JP2003343036A - Outer wall panel structure and method for manufacturing the same - Google Patents
Outer wall panel structure and method for manufacturing the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、建物などの外壁に
用いられる外壁パネル構成体及びその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an outer wall panel structure used for an outer wall of a building or the like and a method for manufacturing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、建物の外壁部分は、特公昭63−
56380号公報に記載されているように、屋外側には
外壁材(外壁面材)が固定され、屋内側に内壁材(内壁
面材)が固定されたもの(同公報図1参照)が用いられ
ていた。このような外壁材としては、通常、耐水性、耐
火性、耐久性に優れたものが望まれ、例えば、コンクリ
ートブロック、ALC、鋼板等が用いられていた。ま
た、内壁材としては、断熱性、耐火性などに優れたもの
が望まれ、例えば、石膏ボード等が用いられていた。2. Description of the Related Art Conventionally, the outer wall portion of a building is disclosed in Japanese Patent Publication No. 63-
As described in Japanese Patent No. 56380, an outer wall material (outer wall material) is fixed on the outdoor side and an inner wall material (inner wall material) is fixed on the indoor side (see FIG. 1 of the publication). It was being done. As such an outer wall material, a material having excellent water resistance, fire resistance, and durability is usually desired, and, for example, a concrete block, ALC, a steel plate or the like has been used. Further, as the inner wall material, a material excellent in heat insulation and fire resistance is desired, and for example, gypsum board and the like have been used.
【0003】しかし最近、石膏ボード等の内壁材と外壁
材とが一体化された外壁パネルが使用され始めている。
この外壁パネルの場合は、建物などの外壁部分の屋外側
に取り付けるだけで、外壁材と内壁材とを同時に設ける
ことが可能な点で好適である。However, recently, an outer wall panel in which an inner wall material such as a gypsum board and an outer wall material are integrated has begun to be used.
This outer wall panel is suitable in that the outer wall material and the inner wall material can be provided at the same time only by attaching the outer wall panel to the outdoor side of the outer wall portion such as a building.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者等の検討によれば、上記従来の外壁パネルにおいて
は、通常、内壁材と外壁材とを接合する接着剤としてエ
マルション系接着剤が多用されるため、硬化後の弾性が
高くなり過ぎて、地震などにより外壁パネルに外圧や振
動等が加えられると破壊や剥離が生じることがあった。
さらに、接着剤が硬化した後にも、水分が外壁パネル構
成体内部に残存しやすく、外壁パネルのカビの発生や劣
化及び損傷などの原因になりやすいという問題があっ
た。However, according to the studies made by the present inventors, in the conventional outer wall panel, an emulsion adhesive is usually used as an adhesive for joining the inner wall material and the outer wall material. Therefore, the elasticity after curing becomes too high, and the outer wall panel may be broken or peeled when external pressure or vibration is applied due to an earthquake or the like.
Further, even after the adhesive is hardened, water tends to remain inside the outer wall panel structure, which may cause mold, deterioration, and damage of the outer wall panel.
【0005】本発明の目的は、上記従来の外壁パネルの
問題点に鑑み、外圧や振動など対して優れた強度を有す
ると共に、内部に水分が残存することなく、長期に渡っ
て安定した性能を発揮し得る外壁パネル構成体およびそ
の製造方法を提供することにある。In view of the above-mentioned problems of the conventional outer wall panel, an object of the present invention is to have excellent strength against external pressure and vibration and to have stable performance for a long period of time without water remaining inside. An object of the present invention is to provide an outer wall panel structure that can be exhibited and a method for manufacturing the same.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】請求項1記載の外壁パネ
ル構成体は、凹形の受け皿形状を有する鋼板と、石膏ボ
ード及び光硬化型接着剤の硬化物からなり、前記鋼板の
凹側に光硬化型接着剤の硬化物を介して石膏ボードが接
着されてなることを特徴とする。請求項2記載の外壁パ
ネル構成体は、請求項1記載の外壁パネル構成体であっ
て、光硬化型接着剤が、下記一般式(1)で示される官
能基を有する化合物(A)及び下記一般式(2)で示さ
れる官能基を有する化合物(B)からなることを特徴と
する。An outer wall panel structure according to claim 1 comprises a steel plate having a concave saucer shape, a cured product of a gypsum board and a photo-curing adhesive, and is provided on the concave side of the steel plate. It is characterized in that a gypsum board is adhered via a cured product of a photocurable adhesive. The outer wall panel structure according to claim 2 is the outer wall panel structure according to claim 1, wherein the photocurable adhesive has a compound (A) having a functional group represented by the following general formula (1) and the following: It is characterized by comprising a compound (B) having a functional group represented by the general formula (2).
【化3】
[式中、mは2又は3の整数、Xは加水分解性を有する
官能基、Rは炭化水素基を表す。][Chemical 3] [In the formula, m represents an integer of 2 or 3, X represents a hydrolyzable functional group, and R represents a hydrocarbon group. ]
【化4】
[式中、mは2〜5の整数、Y(m)は共有結合性置換基
をm個有する元素であって、m=2の場合Y(2)は酸
素、m=3の場合Y(3)は窒素又はリン、m=4の場合
Y(4)は炭素、m=5の場合Y(5)はリンを表わし、Zは
炭化水素基又はオキシド基(但し、オキシド基はm=4
又は5の場合に限る)を表す。]請求項3記載の外壁パ
ネル構成体は、請求項2記載の外壁パネル構成体であっ
て、化合物(B)がカルボン酸無水物、カルボン酸イミ
ド及びジアシルホスフィンオキサイドから選ばれる少な
くとも1種であることを特徴とする。請求項4記載の請
求項1〜3の何れか1項記載の外壁パネル構成体の製造
方法は、凹形の受け皿形状を有する鋼板の凹側に、光硬
化型接着剤を塗布し、塗布された前記接着剤に光を照射
して硬化反応を開始した後、石膏ボードを接着すること
を特徴とする。[Chemical 4] [In the formula, m is an integer of 2 to 5, Y (m) is an element having m covalent substituents, and when m = 2, Y (2) is oxygen, and when m = 3, Y ( m 3) is nitrogen or phosphorus, when m = 4 Y (4) is carbon, and when m = 5 Y (5) is phosphorus, Z is a hydrocarbon group or an oxide group (provided that the oxide group is m = 4.
Or 5). The outer wall panel structure according to claim 3 is the outer wall panel structure according to claim 2, wherein the compound (B) is at least one selected from a carboxylic acid anhydride, a carboxylic acid imide and a diacylphosphine oxide. It is characterized by The method of manufacturing an outer wall panel structure according to any one of claims 1 to 3, wherein a light-curing adhesive is applied to the concave side of a steel plate having a concave saucer shape, and applied. The gypsum board is adhered after the adhesive is irradiated with light to initiate a curing reaction.
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて用いられる光硬化型接着剤は、可視光線、紫外線
や電子線等の光を照射することで硬化が始まる接着剤で
ある。上記接着剤としては、例えば、アクリル系紫外線
硬化型接着剤、不飽和ポリエステル系紫外線硬化型接着
剤、エン−チオール系紫外線硬化型接着剤、光カチオン
硬化型接着剤、前記化合物(A)及び化合物(B)から
なる紫外線硬化型接着剤やそれらを他の硬化型接着剤と
組み合わせた接着剤等を挙げることができる。中でも、
化合物(A)及び化合物(B)からなるものが、歪み吸
収性に優れている点で好ましい。The present invention will be described in detail below. The photo-curable adhesive used in the present invention is an adhesive that starts to cure upon irradiation with light such as visible light, ultraviolet light, and electron beam. Examples of the above-mentioned adhesive include an acrylic ultraviolet curable adhesive, an unsaturated polyester ultraviolet curable adhesive, an ene-thiol ultraviolet curable adhesive, a photocationic curable adhesive, the compound (A) and a compound. Examples thereof include an ultraviolet curable adhesive composed of (B) and an adhesive obtained by combining them with another curable adhesive. Above all,
The compound consisting of the compound (A) and the compound (B) is preferable in terms of excellent strain absorption.
【0008】上記化合物(A)としては、前記一般式
(1)で示される官能基を有するものであれば特に限定
されず、珪素原子にXで示される加水分解性の官能基
(以下、「官能基(X)」ともいう。)が2又は3個結
合した構造を有する化合物である。上記加水分解性の官
能基(X)とは、珪素原子(Si)−官能基(X)の結
合が加水分解性を示すものであり、その具体例として
は、例えば、アルコキシ基、オキシム基、アルケニルオ
キシ基、アセトキシ基;塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲ
ン基等が挙げられるが、中でもアルコキシ基が貯蔵安定
性の点で好ましい。The compound (A) is not particularly limited as long as it has a functional group represented by the general formula (1), and a hydrolyzable functional group represented by X on a silicon atom (hereinafter, referred to as " It is also a compound having a structure in which two or three functional groups (X) are bonded. The hydrolyzable functional group (X) is one in which a bond of a silicon atom (Si) -functional group (X) exhibits hydrolyzability, and specific examples thereof include an alkoxy group, an oxime group, Examples thereof include an alkenyloxy group, an acetoxy group and a halogen group such as chlorine, bromine and iodine. Among them, an alkoxy group is preferable from the viewpoint of storage stability.
【0009】上記アルコキシ基としては、例えば、メト
キシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピル
オキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基、フェノ
キシ基、ベンジルオキシ基等を挙げることができる。ジ
アルコキシシリル基あるいはトリアルコキシシリル基の
場合、同じアルコキシ基を用いても良いし、異なるアル
コキシ基を組み合わせて用いても良い。また、種類の異
なる官能基(X)を組み合わせて用いても良い。更に、
本発明における光硬化型接着剤においては異なる化合物
(A)を複数個組み合わせて用いても良い。Examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butoxy group, tert-butoxy group, phenoxy group and benzyloxy group. In the case of a dialkoxysilyl group or a trialkoxysilyl group, the same alkoxy group may be used, or different alkoxy groups may be used in combination. Further, different kinds of functional groups (X) may be used in combination. Furthermore,
A plurality of different compounds (A) may be used in combination in the photocurable adhesive of the present invention.
【0010】前記一般式(1)において、Rで示される
炭化水素基(以下、「炭化水素基(R)」ともいう)と
しては特に限定されず、例えば、脂肪族系炭化水素基、
不飽和脂肪族系炭化水素基、芳香族系炭化水素基等が挙
げられる。これらの炭化水素基は本発明の目的を阻害し
ない範囲でアミノ基、水酸基、エーテル基、エポキシ
基、重合性不飽和基、ウレタン基、ウレア基、イミド
基、エステル基等の置換基を有していても良い。In the general formula (1), the hydrocarbon group represented by R (hereinafter also referred to as "hydrocarbon group (R)") is not particularly limited, and examples thereof include an aliphatic hydrocarbon group,
Examples thereof include unsaturated aliphatic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups. These hydrocarbon groups have a substituent such as an amino group, a hydroxyl group, an ether group, an epoxy group, a polymerizable unsaturated group, a urethane group, a urea group, an imide group, and an ester group as long as the object of the present invention is not impaired. It may be.
【0011】上記化合物(A)の具体例としては、例え
ば、ジメトキシジメチルシラン、シクロヘキシルジメト
キシメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメト
キシメチルオクチルシラン、ジエトキシメチルビニルシ
ラン、クロロメチル(ジイソプロポキシ)メチルシラ
ン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ジエトキシジフ
ェニルシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、トリメトキシプロピル
シラン、イソブチルトリメトキシシラン、オクチルトリ
メトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、
イソブチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、アリルトリエトキシシラン、(3−クロロプ
ロピル)トリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキ
シシラン、トリス(2−メトキシエトキシ)ビニルシラ
ン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ジ
エトキシ(3−グリシドキシプロピル)メチルシラン、
クロロトリメトキシシラン、クロロトリエトキシシラ
ン、クロロトリス(1,3−ジメチルブトキシ)−シラ
ン、ジクロロジエトキシシラン、3−(トリエトキシシ
リル)−プロピオニトリル、4−(トリエトキシシリ
ル)−ブチロニトリル、3−(トリエトキシシリル)−
プロピルイソシアネート、3−(トリエトキシシリル)
−プロピルチオイソシアネート、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、1,3,5,7−テトラエ
トキシ−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、1,3,5,7−テトラメチル−1,3,
5,7−テトラプロキシシクロテトラシロキサン、1,
3,5,7−テトライソプロポキシ−1,3,5,7−
テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7
−テトラブトキシ−1,3,5,7−テトラメチルシク
ロテトラシロキサン、1,3,5,7,9−ペンタエト
キシ−1,3,5,7,9−ペンタメチルシクロペンタ
シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ
カメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロ
ヘキサシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサ
ン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、1,3,
5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,
3,5,7−テトラメチル−1,3,5,7−テトラフ
ェニルシクロテトラシロキサン、1,1,3,3,5,
5−ヘキサメチルシクロトリシラザン、1,1,3,
3,5,5,7,7−オクタメチルシクロテトラシラザ
ン、1,7−ジアセトキシオクタメチルテトラシロキサ
ン、1,7−ジクロロオクタメチルテトラシロキサン、
1,1,3,3,5,5−ヘキサメチル−1,5−ジク
ロロトリシロキサン、1,3−ジクロロテトライソプロ
ピルジシロキサン、1,3−ジエトキシテトラメチルジ
シロキサン、1,3−ジメトキシテトラメチルジシロキ
サン、1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジクロ
ロジシロキサン、1,2−ビス(メチルジクロロシリ
ル)エタン、ジアセトキシジフェニルシラン、メチルト
リス(エチルメチルケトオキシム)シラン、メチルトリ
ス(N,N−ジエチルアミノキシ)シラン、ビス(エチ
ルメチルケトオキシム)メチルイソプロポキシシラン、
ビス(エチルメチルケトオキシム)エトキシメチルシラ
ン、トリス(1−メチルビニロキシ)ビニルシラン、メ
チルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリアセトキ
シシラン、メチルトリアセトキシシラン、ジアセトキシ
ジメチルシラン、トリアセトキシビニルシラン、テトラ
アセトキシシラン、ジアセトキシメチルフェニルシラ
ン、ジメトキシエチルメチルケトオキシムメチルシラン
等が挙げられる。Specific examples of the compound (A) include dimethoxydimethylsilane, cyclohexyldimethoxymethylsilane, diethoxydimethylsilane, dimethoxymethyloctylsilane, diethoxymethylvinylsilane, chloromethyl (diisopropoxy) methylsilane, dimethoxy. Methylphenylsilane, diethoxydiphenylsilane, trimethoxysilane, triethoxysilane, methyltrimethoxysilane, trimethoxypropylsilane, isobutyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxy Silane,
Isobutyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, allyltriethoxysilane, (3-chloropropyl) trimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane, tris (2-methoxyethoxy) vinylsilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, diethoxy (3-glycidoxypropyl) methylsilane,
Chlorotrimethoxysilane, chlorotriethoxysilane, chlorotris (1,3-dimethylbutoxy) -silane, dichlorodiethoxysilane, 3- (triethoxysilyl) -propionitrile, 4- (triethoxysilyl) -butyronitrile, 3 -(Triethoxysilyl)-
Propyl isocyanate, 3- (triethoxysilyl)
-Propylthioisocyanate, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, 1,3,5,7-tetraethoxy-1,3,5,7- Tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,
5,7-tetraproxylcyclotetrasiloxane, 1,
3,5,7-Tetraisopropoxy-1,3,5,7-
Tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7
-Tetrabutoxy-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7,9-pentaethoxy-1,3,5,7,9-pentamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclo Tetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, hexaphenylcyclotrisiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane, 1,3
5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,
3,5,7-Tetramethyl-1,3,5,7-tetraphenylcyclotetrasiloxane, 1,1,3,3,5,
5-hexamethylcyclotrisilazane, 1,1,3
3,5,5,7,7-octamethylcyclotetrasilazane, 1,7-diacetoxyoctamethyltetrasiloxane, 1,7-dichlorooctamethyltetrasiloxane,
1,1,3,3,5,5-hexamethyl-1,5-dichlorotrisiloxane, 1,3-dichlorotetraisopropyldisiloxane, 1,3-diethoxytetramethyldisiloxane, 1,3-dimethoxytetramethyl Disiloxane, 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-dichlorodisiloxane, 1,2-bis (methyldichlorosilyl) ethane, diacetoxydiphenylsilane, methyltris (ethylmethylketoxime) silane, methyltris ( N, N-diethylaminoxy) silane, bis (ethylmethylketoxime) methylisopropoxysilane,
Bis (ethylmethylketoxime) ethoxymethylsilane, tris (1-methylvinyloxy) vinylsilane, methyltriisopropenoxysilane, ethyltriacetoxysilane, methyltriacetoxysilane, diacetoxydimethylsilane, triacetoxyvinylsilane, tetraacetoxysilane , Diacetoxymethylphenylsilane, dimethoxyethylmethylketoxime methylsilane and the like.
【0012】また、上記化合物(A)の他の具体例とし
て、前述の一般式(1)で示される官能基を一分子中に
2個以上有する化合物としては、構造の異なる上記官能
基を組み合わせた化合物であってもよく、例えば、プロ
ピレングリコールやエチレングリコール、ブチレングリ
コール等のアルキレングリコールをモノマーユニットと
するポリマー、エステル結合を持つポリエステル、アミ
ド結合を持つポリアミド、カーボネート結合を有するポ
リカーボネート、ポリメタクリレート、ポリアクリレー
ト、ポリスチレン、ポリオレフィン等のポリマー及びこ
れらの共重合体に前記一般式(1)示される官能基を一
分子中に2個以上導入した化合物等が挙げられる。官能
基の上記ポリマーにおける置換位置は、ポリマー末端に
位置していても良いし、ポリマーの側鎖に位置していて
も良い。また、ポリマー末端と側鎖の両方に位置してい
てもよい。As another specific example of the compound (A), a compound having two or more functional groups represented by the general formula (1) in one molecule is a combination of the functional groups having different structures. May be a compound, for example, propylene glycol or ethylene glycol, a polymer having an alkylene glycol such as butylene glycol as a monomer unit, a polyester having an ester bond, a polyamide having an amide bond, a polycarbonate having a carbonate bond, polymethacrylate, Examples thereof include polymers such as polyacrylate, polystyrene, and polyolefin, and copolymers thereof in which two or more functional groups represented by the general formula (1) are introduced into one molecule. The substitution position of the functional group in the polymer may be located at the end of the polymer or may be located at the side chain of the polymer. It may be located at both the polymer end and the side chain.
【0013】上記化合物(A)のうち市販されているも
のとしては、例えば、鐘淵化学工業社製の商品名MSポ
リマーとしてMSポリマーS−203、S−303、S
−903、エピオン等、サイリルポリマーとしてサイリ
ルSAT−200、MA−403、MA−447等、旭
硝子社製のエクセスターESS−2410、ESS−2
420、ESS−3630、チッソ社製のアセトキシ末
端ポリジメチルシロキサン(PS363.5)、ジメチ
ルアミノ末端ポリジメチルシロキサン(PS383)、
エトキシ末端ポリジメチルシロキサン(PS393)、
ステアリロキシ末端ポリジメチルシロキサン(PS05
3.5)、トリエトキシシリル変性ポリ(1,2−ブタ
ジエン)(PS078.5)、(N−トリメトキシシリ
ルプロピル)ポリアザミド(PS075)、(N−トリ
メトキシシリルプロピル)ポリエチレンイミン(PS0
76)、(N−トリメトキシシリルプロピル)−O−ポ
リエチレンオキサイドウレタン(PS077)等が挙げ
られる。Among the above compounds (A), commercially available compounds include, for example, MS polymers S-203, S-303, and S as trade name MS polymers manufactured by Kaneka Corporation.
-903, Epion, etc., as Cyryl polymers such as Cyryl SAT-200, MA-403, MA-447, etc., Exastar ESS-2410, ESS-2 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
420, ESS-3630, acetoxy-terminated polydimethylsiloxane (PS363.5), dimethylamino-terminated polydimethylsiloxane (PS383) manufactured by Chisso Corporation,
Ethoxy-terminated polydimethylsiloxane (PS393),
Stearyloxy-terminated polydimethylsiloxane (PS05
3.5), triethoxysilyl modified poly (1,2-butadiene) (PS078.5), (N-trimethoxysilylpropyl) polyazamide (PS075), (N-trimethoxysilylpropyl) polyethyleneimine (PS0).
76), (N-trimethoxysilylpropyl) -O-polyethylene oxide urethane (PS077) and the like.
【0014】上記化合物(B)は、前記一般式(2)示
されるで表せる官能基を有する化合物であって、異なる
一般式(2)で表される官能基を一分子中に複数組み合
わせた化合物であってもよい。また、本発明における光
硬化型接着剤においては異なる化合物(B)を複数個組
み合わせて用いてもよい。The compound (B) is a compound having a functional group represented by the above general formula (2), which is a compound in which a plurality of different functional groups represented by the general formula (2) are combined in one molecule. May be Moreover, in the photocurable adhesive of the present invention, a plurality of different compounds (B) may be used in combination.
【0015】上記一般式(2)で示される官能基として
は、例えば、酸素・硫黄・窒素・リン・炭素より選ばれ
るY(m)で示される原子に対し、カルボニル基が2個結
合した化合物であって、Y(m)で示される原子の価数に
応じて適宜、Zで示される炭化水素基又はオキシド基を
有するものである。As the functional group represented by the general formula (2), for example, a compound in which two carbonyl groups are bonded to the atom represented by Y (m) selected from oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus and carbon. And has a hydrocarbon group or oxide group represented by Z as appropriate depending on the valence of the atom represented by Y (m) .
【0016】上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族
系炭化水素基、不飽和脂肪族系炭化水素基、芳香族系炭
化水素基等の炭化水素基等が挙げられる。これらの炭化
水素基は本発明の目的を阻害しない範囲でアミノ基、水
酸基、エーテル基、エポキシ基、重合性不飽和基、ウレ
タン基、ウレア基、イミド基、エステル基等の置換基を
有していても良い。また、異なる炭化水素基を組み合わ
せて用いてもよい。Examples of the above hydrocarbon group include hydrocarbon groups such as aliphatic hydrocarbon groups, unsaturated aliphatic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups. These hydrocarbon groups have a substituent such as an amino group, a hydroxyl group, an ether group, an epoxy group, a polymerizable unsaturated group, a urethane group, a urea group, an imide group, and an ester group as long as the object of the present invention is not impaired. It may be. Also, different hydrocarbon groups may be used in combination.
【0017】また、上記化合物(B)は環状化合物であ
ってもよく、例えば、環状鎖の中に1個又は2個以上の
同種又は異種の前記一般式(2)で示される官能基を有
する化合物等が挙げられる。更に、複数個の同種あるい
は異種のこれら環状化合物を適宜な有機基で結合した化
合物や、複数個の同種あるいは異種のこれら環状化合物
をユニットとして少なくとも1個以上含む双環化合物等
を挙げることができる。The compound (B) may be a cyclic compound, for example, having one or two or more functional groups represented by the general formula (2), which are the same or different, in the cyclic chain. A compound etc. are mentioned. Further, a compound in which a plurality of these same or different cyclic compounds are bound by an appropriate organic group and a bicyclic compound containing at least one of the same or different cyclic compounds as a unit can be exemplified. .
【0018】上記化合物(B)の中でも、光反応性や前
記化合物(A)に対する溶解性及び経済性などに優れて
いる点で、カルボン酸無水物、カルボン酸イミド及びジ
アシルホスフィンオキサイドが好適である。Among the above compounds (B), carboxylic acid anhydrides, carboxylic acid imides and diacylphosphine oxides are preferable because they are excellent in photoreactivity, solubility in the compound (A), and economical efficiency. .
【0019】上記化合物(B)の具体的な例として、Y
(m)で示される原子が酸素原子の場合には、例えば、酢
酸無水物、プロピオン酸無水物、ブチル酸無水物、イソ
ブチル酸無水物、バレリック酸無水物、2−メチルブチ
ル酸無水物、トリメチル酢酸無水物、ヘキサン酸無水
物、ヘプタン酸無水物、デカン酸無水物、ラウリル酸無
水物、ミリスチリル酸無水物、パルミチン酸無水物、ス
テアリル酸無水物、ドコサン酸無水物、クロトン酸無水
物、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、オレイン
酸無水物、リノレイン酸無水物、クロロ酢酸無水物、ヨ
ード酢酸無水物、ジクロロ酢酸無水物、トリフルオロ酢
酸無水物、クロロジフルオロ酢酸無水物、トリクロロ酢
酸無水物、ペンタフルオロプロピオン酸無水物、ヘプタ
フルオロブチル酸無水物、コハク酸無水物、メチルコハ
ク酸無水物、2,2−ジメチルコハク酸無水物、イソブ
チルコハク酸無水物、1,2−シクロヘキサンジカルボ
ン酸無水物、ヘキサヒドロ−4−メチルフタル酸無水
物、イタコン酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロ
フタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル
酸無水物、マレイン酸無水物、2−メチルマレイン酸無
水物、2,3−ジメチルマレイン酸無水物、1−シクロ
ペンテン−1,2−ジカルボン酸無水物、グルタル酸無
水物、1−ナフチル酢酸無水物、安息香酸無水物、フェ
ニルコハク酸無水物、フェニルマレイン酸無水物、2,
3−ジフェニルマレイン酸無水物、フタル酸無水物、4
−メチルフタル酸無水物、3,3’,4,4’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸ジ無水物、4,4’−(ヘキ
サフルオロプロピリデン)ジフタル酸無水物、1,2,
4,5−ベンゼンテトラカルボン酸無水物、1,8−ナ
フタレンジカルボン酸無水物、1,4,5,8−ナフタ
レンテトラカルボン酸無水物等;マレイン酸無水物とラ
ジカル重合性二重結合を持つ化合物の共重合体として、
例えば、マレイン酸無水物と(メタ)アクリレートの共
重合体、マレイン酸無水物とスチレンの共重合体、マレ
イン酸無水物とビニルエーテルの共重合体等が挙げら
れ、市販品としては、旭電化社製のアデカハードナーE
H−700、アデカハードナーEH−703、アデカハ
ードナーEH−705A;新日本理化社製のリカシッド
TH、リカシッドHT−1、リカシッドHH、リカシッ
ドMH−700、リカシッドMH−700H、リカシッ
ドMH、リカシッドSH、リカレジンTMEG;日立化
成社製のHN−5000、HN−2000;油化シェル
エポキシ社製のエピキュア134A、エピキュアYH3
06、エピキュアYH307、エピキュアYH308
H、;住友化学社製のスミキュアーMS等が挙げられ
る。As a specific example of the above compound (B), Y
When the atom represented by (m) is an oxygen atom, for example, acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, isobutyric anhydride, valeric anhydride, 2-methylbutyric anhydride, trimethylacetic acid. Anhydride, hexanoic acid anhydride, heptanoic acid anhydride, decanoic acid anhydride, lauric acid anhydride, myristylic acid anhydride, palmitic acid anhydride, stearyl acid anhydride, docosanoic acid anhydride, crotonic acid anhydride, acrylic acid Anhydride, methacrylic anhydride, oleic anhydride, linoleic anhydride, chloroacetic anhydride, iodoacetic anhydride, dichloroacetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, chlorodifluoroacetic anhydride, trichloroacetic anhydride, Pentafluoropropionic anhydride, heptafluorobutyric anhydride, succinic anhydride, methylsuccinic anhydride, 2,2- Methyl succinic anhydride, isobutyl succinic anhydride, 1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride, hexahydro-4-methylphthalic anhydride, itaconic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, 3 , 4,5,6-Tetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, 2-methylmaleic anhydride, 2,3-dimethylmaleic anhydride, 1-cyclopentene-1,2-dicarboxylic anhydride, glutar Acid anhydride, 1-naphthyl acetic acid anhydride, benzoic acid anhydride, phenyl succinic anhydride, phenyl maleic anhydride, 2,
3-diphenyl maleic anhydride, phthalic anhydride, 4
-Methylphthalic anhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride, 4,4'-(hexafluoropropylidene) diphthalic anhydride, 1,2,
4,5-Benzenetetracarboxylic anhydride, 1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic anhydride, etc .; having maleic anhydride and radically polymerizable double bond As a compound copolymer,
Examples thereof include a copolymer of maleic anhydride and (meth) acrylate, a copolymer of maleic anhydride and styrene, and a copolymer of maleic anhydride and vinyl ether. ADEKA Hardener E
H-700, ADEKA HARDNER EH-703, ADEKA HARDNER EH-705A; RINKASHID TH, RIKACID HT-1, RIKACID HH, RIKACID MH-700, RIKACID MH-700H, RIKACID MH, RIKACID SH, RIKARESIN manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd. TMEG; HN-5000, HN-2000 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd .; Epicure 134A, Epicure YH3 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
06, epicure YH307, epicure YH308
H ,; Sumicure MS manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and the like.
【0020】上記化合物(B)の具体的な例として、Y
(m)で示される原子が窒素原子の場合には、例えば、コ
ハク酸イミド、N−メチルコハク酸イミド、α,α−ジ
メチル−β−メチルコハク酸イミド、αメチル−α−プ
ロピルコハク酸イミド、マレイミド、N−メチルマレイ
ミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミ
ド、N−tert−ブチルマレイミド、N−ラウリルマ
レイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニ
ルマレイミド、N−(2−クロロフェニル)マレイミ
ド、N−ベンジルマレイミド、N−(1−ピレニル)マ
レイミド、3−メチル−N−フェニルマレイミド、N,
N’−1,2−フェニレンジマレイミド、N,N’−
1,3−フェニレンジマレイミド、N,N’−1,4−
フェニレンジマレイミド、N,N’−(4−メチル−
1,3−フェニレン)ビスマレイミド、1,1’−(メ
チレンジ−1,4−フェニレン)ビスマレイミド、フタ
ルイミド、N−メチルフタルイミド、N−エチルフタル
イミド、N−プロピルフタルイミド、N−フェニルフタ
ルイミド、N−ベンジルフタルイミド、ピロメリット酸
ジイミド等が挙げられる。As a specific example of the compound (B), Y
When the atom represented by (m) is a nitrogen atom, for example, succinimide, N-methylsuccinimide, α, α-dimethyl-β-methylsuccinimide, α-methyl-α-propylsuccinimide, and maleimide. , N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-tert-butylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N-benzyl Maleimide, N- (1-pyrenyl) maleimide, 3-methyl-N-phenylmaleimide, N,
N'-1,2-phenylenedimaleimide, N, N'-
1,3-phenylenedimaleimide, N, N'-1,4-
Phenylene dimaleimide, N, N '-(4-methyl-
1,3-phenylene) bismaleimide, 1,1 ′-(methylenedi-1,4-phenylene) bismaleimide, phthalimide, N-methylphthalimide, N-ethylphthalimide, N-propylphthalimide, N-phenylphthalimide, N- Examples thereof include benzylphthalimide and pyromellitic acid diimide.
【0021】上記化合物(B)の具体的な例として、Y
(m)で示される原子がリン原子の場合には、例えば、ビ
ス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−ト
リメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス
(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォ
スフィンオキシド等が挙げられる。As a specific example of the compound (B), Y
When the atom represented by (m) is a phosphorus atom, for example, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) ) -Phenylphosphine oxide and the like.
【0022】上記化合物(B)の具体的な例として、Y
(m)で示される原子が炭素原子の場合には、例えば、
2,4−ペンタンジオン、3−メチル−2,4−ペンタ
ンジオン、3−エチル−2,4−ペンタンジオン、3−
クロロ−2,4−ペンタンジオン、1,1,1−トリフ
ルオロ−2,4−ペンタンジオン、1,1,1,5,
5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタンジオン、
2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオ
ン、1−ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等の
ジケトン類;ジメチルマロネート、ジエチルマロネー
ト、ジメチル メチルマロネート、テトラエチル 1,
1,2,2−エタンテトラカルボン酸等のポリカルボン
酸エステル類;メチルアセチルアセトナート、エチルア
セチルアセトナート、メチル プロピオニルアセテート
等のα−カルボニル−酢酸エステル類等が挙げられる。As a specific example of the above compound (B), Y
When the atom represented by (m) is a carbon atom, for example,
2,4-pentanedione, 3-methyl-2,4-pentanedione, 3-ethyl-2,4-pentanedione, 3-
Chloro-2,4-pentanedione, 1,1,1-trifluoro-2,4-pentanedione, 1,1,1,5
5,5-hexafluoro-2,4-pentanedione,
Diketones such as 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione, 1-benzoylacetone and dibenzoylmethane; dimethyl malonate, diethyl malonate, dimethyl methyl malonate, tetraethyl 1,
Examples include polycarboxylic acid esters such as 1,2,2-ethanetetracarboxylic acid; and α-carbonyl-acetic acid esters such as methylacetylacetonate, ethylacetylacetonate, and methylpropionylacetate.
【0023】上記化合物(B)の好適な配合量として
は、上記化合物(A)100重量部に対して0.01〜
30重量部である。配合量が0.01重量部未満の場合
は、光反応性を示さなくなることがあり、配合量が30
重量部を越える場合は、本発明における光硬化型接着剤
の光透過性が低下しやすく、光照射面のみが重合あるい
は架橋し、深部反応性が著しく低下することがある。よ
り、好適には0.1〜20重量部である。The compounding amount of the compound (B) is preferably 0.01 to 100 parts by weight of the compound (A).
30 parts by weight. If the blending amount is less than 0.01 parts by weight, photoreactivity may not be exhibited, and the blending amount is 30
If the amount is more than parts by weight, the light transmittance of the photocurable adhesive in the present invention is likely to be lowered, and only the light-irradiated surface may be polymerized or crosslinked, resulting in a marked decrease in deep reactivity. More preferably, it is 0.1 to 20 parts by weight.
【0024】本発明における光硬化型接着剤の硬化物
は、上記光硬化型接着剤に紫外線や電子線等の光を照射
(以下、単に「光照射」ともいう)することにより得ら
れる。上記光照射に利用できる光源としては、上記光硬
化型接着剤が感光して硬化反応が開始されるものであれ
ば特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマーレーザー、ケミ
カルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ
励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムラン
プ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、太陽
光、電子線照射装置等が挙げられる。これらは複数組み
合わせて用いられてもよい。The cured product of the photocurable adhesive in the present invention is obtained by irradiating the photocurable adhesive with light such as ultraviolet rays or electron beams (hereinafter, also simply referred to as "light irradiation"). The light source that can be used for the light irradiation is not particularly limited as long as the photocurable adhesive is exposed to light and a curing reaction is initiated, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp,
Examples thereof include high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, excimer lasers, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, sodium lamps, halogen lamps, xenon lamps, fluorescent lamps, sunlight, and electron beam irradiation devices. These may be used in combination.
【0025】本発明における光硬化型接着剤には、適宜
本発明の効果を阻害しない範囲において、架橋促進剤、
増感剤、増粘剤・チキソトロープ剤、物性調整剤、増量
剤、補強剤、可塑剤、着色剤、難燃剤等の各種添加剤を
加えても良い。上記架橋促進剤としては、光照射後の前
記化合物(A)の重合又は架橋反応を促進させるために
用いられ、例えば有機金属化合物が好適である。この有
機金属化合物は光照射の際に偶発的あるいは必然的に光
非照射部が発生する状況において好ましく用いられる。The photocurable adhesive in the present invention may be a cross-linking accelerator, as long as the effect of the present invention is not impaired.
Various additives such as a sensitizer, a thickener / thixotropic agent, a physical property modifier, a filler, a reinforcing agent, a plasticizer, a colorant, and a flame retardant may be added. The cross-linking accelerator is used to accelerate the polymerization or cross-linking reaction of the compound (A) after light irradiation, and for example, an organometallic compound is suitable. This organometallic compound is preferably used in a situation where a light non-irradiated portion is accidentally or inevitably generated during light irradiation.
【0026】上記有機金属化合物としては、例えば、ゲ
ルマニウム、錫、鉛、硼素、アルミニウム、ガリウム、
インジウム、チタニウム、ジルコニウム等の金属元素と
有機基を置換してなる有機金属化合物が挙げられる。上
記有機金属化合物として、例えば、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫フタレート、ビス(ジブチル錫ラウリン
酸)オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトナー
ト、ジブチル錫ビス(モノエステルマレート)、オクチ
ル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサ
イド等の錫化合物、テトラ−n−ブトキシチタネート、
テトライソプロポキシチタネート等のチタネート系化合
物などが挙げられ、これらは単独または2種以上を併用
して使用することが出来る。Examples of the above-mentioned organometallic compounds include germanium, tin, lead, boron, aluminum, gallium,
Examples thereof include organometallic compounds obtained by substituting an organic group with a metal element such as indium, titanium, and zirconium. Examples of the organometallic compound include dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, bis (dibutyltin lauric acid) oxide, dibutyltin bisacetylacetonate, dibutyltin bis (monoester malate). Tin compounds such as tin octylate, dibutyltin octoate and dioctyltin oxide, tetra-n-butoxy titanate,
Examples thereof include titanate compounds such as tetraisopropoxy titanate, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.
【0027】上記有機金属化合物の添加量としては、特
に限定されないが、光硬化型接着剤100重量部に対し
て、0.01〜10重量部であることが好ましい。添加
量が0.01重量部未満の場合は、光照射後の前記化合
物(A)の反応が促進されないことがあり、添加量が1
0重量部を超えると、反応が促進し過ぎて反応物への悪
影響が現れることがある。より好ましくは、0.1〜8
重量部である。The amount of the organometallic compound added is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocurable adhesive. If the addition amount is less than 0.01 part by weight, the reaction of the compound (A) after light irradiation may not be promoted, and the addition amount is 1
If it exceeds 0 part by weight, the reaction may be promoted too much and the reaction product may be adversely affected. More preferably 0.1-8
Parts by weight.
【0028】上記増感剤としては、本発明における光硬
化型接着剤の光反応性を向上させるため、即ち光の照射
時間を短くする、光の照射エネルギーを低くする、若し
くは深部反応性を向上させる等の目的で用いられ、例え
ば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒ
ドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−
α,α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフ
ェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェ
ノン等のアセトフェノン誘導体化合物;ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイ
ンエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタール等のケ
タール誘導体化合物;ハロゲン化ケトン;アシルフォス
フィンオキシド;アシルフォスフォナート;2−メチル
−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォ
リノ プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−N,N
−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)
−1−ブタノン;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾ
イル)−フェニルフォスフィンオキシドビス−(2,6
−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペ
ンチルフォスフィンオキシド;ビス(η5−シクロペン
タジエニル)−ビス(ペンタフルオロフェニル)−チタ
ニウム、ビス(η5−シクロペンタジエニル)−ビス
[2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピリ−1−イル)
フェニル]−チタニウム;アントラセン、ペリレン、コ
ロネン、テトラセン、ベンズアントラセン、フェノチア
ジン、フラビン、アクリジン、ケトクマリン、チオキサ
ントン誘導体、ベンゾフェノン、アセトフェノン、2−
クロロチオキサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソ
ン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソ
プロピルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン
等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、
2種以上併用されてもよい。The above-mentioned sensitizer is used for improving the photoreactivity of the photocurable adhesive in the present invention, that is, for shortening the light irradiation time, lowering the light irradiation energy, or improving the deep reactivity. It is used for the purpose of, for example, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-
Acetophenone derivative compounds such as α, α′-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone; benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether and benzoin propyl ether; ketal derivative compounds such as benzyl dimethyl ketal; Halogenated ketone; Acylphosphine oxide; Acylphosphonate; 2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-N, N
-Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl)
-1-butanone; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide bis- (2,6
-Dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide; bis (η5-cyclopentadienyl) -bis (pentafluorophenyl) -titanium, bis (η5-cyclopentadienyl) -bis [2, 6-difluoro-3- (1H-pyrid-1-yl)
Phenyl] -titanium; anthracene, perylene, coronene, tetracene, benzanthracene, phenothiazine, flavin, acridine, ketocoumarin, thioxanthone derivative, benzophenone, acetophenone, 2-
Examples thereof include chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and isopropylthioxanthone. These may be used alone,
You may use together 2 or more types.
【0029】上記増粘剤としては、上記光硬化型接着剤
の粘性特性を調整するために、例えば、前記化合物
(A)との相溶性の良い高分子化合物から適宜選択さ
れ、例えば、アクリル系高分子、メタクリル系高分子、
ポリビニルアルコール誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリス
チレン誘導体、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリ
イソブテン、ポリオレフィン類、ポリアルキレンオキシ
ド類、ポリウレタン類、ポリアミド類、天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、NBR、SBS、SI
S、SEBS、水添NBR、水添SBS、水添SIS、
水添SEBS等やこれら共重合体の官能基変成体が挙げ
られる。これらは単独で用いられてもよいし、2種以上
併用されてもよい。The thickening agent is appropriately selected from polymer compounds having a high compatibility with the compound (A) in order to adjust the viscous properties of the photocurable adhesive. Polymer, methacrylic polymer,
Polyvinyl alcohol derivative, polyvinyl acetate, polystyrene derivative, polyesters, polyethers, polyisobutene, polyolefins, polyalkylene oxides, polyurethanes, polyamides, natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, NBR, SBS, SI
S, SEBS, hydrogenated NBR, hydrogenated SBS, hydrogenated SIS,
Examples include hydrogenated SEBS and functional group modified products of these copolymers. These may be used alone or in combination of two or more.
【0030】上記チキソトロープ剤としては、上記光硬
化型接着剤の粘性特性を調整するために、組成物がチキ
ソトロピー性を発現するような物質から適宜選択され、
例えば、コロイダルシリカ、ポリビニルピロリドン、疎
水化炭酸カルシウム、ガラスバルーン、ガラスビーズ等
が挙げられる。また、チキソトロープ剤においては、前
記化合物(A)と親和性の高い表面を有するものが好ま
しい。The above thixotropic agent is appropriately selected from substances whose composition exhibits thixotropic properties in order to adjust the viscosity characteristics of the above photocurable adhesive,
Examples thereof include colloidal silica, polyvinylpyrrolidone, hydrophobized calcium carbonate, glass balloons, glass beads and the like. The thixotropic agent preferably has a surface having a high affinity for the compound (A).
【0031】上記物性調整剤としては、引張り特性等を
改善するために各種シランカップリング剤等が用いら
れ、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−
アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノ
エチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N
−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエト
キシシラン、N,N’−ビス−[3−(トリメトキシシ
リル)プロピル]エチレンジアミン、N,N’−ビス−
[3−(トリエトキシシリル)プロピル]エチレンジア
ミン、N,N’−ビス−[3−(トリメトキシシリル)
プロピル]ヘキサエチレンジアミン、N,N’−ビス−
[3−(トリエトキシシリル)プロピル]ヘキサエチレ
ンジアミン等が挙げられる。これらは単独で用いられて
もよいし、2種以上併用されてもよい。As the physical property adjusting agent, various silane coupling agents and the like are used in order to improve tensile properties and the like, and examples thereof include vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane and tetra. Methoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-
Aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N
-(2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N, N'-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis-
[3- (triethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (trimethoxysilyl)
Propyl] hexaethylenediamine, N, N'-bis-
Examples include [3- (triethoxysilyl) propyl] hexaethylenediamine. These may be used alone or in combination of two or more.
【0032】上記増量剤としては、特に限定されない
が、本発明における光硬化型接着剤のチキソトロープ性
などへの影響の少ないものが好適であり、例えば、タル
ク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水
珪素、含水珪素、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、カ
ーボンブラック等が挙げられる。これらは単独で用いら
れてもよいし、2種以上併用されてもよい。The extender is not particularly limited, but those having little influence on the thixotropic property of the photocurable adhesive of the present invention are suitable, and examples thereof include talc, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate and anhydrous. Examples thereof include silicon, hydrous silicon, calcium silicate, titanium dioxide, carbon black and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【0033】上記可塑剤としては、例えば、リン酸トリ
ブチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類、フ
タル酸ジオクチル等のフタル酸エステル類、グリセリン
モノオレイル酸エステル等の脂肪酸−塩基酸エステル
類、アジピン酸ジオクチル等の脂肪酸二塩基酸エステル
類、ポリプロピレングリコール類等が挙げられる。これ
らは単独で用いられてもよいし、2種以上併用されても
よい。Examples of the plasticizers include phosphoric acid esters such as tributyl phosphate and tricresyl phosphate, phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, fatty acid-basic acid esters such as glycerin monooleyl acid ester, and adipine. Fatty acid dibasic acid esters such as dioctyl acid, polypropylene glycols and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
【0034】本発明における光硬化型接着剤には、上記
の他必要に応じて、タレ防止剤、酸化防止剤、老化防止
剤、紫外線吸収剤、溶剤、香料、顔料、染料等が添加さ
れてもよい。In addition to the above, anti-sagging agents, antioxidants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, solvents, fragrances, pigments, dyes, etc. may be added to the photocurable adhesive in the present invention, if necessary. Good.
【0035】本発明に用いられる鋼板としては、図1に
例示されるような凹形の受け皿形状を有するものであれ
ば特に限定されない。凹形の受け皿形状を有することに
より光硬化型接着剤の塗布時に鋼板3から流出し難くな
るとともに、石膏ボード1との光硬化型接着剤の硬化物
2との接触接着面積が大きくなる効果を発揮することが
できる。上記受け皿形状としては鋼板3が少なくともそ
の両側に受け皿形状を有するものであればよいが、鋼板
の四方に受け皿形状を有するものであってもよい。The steel plate used in the present invention is not particularly limited as long as it has a concave saucer shape as illustrated in FIG. With the concave saucer shape, it is difficult for the photocurable adhesive to flow out from the steel plate 3 when the adhesive is applied, and the contact adhesion area between the gypsum board 1 and the cured product 2 of the photocurable adhesive is increased. Can be demonstrated. The saucer may have any shape as long as the steel plate 3 has a saucer shape on at least both sides thereof, but may have a saucer shape on all four sides of the steel sheet.
【0036】上記外壁パネル構成体の製造方法として
は、例えば、凹形の受け皿形状を有する鋼板3の凹側
に、光硬化型接着剤を塗布し、塗布された前記接着剤に
光を照射して硬化反応を開始した後、石膏ボード1を挿
入し接着する。上記において、光硬化型接着剤は光を照
射された時点で感光して硬化反応が開始され石膏ボード
1が挿入された後に光硬化型接着剤の硬化物2が形成さ
れ、石膏ボード1と凹形の受け皿形状を有する鋼板3と
が強固に接着された外壁パネル構成体を得ることができ
る。As a method for manufacturing the outer wall panel structure, for example, a photocurable adhesive is applied to the concave side of a steel plate 3 having a concave saucer shape, and the applied adhesive is irradiated with light. After starting the curing reaction, the gypsum board 1 is inserted and bonded. In the above, the photocurable adhesive is exposed to light to start a curing reaction by being exposed to light and a cured product 2 of the photocurable adhesive is formed after the gypsum board 1 is inserted. It is possible to obtain an outer wall panel structure in which the steel plate 3 having a flat saucer shape is firmly bonded.
【0037】上記における光照射の方法としては、特に
限定されないが、適宜、フィルター等を用いて不要な波
長成分を低減あるいは除去してもよいし、各種光源を組
み合わせて用いても良い。また、各種光源の光硬化型接
着剤への照射手順としては、各種光源の同時照射でもよ
いし時間差をおいて逐次照射してもよく、又、同時照射
と逐次照射を組み合わせた方法を用いてもよい。The method of light irradiation in the above is not particularly limited, but an unnecessary wavelength component may be appropriately reduced or removed by using a filter or the like, or various light sources may be used in combination. Further, as a procedure for irradiating the photocurable adhesive with various light sources, simultaneous irradiation with various light sources may be performed or sequential irradiation may be performed with a time difference, or a method in which simultaneous irradiation and sequential irradiation are combined is used. Good.
【0038】(作用)本発明の外壁パネル構成体は、凹
形の受け皿形状を有する鋼板の凹側に光硬化型接着剤の
硬化物を介して石膏ボードが接着されてなるので、断熱
性、耐火性などに優れた石膏ボードの特性と、鋼板の高
い強度とを有する一体化された構成体であって、良好な
弾性を有し接着剤が硬化した後にも水分が残存すること
のない光硬化型接着剤の特性により、外壁パネルに外圧
や振動が加わった際においても、変形に対して容易に追
従し剥離や破壊を防止することができるとともに、カビ
の発生や劣化及び損傷が発生しにくいものとなり、長期
に渡って安定した性能を発揮し得るものとなる。(Function) In the outer wall panel structure of the present invention, the gypsum board is adhered to the concave side of the steel plate having the concave saucer shape through the cured product of the photo-curable adhesive, so that the heat insulation, An integrated structure that has the characteristics of gypsum board with excellent fire resistance, and the high strength of a steel plate, and has good elasticity and light that does not leave moisture after the adhesive cures. Due to the characteristics of the curable adhesive, even when external pressure or vibration is applied to the outer wall panel, it is possible to easily follow the deformation and prevent peeling or destruction, as well as the occurrence of mold, deterioration or damage. It becomes difficult, and stable performance can be exhibited over a long period of time.
【0039】[0039]
【実施例】以下に実施例および比較例を示すことによ
り、本発明を具体的に説明する。尚、本発明は下記実施
例のみに限定されるものではない。
(実施例)
[光硬化型接着剤の調製]0.2Lのビーカー中、遮光
下で、化合物(A)としてアルコキシシリル変性ポリプ
ロピレングリコール(鐘淵化学社製「S−303」)7
0g、化合物(B)として無水マレイン酸5g、ジアシ
ルホスフィンオキサイド(チバスペシャリティーケミカ
ル社製「イルガキュアー819」)1g、アクリルモノ
マー(東亜合成社製「アロニックスM−110」)15
g及びイソミリスチルアクリレート10g、チキソトロ
ープ剤として表面処理炭酸カルシウム(白石カルシウム
社製「ビスコライトU」)40g及びシリカ(S.C.
R.SIBELCO社製「シベライトM−6000」)
100gを60℃に加熱して、撹拌棒を用いて均一にな
るまで混合して、光硬化型接着剤を調製した。
[外壁パネル構成体の作製]上記光硬化型接着剤を図1
に示す凹形の受け皿形状を有する鋼板3の凹側に、塗布
量500g/m2となるように塗布した後、塗布された
上記接着剤に高圧水銀灯を用いて365nmで強度10
mW/cm2となるように紫外線を60秒間照射した。
紫外線を照射して硬化反応を開始した後、速やかに石膏
ボード1を挿入し15分間熟成して硬化させ、光硬化型
接着剤の硬化物2を介して石膏ボード1と凹形の受け皿
形状を有する鋼板2とが接着された外壁パネル構成体を
得た。
[評価]得られた外壁パネル構成体についてコンベヤー
搬送を行ってみたが、振動に耐え「ずれ」などによる不
良の発生もなく搬送することができた。なお、上記作製
時における石膏ボード1挿入時点から1分後の接着部を
JIS K6850に準じて石膏ボードと鋼板の剪断接
着力を測定したところ0.89kg/cm2であり、硬
化後の接着部の剪断接着力は2.0kg/cm2であっ
た。接着部の破壊形態は石膏ボード部の材料破壊であっ
た。また、得られた外壁パネル構成体の光硬化型接着剤
の硬化物2は震度7相当の振動負荷試験(JIS K6
850に準じて作成した試験片の鋼板あるいは石膏ボー
ド何れか一方を固定し、10分間振動試験を行った)、
及び、歪み率5%の負荷試験[上記同様の試験片につい
て剪断、引張、圧縮(何れも歪み率5%)を10回繰り
返した]を行った結果、何れの試験においても構成体の
破壊は見られなかった。EXAMPLES The present invention will be specifically described by showing Examples and Comparative Examples below. The present invention is not limited to the following examples. (Example) [Preparation of photocurable adhesive] Alkoxysilyl-modified polypropylene glycol (“S-303” manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.) as compound (A) in a 0.2 L beaker under light shielding 7
0 g, 5 g of maleic anhydride as the compound (B), 1 g of diacylphosphine oxide (“Irgacure 819” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), acrylic monomer (“Aronix M-110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 15
g and 10 g of isomyristyl acrylate, 40 g of surface-treated calcium carbonate (“Viscolite U” manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) as a thixotropic agent, and silica (SC).
R. "Civerite M-6000" manufactured by SIBELCO)
A photocurable adhesive was prepared by heating 100 g to 60 ° C. and mixing with a stir bar until uniform. [Preparation of outer wall panel structure]
Is applied to the concave side of the steel plate 3 having a concave saucer shape as shown in FIG. 2 so that the applied amount is 500 g / m 2, and then the applied adhesive is applied with a high pressure mercury lamp to obtain a strength of 10 at 365 nm.
Ultraviolet rays were irradiated for 60 seconds so as to obtain mW / cm 2 .
After starting the curing reaction by irradiating with ultraviolet rays, the gypsum board 1 is quickly inserted and aged for 15 minutes to be cured, and the plaster board 1 and the concave saucer shape are formed through the cured product 2 of the photocurable adhesive. An outer wall panel structure to which the steel plate 2 having the same was adhered was obtained. [Evaluation] The obtained outer wall panel structure was conveyed by a conveyor, but it was able to withstand vibration and could be conveyed without causing a defect such as "shift". The shear adhesive strength between the gypsum board and the steel sheet was measured for the adhesive part 1 minute after the gypsum board 1 was inserted in the above-mentioned production according to JIS K6850, and was 0.89 kg / cm 2 , which was the cured adhesive part. The shear adhesive strength was 2.0 kg / cm 2 . The failure mode of the adhesive part was the material failure of the gypsum board part. In addition, the obtained cured product 2 of the photocurable adhesive of the outer wall panel structure was subjected to a vibration load test corresponding to a seismic intensity of 7 (JIS K6.
A steel plate or gypsum board of a test piece prepared according to 850 was fixed and a vibration test was performed for 10 minutes),
And, as a result of performing a load test with a strain rate of 5% [shearing, tensioning, and compression (with a strain rate of 5% for each of the same test pieces was repeated 10 times) 10 times], the structural body was not broken in any of the tests. I couldn't see it.
【0040】(比較例)光硬化型接着剤の代わりに、従
来使用されているエマルション系接着剤を用いたこと以
外は実施例と同様にして外壁パネル構成体を得た。
[評価]得られた外壁パネル構成体についてコンベヤー
搬送を試みたが、接着力の向上が不充分で、コンベヤー
搬送に耐えることはできず「ずれ」による不良が発生し
た。なお、上記作製時における石膏ボード1挿入時点か
ら1分後の接着部の剪断接着力は0.9kg/cm2で
あり、硬化後の接着部の剪断接着力は、2.0kg/c
m2であった。また、得られた外壁パネル構成体の接着
剤(エマルション系接着剤)の硬化物は弾性が高すぎ、
実施例1と同様の、震度7相当の振動負荷試験及び歪み
率5%の負荷試験を行った結果、何れの試験においても
構成体の組成変形もしくは破壊が認められた。Comparative Example An outer wall panel structure was obtained in the same manner as in the example except that a conventionally used emulsion adhesive was used in place of the photocurable adhesive. [Evaluation] An attempt was made to convey the obtained outer wall panel constituents by a conveyor, but the improvement in the adhesive strength was insufficient, and the conveyor could not withstand the conveyance, and a defect due to "shift" occurred. The shear adhesive strength of the bonded portion after 1 minute from the time of inserting the gypsum board 1 in the above production was 0.9 kg / cm 2 , and the shear adhesive strength of the bonded portion after curing was 2.0 kg / c.
It was m 2 . In addition, the obtained cured product of the adhesive (emulsion-based adhesive) for the outer wall panel structure has too high elasticity,
As a result of performing a vibration load test equivalent to a seismic intensity of 7 and a load test with a strain rate of 5% in the same manner as in Example 1, compositional deformation or destruction of the constituents was observed in any of the tests.
【0041】[0041]
【発明の効果】本発明の外壁パネル構成体は、凹形の受
け皿形状を有する鋼板と、石膏ボード及び光硬化型接着
剤の硬化物からなり、前記鋼板の凹側に光硬化型接着剤
の硬化物を介して石膏ボードが接着されてなることを特
徴とするので、断熱性、耐火性などに優れた石膏ボード
の特性と、鋼板の高い強度とを有する一体化された構成
体であって、外壁パネルに外圧や振動が加わった際にお
いても、変形に対して容易に追従し剥離や破壊を防止す
ることができるとともに、カビの発生や劣化及び損傷が
発生しにくいものとなり、長期に渡って安定した性能を
発揮し得るものとなる。The outer wall panel structure of the present invention comprises a steel plate having a concave saucer shape, a cured product of a gypsum board and a photocurable adhesive, and the photocurable adhesive on the concave side of the steel plate. Since the gypsum board is characterized by being bonded via a cured product, the characteristics of the gypsum board excellent in heat insulation, fire resistance, etc., and an integrated structure having a high strength of the steel sheet. Also, even when external pressure or vibration is applied to the outer wall panel, it can easily follow deformation and prevent peeling or destruction, and it will be less likely to cause mold, deterioration or damage, and will last for a long time. And can exhibit stable performance.
【0042】上記光硬化型接着剤が、前記化合物(A)
及び化合物(B)からなるものであり、化合物(B)が
カルボン酸無水物、カルボン酸イミド及びジアシルホス
フィンオキサイドから選ばれる少なくとも1種である
と、上記効果は更に確実なものとなる。The photocurable adhesive is the compound (A).
And the compound (B), and when the compound (B) is at least one selected from a carboxylic acid anhydride, a carboxylic acid imide and a diacylphosphine oxide, the above effect is further secured.
【0043】本発明の外壁パネル構成体の製造方法は、
凹形の受け皿形状を有する鋼板の凹側に、光硬化型接着
剤を塗布し、塗布された前記接着剤に光を照射して硬化
反応を開始した後、石膏ボードを接着することを特徴と
するので、上記同様の効果を発揮することができる。The method of manufacturing the outer wall panel structure of the present invention comprises:
The concave side of the steel plate having a concave saucer shape, a photo-curing adhesive is applied, after the applied adhesive is irradiated with light to start a curing reaction, a gypsum board is bonded. Therefore, the same effect as described above can be exhibited.
【図1】本発明の外壁パネル構成体の一例を示す模式斜
視図である。FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of an outer wall panel structure of the present invention.
1 石膏ボード 2 光硬化型接着剤 3 凹型の受け皿形状を有する鋼板 1 gypsum board 2 Photocurable adhesive 3 Steel plate with concave saucer shape
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) E04F 13/08 E04C 2/46 J Fターム(参考) 2E110 AA23 AA27 AA65 AB04 AB22 AB23 BA02 BA12 BA15 BA21 BD02 BD05 DC21 EA09 GA05Z GA13 GA23 GA29Z GA34 GB02W GB02X GB16W GB16X GB42Z GB44Z GB48Z GB52Z 2E162 CA16 CB01 4F100 AB03A AE06B AH02J AH06J AK52G BA02 CB04 EH012 EH462 EJ522 EJ542 GB07 JK06 4J040 DF021 ED001 EJ001 HB22 HC26 HD23 HD30 JB07 MA02 MA06 NA12 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) E04F 13/08 E04C 2/46 JF term (reference) 2E110 AA23 AA27 AA65 AB04 AB22 AB23 BA02 BA12 BA15 BA21 BD02 BD05 DC21 EA09 GA05Z GA13 GA23 GA29Z GA34 GB02W GB02X GB16W GB16X GB42Z GB44Z GB48Z GB52Z 2E162 CA16 CB01 4F100 AB03A AE06B AH02J AH06J AK52G BA02 CB04 EH012 EH462 EJ522 EJ542 GB07 JK06 4J040 DF021 ED001 EJ001 HB22 HC26 HD23 HD30 JB07 MA02 MA06 NA12
Claims (4)
ボード及び光硬化型接着剤の硬化物からなり、前記鋼板
の凹側に光硬化型接着剤の硬化物を介して石膏ボードが
接着されてなることを特徴とする外壁パネル構成体。1. A steel plate having a concave saucer shape, a cured product of a gypsum board and a photocurable adhesive, and a gypsum board bonded to the concave side of the steel plate via a cured product of the photocurable adhesive. An outer wall panel structure characterized by being formed.
示される官能基を有する化合物(A)及び下記一般式
(2)で示される官能基を有する化合物(B)からなる
ことを特徴とする請求項1記載の外壁パネル構成体。 【化1】 [式中、mは2又は3の整数、Xは加水分解性を有する
官能基、Rは炭化水素基を表す。] 【化2】 [式中、mは2〜5の整数、Y(m)は共有結合性置換基
をm個有する元素であって、m=2の場合Y(2)は酸
素、m=3の場合Y(3)は窒素又はリン、m=4の場合
Y(4)は炭素、m=5の場合Y(5)はリンを表わし、Zは
炭化水素基又はオキシド基(但し、オキシド基はm=4
又は5の場合に限る)を表す。]2. A photocurable adhesive comprising a compound (A) having a functional group represented by the following general formula (1) and a compound (B) having a functional group represented by the following general formula (2). The outer wall panel structure according to claim 1, wherein: [Chemical 1] [In the formula, m represents an integer of 2 or 3, X represents a hydrolyzable functional group, and R represents a hydrocarbon group. ] [Chemical 2] [In the formula, m is an integer of 2 to 5, Y (m) is an element having m covalent substituents, and when m = 2, Y (2) is oxygen, and when m = 3, Y ( m 3) is nitrogen or phosphorus, when m = 4 Y (4) is carbon, and when m = 5 Y (5) is phosphorus, Z is a hydrocarbon group or an oxide group (provided that the oxide group is m = 4.
Or 5). ]
ボン酸イミド及びジアシルホスフィンオキサイドから選
ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項2
記載の外壁パネル構成体。3. The compound (B) is at least one selected from carboxylic acid anhydrides, carboxylic acid imides and diacylphosphine oxides.
The outer wall panel structure described.
に、光硬化型接着剤を塗布し、塗布された前記接着剤に
光を照射して硬化反応を開始した後、石膏ボードを接着
することを特徴とする請求項1〜3の何れか1項記載の
外壁パネル構成体の製造方法。4. A gypsum board is adhered after applying a photo-curing adhesive to the concave side of a steel plate having a concave saucer shape, irradiating the applied adhesive with light to initiate a curing reaction. The method for manufacturing an outer wall panel structure according to claim 1, wherein the outer wall panel structure is manufactured.
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