JP2003306328A - バナジウムの回収方法及び回収装置 - Google Patents
バナジウムの回収方法及び回収装置Info
- Publication number
- JP2003306328A JP2003306328A JP2002113973A JP2002113973A JP2003306328A JP 2003306328 A JP2003306328 A JP 2003306328A JP 2002113973 A JP2002113973 A JP 2002113973A JP 2002113973 A JP2002113973 A JP 2002113973A JP 2003306328 A JP2003306328 A JP 2003306328A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vanadium
- crystallization
- recovering
- tank
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 89
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 55
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 54
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- -1 vanadium oxide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 16
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 13
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 claims description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 7
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 14
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 9
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 2
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 102100033040 Carbonic anhydrase 12 Human genes 0.000 description 1
- 101000867855 Homo sapiens Carbonic anhydrase 12 Proteins 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000011086 high cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オリマルジョン燃焼灰などの重油系燃焼灰か
ら硫黄分が少ない高純度のバナジウムを回収する方法を
得る。 【解決手段】 バナジウム溶解工程において燃焼灰中
のバナジウムを硫酸水中に溶出させ、得られた溶出液か
ら不溶固形物を除去してバナジウム溶解液を得、晶析
工程で前記バナジウム溶解液のpHを５．５〜６．５の範
囲内に調整してバナジウム酸化化合物を晶析させ、晶析
物を分取し、洗浄工程で分取した前記晶析物を水で洗
浄し、洗浄されたバナジウム酸化化合物を回収する際、
晶析工程において、回分式晶析槽２０内のバナジウム
溶解液にpH調整剤槽２１から第２自動弁２２を介してpH
調整剤を注入するpH調整操作を回分式で、かつ１０分以
内に行う。
ら硫黄分が少ない高純度のバナジウムを回収する方法を
得る。 【解決手段】 バナジウム溶解工程において燃焼灰中
のバナジウムを硫酸水中に溶出させ、得られた溶出液か
ら不溶固形物を除去してバナジウム溶解液を得、晶析
工程で前記バナジウム溶解液のpHを５．５〜６．５の範
囲内に調整してバナジウム酸化化合物を晶析させ、晶析
物を分取し、洗浄工程で分取した前記晶析物を水で洗
浄し、洗浄されたバナジウム酸化化合物を回収する際、
晶析工程において、回分式晶析槽２０内のバナジウム
溶解液にpH調整剤槽２１から第２自動弁２２を介してpH
調整剤を注入するpH調整操作を回分式で、かつ１０分以
内に行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はバナジウムの回収方
法及び回収装置に関するものであり、特にオリマルジョ
ン燃焼灰などの重油系燃焼灰から硫黄分等の少ない高純
度のバナジウムを回収するバナジウムの回収方法及び回
収装置に関する。
法及び回収装置に関するものであり、特にオリマルジョ
ン燃焼灰などの重油系燃焼灰から硫黄分等の少ない高純
度のバナジウムを回収するバナジウムの回収方法及び回
収装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】石炭や重質油等を燃料として使用するボ
イラの集塵装置から排出される燃焼灰は、従来、加湿処
理された後に大半が廃棄物として埋立処理されている。
しかしこの燃焼灰にはバナジウムなどの貴重な資源が含
まれているので、これらを回収する方法が研究された。
燃焼灰からバナジウムを回収する方法は一般に、まず燃
焼灰を水と混合しかつ適当量の硫酸を添加して灰中のバ
ナジウムを水に溶出させる工程から出発する。例えば特
開昭60-19086号公報及び特開昭60-46930号公報は、前記
溶液のpHを７〜９に調整しバナジウムを水酸化物ＶＯ
（ＯＨ）2として沈殿させ、分離回収している。特開昭6
1-171582号公報及び特開昭62-298489号公報は、アンモ
ニア添加及び空気酸化によりメタバナジン酸アンモニウ
ムＮＨ4ＶＯ3として沈殿させ分離回収している。また特
開昭59-10389号公報は、硫酸第一鉄添加及びpH調整（８
〜９）により水酸化物ＶＯ（ＯＨ）2を生成させ、これ
