JP2003329625A - 有機液体物質による土壌の汚染を検出する方法 - Google Patents
有機液体物質による土壌の汚染を検出する方法Info
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Abstract
わち、有機汚染物質の漏洩地点近傍で監視可能な手法の
提供。 【解決手段】 双極熱パルス法による体積熱容量の測定
と、時間域反射法による電磁波の反射特性から比誘電率
ε及び電気伝導度σの測定との組み合わせた測定ができ
る2線以上のプローブ針を持つプローブを用いて、既知
の汚染物濃度及び土壌水分量θの標準土壌の試料の前記
各特性をほぼ同時的に測定し、土壌水分量θと体積熱容
量との相関、土壌水分量θと比誘電率εとの相関、及び
土壌水分量θと電気伝導度σとの相関を作製し、土壌水
分量θを検出し、該検出した土壌水分量θと原位置被測
定土壌の電気伝導度σとに相当する点を土壌水分量θと
電気伝導度σとの相関中にプロットして、該プロットの
最も近接する土壌水分量θと電気伝導度σとの相関にお
ける水分中の汚染物濃度から原位置被測定土壌中の汚染
物の存在及び汚染物の濃度Cを検出する。
Description
よる体積熱容量ρC(J/m3/K)の測定と、時間域
反射法(TDR法)による電磁波の反射特性から比誘電
率ε及び電気伝導度σの測定とを組み合わせた2線以上
のプローブ針を持つプローブを用いて前記各特性をほぼ
同時的に観測できるサーモ−TDR法により、汚染物濃
度及び土壌水分量θが既知の標準土壌の試料を用いて、
土壌水分量θと体積熱容量ρC(J/m3/K)との相
関、土壌水分量θと比誘電率εとの相関、及び土壌水分
量θと電気伝導度σとの相関を作製し、原位置被測定土
壌の体積熱容量ρC(J/m 3/K)又は/及び比誘電
率εの測定値から土壌水分量θ(この水分量は、水分中
に汚染物がある場合はそれを含めた値である)を検出
し、該検出した土壌水分量θと時間域反射法(TDR
法)による原位置被測定土壌の電気伝導度σとから決定
される点を前記標準土壌の試料を用いて作成した土壌水
分量θと電気伝導度σとの相関中にプロットして、該プ
ロットの最も近接する土壌水分量θと電気伝導度σとの
相関から原位置被測定土壌中の汚染物の存在及び汚染物
の濃度を検出することを特徴とする有機液体物質による
土壌の汚染を検出する方法に関する。
から漏れて環境を汚染することがあった。そこで、その
ような汚染を監視する必用があったが、監視手段として
は、前記漏洩物が地下水面に達した後、近傍の井戸水を
採取することよって初めて地下水などを汚染しているこ
とが発見できるに過ぎなかった。これに対し、例えば、
平成12年10月13日:農業土木学会東北支部 第4
5回研究発表会 講演要旨集「TDR法による飽和土中
のNAPL(Non-Aqueous Phase Liquid)含有量測定の
試み」(以下、文献1)において、発表者らは、水より
も比重が小さな非水相液(Light Non-Aqueous Phase Li
quid=L−NAPL)として灯油を用い、水−灯油飽和
2相系カラム浸透試験における、供試体の灯油含有量の
非破壊的測定方法としてTDR水分計の利用を検討して
いる。
分量との間に経験関数関係が成り立つことを利用するも
のである。その経験関数関係とは、水の比誘電率80に
対して、NAPLの比誘電率は土粒子などとほぼ同じで
あり、土中に存在する場合NAPLは土粒子と同質とみ
なすことができ、したがって、TDR水分計により間隙
率nの土の見かけの比誘電率を測定し、体積含水率既知
の土を用いて、予め作製した比誘電率と体積含水率θW
との相関に前記測定比誘電率を当てはめて、体積含水率
θWを求めると、NAPL含有率θoil=n−θWの
関係からNAPL含有量が求められる。しかしながら、
前記原理は水−NAPL飽和2相系を前提とするため、
飽和水の条件においてのみ適用できるにすぎません。し
たがって、貯蔵タンクから漏洩した有機溶媒が地下水面
に達して初めて検出できるに過ぎない。したがって、漏
洩地付近での有機溶媒の漏洩の検出という問題点の解決
には役立たない。
有機溶媒誘電率、存在形態などの関数であり、土壌の見
かけの誘電率は土壌の間隙を満たす有機溶媒の含水率に
より誘電率と含水率の相関関係が異なるので、前記文献
記載の方法をそのまま不飽和土壌へ適用することは不可
能である。
伝導度σ、見かけの比誘電率ε、体積熱容量ρCなどを
ほぼ同時的に測定できるサーモ−時間域反射法 (Thermo
-Time Domain Reflectometry、Thermo-TDR)法を開発
した(Ren, T., K. Noborio,and R. Horton. 1999. Mea
suring soil water content, electrical conductivit
y, and thermal properties with a thermo-time domai
n reflectometry probe. Soil Sci. Soc. Am. J. 63:45
0-457.以下、文献2)。その原理は、2以上、前記文献
では3線(ロッド)のプローブ針からなる測定プローブ
に、前記プローブの少なくとも2以上のプローブ針にT
DR法により前記体積含水率θ、電気伝導度σ及び見か
けの比誘電率εを同時に測定でき機能を持たせると同時
に、少なくとも2以上のプローブ針に双極熱パルス法
(Dual−Probe Heat Pulse Method,DPHP)によ
り、体積含水率θ、体積熱容量ρCなどを測定できる機
能を持たせて、小さな時間間隔、換言すればほぼ同時的
に前記2つの測定法により、土壌の体積含液量(q)と電
気伝導度(s)、見かけ誘電率ε及び体積熱容量を測定す
るものである。
て、食塩水を用いて体積含水率θと電気伝導度σとの相
関特性、体積含水率θと見かけの比誘電率εとの相関な
どを測定し、前記測定プローブはほぼ同時に体積含液量
(q)と電気伝導度(s)、見かけ誘電率ε及び土壌の熱特性
の測定に適用できること、そして、体積含水率θと電気
伝導度σとの相関特性は良好であるが、土壌水分量θと
比誘電率εとの相関には、別個の検量線の作成が必要で
あることに言及している。しかしながら、有機溶剤など
の汚染の検出及び汚染度を測定する方法に適用すること
についての言及はない。
膨大な時間と経費が必要であるので、早期に不飽和土壌
層中での漏れを検出するセンサーの開発が望まれ、汚染
物質が地下水面に達する前に、初期段階においての検出
が可能であれば、地下水汚染を未然に防止したり、最小
限の汚染に食い止めることが可能である。
は、有機溶剤などの土壌への漏れを漏洩地点の近傍にて
検出する方法を提供することである。本発明者は、前記
文献2に開示したサーモ−TDR方法による土壌の監視
技術を基本とし、漏洩地点近傍において有機溶剤などの
土壌への漏れを検出可能とするために、汚染物と水との
飽和系でなくても、少なくとも汚染物の漏洩を検出で
き、更には、汚染物の濃度を検出可能できる方法を確立
するために、サーモ−TDR方法によりほぼ同時測定可
能な、体積含水率θに対する電気伝導度σ、見かけの比
誘電率ε、及び体積熱容量ρCのそれぞれの相関を有効
に利用することにより、前記課題を解決できる手法が確
立できるのではないかと考えた。そこで、既知の汚染物
濃度及び土壌水分量θの標準土壌の試料の体積熱容量ρ
C、比誘電率ε及び電気伝導度σを測定し、前記ほぼ同
時的に測定された各特性から、土壌水分量θと体積熱容
量ρC(J/m3/K)との相関、土壌水分量θと比誘
電率εとの相関、及び土壌水分量θと電気伝導度σとの
相関を作製したところ、前記各相関における、汚染物濃
度及び土壌水分量の違いに対する、体積熱容量ρC(J
/m3/K)、比誘電率ε及び電気伝導度σと土壌水分
量θの相関に特徴があることを見出し、このような特性
をうまく利用すると、汚染物の非飽和系でも、前記汚染
物の土壌への漏洩の有無だけでなく、土壌水分中の汚染
物のおおよその濃度も測定できることを見出し、本発明
の前記課題を解決することができた。なお、本明細書に
おいて、ほぼ同時的とは、同時ではないが、極めて短時
間の経時の後に2つの測定が可能であることを意味す
る。
法による体積熱容量ρC(J/m3/K)の測定と、時
間域反射法(TDR法)による電磁波の反射特性から比
誘電率ε及び電気伝導度σの測定との組み合わせた測定
ができる2線以上のプローブ針を持つプローブを用い
て、既知の汚染物濃度及び土壌水分量θの標準土壌の試
料の前記各特性をほぼ同時的に測定し、土壌水分量θと
体積熱容量ρC(J/m3/K)との相関、土壌水分量
θと比誘電率εとの相関、及び土壌水分量θと電気伝導
度σとの相関を作製し、原位置被測定土壌の体積熱容量
ρC(J/m3/K)又は/及び比誘電率εの測定値か
ら土壌水分量θ(この水分量は、水分中に汚染物がある
場合はそれを含めた値である)を検出し、該検出した土
壌水分量θと原位置被測定土壌の電気伝導度σとに相当
する点を前記標準土壌の試料を用いて作成した土壌水分
量θと電気伝導度σとの相関中にプロットして、該プロ
ットの最も近接する土壌水分量θと電気伝導度σとの相
関における水分中の汚染物濃度から原位置被測定土壌中
の汚染物の存在及び汚染物の濃度Cを検出することを特
徴とする有機液体物質による土壌の汚染を検出する方法
である。
は、土壌水分量θと電気伝導度σとの相関上に原位置被
測定土壌の水分量をプロットする際の土壌水分量θの値
として、土壌水分量θと体積熱容量ρC(J/m3/
K)との相関から得られた土壌水分量の値を利用し、比
較的水分量が小さい場合には、土壌水分量θと比誘電率
εとの相関から得られた土壌水分量の値を利用すること
を特徴とする前記の被測定土壌中の汚染物の存在及び汚
染物の濃度Cを検出する方法であり、より好ましくは、
双極熱パルス法における温度センサーを配置したプロー
ブ針及び/又は時間域反射法(TDR法)による電磁波
の反射及び電気伝導度測定針を2以上とし、被測定土壌
領域をプローブ針の数だけ拡げたことを特徴とする前記
の各被測定土壌中の汚染物の存在及び汚染物の濃度Cを
検出する方法であり、更に好ましくは、比誘電率εの測
定がオシログラフ上に現れるプローブ針の始端と終端の
電磁波の反射点から観察される見かけ状の長さの変化
〔La/L(実際のプローブの長さ)〕2の関数として
知ることにより算出されることを特徴とする前記各被測
定土壌中の汚染物の存在及び汚染物の濃度Cを検出する
方法である。
は、3針またはロッドからなる3線のプローブ針PRを
持ったプローブPからなり、該プローブ針の少なくとも
2線には双極熱パルス法用のヒータH及び該ヒータによ
るパルス加熱の際の温度の経時変化を温度測定器、例え
ばサーモカップルTCまたはサーミスターが配置され、
少なくとも1線には時間域反射法(TDR法)用の電磁
波による比誘電率ε及び電気伝導度σの測定のための同
軸ケーブルCCに接続された長さLの電磁波伝達電極P
Eが配置された構造に設計されている。前記時間域反射
法(TDR法)用の電磁波による比誘電率ε及び電気伝
導度σの測定のための同軸ケーブルCCは、パルス発生
器PGと電磁波の相対速度Vpの電磁波伝達電極の始端
及び終端から反射た電磁波を検出し、前記電極の見かけ
状の長さLaを表示、情報処理機器を内蔵するオシロス
コープOSに接続される、図2に示される構造に設計さ
れている。比誘電率ε及び電気伝導度σは以下の数式
(1)及び数式(2)により算出される。
の形状係数(1/m)、Zuは測定器の出力インピーダ
ンス(Ω)、ρ∞はプローブ終端から十分離れたところ
での電磁波の反射係数である。
れた電力q〔W/m(分)〕により熱パルス、例えばt
o=15秒の熱パルスを加え、これを適当な土壌厚r
(m)さを介して配置されたプローブ針(温度センサー
針)に配置された温度測定器、例えばサーモカップルT
Cにより温度の経時変化を測定し、そこでの最高温度T
m(℃)に達する時間tm〔秒(s)〕を測定する。こ
れらの測定から次の数式(3)により体積熱容量ρCを
求める。
められる熱拡散係数であり、Eiは指数積分である。
付与時の温度変化を図3(A)で表され、距離rの土壌
を介して配置されたセンサー針における温度変化を図3
(B)で表される。
が、これは、より本発明を理解し易くするためのもので
あり、本発明はこれにより限定されないことは当然であ
る。
図4の作製。 室内において、既知濃度、0%(●)、20%(□)及
び50%(×)の汚染物質として想定したエチルアルコ
ールを含む表中水分を砂質土壌に加えて土壌水分量θを
変えたサンプルを作成し、時間域反射法(TDR法)に
よりバルク電気伝導度σを測定して図4に示す土壌水分
量θと電気伝導度σとの相関(検量線)を作成した。こ
の相関の特徴は、汚染物質の濃度により土壌水分量θと
電気伝導度σとの相関が識別できることである。この特
性は、原位置被測定土壌における土壌水分量をより正確
に測定できる手法と原位置被測定土壌の電気伝導度σと
から汚染物質の濃度を知ることができるということであ
る。
線)を示す図5の作製。 室内において、既知濃度、0%(●)、20%(□)及
び50%(×)の汚染物質として想定したエチルアルコ
ールを含む表中水分を砂質土壌に加えて土壌水分量θを
変えたサンプルを作成し、時間域反射法(TDR法)に
より比誘電率εを測定して図5に示す土壌水分量θと比
誘電率εとの相関(検量線)を作成した。この相関の特
長は、土壌水分量の比較的少ない条件において、ここで
は土壌水分量θが0.1m3/m3の近傍において汚染物
質を想定したエタノールの濃度の違いがあってもほぼ正
確な土壌水分量θの値を知ることができるということで
ある。因みに、自然土壌における土壌水分量の最大値は
ほぼ0.35〜0.40m3/m3程度である。
/K)との相関(検量線)を示す図6の作製。 室内において、既知濃度、0%(●)、20%(□)及
び50%(×)の汚染物質として想定したエチルアルコ
ールを含む表中水分を粘質土壌に加えて土壌水分量θを
変えたサンプルを作成し、双極熱パルス法(Dual−Prob
e Heat Pulse Method,DPHP)により体積熱容量ρ
Cを測定して図6に示す土壌水分量θと体積熱容量ρC
との相関(検量線)を作成した。この相関の特長は、土
壌水分量の比較的大きい条件において、ここでは土壌水
分量θが0.3m3/m3の近傍において汚染物質を想
定したエタノールの濃度の違いがあってもほぼ正確な土
壌水分量θの値を知ることができるということである。
タノールの存在及びその濃度Cの検出 ここでは、実際の測定値を示さないが、前記検出におけ
る、前記図4〜6から汚染物に想定したエタノールの濃
度を知る方法を説明知る。先ず、原位置被測定土壌に設
置したサーモ−TDR法によるプローブPにより、原位
置被測定土壌の体積熱容量ρC、比誘電率ε及び電気伝
導度σを測定する。これらの測定値の体積熱容量ρCを
前記図6に与えて、また、比誘電率εを前記図5に与え
て、相関(検量線)から土壌水分量θ、例えば0.3を
知る。前記手法により知った土壌水分量θと前記原位置
被測定土壌を測定して得られた電気伝導度σ、例えば1
0(mS/m)から決定される点(10、0.3)を前
記図4にプロット、例えば○、する。前記プロットした
点が汚染物質20%(容積濃度)の相関(検量線)に近
いから、汚染物濃度を20%(容積濃度)と知ることが
できる。前記相関(検量線)は、前記測定原理から、汚
染物質として想定したエタノールのみでなく、エタノー
ルと近似の体積熱容量、比誘電率を持つ有機物質、例え
ばメタノール、アセトニトリルに対してそのまま適用で
きる。有機塩素系化合物、石油などに対しても前記相関
の作成の手法により汚染の有無及び汚染物濃度の推定に
適用可能である。
物質をある程度知ることができれば、前記手法によりサ
ーモ−TDR法を用いて、多くの有機汚染物質を非飽和
系において検出でき、有機汚染物質の漏洩地点近傍にお
ける監視が可能な手法を提供できたという優れた効果が
もたらされる。
からなる3線のプローブ針PRを持ったプローブP
(TDR法)用の電磁波による比誘電率ε及び電気伝導
度σの測定のための同軸ケーブルCCと測定器との構造
度の経時変化(A)と温度センサー針における温度の経
時変化(B)
及び50%(×)の既知濃度汚染物質を用いて作成した
土壌水分量θと電気伝導度σとの相関(検量線)
及び50%(×)の既知濃度汚染物質を用いて作成した
土壌水分量θと比誘電率εとの相関(検量線)
及び50%(×)の既知濃度汚染物質を用いて作成した
土壌水分量θと体積熱容量ρC(J/m3/K)との相
関(検量線)
C サーモカップル CC 電磁波伝達同軸ケーブル L 電磁波伝達電極長
PG パルス発生器 PE 電磁波伝達電極 La 電極の見かけ状の長さ
OS オシロスコープ
Claims (4)
- 【請求項1】 双極熱パルス法による体積熱容量ρ
C(J/m3/K)の測定と、時間域反射法(TDR
法)による電磁波の反射特性から比誘電率ε及び電気伝
導度σの測定との組み合わせた測定ができる2線以上の
プローブ針を持つプローブを用いて、既知の汚染物濃度
及び土壌水分量θの標準土壌の試料の前記各特性をほぼ
同時的に測定し、土壌水分量θと体積熱容量ρC(J/
m3/K)との相関、土壌水分量θと比誘電率εとの相
関、及び土壌水分量θと電気伝導度σとの相関を作製
し、原位置被測定土壌の体積熱容量ρC(J/m3/
K)又は/及び比誘電率εの測定値から土壌水分量θ
(この水分量は、水分中に汚染物がある場合はそれを含
めた値である)を検出し、該検出した土壌水分量θと原
位置被測定土壌の電気伝導度σとに相当する点を前記標
準土壌の試料を用いて作成した土壌水分量θと電気伝導
度σとの相関中にプロットして、該プロットの最も近接
する土壌水分量θと電気伝導度σとの相関における水分
中の汚染物濃度から原位置被測定土壌中の汚染物の存在
及び汚染物の濃度Cを検出することを特徴とする有機液
体物質による土壌の汚染を検出する方法。 - 【請求項2】 比較的水分量が大きい場合には、土壌水
分量θと電気伝導度σとの相関上に原位置被測定土壌の
水分量をプロットする際の土壌水分量θの値として、土
壌水分量θと体積熱容量ρC(J/m3/K)との相関
から得られた土壌水分量の値を利用し、比較的水分量が
小さい場合には、土壌水分量θと比誘電率εとの相関か
ら得られた土壌水分量の値を利用することを特徴とする
請求項1に記載の被測定土壌中の汚染物の存在及び汚染
物の濃度Cを検出する方法。 - 【請求項3】 双極熱パルス法における温度センサーを
配置したプローブ針及び/又は時間域反射法(TDR
法)による電磁波の反射及び電気伝導度測定針を2以上
とし、被測定土壌領域をプローブ針の数だけ拡げたこと
を特徴とする請求項1又は2に記載の被測定土壌中の汚
染物の存在及び汚染物の濃度Cを検出する方法。 - 【請求項4】 比誘電率εの測定がオシログラフ上に現
れるプローブ針の始端と終端の電磁波の反射点から観察
される見かけ状の長さの変化〔La/L(実際のプロー
ブの長さ)〕2の関数として知ることにより算出される
ことを特徴とする請求項1、2又は3に記載の被測定土
壌中の汚染物の存在及び汚染物の濃度Cを検出する方
法。
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