JP2003511267A - GeSbTe記録層を有する光学記録媒体 - Google Patents

GeSbTe記録層を有する光学記録媒体

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Abstract

(57)【要約】 三角形の三元組成図における五角形領域ABCDEの内部に位置する組成を有するGe−Sb−Te合金に基づいた相変化記録層を備えた書換え可能な光学情報媒体に関するものである。これらの合金は、50ナノ秒以下の完全消去時間(CET)を示す。領域ABCDE内部のTeと化合物GeSbTeとを結ぶ接続線上に位置する合金であれば、45ナノ秒未満のCET値が得られる。このような媒体は、DVD+RW、CD−RW、DVD−RAM及び光学テープのように高速記録(すなわち、CDの速度の6倍以上)を行う場合に適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、第1の誘電体層と、Ge(ゲルマニウム)、Sb(アンチモン)及
びTe(テルル)よりなる合金を含む相変化材料の記録層と、第2の誘電体層と
、金属ミラー層とをこの順に有する積層体を支持する基板を有する、レーザ光ビ
ームを用いて高速記録するための書換え可能な光学情報媒体に関する。
【0002】 本発明は、また、このような光学記録媒体の、高記憶密度、高データ速度のア
プリケーションにおける使用に関する。
【0003】
【従来の技術】
相変化の原理に基づく光学的情報又はデータの記憶は、読出し専用システムと
の容易な互換性を持って、直接上書きすること(DOW(direct overwrite))
の可能性と高い記憶密度とを兼ね備えているため、魅力的である。相変化方式の
光記録は、収束されたレーザ光ビームを用いて、結晶性薄膜にサブミクロンの大
きさのアモルファスの記録マークを形成することを伴う。情報を記録する間、媒
体は、記録されるべき情報に応じて変調される上記収束されたレーザ光ビームに
対して移動する。このため、相変化記録層において急冷が起こり、この急冷によ
り、未露光領域では結晶性のままである記録層の露光領域にアモルファスの情報
ビットが形成される。書き込まれたアモルファスのマークの消去は、同じレーザ
を用いた加熱による再結晶化によって実現される。該アモルファスのマークは、
データビットを表し、低パワーの収束されたレーザ光ビームによって、基板を介
して再生され得る。結晶性の記録層に対するアモルファスのマークの反射の差が
、変調レーザ光ビームを引き起こす。この変調レーザ光ビームは、後に、符号化
され、記録されたディジタル情報に応じて、検出器により変調光電流に変換され
る。
【0004】 相変化方式で光記録を行う際の最も重要な要求の一つは、高いデータ速度であ
る。高いデータ速度は、記録層が高い結晶化速度、すなわち短い結晶化時間を持
つことを必要とする。直接上書きを行う間、前に記録されたアモルファスのマー
クが結晶化され得ることを確実にするために、該記録層は、レーザ光ビームに対
する媒体の線速度に整合するような適切な結晶化時間を持つべきである。結晶化
速度が、レーザ光ビームに対する媒体の線速度に整合するのに十分に高くない場
合には、DOW中、前の記録からの古いデータ(アモルファスのマーク)を完全
に消去(再結晶化)することができない。これは、高いノイズレベルの原因とな
る。ディスク状のDVD+RW、DVR−レッド、DVR−ブルー及びCD−R
Wなど高密度で記録する、高いデータ速度のアプリケーションにおいては、高い
結晶化速度が特に必要とされ、完全消去時間(CET(complete erasure time
))が約50ナノ秒よりも短くなければならない。DVD+RWに関しては、1
20mmのディスク当たり4.7ギガバイトの記録密度を有しており、33メガ
ビット/秒のユーザデータビット速度が必要とされ、DVR−レッドに関しては
、上記速度は35メガビット/秒である。DVR−ブルー(青色レーザ光ビーム
を伴って動作されるディジタルビデオ記録)のような書換え可能な相変化光記録
システムに関しては、50メガビット/秒よりも高いユーザデータ速度が必要と
される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
冒頭の段落において述べたタイプの光学情報媒体は、米国特許第5,191,
565号公報から知られている。既知の相変化型の媒体は、第1の誘電体層、相
変化材料であるGe−Sb−Te合金よりなる記録層、第2の誘電体層及び金属
反射層が順次積層されてなる積層体を支持するディスク状の基板を有している。
このような積層体は、IPIM構造と言うことができる。ここで、Mは反射層す
なわちミラー層を意味し、Iは誘電体層を意味し、Pは相変化記録層を意味する
。上記特許公報には、三元組成図(図5)において、化学量論組成GeSb Te付近の、Ge−Sb−Te組成が結晶化し始める70ナノ秒のパルス時間
の軌跡が開示されている。この時間は、完全消去時間CETと同じではなく、C
ETよりも短い。完全消去時間CETは、結晶状態において書込まれたアモルフ
ァスのマークを完全に結晶化させるための消去パルスの最小持続時間として定義
され、静的に測定される。アモルファスのマークの完全な消去のために、2つの
プロセス、すなわち核形成及び粒子の(結晶)成長が必要である。上述した特許
公報において述べられている時間は、核形成時間、すなわち最初に微結晶(crys
tallite)が観察される時間である。完全な消去、すなわちアモルファスのマー
クの完全な結晶化は、更に10ナノ秒又はそれ以上の時間を要する。上述した特
許公報は、三元組成図におけるGeTe−SbTe接続線(tie-line)上の
組成がより速く結晶化することを教示している。例えば、化学量論組成Ge
Te(原子百分率ではGe22.2Sb22.2Te55.6)は50ナ
ノ秒の核形成時間を持つことが示されている。本出願人による実験は、この化合
物が53ナノ秒のCET値を持つことを示している。
【0006】 本発明の目的は、特に、DVD−RAM及び光学テープのような、50ナノ秒
以下のCET値を持つ高速光記録に適した書換え可能な光学情報媒体を提供する
ことにある。この点において、高速光記録とは、コンパクトディスクの規格によ
る速さの6倍である7.2メートル/秒以上のレーザ光ビームに対する媒体の線
速度を意味すると理解されたい。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、これらの目的は、冒頭の段落において説明した光学情報媒体
において、記録層が、原子百分率における三元Ge−Sb−Te組成図の、 Ge24.6Sb20.2Te55.2(A)、 Ge23.5Sb19.2Te57.3(B)、 Ge20.5Sb20.5Te59.0(C)、 Ge18.8Sb22.6Te58.6(D)及び Ge20.1Sb23.7Te56.2(E)を頂点に持つ五角形状の領域によ
り規定された組成を有する合金を含むと共に、第1の誘電体層が70ないし70
+λ/2n(λはレーザ光ビームの波長であり、nはこの層の屈折率である。)
nmの厚さを有し、記録層が10ないし35nmの厚さを有し、第2の誘電体層
が10ないし50nmの厚さを有し、金属ミラー層が60ないし160nmの厚
さを有することを特徴とすることによって達成される。
【0008】 驚くべきことに、三角形の三元Ge−Sb−Te組成図(図1参照)における
五角形領域ABCDEの内部の合金は、50ナノ秒以下、又は更に小さい45ナ
ノ秒未満のCET値を示す。これらの合金の組成は、組成GeTeと組成Sb Teとを結ぶ接続線の左側に位置しており、この接続線上の擬似二元化合物G
SbTeよりも小さなCET値を示す。これは、上述した米国特許第5
,191,565号公報とは対照的であり、接続線GeTe−SbTeから
のずれは、核形成時間を、化合物GeSbTeについての50ナノ秒から
該接続線の左側に位置する合金についての70ナノ秒以上に増加させることを教
示している。領域ABCDEの外側では、CET値は50ナノ秒よりも大きい。
【0009】 モル分率xが0.01≦x≦0.43を満たす組成(GeSbTe −x Teを有する合金は、特に有効である。
【0010】 これらの組成は、三元組成図におけるGeSbTeとTeとを結ぶ接続
線上に位置しているが、五角形領域ABCDEの内部に位置している。
