JP2003292840A - インクジェット用インクセット - Google Patents

インクジェット用インクセット

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JP2003292840A
JP2003292840A JP2002100051A JP2002100051A JP2003292840A JP 2003292840 A JP2003292840 A JP 2003292840A JP 2002100051 A JP2002100051 A JP 2002100051A JP 2002100051 A JP2002100051 A JP 2002100051A JP 2003292840 A JP2003292840 A JP 2003292840A
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JP
Japan
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ink
heterocyclic
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examples
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JP2002100051A
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English (en)
Inventor
Toshiki Taguchi
敏樹 田口
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 堅牢性と吐出性を両立したマゼンタインクを
含むインクジェット用インクセットを提供すること。 【解決手段】 特定の構造式で表される染料を、少なく
とも1種水性媒体中に溶解したインク液を少なくとも1
種含有し、熱エネルギーにより吐出する方式のインクジ
ェットヘッドで印字することを特徴とするインクジェッ
ト用インクセット。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、堅牢性と吐出性を
両立したマゼンタインクを含むインクジェット用インク
セットに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴いイン
クジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、
フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を
加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡
を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方
式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式が
ある。これらのインクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体(溶融型)イン
クが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱
い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっ
ている。
【0003】これらのインクジェット記録用インクに用
いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性が高い
こと、高濃度記録が可能であること、色相が良好である
こと、光、熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れて
いること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこ
と、インクとしての保存性に優れていること、毒性がな
いこと、純度が高いこと、さらには、安価に入手できる
ことが要求されている。しかしながら、これらの要求を
高いレベルで満たす着色剤を捜し求めることは、極めて
難しい。 既にインクジェット用として様々な染料や顔
料が提案され、実際に使用されているが、未だに全ての
要求を満足する着色剤は、発見されていないのが現状で
ある。カラーインデックス(C.I.)番号が付与され
ているような、従来からよく知られている染料や顔料で
は、インクジェット記録用インクに要求される色相、堅
牢性、良好な吐出性能のすべて満足させることは難し
い。
【0004】インクジェット記録分野で、キャノン株式
会社が今まで商品化してきたカラープリンターは、熱エ
ネルギーによる吐出(サーマル・バブルジェット(登録
商標))方式を用いた高画質カラープリンターである。
発明者は、今まで商品化されてきたこれらのプリンター
群の画像について比較検討してきた。これらのプリンタ
ーで用いられているインクとして、特に染料インクを用
いているプリンターでは、確かに写真に匹敵する高画質
の画像が得られるが、この画像は非常に光やオゾンガス
に弱く、中でもマゼンタ色素の光褪色速度が速い。ま
た、光堅牢な染料として複雑な構造のものを用いると、
溶解性が低く、特に吐出性に問題が生じやすいことがわ
かった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、堅牢性と吐出性を両立したマゼンタインク
を含むインクジェット用インクセットを提供することで
ある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記構
成のインクジェット用インクセットによって達成され
る。 (1) 下記一般式(I)で表される染料を、少なくと
も1種水性媒体中に溶解したインク液を少なくとも1種
含有し、熱エネルギーにより吐出する方式のインクジェ
ットヘッドで印字することを特徴とするインクジェット
用インクセット。 一般式(I)
【0007】
【化2】
【0008】一般式(I)において、Aは5員複素環基
を表す。B1およびB2は各々=CR1−、−CR2=を表
すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が=CR
1−または−CR2=を表す。R5およびR6は各々独立に
水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳
香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはス
ルファモイル基を表し、該各置換基の水素原子は置換さ
れていても良い。G、R1およびR2は各々独立して、水
素原子または置換基を示し、該置換基は、ハロゲン原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボ
キシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル
基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ
基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素
環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルフ
ァモイル基、またはスルホ基を表し、該各置換基の水素
原子は置換されていても良い。R1とR5、あるいはR5
とR6が結合して5〜6員環を形成しても良い。
【0009】(2) カラーインクとして少なくとも3
種の色相のインクを含み、このうち少なくとも2種のカ
ラーインクが濃淡2種以上のインクからなる上記(1)
に記載のインクセット。 (3) 黒インクに少なくとも1種の顔料を含むインク
を使用することを特徴とする上記(1)又は(2)に記
載のインクセット。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のインクジェット用インクセットにおいて
使用する染料は、芳香族含窒素6員複素環をカップリン
グ成分と有するアゾ染料であり、上記一般式(I)で表
される。一般式(I)において、Aは5員複素環基を表
す。B1およびB2は各々=CR1−、−CR2=を表す
か、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が=CR1
−または−CR2=を表す。R5およびR6は各々独立に
水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳
香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはス
ルファモイル基を表し、該各置換基の水素原子は置換さ
れていても良い。G、R1およびR2は各々独立して、水
素原子または置換基を示し、該置換基は、ハロゲン原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボ
キシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル
基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ
基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素
環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルフ
ァモイル基、またはスルホ基を表し、該各置換基の水素
原子は置換されていても良い。R1とR5、あるいはR5
とR6が結合して5〜6員環を形成しても良い。
【0011】一般式(I)の染料について更に詳細に説
明する。 一般式(I)
【0012】
【化3】
【0013】一般式(I)において、Aは5員複素環基
を表す。複素環のヘテロ原子の例には、N、O、および
Sを挙げることができる。好ましくは含窒素5員複素環
であり、複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環
が縮合していてもよい。Aの好ましい複素環の例には、
ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチ
アゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、
ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環を挙げ
る事ができる。各複素環基は更に置換基を有していても
良い。中でも下記一般式(a)から(f)で表されるピ
ラゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、チア
ジアゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましい。
【0014】
【化4】
【0015】上記一般式(a)から(f)において、R
7からR20は一般式(I)におけるG、R1、R2と同じ
置換基を表す。一般式(a)から(f)のうち、好まし
いのは一般式(a)、(b)で表されるピラゾール環、
イソチアゾール環であり、最も好ましいのは一般式
(a)で表されるピラゾール環である。一般式(I)に
おいて、B1およびB2は各々=CR1−および−CR2
を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が=
CR1−または−CR2=を表すが、各々=CR1−、−
CR2=を表すものがより好ましい。R5およびR6は各
々独立に水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪
族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ま
たはスルファモイル基を表し、該各置換基の水素原子は
置換されていても良い。R5、R6は好ましくは、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基を挙げる事ができる。さ
らに好ましくは水素原子、芳香族基、複素環基、アシル
基、アルキルまたはアリールスルホニル基である。最も
好ましくは、水素原子、アリール基、複素環基である。
該各置換基の水素原子は置換されていても良い。ただ
し、R5およびR6が同時に水素原子であることはない。
【0016】G、R1およびR2は各々独立して、水素原
子または置換基を示し、該置換基は、ハロゲン原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、ア
シル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、
ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモ
イル基、またはスルホ基を表し、該各置換基の水素原子
は置換されていても良い。Gとしては水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、複素環オキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及びアリー
ルチオ基、または複素環チオ基が好ましく、更に好まし
くは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アミノ基またはアシルアミノ基であり、中でも水素
原子、アミノ基(好ましくは、アニリノ基)、アシルア
ミノ基が最も好ましい。該各置換基の水素原子は置換さ
れていても良い。
【0017】R1、R2として好ましいものは、水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、シアノ基を挙げる事ができる。該各置換
基の水素原子は置換されていても良い。R1とR5、ある
いはR5とR6が結合して5〜6員環を形成しても良い。
Aが置換基を有する場合、またはR1、R2、R5、R6
たはGの置換基が更に置換基を有する場合の置換基とし
ては、上記G、R1、R2で挙げた置換基を挙げる事がで
きる。本発明の染料が水溶性染料である場合には、A、
1、R2、R5、R6、G上のいずれかの位置に置換基と
してさらにイオン性親水性基を有することが好ましい。
置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カル
ボキシル基、ホスホノ基および4級アンモニウム基等が
含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシ
ル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好ましく、特にカ
ルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、
ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、
塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、
アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオン)および有機カチオン(例、テ
トラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジ
ウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が含まれる。
【0018】本明細書において使用される用語(置換
基)について説明する。これら用語は一般式(I)及び
後述の一般式(Ia)における異なる符号間であっても
共通である。
【0019】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子および臭素原子が挙げられる。
【0020】脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、
アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換
アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を
意味する。本明細書で、「置換アルキル基」等に用いる
「置換」とは、「アルキル基」等に存在する水素原子が
上記G、R1、R2で挙げた置換基等で置換されているこ
とを示す。脂肪族基は分岐を有していてもよく、また環
を形成していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は1〜2
0であることが好ましく、1〜16であることがさらに