をＦｅと共沈させて回収している。しかしこれらの方法
では回収物中に鉄やマグネシウムなどの不純物が共存し
たり、工程に長時間を要しエネルギー消費が極めて大き
いなどの問題があった。
イラの集塵装置から排出される燃焼灰は、従来、加湿処
理された後に大半が廃棄物として埋立処理されている。
しかしこの燃焼灰にはバナジウムなどの貴重な資源が含
まれているので、これらを回収する方法が研究された。
燃焼灰からバナジウムを回収する方法は一般に、まず燃
焼灰を水と混合しかつ適当量の硫酸を添加して灰中のバ
ナジウムを水に溶出させる工程から出発する。例えば特
開昭60-19086号公報及び特開昭60-46930号公報は、前記
溶液のpHを７〜９に調整しバナジウムを水酸化物ＶＯ
（ＯＨ）2として沈殿させ、分離回収している。特開昭6
1-171582号公報及び特開昭62-298489号公報は、アンモ
ニア添加及び空気酸化によりメタバナジン酸アンモニウ
ムＮＨ4ＶＯ3として沈殿させ分離回収している。また特
開昭59-10389号公報は、硫酸第一鉄添加及びpH調整（８
〜９）により水酸化物ＶＯ（ＯＨ）2を生成させ、これ
をＦｅと共沈させて回収している。しかしこれらの方法
では回収物中に鉄やマグネシウムなどの不純物が共存し
たり、工程に長時間を要しエネルギー消費が極めて大き
いなどの問題があった。
【０００３】前記問題を解決すべく本発明者らは特開平
8-325651号公報において、前記の燃焼灰と水とを混合し
た混合液に硫酸及ぴヒドラジンを添加して混合液のpHを
２〜３に、また酸化還元電位（ORP）を２００〜４００m
Vに制御して燃焼灰からのバナジウムの溶出率を高め、
この混合液より固形物を分離除去した後、得られた溶液
にアンモニア水及ぴヒドラジンを添加してこの溶液のpH
を５〜７に、またORPを−１００〜１００mVに制御して
バナジウムイオンをＶ2Ｏ4またはＶ2Ｏ4・２Ｈ 2Ｏとし
て晶析させ回収する石油系燃焼灰からのバナジウム回収
方法を提案した。
8-325651号公報において、前記の燃焼灰と水とを混合し
た混合液に硫酸及ぴヒドラジンを添加して混合液のpHを
２〜３に、また酸化還元電位（ORP）を２００〜４００m
Vに制御して燃焼灰からのバナジウムの溶出率を高め、
この混合液より固形物を分離除去した後、得られた溶液
にアンモニア水及ぴヒドラジンを添加してこの溶液のpH
を５〜７に、またORPを−１００〜１００mVに制御して
バナジウムイオンをＶ2Ｏ4またはＶ2Ｏ4・２Ｈ 2Ｏとし
て晶析させ回収する石油系燃焼灰からのバナジウム回収
方法を提案した。
【０００４】図３に前記のバナジウム回収方法に基づき
バナジウムを回収する工程の一例を示す。図３において
このバナジウム回収工程は概略、バナジウム溶解工
程、晶析工程、及び洗浄工程からなる。先ずバナ
ジウム溶解工程において、撹拌機付きの溶解槽１０に燃
焼灰（原料灰）と上水(または市水)とを投入し混合撹拌
する。硫酸槽１１から電磁調整弁１２を介して溶解槽１
０に硫酸を投入し、溶解槽１０内のpHを２〜３に調整す
る。また還元剤槽１３から電磁調整弁１４を介して溶解
槽１０にヒドラジンを投入し、溶解槽１０内の酸化還元
電位（ORP）を２００〜４００mVに調整する。溶解槽１
０内に生成したスラリをスラリポンプ１５を介して遠心
分離機１６に送り不溶固形分を分離し、バナジウムを含
有する濾液を定量ポンプ１７を介して連続的に次工程の
撹拌機付き晶析槽１２０に導入する。晶析工程では、
前記バナジウム含有濾液を晶析槽１２０に連続的に導入
すると同時に、アルカリ槽１２１から電磁調整弁１２２
を介して晶析槽１２０にアンモニア水を連続的に注入
し、晶析槽１２０内がpH５．５〜６．５を維持するよう
に制御する。これによってバナジウム含有濾液中のバナ
ジウムイオンはＶ2Ｏ4またはＶ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏとして晶
析する。晶析槽１２０内に生成したスラリをスラリポン
プ１２３を介して連続的に遠心分離機１２５に送り、バ
ナジウムを含有する晶析物を水相から分離する。洗浄
工程において、洗浄槽３０に前記晶析物を投入すると共
に清水槽３１から洗浄用水を注入し、晶析物を水洗した
後遠心分離機３２によって水切りし、回収バナジウムケ
ーキとしてバナジウム化合物（Ｖ2Ｏ4またはＶ2Ｏ4・２
Ｈ2Ｏ）を回収する。
バナジウムを回収する工程の一例を示す。図３において
このバナジウム回収工程は概略、バナジウム溶解工
程、晶析工程、及び洗浄工程からなる。先ずバナ
ジウム溶解工程において、撹拌機付きの溶解槽１０に燃
焼灰（原料灰）と上水(または市水)とを投入し混合撹拌
する。硫酸槽１１から電磁調整弁１２を介して溶解槽１
０に硫酸を投入し、溶解槽１０内のpHを２〜３に調整す
る。また還元剤槽１３から電磁調整弁１４を介して溶解
槽１０にヒドラジンを投入し、溶解槽１０内の酸化還元
電位（ORP）を２００〜４００mVに調整する。溶解槽１
０内に生成したスラリをスラリポンプ１５を介して遠心
分離機１６に送り不溶固形分を分離し、バナジウムを含
有する濾液を定量ポンプ１７を介して連続的に次工程の
撹拌機付き晶析槽１２０に導入する。晶析工程では、
前記バナジウム含有濾液を晶析槽１２０に連続的に導入
すると同時に、アルカリ槽１２１から電磁調整弁１２２
を介して晶析槽１２０にアンモニア水を連続的に注入
し、晶析槽１２０内がpH５．５〜６．５を維持するよう
に制御する。これによってバナジウム含有濾液中のバナ
ジウムイオンはＶ2Ｏ4またはＶ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏとして晶
析する。晶析槽１２０内に生成したスラリをスラリポン
プ１２３を介して連続的に遠心分離機１２５に送り、バ
ナジウムを含有する晶析物を水相から分離する。洗浄
工程において、洗浄槽３０に前記晶析物を投入すると共
に清水槽３１から洗浄用水を注入し、晶析物を水洗した
後遠心分離機３２によって水切りし、回収バナジウムケ
ーキとしてバナジウム化合物（Ｖ2Ｏ4またはＶ2Ｏ4・２
Ｈ2Ｏ）を回収する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】最近の発電所では、ベ
ネズエラのオリノコ川流域に埋蔵されているオリノコタ
ールを新規燃料として利用する検討が進められており、
特に水エマルジョン(オリマルジョン)の形状で直接燃料
として燃焼する方法が注目されている。しかし、今後増
加すると考えられるオリマルジョン焚きの大容量火力発
電所で多量に発生する燃焼灰（オリマル灰）の安定した
処理方法ないし有効利用方法は、現状では確立されてい
ない。オリマル灰にはバナジウムやニッケルなどの有用
資源が多量に含まれているのでこれらの回収が望まれる
ところであるが、しかしオリマル灰は同時に硫黄含有量
が高いため、前記のバナジウム回収工程を適用しても、
これによって得られる回収バナジウムケーキ中の硫黄分
が１％前後と高く、洗浄槽３０による洗浄を繰り返して
も回収バナジウムケーキの品質は向上せず商品価値が低
いものとなっていた。本発明は前記の課題を解決するた
めになされたものであって、その目的は、特にオリマル
ジョン燃焼灰などの重油系燃焼灰から硫黄分が少ない高
純度のバナジウムを回収する方法及び装置を提供するこ
とにある。
ネズエラのオリノコ川流域に埋蔵されているオリノコタ
ールを新規燃料として利用する検討が進められており、
特に水エマルジョン(オリマルジョン)の形状で直接燃料
として燃焼する方法が注目されている。しかし、今後増
加すると考えられるオリマルジョン焚きの大容量火力発
電所で多量に発生する燃焼灰（オリマル灰）の安定した
処理方法ないし有効利用方法は、現状では確立されてい
ない。オリマル灰にはバナジウムやニッケルなどの有用
資源が多量に含まれているのでこれらの回収が望まれる
ところであるが、しかしオリマル灰は同時に硫黄含有量
が高いため、前記のバナジウム回収工程を適用しても、
これによって得られる回収バナジウムケーキ中の硫黄分
が１％前後と高く、洗浄槽３０による洗浄を繰り返して
も回収バナジウムケーキの品質は向上せず商品価値が低
いものとなっていた。本発明は前記の課題を解決するた
めになされたものであって、その目的は、特にオリマル
ジョン燃焼灰などの重油系燃焼灰から硫黄分が少ない高
純度のバナジウムを回収する方法及び装置を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記の課題を解決するた
めに本発明は、重油系の燃焼灰からバナジウムを回収す
るに際して、前記燃焼灰中のバナジウムを硫酸水中に溶
出させ、得られた溶出液から不溶固形物を除去してバナ
ジウム溶解液を得るバナジウム溶解工程と、前記バナジ
ウム溶解液のpHを５．５〜６．５の範囲内に調整してバ
ナジウム酸化化合物を晶析させ、晶析物を分取する晶析
工程と、分取した前記晶析物を水で洗浄し、洗浄された
バナジウム酸化化合物を回収する洗浄工程とを含み、前
記晶析工程において、前記pHの調整操作を回分式で、か
つ１０分以内に行うバナジウムの回収方法を提供する。
めに本発明は、重油系の燃焼灰からバナジウムを回収す
るに際して、前記燃焼灰中のバナジウムを硫酸水中に溶
出させ、得られた溶出液から不溶固形物を除去してバナ
ジウム溶解液を得るバナジウム溶解工程と、前記バナジ
ウム溶解液のpHを５．５〜６．５の範囲内に調整してバ
ナジウム酸化化合物を晶析させ、晶析物を分取する晶析
工程と、分取した前記晶析物を水で洗浄し、洗浄された
バナジウム酸化化合物を回収する洗浄工程とを含み、前
記晶析工程において、前記pHの調整操作を回分式で、か
つ１０分以内に行うバナジウムの回収方法を提供する。
【０００７】本発明者らは、オリマルジョン燃焼灰など
の重油系燃焼灰から硫黄分が少ない高純度のバナジウム
を回収する方法について種々研究を重ねた結果、洗浄工
程における硫黄分除去の難易度は晶析工程で生成するバ
ナジウム酸化化合物の結晶粒子の形状に依存すること、
また晶析工程において洗浄効果が高い結晶粒子を得るた
めには、晶析条件を変更する必要があることを見いだし
本発明に到達した。すなわち、従来は連続式の装置及び
操作により行われていた晶析を回分式の装置及び操作に
より行い、かつpH調整開始後の１０分以内に、バナジウ
ム溶解液のpHを５．５〜６．５の範囲内に調整すること
によって洗浄に好適な形状の結晶粒子が得られることが
わかった。本発明の方法により好結果が得られる理由
は、回分式の晶析槽内で酸性のバナジウム溶解液にアン
モニア水などのpH調整剤を急速に加えると、微細なバナ
ジウム結晶が一時に多量に生成することにより、結晶中
に硫黄分等の不純物が取り込まれ難いことによると考え
られる。これに対し従来の連続式晶析方法では、pH調整
時間が長いことにより、晶析槽内のバナジウム結晶は大
径に成長し、この結晶成長過程で結晶中に硫黄分等の不
純物が取り込まれてしまい、回分式の場合と異なり、洗
浄に不適なものとなっていた。この観点からpHの調整操
作は回分式の晶析槽内でできるだけ急速に、例えば３分
以内に完了することが好ましい。
の重油系燃焼灰から硫黄分が少ない高純度のバナジウム
を回収する方法について種々研究を重ねた結果、洗浄工
程における硫黄分除去の難易度は晶析工程で生成するバ
ナジウム酸化化合物の結晶粒子の形状に依存すること、
また晶析工程において洗浄効果が高い結晶粒子を得るた
めには、晶析条件を変更する必要があることを見いだし
本発明に到達した。すなわち、従来は連続式の装置及び
操作により行われていた晶析を回分式の装置及び操作に
より行い、かつpH調整開始後の１０分以内に、バナジウ
ム溶解液のpHを５．５〜６．５の範囲内に調整すること
によって洗浄に好適な形状の結晶粒子が得られることが
わかった。本発明の方法により好結果が得られる理由
は、回分式の晶析槽内で酸性のバナジウム溶解液にアン
モニア水などのpH調整剤を急速に加えると、微細なバナ
ジウム結晶が一時に多量に生成することにより、結晶中
に硫黄分等の不純物が取り込まれ難いことによると考え
られる。これに対し従来の連続式晶析方法では、pH調整
時間が長いことにより、晶析槽内のバナジウム結晶は大
径に成長し、この結晶成長過程で結晶中に硫黄分等の不
純物が取り込まれてしまい、回分式の場合と異なり、洗
浄に不適なものとなっていた。この観点からpHの調整操
作は回分式の晶析槽内でできるだけ急速に、例えば３分
以内に完了することが好ましい。
【０００８】前記のpH調整操作は少なくとも２段階に行
い、最初に前記バナジウム溶解液のpHを前記範囲内に調
整するに要するpH調整剤の８０％〜９０％を加えてバナ
ジウム溶解液のpHを４．０〜５．０の範囲内に調整し、
次いで残余のpH調整剤を加えて所定のpHとなるように微
調整することが好ましい。
い、最初に前記バナジウム溶解液のpHを前記範囲内に調
整するに要するpH調整剤の８０％〜９０％を加えてバナ
ジウム溶解液のpHを４．０〜５．０の範囲内に調整し、
次いで残余のpH調整剤を加えて所定のpHとなるように微
調整することが好ましい。
【０００９】pH調整操作の初期段階でpH調整剤の８０％
〜９０％をバナジウム溶解液に急速に加えることによっ
て、前記理由により洗浄に好適な形状の結晶が急速かつ
大量に生成し、その後に所定のpHとなるように微調整す
ることにより、更にバナジウムの回収率を向上させるこ
とができる。
〜９０％をバナジウム溶解液に急速に加えることによっ
て、前記理由により洗浄に好適な形状の結晶が急速かつ
大量に生成し、その後に所定のpHとなるように微調整す
ることにより、更にバナジウムの回収率を向上させるこ
とができる。
【００１０】前記洗浄工程においては、前記晶析物をそ
の重量の３００倍〜５００倍の範囲内の水で、３回〜５
回に分けて洗浄することが好ましい。分割洗浄によって
比較的少ない水量で効果的な洗浄が実現でき、節水とな
る。
の重量の３００倍〜５００倍の範囲内の水で、３回〜５
回に分けて洗浄することが好ましい。分割洗浄によって
比較的少ない水量で効果的な洗浄が実現でき、節水とな
る。
【００１１】本発明はまた、前記バナジウム回収方法を
実施するためのバナジウムの回収装置であって、前記バ
ナジウム溶解工程から導出されたバナジウム溶解液を貯
留するバッファ槽と、前記バッファ槽から回分式に導入
されたバナジウム溶解液に回分式の晶析操作を施し得る
晶析槽と、この晶析槽にpH調整のため注入量と注入時間
とをシーケンシャルに制御しながらpH調整剤を注入し得
るpH調整剤注入手段と、を備えたバナジウムの回収装置
を提供する。
実施するためのバナジウムの回収装置であって、前記バ
ナジウム溶解工程から導出されたバナジウム溶解液を貯
留するバッファ槽と、前記バッファ槽から回分式に導入
されたバナジウム溶解液に回分式の晶析操作を施し得る
晶析槽と、この晶析槽にpH調整のため注入量と注入時間
とをシーケンシャルに制御しながらpH調整剤を注入し得
るpH調整剤注入手段と、を備えたバナジウムの回収装置
を提供する。
【００１２】前記バナジウム溶解工程は通常連続式シス
テム内で行われているので、晶析工程を回分式で行うた
めにはバナジウム溶解工程から導出されるバナジウム溶
解液を１回分に使用される量が蓄積されるまで一時的に
貯留しておく必要がある。この貯留に用いられるのが前
記のバッファ槽である。前記晶析槽は、連続式システム
内で回分式の晶析操作を行うので、生産量に見合った容
量及び数を必要とし、また急速かつ均一にpH調整が行え
るような撹拌手段を必要とする。pH調整剤をシーケンシ
ャルに制御しながら１０分以内に注入し得るpH調整剤注
入手段が備えられていれば、例えばpH調整操作を２段階
に行い、最初に所要のpH調整剤の８０％〜９０％を極め
て短時間に注入してバナジウム溶解液のpHを４．０〜
５．０の範囲内に調整し、次いで残余のpH調整剤を加え
て所定のpHとなるように微調整することが可能になり、
特にオリマルジョン燃焼灰などの重油系燃焼灰から高純
度のバナジウムが短時間で回収できるようになる。
テム内で行われているので、晶析工程を回分式で行うた
めにはバナジウム溶解工程から導出されるバナジウム溶
解液を１回分に使用される量が蓄積されるまで一時的に
貯留しておく必要がある。この貯留に用いられるのが前
記のバッファ槽である。前記晶析槽は、連続式システム
内で回分式の晶析操作を行うので、生産量に見合った容
量及び数を必要とし、また急速かつ均一にpH調整が行え
るような撹拌手段を必要とする。pH調整剤をシーケンシ
ャルに制御しながら１０分以内に注入し得るpH調整剤注
入手段が備えられていれば、例えばpH調整操作を２段階
に行い、最初に所要のpH調整剤の８０％〜９０％を極め
て短時間に注入してバナジウム溶解液のpHを４．０〜
５．０の範囲内に調整し、次いで残余のpH調整剤を加え
て所定のpHとなるように微調整することが可能になり、
特にオリマルジョン燃焼灰などの重油系燃焼灰から高純
度のバナジウムが短時間で回収できるようになる。
【００１３】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施の形態を具体例
によって説明するがこれらの具体例は本発明を何ら制限
するものではない。なお、添付の図面は本発明の思想を
説明するためのものであって、説明に不用な要素は省略
し、また各要素の形状や寸法比などは必ずしも実際のも
のを反映していない。
によって説明するがこれらの具体例は本発明を何ら制限
するものではない。なお、添付の図面は本発明の思想を
説明するためのものであって、説明に不用な要素は省略
し、また各要素の形状や寸法比などは必ずしも実際のも
のを反映していない。
【００１４】（実施形態１）図１は実施形態１のバナジ
ウム回収方法を実施する装置の結合図である。図１にお
いてこのバナジウム回収方法は概略、バナジウム溶解
工程、晶析工程、及び洗浄工程からなる。この内、
バナジウム溶解工程は図３を用いて説明した従来のバ
ナジウムの回収方法及び装置と実質的に同様である。
ウム回収方法を実施する装置の結合図である。図１にお
いてこのバナジウム回収方法は概略、バナジウム溶解
工程、晶析工程、及び洗浄工程からなる。この内、
バナジウム溶解工程は図３を用いて説明した従来のバ
ナジウムの回収方法及び装置と実質的に同様である。
【００１５】バナジウム溶解工程で用いる装置は、撹
拌機１０Ａ付きの連続式溶解槽１０、硫酸槽１１、流量
調整弁１２、還元剤槽１３、流量調整弁１４、pH計１
７、ORP計１８、スラリポンプ１５、遠心分離機１６、
及び図示しない運転制御装置である。
拌機１０Ａ付きの連続式溶解槽１０、硫酸槽１１、流量
調整弁１２、還元剤槽１３、流量調整弁１４、pH計１
７、ORP計１８、スラリポンプ１５、遠心分離機１６、
及び図示しない運転制御装置である。
【００１６】先ず撹拌機１０Ａ付きの連続式溶解槽１０
に燃焼灰（原料灰）と上水(または市水)とを連続的に投
入し混合撹拌する。この間、硫酸槽１１から流量調整弁
１２を介して溶解槽１０に硫酸を連続的に注入し、溶解
槽１０内のpHを２〜３に調整する。溶解槽１０内のpH
は、溶解槽１０の排出口に設置されたpH計１７によって
常時監視され、その情報により運転制御装置が流量調整
弁１２を制御することにより一定に保たれる。また還元
剤槽１３から流量調整弁１４を介して溶解槽１０にヒド
ラジンを投入し、溶解槽１０内の酸化還元電位（ORP）
を２００〜４００mVに調整する。溶解槽１０内の酸化還
元電位は溶解槽１０の排出口に設置されたORP計１８に
よって常時監視され、その情報により運転制御装置が流
量調整弁１４を制御することにより一定に保たれる。溶
解槽１０内に生成したスラリをスラリポンプ１５を介し
て遠心分離機１６に送り不溶固形物を分離する。濾液と
して得られたバナジウム含有液は晶析工程のバッファ
槽２３に貯留する。
に燃焼灰（原料灰）と上水(または市水)とを連続的に投
入し混合撹拌する。この間、硫酸槽１１から流量調整弁
１２を介して溶解槽１０に硫酸を連続的に注入し、溶解
槽１０内のpHを２〜３に調整する。溶解槽１０内のpH
は、溶解槽１０の排出口に設置されたpH計１７によって
常時監視され、その情報により運転制御装置が流量調整
弁１２を制御することにより一定に保たれる。また還元
剤槽１３から流量調整弁１４を介して溶解槽１０にヒド
ラジンを投入し、溶解槽１０内の酸化還元電位（ORP）
を２００〜４００mVに調整する。溶解槽１０内の酸化還
元電位は溶解槽１０の排出口に設置されたORP計１８に
よって常時監視され、その情報により運転制御装置が流
量調整弁１４を制御することにより一定に保たれる。溶
解槽１０内に生成したスラリをスラリポンプ１５を介し
て遠心分離機１６に送り不溶固形物を分離する。濾液と
して得られたバナジウム含有液は晶析工程のバッファ
槽２３に貯留する。
【００１７】晶析工程で用いる装置は、水位計２３Ａ
付きのバッファ槽２３、送液ポンプ２４、第１自動弁２
５、撹拌機２０Ａ及びpH計２０Ｂ付きの回分式晶析槽２
０、pH調整剤槽２１、第２自動弁２２、第３自動弁２
７、撹拌機２８Ａ付きの払出しバッファ槽２８、遠心分
離機２９、及び図示しないシーケンシャル制御装置であ
る。
付きのバッファ槽２３、送液ポンプ２４、第１自動弁２
５、撹拌機２０Ａ及びpH計２０Ｂ付きの回分式晶析槽２
０、pH調整剤槽２１、第２自動弁２２、第３自動弁２
７、撹拌機２８Ａ付きの払出しバッファ槽２８、遠心分
離機２９、及び図示しないシーケンシャル制御装置であ
る。
【００１８】晶析工程では以下の操作が行われる。遠
心分離機１６から連続的に送られたバナジウム含有濾液
はバッファ槽２３内に貯留され、水位計２３Ａによって
その貯留量が常時計測されている。水位計２３Ａが回分
式晶析槽２０の仕込み容量を越える濾液量を検知する
と、水位計２３Ａと連動した送液ポンプ２４及び第１自
動弁２５が作動して所定量の濾液を一時に晶析槽２０に
導入する。晶析槽２０に導入された濾液は、撹拌機２０
Ａによって撹拌されると共にpH計２０ＢによってそのpH
が継続的に計測される。一方、所定量の濾液が晶析槽２
０に導入されたとき、第２自動弁２２が作動してpH調整
剤槽２１内に貯留されたアンモニア水を、pH計２０Ｂに
よって計測された晶析槽２０内のpHが４．０〜５．０の
範囲内となるまで高速で注入する。このとき注入される
アンモニア水の量は、所定の最終pH値まで中和するに必
要なアンモニア水量の８０％〜９０％に相当する。ここ
までがpH調整操作の第１段階であり、この第１段階はア
ンモニア水注入開始後３分以内に完了するように制御さ
れる。
心分離機１６から連続的に送られたバナジウム含有濾液
はバッファ槽２３内に貯留され、水位計２３Ａによって
その貯留量が常時計測されている。水位計２３Ａが回分
式晶析槽２０の仕込み容量を越える濾液量を検知する
と、水位計２３Ａと連動した送液ポンプ２４及び第１自
動弁２５が作動して所定量の濾液を一時に晶析槽２０に
導入する。晶析槽２０に導入された濾液は、撹拌機２０
Ａによって撹拌されると共にpH計２０ＢによってそのpH
が継続的に計測される。一方、所定量の濾液が晶析槽２
０に導入されたとき、第２自動弁２２が作動してpH調整
剤槽２１内に貯留されたアンモニア水を、pH計２０Ｂに
よって計測された晶析槽２０内のpHが４．０〜５．０の
範囲内となるまで高速で注入する。このとき注入される
アンモニア水の量は、所定の最終pH値まで中和するに必
要なアンモニア水量の８０％〜９０％に相当する。ここ
までがpH調整操作の第１段階であり、この第１段階はア
ンモニア水注入開始後３分以内に完了するように制御さ
れる。
【００１９】次に、撹拌機２０Ａによる撹拌は続けたま
ま、第２自動弁２２がシーケンシャル制御によって流量
を絞り、アンモニア水を徐々に回分式晶析槽２０に注入
し、晶析槽２０内のpHが５．５〜６．５の範囲内に調整
されたとき、第２自動弁２２が閉止してアンモニア水の
注入を終了する。このpH調整の第２段階に要する時間は
１分以内である。ここで、晶析槽２０内にはＶ2Ｏ4また
はＶ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏからなる晶析物のスラリが形成され
ている。次に第３自動弁２７がシーケンシャル制御によ
って自動的に開き、晶析槽２０内のスラリを払出しバッ
ファ槽２８に排出する。排出後に第３自動弁２７は自動
的に閉止される。空になった晶析槽２０には次回のバナ
ジウム含有濾液が導入される。
ま、第２自動弁２２がシーケンシャル制御によって流量
を絞り、アンモニア水を徐々に回分式晶析槽２０に注入
し、晶析槽２０内のpHが５．５〜６．５の範囲内に調整
されたとき、第２自動弁２２が閉止してアンモニア水の
注入を終了する。このpH調整の第２段階に要する時間は
１分以内である。ここで、晶析槽２０内にはＶ2Ｏ4また
はＶ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏからなる晶析物のスラリが形成され
ている。次に第３自動弁２７がシーケンシャル制御によ
って自動的に開き、晶析槽２０内のスラリを払出しバッ
ファ槽２８に排出する。排出後に第３自動弁２７は自動
的に閉止される。空になった晶析槽２０には次回のバナ
ジウム含有濾液が導入される。
【００２０】払出しバッファ槽２８は撹拌機２８Ａによ
り撹拌されているので、導入されたスラリ中の晶析物が
沈降することはない。このスラリを払出しバッファ槽２
８からスラリポンプ２６を介して遠心分離機２９に導入
し、バナジウムを含有する晶析物をケーキとして水相か
ら分離する。得られた晶析物のケーキは洗浄工程に送
られる。
り撹拌されているので、導入されたスラリ中の晶析物が
沈降することはない。このスラリを払出しバッファ槽２
８からスラリポンプ２６を介して遠心分離機２９に導入
し、バナジウムを含有する晶析物をケーキとして水相か
ら分離する。得られた晶析物のケーキは洗浄工程に送
られる。
【００２１】前記の晶析工程はコンピュータ制御を受け
て全ての操作が自動運転される。すなわち水位計２３
Ａ、送液ポンプ２４、第１自動弁２５、pH計２０Ｂ、第
２自動弁２２、及び第３自動弁２７などが図示しないシ
ーケンシャル制御装置に連結され、水位計２３Ａ及びpH
計２０Ｂの計測値を参照しながら送液系統がシーケンシ
ャルに制御される。
て全ての操作が自動運転される。すなわち水位計２３
Ａ、送液ポンプ２４、第１自動弁２５、pH計２０Ｂ、第
２自動弁２２、及び第３自動弁２７などが図示しないシ
ーケンシャル制御装置に連結され、水位計２３Ａ及びpH
計２０Ｂの計測値を参照しながら送液系統がシーケンシ
ャルに制御される。
【００２２】洗浄工程で用いる装置は、撹拌機３０Ａ
付きの連続式洗浄槽３０、清水槽３１、第３自動弁３
３、第４自動弁３４、遠心分離機３２、及び図示しない
シーケンシャル制御装置である。洗浄工程では、洗浄
槽３０に連続的に流入する遠心分離機２９により排出さ
れた晶析物のケーキと清水槽３１から第３自動弁３３を
介して流入する所定流量の清水とを撹拌機３０Ａをもっ
て良く撹拌・洗浄しながらスラリを遠心分離機３２に送
り、ケーキとしてバナジウム化合物（Ｖ2Ｏ4またはＶ2
Ｏ4・２Ｈ2Ｏ）の結晶を回収する。
付きの連続式洗浄槽３０、清水槽３１、第３自動弁３
３、第４自動弁３４、遠心分離機３２、及び図示しない
シーケンシャル制御装置である。洗浄工程では、洗浄
槽３０に連続的に流入する遠心分離機２９により排出さ
れた晶析物のケーキと清水槽３１から第３自動弁３３を
介して流入する所定流量の清水とを撹拌機３０Ａをもっ
て良く撹拌・洗浄しながらスラリを遠心分離機３２に送
り、ケーキとしてバナジウム化合物（Ｖ2Ｏ4またはＶ2
Ｏ4・２Ｈ2Ｏ）の結晶を回収する。
【００２３】（試験例）図１に示した装置を用い、前記
実施形態１のバナジウム回収作業を実施し、洗浄工程
終了後の回収バナジウムケーキ中の硫黄分（％）を測定
した結果を図２に示す。図２から明らかなように、従来
法では洗浄工程における洗浄水重量を投入ケーキ重量
の４００倍程度としても回収バナジウムケーキ中に残留
する硫黄分が１．０％程度と高かったものが、本実施例
１、２では０．１５％以下と大幅に低減し、硫黄分の少
ない高純度のバナジウムが回収できたことがわかる。
実施形態１のバナジウム回収作業を実施し、洗浄工程
終了後の回収バナジウムケーキ中の硫黄分（％）を測定
した結果を図２に示す。図２から明らかなように、従来
法では洗浄工程における洗浄水重量を投入ケーキ重量
の４００倍程度としても回収バナジウムケーキ中に残留
する硫黄分が１．０％程度と高かったものが、本実施例
１、２では０．１５％以下と大幅に低減し、硫黄分の少
ない高純度のバナジウムが回収できたことがわかる。
【００２４】
【発明の効果】本発明のバナジウムの回収方法は、晶析
工程においてpHの調整操作を回分式でかつ１０分以内に
行うこととしたので、次段の洗浄工程において洗浄効率
が向上し、より少ない水量でより純度の高いバナジウム
化合物を回収することができる。晶析工程で得られた晶
析物を洗浄工程においてその重量の３００倍〜５００倍
の範囲内の水で、３回〜５回に分けて洗浄すれば、更に
少ない水量で硫黄分等の不純物が少ないバナジウム化合
物を回収することができる。
工程においてpHの調整操作を回分式でかつ１０分以内に
行うこととしたので、次段の洗浄工程において洗浄効率
が向上し、より少ない水量でより純度の高いバナジウム
化合物を回収することができる。晶析工程で得られた晶
析物を洗浄工程においてその重量の３００倍〜５００倍
の範囲内の水で、３回〜５回に分けて洗浄すれば、更に
少ない水量で硫黄分等の不純物が少ないバナジウム化合
物を回収することができる。
【図１】 実施形態１のバナジウム回収方法を実施する
装置の結合図である。
装置の結合図である。
【図２】 洗浄水量と回収バナジウムケーキ中の硫黄分
（％）との関係を示すグラフである。
（％）との関係を示すグラフである。
【図３】 従来のバナジウム回収方法を実施する装置の
一例を示す結合図である。
一例を示す結合図である。
１０…連続式溶解槽、１１…硫酸槽、１２…流量調整
弁、１３…還元剤槽、１４…流量調整弁、１５…スラリ
ポンプ、１７…pH計、１８…ORP計。２０…回分式晶析
槽、２０Ａ…撹拌機、２０Ｂ…pH計、２１…pH調整剤
槽、２２…第２自動弁、２３…バッファ槽、２３Ａ…水
位計、２４…送液ポンプ、２５…第１自動弁、２６…ス
ラリポンプ、２７…第３自動弁、２８…払出しバッファ
槽、２９…遠心分離機。３０…連続式洗浄槽、３０Ａ…
撹拌機、３１…清水槽、３２…遠心分離機、３３…第３
自動弁、３４…第４自動弁。
弁、１３…還元剤槽、１４…流量調整弁、１５…スラリ
ポンプ、１７…pH計、１８…ORP計。２０…回分式晶析
槽、２０Ａ…撹拌機、２０Ｂ…pH計、２１…pH調整剤
槽、２２…第２自動弁、２３…バッファ槽、２３Ａ…水
位計、２４…送液ポンプ、２５…第１自動弁、２６…ス
ラリポンプ、２７…第３自動弁、２８…払出しバッファ
