JP2003519732A - 紙及び板紙の印刷性及び塗工性を改善する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、カレンダー処理を施した紙及び板紙の印刷性及び塗工性を改善する方法に関する。該方法は、紙及び板紙の製造時に、原料繊維液に、多糖類、更に疎水剤として疎水性モノマー含有ポリマー分散液を添加することを包含する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、紙及び板紙の製造時に、製造される紙の印刷性（printability）及
び塗工性（coatability）を改善しておく方法に関する。第一に、本発明の方法
の目的は、カレンダー処理（機械仕上げ又はスーパーカレンダー処理（ＳＣ））
を施した後には印刷に適する平滑性及び光沢を有している紙を製造することにあ
る。

【０００２】 本発明はまた、カレンダー処理、特にスーパーカレンダー処理（ＳＣ）を施し
た紙、及び該紙をオフセット印刷だけでなくグラビア印刷にも用いる方法に関す
る。特に、本発明の方法により、オフセット印刷に要求される特性のみならず、
グラビア印刷にも適する特性を有する紙を製造することが可能になる。

【０００３】 本発明は、そのような紙の製造に好適に用いる組成物にも関する。

【０００４】 本発明において「紙」とは、紙及び板紙を意味し、これはリグニンを保存しつ
つ繊維化する方法により得た繊維材料を用いて製造したものである。このような
繊維材料の例として、砕木パルプ(groundwood、ＧＷ）、圧縮砕木パルプ（press
ure groundwood、ＰＧＷ）、精砕パルプ（refiner groundwood）及びサーモメカ
ニカルパルプ（thermo-mechanical pulp、ＴＭＰ）が挙げられる。本発明は、化
学的に処理した繊維材料を用いて紙を製造する方法にも適用できる。化学的に処
理した繊維材料の例として、硫酸塩パルプ及び亜硫酸パルプばかりでなく、ケミ
サーモメカニカルパルプ（chemi-thermo-mechanical pulp、ＣＴＭＰ）も挙げら
れる。繊維材料はＮＳＳＣ繊維（NSSC-fiber）などのようなリグニン成分を軟化
する穏やかな化学的条件でのみ処理しておいてもよい。本発明においては、繊維
材料として脱インク繊維（de-inked fiber、ＤＩＰ）などの再生繊維（returned
fiber）を用いることもできる。また、本発明においては、繊維材料として、漂
白繊維（bleached fiber）及び無漂白繊維（unbleached fiber）のどちらでも用
いることができる。

【０００５】 前述の各種繊維材料及びそれらの混合物は、通常高い比率でリグニンを含んで
おり、広く、数種のグレード（grade）の印刷用紙の材料に用いられている。印
刷用紙の一例として挙げられるものに、雑誌用紙（magazine paper）がある。

【０００６】 スーパーカレンダー処理（ＳＣ）を施した雑誌用紙は通常、漂白砕木パルプ（
bleached groundwood）のようなリグニンに富む繊維材料を約７５％含んでいる
。無漂白亜硫酸繊維（unbleached sulphite fiber）や半漂白硫酸塩繊維（semi-
bleached sulphate fiber）は補強繊維（reinforcing fiber）として用いる。リ
グニンに富む繊維材料の一部は、サーモメカニカル精砕パルプ（thermo-mechani
cal refiner fiber）から成っていてもよく、これによって、補強繊維の量を低
下させることができる。このような紙には１２〜１３％の充填材（填料）を含ま
せてもよい。充填材の添加によりスーパーカレンダー処理した紙の良好な平滑性
及び良好な光沢性が促進される。充填材は、カオリン、焼成カオリン、アルミノ
シリケート、タルク、炭酸カルシウム（土壌中（earth-based）の炭酸カルシウ
ムでもよいし、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）でもよい）、並びにこれらの混合
物を含んでいてもよい。本発明の紙の有利な製造方法においては、充填材の量は
、５％を超えることが好ましく、１０％を超えることがさらに好ましく、１５％
を超えることがさらに好ましく、２０％を超えることが最も好ましい。

【０００７】 通常の新聞用紙の原料（furnish）は、１０〜２０％のケミカルパルプ（chemi
cal pulp）を含有する繊維混合物からなっており、該繊維混合物の残りの成分は
、主に砕木パルプ（ＧＷ）、圧縮砕木パルプ（ＰＧＷ）、精砕パルプ又はサーモ
メカニカルパルプ（ＴＭＰ）のようなメカニカルパルプからなる。更に脱インク
した古紙（ＤＩＰ）を紙の原料の一部として用いる。メカニカルパルプの一部は
古紙で代替される。