好ましい。アラルキル基および置換アラルキル基のアリ
ール部分はフェニル基またはナフチル基であることが好
ましく、フェニル基が特に好ましい。脂肪族基の例に
は、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、
t−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル
基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、3−スル
ホプロピル基、4−スルホブチル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、2−フェネチル基、ビニル基、および
アリル基を挙げることができる。
【0021】芳香族基はアリール基および置換アリール
基を意味する。アリール基は、フェニル基またはナフチ
ル基であることが好ましく、フェニル基が特に好まし
い。芳香族基の炭素原子数は6〜20であることが好ま
しく、6から16がさらに好ましい。芳香族基の例に
は、フェニル基、p−トリル基、p−メトキシフェニル
基、o−クロロフェニル基およびm−(3−スルホプロ
ピルアミノ)フェニル基が含まれる。
【0022】複素環基には、置換複素環基が含まれる。
複素環基は、複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複
素環が縮合していてもよい。前記複素環基としては、5
員または6員環の複素環基が好ましい。前記置換基の例
には、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、イオン性親水
性基などが含まれる。前記複素環基の例には、2−ピリ
ジル基、2−チエニル基、2−チアゾリル基、2−ベン
ゾチアゾリル基、2−ベンゾオキサゾリル基および2−
フリル基が含まれる。
【0023】カルバモイル基には、置換カルバモイル基
が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれ
る。前記カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル
基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。
【0024】アルコキシカルボニル基には、置換アルコ
キシカルボニル基が含まれる。前記アルコキシカルボニ
ル基としては、炭素原子数が2〜20のアルコキシカル
ボニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親
水性基が含まれる。前記アルコキシカルボニル基の例に
は、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基
が含まれる。
【0025】アリールオキシカルボニル基には、置換ア
リールオキシカルボニル基が含まれる。前記アリールオ
キシカルボニル基としては、炭素原子数が7〜20のア
リールオキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の例
には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキ
シカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含
まれる。
【0026】複素環オキシカルボニル基には、置換複素
環オキシカルボニル基が含まれる。複素環としては、前
記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環オ
キシカルボニル基としては、炭素原子数が2〜20の複
素環オキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の例に
は、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環オキシカ
ルボニル基の例には、2−ピリジルオキシカルボニル基
が含まれる。アシル基には、置換アシル基が含まれる。
前記アシル基としては、炭素原子数が1〜20のアシル
基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。前記アシル基の例には、アセチル基および
ベンゾイル基が含まれる。
【0027】アルコキシ基には、置換アルコキシ基が含
まれる。前記アルコキシ基としては、炭素原子数が1〜
20のアルコキシ基が好ましい。前記置換基の例には、
アルコキシ基、ヒドロキシル基、およびイオン性親水性
基が含まれる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ
基、ヒドロキシエトキシ基および3−カルボキシプロポ
キシ基が含まれる。
【0028】アリールオキシ基には、置換アリールオキ
シ基が含まれる。前記アリールオキシ基としては、炭素
原子数が6〜20のアリールオキシ基が好ましい。前記
置換基の例には、アルコキシ基、およびイオン性親水性
基が含まれる。前記アリールオキシ基の例には、フェノ
キシ基、p−メトキシフェノキシ基およびo−メトキシ
フェノキシ基が含まれる。
【0029】複素環オキシ基には、置換複素環オキシ基
が含まれる。複素環としては、前記複素環基で記載の複
素環が挙げられる。前記複素環オキシ基としては、炭素
原子数が2〜20の複素環オキシ基が好ましい。前記置
換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、およびイオ
ン性親水性基が含まれる。前記複素環オキシ基の例に
は、3−ピリジルオキシ基、3−チエニルオキシ基が含
まれる。
【0030】シリルオキシ基としては、炭素原子数が1
〜20の脂肪族基、芳香族基が置換したシリルオキシ基
が好ましい。前記シリルオキシ基の例には、トリメチル
シリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシが含まれ
る。
【0031】アシルオキシ基には、置換アシルオキシ基
が含まれる。前記アシルオキシ基としては、炭素原子数
1〜20のアシルオキシ基が好ましい。前記置換基の例
には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシルオキシ
基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が
含まれる。
【0032】カルバモイルオキシ基には、置換カルバモ
イルオキシ基が含まれる。前記置換基の例には、アルキ
ル基が含まれる。前記カルバモイルオキシ基の例には、
N−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
【0033】アルコキシカルボニルオキシ基には、置換
アルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。前記アルコ
キシカルボニルオキシ基としては、炭素原子数が2〜2
0のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。前記ア
ルコキシカルボニルオキシ基の例には、メトキシカルボ
ニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基が含
まれる。
【0034】アリールオキシカルボニルオキシ基には、
置換アリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。前
記アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素原
子数が7〜20のアリールオキシカルボニルオキシ基が
好ましい。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例
には、フェノキシカルボニルオキシ基が含まれる。
【0035】アミノ基には、置換アミノ基が含まれる。
該置換基としてはアルキル基、アリール基または複素環
基が含まれ、アルキル基、アリール基および複素環基は
さらに置換基を有していてもよい。アルキルアミノ基に
は、置換アルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ
基としては、炭素原子数1〜20のアルキルアミノ基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ
基およびジエチルアミノ基が含まれる。アリールアミノ
基には、置換アリールアミノ基が含まれる。前記アリー
ルアミノ基としては、炭素原子数が6〜20のアリール
アミノ基が好ましい。前記置換基の例としては、ハロゲ
ン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。前記アリ
ールアミノ基の例としては、フェニルアミノ基および2
−クロロフェニルアミノ基が含まれる。複素環アミノ基
には、置換複素環アミノ基が含まれる。複素環として
は、前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複
素環アミノ基としては、炭素数2〜20個の複素環アミ
ノ基が好ましい。前記置換基の例としては、アルキル
基、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれ
る。
【0036】アシルアミノ基には、置換アシルアミノ基
が含まれる。前記アシルアミノ基としては、炭素原子数
が2〜20のアシルアミノ基が好ましい。前記置換基の
例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシルアミ
ノ基の例には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、N−フェニルアセチルアミノ
および3,5−ジスルホベンゾイルアミノ基が含まれ
る。
【0037】ウレイド基には、置換ウレイド基が含まれ
る。前記ウレイド基としては、炭素原子数が1〜20の
ウレイド基が好ましい。前記置換基の例には、アルキル
基およびアリール基が含まれる。前記ウレイド基の例に
は、3−メチルウレイド基、3,3−ジメチルウレイド
基および3−フェニルウレイド基が含まれる。
【0038】スルファモイルアミノ基には、置換スルフ
ァモイルアミノ基が含まれる。前記置換基の例には、ア
ルキル基が含まれる。前記スルファモイルアミノ基の例
には、N,N−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含
まれる。
【0039】アルコキシカルボニルアミノ基には、置換
アルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。前記アルコ
キシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が2〜2
0のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記置
換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アル
コキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニ
ルアミノ基が含まれる。
【0040】アリールオキシカルボニルアミノ基には、
置換アリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。前
記アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素原
子数が7〜20のアリールオキシカルボニルアミノ基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例に
は、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【0041】アルキルスルホニルアミノ基及びアリール
スルホニルアミノ基には、置換アルキルスルホニルアミ
ノ基及び置換アリールスルホニルアミノ基が含まれる。
前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニ
ルアミノ基としては、炭素原子数が1〜20のアルキル
スルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリール
スルホニルアミノ基の例には、メチルスルホニルアミノ
基、N−フェニル−メチルスルホニルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基、および3−カルボキシフェニル
スルホニルアミノ基が含まれる。
【0042】複素環スルホニルアミノ基には、置換複素
環スルホニルアミノ基が含まれる。複素環としては、前
記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環ス
ルホニルアミノ基としては、炭素原子数が1〜12の複
素環スルホニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例に
は、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環スルホニ
ルアミノ基の例には、2−チエニルスルホニルアミノ
基、3−ピリジルスルホニルアミノ基が含まれる。
【0043】アルキルチオ基、アリールチオ基及び複素
環チオ基には、置換アルキルチオ基、置換アリールチオ
基及び置換複素環チオ基が含まれる。複素環としては、
前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記アルキ
ルチオ基、アリールチオ基及び複素環チオ基としては、
炭素原子数が1から20のものが好ましい。前記置換基
の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルキル
チオ基、アリールチオ基及び複素環チオ基の例には、メ
チルチオ基、フェニルチオ基、2−ピリジルチオ基が含
まれる。
【0044】アルキルスルホニル基およびアリールスル
ホニル基には、置換アルキルスルホニル基および置換ア
リールスルホニル基が含まれる。アルキルスルホニル基
およびアリールスルホニル基の例としては、それぞれメ
チルスルホニル基およびフェニルスルホニル基をあげる
事ができる。
【0045】複素環スルホニル基には、置換複素環スル
ホニル基が含まれる。複素環としては、前記複素環基で
記載の複素環が挙げられる。前記複素環スルホニル基と
しては、炭素原子数が1〜20の複素環スルホニル基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記複素環スルホニル基の例には、2−チエニ
ルスルホニル基、3−ピリジルスルホニル基が含まれ
る。アルキルスルフィニル基およびアリールスルフィニ
ル基には、置換アルキルスルフィニル基および置換アリ
ールスルフィニル基が含まれる。アルキルスルフィニル
基およびアリールスルフィニル基の例としては、それぞ
れメチルスルフィニル基およびフェニルスルフィニル基
をあげる事ができる。
【0046】複素環スルフィニル基には、置換複素環ス
ルフィニル基が含まれる。複素環としては、前記複素環
基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環スルフィニ
ル基としては、炭素原子数が1〜20の複素環スルフィ
ニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水
性基が含まれる。前記複素環スルフィニル基の例には、
4−ピリジルスルフィニル基が含まれる。
【0047】スルファモイル基には、置換スルファモイ
ル基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含
まれる。前記スルファモイル基の例には、ジメチルスル
ファモイル基およびジ−(2−ヒドロキシエチル)スル
ファモイル基が含まれる。
【0048】本発明において、特に好ましい構造は、下
記一般式(Ia)で表されるものである。 一般式(Ia)
【0049】
【化5】
【0050】式中、R1、R2、R5およびR6は一般式
(I)と同義である。R3およびR4は各々独立に水素原
子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳香族
基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファ
モイル基を表す。中でも水素原子、芳香族基、複素環
基、アシル基、アルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基が好ましく、水素原子、芳香族基、複素環
基が特に好ましい。
【0051】Z1はハメットの置換基定数σp値が0.
20以上の電子吸引性基を表す。Z1はσp値が0.3
0以上の電子吸引性基であるのが好ましく、0.45以
上の電子吸引性基が更に好ましく、0.60以上の電子
吸引性基が特に好ましいが、1.0を超えないことが望
ましい。好ましい具体的な置換基については後述する電
子吸引性置換基を挙げることができるが、中でも、炭素
数2〜20のアシル基、炭素数2〜20のアルキルオキ
シカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数1〜20
のアルキルスルホニル基、炭素数6〜20のアリールス
ルホニル基、炭素数1〜20のカルバモイル基及び炭素
数1〜20のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好
ましいものは、シアノ基、炭素数1〜20のアルキルス
ルホニル基、炭素数6〜20のアリールスルホニル基で
あり、最も好ましいものはシアノ基である。Z2は水素
原子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳香族
基もしくは複素環基を表す。Z2は好ましくは脂肪族基
であり、更に好ましくは炭素数1〜6のアルキル基であ
る。Qは水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪
族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。中でもQは5
〜8員環を形成するのに必要な非金属原子群からなる基
が好ましい。前記5〜8員環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
その中でも特に芳香族基、複素環基が好ましい。好まし
い非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原
子または炭素原子が挙げられる。そのような環構造の具
体例としては、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、
シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン
環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピ
ラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール
環,ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオ
キサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オ
キサン環、スルホラン環およびチアン環等が挙げられ
る。
【0052】一般式(Ia)で説明した各置換基の水素
原子は置換されていても良い。該置換基としては、一般
式(I)で説明した置換基、G、R1、R2で例示した基
やイオン性親水性基が挙げられる。ここで、本明細書中
で用いられるハメットの置換基定数σp値について説明
する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に
及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年
にL.P.Hammettにより提唱された経験則であ
るが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメッ
ト則に求められた置換基定数にはσp値とσm値があ
り、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことがで
きるが、例えば、J.A.Dean編、「Lange'
s Handbook of Chemistry」第
12版、1979年(Mc Graw−Hill)や
「化学の領域」増刊、122号、96〜103頁、19
79年(南光堂)に詳しい。尚、本発明において各置換
基をハメットの置換基定数σpにより限定したり、説明
したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知
の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではな
く、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて
測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基を
も含むことはいうまでもない。また、本発明の一般式
(Ia)の中には、ベンゼン誘導体ではない物も含まれ
るが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に
関係なくσp値を使用する。本発明において、σp値を
このような意味で使用する。
【0053】ハメット置換基定数σp値が0.60以上
の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ルスルホニル基(例えばメチルスルホニル基、アリール
スルホニル基(例えばフェニルスルホニル基)を例とし
て挙げることができる。ハメットσp値が0.45以上
の電子吸引性基としては、上記に加えアシル基(例えば
アセチル基)、アルコキシカルボニル基(例えばドデシ
ルオキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基
(例えば、m−クロロフェノキシカルボニル)、アルキ
ルスルフィニル基(例えば、n−プロピルスルフィニ
ル)、アリールスルフィニル基(例えばフェニルスルフ
ィニル)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスル
ファモイル、N,N−ジメチルスルファモイル)、ハロ
ゲン化アルキル基(例えば、トリフロロメチル)を挙げ
ることができる。ハメット置換基定数σp値が0.30
以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキ
シ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイル基(例え
ば、N−エチルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバ
モイル)、ハロゲン化アルコキシ基(例えば、トリフロ
ロメチルオキシ)、ハロゲン化アリールオキシ基(例え
ば、ペンタフロロフェニルオキシ)、スルホニルオキシ
基(例えばメチルスルホニルオキシ基)、ハロゲン化ア
ルキルチオ基(例えば、ジフロロメチルチオ)、2つ以
上のσp値が0.15以上の電子吸引性基で置換された
アリール基(例えば、2,4−ジニトロフェニル、ペン
タクロロフェニル)、およびヘテロ環(例えば、2−ベ
ンゾオキサゾリル、2−ベンゾチアゾリル、1−フェニ
ルー2−ベンゾイミダゾリル)を挙げることができる。
σp値が0.20以上の電子吸引性基の具体例として
は、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げられる。
【0054】前記一般式(I)で表されるアゾ染料とし
て特に好ましい置換基の組み合わせは、R5およびR6
して好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基、スルホニル基、アシル基であり、さらに好ま
しくは水素原子、アリール基、複素環基、スルホニル基
であり、最も好ましくは、水素原子、アリール基、複素
環基である。ただし、R5およびR6が共に水素原子であ
ることは無い。Gとして好ましくは、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシ
ルアミノ基であり、さらに好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アシルアミノ基であり、もっとも好
ましくは水素原子、アミノ基、アシルアミノ基である。
Aのうち、好ましくはピラゾール環、イミダゾール環、
イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環であり、さらにはピラゾール環、イソチアゾール環
であり、最も好ましくはピラゾール環である。B1およ
びB2がそれぞれ=CR1−、−CR2=であり、R1、R
2は各々好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基で
あり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、カルボ
キシル基、シアノ基、カルバモイル基である。
【0055】尚、前記一般式(I)で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好
ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であ
る化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい
基である化合物が最も好ましい。
【0056】前記一般式(I)で表されるアゾ染料の具
体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ染料は、
下記の例に限定されるものではない。
【0057】
【表1】
【0058】
【表2】
【0059】
【表3】
【0060】
【表4】
【0061】
【表5】
【0062】
【表6】
【0063】
【表7】
【0064】
【表8】
【0065】
【表9】
【0066】
【表10】
【0067】
【表11】
【0068】
【表12】
【0069】
【表13】
【0070】本発明のインクジェット用インクセット
は、前記アゾ染料の少なくとも1種を、水性媒体中に溶
解または分散してなり、アゾ染料を好ましくは、0.2
〜20質量%含有し、より好ましくは、0.5〜15質
量%含有する。
【0071】本発明のインクジェット用インクセットに
は、前記マゼンタ色素とともにフルカラーの画像を得る
目的で、色調を整えるために他の色素を併用してもよ
い。併用することが出来る色素の例としては以下を挙げ
ることが出来る。
【0072】イエロー染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン
類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化
合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;例
えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物
類を有するアゾメチン染料;例えばベンジリデン染料や
モノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料;例
えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のような
キノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキ
ノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染
料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これら
の染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロ
ーを呈するものであってもよく、その場合のカウンター
カチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機
のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、4級アン
モニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さ
らにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであ
ってもよい。
【0073】マゼンタ染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類
を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;例えばカ
ップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾ
ール類を有するアゾメチン染料;例えばアリーリデン染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染
料のようなメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフ
ェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウ
ム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アント
ラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサ
ジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることがで
きる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して
初めてマゼンタを呈するものであってもよく、その場合
のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウム
のような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウ
ム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであっ
てもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマー
カチオンであってもよい。
【0074】シアン染料としては、例えばインドアニリ
ン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染
料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染
料のようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、ト
リフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボ
ニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染
料;例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリ
ルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げること
ができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離
して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場
合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウ
ムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニ
ウム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであ
ってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマ
ーカチオンであってもよい。また、ポリアゾ染料などの
ブラック染料も使用することができる。
【0075】水溶性染料としては、直接染料、酸性染
料、食用染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられ
る。好ましいものとしては、 C.I. ダイレクトレッド2、4、9、23、26、31、39、62、
63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、11
1、173、184、207、211、212、214、218、21、223、22
4、225、226、227、232、233、240、241、242、243、24
7 C.I. ダイレクトバイオレット7、9、47、48、51、6
6、90、93、94、95、98、100、101 C.I. ダイレクトイエロー8、9、11、12、27、28、2
9、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、8
7、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、1
32、142、144、161、163 C.I. ダイレクトブルー1、10、15、22、25、55、67、6
8、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、10
8、109、151、156、158、159、160、168、189、192、19
3、194、199、200、201、202、203、207、211、213、21
4、218、225、229、236、237、244、248、249、251、25
2、264、270、280、288、289、291 C.I. ダイレクトブラック9、17、19、22、32、51、5
6、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、11
4、117、118、121、122、125、132、146、154、166、16
8、173、199 C.I. アシッドレッド35、42、52、57、62、80、82、11
1、114、118、119、127、128、131、143、151、154、15
8、249、254、257、261、263、266、289、299、301、30
5、336、337、361、396、397 C.I. アシッドバイオレット5、34、43、47、48、90、10
3、126 C.I. アシッドイエロー17、19、23、25、39、40、42、4
4、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、15
1、159、169、174、190、195、196、197、199、218、21
9、222、227 C.I. アシッドブルー9、25、40、41、62、72、76、78、
80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、13
8、143、175、181、205、207、220、221、230、232、24
7、258、260、264、271、277、278、279、280、288、29
0、326 C.I. アシッドブラック7、24、29、48、52:1、172 C.I. リアクティブレッド3、13、17、19、21、22、23、
24、29、35、37、40、41、43、45、49、55 C.I. リアクティブバイオレット1、3、4、5、6、7、8、
9、16、17、22、23、24、26、27、33、34 C.I. リアクティブイエロー2、3、13、14、15、17、1
8、23、24、25、26、27、29、35、37、41、42 C.I. リアクティブブルー2、3、5、8、10、13、14、1
5、17、18、19、21、25、26、27、28、29、38 C.I. リアクティブブラック4、5、8、14、21、23、26、
31、32、34 C.I. ベーシックレッド12、13、14、15、18、22、23、2
4、25、27、29、35、36、38、39、45、46 C.I. ベーシックバイオレット1、2、3、7、10、15、1
6、20、21、25、27、28、35、37、39、40、48 C.I. ベーシックイエロー1、2、4、11、13、14、15、1
9、21、23、24、25、28、29、32、36、39、40 C.I. ベーシックブルー1、3、5、7、9、22、26、41、4
5、46、47、54、57、60、62、65、66、69、71 C.I. ベーシックブラック8、等が挙げられる。
【0076】また、本発明で使用するアゾ染料および上
記の色素は実質的に水溶性又は水分散性のものである。
具体的には20℃における色素の水への溶解度は2質量
%以上であることが好ましく、より好ましくは5質量%
以上である。
【0077】本技術に用いられる顔料としては、市販の
ものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用
できる。文献に関してはカラーインデックス(The Socie
ty of Dyers and Colourists編)、「改訂新版顔料便
覧」日本顔料技術協会編(1989年刊)、「最新顔料応用技
術」CMC出版(1986年刊)、「印刷インキ技術」CMC出版(1
984年刊)、W. Herbst, K. Hunger共著によるIndustrial
Organic Pigments (VCHVerlagsgesellschaft、1993年
刊)等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料(ア
ゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレー
トアゾ顔料)、多環式顔料(フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、イ
ンジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔
料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジ
ケトピロロピロール系顔料等)、染付けレーキ顔料(酸
性または塩基性染料のレーキ顔料)、アジン顔料等があ
り、無機顔料では、黄色顔料のC. I. Pigment Yellow 3
4, 37, 42, 53など、赤系顔料のC. I. Pigment Red 10
1, 108など、青系顔料のC. I. Pigment Blue 27, 29,1
7:1など、黒系顔料のC. I. Pigment Black 7,マグネタ
イトなど、白系顔料のC.I. Pigment White 4,6,18,21な
どを挙げることができる。
【0078】画像形成用に好ましい色調を持つ顔料とし
ては、青ないしシアン顔料ではフタロシアニン顔料、ア
ントラキノン系のインダントロン顔料(たとえばC. I.
Pigment Blue 60など)、染め付けレーキ顔料系のトリ
アリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシア
ニン顔料(好ましい例としては、C. I. Pigment Blue1
5:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6などの銅フタロシ
アニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、
アルニウムフタロシアニンでは欧州特許860475号に記載
の顔料、C. I. Pigment Blue 16である無金属フタロシ
アニン、中心金属がZn、Ni、Tiであるフタロシアニンな
ど、中でも好ましいものはC. I. Pigment Blue 15:3、同
15:4、アルミニウムフタロシアニン)が最も好ましい。
【0079】赤ないし紫色の顔料では、アゾ顔料(好ま
しい例としては、C. I. Pigment Red 3、同5、同11、
同22、同38、同48:1、同48:2、同48:3、同48:4、同49:
1、同52:1、同53:1、同57:1、同63:2、同144、同146、
同184)など、中でも好ましいものはC. I. Pigment Red
57:1、同146、同184)、キナクリドン系顔料(好まし
い例としてはC. I. Pigment Red 122、同192、同202、
同207、同209、C. I. Pigment Violet 19、同42、なか
でも好ましいものはC. I. Pigment Red 122)、染め付
けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料(好ま
しい例としてはキサンテン系のC. I. Pigment Red 81:
1、C. I. Pigment Violet 1、同2、同3、同27、同3
9)、ジオキサジン系顔料(例えばC. I. Pigment Viole
t 23、同37)、ジケトピロロピロール系顔料(例えばC.
I. Pigment Red 254)、ペリレン顔料(例えばC. I. P
igment Violet 29)、アントラキノン系顔料(例えばC.
I. Pigment Violet 5:1、同31、同33)、チオインジゴ
系(例えばC. I. Pigment Red 38、同88)が好ましく用
いられる。
【0080】黄色顔料としては、アゾ顔料(好ましい例
としてはモノアゾ顔料系のC. I. Pigment Yellow 1, 3,
74, 98、ジスアゾ顔料系のC. I. Pigment Yellow 12,
13,14, 16, 17, 83、総合アゾ系のC. I. Pigment Yello
w 93, 94, 95, 128, 155、ベンズイミダゾロン系のC.
I. Pigment Yellow 120, 151, 154, 156, 180など、な
かでも好ましいものはベンジジン系化合物を原料に使用
しなもの)、イソインドリン・イソインドリノン系顔料
(好ましい例としてはC. I. Pigment Yellow 109, 110,
137, 139など)、キノフタロン顔料(好ましい例とし
てはC. I. Pigment Yellow 138など)、フラパントロン
顔料(例えばC. I. Pigment Yellow 24など)が好まし
く用いられる。
【0081】黒顔料としては、無機顔料(好ましくは例
としてはカーボンブラック、マグネタイト)やアニリン
ブラックを好ましいものとして挙げることができる。こ
の他、オレンジ顔料(C. I. Pigment Orange 13, 16な
ど)や緑顔料(C. I.Pigment Green 7など)を使用して
もよい。
【0082】本技術に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良
い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
(例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネート、ジアゾニウム塩から生じるラジカル
など)を顔料表面に結合させる方法などが考えられ、次
の文献や特許に記載されている。 金属石鹸の性質と応用(幸書房) 印刷インキ印刷(CMC出版 1984) 最新顔料応用技術(CMC出版 1986) 米国特許5,554,739号、同5,571,311号 特開平9-151342号、同10-140065号、同10-292143
号、同11-166145号 特に、上記の米国特許に記載されたジアゾニウム塩を
カーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔
料や、上記の日本特許に記載された方法で調製された
カプセル化顔料は、インク中に余分な分散剤を使用する
ことなく分散安定性が得られるため特に有効である。
【0083】本発明においては、顔料はさらに分散剤を
用いて分散されていてもよい。分散剤は、用いる顔料に
合わせて公知の種々のもの、例えば界面活性剤型の低分
子分散剤や高分子型分散剤を用いることが出来る。分散
剤の例としては特開平3-69949号、欧州特許549486号等
に記載のものを挙げることができる。また、分散剤を使
用する際に分散剤の顔料への吸着を促進するためにシナ
ジストと呼ばれる顔料誘導体を添加してもよい。本技術
に使用できる顔料の粒径は、分散後で0.01〜10μ
mの範囲であることが好ましく、0.05〜1μmであ
ることが更に好ましい。顔料を分散する方法としては、
インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術
が使用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のア
ジテーターミル、アトライター、コロイドミル、ボール
ミル、3本ロールミル、パールミル、スーパーミル、イ
ンペラー、デスパーサー、KDミル、ダイナトロン、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技
術」(CMC出版、1986)に記載がある。
【0084】本発明のインクセットは、上記のマゼンタ
染料を少なくとも1種含有するインクを少なくとも1種
含み、サーマル方式で印字するという特徴を有するもの
である。フルカラーインクジェットプリンターの場合、
好ましい色再現性の画像を得るためには、最低3色の色
素が必要になる。好ましくはC,M,Yの減色法におけ
る3原色であり、インクジェットインクにおいて特に好
ましくは、これに黒インクが1色加わる。最近の高画質
インクジェットプリンターでは、この他カラーインクを
2種以上の濃淡インクに分けて画像形成を行うことが一
般的である。この場合、好ましくは比視感度の高いマゼ
ンタ、シアンで濃淡インクを用いることが一般的であ
る。またイエローインクにおいて、シアンもしくは黒イ
ンクを若干量混入したダークイエローインクを併用する
ことも可能である。上記マゼンタ染料は2種以上のマゼ
ンタインクを用いる場合、そのどのインクにも使用する
ことが可能である。濃淡インクにおける染料の添加量
は、濃淡インクを水で等倍率希釈して、その分光吸収ス
ペクトルを比較した場合、濃いインクのλmax部におけ
る吸光度(Abs.)が薄いインクの吸光度に比べて2倍以上
10倍以下であることが好ましい。また、高画質を達成
するためには、着色剤が染料であることが好ましいが、
文字の印字品質を向上させるために、黒インクには顔料
を若干量混ぜて使用することも好ましい。
【0085】次に、本発明のインクジェット用インクセ
ットにおけるインクが含有し得る界面活性剤について説
明する。本発明のインクジェット用インクセットにおけ
るインクに界面活性剤を含有させ、インクの液物性を調
整することで、インクの吐出安定性を向上させ、画像の
耐水性の向上や印字したインクの滲みの防止などに優れ
た効果を持たせることができる。界面活性剤としては、
例えばドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルオキシスルホ
ン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアニオン性界面活性剤、セチルピリジニウムクロ
ライド、トリメチルセチルアンモニウムクロライド、テ
ロラブチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面
活性剤や、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル等のノニオン性界面
活性剤などが挙げられる。中でも特にノニオン系界面活
性剤が好ましく使用される。
【0086】界面活性剤の含有量はインクに対して0.
001〜15質量%、好ましくは0.005〜10質量
%、更に好ましくは0.01〜5質量である。
【0087】本発明のインクジェット用インクセットに
おけるインクは、水性媒体中に、アゾ染料と界面活性剤
を溶解および/または分散させることによって作製する
ことができる。本発明における「水性媒体」とは、水ま
たは水と少量の水混和性有機溶剤との混合物に、必要に
応じて湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加したも
のを意味する。
【0088】本発明のインク液を調液する際には、水溶
性インクの場合、まず水に溶解することが好ましい。そ
のあと、各種溶剤や添加物を添加し、溶解、混合して均
一なインク液とする。このときの溶解方法としては、攪
拌による溶解、超音波照射による溶解、振とうによる溶
解等種々の方法が使用可能である。中でも特に攪拌法が
好ましく使用される。攪拌を行う場合、当該分野では公
知の流動攪拌や反転アジターやディゾルバを利用した剪
断力を利用した攪拌など、種々の方式が利用可能であ
る。一方では、磁気攪拌子のように、容器底面との剪断
力を利用した攪拌法も好ましく利用できる。
【0089】水性のインクジェット用インクの調製方法
については、特開平5−148436号、同5−295
312号、同7−97541号、同7−82515号、
同7−118584号、特願2000−200780
号、同2000−249799号の各公報に詳細が記載
されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調
製にも利用できる。
【0090】本発明において用いることができる水混和
性有機溶剤の例には、アルコール(例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、sec−ブタノール、t−
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキ
サノール、ベンジルアルコール)、多価アルコール類
(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサ
ントリオール、チオジグリコール)、グリコール誘導体
(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングルコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、
エチレングルコールモノメチルエーテルアセテート、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル)、アミン(例えば、エタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノー
ルアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレ
ンジアミンン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレ
ンジアミン)およびその他の極性溶媒(例えば、ホルム
アミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N
−ビニル−2−ピロリドン、2−オキサゾリドン、1,
3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、アセトニトリ
ル、アセトン)等が挙げられる。尚、上記水混和性有機
溶剤は、2種類以上を併用してもよい。
【0091】前記アゾ染料が油溶性染料の場合は、該油
溶性染料を高沸点有機溶媒中に溶解させ、水性媒体中に
乳化分散させることによって調製することができる。本
発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点は150℃以上
であることが好ましいが、より好ましくは170℃以上
である。高沸点有機溶媒としては、例えば、フタール酸
エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ−2−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
(2,4−ジ−tert−アミルフェニル)イソフタレ
ート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
ト)、リン酸またはホスホンのエステル類(例えば、ジ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、トリ−2−エチルヘキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−2−
エチルヘキシルフェニルホスフェート)、安息香酸エス
テル酸(例えば、2−エチルヘキシルベンゾエート、
2,4−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエー
ト)、
【0092】アミド類(例えば、N,N−ジエチルドデ
カンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド)、アル
コール類またはフェノール類(イソステアリルアルコー
ル、2,4−ジ−tert−アミルフェノールなど)、
脂肪族エステル類(例えば、コハク酸ジブトキシエチ
ル、コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、テトラデカン酸
2−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルア
ゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレート)、アニリン誘導体(N,N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、塩
素化パラフィン類(塩素含有量10%〜80%のパラフ
ィン類)、トリメシン酸エステル類(例えば、トリメシ
ン酸トリブチル)、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類(例えば、2,4−ジ−te
rt−アミルフェノール、4−ドデシルオキシフェノー
ル、4−ドデシルオキシカルボニルフェノール、4−
(4−ドデシルオキシフェニルスルホニル)フェノー
ル)、カルボン酸類(例えば、2−(2,4−ジ−te
rt−アミルフェノキシ酪酸、2−エトキシオクタンデ
カン酸)、アルキルリン酸類(例えば、ジ−2(エチル
ヘキシル)リン酸、ジフェニルリン酸)などが挙げられ
る。高沸点有機溶媒は、油溶性染料に対して質量比で
0.01〜3倍量、好ましくは0.01〜1.0倍量で
使用できる。これらの高沸点有機溶媒は単独で使用して
も、数種の混合〔例えばトリクレジルホスフェートとジ
ブチルフタレート、トリオクチルホスフェートとジ(2
−エチルヘキシル)セバケート、ジブチルフタレートと
ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド)〕で使用しても
よい。
【0093】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例やこれら高沸点有機溶媒の合成方
法は、例えば米国特許第2,322,027号、同第2,533,514
号、同第2,772,163号、同第2,835,579号、同第3,594,17
1号、同第3,676,137号、同第3,689,271号、同第3,700,4
54号、同第3,748,141号、同第3,764,336号、同第3,765,
897号、同第3,912,515号、同第3,936,303号、同第4,00
4,928号、同第4,080,209号、同第4,127,413号、同第4,1
93,802号、同第4,207,393号、同第4,220,711号、同第4,
239,851号、同第4,278,757号、同第4,353,979号、同第
4,363,873号、同第4,430,421号、同第4,430,422号、同
第4,464,464号、同第4,483,918号、同第4,540,657号、
同第4,684,606号、同第4,728,599号、同第4,745,049
号、同第4,935,321号、同第5,013,639号、欧州特許第27
6,319A号、同第286,253A号、同第289,820A号、同第309,
158A号、同第309,159A号、同第309,160A号、同第509,31
1A号、同第510,576A号、東独特許第147,009号、同第15
7,147号、同第159,573号、同第225,240A号、英国特許第
2,091,124A号、特開昭48-47335号、同50-26530号、同51
-25133号、同51-26036号、同51-27921号、同51-27922
号、同51-149028号、同52-46816号、同53-1520号、同53
-1521号、同53-15127号、同53-146622号、同54-91325
号、同54-106228号、同54-118246号、同55-59464号、同
56-64333号、同56-81836号、同59-204041号、同61-8464
1号、同62-118345号、同62-247364号、同63-167357号、
同63-214744号、同63-301941号、同64-9452号、同64-94
54号、同64-68745号、特開平1-101543号、同1-102454
号、同2-792号、同2-4239号、同2-43541号、同4-29237
号、同4-30165 号、同4-232946号、同4-346338号等に記
載されている。
【0094】本発明では、油溶性性染料や高沸点有機溶
媒は、水性媒体中に乳化分散して用いられる。乳化分散
の際、乳化性の観点から場合によっては低沸点有機溶媒
を併用することができる。併用することができる低沸点
有機溶媒としては、常圧で沸点約30℃以上150℃以
下の有機溶媒である。例えばエステル類(例えばエチル
アセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネー
ト、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート)、アルコール類(例えばイソプロピルアル
コール、n−ブチルアルコール、セカンダリーブチルア
ルコール)、ケトン類(例えばメチルイソブチルケト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、アミド
類(例えばジメチルホルムアミド、N−メチルピロリド
ン)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン)等が好ましく用いられるが、これらに限定される
ものではない。
【0095】乳化分散は、高沸点有機溶媒と場合によっ
ては低沸点有機溶媒の混合溶媒に染料を溶かした油相を
水を主体とした水相中に分散し、油相の微小油滴を作る
ために行われる。この際、水相、油相のいずれかまたは
両方に、後述する界面活性剤、湿潤剤、染料安定化剤、
乳化安定剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を必要に応じて
添加することができる。乳化法としては水相中に油相を
添加する方法が一般的であるが、油相中に水相を滴下し
て行く、いわゆる転相乳化法も好ましく用いることがで
きる。
【0096】本発明の乳化分散する際には、種々の界面
活性剤を用いることができる。例えば脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面
活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチ
レンオキシド界面活性剤であるSURFYNOLS(A
irProducts&Chemicals社)も好ま
しく用いられる。また、N,N−ジメチル−N−アルキ
ルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面
活性剤等も好ましい。更に、特開昭59−157,63
6号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャー
No.308119(1989年)記載の界面活性剤と
して挙げたものも使うことができる。なお、乳化に用い
られる界面活性剤は、前述したインクジェット記録用イ
ンクの液物性を調整するために添加される界面活性剤と
は目的が異なるが、同一種類のものを用いることがで
き、結果としてインクの物性調整の機能を果たすことも
できる。
【0097】また、乳化直後の安定化を図る目的で、上
記界面活性剤と併用して水溶性ポリマーを添加すること
もできる。水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共
重合体が好ましく用いられる。また多糖類、カゼイン、
ゼラチン等の天然水溶性ポリマーを用いるのも好まし
い。さらに染料分散物の安定化のためには実質的に水性
媒体中に溶解しないアクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、アクリロニトリル類の重合により得られ
るポリビニルやポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレア、ポリカーボネート等も併用することが
できる。これらのポリマーは−SO2-、−COO-を含
有していること好ましい。これらの実質的に水性媒体中
に溶解しないポリマーを併用する場合、高沸点有機溶媒
の20質量%以下用いられることが好ましく、10質量
%以下で用いられることがより好ましい。
【0098】乳化分散により油溶性性染料や高沸点有機
溶媒を分散させて水性インクとする場合、特に重要なの
はその粒子サイズのコントーロールである。インクジェ
ットにより画像を形成した際の、色純度や濃度を高める
には平均粒子サイズを小さくすることが必須である。体
積平均粒子サイズで好ましくは1μm以下、より好まし
くは5〜100nmである。前記分散粒子の体積平均粒
径および粒度分布の測定方法には静的光散乱法、動的光
散乱法、遠心沈降法のほか、実験化学講座第4版の41
7〜418ページに記載されている方法を用いるなど、
公知の方法で容易に測定することができる。例えば、イ
ンク中の粒子濃度が0.1〜1質量%になるように蒸留
水で希釈して、市販の体積平均粒子サイズ測定機(例え
ば、マイクロトラックUPA(日機装(株)製))で容
易に測定できる。更に、レーザードップラー効果を利用
した動的光散乱法は、小サイズまで粒径測定が可能であ
り特に好ましい。体積平均粒径とは粒子体積で重み付け
した平均粒径であり、粒子の集合において、個々の粒子
の直径にその粒子の体積を乗じたものの総和を粒子の総
体積で割ったものである。体積平均粒径については「高
分子ラテックスの化学」(室井宗一著 高分子刊行
会)」119ページに記載がある。
【0099】また、粗大粒子の存在も印刷性能に非常に
大きな役割を示すことが明らかになった。即ち、粗大粒
子がヘッドのノズルを詰まらせる、あるいは詰まらない
までも汚れを形成することによってインクの不吐出や吐
出のヨレを生じ、印刷性能に重大な影響を与えることが
分かった。これを防止するためには、インクにした時に
インク1μL中で5μm以上の粒子を10個以下、1μ
m以上の粒子を1000個以下に抑えることが重要であ
る。これらの粗大粒子を除去する方法としては、公知の
遠心分離法、精密濾過法等を用いることができる。これ
らの分離手段は乳化分散直後に行ってもよいし、乳化分
散物に湿潤剤や界面活性剤等の各種添加剤を加えた後、
インクカートリッジに充填する直前でもよい。平均粒子
サイズを小さくし、且つ粗大粒子を無くす有効な手段と
して、機械的な乳化装置を用いることができる。
【0100】乳化装置としては、簡単なスターラーやイ
ンペラー撹拌方式、インライン撹拌方式、コロイドミル
等のミル方式、超音波方式など公知の装置を用いること
ができるが、高圧ホモジナイザーの使用は特に好ましい
ものである。高圧ホモジナイザーは、米国特許4533
254号明細書、特開平6−47264号公報等に詳細
な機構が記載されているが、市販の装置としては、ゴー
リンホモジナイザー(A.P.V GAULIN IN
C.)、マイクロフルイダイザー(MICROFLUI
DEX INC.)、アルティマイザー(株式会社スギ
ノマシン)等がある。また、近年になって米国特許57
20551号明細書に記載されているような、超高圧ジ
ェット流内で微粒子化する機構を備えた高圧ホモジナイ
ザーは本発明の乳化分散に特に有効である。この超高圧
ジェット流を用いた乳化装置の例として、DeBEE2
000(BEE INTERNATIONAL LT
D.)が挙げられる。
【0101】高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は5
0MPa以上であり、好ましくは60MPa以上、更に
好ましくは180MPa以上である。例えば、撹拌乳化
機で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で
2種以上の乳化装置を併用するのは特に好ましい方法で
ある。また、一度これらの乳化装置で乳化分散した後、
湿潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加した後、カートリ
ッジにインクを充填する間に再度高圧ホモジナイザーを
通過させる方法も好ましい方法である。高沸点有機溶媒
に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化物の安定性お
よび安全衛生上の観点から低沸点溶媒を除去するのが好
ましい。低沸点溶媒を除去する方法は溶媒の種類に応じ
て各種の公知の方法を用いることができる。即ち、蒸発
法、真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点有機
溶剤の除去工程は乳化直後、できるだけ速やかに行うの
が好ましい。
【0102】本発明で得られたインクジェット用インク
には、インクの噴射口での乾操による目詰まりを防止す
るための乾燥防止剤、インクを紙によりよく浸透させる
ための浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調
整剤、分散剤、分散安定剤、防黴剤、防錆剤、pH調整
剤、消泡剤、キレート剤等の添加剤を適宜選択して適量
使用することができる。
【0103】本発明のインク粘度は、25℃において1
〜30mPa・sであることが好ましい。更に好ましく
は2〜15mPa・sであり、特に好ましくは2〜10
mPa・sである。30mPa・sを超えると記録画像
の定着速度が遅くなり、吐出性能も低下する。1mPa
・s未満では、記録画像がにじむために品位が低下す
る。粘度の調製はインク溶剤の添加量で任意に調製可能
である。インク溶剤として例えば、グリセリン、ジエチ
レングリコール、トリエタノールアミン、2−ピロリド
ン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテルなどがある。
【0104】本発明で用いるインクジェット用インク
は、25℃での静的表面張力が25〜50mN/mであ
ることが好ましい。さらに、25℃での静的表面張力が
30〜40mN/mであることが好ましい。インクの静
的表面張力が50mN/mを超えると、吐出安定性の低
下、混色時の滲みの発生、ひげ発生(例えば、マゼンタ
ベタ上に黒文字を印字した場合などに、黒文字からヒモ
状に滲みが発生することがある)などのように印字品質
が著しく低下する。また、インクの静的表面張力が25
mN/mに満たないと、吐出時にハード表面へのインク
の付着等が生じ、印字不良となる場合がある。
【0105】本発明に使用される乾燥防止剤としては水
より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な
例としてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、2−メチル−
1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル(またはエチル)エ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチル(またはエチ
ル)エーテル、トリエチレングリコールモノエチル(ま
たはブチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキ
ルエーテル類、2−ピロリドン、N−メチルー2−ピロ
リドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N
−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチ
ルスルホキシド、3−スルホレン等の含硫黄化合物、ジ
アセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化
合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリ
ン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好
ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いてもよいし
2種以上併用してもよい。これらの乾燥防止剤はインク
中に10〜50質量%含有することが好ましい。
【0106】本発明に使用される浸透促進剤としてはエ
タノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ(トリ)
エチレングリコールモノブチルエーテル、1,2−ヘキ
サンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を
用いることができる。これらはインク中に10〜30質
量%含有すれば充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け
(プリントスルー)を起こさない添加量の範囲で使用す
るのが好ましい。
【0107】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される紫外線吸収剤としては特開昭58−1856
77号公報、同61−190537号公報、特開平2−
782号公報、同5−197075号公報、同9−34
057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭46−2784号公報、特開平5−1944
83号公報、米国特許第3214463号等に記載され
たベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号
公報、同56−21141号公報、特開平10−881
06号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−
298503号公報、同8−53427号公報、同8−
239368号公報、同10−182621号公報、特
表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン
系化合物、リサーチディスクロージャーNo.2423
9号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができ
る。
【0108】本発明では、画像の保存性を向上させるた
めに使用される酸化防止剤としては、各種の有機系およ
び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有
機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシ
フェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール
類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、
アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯
体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具
体的にはリサーチディスクロージャーNo.17643
の第VIIのIないしJ項、同No.15162、同N
o.18716の650頁左欄、同No.36544の
527頁、同No.307105の872頁、同No.
15162に引用された特許に記載された化合物や特開
昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記
載された代表的化合物の一般式および化合物例に含まれ
る化合物を使用することができる。
【0109】本発明に使用される防黴剤としてはデヒド
ロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピ
リジンチオン−1−オキシド、p−ヒドロキシ安息香酸
エチルエステル、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−
オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に
0.02〜5.00質量%使用するのが好ましい。な
お、これらの詳細については「防菌防黴剤事典」(日本
防菌防黴学会事典編集委員会編)等に記載されている。
また、防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫
酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロ
ピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト
ール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベン
ゾトリアゾール等が挙げられる。これらは、インク中に
0.02〜5.00質量%使用するのが好ましい。
【0110】また本発明では分散剤、分散安定剤として
上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性
剤、消泡剤としてフッソ系、シリコーン系化合物やED
TAに代表されるれるキレート剤等も必要に応じて使用
することができる。
【0111】本発明の画像記録方法に用いられる記録紙
及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フ
ィルムおける支持体はLBKP、NBKP等の化学パル
プ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CM
P、CGP等の機械パルプ、DIP等の古紙パルプ等を
からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダ
ー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添
加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で
製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の
他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであ
ってもよく、支持体の厚み10〜250μm、坪量は1
0〜250g/m2が望ましい。支持体にそのまま受像
層及びバックコート層を設けて受像材料としてもよい
し、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレス
やアンカーコート層を設けた後、受像層及びバックコー
ト層を設けて受像材料としてもよい。さらに支持体に
は、マシンカレンダー、TGカレンダー、ソフトカレン
ダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよ
い。本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン
(例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブテンおよび
それらのコポリマー)やポリエチレンテレフタレートで
ラミネートした紙およびプラスチックフイルムがより好
ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料
(例、酸化チタン、酸化亜鉛)または色味付け染料
(例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム)を添加
することが好ましい。
【0112】本発明のインクセットは、2色以上のイン
クからなるものである。特にフルカラーを実現するため
に、減色法における3原色のインクが必ず含まれている
のが好ましい。特に、文字画像の品質を向上させるため
に、さらに黒インクが含まれているのが好ましい。この
中でも特に好ましくは、カラー画像の階調再現性や粒状
性を向上させるために、カラーインクとして濃淡2色以
上を併用するようにすることが好ましい。また、イエロ
ーについてはシアンもしくは黒を少量混ぜたダークイエ
ローインクも好ましく使用することができる。これらの
インクセットはカートリッジ携帯で使用されるのが好ま
しい。カートリッジとしては、黒インクとカラーのセッ
ト、または各色すべてが独立したインクセットとしても
使用可能である。
【0113】支持体上に設けられる受像層には、多孔質
材料や水性バインダーが含有される。また、受像層には
顔料を含むのが好ましく、顔料としては、白色顔料が好
ましい。白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメン
ト、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等
の有機顔料等が挙げられる。特に好ましくは、多孔性の
白色無機顔料がよく、特に細孔面積が大きい合成非晶質
シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造
法(気相法)によって得られる無水珪酸及び湿式製造法
によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能である。
【0114】上記顔料を受像層に含有する記録紙として
は、具体的には、特開平10−81064号、同10−
119423号、同10−157277号、同10−2
17601号、同10−348409号、特開2001
−138621号、同2000−43401号、同20
00−211235号、同2000−309157号、
同2001−96897号、同2001−138627
号、特開平11−91242号、同8−2087号、同
8−2090号、同8−2091号、同8−2093
号、同8−174992号、同11−192777号、
特開2001−301314号などに開示されたものを
用いることができる。
【0115】受像層に含有される水性バインダーとして
は、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアル
キレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等
の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アク
リルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
これらの水性バインダーは単独または2種以上併用して
用いることができる。本発明においては、これらの中で
も特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニ
ルアルコールが顔料に対する付着性、受像層の耐剥離性
の点で好適である。
【0116】受像層は、顔料及び水性バインダーの他に
媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、耐ガス性向上剤、界
面活性剤、硬膜剤その他の添加剤を含有することができ
る。
【0117】受像層中に添加する媒染剤は、不動化され
ていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤
が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤については、特
開昭48−28325号、同54−74430号、同5
4−124726号、同55−22766号、同55−
142339号、同60−23850号、同60−23
851号、同60−23852号、同60−23853
号、同60−57836号、同60−60643号、同
60−118834号、同60−122940号、同6
0−122941号、同60−122942号、同60
−235134号、特開平1−161236号の各公
報、米国特許2484430号、同2548564号、
同3148061号、同3309690号、同4115
124号、同4124386号、同4193800号、
同4273853号、同4282305号、同4450
224号の各明細書に記載がある。特開平1−1612
36号公報の212〜215頁に記載のポリマー媒染剤
を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリ
マー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、か
つ画像の耐光性が改善される。
【0118】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド等が挙げられ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、受像層の全固形
分に対して1〜15質量%が好ましく、特に3〜10質
量%であることが好ましい。
【0119】耐光性向上剤、耐ガス性向上剤としては、
フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、チオ
エーテル化合物、チオ尿素化合物、チオシアン酸化合
物、アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、TEMP
O化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、アミ
ジン化合物、ビニル基含有化合物、エステル化合物、ア
ミド化合物、エーテル化合物、アルコール化合物、スル
フィン酸化合物、糖類、水溶性還元性化合物、有機酸、
無機酸、ヒドロキシ基含有有機酸、ベンゾトリアゾール
化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、ヘ
テロ環化合物、水溶性金属塩、有機金属化合物、金属錯
体等が挙げられる。これらの具体的な化合物例として
は、特開平10−182621号、特開2001−26
0519号、特開2000−260519号、特公平4
−34953号、特公平4−34513号、特公平4−
34512号、特開平11−170686号、特開昭6
0−67190号、特開平7−276808号、特開2
000−94829号、特表平8−512258号、特
開平11−321090号等に記載のものが挙げられ
る。
【0120】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界
面活性剤については、特開昭62−173463号、同
62−183457号の各公報に記載がある。界面活性
剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機
フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機
フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル
状フッ素系化合物(例、フッ素油)および固体状フッ素
化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれる。
有機フルオロ化合物については、特公昭57−9053
号(第8〜17欄)、特開昭61−20994号、同6
2−135826号の各公報に記載がある。
【0121】硬膜剤としては特開平1−161236号
公報の222頁、特開平9−263036号、特開平1
0−119423号、特開2001−310547号、
に記載されている材料等を用いることが出来る。
【0122】その他の受像層に添加される添加剤として
は、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、
防腐剤、pH調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられ
る。尚、受像層は1層でも2層でもよい。
【0123】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダ
ルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化
アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水
ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム
等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメン
ト、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。
【0124】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン/マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。
【0125】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層(バック層を含む)には、ポリマー微粒子分散物
を添加してもよい。ポリマー微粒子分散物は、寸度安定
化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような
膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物
については、特開昭62−245258号、同62−1
316648号、同62−110066号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い(40℃以下の)ポリ
マー微粒子分散物を媒染剤を含む層に添加すると、層の
ひび割れやカールを防止することができる。また、ガラ
ス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添
加しても、カールを防止できる。
【0126】本発明におけるインクジェットの記録方式
としては、公知の方式例えば静電誘引力を利用してイン
クを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を
利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方
式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放
射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット
方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力
を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット)方
式等を挙げることができるが、特に、バブルジェット方
式が好ましい。インクジェット記録方式には、フォトイ
ンクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出
する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のイン
クを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用
いる方式が含まれる。
【0127】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
【0128】(実施例)下記の成分に脱イオン水を加え
1リッターとした後、30〜40℃で加熱しながら1時
間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフ
ィルターで減圧濾過してライトマゼンタ用インク液 L
M−101を調製した。
【0129】 〔ライトマゼンタインク LM−101処方〕 (固形分) 本発明のマゼンタ色素(a−36) 7.5g/l 尿素 37g/l ベンゾトリアゾール 0.08g/l PROXEL XL2[ゼネカ社] 3.5g/l (液体成分) ジエチレングリコール(DEG) 150g/l グリセリン(GR) 130g/l トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TGB) 130g/l イソプロパノール 30g/l トリエタノールアミン(TEA) 6.9g/l サーフィノールSTG(SW) 10g/l
【0130】さらに上記処方でマゼンタ色素(a−3
6)を23gに増量したマゼンタ用インク液M−101
を調製した。
【0131】 〔マゼンタインク M−101処方〕 (固形分) 本発明のマゼンタ色素(a−36) 23g/l 尿素 37g/l ベンゾトリアゾール 0.08g/l PROXEL XL2[ゼネカ社] 3.5g/l (液体成分) ジエチレングリコール(DEG) 150g/l グリセリン(GR) 130g/l トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TGB) 130g/l イソプロパノール 30g/l トリエタノールアミン(TEA) 6.9g/l サーフィノールSTG(SW) 10g/l
【0132】M−101、LM−101を、下記表14
に記載のキャノン社の各種染料インク型インクジェット
プリンターのマゼンタインクカートリッジインク部(マ
ゼンタインクが1種の場合はM−101のみ使用)に充
填して用いたインクセットと、そのままの純正インクカ
ートリッジを用いた系においてマゼンタの単色画像を印
字させた。受像シートは富士写真フイルム(株)製イン
クジェットペーパーフォト光沢紙EXに画像を印刷し、
インクの吐出性と画像堅牢性について下記の評価を行っ
た。その結果を表15に示す。
【0133】
【表14】
【0134】(評価実験) 1)吐出安定性については、プリンターを10℃20%
RH、10℃90%RH、35℃20%RH、35℃9
0%RHの4つの恒温恒湿質に設置し、カートリッジを
プリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確
認した後、48時間放置させた後、再起動してA4でサ
ンプル画像を20枚出力し、以下の基準で評価した。 A:全ての環境条件下、印刷開始から終了まで印字の乱
れ無し B:ある条件では印字の乱れのある出力が発生する C:ある条件では印刷開始から終了まで印字の乱れあり D:全ての条件で印刷開始から終了まで印字の乱れあり
【0135】2)画像保存性については、マゼンタのベ
タ画像(受像層全面に一様の濃度で描画)印字サンプル
を作成し、以下の評価を行った。 光堅牢性は印字直後の画像濃度CiをX−rite
310にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーター
を用い画像にキセノン光(8万5千ルックス)を10日
照射した後、再び画像濃度Cfを測定し染料残存率Cf/Ci*
100を求め評価を行った。染料残像率について反射濃度
が1,1.5,2の3点にて評価し、いずれの濃度でも
染料残存率が70%以上の場合をA、2点が70%未満
の場合をB、全ての濃度で70%未満の場合をCとし
た。 熱堅牢性については、80℃15%RHの条件下に1
0日間、試料を保存する前後での濃度を、X−rite
310にて測定し染料残存率を求め評価した。染料残
像率について反射濃度が1,1.5,2の3点にて評価
し、いずれの濃度でも染料残存率が90%以上の場合を
A、2点が90%未満の場合をB、全ての濃度で90%
未満の場合をCとした。 耐オゾン性については、前記画像を形成したフォト光
沢紙を、オゾンガス濃度が0.5ppmに設定されたボ
ックス内に7日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像
濃度を反射濃度計(X−Rite310TR)を用いて
測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度
は、1、1.5及び2.0の3点で測定した。ボックス
内のオゾンガス濃度は、APPLICS製オゾンガスモ
ニター(モデル:OZG−EM−01)を用いて設定し
た。何れの濃度でも色素残存率が80%以上の場合を
A、1又は2点が80%未満をB、全ての濃度で70%
未満の場合をCとして、三段階で評価した。 光褪色については、人物の写真をアウトプットしたサ
ンプルを用い、褪色後の評価を行った。画像に大きな変
化が見られないものをA、若干の劣化はあるが許容範囲
のものをB、劣化が明確にわかるものをC、劣化がひど
く画像としての価値がほとんど認められないものをDと
して評価した。
【0136】
【表15】
【0137】上記の結果より、本発明のインクセットで
は、吐出性ならびに堅牢性試験後の画像品質が優れたも
のであることがわかる。特に吐出性の点で見てみると、
低湿条件下での印字に乱れが全くなく、サーマル方式の
インクとして優れたマゼンタインクを含むインクセット
であることがわかった。
【0138】
【発明の効果】本発明によれば、堅牢性と吐出性を両立
したマゼンタインクを含むインクジェット用インクセッ
トを提供することができる。
フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA04 EA13 FC02 2H086 BA01 BA53 BA55 BA56 BA60 4J039 BC40 BC50 BC51 BC55 BC72 BC73 BC74 BC75 BC76 BC77 BC78 BC79 BE02 EA15 EA36 EA41 GA24

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(I)で表される染料を、少
    なくとも1種水性媒体中に溶解したインク液を少なくと
    も1種含有し、熱エネルギーにより吐出する方式のイン
    クジェットヘッドで印字することを特徴とするインクジ
    ェット用インクセット。 一般式(I) 【化1】 一般式(I)において、Aは5員複素環基を表す。B1
    およびB2は各々=CR1−、−CR2=を表すか、ある
    いはいずれか一方が窒素原子、他方が=CR1−または
    −CR2=を表す。R5およびR6は各々独立に水素原子
    または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳香族基、
    複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
    ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスル
    ホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイ
    ル基を表し、該各置換基の水素原子は置換されていても
    良い。G、R1およびR2は各々独立して、水素原子また
    は置換基を示し、該置換基は、ハロゲン原子、脂肪族
    基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、
    カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
    キシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル
    基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
    複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カ
    ルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、
    アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシル
    アミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
    コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
    アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスル
    ホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ
    基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、
    アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環
    スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
    フィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル
    基、またはスルホ基を表し、該各置換基の水素原子は置
    換されていても良い。R1とR5、あるいはR5とR6が結
    合して5〜6員環を形成しても良い。
  2. 【請求項2】 カラーインクとして少なくとも3種の色
    相のインクを含み、このうち少なくとも2種のカラーイ
    ンクが濃淡2種以上のインクからなる請求項1に記載の
    インクセット。
  3. 【請求項3】 黒インクに少なくとも1種の顔料を含む
    インクを使用することを特徴とする請求項1又は2に記
    載のインクセット。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016017103A (ja) * 2014-07-07 2016-02-01 東洋インキScホールディングス株式会社 水性インクジェット用インキセット

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