槽、２９…遠心分離機。３０…連続式洗浄槽、３０Ａ…
撹拌機、３１…清水槽、３２…遠心分離機、３３…第３
自動弁、３４…第４自動弁。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｂ０１Ｄ 9/02 ６０６ Ｂ０１Ｄ 9/02 ６０６
６０７ ６０７Ａ
６０８ ６０８Ｂ
６０９ ６０９Ａ
６１４ ６１４
６１５ ６１５Ａ
６１７ ６１７
６１８ ６１８Ｂ
６２０ ６２０
６２５ ６２５Ｄ
６２５Ｆ
６２５Ｚ
Ｂ０９Ｂ 3/00 Ｃ２２Ｂ 7/02 Ｂ
Ｃ２２Ｂ 3/04 34/22
3/44 3/00 Ａ
7/02 Ｑ
34/22 Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０４Ｇ
(72)発明者 藤田 徹
兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目１番１
号 三菱重工業株式会社神戸造船所内
(72)発明者 上島 直幸
兵庫県高砂市荒井町新浜２丁目１番１号
三菱重工業株式会社高砂研究所内
(72)発明者 鈴木 英夫
兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目１番１
号 三菱重工業株式会社神戸造船所内
(72)発明者 八木 靖幸
大阪府大阪市北区中之島３丁目３番22号
関西電力株式会社内
(72)発明者 笠原 雅治
大阪府大阪市北区中之島３丁目３番22号
関西電力株式会社内
(72)発明者 倉嶋 弘志
大阪府大阪市北区中之島３丁目３番22号
関西電力株式会社内
(72)発明者 河口 智廣
大阪府大阪市港区弁天１丁目２番１−1800
号 関電化工株式会社内
(72)発明者 藤原 博之
大阪府大阪市港区弁天１丁目２番１−1800
号 関電化工株式会社内
Ｆターム(参考） 4D004 AA36 AB03 BA05 CA12 CA35
CA36 CA37 CA40 CA41 CB02
CB21 DA01 DA02 DA03 DA12
DA20
4G048 AA02 AB08 AE02
4K001 AA28 BA24 DB03 DB23
Claims (4)
- 【請求項１】 重油系の燃焼灰からバナジウムを回収す
るに際して、 前記燃焼灰中のバナジウムを硫酸水中に溶出させ、得ら
れた溶出液から不溶固形物を除去してバナジウム溶解液
を得るバナジウム溶解工程と、 前記バナジウム溶解液のpHを５．５〜６．５の範囲内に
調整してバナジウム酸化化合物を晶析させ、晶析物を分
取する晶析工程と、 分取した前記晶析物を水で洗浄し、洗浄されたバナジウ
ム酸化化合物を回収する洗浄工程とを含み、 前記晶析工程において、前記pHの調整操作を回分式で、
かつ１０分以内に行うことを特徴とするバナジウムの回
収方法。 - 【請求項２】 前記のpH調整操作は少なくとも２段階に
行い、最初に前記バナジウム溶解液のpHを前記範囲内に
調整するに要するpH調整剤の８０％〜９０％を加えてバ
ナジウム溶解液のpHを４．０〜５．０の範囲内に調整
し、次いで残余のpH調整剤を加えて所定のpHとなるよう
に微調整することを特徴とする請求項１に記載のバナジ
ウムの回収方法。 - 【請求項３】 前記洗浄工程において、前記晶析物をそ
の重量の３００倍〜５００倍の範囲内の水で、３回〜５
回に分けて洗浄することを特徴とする請求項１又は請求
項２に記載のバナジウムの回収方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載のバナジウムの回収方法
を実施するためのバナジウムの回収装置であって、 前記バナジウム溶解工程から導出されたバナジウム溶解
液を貯留するバッファ槽と、前記バッファ槽から回分式
に導入されたバナジウム溶解液に回分式の晶析操作を施
し得る晶析槽と、この晶析槽にpH調整剤をその注入量と
注入時間とをシーケンシャルに制御しながら１０分以内
に注入し得るpH調整剤注入手段と、を備えたことを特徴
とするバナジウムの回収装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002113973A JP4119669B2 (ja) | 2002-04-16 | 2002-04-16 | バナジウムの回収方法及び回収装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002113973A JP4119669B2 (ja) | 2002-04-16 | 2002-04-16 | バナジウムの回収方法及び回収装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003306328A true JP2003306328A (ja) | 2003-10-28 |
| JP4119669B2 JP4119669B2 (ja) | 2008-07-16 |
Family
ID=29395981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002113973A Expired - Fee Related JP4119669B2 (ja) | 2002-04-16 | 2002-04-16 | バナジウムの回収方法及び回収装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4119669B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298238A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Nikko Materials Co Ltd | 高純度ｖ２ｏ５及びその製造方法 |
| JPWO2017104360A1 (ja) * | 2015-12-18 | 2017-12-21 | 株式会社ギャラキシー | バナジウム回収処理方法及びバナジウムの使用 |
| JP6375458B1 (ja) * | 2018-01-23 | 2018-08-15 | 松田産業株式会社 | 金属回収システム及び金属回収装置 |
