JP2003511542A - 長められた可使時間を有する変色の少ない分散液系接着剤 - Google Patents

長められた可使時間を有する変色の少ない分散液系接着剤

Info

Publication number
JP2003511542A
JP2003511542A JP2001530420A JP2001530420A JP2003511542A JP 2003511542 A JP2003511542 A JP 2003511542A JP 2001530420 A JP2001530420 A JP 2001530420A JP 2001530420 A JP2001530420 A JP 2001530420A JP 2003511542 A JP2003511542 A JP 2003511542A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dispersion
acid
carbon atoms
polyaldehyde
vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001530420A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4673534B2 (ja
Inventor
ヤコブ・マルチン
Original Assignee
クラリアント・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by クラリアント・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング filed Critical クラリアント・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング
Publication of JP2003511542A publication Critical patent/JP2003511542A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4673534B2 publication Critical patent/JP4673534B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Coating Apparatus (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ホモ- 及び／またはコポリマー性ポリビニルエステル、ポリマー性保護コロイド、ポリマー性保護コロイドと錯形成可能な水溶性化合物、並びに酸性媒体中で制御下にアルデヒド基を遊離することができるグリオキサールの誘導体及び少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドを含んでなる、長められた可使時間及び接着部の良好な色不変性を有する耐水性の水性分散液系接着剤に関する。本発明の分散液系接着剤は、多孔性及び半多孔性基体の接着に適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、長められた可使時間を有しかつ貯蔵の際により良好な接着部の色不
変性を示す、ポリビニルエステルに基づく耐水性の水性分散液系接着剤、この分
散液系接着剤の製造方法並びに多孔性及び半多孔性基体の接着にこれを使用する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
膜が高められた耐水性を有するポリビニルエステル分散液は、通常、反応性モ
ノマーまたは添加物を含む。これらのモノマーもしくは添加剤は、分散液の安定
化のために使用されたポリビニルアルコールを架橋させることによって接着剤の
親水性を低減させる。ポリビニルエステルに基づく耐水性接着剤分散液中で効果
の高い架橋性添加剤としては、遊離のアルデヒドまたは求核体とのその付加物が
使用され、これらは、そのままでまたはマスキング部の除去の後に遊離した反応
性アルデヒド基を介して、架橋反応をすることができる。
【０００３】 架橋触媒としては、硬化剤塩がしばしば使用される。米国特許(US-A)第3 563
851 号及び独国特許(DE-C)第26 20 738 号からは、硬化剤塩として酸性の金属塩
、例えばアルミニウムのこのような塩または酸化状態がIII またはIVの亜族元素
のこのような塩が公知である。
【０００４】 独国特許(DE-B)第22 61 402 号は、架橋作用を有する尿素- ホルムアルデヒド
樹脂を遊離の有機もしくは無機酸または酸性金属塩と組み合わせて混入したポリ
ビニルエステル分散液に基づく耐水性の接着結合を開示する。
【０００５】 欧州特許出願公開(EP-A)第0 413 136 号は、ポリビニルアルコール及びポリビ
ニルエステルに基づく冷水耐性の接着剤を開示する。架橋性付加物としては、グ
リオキサールとのN-求核体、例えば環状尿素、またはアリールアミドの共重合さ
れた反応生成物が使用される。酸性金属塩、好ましくはアルミニウムに基づく金
属塩を添加することによって、耐水性を向上することができる。
【０００６】 欧州特許(EP-B)第0 686 682 号は、ホモ- もしくはコポリマー性ポリビニルエ
ステル、保護コロイド、この保護コロイドと錯形成できる化合物、並びに酸性媒
体中で制御下にアルデヒド基を遊離する、少なくとも三個の炭素原子を有する少
なくとも部分的にマスクされたポリアルデヒドを含んでなる、高められた耐水性
を有する水性分散液系接着剤を開示する。上記の錯形成可能な化合物の副群は、
金属塩、例えばアルミニウム塩及びジルコニウム塩から構成される。このように
して得られた接着剤は有利なことに淡い色のグルーラインを与え、そして関連す
る試験基準、特に耐久性クラスDIN EN 204 D2 及びD3（耐冷水性）またはDIN EN
204 D4 （耐温水性）を満足する。各構成分を混合した後の可使時間は短くとも
８時間である。
【０００７】 これらの接着剤のエンドユーザーにとっては、できるだけ長い可使時間、すな
わち酸性金属塩で活性化した後の分散液の粘度の上昇が遅いことは根本的に望ま
しい事である。更に、施用後に淡い色のグルーラインの色不変性が高いことも望
ましい。架橋触媒としての遷移金属塩またはアルミニウム塩の使用には、存在す
るポリビニルアルコールまたは場合によっては存在する木材に含まれる物質と金
属塩との反応によって引き起こされてグルーラインの色が徐々に暗く変色すると
いう欠点がある。このような現象は、室温下に接着結合が老化すると観察されそ
して熱の作用下では加速されて発生する。
【０００８】 独国特許出願公開(DE-A)第196 49 419号には、ポリビニルエステルに基づきそ
して硬化剤を含む木材用接着剤分散液の変色挙動を向上させるための手法が記載
されている。独国特許出願公開(DE-A)第196 49 419号によると、２〜６mPa.s の
ヘプラー粘度（４％濃度水溶液中で測定）を有する低分子量ポリビニルアルコー
ルの添加は、耐久性クラスD3の耐冷水接着結合において変色傾向を低減させる。
その欠点の一つは、親水性化剤として働くポリビニルアルコールを多量に加える
と、接着結合の耐温水性が低減することである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
それゆえ、ユーザーにとって好都合な長い可使時間を有しそしてその接着結合
が高い耐水性を持って高い色不変性を示す、接着剤用ポリビニルエステル分散液
を提供するという課題があった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに、少なくとも以下の成分、すなわち a) ホモ- 及び／またはコポリマー性ポリビニルエステル、 b) ポリマー性保護コロイド、 c) 上記ポリマー性保護コロイドと錯形成可能な水溶性化合物、及び d) 酸性媒体中で再びアルデヒド基を遊離する、少なくとも部分的にマスクされ た二種のポリアルデヒド、 を含んでなり、少なくとも一方のマスクされたポリアルデヒドはグリオキサール
誘導体であり、そして少なくとももう一方のマスクされたポリアルデヒドは、少
なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導体であることを特徴とす
る、水性分散液系接着剤が、ユーザーにとって都合のよい長い可使時間及びグル
ーラインの高い耐水性及び色不変性を示すことが見出された。
【００１１】 少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドは、少なくとも二官能性の
アルデヒドである。
【００１２】 ホモ- 及びコポリマー性ポリビニルエステルのためのモノマー単位としては、
好ましくは、酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル、イソ酪酸ビニル、
ピバル酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、酸残基中に９〜10個の炭素原子を
有する飽和の分枝状モノカルボン酸のビニルエステル、飽和もしくは不飽和で比
較的長鎖の脂肪酸のビニルエステル、例えばラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、並びに安息香酸及び／または安息香酸の置換誘導体のビニルエステル、例
えばp-tert.-ブチル安息香酸ビニルが適当である。特に好ましくは、酢酸ビニル
が適当である。
【００１３】 コポリマー性ポリビニルエステルにおけるビニルエステル（一種またはそれ以
上）の重量割合は、好ましくは少なくとも50重量％、特に好ましくは少なくとも
75重量％である。
【００１４】 コポリマー性ビニルエステルは、場合によっては、更に別のモノマー単位とし
て、 a) エチレン、３〜18個の炭素原子を有するα- オレフィン（例えばプロピレン 、ブチレン）、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ハロゲン化さ れた不飽和脂肪族炭化水素（例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニ リデン、フッ化ビニリデン）からなる群から選択される一種またはそれ以上 のモノマーを５０重量％まで、好ましくは25重量％までの割合で、及び／ま たは b) α, β- 不飽和酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸）、α, β- 不飽和 酸と、１〜18個の炭素原子を有する第一または第二の飽和一価アルコール（ 例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、2-エチルヘ キサノール、脂環式アルコール並びに比較的長鎖の脂肪アルコール）とのエ ステル、α, β- 不飽和ジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸、イ タコン酸、シトラコン酸）、α, β- 不飽和ジカルボン酸と、１〜18個の炭 素原子を有する飽和の一価脂肪族アルコールとのモノ- 及び／またはジエス テルからなる群から選択される一種またはそれ以上のモノマーを25重量％ま で、好ましくは１〜５重量％の割合で、及び／または c) エチレン性多不飽和のモノマーからなる群から選択される一種またはそれ以 上のモノマー、例えばフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、シアヌル酸 トリアリル、テトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、ブタンジオー ル-1,4- ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ア ジピン酸ジビニル、（メタ）アクリル酸アリル、クロトン酸ビニル、メチレ ンビスアクリルアミド、ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリ トールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートを10重量 ％まで、好ましくは２重量％までの割合で、及び／または d) Ｎ- 官能基を有する一種またはそれ以上の窒素含有モノマー、例えば（メタ ）アクリルアミド； カルバミン酸アリル； アクリルニトリル； N-メチ ロール（メタ）アクリルアミド； カルバミン酸N-メチロールアリル； N- メチロール( メタ) アクリルアミドまたはカルバミン酸N-メチロールアリル のN-メチロールエステル、N-メチロールアルキルエーテルまたはマンニッヒ 塩基； アクリルアミドグリコール酸； アクリルアミドメトキシ酢酸メチ ルエステル； N-(2,2- ジメトキシ-1- ヒドロキシエチル) アクリルアミド ； N-ジメチルアミノプロピル( メタ) アクリルアミド； N-メチル( メタ ) アクリルアミド； N-ブチル( メタ) アクリルアミド； N-シクロヘキシ ル( メタ) アクリルアミド； N-ドデシル( メタ) アクリルアミド； N-ベ ンジル( メタ) アクリルアミド； p-ヒドロキシフェニル( メタ) アクリル アミド； N-(3- ヒドロキシ-2,2- ジメチルプロピル) メタクリルアミド； エチルイミダゾリドンメタクリレート； N-ビニルホルムアミド； N-ビ ニルピロリドンを15重量％まで、好ましくは10重量％までの割合で、及び／ または e) ヒドロキシ官能性モノマーからなる群から選択される一種またはそれ以上の モノマー、例えば（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル 酸ヒドロキシプロピルあるいはこれらのエチレンオキシドまたはプロピレン オキシドとの付加物を25重量％まで、好ましくは15重量％までの割合で、及 び／または f) カルボニル基を介して架橋可能な及び／またはそれ自体で架橋するモノマー からなる群から選択される一種またはそれ以上のモノマー、例えばジアセト ンアクリルアミド、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート及び アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートを10重量％まで、好ましくは ５重量％までの割合で、 含む。
【００１５】 ポリマー性保護コロイドとしては、例えば、ポリビニルアルコール、コポリマ
ー性ポリビニルアルコール（これは、カルボキシルモノマー、- エチレン及び／
または1-メチルビニルアルコール単位を有する）、ポリビニルアルコールのポリ
マー類似反応生成物(polymeranaloge Umsetzungsprodukte) 、例えばジケテンと
のこのような反応生成物、エーテル化されたセルロース誘導体、例えばヒドロキ
シエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリカルボン酸、例えばポリアクリル酸、及び／またはマレイン酸もしくはマレ
イン酸無水物とエチレン性不飽和化合物、例えばメチルビニルエーテル、イソブ
チレンもしくはスチレンとのコポリマーが好適である。保護コロイドとして特に
好適なものは、加水分解度が60〜100 モル％、特に好ましくは70〜98モル％で、
４重量％濃度水溶液の粘度が20℃で２〜70mPasのポリビニルアルコールである。
【００１６】 ポリマー性保護コロイドの割合は、固形分を基準にして、好ましくは１〜25重
量％、特に好ましくは２〜10重量％である。
【００１７】 場合によっては、該接着剤分散液は、非イオン性及び／またはイオン性乳化剤
、添加剤及び／または助剤を含んでいてもよい。乳化剤の割合は、ポリマーを基
準にして、好ましくは２重量％までである。添加剤の例は、MFT を低減させるた
めの造膜性助剤、可塑剤、消泡剤、フィラー及び防腐剤である。助剤としては、
例えば、使用する金属塩の水溶性カチオンと錯体を形成し、それによってグルー
ラインの色不変性を向上させる多座配位子に基づく錯形成剤、例えばエチレンジ
アミンテトラ酢酸を使用できる。
【００１８】 上記ポリマー性保護コロイドと錯形成可能な化合物としては、水溶性金属塩並
びにオキソアニオンを有する塩及び酸が適している。適当な金属塩は、好ましく
は、錯化可能な多価カチオンを有する酸性金属塩、例えば独国特許(DE-B)第22 6
1 402 号、独国特許(DE-C)第26 20 738 号及び独国特許出願公開(DE-A)第39 42
628 号に記載されるこのような塩である。特に好適なものは、Al(III) 及びZr(I
V)の水溶性金属塩、とりわけ好適なものは、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウ
ム及びオキシ塩化ジルコニウムである。オキソアニオンを有する適当な塩及び酸
は、好ましくは、そのオキソアニオンがポリアニオンを結合できるものである。
特に好適なものは、ホウ酸塩及びリン酸塩、とりわけ好適なものは、遊離のホウ
酸及び遊離のリン酸である。
【００１９】 グリオキサール誘導体は、S-、O-及び／またはN-求核体とのグリオキサールの
付加物である。S-求核体との好適な付加物は、例えば、重亜硫酸塩付加物、好ま
しくは亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸水素カリウムの付加物である。好適な
O-求核体は、例えば、脂肪族(C1-C20)モノアルコールである。好ましくは、(C1-
C12)モノアルコール、例えばメタノール及びエタノールが適当である。同様に、
O-求核体としては、多価アルコール、例えばエチレングリコール、1,2-プロピレ
ングリコール及び1,3-プロピレングリコールが適している。付加物としては、例
えば、2,3-ジヒドロキシ-1,4- ジオキサンが挙げられる。適当なN-求核体は、例
えば脂肪族モノアミン、アミド、尿素及び環状尿素、例えばエチレン尿素である
。付加物としては、例えば、3,4-ジヒドロキシエチレン尿素が挙げられる。
【００２０】 本発明の範囲においては、グリオキサールのマスキングに関して、上記のマス
キング手法の混在形も当然ながら許容される。
【００２１】 本発明の接着剤分散液は、この分散液の固形分を基準にして、好ましくは0.00
1 〜10重量％、特に好ましくは0.01〜５重量％、とりわけ0.1 〜２重量％の割合
でグリオキサール誘導体を含む。
【００２２】 少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの例は、マロンジアルデヒ
ド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、2-ヒドロキシグルタルジア
ルデヒド、β- メチルグルタルジアルデヒド、ピメリンジアルデヒド、スベリン
ジアルデヒド、マレイン- 及びフマル酸ジアルデヒド、コルク酸ジアルデヒド、
セバシン酸ジアルデヒド、リンゴ酸ジアルデヒド、フタルジアルデヒド、イソフ
タルジアルデヒド、テレフタルジアルデヒド及び核置換した芳香族アルデヒドで
ある。
【００２３】 少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導体は、S-、O-及び／
またはN-求核体とのポリアルデヒドの付加物である。好ましい付加物は、重亜硫
酸塩付加物である。特に好ましいものは、グルタルジアルデヒド−ビスアルカリ
亜硫酸水素塩である。重亜硫酸塩付加物の好ましい対イオンは、リチウムイオン
、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン
、アルミニウムイオン、アンモニウムイオン及び／または置換されたアンモニウ
ムイオンである。
【００２４】 更に別の本発明において好適な少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデ
ヒドの誘導体は、脂肪族(C1-C20)- 、好ましくは(C1-C12)- モノアルコール、特
にメタノール及びエタノールとのそれらの開鎖状アセタール、並びに少なくとも
二官能性のアルコール、好ましくはエチレングリコール、1,2-プロピレングリコ
ール、1,3-プロピレングリコールとのそれらの環状アセタールである。例として
は、クロロマロンジアルデヒドビスジエチルアセタール、スクシンジアルデヒド
モノジメチルアセタール及び- ビスジメチルアセタール、スクシンジアルデヒド
ビスジエチルアセタール、2-ブロモスクシンジアルデヒドビスジメチルアセター
ル、オキシミノスクシンジアルデヒドビスジメチルアセタール、並びにマレイン
ジアルデヒドのビスジメチルアセタール及びビスジエチルアセタールが挙げられ
る。これらのグループには、更に、スクシンジアルデヒド及びグルタルジアルデ
ヒドの分子内環状アセタール、例えば2,5-ジメトキシ- テトラヒドロフラン、2,
5-ジエトキシテトラヒドロフラン、並びに2,6-ジメトキシテトラヒドロ-2H-ピラ
ン及び2,6-ジエトキシテトラヒドロ-2H-ピランも包含される。これらのグループ
から選択される特に好適な化合物は、マロンジアルデヒド及びグルタルジアルデ
ヒドのビスジメチル- 及びビスジエチルアセタールである。
【００２５】 更に別の好適な少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導体は
、それのエノールエーテル、エノールエステル、アクリレート及び混合アクリレ
ートエーテルである。これらには、構成的な理由から主にエノール型で存在する
アルデヒド基を含む化合物、例えばオキシピルビン酸アルデヒド（リダクトン)
も含まれる。これらの化合物、並びにエノール型で存在していない残留アルデヒ
ドがマスクされていてもよいエノールの反応生成物も、同様に好適な誘導体であ
る。
【００２６】 本発明において同様に好適な少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒ
ドの誘導体は、ポリアルデヒドと窒素化合物との分解可能な反応生成物である。
これらの誘導体には、多官能性アルデヒドのオキシム、オキシムエステル、オキ
シムエーテル、イミン（シッフ塩基）、エナミン、アミナール、ヒドラゾン、セ
ミカルバゾン、アニル、ジウレタン及びエナミンウレタンが包含される。例とし
ては、グルタルジアルデヒドジオキシム、フタルジアルデヒドモノオキシム及び
- ジオキシム、フタルジアルデヒド- オキシムセミカルバゾン、イソフタルアル
ドキシム、テレフタルアルドキシム、テレフタルアルデヒド- ジヒドラゾン、並
びにマロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド及びグルタルジアルデヒドのア
ニルが挙げられる。
【００２７】 本発明の範囲内においては、少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒ
ドのマスキングに関して、上記のマスキング手法の混在形も当然ながら許容され
る。
【００２８】 本発明の接着剤分散液は、その分散液の固形分を基準にして、好ましくは0.00
1 〜10重量％、特に好ましくは0.01〜５重量％、特に0.1 〜２重量％の割合で、
少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導体を含む。
【００２９】 本発明の接着剤分散液は、少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒド
の誘導体及び場合によってはグリオキサール誘導体が加水分解されそしてアルデ
ヒド基が制御下に遊離されるｐＨ値を有する。このpH範囲は、好ましくは２〜６
、特に好ましくは2.5 〜４である。このpH値を調節するためには、場合によって
は有機系及び／または無機系のルイス酸及び／またはブレンステッド酸を添加す
る。好ましい適当なブレンステッド酸は、2.5 未満のpKs 値を有し、例えばリン
酸、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、p-トルエンスルホン酸である。特に好ましい
ブレンステッド酸はリン酸である。好ましい適当なルイス酸は、錯化可能な金属
イオンの酸性塩である。特に好ましいルイス酸は、塩化アルミニウム、硝酸アル
ミニウム及びオキシ塩化ジルコニウムである。
【００３０】 二成分系では、好ましくは、接着剤の活性化は、錯化可能な酸性化合物の添加
によって行う。
【００３１】 本発明の接着剤分散液の固形分含有率は、好ましくは20〜65重量％、特に好ま
しくは30〜60重量％である。
【００３２】 本発明の対象は、更に、構成分として少なくとも以下の成分、すなわち a) ホモ- 及び／またはコポリマー性ポリビニルエステル、 b) ポリマー性保護コロイド、 c) 上記ポリマー性保護コロイドと錯形成可能な化合物、及び d) 酸性媒体中で再びアルデヒド基を遊離する、少なくとも部分的にマスクされ た二種のポリアルデヒド（ここで、少なくとも一方のマスクされたポリアル デヒドはグリオキサール誘導体であり、そして少なくとももう一方のマスク されたポリアルデヒドは、少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒ ドの誘導体である） を含んでなる調合されたポリビニルエステル分散液の形で混合物を調製し、次い
で必要に応じて、ルイス酸及び／またはブレンステッド酸を加えることによって
pH値を調節することを含む、本発明の分散液系接着剤を製造する方法である。
【００３３】 本発明の接着剤の製造は、構成分a)、ポリマー性保護コロイドb)の一部、好ま
しくは全量、及び場合によっては乳化剤、造膜用助剤などの添加剤などや、及び
／または助剤を含むポリビニルエステル分散液の製造を含み得る。
【００３４】 ポリビニルエステル分散液の製造は、遊離基乳化重合の慣用の連続式またはバ
ッチ式方法によって行うことができる。この場合、水溶性及び／または油溶性の
開始剤システム、例えばパーオキソ二硫酸塩、アゾ化合物、過酸化水素、有機ヒ
ドロパーオキシドまたはジベンゾイルパーオキシドが使用される。これらは、そ
のままで、あるいは還元性化合物、例えばFe(II)塩、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム、ホルムアル
デヒドスルホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸と組み合わせてレドックス触
媒系として使用することができる。ポリマー性保護コロイド及び場合によっては
乳化剤、添加剤及び／または助剤は、重合の前、その最中または後に加えること
ができる。
【００３５】 二成分系または多成分系接着剤の好ましい態様の一つでは、先ず、構成分a)、
b)、c)及び場合によっては乳化剤、添加剤及び／または助剤を含む混合物を第一
の成分として調製する。次に、マスクされたポリアルデヒドd)、すなわちグリオ
キサール誘導体及び少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導体
を一緒にまたは別々に上記混合物に加える。
【００３６】 この態様の変法の一つでは、先ず、構成分a)、b)、c)、グリオキサール誘導体
及び場合によっては乳化剤、添加剤及び／または助剤を含む混合物を調製する。
次に、少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導体を、もう一つ
の成分として上記混合物に加える。
【００３７】 二成分または多成分系接着剤の更に別の好ましい態様では、先ず、構成分a)、
b)、d)及び場合によっては乳化剤、添加剤及び／または助剤を含む混合物を調製
する。次に、ポリマー性保護コロイドと錯形成可能な化合物c)を加えることによ
って上記混合物の活性化を行う。活性化用の化合物としては、好ましくは、塩化
アルミニウム、硝酸アルミニウム及び／またはオキシ塩化ジルコニウムを含む水
溶液を使用する。上記混合物は、錯形成化合物を加える前には、できるだけ中性
のpH値、但し少なくとも６のpH値を有しているのがよい。なぜならば、そのよう
な場合、マスクされたポリアルデヒドの加水分解が起こらないかあるいは起こっ
たとしてもその速度は非常にゆっくりとしたものになり、これにより、活性化さ
れていない接着剤の使用寿命が延びるからである。この目的のためには、混合物
のpH値は、慣用の中和剤を添加することによって後で調節してもよい。
【００３８】 グリオキサール誘導体及び少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒド
の誘導体は、固形物としてまたは溶液の形で加えることができる。溶液としては
、例えば、水溶液または脂肪族アルコール中の溶液が適している。好ましくは、
濃縮した水溶液の形で添加を行う。なぜならばこの場合には、分散液の粘度の低
下が最小限に抑えられるからである。
【００３９】 当然ながら、活性化された接着剤システムを調製した後、必要ならば、風乾時
間を長くするために更なる調製を、例えば助剤、例えば消泡剤の添加または更に
別のポリマー性保護コロイド、例えばポリビニルアルコールなどの添加によって
行うことができる。これらの手法は原則的に当業者には公知である。
【００４０】 本発明の対象は更に、本発明の分散液系接着剤を、多孔性及び半多孔性基体の
接着に使用することである。好ましい基体は、木材、紙、厚紙、段ボール紙、気
泡材料、セメント、革、繊維材料または圧搾積層材料である。
【００４１】 本発明の接着剤調合物は、木材及び紙などのセルロース性基体用の接着剤とし
て特に適している。この接着剤は、手作業でまたは機械で施用するのに適してお
り、また接着部の色が目立たないので、高周波交流電界でグルーラインを硬化す
るような用途にも特に適している。特殊な応用分野は、窓枠の製造及び張り板の
接着である。
【００４２】 本発明の接着剤分散液のより特殊な応用分野は、建築分野、住居分野及び繊維
分野用の接着剤及びバインダー、例えば床用接着剤、壁用接着剤及び天井用接着
剤、家具用フィルムの接着剤及び絨毯裏地用接着剤、木材質繊維板用バインダー
及び繊維皮用バインダー、紙繊維またはプラスチック繊維を素材とする絶縁材料
用のバインダー、建築材分散液中の耐酸性鉱物用のバインダー、並びに織物及び
不織布用のバインダーである。捺染用の接着剤またはバインダーとして並びに繊
維仕上げ剤としての使用も同様に可能である。
【００４３】 本発明の接着剤分散液は、従来技術に開示される接着剤分散液と比較して、グ
ルーラインの向上された色不変性及び同等に高い耐水性を発揮しながら、長めら
れた可使時間またはよりゆっくりとした粘度上昇を示す。その接着結合は、試験
基準DIN EN 204に従い、少なくとも耐久性クラスD2を、好ましくは耐久性クラス
D3、特に耐久性クラスD4を満たす。
【００４４】 更に、有利なことには本発明の分散液系接着剤は、イソシアネートを含まずか
つホルムアルデヒドも殆ど含まない系であることが強調されるべきである。特に
、ホルムアルデヒドを放出する構成分を含むような分散液においては、上記の特
に好ましいものとして挙げたグリオキサールの亜硫酸水素塩付加物並びに少なく
とも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドは更なる利点、すなわち架橋の際に
発生する亜硫酸水素塩がホルムアルデヒドの捕獲剤として働き、そのために該接
着剤またはバインダー中の遊離のホルムアルデヒドの濃度が明らかに低減される
という利点を供する。
【００４５】
【実施例】
使用した試験方法： １．可使時間の測定 粘度に関して数字上の報告がない場合は、それまでの期間は、（金属塩及び架
橋剤を用いて）調合された最終形態のその接着剤分散液がブルックフィールドRV
T6/20 に準拠する40 Pa.s 以下の粘度（これは毎日検査される）を持ってなお確
実に流動可能な期間であると理解される。 ２．接着強度の検査 接着強度（引張り強度）の検査は、試験基準DIN EN 204/D4 に従い、沸騰水で
処理した後にブナ材試験片に対して行った。この試験片の作製は、DIN EN 205の
手順に従い行った。接着及び試験は、以下の特性データの考慮の下に行った。
【００４６】
【表１】 少なくとも４ N/mm2の接着強度（引張り強度）において耐久性クラスD4/5への
格付けが為された。 ３． オーク材での変色挙動の評価 接着剤分散液を、箱形ドクターバーを用いて未乾燥塗膜厚800 μｍでオーク材
に塗布し、次いでこの形で90℃の温度の加熱乾燥棚に置いた。45分後、乾燥した
膜を剥がしそしてその変色を視覚評価した。
【００４７】 以下の例は本発明をより詳しく説明するのに役立つものであるが、本発明はこ
れに限定されない。例に記載する部及び百分率は、特に断りがない限り、重量に
基づくものである。比較接着剤は、欧州特許(EP-B)第0 686 682 号に従う接着剤
である。 例１： 本発明の接着剤１及び比較接着剤１の調製 供給手段、還流冷却器、加熱ジャケット及び冷却ジャケットを備えた、錨型攪
拌機を有するガラス製攪拌タンク型反応器中で、ポリ酢酸ビニル100 部を含むポ
リ酢酸ビニル−ホモポリマー分散液を、保護コロイドとしての６部のMowiol（モ
ビオール）(R) 18-88(Clariant GmbH 、加水分解度88モル％の部分的にけん化さ
れたポリビニルアルコール）及び開始剤としての0.1 部の過酸化水素の使用の下
に調製した。計量添加手段を用いて、4.2 部の酢酸ビニルを初期装入物として導
入しそして95.8部の酢酸ビニルを、70〜74℃の重合温度で３時間のうちに計量添
加した。重合の終了後に、0.17部の酢酸ナトリウムを加えた。これにより、3.8
のpH値、50重量％の固形分含有率、0.4 ％のモノマー性酢酸ビニル含有率及び48
.8Pa.sの粘度（測定システム：ブルックフィールド6/20, 23℃）を有する、凝固
物を含まない分散液が得られた。次いで、MFT を低下させるために２％の量でブ
チルジグリコールアセテートを上記分散液に加え、そして塩化アルミニウム六水
和物の飽和溶液を５％の量で加えた。
【００４８】 本発明による接着剤１の場合は、上記の分散液を次いで、市販のグルタルジア
ルデヒドビス亜硫酸水素ナトリウム(GABNA) 及び市販のグリオキサールビス亜硫
酸水素ナトリウム一水和物(GLYBNA)の各水溶液と混合した。比較接着剤１の場合
は、上記分散液を、次いで、市販のグルタルジアルデヒドビス亜硫酸水素ナトリ
ウム(GABNA) の水溶液とのみ混合した。初期粘度は、これらの接着剤双方ともそ
れぞれ７Pa.s（ブルックフィールド6/20, 23℃）であった。表１には、接着剤の
組成を示す。また、表１には、接着剤の可使時間及びDIN EN 204に従う接着強度
も示す。
【００４９】
【表２】 表１は、本発明の接着剤１は、比較接着剤１に対して、同等の耐温水性におい
て明らかに長められた可使時間を有することを示している。 例２： 本発明の接着剤２及び比較接着剤２の調製 約50％濃度のMowilith（モビリス）(R) Ｄ（ポリビニルアルコールで安定化さ
れたポリ酢酸ビニル- ホモポリマー分散液、Clariant GmbH ）100 部を、塩化ア
ルミニウム六水和物の飽和溶液2.2 部と混合した。pH値は３になった。本発明の
接着剤２を調製するために、次いで、市販のグルタルジアルデヒドビス亜硫酸水
素ナトリウム(GABNA) 及び市販のグリオキサールビス亜硫酸水素ナトリウム一水
和物（GLYBNA) の各水溶液を加えた。比較接着剤２を調製するためには、市販の
グルタルジアルデヒド- ビス亜硫酸水素ナトリウム(GABNA) の水溶液だけを加え
た。これらの接着剤は双方とも７Pa.s（ブルックフィールド6/20, 23℃）の初期
粘度を有した。本発明接着剤２及び比較接着剤２の組成を表２に示す。本発明接
着剤２及び比較接着剤２について、DIN EN 204に従い接着強度を測定し、オーク
材での変色挙動を検査し、そして接着剤の粘度を時間の関数として測定した。そ
の結果を表２及び表３に示す。
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】 例２は、本発明の接着剤２が、比較接着剤２に対して、同等の高い耐温水性を
持ちながらも、よりゆっくりとした粘度上昇及びオーク材でのより好ましい変色
挙動を示すことを表している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 BA082 DA001 DA031 DA181 DB021 DB071 DD022 DE011 DE021 DE031 DF001 DF021 DG022 DH032 GA05 GA07 GA13 HA256 HB17 JA03 KA16 MA06 MA08 MA09 MA13 MB02 NA05 NA10

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも以下の成分、すなわち a) ホモ- 及び／またはコポリマー性ポリビニルエステル、 b) ポリマー性保護コロイド、 c) 上記ポリマー性保護コロイドと錯形成可能な水溶性化合物、及び d) 酸性媒体中で再びアルデヒド基を遊離する、少なくとも部分的にマスクされ た二種のポリアルデヒド、 を含んでなり、少なくとも一方のマスクされたポリアルデヒドがグリオキサール
    誘導体であり、そして少なくとももう一方のマスクされたポリアルデヒドが、少
    なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導体であることを特徴とす
    る、水性分散液系接着剤。
  2. 【請求項２】 ホモ- 及びコポリマー性ポリビニルエステルが、モノマー単
    位として、酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピ
    バル酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、酸残基中に９〜10個の炭素原子を有
    する分枝状飽和モノカルボン酸のビニルエステル、飽和もしくは不飽和の比較的
    長鎖の脂肪酸のビニルエステル、安息香酸のビニルエステル、及び／または安息
    香酸の置換誘導体のビニルエステルを含むことを特徴とする、請求項１の分散液
    系接着剤。
  3. 【請求項３】 ホモ- 及びコポリマー性ポリビニルエステルが、モノマー単
    位として酢酸ビニルを含むことを特徴とする、請求項１または２の分散液系接着
    剤。
  4. 【請求項４】 コポリマー性ポリビニルエステル中のビニルエステル（一種
    またはそれ以上）の重量割合が少なくとも50重量％であることを特徴とする、請
    求項１〜３の少なくとも一つの分散液系接着剤。
  5. 【請求項５】 コポリマー性ポリビニルエステルが、モノマー単位として、
    a) エチレン、３〜18個の炭素原子を有するα- オレフィン、スチレン、ビニル トルエン、ビニルキシレン、ハロゲン化された不飽和脂肪族炭化水素からな る群から選択される一種またはそれ以上のモノマーを50重量％までの割合で 、及び／または b) α, β- 不飽和酸； α, β- 不飽和酸と１〜18個の炭素原子を有する第一 または第二の飽和一価アルコールとのエステル； α, β- 不飽和酸と比較 的長鎖の脂肪アルコールとのエステル； α, β- 不飽和ジカルボン酸； α, β- 不飽和ジカルボン酸と１〜18個の炭素原子を有する飽和の一価脂肪 族アルコールとのモノ- 及び／またはジエステルからなる群から選択される 一種またはそれ以上のモノマーを25重量％までの割合で、及び／または c) エチレン性多不飽和のモノマーからなる群から選択される一種またはそれ以 上のモノマーを10重量％までの割合で、及び／または d) N-官能基を有する一種またはそれ以上のモノマーを15重量％までの割合で、 及び／または e) ヒドロキシ官能基を有する一種またはそれ以上のモノマーを25重量％までの 割合で、及び／または f) カルボニル基を介して架橋することができるモノマー及び／またはそれ自体 で架橋するモノマーからなる群から選択される一種またはそれ以上のモノマ ーを10重量％までの割合で、 含んでなることを特徴とする、請求項１〜４の少なくとも一つの分散液系接着剤
    。
  6. 【請求項６】ポリマー性保護コロイドが、ポリビニルアルコール； カルボ
    キシルモノマー、- エチレン及び／または1-メチルビニルアルコール単位を有す
    るコポリマー性ポリビニルアルコール； ポリビニルアルコールのポリマー類似
    反応生成物； エーテル化されたセルロース誘導体； ポリビニルピロリドン； ポリカルボン酸； 及び／またはマレイン酸もしくは無水マレイン酸とエチレ
    ン性不飽和化合物とのコポリマーであることを特徴とする、請求項１〜５の少な
    くとも一つの分散液系接着剤。
  7. 【請求項７】 固形分を基準にして１〜25重量％の割合で保護コロイドを含
    むことを特徴とする、請求項１〜６の少なくとも一つの分散液系接着剤。
  8. 【請求項８】 ポリマー性保護コロイドと錯形成可能な化合物が、水溶性金
    属塩、オキソアニオンを有する塩及び／またはオキソアニオンを有する酸である
    ことを特徴とする、請求項１〜７の少なくとも一つの分散液系接着剤。
  9. 【請求項９】 水溶性金属塩がAl(III) 及びZr(IV)の塩であり、そしてオキ
    ソアニオンがホウ酸イオン及びリン酸イオンであることを特徴とする、請求項８
    の分散液系接着剤。
  10. 【請求項１０】グリオキサール誘導体が、S-、O-及び／またはN-求核体との
    グリオキサールの付加物であることを特徴とする、請求項１〜９の少なくとも一
    つの分散液系接着剤。
  11. 【請求項１１】 S-求核体が、亜硫酸水素ナトリウム及び／または亜硫酸水
    素カリウムとの付加物であり、O-求核体が、脂肪族(C1-C20)- モノアルコール及
    び／または多価アルコールとの付加物であり、そしてN-求核体が、脂肪族モノア
    ミン、アミド、尿素及び／または環状尿素であることを特徴とする、請求項10の
    分散液系接着剤。
  12. 【請求項１２】 固形分を基準にして0.001 〜10重量％の割合でグリオキサ
    ール誘導体を含むことを特徴とする、請求項１〜11の少なくとも一つの分散液系
    接着剤。
  13. 【請求項１３】 少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドが、マ
    ロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、2-ヒドロキ
    シグルタルジアルデヒド、β- メチルグルタルジアルデヒド、ピメリンジアルデ
    ヒド、スベリンジアルデヒド、マレイン酸ジアルデヒド、フマル酸ジアルデヒド
    、コルク酸ジアルデヒド、セバシン酸ジアルデヒド、リンゴ酸ジアルデヒド、フ
    タルジアルデヒド、イソフタルジアルデヒド、テレフタルジアルデヒド及び／ま
    たは芳香族アルデヒドの核置換誘導体であることを特徴とする、請求項１〜12の
    少なくとも一つの分散液系接着剤。
  14. 【請求項１４】 少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導
    体が、S-、O-及び／またはN-求核体とのポリアルデヒドの付加物であることを特
    徴とする、請求項１〜13の少なくとも一つの分散液系接着剤。
  15. 【請求項１５】 少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導
    体が、重亜硫酸塩、開鎖アセタール、環状アセタール、エノールエーテル、エノ
    ールエステル、アクリレート、混合アクリレートエーテル、オキシム、オキシム
    エステル、オキシムエーテル、イミン（シッフ塩基）、エナミン、アミナール、
    ヒドラゾン、セミカルバゾン、アニル、ジウレタン及び／またはエナミンウレタ
    ンであることを特徴とする、請求項14の分散液系接着剤。
  16. 【請求項１６】 重亜硫酸塩付加物が、グルタルジアルデヒドビスアルカリ
    亜硫酸水素塩であることを特徴とする、請求項15の分散液系接着剤。
  17. 【請求項１７】 固形分を基準にして0.001 〜10重量％の割合で、少なくと
    も３個の炭素原子を有するポリアルデヒドの誘導体を含むことを特徴とする、請
    求項１〜16の少なくとも一つの分散液系接着剤。
  18. 【請求項１８】 分散液系接着剤が２〜６の範囲のpH値を有することを特徴
    とする、請求項１〜17の少なくとも一つの分散液系接着剤。
  19. 【請求項１９】 少なくとも以下の構成分、すなわち a) ホモ- 及び／またはコポリマー性ポリビニルエステル、 b) ポリマー性保護コロイド、 c) 上記ポリマー性保護コロイドと錯形成可能な化合物、及び d) 酸性媒体中で再びアルデヒド基を遊離する、少なくとも部分的にマスクされ た二種のポリアルデヒド（この際、少なくとも一方のマスクされたポリアル デヒドはグリオキサール誘導体であり、そして少なくとももう一方のマスク されたポリアルデヒドは、少なくとも３個の炭素原子を有するポリアルデヒ ドの誘導体である） を含む調合されたポリビニルエステル分散液の形で混合物を調製し、次いで、必
    要に応じて、ルイス酸及び／またはブレンステッド酸の添加によってpH値を調節
    する、請求項１〜18の少なくとも一つの分散液系接着剤を製造する方法。
  20. 【請求項２０】 先ず、構成分a)、b)及びc)を含む混合物を調製し、そうし
    てから初めて構成分d)を加えることを特徴とする、請求項19の方法。
  21. 【請求項２１】 先ず、構成分a)、b)、c)及びグリオキサール誘導体を含む
    混合物を調製し、そうしてから初めて少なくとも３個の炭素原子を有するポリア
    ルデヒドの誘導体を加えることを特徴とする、請求項19の方法。
  22. 【請求項２２】 先ず、構成分a)、b)及びd)を含む混合物を調製し、そうし
    てから初めて構成分c)を加えることによって活性化を行うことを特徴とする、請
    求項19の方法。
  23. 【請求項２３】 多孔性及び半多孔性基体の接着に、請求項１〜18の少なく
    とも一つの分散液系接着剤を使用する方法。
  24. 【請求項２４】 基体が、木材、紙、厚紙、段ボール紙、気泡材料、セメン
    ト、革、繊維材料または圧搾積層材料であることを特徴とする、請求項23の方法
    。
  25. 【請求項２５】 窓枠の製造並びに張り板の接着における接着剤として、請
    求項１〜18の少なくとも一つの分散液系接着剤を使用する方法。
  26. 【請求項２６】 バインダーとして、特に織物及び不織布用のバインダーと
    して、請求項１〜18の少なくとも一つの分散液系接着剤を使用する方法。
JP2001530420A 1999-10-13 2000-10-06 長められた可使時間を有する変色の少ない分散液系接着剤 Expired - Fee Related JP4673534B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19949332A DE19949332A1 (de) 1999-10-13 1999-10-13 Verfärbungsarme Dispersionsklebstoffe mit verlängerter Topfzeit
DE19949332.4 1999-10-13
PCT/EP2000/009797 WO2001027214A1 (de) 1999-10-13 2000-10-06 Verfärbungsarme dispersionsklebstoffe mit verlängerter topfzeit

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003511542A true JP2003511542A (ja) 2003-03-25
JP4673534B2 JP4673534B2 (ja) 2011-04-20

Family

ID=7925480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001530420A Expired - Fee Related JP4673534B2 (ja) 1999-10-13 2000-10-06 長められた可使時間を有する変色の少ない分散液系接着剤

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6730718B1 (ja)
EP (1) EP1240268B1 (ja)
JP (1) JP4673534B2 (ja)
AT (1) ATE348135T1 (ja)
BR (1) BR0014868A (ja)
DE (2) DE19949332A1 (ja)
DK (1) DK1240268T3 (ja)
ES (1) ES2278635T3 (ja)
MX (1) MXPA02003810A (ja)
PT (1) PT1240268E (ja)
WO (1) WO2001027214A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012180466A (ja) * 2011-03-02 2012-09-20 Oshika:Kk 一液型接着剤組成物

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL1907178T3 (pl) * 2005-07-27 2017-01-31 Kronoplus Technical Ag Sposób wytwarzania wyrobu z tworzyw drzewnych o niewielkiej emisji związków chemicznych
DE102005051716A1 (de) * 2005-10-27 2007-05-03 Fritz Egger Gmbh & Co. Bindemittelzusammensetzung für Holzwerkstoffe
WO2007084307A1 (en) * 2006-01-12 2007-07-26 Dynea Oy Polymer-aldehyde binding system for manufacture of wood products
US7954022B2 (en) * 2008-01-30 2011-05-31 Alcatel-Lucent Usa Inc. Apparatus and method for controlling dynamic modification of a scan path
CA2689182A1 (en) * 2008-12-29 2010-06-29 Alistair John Mclennan Vinyl acetate / neoalkanoic acid vinyl ester copolymers and uses thereof
EP2204390A3 (en) 2008-12-29 2010-07-28 Celanese Emulsions GmbH Vinyl acetate/aromatic vinyl ester copolymer binder resins
GB201008843D0 (en) 2010-05-27 2010-07-14 Aubin Ltd Method and composition
ITMI20111898A1 (it) 2011-10-19 2013-04-20 Vinavil Spa Composizioni adesive per legno
RU2494115C1 (ru) * 2012-07-12 2013-09-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения поливинилацетатной дисперсии
EP2743321A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Celanese Emulsions GmbH Laminated composite materials and processes for preparing the same
PL2931823T3 (pl) * 2012-12-14 2019-09-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Sposób wytwarzania dyspersji poli(octanu winylu)
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
EP3755753B1 (de) * 2018-02-21 2022-07-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von mit klebstoff beschichteten artikeln
CN111500223A (zh) * 2020-06-03 2020-08-07 浙江金科胶粘制品有限公司 一种胶水及其制备工艺

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3563851A (en) 1965-04-26 1971-02-16 Nat Starch Chem Corp Water resistant vinyl acetate copolymer adhesive compositions
ZA739228B (en) 1972-12-15 1974-11-27 Hoechst Ag Polyvinyl ester adhesive
CH460073A4 (ja) 1973-03-30 1975-01-31
DE2620738C2 (de) 1976-05-11 1983-04-28 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur Herstellung wäßriger Copolymerdispersionen und deren Verwendung in Vermischung mit sauren, wasserlöslichen Härtezusätzen für Klebemittel
DE3115163A1 (de) 1981-04-15 1982-11-11 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Waessrige polyvinylester-dispersion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3226681A1 (de) 1982-07-16 1984-01-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Waessrige polyvinylester-dispersion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
GB2168990B (en) 1984-12-22 1988-07-06 Hoechst Gosei Kk Dispersion of solvent-suspendible pressure sensitive adhesive particles and pressure sensitive adhesive sheet utilizing the dispersion
DE3803450A1 (de) 1988-02-05 1989-08-17 Hoechst Ag Emissionsarme dispersionsfarben, anstrichmittel und kunststoffdispersionsputze sowie verfahren zu ihrer herstellung
FR2627499B1 (fr) 1988-02-24 1990-08-03 Hoechst France Dispersion aqueuse de polymeres du type styrene-acrylique et son application pour l'obtention de compositions adhesives resistant a l'eau convenant notamment dans le domaine du carrelage
JP2599793B2 (ja) 1989-07-14 1997-04-16 株式会社クラレ 紙製のラベル用アルカリ洗浄性接着剤
DE3942628A1 (de) 1989-12-22 1991-06-27 Wacker Chemie Gmbh Verwendung waessriger copolymerdispersionen unter zusatz von sauren metallsalzen oder freien saeuren als klebemittel
DE4420484C2 (de) 1994-06-11 1999-02-04 Clariant Gmbh Wäßriger Dispersionsklebstoff auf Polyvinylester-Basis, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
DE4431344A1 (de) 1994-09-02 1996-03-07 Hoechst Ag Wäßrige Dispersionen für Klebstoffe
DE4431343A1 (de) 1994-09-02 1996-03-07 Hoechst Ag Heterogene Polyvinylester-Dispersionen und -Pulver
DE19517777A1 (de) 1995-05-15 1996-11-21 Hoechst Ag Polyvinylester-Dispersion mit Metallsalz-Hydrosolen als Saatgrundlage
DE19528380A1 (de) 1995-08-02 1997-02-06 Hoechst Ag Heterogene Vinylacetat/Ethylen-Dispersion
DE19532426C1 (de) 1995-09-02 1996-09-26 Hoechst Ag Dispersionspulver für Baustoffe mit geringem Luftporengehalt, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE19545608A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Hoechst Ag Dispersionspulver für wasserfeste Klebstoffe
DE19649419A1 (de) 1996-11-28 1998-06-04 Wacker Chemie Gmbh Verfärbungsarme, wasserfeste Holzklebstoffe
DE19733077A1 (de) 1997-07-31 1999-02-04 Clariant Gmbh Neue Kolloiddispersions-Mischungen als Schutzkolloid für die wäßrige Emulsionspolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19739936A1 (de) 1997-09-11 1999-03-18 Clariant Gmbh Lösemittelfreie Polyvinylester-Dispersionen mit erhöhter Wasserresistenz
DE19901307C1 (de) 1999-01-15 2000-06-21 Clariant Gmbh Dispersionspulver enthaltend teilacetalisierte, wasserlösliche Polyvinylalkohole, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012180466A (ja) * 2011-03-02 2012-09-20 Oshika:Kk 一液型接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
ES2278635T3 (es) 2007-08-16
JP4673534B2 (ja) 2011-04-20
WO2001027214A1 (de) 2001-04-19
EP1240268A1 (de) 2002-09-18
DE50013870D1 (de) 2007-01-25
DE19949332A1 (de) 2001-05-23
DK1240268T3 (da) 2007-02-26
BR0014868A (pt) 2002-06-25
PT1240268E (pt) 2007-02-28
ATE348135T1 (de) 2007-01-15
MXPA02003810A (es) 2002-09-30
US6730718B1 (en) 2004-05-04
EP1240268B1 (de) 2006-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3294058B2 (ja) エマルジョン接着剤
DE10335673B4 (de) Wässrige Dispersionsklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP4673534B2 (ja) 長められた可使時間を有する変色の少ない分散液系接着剤
DE102005057645A1 (de) Polyvinylesterdispersionen mit niedriger Filmbildtemperatur und hoher Wasserbeständigkeit sowie deren Verwendung
EP2137276B1 (de) Vernetzbare polymerdispersionen, verfahren zu deren herstellung und verwendung
US20090312481A1 (en) Polyvinyl ester dispersions and their use
EP1580244A2 (en) Bicomponent adhesive with improved heat resistance and extended pot life
DE102013223196A1 (de) Fussbodenbelagskleber-Zusammensetzung mit einem Vinylacetat-Ethylen-Mischpolymerisat
JPH09176217A (ja) 乳化重合を開始するためのレドックス触媒系
JPH0713219B2 (ja) 高い熱水安定性及び長い可使時間を有する接着剤及びビニルエステルグラフトコポリマー分散液の製造方法
US5182328A (en) RF curable Type I wood adhesive composition comprising vinyl acetate/NMA copolymer emulsions containing tetramethylol glycoluril
US4244845A (en) Pre-mixed catalyzed vinyl acetate co-polymer adhesive composition
JPH10121017A (ja) 接着剤
RU2308473C2 (ru) Однокомпонентная клеевая композиция для деревообработки и способ склеивания субстратов
JPH0160190B2 (ja)
USRE30576E (en) Pre-mixed catalyzed vinyl acetate polymer adhesive composition
MX2008007082A (en) Polyvinyl ester dispersions with low film formation temperature and high water resistance and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20041201

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070921

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110118

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110121

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140128

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140128

Year of fee payment: 3

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140128

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees