distribution of 425-850 μm and an activity of 86.4% PB1: Empirical formula NaBo2. H2O2 anhydrous sodium perborate monohydrate bleach PB4: anhydrous sodium perborate tetrahydrate TAED: tetraacetylethylenediamine photoactive bleach: zinc sulphonated phthalocyanine CMC encapsulated in dextrin soluble polymer CMC: Sodium carboxymethyl cellulose HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid DETPMP: Diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid), commercially available from Monsanto under the trade name Dequest 2060. PVNO: Poly (4-vinylpyridine) -N-oxide PVPVI: Poly (4-vinylpyridine) -N-oxide / copolymer of vinylimidazole and vinylpyrrolidone Silicone antifoam agent: Polydimethylsiloxane foam control agent and dispersant Siloxane-oxyalkylene copolymer, as a foam control agent to dispersant ratio of 10: 1 to 100
: 1 SRP 2: diethoxylated poly (1,2-propylene terephthalate) short block polymer PPT: 10-phenothiazine propionate BUS: butyl syringate sulfate: anhydrous sodium sulfate
【0076】本発明の織編物漂白方法の例
本発明を以下の織編物漂白方法で説明する。
「アルカリ段階」が「漂白段階」の前であるという条件で、以下の任意の「ア
ルカリ段階」/「漂白段階」の組み合わせが好適である。 Example of Woven / Knit Bleaching Method of the Present Invention The present invention is explained by the following woven / knit bleaching method. Any of the following "alkaline stage" / "bleaching stage" combinations are suitable, provided that the "alkaline stage" precedes the "bleaching stage".
【0077】[0077]
【表5】 [Table 5]
【0078】[0078]
【表6】 [Table 6]
【0079】[0079]
【表7】 [Table 7]
【0080】[0080]
【表8】 [Table 8]
【0081】
漂白段階の「主洗浄の間*」とは、漂白剤組成物が洗剤が存在しない洗剤ディ
スペンサーに、若しくは機械がそのような構造であるなら漂白ディスペンサーに
直接導入され、洗浄サイクルが洗剤組成物なしに漂白剤組成物で行われることと
理解されるべきである。
上に例示された織編物漂白方法に使用されたアルカリ洗剤は、市場で入手可能
な任意の慣用洗剤組成物で、例えば洗濯機で使用するときはAriel future、Dash
future(登録商標)、手洗い用に使用するときはAriel a Mano(登録商標)が
ある。これらの方法に使用される過酸含有組成物は上に例示された組成物I〜V
の任意のものである。
欧州型同様に米国型若しくは日本型を包含する任意の洗濯機を使用してもよい
。例としてSan Giorgio Exacta 252 ZXがある。
上述の全ての方法は、上に示したように織編物を漂白したとき、織編物及び色
に安全で、優れた漂白性能並びに効率的なシミ汚れ除去性能をもたらす。“During the main wash * ” of the bleaching stage means that the bleaching composition is introduced directly into the detergent dispenser in the absence of detergent, or into the bleach dispenser if the machine is of such construction, and the wash cycle is It should be understood that it is done with the bleach composition without the composition. The alkaline detergent used in the woven and knit bleaching method exemplified above is any conventional detergent composition available on the market, for example Ariel future, Dash when used in a washing machine.
future (registered trademark), when used for hand washing, there is Ariel a Mano (registered trademark). The peracid-containing compositions used in these methods are the compositions I-V exemplified above.
Is any of. Any washing machine including US type or Japanese type as well as European type may be used. An example is San Giorgio Exacta 252 ZX. All of the above methods provide woven and knit fabric and color safe, excellent bleaching performance and efficient stain removal performance when bleaching the woven and knit fabric as indicated above.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06L 3/16 D06L 3/16 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MA ,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ, PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,S K,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,US ,UZ,VN,YU,ZA,ZW (72)発明者 ディ カプア,グローリア イタリア国、00040 アルデア、ヴィア、 コローネ、ボレアーレ 131 (72)発明者 ドレスコ,ピエール アントワン イタリア国、00165 ローマ、ヴィア、サ ン、シルヴェリオ 23 (72)発明者 シャッラ,ステファノ イタリア国、00128 ローマ、ヴィア、エ ッフェ、ビ、ラストレッリ 81 Fターム(参考) 4H003 AB05 AB19 AC08 DA01 EB10 EB24 EB30 EB42 EB46 FA08 FA15 FA28 FA42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) D06L 3/16 D06L 3/16 (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU) , TJ, TM), AE, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CR, CU, CZ, DE, DK, D. , EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR , TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZA, ZW (72) Inventor Di Capua, Gloria Italy, 00004 Ardea, Via, Corone, Boreale 131 (72) Inventor Dresco, Pierre Antoine Italy , 00165 Rome, Via, San, Silverio 23 (72) Inventor Schalla, Stefano Italy, 00128 Rome, Via, Effe, Bi, Rastrelli 81 F-term (reference) 4H003 AB05 AB19 AC08 DA01 EB10 EB24 EB30 EB42 EB46 FA08 FA15 FA28 FA42
Claims (15)
であって、以下の個別の段階: (a)織編物を、プレフォーム化ペルオキシカルボン酸を含有する漂白剤組成物
と接触させること、 (b)織編物を、洗剤組成物と接触させること、 (c)織編物を水でリンスすること、 からなる方法。1. A method of cleaning a woven or knitted fabric with a bleaching composition and a detergent composition, comprising the following individual steps: (a) a bleaching composition containing a preformed peroxycarboxylic acid. Contacting, (b) contacting the woven or knitted fabric with a detergent composition, and (c) rinsing the woven or knitted fabric with water.
載の方法。2. The method of claim 1, wherein step (a) is performed prior to step (b).
載の方法。3. The method of claim 1, wherein step (b) is performed prior to step (a).
ドロキシル、ニトロ、ハロゲン、アミン、アンモニウム、シアン化物、カルボキ
シル、スルフェート、スルホネート、アルデヒド又はそれらの混合物からなる群
から個別に選ばれた置換基又は水素原子である) を有する請求項1〜3のいずれかに記載の方法。4. The preformed peroxycarboxylic acid has the general formula: (Wherein R is a C 1-20 alkyl group, and A, B, C and D are independently alkyl, hydroxyl, nitro, halogen, amine, ammonium, cyanide, carboxyl, sulfate, sulfonate, aldehyde or their Which is a substituent or a hydrogen atom individually selected from the group consisting of the mixture of
5である一般式で表わされる請求項5に記載の方法。6. The method according to claim 5, wherein the preformed peroxycarboxylic acid is represented by the general formula where R is CH 2 and n is 5.
のいずれかに記載の方法。7. The bleach composition has a pH value of 1 to 6.5.
The method described in any one of.
を含有する請求項1〜7のいずれかに記載の方法。8. The method according to claim 1, wherein the bleaching composition contains a surfactant in a concentration of less than 5% by weight of the composition.
不溶性である請求項1〜8のいずれかに記載の方法。9. The method according to claim 1, wherein the preformed peroxycarboxylic acid is solid and substantially water-insoluble.
少なくとも1種のポリマーからなる、懸濁剤を含有する請求項1〜9のいずれか
に記載の方法。10. The process according to claim 1, wherein the bleaching composition additionally contains a suspending agent which consists of at least one, preferably at least one polymer.
求項1〜10のいずれかに記載の方法。11. The method according to claim 1, wherein the detergent composition has an alkaline pH of greater than 7.
1〜11のいずれかに記載の方法。12. The method according to claim 1, wherein the detergent composition contains more than 5% of a surfactant.
る洗濯洗浄機で行われる請求項1〜12のいずれかに記載の方法。13. The method according to claim 1, which is carried out in a washing machine having at least one rinse cycle and a washing cycle.
)が行われる請求項13に記載の方法。14. The step (a) during at least one rinse cycle of the washer.
The method according to claim 13, wherein
13又は14に記載の方法。15. The method according to claim 13 or 14, wherein step (b) is carried out during the washing cycle of the washing machine.
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