JP2003336057A

JP2003336057A - プラズマディスプレイ装置

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Publication number: JP2003336057A
Application number: JP2002142666A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Sugimoto; 和彦杉本; Hiroshi Setoguchi; 広志瀬戸口; Hiroyuki Kawamura; 浩幸河村; Masaki Aoki; 正樹青木; Junichi Hibino; 純一日比野; Mitsuhiro Otani; 光弘大谷
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2002-05-17
Filing date: 2002-05-17
Publication date: 2003-11-28

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】プラズマディスプレイ装置において、実使用
時に輝度劣化や色度変化の発生を抑制した青色蛍光体を
提供する。【解決手段】プラズマディスプレイ装置において、前
記蛍光体層は青色蛍光体層を有し、当該青色蛍光体は、
Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ａｌの複合酸化物からなる母体結晶
にＥｕを付活した２価のＥｕを発光中心とする青色蛍光
体であって、当該蛍光体を構成するＥｕ原子の内、２価
のＥｕ濃度を２０％から５０％とし、３価のＥｕ濃度を
５０％から８０％としたことにより、実使用時に輝度劣
化や色度変化の発生を抑制することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はテレビなどの画像表
示に用いられ、かつ紫外線により励起されて発光する蛍
光体層を有するプラズマディスプレイ装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピュータやテレビなどの画像
表示に用いられているカラー表示デバイスにおいて、プ
ラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰという）を用
いたプラズマディスプレイ装置は、大型で薄型軽量を実
現することのできるカラー表示デバイスとして注目され
ている。

【０００３】プラズマディスプレイ装置は、いわゆる３
原色（赤、緑、青）を加法混色することにより、フルカ
ラー表示を行っている。このフルカラー表示を行うため
に、プラズマディスプレイ装置には３原色である赤
（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各色を発光する蛍光体層
が備えられ、この蛍光体層を構成する蛍光体粒子はＰＤ
Ｐの放電セル内で発生する紫外線により励起され、各色
の可視光を生成している。

【０００４】上記各色の蛍光体に用いられる化合物とし
ては、例えば、赤色を発光する（ＹＧｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ
³⁺、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ³⁺、緑色を発光するＺｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍ
ｎ²⁺、青色を発光するＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺が知
られている。これらの各蛍光体は、所定の原材料を混ぜ
合わせた後、１０００℃以上の高温で焼成することによ
り固相反応されて作製される（例えば、蛍光体ハンドブ
ックＰ２１９、２２５オーム社参照）。この焼成に
より得られた蛍光体粒子は、粉砕してふるい分け（赤、
緑の平均粒径：２μｍ〜５μｍ、青の平均粒径：３μｍ
〜１０μｍ）を行ってから使用している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、プラズマデ
ィスプレイ装置を構成する蛍光体層に用いられるアルミ
ン酸塩青色蛍光体には、一般的に組成式（Ｂａ_1-m-xＳ
ｒ_m）ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ_xの結晶構造（０≦ｍ≦０．
２５、０．０１≦ｘ≦０．２０）から構成される青色蛍
光体が用いられている。この青色蛍光体は、プラズマデ
ィスプレイ装置の実使用時に輝度劣化や色度変化（色度
変化による色ずれや画面の焼き付け）が発生するという
課題がある。

【０００６】本発明は、実使用時に輝度劣化や色度変化
の発生を抑制した青色蛍光体を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明は、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ａｌの複合酸化物から
なる母体結晶にＥｕを付活した２価のＥｕを発光中心と
する青色蛍光体であって、当該蛍光体を構成するＥｕ原
子の内、２価のＥｕ濃度を２０％から５０％とし、３価
のＥｕ濃度を５０％から８０％としたものである。

【０００８】また、組成式（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡ
ｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦ｍ≦０．２５、０．０
１≦ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦１０．２、１５．４５
≦ｎ≦１７．３５、０．９５≦ｉ≦１．０５）から構成
される青色蛍光体であって、当該蛍光体を構成するＥｕ
原子の内、２価のＥｕ濃度を２０％から５０％とし、３
価のＥｕ濃度を５０％から８０％としたものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】プラズマディスプレイ装置を代表
とする画像表示装置や照明に一般的に用いられるアルミ
ン酸塩青色蛍光体（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：
Ｅｕ_x（０≦ｍ≦０．２５、０．０１≦ｘ≦０．２０）
は、所定の原材料を混合した後、還元雰囲気中で１２０
０℃以上の高温で焼成することにより作製される。還元
雰囲気中で焼成しなければならない理由は、Ｅｕを２価
の状態で付活する必要があるためである。

【００１０】しかしながら、このアルミン酸塩青色蛍光
体は酸化物蛍光体であるため、還元雰囲気中の焼成によ
り蛍光体中の欠陥（酸素欠陥）が増大する。特に（Ｂａ
_1-m- _xＳｒ_m）ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ_x（０≦ｍ≦０．２
５、０．０１≦ｘ≦０．２０）の青色蛍光体の場合は、
その結晶構造が層状構造を有しており（例えば、ディス
プレイアンドイメージング１９９９．Ｖｏｌ．７、ｐ
ｐ２２５〜２３４）、その層の中でＢａ原子を含有する
層（Ｂａ−Ｏ層）近傍の酸素に欠損が多数存在する。そ
して、蛍光体中の欠陥が増大するためにプラズマディス
プレイ装置の実使用時に輝度劣化や色度変化（色度変化
による色ずれや画面の焼き付け）を生じやすくなると考
えられる。

【００１１】本発明は、上記課題に鑑み青色蛍光体の欠
陥をなくすことで、青色蛍光体の輝度劣化や色度変化の
改善を行うものである。ここで欠陥を低減させるため
に、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ａｌの複合酸化物からなる母体
結晶にＥｕを付活した２価のＥｕを発光中心とする青色
蛍光体中の２価のＥｕの一部を３価のＥｕで置換するこ
とで欠陥を低減させたものである。特に、（Ｂａ_1-m-x
Ｓｒ_m）ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ_xの結晶構造（０≦ｍ≦
０．２５、０．０１≦ｘ≦０．２０）から構成される青
色蛍光体中の２価のＥｕの一部を３価のＥｕで置換する
ことで大幅に欠陥を低減させたものである。

【００１２】また、このＥｕの置換には、青色蛍光体を
酸化雰囲気で焼成することにより行った。この酸化雰囲
気には、酸素、酸素−窒素、オゾン−窒素、水蒸気−窒
素、水蒸気−水素−窒素を用い、焼成温度が３５０℃か
ら１１００℃が望ましい。

【００１３】青色蛍光体である（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）Ｍｇ
Ａｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ_x中のＥｕ（ユーロピウム）はＢａの
格子に入り２価のプラスイオンとして存在している。そ
の２価のＥｕの内の一部を３価のＥｕで置換すると、プ
ラスの電荷が結晶中に増大する。この＋電荷を中和する
ために（電荷を補償するために）Ｂａ元素の近傍の酸素
欠陥を−電荷を持つ酸素が埋めるため、結果としてＢａ
−Ｏ層近傍の酸素欠陥が低減できるものと考えられる。

【００１４】また、酸素欠陥が少なければ少ないほど、
プラズマディスプレイ装置の製造における各工程での劣
化の度合いや、プラズマディスプレイ装置における実駆
動時の劣化が少なくなる。ただし、３価のＥｕが多くな
りすぎると輝度が低下してしまうので好ましくない。Ｅ
ｕの３価の量の特に好ましい量はＥｕ全体の５０％から
８０％である。

【００１５】さらに、本発明者らは、酸化雰囲気での焼
成時の青色蛍光体の輝度が組成比と密接な関係があるこ
とを見出した。組成式（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ
_n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦ｍ≦０．２５、０．０１≦
ｘ≦０．２０）から構成されている青色蛍光体におい
て、酸化雰囲気での焼成後の輝度を高くするにはＡｌの
組成比を示すパラメータｊが９．０≦ｊ≦１０．２、ま
たＢａサイトの組成比を示すパラメータｉが０．９５≦
ｉ≦１．０５が好ましい。組成比がこの範囲を外れると
所望の輝度を得ることができない。

【００１６】以下、本発明のアルミン酸塩青色蛍光体の
製造方法について説明する。

【００１７】ここで、蛍光体本体の製造方法としては、
従来の酸化物や炭酸化物あるいは硝酸化物原料とフラッ
クス（ＡｌＦ₃、ＭｇＦ₂、ＢａＦ₂等）を混合した後に
焼成する固相焼結法や、有機金属塩や硝酸塩を用い、こ
れらを水溶液中で加水分解したり、アルカリ等を加えて
沈殿させる共沈法を用いて蛍光体の前駆体を作製し、次
にこれを熱処理する液相法、あるいは蛍光体原料が入っ
た水溶液を加熱された炉中に噴霧して作製する液体噴霧
法等の蛍光体の製造方法が考えられるが、いずれの方法
で作製した蛍光体を用いても、組成式（Ｂａ_1-m-xＳ
ｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ _n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦ｍ≦０．
２５、０．０１≦ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦１０．
２、１５．４５≦ｎ≦１７．３５、０．９５≦ｉ≦１．
０５）から構成されている青色蛍光体中のＥｕの２価を
３価のＥｕでその一部を置換することの効果があること
が判明した。

【００１８】ここで蛍光体作製方法の一例として、組成
式（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ _n：Ｅｕ_xiの結晶構
造（０≦ｍ≦０．２５、０．０１≦ｘ≦０．２０、９．
０≦ｊ≦１０．２、１５．４５≦ｎ≦１７．３５、０．
９５≦ｉ≦１．０５）から構成されている青色蛍光体の
固相反応法による製法について述べる。原料として、Ｂ
ａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｅｕ₂Ｏ₃等の炭酸化物
や酸化物と、焼結促進剤としてのフラックスＡｌＦ₃を
少量加えて、１５００℃で２時間空気中で焼成した後
（この時点ではＥｕは３価が主）、これを粉砕及びふる
い分けを行い、次に１４００℃で２時間還元性雰囲気
（窒素−水素（水素５％）中）で焼成し（Ｅｕ２価を主
にする）、再び粉砕とふるい分けを行い蛍光体とする。

【００１９】次に、酸素−窒素中の酸化雰囲気で３５０
℃〜１１００℃で焼成して、Ｅｕ２価の一部を３価にす
る。ただし、酸化雰囲気での焼成は、１４００℃での還
元工程後、同じ炉で降温時の１１００℃〜３５０℃の間
に酸化させても良い。

【００２０】水溶液から蛍光体を作製する場合（液相
法）は蛍光体を構成する元素を含有する有機金属塩（例
えばアルコキシドやアセチルアセトン）あるいは硝酸塩
を水に溶解した後、加水分解して共沈物（水和物）を作
製し、それを水熱合成（オートクレーブ中で結晶化）
や、空気中で焼成、あるいは高温炉中に噴霧して得られ
た粉体を１４００℃で２時間、還元性雰囲気（窒素−水
素（水素５％）中）で焼成し粉砕とふるい分けする。

【００２１】次にこれを酸素−窒素中の酸化雰囲気で３
５０℃から１１００℃で焼成して、Ｅｕ２価の一部を３
価にして蛍光体とする。なお、Ｅｕ２価に対するＥｕ３
価の量は、５０％から８０％が好ましい。置換量が５０
％以下ではプラズマディスプレイ装置の実使用時の輝度
劣化を防止する効果が少なく、８０％以上になると蛍光
体の初期輝度の低下が見られるため好ましくない。ま
た、前記の２価のＥｕの一部が３価になったことについ
ては、ＥＸＡＦＳ（Ｘ−ｒａｙａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｎｅａｒｅｄｇｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）の測定によ
り同定した。

【００２２】このように従来の青色蛍光体粉作製工程を
用いて、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ａｌの複合酸化物からなる
母体結晶にＥｕを付活した２価のＥｕを発光中心とする
青色蛍光体、さらには、組成式（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭ
ｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦ｍ≦０．２５、
０．０１≦ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦１０．２、１
５．４５≦ｎ≦１７．３５、０．９５≦ｉ≦１．０５）
を有する青色蛍光体において、結晶中のＥｕの２価をＥ
ｕの３価で一部置換することで、青色蛍光体の輝度を低
下させることなく、実使用時に輝度劣化や色度変化の発
生を抑制した青色蛍光体が得られる。

【００２３】すなわち、本発明に係るプラズマディスプ
レイ装置は、１色または複数色の放電セルが複数配列さ
れるとともに、各放電セルに対応する色の蛍光体層が配
設され、その蛍光体層が紫外線により励起されて発光す
るプラズマディスプレイパネルを備えたプラズマディス
プレイ装置であって、前記蛍光体層は青色蛍光体層を有
し、その青色蛍光体層は、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ａｌの複
合酸化物からなる母体結晶にＥｕを付活した２価のＥｕ
を発光中心とする青色蛍光体、さらには、組成式（Ｂａ
_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦
ｍ≦０．２５、０．０１≦ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦
１０．２、１５．４５≦ｎ≦１７．３５、０．９５≦ｉ
≦１．０５）から構成される青色蛍光体であって、その
結晶中の２価のＥｕ濃度を２０％から５０％とし、３価
のＥｕ濃度を５０％から８０％としたことを特徴とす
る。

【００２４】ここで、蛍光体粒子の平均粒径は、０．１
μｍ〜２．０μｍの範囲がさらに好ましい。また、粒度
分布は最大粒径が平均値の４倍以下で最小値が平均値の
１／４以上がさらに好ましい。蛍光体粒子において紫外
線が到達する領域は、粒子表面から数百ｎｍ程度と浅
く、ほとんど表面しか発光しない状態であり、こうした
蛍光体粒子の粒径が２．０μｍ以下になれば、発光に寄
与する粒子の表面積が増加して蛍光体層の発光効率は高
い状態に保たれる。また３．０μｍ以上であると、蛍光
体の厚みが２０μｍ以上必要となり放電空間が十分確保
できない。０．１μｍ以下であると欠陥が生じやすく輝
度が向上しない。

【００２５】また、蛍光体層の厚みを蛍光体粒子の平均
粒径の８〜２５倍の範囲内にすれば、蛍光体層の発光効
率が高い状態を保ちつつ、放電空間を十分に確保するこ
とができるので、プラズマディスプレイ装置における輝
度を高くすることができる。特に蛍光体の平均粒径が３
μｍ以下であるとその効果は大きい（映像情報メディア
学会ＩＤＹ２０００−３１７．ＰＰ３２）。

【００２６】ここで、プラズマディスプレイ装置におけ
る赤色蛍光体層に使用する具体的な蛍光体粒子として
は、Ｙ_2-xＯ₃：Ｅｕ_X、もしくは（Ｙ、Ｇｄ）_1-XＢ
Ｏ₃：Ｅｕ_Xで表される化合物を用いることができる。こ
こで、赤色蛍光体の化合物におけるｘの値は、０．０５
≦ｘ≦０．２０であれば、輝度及び輝度劣化に優れ好ま
しい。

【００２７】また、プラズマディスプレイ装置における
緑色蛍光体層に使用する具体的な蛍光体粒子としては、
Ｂａ_1-XＡｌ₁₂Ｏ₁₉：Ｍｎ_X、もしくはＺｎ_2-XＳｉＯ₄：
Ｍｎ _Xで表される化合物を用いることができる。ここ
で、上記緑色蛍光体の化合物におけるｘの値は、０．０
１≦ｘ≦０．１０であることが、輝度、及び輝度劣化に
優れるため好ましい。

【００２８】また、本発明にかかる蛍光灯は、紫外線に
より励起されて可視光を発光する蛍光体層を有する蛍光
灯であって、前記蛍光体層には、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ａ
ｌの複合酸化物からなる母体結晶にＥｕを付活した２価
のＥｕを発光中心とする青色蛍光体、さらには、組成式
（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiの結晶構造
（０≦ｍ≦０．２５、０．０１≦ｘ≦０．２０、９．０
≦ｊ≦１０．２、１５．４５≦ｎ≦１７．３５、０．９
５≦ｉ≦１．０５）から構成される青色蛍光体であっ
て、その結晶中の２価のＥｕ濃度を２０％から５０％と
し、３価のＥｕ濃度を５０％から８０％としたことを特
徴とする。このように構成することにより、発光特性に
優れ、輝度及び輝度劣化に優れた蛍光灯とすることがで
きる。以下、本発明の一実施の形態によるプラズマディ
スプレイ装置について、図面を参照しながら説明する。

【００２９】図１はＰＤＰにおける前面ガラス基板を取
り除いた概略平面図であり、図２は、ＰＤＰの画像表示
領域について一部を断面で示す斜視図である。なお、図
１においては表示電極群、表示スキャン電極群、アドレ
ス電極群の本数などについては分かり易くするため一部
省略して図示している。

【００３０】図１に示すように、ＰＤＰ１００は、前面
ガラス基板１０１（図示せず）と、背面ガラス基板１０
２と、Ｎ本の表示電極１０３と、Ｎ本の表示スキャン電
極１０４（Ｎ本目を示す場合はその数字を付す）と、Ｍ
本のアドレス電極１０７群（Ｍ本目を示す場合はその数
字を付す）と、斜線で示す気密シール層１２１とからな
り、各電極１０３、１０４、１０７による３電極構造の
電極マトリックスを有しており、表示電極１０３及び表
示スキャン電極１０４とアドレス電極１０７との交点に
セルが形成されている。１２３は画像表示領域である。

【００３１】このＰＤＰ１００は、図２に示すように、
前面ガラス基板１０１の１主面上に表示電極１０３、表
示スキャン電極１０４、誘電体ガラス層１０５、ＭｇＯ
保護層１０６が配設された前面パネルと、背面ガラス基
板１０２の１主面上にアドレス電極１０７、誘電体ガラ
ス層１０８、隔壁１０９、及び蛍光体層１１０Ｒ、１１
０Ｇ、及び２価のＥｕを３価のＥｕで置換した蛍光体層
１１０Ｂが配設された背面パネルとが張り合わされ、前
面パネルと背面パネルとの間に形成される放電空間１２
２内に放電ガスが封入された構成となっており、図３に
示すＰＤＰ駆動装置に接続することによりプラズマディ
スプレイ装置が構成されている。

【００３２】プラズマディスプレイ装置は、図３に示す
ように、ＰＤＰ１００に表示ドライバ回路１５３、表示
スキャンドライバ回路１５４、アドレスドライバ回路１
５５を有しており、コントローラ１５２の制御に従い点
灯させようとするセルにおいて表示スキャン電極１０４
とアドレス電極１０７に電圧を印加することによりその
間でアドレス放電を行い、その後表示電極１０３、表示
スキャン電極１０４間にパルス電圧を印加して維持放電
を行う。この維持放電により、当該セルにおいて紫外線
が発生し、この紫外線により励起された蛍光体層が発光
することでセルが点灯するもので、各色セルの点灯、非
点灯の組み合わせによって画像が表示される。

【００３３】次に、上述したＰＤＰについて、その製造
方法を図４及び図５を参照しながら説明する。

【００３４】前面パネルは、前面ガラス基板１０１上
に、まず各Ｎ本の表示電極１０３及び表示スキャン電極
１０４（図２においては各２本のみ表示している）を交
互かつ平行にストライプ状に形成した後、その上から誘
電体ガラス層１０５で被覆し、さらに誘電体ガラス層の
表面にＭｇＯ保護層１０６を形成することによって作製
される。

【００３５】表示電極１０３及び表示スキャン電極１０
４は、ＩＴＯからなる透明電極と銀からなるバス電極と
から構成される電極であって、バス電極用の銀ペースト
はスクリーン印刷により塗布した後、焼成することによ
って形成される。

【００３６】誘電体ガラス層１０５は、鉛系のガラス材
料を含むペーストをスクリーン印刷で塗布した後、所定
温度、所定時間（例えば５６０℃で２０分）焼成するこ
とによって、所定の層の厚み（約２０μｍ）となるよう
に形成する。上記鉛系のガラス材料を含むペーストとし
ては、例えば、ＰｂＯ（７０ｗｔ％）、Ｂ₂Ｏ₃（１５ｗ
ｔ％）、ＳｉＯ₂（１０ｗｔ％）、及びＡｌ₂Ｏ₃（５ｗ
ｔ％）と有機バインダ（α−ターピネオールに１０％の
エチルセルローズを溶解したもの）との混合物が使用さ
れる。ここで、有機バインダとは樹脂を有機溶媒に溶解
したものであり、エチルセルローズ以外に樹脂としてア
クリル樹脂、有機溶媒としてブチルカービトールなども
使用することができる。さらに、こうした有機バインダ
に分散剤（例えば、グリセルトリオレエート）を混入さ
せてもよい。

【００３７】ＭｇＯ保護層１０６は、酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）からなるものであり、例えばスパッタリング
法やＣＶＤ法（化学蒸着法）によって層が所定の厚み
（約０．５μｍ）となるように形成される。

【００３８】一方、背面パネルは、まず背面ガラス基板
１０２上に、電極用の銀ペーストをスクリーン印刷法や
フォトグラフィー法で形成し、その後焼成することによ
ってＭ本のアドレス電極１０７が列設された状態に形成
される。その上に鉛系のガラス材料を含むペーストがス
クリーン印刷法で塗布されて誘電体ガラス層１０８が形
成され、同じく鉛系のガラス材料を含むペーストをスク
リーン印刷法により所定のピッチで繰り返し塗布した後
焼成することによって隔壁１０９が形成される。この隔
壁１０９により、放電空間１２２はライン方向に一つの
セル（単位発光領域）毎に区画される。

【００３９】図４はＰＤＰ１００の一部断面図である。
図４に示すように、隔壁１０９の間隙寸法Ｗが一定値３
２インチ〜５０インチのＨＤ−ＴＶに合わせて１３０μ
ｍ〜２４０μｍ程度に規定される。そして、隔壁１０９
間の溝に、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、及び組成式（Ｂａ
_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦
ｍ≦０．２５、０．０１≦ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦
１０．２、１５．４５≦ｎ≦１７．３５、０．９５≦ｉ
≦１．０５）から構成され、そのＥｕイオンの内５０％
から８０％が３価のＥｕで置換された青色（Ｂ）の各蛍
光体粒子と有機バインダとからなるペースト状の蛍光体
インキを塗布し、これを４００〜５９０℃の温度で焼成
して有機バインダを焼失させることによって、各蛍光体
粒子が結着してなる蛍光体層１１０Ｒ、１１０Ｇ、１１
０Ｂが形成される。この蛍光体層１１０Ｒ、１１０Ｇ、
１１０Ｂのアドレス電極１０７上における積層方向の厚
みＬは、各色蛍光体粒子の平均粒径のおよそ８〜２５倍
程度に形成することが望ましい。すなわち、蛍光体層に
一定の紫外線を照射したときの輝度（発光効率）を確保
するために、蛍光体層は、放電空間において発生した紫
外線を透過させることなく吸収するために、蛍光体粒子
が最低でも８層、好ましくは２０層程度、積層された厚
みを保持することが望ましく、それ以上の厚みとなれば
蛍光体層の発光効率はほとんどサチュレートしてしまう
とともに、２０層程度積層された厚みを超えると、放電
空間１２２の大きさを十分に確保できなくなる。この蛍
光体層１１０Ｒ、１１０Ｇ、１１０Ｂの合成方法、及び
青色蛍光体層に用いる、青色蛍光体中のＥｕの内５０％
から８０％が３価のＥｕに置換された青色蛍光体粒子の
製造法については後述する。

【００４０】このようにして作製された前面パネルと背
面パネルは、前面パネルの各電極と背面パネルのアドレ
ス電極とが直交するように重ね合わせられるとともに、
パネル周縁部に封着用ガラスを配置し、これを例えば４
５０℃程度で１０〜２０分間焼成して気密シール層１２
１（図１）を形成させることにより封着される。そし
て、一旦放電空間１２２内を高真空（例えば、１．１×
１０^-4Ｐａ）に排気した後、放電ガス（例えば、Ｈｅ−
Ｘｅ系、Ｎｅ−Ｘｅ系の不活性ガス）を所定の圧力で封
入することによってＰＤＰ１００が作製される。

【００４１】図５は、蛍光体層を形成する際に用いるイ
ンキ塗布装置の概略構成図である。図５に示すように、
インキ塗布装置２００は、サーバ２１０、加圧ポンプ２
２０、ヘッダ２３０などを備え、蛍光体インキを蓄える
サーバ２１０から供給される蛍光体インキは、加圧ポン
プ２２０によりヘッダ２３０に加圧されて供給される。
ヘッダ２３０にはインキ室２３０ａ及びノズル２４０
（内径が３０μｍ〜１２０μｍ）が設けられており、加
圧されてインキ室２３０ａに供給された蛍光体インキ
は、ノズル２４０から連続的に吐出されるようになって
いる。このノズル２４０の口径Ｄは、ノズルの目詰まり
防止のため３０μｍ以上で、かつ塗布の際の隔壁からの
はみ出し防止のために隔壁１０９間の間隔Ｗ（約１３０
μｍ〜２００μｍ）以下にすることが望ましく、通常３
０μｍ〜１３０μｍに設定される。

【００４２】ヘッダ２３０は、図示しないヘッダ走査機
構によって直線的に駆動されるように構成されており、
ヘッダ２３０を走査させるとともにノズル２４０から蛍
光体インキ２５０を連続的に吐出することにより、背面
ガラス基板１０２上の隔壁１０９間の溝に蛍光体インキ
が均一に塗布される。ここで、使用される蛍光体インキ
の粘度は２５℃において、１５００〜３００００ＣＰ
（センチポイズ）の範囲に保たれている。

【００４３】なお、上記サーバ２１０には図示しない攪
拌装置が備えられており、その攪拌により蛍光体インキ
中の粒子の沈殿が防止される。またヘッダ２３０は、イ
ンキ室２３０ａやノズル２４０の部分も含めて一体成形
されたものであり、金属材料を機器加工ならびに放電加
工することによって作製されたものである。

【００４４】また、蛍光体層を形成する方法としては、
上記方法に限定されるものではなく、例えば、フォトリ
ソ法、スクリーン印刷法、及び蛍光体粒子を混合させた
フィルムを配設する方法など、種々の方法を利用するこ
とができる。

【００４５】蛍光体インキは、各色蛍光体粒子、バイン
ダ、溶媒とが混合され、１５００〜３００００センチポ
アズ（ＣＰ）となるように調合されたものであり、必要
に応じて、界面活性剤、シリカ、分散剤（０．１〜５ｗ
ｔ％）等を添加してもよい。

【００４６】この蛍光体インキに調合される赤色蛍光体
としては、（Ｙ、Ｇｄ）_1-XＢＯ₃：Ｅｕ_X、またはＹ_2-X
Ｏ₃：Ｅｕ_Xで表される化合物が用いられる。これらは、
その母体材料を構成するＹ元素の一部がＥｕに置換され
た化合物である。ここで、Ｙ元素に対するＥｕ元素の置
換量Ｘは、０．０５≦Ｘ≦０．２０の範囲となることが
好ましい。これ以上の置換量とすると、輝度は高くなる
ものの輝度劣化が著しくなることから実用上使用できに
くくなると考えられる。一方、この置換量以下である場
合には、発光中心であるＥｕの組成比率が低下し、輝度
が低下して蛍光体として使用できなくなるためである。

【００４７】緑色蛍光体としては、Ｂａ_1-XＡｌ
₁₂Ｏ₁₉：Ｍｎ_X、またはＺｎ_2-XＳｉＯ₄：Ｍｎ_Xで表され
る化合物が用いられる。Ｂａ_1-XＡｌ₁₂Ｏ₁₉：Ｍｎ_Xは、
その母体材料を構成するＢａ元素の一部がＭｎに置換さ
れた化合物であり、Ｚｎ_2-XＳｉＯ₄：Ｍｎ_Xは、その母
体材料を構成するＺｎ元素の一部がＭｎに置換された化
合物である。ここで、Ｂａ元素及びＺｎ元素に対するＭ
ｎ元素の置換量Ｘは、上記赤色蛍光体のところで説明し
た理由と同様の理由により、０．０１≦Ｘ≦０．１０の
範囲となることが好ましい。

【００４８】青色蛍光体としては、（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）
_iＭｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiで表される化合物が用いられ
る。（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiは、そ
の母体材料を構成する２価のＢａ元素の一部が２価のＥ
ｕあるいは２価のＳｒに置換された化合物である。ここ
で、Ｂａ元素に対するＥｕ元素の置換量ｘは、上記と同
様の理由により、前者の青色蛍光体は０．０１≦ｘ≦
０．２０の範囲となることが好ましい。また、前記２価
のＥｕイオンと置換させる３価のＥｕイオンの置換量は
（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）ＭｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_ax ²⁺Ｅｕ_(1-a)x
³⁺とすると０．２０≦ａ≦０．５０の範囲となることが
好ましい。すなわちＥｕに対して２０％から５０％がＥ
ｕ２価で５０％から８０％がＥｕ３価であるのが輝度劣
化や色度変化に対して特に好ましい。また、Ａｌの組成
比を示すパラメータｊは９．０≦ｊ≦１０．２が好まし
い。また、Ｂａサイトの組成比を示すパラメータｉは
０．９５≦ｉ≦１．０５が好ましい。また、酸素原子に
関するｎの値は、このアルミン酸塩を構成するＡｌの組
成比から一義的に決まるものであり、具体的には、式
［ｎ＝１＋ｉ＋１．５×ｊ］によって算出される。

【００４９】これらの蛍光体の合成方法については後述
する。

【００５０】蛍光体インキに調合されるバインダとして
は、エチルセルローズやアクリル樹脂を用い（インキの
０．１〜１０ｗｔ％を混合）、溶媒としては、α−ター
ピネオール、ブチルカービトールを用いることができ
る。なお、バインダとして、ＰＭＡやＰＶＡなどの高分
子を、溶媒として、ジエチレングリコール、メチルエー
テルなどの有機溶媒を用いることもできる。

【００５１】本実施の形態においては、蛍光体粒子に
は、固相焼成法、水溶液法、噴霧焼成法、水熱合成法に
より製造されたものを用いた。

【００５２】青色蛍光体（（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiについ
て）原料として、炭酸バリウムＢａＣＯ₃、炭酸ストロ
ンチウムＳｒＣＯ₃、炭酸マグネシウムＭｇＣＯ₃、酸化
アルミニウムＡｌ₂Ｏ₃、酸化ユーロピウムＥｕ₂Ｏ₃及び
フラックスとしてＡｌＦ₃をモル比が（（１−ｍ−ｘ）
×ｉ）：（ｍ×ｉ）：１：（ｊ／２）：（ｘ×ｉ／
２）：（０．１）（ただし、組成比を示すパラメータは
０≦ｍ≦０．２５、０．０１≦ｘ≦０．２０、９．０≦
ｊ≦１０．２、０．９５≦ｉ≦１．０５）となるように
秤量し、これらを混合した後に、空気中１２００℃から
１６００℃で焼成する。焼成後の粉体を、軽く解砕し、
さらに水洗によるフラックスの除去、乾燥を行った後に
還元雰囲気下（例えば水素を５％、窒素を９５％の雰囲
気）で１２００℃から１６００℃で２時間焼成する。

【００５３】この焼成時の降温中の１１００℃以下３５
０℃以上で酸素、酸素−窒素、オゾン−窒素、水蒸気−
窒素、水蒸気−水素−窒素のいずれかのガスを焼成炉に
導入して、Ｅｕの２価の一部を３価で置換したアルミン
酸塩青色蛍光体を得る。ただし、最終的な蛍光体の組成
比は、原料混合時の組成比とは異なることがある。これ
は、フラックスの導入によるもので、フラックスとその
他の原材料から形成される中間生成物のうち、蒸気圧の
低いものがガスとなるためと考えられる。この場合に重
要なのは、最終的に作製された蛍光体の組成比であるた
め、この場合は、原料混合時の原材料を微調整する必要
がある。また、フラックスの量により焼成後の結晶粒径
がかわるため、所望の粒径の蛍光体を得るべく微調整す
れば良く、本実施の形態に限られるものではない。

【００５４】また、前記還元雰囲気下（例えば水素を５
％、窒素を９５％の雰囲気）で１２００℃から１６００
℃で２時間焼成した後にこの粉体を分級し、これを酸
素、酸素−窒素、オゾン−窒素、水蒸気−窒素、水蒸気
−水素−窒素のいずれかのガス中で３５０℃から１１０
０℃で焼成することにより、還元雰囲気下で作製した青
色蛍光体中の２価のＥｕ〈還元雰囲気下で作製した青色
蛍光体のＥｕのほとんどは２価〉の内５０％から８０％
を３価のＥｕで置換した所望の青色蛍光体（Ｂａ _1-m-x
Ｓｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xi（０≦ｍ≦０．２５、
０．０１≦ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦１０．２、１
５．４５≦ｎ≦１７．３５、０．９５≦ｉ≦１．０５）
を得ることも可能である。２価から３価への置換量のコ
ントロールは、酸素濃度、酸化時間、酸化温度を調整し
た。

【００５５】本発明の蛍光体を製造するポイントは、原
料の配合比と焼成工程に有り、焼成の当初には酸化雰囲
気下及び還元雰囲気下での１回またはそれ以上の焼成を
行っても良いが、最終的には、還元ガス雰囲気下で１２
００℃以上の温度で焼成した後に酸化雰囲気下で３５０
℃から１１００℃の温度で焼成を行う必要がある。ま
た、酸化雰囲気下での２価から３価へのコントロールに
は酸素濃度、酸化時間、酸化温度が重要であり、蛍光体
組成により適切に選択する必要がある。

【００５６】緑色蛍光体（Ｚｎ_2-XＳｉＯ₄：Ｍｎ_Xについて）原料である、酸化
亜鉛ＺｎＯ、酸化珪素ＳｉＯ₂、炭酸マンガンＭｎＣＯ₃
をモル比で（２−ｘ）：１：ｘ（０．０１≦ｘ≦０．１
０）となるように秤量、混合し、空気中で１０００℃か
ら１５００℃に焼成して緑色蛍光体を合成する。（Ｂａ_1-XＡｌ₁₂Ｏ₁₉：Ｍｎ_Xについて）原料である、炭
酸バリウムＢａＣＯ₃、酸化アルミニウムＡｌ₂Ｏ₃、炭
酸マンガンＭｎＣＯ₃がモル比で（１−ｘ）：１２：ｘ
（０．０１≦ｘ≦０．１０）となるように秤量、混合
し、空気中で１０００℃から１５００℃に焼成して緑色
蛍光体を合成する。

【００５７】赤色蛍光体（（Ｙ、Ｇｄ）_1-XＢＯ₃：Ｅｕ_Xについて）原料であ
る、酸化イットリウムＹ₂Ｏ₃と酸化ガドリニウムＧｄ₂
Ｏ₃とホウ酸Ｈ ₃ＢＯ₃と酸化ユーロピウムＥｕ₂Ｏ₃を混
合し、モル比が（０．３２５×（１−ｘ））：（０．３
５×（１−ｘ）／２）：１：（ｘ／２）（ただし、０．
０５≦ｘ≦０．２０、ＹとＧｄの比は６５対３５）とな
るように秤量、混合し、次にこれを空気中で１２００℃
〜１３５０℃で２時間熱処理した後、分級して赤色蛍光
体を合成する。（Ｙ_2-XＯ₃：Ｅｕ_Xについて）混合液作製工程におい
て、酸化イットリウムＹ₂Ｏ₂と酸化ユーロピウムＥｕ₂
Ｏ₃を混合し、モル比が（０．５×（２−ｘ））：（ｘ
／２）（ただし、０．０５≦ｘ≦０．３０）となるよう
に秤量、混合し、次にこれを空気中で１２００℃〜１３
５０℃で２時間熱処理後、分級して赤色蛍光体を合成す
る。

【００５８】なお、上述したＰＤＰ１００の蛍光体層１
１０Ｒ、１１０Ｇについては、従来用いられてきた蛍光
体で、蛍光体層１１０Ｂについては、蛍光体を構成する
Ｅｕ２価の一部をＥｕの３価で置換した蛍光体粒子を使
用した。特に、従来の青色蛍光体は、本発明の青色蛍光
体と比べて、ＰＤＰの製造工程中や実使用時の劣化が大
きいため３色同時に発光した場合の白色の色温度は低下
する傾向があった。そのため、プラズマディスプレイ装
置においては、回路的に青色以外の蛍光体（赤、緑）の
セルの輝度を下げることにより白表示の色温度を改善し
ていたが、本発明にかかる製造方法により製造された青
色蛍光体を使用すれば、青色セルの輝度が高まり、また
パネル作製工程中における劣化も少ないため、他の色の
セルの輝度を意図的に下げることが不要となる。したが
って、全ての色のセルの輝度を意図的に下げることが不
要となる。したがって、全ての色のセルの輝度をフルに
使用することができるので、白表示の色温度が高い状態
を保ちつつ、プラズマディスプレイ装置の輝度を上げる
ことができる。

【００５９】また、本発明に係る青色蛍光体は、同じ紫
外線により励起、発光する蛍光灯にも応用することがで
きる。その場合には、蛍光管内壁に塗布されている従来
の青色蛍光体粒子を構成する２価のＥｕを３価のＥｕで
置換した青色蛍光体からなる蛍光体層に置換すればよ
い。このように本発明を蛍光灯に適用すれば、従来の蛍
光灯より輝度及び輝度劣化に優れたものが得られる。

【００６０】本実施の形態においては、蛍光体粒子には
固相焼成法を用いたが、水溶液法、噴霧焼成法、水熱合
成法により製造しても同様の効果が得られるためこれに
限定されるものではない。

【００６１】以下、本発明のプラズマディスプレイ装置
の性能を評価するために、上記実施の形態に基づくサン
プルを作製し、そのサンプルについて性能評価実験を行
った。その実験結果を検討する。

【００６２】作製した各プラズマディスプレイ装置は、
４２インチの大きさを持ち（リブピッチ１５０μｍのＨ
Ｄ−ＴＶ仕様）、誘電体ガラス層の厚みは２０μｍ、Ｍ
ｇＯ保護層の厚みは０．５μｍ、表示電極と表示スキャ
ン電極の間の距離は０．０８ｍｍとなるように作製し
た。また、放電空間に封入される放電ガスは、ネオンを
主体にキセノンガスを５％混合したガスであり、所定の
放電ガス圧で封入されている。（プラズマディスプレイ装置での評価）Ｅｕ²⁺を発光中
心とする青色蛍光体粒子であり、２価のＥｕの一部を３
価のＥｕで置換した組成式（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡ
ｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦ｍ≦０．２５、０．０
１≦ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦１０．２、１５．４５
≦ｎ≦１７．３５、０．９５≦ｉ≦１．０５）から構成
されている蛍光体を用いたプラズマディスプレイ装置
と、比較のために一般的な２価のＥｕのみから構成され
る蛍光体を用いたプラズマディスプレイ装置をそれぞれ
作製した。作製した青色蛍光体の一覧を表１に示す。緑
色蛍光体粒子及び赤色蛍光体粒子は一般的に用いられて
いるＺｎ_2-XＳｉＯ₄：Ｍｎ_X（ｘ＝０．１）、（Ｙ、Ｇ
ｄ）_1-XＢＯ₃：Ｅｕ_X（ｘ＝０．１）を共通して用い
た。

【００６３】また、蛍光体層の形成に使用した蛍光体イ
ンキは、各蛍光体粒子を使用して蛍光体、樹脂、溶剤、
分散剤を混合して作製した。

【００６４】

【表１】

【００６５】そのときの蛍光体インキの粘度（２５℃）
について測定した結果、いずれも粘度が１５００〜３０
０００ＣＰの範囲に保たれている。形成された蛍光体層
を観察したところ、いずれも隔壁壁面に均一に蛍光体イ
ンキが塗布され、しかも目詰まり無く塗布できた。ま
た、各色における蛍光体層に使用される蛍光体粒子につ
いては、平均粒径０．１〜３．０μｍ、最大粒径８μｍ
以下の粒径のものが各サンプルに使用されている。

【００６６】なおＥｕの価数状態は、ＸＡＮＥＳ法（Ｘ
−ｒａｙａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｎｅａｒｅｄｇｅ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）で測定し、２価のＥｕを主とする
青色蛍光体と２価のＥｕの一部を３価のＥｕで置換した
青色蛍光体を作製できていることを確認した。

【００６７】作製されたプラズマディスプレイ装置完成
後のパネル検査において、青色セルを点灯させた時の輝
度を測定した。

【００６８】また、プラズマディスプレイ装置の寿命劣
化を評価するために、プラズマディスプレイ装置に電圧
２００Ｖ、周波数１００ｋＨｚの放電維持パルスを１０
０時間連続して印加した後に、再度パネル検査を行い、
青色セルを点灯させた時の輝度を測定した。そこから輝
度劣化維持率（（（印加前の輝度−印加後の輝度）／印
加前の輝度）×１００）を求めた。この結果を図６に示
す。これらの青色の初期輝度及び輝度劣化変化率につい
ての結果を述べる。

【００６９】青色蛍光体において２価のＥｕを３価のＥ
ｕで置換していないサンプルでは、置換したサンプルと
比較してプラズマディスプレイ装置の実使用における輝
度劣化維持率が低いことを確認した。また、Ｅｕ３価へ
の置換量が少なすぎると輝度劣化維持率が改善されない
こと、Ｅｕ３価への置換量が多すぎると輝度劣化維持率
は改善されるが初期輝度が著しく低くなることを確認し
た。

【００７０】また、青色蛍光体において２価のＥｕを３
価のＥｕで置換したサンプルは置換していないサンプル
と比較して全て輝度劣化維持率が向上することを確認し
た。これは、青色蛍光体を構成する２価のＥｕの一部を
３価のＥｕで置換することにより、青色蛍光体中の酸素
欠陥が大幅に減少し、結晶性が改善されたためと考えら
れる。

【００７１】さらには、青色蛍光体において２価のＥｕ
を３価のＥｕで置換したサンプルの中でも初期輝度を向
上させるためには母体結晶中のＡｌの組成比を適切に選
択する必要があることを確認した。（蛍光灯での評価）前記においては、本発明に係る青色
蛍光体をプラズマディスプレイ装置に用いていたが、同
じく紫外線により励起されることにより発光する蛍光灯
に本発明に係る蛍光体製造方法を適用した、青色蛍光体
の２価のＥｕの一部を３価のＥｕで置換した蛍光体を用
いた蛍光灯サンプルを作製した。

【００７２】ガラス管内壁に形成される蛍光体層に、Ｅ
ｕ²⁺を発光中心とする青色蛍光体粒子であり、２価のＥ
ｕの一部を３価のＥｕで置換した蛍光体を用いた蛍光灯
と、比較のために一般的な２価のＥｕのみから構成され
る蛍光体を用いた蛍光灯をそれぞれ作製した。この青色
蛍光体には、同一組成のＢａ_1-xＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ_x
（ｘ＝０．１）を用いた。緑色蛍光体粒子及び赤色蛍光
体粒子は一般的に用いられているＺｎ_2-XＳｉＯ₄：Ｍｎ
_X（ｘ＝０．１）、（Ｙ、Ｇｄ）_1-XＢＯ₃：Ｅｕ_X（ｘ＝
０．１）を共通して用い、この条件下で作製した各色の
蛍光体を混合したものを塗布することによって得られる
蛍光体層を形成した蛍光灯サンプルをそれぞれ作製し
た。

【００７３】青色蛍光体において２価のＥｕを３価のＥ
ｕで置換していないサンプルでは、置換したサンプルと
比較して、１００時間連続点灯における輝度劣化維持率
が大きいことを確認した。

【００７４】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、青色蛍光
体の結晶中の２価のＥｕイオンの内５０％〜８０％を３
価Ｅｕイオンで置換した蛍光体粒子で蛍光体層を構成す
ることによって、蛍光体層の実駆動での輝度劣化の劣化
を防止することができ、ＰＤＰや蛍光灯の輝度及び寿命
を改善することができるとともに、信頼性を向上させる
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施の形態に係るプラズマディスプ
レイパネルの前面ガラス基板を除いた平面図

【図２】同パネルの画像表示領域の構造を一部を断面で
示す斜視図

【図３】同パネルを用いたプラズマディスプレイ装置の
ブロック図

【図４】同パネルの画像表示領域の構造を示す断面図

【図５】同パネルの蛍光体層を形成する際に用いるイン
キ塗布装置の概略構成図

【図６】本発明及び比較例における青色蛍光体を用いた
プラズマディスプレイ装置における青色初期輝度と、実
使用時の劣化維持率を示す特性図

【符号の説明】

１００ＰＤＰ１０１前面ガラス基板１０３表示電極１０４表示スキャン電極１０５誘電体ガラス層１０６ＭｇＯ保護層１０７アドレス電極１０８誘電体ガラス層１０９隔壁１１０Ｒ蛍光体層（赤）１１０Ｇ蛍光体層（緑）１１０Ｂ蛍光体層（青）１２２放電空間

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者河村浩幸大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内 (72)発明者青木正樹大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内 (72)発明者日比野純一大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内 (72)発明者大谷光弘大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内Ｆターム(参考） 4H001 CA04 CF02 XA08 XA12 XA13 XA38 XA56 YA63 5C028 FF11 FF12 5C040 FA01 FA04 GB03 GB14 GG08 JA13 KB03 KB28 KB29 MA10 MA30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１色または複数色の放電セルが複数配列
されるとともに、各放電セルに対応する色の蛍光体層が
配設され、当該蛍光体層が紫外線により励起されて発光
するプラズマディスプレイパネルを備えたプラズマディ
スプレイ装置であって、前記蛍光体層は青色蛍光体層を
有し、当該青色蛍光体は、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ａｌの複
合酸化物からなる母体結晶にＥｕを付活した２価のＥｕ
を発光中心とする青色蛍光体であって、当該蛍光体を構
成するＥｕ原子の内、２価のＥｕ濃度を２０％から５０
％とし、３価のＥｕ濃度を５０％から８０％としたこと
を特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項２】１色または複数色の放電セルが複数配列
されるとともに、各放電セルに対応する色の蛍光体層が
配設され、当該蛍光体層が紫外線により励起されて発光
するプラズマディスプレイパネルを備えたプラズマディ
スプレイ装置であって、前記蛍光体層は青色蛍光体層を
有し、当該青色蛍光体は、組成式（Ｂａ _1-m-xＳｒ_m）_i
ＭｇＡｌ_jＯ_n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦ｍ≦０．２５、
０．０１≦ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦１０．２、１
５．４５≦ｎ≦１７．３５、０．９５≦ｉ≦１．０５）
から構成される青色蛍光体であって、当該蛍光体を構成
するＥｕ原子の内、２価のＥｕ濃度を２０％から５０％
とし、３価のＥｕ濃度を５０％から８０％としたことを
特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項３】Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ａｌの複合酸化物か
らなる母体結晶にＥｕを付活した２価のＥｕを発光中心
とする青色蛍光体であって、当該蛍光体を構成するＥｕ
原子の内、２価のＥｕ濃度を２０％から５０％とし、３
価のＥｕ濃度を５０％から８０％としたことを特徴とす
る蛍光体。
【請求項４】組成式（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ
_n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦ｍ≦０．２５、０．０１≦
ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦１０．２、１５．４５≦ｎ
≦１７．３５、０．９５≦ｉ≦１．０５）から構成され
る青色蛍光体であって、当該蛍光体を構成するＥｕ原子
の内、２価のＥｕ濃度を２０％から５０％とし、３価の
Ｅｕ濃度を５０％から８０％としたことを特徴とする蛍
光体。
【請求項５】Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ａｌの複合酸化物か
らなる母体結晶にＥｕを付活した２価のＥｕを発光中心
とする青色蛍光体であって、その青色蛍光体のＥｕ原子
の内、２価のＥｕ濃度が５０％を超える青色蛍光体を酸
化雰囲気で焼成して、２価のＥｕ濃度を２０％から５０
％とし、３価のＥｕ濃度を５０％から８０％にすること
を特徴とする蛍光体の製造方法。
【請求項６】組成式（Ｂａ_1-m-xＳｒ_m）_iＭｇＡｌ_jＯ
_n：Ｅｕ_xiの結晶構造（０≦ｍ≦０．２５、０．０１≦
ｘ≦０．２０、９．０≦ｊ≦１０．２、１５．４５≦ｎ
≦１７．３５、０．９５≦ｉ≦１．０５）から構成され
る青色蛍光体であって、かつそのＥｕ原子の内、２価の
Ｅｕ濃度が５０％を超える青色蛍光体を酸化雰囲気で焼
成して、２価のＥｕ濃度を２０％から５０％とし、３価
のＥｕ濃度を５０％から８０％とすることを特徴とする
蛍光体の製造方法。
【請求項７】酸化雰囲気で焼成する工程において、酸
化雰囲気が酸素、酸素−窒素、オゾン−窒素、水蒸気−
窒素、または水蒸気−水素−窒素であり、焼成温度が３
５０℃から１１００℃であることを特徴とする請求項５
または６に記載の蛍光体の製造方法。