【０００８】 軽量コート紙（light-weighted coated paper、ＬＷＣ）の原料は、上記新聞
用完成紙料より補強繊維の含有率がより高く、５０％にも達している。残りは、
リグニンを多く含んだサーモメカニカルパルプ又は砕木パルプからなる。種々の
方法により製造された原料繊維の中には、軽く漂白した繊維、公知のリグニンの
維持方法を用いて得たリグニンを多く含む繊維材料、及び半漂白法（semi-bleac
hing method）を用いて漂白したケミカルパルプがある。通常、このグレードの
紙の製造において充填材は使用しない。例外的に、脱インクしたパルプを用いる
ときは充填材の使用は通常不可欠であり、充填材の使用によりコート紙の特性に
影響を与える。

【０００９】 本発明の紙については、少なくとも機械仕上を施しておき、好ましくはスーパ
ーカレンダー処理を施しておき、最も好ましくはサブストラタモールディング（
substrata moulding）等の現代的なカレンダー方法による仕上処理を施しておく
。現代的なカレンダー方法による仕上処理を施しておくことによって、スーパー
カレンダー処理を施した紙と同等かそれを超える品質を有する紙が製造される。

【００１０】 リグニンを多量に含む繊維の比率が高いと紙の強度が低下する。この問題に対
しては旧来から、紙の製造段階で、繊維材料がまだ原料繊維液を形成している間
に、添加物としていわゆるストックスターチ（stock starch）、つまり、破壊さ
れていない鎖状構造を有するデンプンを、通常は少なくとも５ｋｇ／ｔｏｎの量
比で加えることにより対処している。該デンプンは、デンプンモノマー中のＯＨ
基に陽イオン性、陰イオン性又は電気的に両性の化合物を結合させることにより
、陽イオン性、陰イオン性又は電気的に両性であるという特性が少し改善される
。置換度（degree of substitution、ＤＳ）は０．０１〜１であればよく、通常
は０．１未満であり、置換度（ＤＳ）がこの範囲にあればデンプン鎖が破壊され
ずに残る。本来のストックスターチの使用により、例えば、紙の印刷や塗工のと
きに必要とされる、紙の強度が改善される。本発明においては、紙に高い強度を
与えるために、１５ｋｇ／ｔｏｎまでの量のデンプンを使用してもよい。要求さ
れる強度と適当な液体浸透性とを得るために、高比率のストックスターチを用い
て、特に、オフセット印刷用の紙を製造することができる。添加するデンプンの
量は、一般的には、繊維分１トン当たり３ｋｇを超える。

【００１１】 しかし、紙がデンプンを高い含有率で含んでいると、紙の性質が変わるため、
紙の用途が制限されてしまう。大量のデンプンにより紙が硬くなるため、圧縮性
が低下する。このことは紙の表面をカレンダー処理するときに悪影響を与える。
また、このような紙は、高い平滑性と一定の圧縮性とに加えて良好な印刷性が要
求されるグラビア印刷用には、もっと不適当である。オフセット印刷用の紙の原
料繊維は、グラビア印刷の紙の原料としても適したものであることが望ましいが
、デンプンを使用して製造した紙の性質はこの目的に適さなくなる。グラビア印
刷用の紙の製造において、貯蔵デンプンの添加量は通常、繊維分１トン当たり１
．５ｋｇ未満である。

【００１２】 高希釈度の陽イオン性デンプン（highly thinned cationic starch）を、保護
コロイド及び疎水性サイズ分散液（アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）等）の保
持剤として用いることが知られている。しかし、この方法では、本発明の方法に
よって製造した紙が有する特性である、強度や圧縮性は得られない。

【００１３】 多糖類で形成するサイズ剤（内部サイジング（internal sizing）用のデンプ
ン等）を用いる旧来の方法を用いて高リグニン含有率の繊維材料から製造される
紙の抱える諸問題は、原料繊維液（fiber stock）に、多糖類及び、疎水性増進
剤（hydrophobicity increasing agent）としての、疎水性モノマー含有ポリマ
ー分散液を添加するという本発明の方法によって解決される。

【００１４】 本発明の新規な組成物は、カレンダー処理及びスーパーカレンダー処理を施す
グレードの紙（オフセット印刷用の紙及びグラビア印刷用の紙）の製造に用いる
ことができるものであり、前述の多糖類とポリマー分散液とを含んでいる。

【００１５】 ポリマーのフィルム形成温度は、好ましくは−５０〜２００℃、更に好ましく
は−２５〜１００℃、最も好ましくは０〜８０℃である。多糖類のほかにこのよ
うなポリマー分散液を使用すること、又は多糖類の一部をこのようなポリマーで
代用することにより、紙の剛性（stiffness）が低下するとともに、カレンダー
処理がより容易となる。その結果、強度を維持したまま、より高い平滑性を有す
るカレンダー処理紙が得られる。このことは、一般に紙の印刷性に有益な効果を
与える。したがって、オフセット印刷に適した紙を製造することができ、更に、
柔軟性の改善によりグラビア印刷に適した紙を製造することもできる。

【００１６】 ポリマー分散液の製造に用いられる化合物の例として、酢酸ビニル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−メチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン及び／又はブタジエン
が挙げられる。ポリマー分散液の製造において、種々の酸、アミン及びアミドの
ような重合可能な陰イオン及び／又は陽イオン性モノマーも使用できる。例とし
てアクリル酸、メタクリル酸及びアクリルアミドが挙げられる。

【００１７】 ポリマー分散液は、アクリレート、スチレンアクリレート又はスチレンブタジ
エン共重合体を含んでいることが好ましい。ポリマー分散液は、水溶液中で重合
を行う乳化重合法によって製造することが好ましい。該重合法については例えば
Peter A. Lovell、Mohamed S. El-Aasser共著のハンドブック“Emulsion Polyme
risation and Emulsion Polymer”（John Wiley and Sons社）３７〜５８頁に記
載されている。

【００１８】 ポリマー分散液の製造において、デンプン、マンナン、カルボキシメチルセル
ロース、ポリ酢酸ビニル及び／又は乳化剤を安定剤として使用することができる
。陽イオン性及び／又は酸化デンプンを安定剤として使用するのが好ましい。安
定剤としてデンプンを用いたポリマー分散液の製造については、国際公開公報０
０／４６２６４に記載されている。

【００１９】 本発明では、ポリマー分散液は、該分散液の乾燥重量が全繊維組成物の繊維分
の乾燥重量１トン当たり０．５〜２０ｋｇとなる量比で添加する。ポリマー分散
液は、好ましくは０．５〜１０ｋｇとなる量比で、最も好ましくは０．５〜５ｋ
ｇとなる量比で添加する。

【００２０】 本発明において用いる多糖類として、多糖類鎖の陰イオン性基（anionic grou
ps）及び／又は陽イオン性基（cationic groups）の置換度（substitution degr
ee；ＤＳ）が０〜２である天然、両性又は陽イオン性のデンプン、マンナン又は
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が挙げられる。多糖類としては、デンプ
ン鎖の陽イオン性基の置換度が０〜１である陽イオン性デンプンが好ましい。陽
イオン性デンプンのデンプン鎖の陽イオン性基の置換度については、好ましくは
０．０１〜０．４、より好ましくは０．０１〜０．２、更に好ましくは０．０１
〜０．１、最も好ましくは０．０１〜０．０５である。多糖類の粘度（５％、６
０ Ｃ、ブルックフィールド（Brookfield）粘度計で測定。）は、通常５ｍＰａ
ｓを超えており、１００ｍＰａｓを超えていることが好ましく、３００ｍＰａｓ
を超えていることがより好ましく、４００ｍＰａｓを超えていることが最も好ま
しい。多糖類は、実質的に希釈されておらず（粘度は４００ｍＰａｓを超える）
、且つ０．０１〜０．０５の低い陽イオン性基置換度を有することが最も好まし
い。本発明の方法において、多糖類は、原料繊維液の繊維分１トン当たり０．１
〜１５ｋｇ、あるいはもっと広く０．１〜２０ｋｇの量比で添加する。多糖類は
、好ましくは０．５〜６ｋｇの量比で、より好ましくは１．５〜５ｋｇの量比で
、最も好ましくは２〜５ｋｇの量比で添加する。

【００２１】 他の合成ポリマー又はイオン性モノマーで安定化したポリマー分散液を使用す
るときは、多糖類として、陽イオン性基置換度が０〜２である陽イオン性デンプ
ンを使用するのが好ましい。この陽イオン性デンプンの陽イオン性基置換度につ
いては、好ましくは０．０２〜１、より好ましくは０．０３〜０．７、更に好ま
しくは０．０５〜０．５、最も好ましくは０．１〜０．４である。多糖類の粘度
（５％、６０ Ｃ、ブルックフィールド粘度計で測定。）は、５ｍＰａｓを超え
ていることが好ましく、５０〜２０００ｍＰａｓであることがより好ましく、１
００〜５００ｍＰａｓであることが最も好ましい。この態様においてもっとも好
ましい多糖類は、少し希釈され（粘度は１００〜５００ｍＰａｓ）、０．１〜０
．４の比較的高い陽イオン性基置換度を有するデンプン、マンナン又はカルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ）、特にデンプンである。本発明においてこの多糖
類を用いる場合、この多糖類の添加量は、原料繊維液の繊維分１トン当たり０．
１〜４ｋｇ、好ましくは０．１〜３ｋｇである。

【００２２】 本発明を実施する場合、用いる多糖類の陽イオン性基置換度と該多糖類の添加
量との関係は次の通りである。

【００２３】

【表１】

【００２４】 ２種類以上の多糖類を、全体で上記の添加量になるようにして使用することも
、有益である。

【００２５】 ポリマー分散液及び多糖類は別々に添加してもよいが、同時に抄紙機（paper
machine）に投入するのが好ましい。同時に投入する場合、混合液としたものを
投入してもよいし、各々を同時に投入してもよい。混合液としたものを使用する
のが最も好ましい。

【００２６】 多糖類は数回に分けて添加することもできるので、多糖類の一部をポリマー分
散液とともに同時に又はポリマー分散液との混合液にして添加することができる
。多糖類とポリマー分散液とを同時に添加することにより、両者を十分に混合し
、その結果、均一な品質を有する紙を製造することができる。多糖類とポリマー
分散液との同時添加により、ポリマー分散液の効果が向上するので、紙の平滑性
も向上する。

【００２７】 本発明の実施時に、ポリマー分散液に加え、他の疎水剤を原料繊維液に添加す
ることにより、紙の疎水性を向上させることができる。他の疎水剤はポリマー分
散液と同時に添加する（各々を同時に添加してもよいし、混合液として添加して
もよい）ことが好ましい。疎水剤の例として、アルケニルコハク酸無水物（ＡＳ
Ａ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、ロジンサイズなどが挙げられる。

【００２８】 以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。

【００２９】

【実施例１】 脱水度７０ ＳＲの１００％過酸化物漂白サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）
を用いて、紙（５０ｇ／ｍ²）を製造した。充填材としては、全繊維組成物に対
して１０％の量比で、陰イオン性炭酸カルシウム（anionic calcium carbonate
）を原料繊維液に添加した。各試料（試料１〜６）においては、全繊維組成物に
対し０．２％の量比で、陽イオン性基置換度（ＤＳ）が０．２である陽イオン性
デンプンを原料繊維液に添加した。試料１、２、５及び６のそれぞれにおいては
、全繊維組成物に対し０．２又は０．４％の量比で、陽イオン性基置換度（ＤＳ
）が０．０３２であるストックスターチを繊維懸濁液に更に添加した。保持剤と
して、Percol 162及びHydrocol Oをそれぞれ０．０２％、０．１７％の量比で用
いた。用いたポリマー分散液はスチレン−アクリロニトリル−酢酸ブチル共重合
体の分散液であり、該分散液は、分散液安定剤として陽イオン性基の置換度が０
．２である陽イオン性デンプンをポリマー分散液の乾燥重量に対して２０％含ん
だものであった。ポリマー分散液はデンプンとの混合液として添加した。各添加
物の添加量は、全繊維組成物の乾燥重量に対する添加物の乾燥重量の比として計
算される。得られた紙に対し、カレンダー処理による機械仕上を施した。

【００３０】

【表２】

【００３１】 実施例１の結果から分かるように、ポリマー分散液を用いることにより、デン
プンの使用によって得られる強度と同程度まで向上した強度を有しつつ、より柔
軟性のある紙を製造することができる。特に、ポリマー分散液とデンプンとの混
合液を使用することにより、最も低い剛性（これはグラビア印刷に有利である）
、最も高い内部結合強度（これはオフセット印刷に有利である）を有する紙が得
られる。ポリマー分散液の使用は紙の多孔性にもよい影響を与える（空隙率を低
下させる）。もっと密な紙は、インクが紙に浸透するのを妨げるので、紙の塗工
性が向上する。

【００３２】 次の実施例２の結果からも、対応する結果が得られる。実施例２においては、
実施例１とは異なり、合成ポリマー（synthetic polymer）によりポリマー分散
液を安定させた。ポリマー分散液を使用すると、カレンダー仕上を施した紙の、
剛性に加え空隙率及び表面粗さが小さくなる。ポリマー分散液を使用することに
より、紙の内部結合強度（internal bonding strength）及びび引張強度にも、
よい効果を与える。

【００３３】

【実施例２】 脱水度７０ ＳＲの１００％過酸化物漂白サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）
から紙（５０ｇ／ｍ²）を製造した。原料繊維液に、陽イオン性基置換度（ＤＳ
）が０．２である陽イオン性デンプンを０．２％又は０．４％の量比で添加した
。また、原料繊維液に保持剤として、Percol 162及びHydrocol Oを、それぞれ０
．０２％、０．１７％の量比で添加した。ポリマー分散液として、分散液安定剤
として合成脂肪アルコールエトキシレート（synthetic fatty-alcohol-etoxylat
e）を含む、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−トリメチルアン
モニウムプロピル−メタクリルアミドクロリド共重合体（styrene-acrylonitril
e-butylacrylate-trimethylammonium-propyl-metacryl-amidechloride copolyme
r）を用いた。ポリマー分散液は陽イオン性ストックスターチとの混合液として
添加した。紙にはカレンダー処理による機械仕上を施した。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【実施例３】 亜ジチオン酸塩（dithionite）で漂白したサーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）
７０％と、脱水度７０ ＳＲのパインクラフトパルプ３０％とを用いて紙（６０
ｇ／ｍ²）を製造した。充填材としての陰イオン性カオリンを原料繊維液中の全
繊維分に対して３０％の量比で、陽イオン性基置換度（ＤＳ）が０．０３５の陽
イオン性デンプン（Raisamyl 135）を０．５％の量比で、保持剤としての０．０
２％のPercol 162を０．０２％の量比で、それぞれ原料繊維液に添加した。ポリ
マー分散液として、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル共重合体を
用いた。該分散液は、安定剤として陽イオン性基置換度０．２の陽イオン性デン
プンを分散液の乾燥重量に対して３５％の量比で含むものであった。各々の添加
物の添加量は、全繊維組成物の乾燥重量に対する添加物の乾燥重量の比として計
算した。紙にはスーパーカレンダー処理（ＳＣ）による機械仕上を施し、空隙率
、平滑度及び表面強度を測定した。得られた測定結果を以下に示す。

【００３６】

【表４】

【００３７】 測定結果が示すように、ポリマー分散液の使用により、カレンダー処理を施し
た紙は、空隙率が大きく低下し、平滑度が大きく向上する。このような特性は、
グラビア印刷において有利なものである。

【００３８】 本実施例において大量（１０ｋｇ／ｔｏｎ）のストックスターチを使用したの
は、ストックスターチの使用により達成しうる可能な限り高い内部結合強度を、
紙に与えるためである。ポリマー分散液を添加すると、さらに内部結合強度の値
が向上した。このことは、ストックスターチの添加量が低くとも、ストックスタ
ーチのほかにポリマー分散液を原料繊維液に添加することにより、上記の高いレ
ベルの内部結合強度に到達させることができることを意味する。したがって、こ
のようにして製造した紙はグラビア印刷にも適している。

【００３９】

【実施例４】 脱水度７０ ＳＲの１００％過酸化物漂白サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）
から紙（４０ｇ／ｍ²）を製造した。充填材としての陰イオン性炭酸カルシウム
を全繊維組成物に対し１０％の量比で、陽イオン性基置換度（ＤＳ）が０．３５
である陽イオン性デンプンを０．０５％の量比で、また、保持剤としてのPercol
162及びHydrocol Oを、それぞれ０．０４％、０．１５％の量比で使用した。ポ
リマー分散液としてスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル共重合体を
用いた。該分散液は、安定剤として陽イオン性基置換度０．２の陽イオン性デン
プンを分散液の乾燥重量に対して３５％の量比で含むものであった。各々の添加
物の添加量は、全繊維組成物の乾燥重量に対する添加物の乾燥重量の比として計
算した。紙にはカレンダー処理による機械仕上を施した。印刷性試験は、Prubra
u-laboratory装置を用いて行った。

【００４０】

【表５】

【００４１】 上記の表に示した結果から分かるように、ストックスターチのほかにポリマー
分散液を原料繊維液に添加した場合、より少ないインク量で一定密度の質の印刷
が可能となり、したがって、一定量のインクでは、ポリマー分散液を使用せずに
製造したカレンダー処理紙より質の高い印刷をすることができる。ポリマー分散
液を使用すると、得られた紙はより高い引張強度値（tensile strength value）
をも有し、この性質はカレンダー処理を施した印刷用の紙には有益である。

【００４２】

【表６】

【００４３】 紙の光沢は、内面サイジングにポリマー分散液を用いた場合のほうが、内面サ
イジングにデンプンのみを用いた場合より常に高い。

【００４４】 添付の図面は、実施例４に記載の方法で製造したカレンダー処理紙の、経時的
な水の浸透を表したものである。測定はＤＰＭ（Dynamic Penetration Measurem
ent）装置を用いて行った。この図面から分かるように、ポリマー分散液を使用
すると、水の浸透速度が減少する。これはカレンダー処理紙の印刷及び塗工に有
益である。印刷工程においてこのような紙の特性が有する有益さについては、雑
誌「ＩＰＷ」、Ｎｏ．５／９９、７２〜７４頁、“Future Demands on Printing
Paper”に記載されている。

【００４５】 イオン性基置換度が０．０１〜１．２である多糖類と、前述した疎水性モノマ
ー含有ポリマー分散液とを用いて製造する本発明の紙は、特にグラビア印刷に適
することが証明された。本発明を実施することにより、グラビア印刷に適する紙
における多糖類の含有率を、グラビア印刷用の紙に要求される圧縮性などの性質
に悪影響を及ぼさずに、高めることができた。本発明の紙は、多糖類の含有量が
繊維分１トン当たり１．５ｋｇを超え、好ましくは２ｋｇを超え、さらに好まし
くは２．５ｋｇを超え、さらに好ましくは３ｋｇを超え、さらに好ましくは３．
５ｋｇを超え、さらに好ましくは４ｋｇを超え、最も好ましくは５ｋｇを超える
が、さらに８ｋｇを超えてもよい。本発明の紙は、このように多糖類の含有量が
多くても、グラビア印刷に適する。

【００４６】 グラビア印刷に用いる紙は、繊維分１トン当たり、通常０．１〜２０ｋｇの範
囲内、好ましくは０．５〜１０ｋｇの範囲内、最も好ましくは１〜５ｋｇの範囲
内で多糖類を含有していなければならない。ある種の応用においては、繊維分１
トン当たり少なくとも３．７ｋｇの多糖類を含有していることが好ましい。

【００４７】 多糖類のイオン性基置換度と該多糖類の添加量との関係は次の通りである。

【表７】

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は実施例４に記載の方法で製造したカレンダー処理紙の、経時的な水の浸
透度を表したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 スンドベルグ、ケンネット フィンランド国、エフアイエヌ−20810 トゥルク、ユリチエ ９ セー ７ Ｆターム(参考） 4L055 AC03 AG40 AG41 AG44 AG48 AG50 AG63 AG71 AG74 AG76 AG89 AH01 AH11 AH16 AH50 BD10 BE02 EA32 EA34 FA11 FA12 FA13 FA15 FA16 FA30 GA05 GA15 GA18

Claims (44)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カレンダー処理を施した紙又は板紙、特にスーパーカレンダー
   処理を施した紙、又はスーパーカレンダー処理に類似した処理を施し且つ少なく
   とも一部がリグニンを含有する繊維から製造された紙の、印刷性を改善する方法
   であって、該紙又は該板紙の製造時において、多糖類及び、疎水剤としての、少
   なくとも、疎水性モノマー含有ポリマー分散液を、原料繊維液に添加することを
   特徴とする方法。
2. 【請求項２】該多糖類の少なくとも一部と該疎水性ポリマー分散液とを、混
   合物として、又は各々を同時に、添加することを特徴とする請求項１に記載の方
   法。
3. 【請求項３】該多糖類として、陽イオン性、非イオン性及び／又は陰イオン
   性デンプンを該原料繊維液に添加することを特徴とする請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】該多糖類として、デンプン鎖の陽イオン性基置換度が０．０２
   〜２である陽イオン性デンプンを該原料繊維液に添加することを特徴とする請求
   項３に記載の方法。
5. 【請求項５】該多糖類として、デンプン鎖の陽イオン性基置換度が０．０２
   〜０．４である陽イオン性デンプンを該原料繊維液に添加することを特徴とする
   請求項３に記載の方法。
6. 【請求項６】該多糖類として、陽イオン性、陰イオン性及び／又は非イオン
   性マンナンを該原料繊維液に添加することを特徴とする請求項１に記載の方法。
7. 【請求項７】該多糖類として、マンナン鎖の陽イオン性基置換度が０．０２
   〜２である陽イオン性マンナンを該原料繊維液に添加することを特徴とする請求
   項６に記載の方法。
8. 【請求項８】該ポリマー分散液として、スチレン、ブタジエン、酢酸ビニル
   、アクリロニトリル及び／又はアクリル酸エステル、好ましくはスチレン、ブタ
   ジエン及び／又はアクリル酸エステルを用いて製造されたポリマー分散液を用い
   ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
9. 【請求項９】該ポリマー分散液として、陽イオン性、非イオン性及び／又は
   陰イオン性のポリマー及び／又はモノマーを用いて製造されたポリマー分散液を
   用いることを特徴とする請求項１に記載の方法。
10. 【請求項１０】該ポリマー分散液として、陽イオン性、非イオン性及び／又
    は陰イオン性の多糖類を用いて製造されたポリマー分散液を用いることを特徴と
    する請求項１に記載の方法。
11. 【請求項１１】該ポリマー分散液として、陽イオン性、非イオン性及び／又
    は陰イオン性のデンプンを用いて製造されたポリマー分散液を用いることを特徴
    とする請求項１０に記載の方法。
12. 【請求項１２】該ポリマー分散液として、陽イオン性、非イオン性及び／又
    は陰イオン性のマンナンを用いて製造されたポリマー分散液を用いることを特徴
    とする請求項１０に記載の方法。
13. 【請求項１３】該ポリマー分散液として、少なくとも一種のビニルモノマー
    を用いて製造されたポリマー分散液を用いることを特徴とする請求項１に記載の
    方法。
14. 【請求項１４】該ポリマー分散液として、乳化重合により製造されたポリマ
    ー分散液を用いることを特徴とする請求項１に記載の方法。
15. 【請求項１５】該ポリマー分散液を、該分散液の乾燥重量が全繊維組成物の
    繊維分の乾燥重量１トン当たり０．５〜２０ｋｇとなる量比で使用することを特
    徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
16. 【請求項１６】該ポリマー分散液を、該分散液の乾燥重量が全繊維組成物の
    繊維分の乾燥重量１トン当たり０．５〜１０ｋｇとなる量比で使用することを特
    徴とする請求項１５に記載の方法。
17. 【請求項１７】該ポリマー分散液を、該分散液の乾燥重量が全繊維組成物の
    繊維分の乾燥重量１トン当たり０．５〜５ｋｇとなる量比で使用することを特徴
    とする請求項１５に記載の方法。
18. 【請求項１８】リグニンを含有する化学的処理を施した繊維材料若しくはリ
    グニンを含有する脱インクした繊維材料又はこれらの繊維材料の混合物からなる
    繊維組成物を紙の製造時に用いることを特徴とする請求項１〜１７のいずれかに
    記載の方法。
19. 【請求項１９】紙の製造時に、充填材を、該充填材の乾燥重量が全繊維組成
    物の繊維分の乾燥重量に対して５％を超える量比で使用することを特徴とする請
    求項１〜１８のいずれかに記載の方法。
20. 【請求項２０】紙の製造時に、充填材を、該充填材の乾燥重量が全繊維組成
    物の繊維分の乾燥重量に対して１０％を超える量比で使用することを特徴とする
    請求項１〜１９のいずれかに記載の方法。
21. 【請求項２１】紙の製造時に、充填材を、該充填材の乾燥重量が全繊維組成
    物の繊維分の乾燥重量に対して１５％を超える量比で使用することを特徴とする
    請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。
22. 【請求項２２】紙の製造時に、充填材を、該充填材の乾燥重量が全繊維組成
    物の繊維分の乾燥重量に対して２０％を超える量比で使用することを特徴とする
    請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
23. 【請求項２３】ポリマー分散液に加えて、更に他の疎水剤を該原料繊維液に
    添加することを特徴とする請求項１〜２２のいずれかに記載の方法。
24. 【請求項２４】更に他の疎水剤として、アルケニルコハク酸を用いることを
    特徴とする請求項２３に記載の方法。
25. 【請求項２５】更に他の疎水剤として、ロジンサイズを用いることを特徴と
    する請求項２３に記載の方法。
26. 【請求項２６】更に添加する疎水剤として、アルキルケテンダイマーを添加
    することを特徴とする請求項２３に記載の方法。
27. 【請求項２７】該多糖類を、該原料繊維液の繊維分１トン当たり０．１〜２
    ０ｋｇの量比で該原料繊維液に添加することを特徴とする請求項１〜２６のいず
    れかに記載の方法。
28. 【請求項２８】該多糖類を、該原料繊維液の繊維分１トン当たり０．１〜１
    ５ｋｇの量比で該原料繊維液に添加することを特徴とする請求項２７に記載の方
    法。
29. 【請求項２９】該多糖類を、該原料繊維液の繊維分１トン当たり０．１〜６
    ｋｇの量比で該原料繊維液に添加することを特徴とする請求項２７に記載の方法
    。
30. 【請求項３０】該多糖類を、該原料繊維液の繊維分１トン当たり０．１〜３
    ｋｇの量比で該原料繊維液に添加することを特徴とする請求項２７に記載の方法
    。
31. 【請求項３１】該多糖類を、該原料繊維液の繊維分１トン当たり１．５ｋｇ
    を超える量比で該原料繊維液に添加することを特徴とする請求項２７に記載の方
    法。
32. 【請求項３２】請求項１〜２５のいずれかに記載の方法により製造した、カ
    レンダー処理又はスーパーカレンダー処理を施した紙又は板紙。
33. 【請求項３３】オフセット印刷及びグラビア印刷に使用するための、請求項
    ３２に記載の紙又は板紙。
34. 【請求項３４】紙又は板紙の製造時に原料繊維液に添加する混合液であって
    、多糖類及び、疎水剤としての、少なくとも、疎水性モノマー含有ポリマー分散
    液を含有することを特徴とする混合液。
35. 【請求項３５】該多糖類が、実質的に希釈されておらず、４００ｍＰａｓを
    超える粘度を有し、且つ０．０１〜０．５の低い陽イオン性基置換度（ＤＳ）を
    有することを特徴とする請求項３４に記載の混合液。
36. 【請求項３６】多糖類及び、疎水剤としての、少なくとも、疎水性モノマー
    含有ポリマー分散液を含有する混合液を、オフセット印刷及びグラビア印刷、特
    にグラビア印刷に適した、リグニンを含有する紙を製造するために用いる方法。
37. 【請求項３７】グラビア印刷に適した紙を製造するために、多糖類及び、疎
    水性モノマー含有ポリマー分散液を原料繊維液に添加して用いる方法。
38. 【請求項３８】該多糖類と該疎水性モノマー含有ポリマー分散液とを同時に
    添加することを特徴とする請求項３７に記載の方法。
39. 【請求項３９】該多糖類と該疎水性モノマー含有ポリマー分散液とを混合液
    として添加することを特徴とする請求項３８に記載の方法。
40. 【請求項４０】該ポリマー分散液を、該原料繊維液の繊維分１トン当たり０
    ．１〜２０ｋｇの量比で該原料繊維液に添加することを特徴とする請求項３７〜
    ３９のいずれかに記載の方法。
41. 【請求項４１】該ポリマー分散液を、該原料繊維液の繊維分１トン当たり０
    ．５〜２０ｋｇの量比で該原料繊維液に添加することを特徴とする請求項３７〜
    ４０のいずれかに記載の方法。
42. 【請求項４２】該原料繊維液に添加する多糖類の多糖類鎖のイオン性基置換
    度が０．０１〜１．２であることを特徴とする請求項３７〜４１のいずれかに記
    載の方法。
43. 【請求項４３】該原料繊維液に添加する多糖類が実質的に希釈されておらず
    、該多糖類の多糖類鎖のイオン性基置換度が０．０１〜０．０５であることを特
    徴とする請求項３７〜４２のいずれかに記載の方法。
44. 【請求項４４】カレンダー処理又はカレンダー処理に類似した処理を施した
    紙であって、多糖類及び、疎水剤としての、少なくとも、疎水性モノマー含有ポ
    リマー分散液を含有する紙を、グラビア印刷に用いる方法。