【0011】 図1における頂点Cは、x=0.43における組成(Ge20.5Sb20. Ts59.0)に対応している。
【0012】 本発明に係る媒体の更に改良されたものにおいては、xの値が0.02≦x≦
0.35を満たす。このようなxの値を有する場合には、45ナノ秒未満のCE
T値が得られる。
【0013】 この式を満たす組成の一例は、Ge21.5Sb21.5Ts57.0(x=
0.23)であり、これは44ナノ秒のCETを有する。
【0014】 第1の誘電体層、すなわち基板と相変化記録層との間の層は、記録層を水分か
ら保護し、基板を熱による損傷から保護すると共に、光のコントラストを最適化
する。ジッタをできるだけ少なくするために、第1の誘電体層の厚さは70nm
以上であることが好ましい。光のコントラストを考慮して、この層の厚さは70
+λ/2n(λはレーザ光ビームの波長であり、nは当該第1の誘電体層の屈折
率である。)nmまでに限定される。
【0015】 上述したGe−Sb−Te合金のCET値は、記録層の層厚に依存している。
層厚が10nmまで増加すると、CETは急速に低下し、層厚が更に増加すると
、CETは50ナノ秒以下の値に達する。記録層が、25nmよりも厚い場合に
は、CETは基本的に厚さに依存しない。35nmよりも厚いと、媒体のサイク
ル性(cyclability)が悪影響を受ける。この媒体のサイクル性は、多数回、例
えば10回のDOWサイクルの後、光のコントラストの相対的変化によって測
定される。各サイクルにおいて、レーザ光ビームを用いた加熱による再結晶化に
よって、書込まれたアモルファスビットが消去され、一方で、新しいアモルファ
スのマークが書込まれる。理想的な場合には、サイクル後に光のコントラストが
変化しない。該サイクル性は、実際には、記録層の層厚が35nmまでは一定で
ある。CETとサイクル性とに関する組み合わせられた要求の結果、記録層の厚
さは、10〜35nmの範囲とされるべきであり、20〜35nmの範囲である
ことが好ましく、25〜35nmの範囲であれば更に好ましい。25〜35nm
の厚さの記録層を備えた媒体は、最初の10回のDOWサイクル中、一定の低
ジッタを有する。
【0016】 第2の誘電体層、すなわち記録層と金属ミラー層との間の層に関する最適な厚
さの範囲は、10〜50nm、好ましくは20〜40nmであることが見出され
た。この層が薄すぎると、記録層と金属ミラー層との熱的絶縁が悪影響を受ける
。その結果、記録層の冷却速度が大きくなり、これにより、結晶化プロセスが遅
くなり、サイクル性が低くなる。この冷却速度は、第2の誘電体層の厚さを増加
させることにより低下するであろう。
【0017】 金属ミラー層の厚さが20〜200nmの範囲内である場合には、CET値は
、この金属ミラー層の厚さに敏感ではない。しかしながら、金属ミラー層が60
nmよりも薄いと、冷却速度があまりにも小さすぎるため、サイクル性が悪影響
を受ける。金属ミラー層が160nm以上の厚さである場合には、サイクル性は
更に劣化し、増加した熱伝導のために記録パワー及び消去パワーが増加するにち
がいない。金属ミラー層の厚さは、80〜120nmであることが好ましい。
【0018】 第1及び第2の誘電体層は、ZnSとSiOとの混合物、例えば(ZnS) 80 (SiO20により作られていてもよい。また、これに代えて、例えば
、SiO、TiO、ZnS、AlN、Si及びTaにより作ら
れていてもよい。SiC、WC、TaC、ZrC又はTiCなどの炭化物が用い
られることが好ましい。これらの材料は、ZnS−SiO混合物よりも高い結
晶化速度及び優れたサイクル性を与える。
【0019】 金属ミラー層に関して、Al(アルミニウム)、Ti(チタン)、Au(金)
、Ag(銀)、Cu(銅)、Pt(白金)、Pd(パラジウム)、Ni(ニッケ
ル)、Cr(クロム)、Mo(モリブデン)、W(タングステン)及びTa(タ
ンタル)のような金属が使用可能であると共に、これらの金属の合金も使用可能
である。好適な合金の例としては、AlTi、AlCr及びAlTaが挙げられ
る。
【0020】 反射層及び誘電体層は共に、蒸着又はスパッタにより設けることができる。
【0021】 この情報媒体の基板は、少なくともレーザの波長に対して透明であり、例えば
、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、アモルファスポ
リオレフィン又はガラスにより作られている。典型的な例では、該基板は、ディ
スク形状とされており、直径が120mm、厚さが0.1、0.6又は1.2m
mである。0.6mm又は1.2mmの基板が用いられる場合には、当該基板上
に、第1の誘電体層で始まり、記録層等の層が設けられ得る。レーザ光ビームは
、基板の入射面を通って積層体に入射する。基板上の積層体を構成する層は、ま
た、逆の順序(逆の薄膜相変化積層体)、すなわち金属ミラー層で始まり、第2
の誘電体層、相変化層等の順序でも設けられ得る。その場合には、(ここでは第
1の誘電体層である)最後の誘電体層は、厚さ0.1mm(100μm)の、光
学的に透明な被覆層又は上述した材料の一種よりなるシートを具備する。レーザ
光ビームは、この透明な層の入射面を通って積層体に入射する。このような薄い
層は、レーザ光ビームの対物レンズの高い開口率(例えば、N.A.=0.85)
を可能にする。
【0022】 これ以外に、基板は、例えばポリエステル膜から作られた合成樹脂のフレキシ
ブルテープの形であってもよい。この形態において、例えば高速回転する多角形
に基づいた光学テープレコーダに用いられる光学テープが得られる。このような
装置では、反射したレーザ光ビームがテープ表面の端から端までを横切ってスキ
ャンを行う。
【0023】 ディスク状の基板の記録層側の面は、光学的にスキャンされ得るサーボトラッ
クを具備していることが好ましい。このサーボトラックは、らせん状の溝により
構成されることが多く、射出成形又はプレス成形中に鋳型を用いて基板に形成さ
れる。また、この溝は、レプリカ法により合成樹脂層に形成され得る。この合成
樹脂層は、例えば、紫外線により硬化された、アクリレートよりなる層であり、
基板上に別途設けられている。高密度記録を行う際、このような溝は、ピッチが
例えば0.7〜0.8μmであり、幅が0.5μmである。
【0024】 積層体の最も外側の層は、例えば紫外線により硬化したポリ(メタ)アクリル
酸塩よりなる保護層により周囲から遮蔽されるが、この保護層は設けられていて
もよいし、設けられていなくてもよい。
【0025】 高密度の記録及び消去は、例えば675nm以下の波長(赤ないし青色)の短
波長レーザを用いることにより達成され得る。
【0026】 相変化記録層は、蒸着又は適切なターゲットを用いたスパッタにより基板に設
けられ得る。このようにして堆積された層はアモルファスであり、低反射性を示
す。高反射性の適切な記録層を構成するために、この記録層は、最初に完全に結
晶化される必要があり、これは通常初期化と呼ばれている。この目的のため、該
記録層は、炉においてGe−Sb−Te合金の結晶化温度、例えば180℃より
も高い温度まで加熱され得る。ポリカーボネートのような合成樹脂基板は、十分
なパワーのレーザ光ビームにより加熱することも可能である。これは、例えばレ
コーダにおいて、レーザ光ビームが移動している記録層をスキャンする場合に実
現され得る。この場合、アモルファスの層は、基板が不利な熱負荷の影響を受け
ることなく、この層を結晶化するために必要な温度まで局所的に加熱される。
【0027】 望ましい場合には、基板と第1の誘電体層との間に他の薄い金属層M′を挿入
することが可能であり、これにより所謂M′IPIM構造を形成する。この構造
は複雑になるが、上記他の金属層は記録層の冷却速度を上昇させると共に、光の
コントラストを向上させる。
【0028】 積層体IIPIIM又はIIPIM(Iは、窒化物、酸化物又は炭化
物であり、炭化物であることが好ましい。)において上述した材料が用いられる
場合には、結晶化速度が更に上昇し得る。この積層体では、記録層Pが2つの追
加された層Iの間に挟まれる。第1及び第2の炭化物層の炭化物は、SiC、
ZrC、TaC、TiC及びWCよりなる群の少なくとも一種であることが好ま
しく、これは優れたサイクル性と短いCETとを兼ね備えている。SiCは、そ
の光学的、機械的及び熱的特性のために好ましい材料であり、更に、比較的安価
であることも好ましい。実験は、IIPIIM積層体のCET値がIPIM
積層体のCET値の60%未満であることを示している。
【0029】 追加される炭化物層の厚さは、2〜8nmであることが好ましい。この炭化物
層の厚さが小さい場合には、炭化物の比較的高い熱伝導性が積層体に対して小さ
な影響しか及ぼさず、これにより積層体の熱的設計が容易になる。
【0030】 本発明は、代表的な例により、また添付の図面を参照して非常に詳細に説明さ
れるであろう。
【0031】
【発明の実施の形態】
(本発明に係る)実施例1ないし8 図2は、本発明に係る光学情報ディスクの断面の一部を表すものである。参照
符号1は、直径120mm、厚さ1.2mmであるポリカーボネートのディスク
状の基板を表している。この基板1は、以下の構成のIPIM積層体を備えてい
る。 ‐(ZnS)80(SiO20よりなる厚さ90nmの第1の誘電体層(I
)2 ‐Ge−Sb−Te合金よりなる厚さ28nmの記録層(P)3 ‐(ZnS)80(SiO20よりなる厚さ25nmの第2の誘電体層(I
)4 ‐Alよりなる厚さ100nmの金属ミラー層(M)5
【0032】 全ての層は、スパッタにより設けられたものである。記録層3の初期の結晶状
態は、レコーダにおいて、堆積されたままのアモルファス合金を加熱することに
より得られ、これにより、上記記録層は連続的なレーザ光ビームによってその結
晶化温度よりも高い温度に加熱される。
【0033】 情報の記録、再生及び消去のためのレーザ光ビームは、基板1を通って記録層
3に入射する。このビームは、矢印6により模式的に表されている。アモルファ
スのマークは、パワーP=1.25×P(Pは、融解する閾値パワー)、
持続時間100ナノ秒の単パルスにより書込まれる。消去パワーは、P/2で
ある。
【0034】 表1は、Ge−Sb−Te合金の組成を変化させた、本発明に係る実施例の結
果をまとめたものである。
【表1】 実施例1ないし8は、図1及び図3における五角形の領域ABCDEの内部に
位置している。この五角形の頂点A,B,C,D,Eは、請求項1に示されたよ
うな組成を有する合金を表している。図1は、完全な三角形の三元Ge−Sb−
Te組成図の一部である。この組成図は、Te(100%Te)、化合物GeT
e(50%Ge、50%Te、0%Sb)及び組成0%Ge、50%Sb、50
%Teを頂点としている。化合物GeSbTe(原子百分率ではGe22 .2 Sb22.2Te55.6)は、化合物GeTeと化合物SbTeとを
結ぶ接続線(鎖線)上に位置している。
【0035】 図3は、異なる形式で表された拡大組成図である。縦軸はGeの含有量(原子
%)を示しているのに対して、横軸は原子比Sb/Teを表している。この図に
は、図1からの接続線の一部及び化合物GeSbTeが示されている。頂
点Cは、TeとGeSbTeとを結ぶ接続線上に位置している。本発明に
係る実施例1ないし8は、五角形ABCDEの領域内に×印により表されている
【0036】 最も小さいCET値は、表1における実施例5のようにTeとGeSb
とを結ぶ接続線(鎖線)上に位置しているが、五角形ABCDEの内部に位
置している。純粋なGeSbTeにTeを添加することにより、Te及び
GeSbTeの2つの端点を結ぶ接続線に沿って、GeSbTe
らTeの方に、組成(GeSbTe1−xTeに対応して組成がシフ
トする。x=0.00、すなわち純粋な化合物GeSbTeである場合に
は、CET値は53ナノ秒になる。Teが少量添加される(x=0.01)と、
CET値は50ナノ秒未満に低下する。図1及び図3における頂点Cに対応する
x=0.43(原子百分率ではGe20.5Sb20.5Te59.0)までは
、CETは50ナノ秒未満のままである。それどころか、xが0.02〜0.3
5の場合には、CETは45ナノ秒未満のままである。実施例5(x=0.23
)は、上記接続線上に位置している。
【0037】 (本発明の範囲外である)比較例9ないし14 表2は、本発明の範囲外である例の結果をまとめたものである。
【表2】 これらの例は、50ナノ秒よりも大きなCET値を示している。組成は、五角
形ABCDEの領域の外側に位置しており、図3において黒丸により示されてい
る。
【0038】 本発明によれば、DVD+RW、DVD−レッド及びDVD−ブルーのような
、直接上書き及び高速記録に適した書換え可能な相変化光学情報媒体が50ナノ
秒以下のCET値を伴って提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 三角形の三元組成Ge−Sb−Te組成図(原子%)の一部であ
る。
【図2】 本発明に係る光学情報媒体を模式的に表す断面図である。
【図3】 Ge(原子%)及びSb/Te(原子比)を表す三元組成図の一
部である。
【符号の説明】
1…基板、2…第1の誘電体層、3…記録層、4…第2の誘電体層、5…金属
ミラー層、6…レーザ光ビーム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 7/24 534 G11B 7/24 535F 535 535G 538E 538 538F B41M 5/26 X (72)発明者 ヤコブス ベルナルダス エイ ジェイ オランダ国 5656 アーアー アインドー フェン プロフ ホルストラーン 6 Fターム(参考) 2H111 EA04 EA11 EA12 EA23 EA33 FA01 FA12 FA21 FA23 FA24 FB05 FB09 FB12 FB30 5D029 HA06 JA01 JB16 JB18 JB35 LA12 LB01 LB07 MA12 MA14 5D090 AA01 BB05 CC01 DD01 EE01

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第1の誘電体層と、Ge、Sb及びTeよりなる合金を含む
    相変化材料の記録層と、第2の誘電体層と、金属ミラー層とをこの順に有する積
    層体を支持する基板を有する、レーザ光ビームを用いて高速記録するための書換
    え可能な光学情報媒体において、 前記合金が、原子百分率における三元Ge−Sb−Te組成図の、 Ge24.6Sb20.2Te55.2、 Ge23.5Sb19.2Te57.3、 Ge20.5Sb20.5Te59.0、 Ge18.8Sb22.6Te58.6及び Ge20.1Sb23.7Te56.2 を頂点に持つ五角形状の領域により規定された組成を有すると共に、 前記第1の誘電体層が70ないし70+λ/2n(λは前記レーザ光ビームの
    波長であり、nはこの層の屈折率である。)nmの厚さを有し、前記記録層が1
    0ないし35nmの厚さを有し、前記第2の誘電体層が10ないし50nmの厚
    さを有し、前記金属ミラー層が60ないし160nmの厚さを有することを特徴
    とする光学情報媒体。
  2. 【請求項2】 前記合金が、モル分率xが0.01≦x≦0.43、好まし
    くは0.02≦x≦0.35を満たす組成(GeSbTe1−xTe を有することを特徴とする請求項1記載の光学情報媒体。
  3. 【請求項3】 前記記録層が20ないし35nm、好ましくは25ないし3
    5nmの厚さを有することを特徴とする請求項1記載の光学情報媒体。
  4. 【請求項4】 前記第2の誘電体層が20ないし40nmの厚さを有するこ
    とを特徴とする請求項1記載の光学情報媒体。
  5. 【請求項5】 前記金属ミラー層が80から120nmの間の厚さを有する
    ことを特徴とする請求項1記載の光学情報媒体。
  6. 【請求項6】 前記金属ミラー層が、Al、Ti、Au、Ag、Cu、Pt
    、Pd、Ni、Cr、Mo、W、Ta及びこれら金属の合金よりなる群から選択
    された少なくとも1種の金属を含むことを特徴とする請求項1記載の光学情報媒
    体。
  7. 【請求項7】 前記基板が、ディスク又はテープであることを特徴とする請
    求項1記載の光学情報媒体。
  8. 【請求項8】 前記記録層が2つの追加された炭化物層の間に挟まれ、前記
    2つの炭化物層が共に、2から8nmの間の厚さを有することを特徴とする請求
    項1記載の光学情報媒体。
  9. 【請求項9】 前記レーザ光ビームと前記媒体との相対速度が7.2m/s
    以上である、高速記録するための請求項1ないし8のいずれか1項に記載の光学
    媒体の使用。
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