| CN109628740A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-04-16 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 降低高铬钒酸钙中铬含量的方法 |
-
2002
- 2002-04-16 JP JP2002113973A patent/JP4119669B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298238A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Nikko Materials Co Ltd | 高純度ｖ２ｏ５及びその製造方法 |
| JPWO2017104360A1 (ja) * | 2015-12-18 | 2017-12-21 | 株式会社ギャラキシー | バナジウム回収処理方法及びバナジウムの使用 |
| JP6375458B1 (ja) * | 2018-01-23 | 2018-08-15 | 松田産業株式会社 | 金属回収システム及び金属回収装置 |
| JP2019127610A (ja) * | 2018-01-23 | 2019-08-01 | 松田産業株式会社 | 金属回収システム及び金属回収装置 |
| CN109628740A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-04-16 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 降低高铬钒酸钙中铬含量的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4119669B2 (ja) | 2008-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100359026C (zh) | 一种从硫酸锌溶液中除铜、除镉和除钴的方法及其装置 | |
| CN101337692B (zh) | 以软锰矿和废酸为原料生产一水合硫酸锰晶体的方法 | |
| US4565633A (en) | Removal of dissolved heavy metals from aqueous waste effluents | |
| EP2347998B1 (en) | Apparatus and process for producing industrial salt | |
| CN108940183B (zh) | 一种以水厂铁锰污泥为原料制备磁性吸附剂的方法 | |
| AU2019214459B2 (en) | Processes for production of micronutrients from spent alkaline batteries | |
| CN211771501U (zh) | 硫酸稀土溶液连续制备混合氯化稀土料液的装置 | |
| CN112028125A (zh) | 一种利用含锰矿石制备硫酸锰和电池级硫酸锰的方法 | |
| CN111020240A (zh) | 硫酸稀土溶液连续制备混合氯化稀土料液的方法及装置 | |
| JP2003306328A (ja) | バナジウムの回収方法及び回収装置 | |
| CN107760883A (zh) | 镍钴溶液利用二氧化硫、空气混合气快速除铁的方法 | |
| CN219044981U (zh) | 一种利用烧结烟气脱硫灰制备硫酸钙晶须的装置 | |
| CN109368866A (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰水洗液脱钙系统及脱钙方法 | |
| CN209338269U (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰水洗液脱钙系统 | |
| WO2019150005A1 (en) | Processes for production of micronutrients from spent alkaline batteries | |
| CN104609522A (zh) | 一种序批式重介质絮凝沉淀水处理设备 | |
| CN100362118C (zh) | 控制金属分离的方法和设备 | |
| CN212595720U (zh) | 一种锌冶炼高硫渣中元素硫连续晶化转型设备 | |
| CN104755640A (zh) | 从铅矿渣回收锌 | |
| JP2003306329A (ja) | 高純度バナジウムの回収方法 | |
| JPH08325651A (ja) | 石油系燃焼灰からのバナジウム回収方法 | |
| JP3684477B2 (ja) | 石油系燃焼灰の処理方法 | |
| CN111804265A (zh) | 一种锌冶炼高硫渣中元素硫连续晶化转型设备及方法 | |
| JP2003253354A (ja) | 石油系燃焼灰からのバナジウム回収方法 | |
| CN108996752A (zh) | 一种从镍的萃余废水中回收低浓度镍的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050126 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050127 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070730 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080108 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080310 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080408 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080425 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |