JP2003287836A - ハロゲン化銀写真乳剤およびそれを用いた熱現像感光材料。 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度でサイズ分布が狭いハロゲン化銀乳剤を
提供する。 【解決手段】沃化銀含有率が９０mol%以上のハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤において、該乳剤粒子の
少なくとも３０％がβ−ＡｇＩ型の結晶構造を有し、か
つ、面指数（００１）と｛１００｝の結晶表面を有する
８面体粒子であるハロゲン化銀写真乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高沃化銀含有率の
ハロゲン化銀写真乳剤およびそれを用いたハロゲン化銀
熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】沃化銀は、塩化銀や臭化銀に比べて現像
や化学増感の困難さなどから、混晶として取り入れられ
ることはあっても、沃化銀単独で感光材料として使用さ
れることはほとんど無かった。沃化銀を用いる例として
は、米国特許４０９４０８４号、米国特許４１４２９０
０号、米国特許４４５９３５３号の各明細書が挙げられ
るが、これらは沃化銀粒子上に臭化銀や塩化銀をエピタ
キシャル成長させて用いる方法であって、沃化銀粒子本
体の形成法ではない。沃化銀は、室温でＷｕｌｔｚｉｔ
ｅ型（β型）とＺｉｎｃ−ｂｌｅｎｄｅ型（γ型）の二
つの結晶構造をとることが知られており、よって多様な
粒子形状を取ることができると考えられる。しかしなが
ら、これまでのところ高感度な乳剤を提供する沃化銀の
粒子形状は明らかでなく、ましてやその粒子の形成方法
はない。沃化銀を用いた高感度な乳剤開発には、沃化銀
粒子本体の形成技術開発が必要である。

【０００３】また、ハロゲン化銀を光触媒として用いる
熱画像形成システムにおいては、ハロゲン化銀粒子のサ
イズは、鮮鋭性や粒状性に優れた高画質を得るために小
さくすることが好ましい。但し、粒子サイズを小さくす
ると、感度の低減やサイズ分布の拡大および粒子の溶解
が問題となっていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高感度でサイズ分布が狭い高沃化銀含有８面体粒子
乳剤の調製およびそれを用いた熱現像感光材料を提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者が鋭意検討を重
ねた結果、上記目的は、下記（１）〜（７）に記載の方
法により効果的に達成しうることを見い出した。すなわ
ち、 （１） 沃化銀含有率が９０ｍｏｌ％以上の（塩臭）沃
化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤において、該粒子の３
０％以上がβ型の結晶構造を有し、かつ、面指数（００
１）と｛１００｝の結晶表面を有する８面体粒子である
を特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 （２） 前記乳剤において、β型の結晶構造を有する粒
子の存在比率が６０％以上であることを特徴とする上記
（１）に記載のハロゲン化銀写真乳剤。 （３） 前記乳剤を構成する粒子の５０％以上が該８面
体粒子であることを特徴とする上記（１）又は（２）に
記載のハロゲン化銀写真乳剤。 （４） 前記８面体粒子の平均粒子厚みが０．２μｍ以
下であることを特徴とする上記（１）から（３）のいず
れかに記載のハロゲン化銀写真乳剤。 （５） 前記乳剤粒子の平均球相当直径が０．２μｍ以
下であることを特徴とする上記（１）から（４）のいず
れかに記載のハロゲン化銀写真乳剤。 （６） 前記平均球相当直径の変動係数が２０％以下で
あることを特徴とする上記（１）から（５）のいずれか
に記載のハロゲン化銀写真乳剤。 （７） 前記８面体粒子の平均アスペクト比が１．２以
上であることを特徴とする上記（１）から（６）のいず
れかに記載のハロゲン化銀写真乳剤。 （８） 支持体の同一面上に前記の感光性ハロゲン化銀
乳剤、非感光性有機銀塩、熱現像剤及びバインダーを含
有する熱現像感光材料であり、該感光性ハロゲン化銀乳
剤が上記（１）から（７）のいずれかに記載の乳剤を含
むことを特徴とする熱現像感光材料。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。 （ハロゲン化銀の説明）本発明に用いられる感光性ハロ
ゲン化銀は、沃化銀含有率が９０ｍｏｌ％以上の塩沃化
銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀を用いることができる。沃化
銀含有率は、好ましくは９３ｍｏｌ％以上であり、より
好ましくは９５ｍｏｌ％以上である。粒子内におけるハ
ロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成
がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的に
変化したものでもよい。また、コア／シェル構造を有す
るハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができる。構
造として好ましいものは２〜５重構造であり、より好ま
しくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることが
できる。また塩沃化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀粒子表面
に臭化銀や塩化銀を局在させる技術も好ましく用いるこ
とができる。

【０００７】感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界で
はよく知られており、例えば、リサーチディスクロージ
ャー１９７８年６月の第１７０２９号、および米国特許
第３，７００，４５８号に記載されている方法を用いる
ことができるが、具体的にはゼラチンあるいは他のポリ
マー溶液中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合物を添
加することにより感光性ハロゲン化銀を調製する方法を
用いる。

【０００８】感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑える目的のためにも小さいことが
好ましく、具体的には０．２０μｍ以下、より好ましく
は０．００５μｍ以上０．１μｍ以下、更に好ましくは
０．０１μｍ以上０．０６μｍ以下がよい。ここでいう
粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子と同体積の球に換算
したときの直径（球相当直径と呼ぶ）の平均値を指す。
球相当直径の求め方は、光散乱法やＸ線回折法、電子顕
微鏡写真から求める方法等がある。ハロゲン化銀粒子の
平均球相当直径の変動係数（＝球相当直径の標準偏差を
平均球相当直径で割った値の百分率）は、２０％以下が
好ましく、１０％以下が特に好ましい

【０００９】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、１４面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、
ジャガイモ状粒子等を挙げることができるが、本発明の
感光性ハロゲン化銀粒子は、β−ＡｇＩ型の結晶構造を
有し、面指数（００１）｛１００｝の結晶表面を有する
８面体粒子が好ましく、特に平板状の８面体粒子が好ま
しい。ここで｛１００｝は、（１００）面と等価な面指
数を持つ結晶面群を表し（０１０）面などが含まれる。
具体的な粒子形状は図１に表すことができる。感光性ハ
ロゲン化銀の粒子表面の面指数（ミラー指数）は、Ｘ線
回折と電子顕微鏡観察により求めることができる。求め
方の一例は、ハロゲン化銀粒子を配向させた状態でＸ線
回折を測定して配向面の面指数を決定し、電子顕微鏡観
察で得られた面内角を元に残りの結晶面を同定する方法
が挙げられる。本発明のハロゲン化銀乳剤は、前記の８
面体粒子が、粒子投影面積の合計に対して３０％以上を
占めることが必要であり、より好ましくは５０％以上で
あり、７０％以上が最も好ましい。

【００１０】感光性ハロゲン化銀粒子のアスペクト比
は、（００１）面から見た粒子の投影面積を厚みで割っ
た値を表す。ここで厚みとは、図１に示した２つの（０
０１）面の間隔を指す。本発明での平均アスペクト比
は、１以上が好ましく、１．２以上が特に好ましい。ま
た粒子の平均厚みは、０．２０μｍ以下が好ましく、よ
り好ましく０．００５μｍ以上０．１μｍ以下がよい。

【００１１】感光性沃化銀粒子は、室温でＷｕｌｔｚｉ
ｔｅ型（β型）とＺｉｎｃ−ｂｌｅｎｄｅ型（γ型）の
二つの結晶構造をとることが知られている。沃化銀粒子
の結晶構造は、粉末試料を用いたＸ線回折測定から調べ
ることができる。本発明では、銅のＫβ線をＸ線の線源
に用いで測定し、γ型沃化銀特有の面指数（３３１）と
β型沃化銀の面指数（２１０）の回折強度比から本発明
の乳剤に含まれるβ型結晶構造を有する粒子の存在比率
を求めた。具体的には、前者（３３１）面の回折強度を
Ａとし、後者（２１０）面の強度をＢとした時に、Ｂを
ＡとＢの和で割った値の百分率で規定した。本発明の感
光性ハロゲン化銀粒子で構成されたハロゲン化銀乳剤中
のβ型結晶構造を有する粒子の存在比率は、６０％以上
が好ましく、８０％以上が最も好ましい。

【００１２】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、周期
律表（第１〜１８族までを示す）の第８族〜第１０族の
金属または金属錯体を含有することができる。周期律表
の第８族〜第１０族の金属または金属錯体の中心金属と
して好ましくは、ロジウム、ルテニウム、イリジウムで
ある。これら金属錯体は１種類でもよいし、同種金属及
び異種金属の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい
含有率は銀１モルに対し１×１０^-9モルから１×１０^-3
モルの範囲が好ましい。これらの重金属や金属錯体及び
それらの添加法については特開平７−２２５４４９号、
特開平１１−６５０２１号段落番号００１８〜００２
４、特開平１１−１１９３７４号段落番号０２２７〜０
２４０に記載されている。

【００１３】さらに本発明に用いられるハロゲン化銀粒
子に含有することのできる金属原子（例えば［Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）６］^4-）、ハロゲン化銀乳剤の脱塩法や化学増感法
については特開平１１−８４５７４号段落番号００４６
〜００５０、特開平１１−６５０２１号段落番号００２
５〜００３１、特開平１１−１１９３７４号段落番号０
２４２〜０２５０に記載されている。

【００１４】本発明に適用できる増感色素としてはハロ
ゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン
化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源の分光特性
に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択するこ
とができる。増感色素及び添加法については、特開平１
１−６５０２１号の段落番号０１０３〜０１０９、特開
平１０−１８６５７２号一般式（ＩＩ）で表される化合
物、特開平１１−１１９３７４号の一般式（Ｉ） で表
される色素及び段落番号０１０６、米国特許第５，５１
０，２３６号、同第３，８７１，８８７号実施例５に記
載の色素、特開平２−９６１３１号、特開昭５９−４８
７５３号に開示されている色素、欧州特許公開第０８０
３７６４Ａ１号の第１９ページ第３８行〜第２０ページ
第３５行、特願２０００−８６８６５号、特願２０００
−１０２５６０号、特願２０００−２０５３９９号等に
記載されている。これらの増感色素は単独で用いてもよ
く、２種以上組合せて用いてもよい。本発明において増
感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加する時期は、脱塩工
程後、塗布までの時期が好ましく、より好ましくは脱塩
後から化学熟成が終了する前までの時期である。本発明
における増感色素の添加量は、感度やカブリの性能に合
わせて所望の量にすることができるが、感光性層のハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-6〜１モルが好ましく、さら
に好ましくは１０^-4〜１０^-1モルである。

【００１５】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開第５８７，３３８号、米
国特許第３，８７７，９４３号、同第４，８７３，１８
４号、特開平５−３４１４３２号、同１１−１０９５４
７号、同１０−１１１５４３号等に記載の化合物が挙げ
られる。

【００１６】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子
は、硫黄増感法、セレン増感法もしくはテルル増感法に
て化学増感されていることが好ましい。硫黄増感法、セ
レン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物
としては公知の化合物、例えば、特開平７−１２８７６
８号等に記載の化合物等を使用することができる。特に
本発明においてはテルル増感が好ましく、特開平１１−
６５０２１号段落番号００３０に記載の文献に記載の化
合物、特開平５−３１３２８４号中の一般式（ＩＩ），
（ＩＩＩ），（ＩＶ）で示される化合物がより好まし
い。

【００１７】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子
は、上記カルコゲン増感と組み合わせて、あるいは単独
で金増感法にて化学増感されていることが好ましい。金
増感剤としては、金の価数が＋１価または＋３価が好ま
しく、金増感剤としては通常用いられる金化合物が好ま
しい。代表的な例としては塩化金酸、臭化金酸、カリウ
ムクロロオーレート、カリウムブロロオーレート、オー
リックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネ
ート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリ
ックアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリ
ジルトリクロロゴールドなどが好ましい。また、米国特
許第５８５８６３７号、特願２００１−７９４５０号に
記載の金増感剤も好ましく用いられる。

【００１８】本発明においては、化学増感は粒子形成後
で塗布前であればいかなる時期でも可能であり、脱塩
後、（１）分光増感前、（２）分光増感と同時、（３）
分光増感後、（４）塗布直前等があり得る。特に分光増
感に行われることが好ましい。本発明で用いられる硫
黄、セレンおよびテルル増感剤の使用量は、使用するハ
ロゲン化銀粒子、化学熟成条件等によって変わるが、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-2モル、好ましく
は１０^-7〜１０^-3モル程度を用いる。金増感剤の添加量
は種々の条件により異なるが、目安としてはハロゲン化
銀１モル当たり１０ ^-7モルから１０^-3モル、より好まし
くは１０^-6モル〜５×１０^-4モルである。本発明におけ
る化学増感の条件としては特に制限はないが、ｐＨとし
ては５〜８、ｐＡｇとしては６〜１１、温度としては４
０〜９５℃程度である。本発明で用いるハロゲン化銀乳
剤には、欧州特許公開第２９３，９１７号公報に示され
る方法により、チオスルホン酸化合物を添加してもよ
い。

【００１９】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子
は、還元剤を用いることが好ましい。還元増感法の具体
的な化合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素が
好ましく、その他に塩化第一スズ、アミノイミノメタン
スルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラ
ン化合物、ポリアミン化合物等を用いることが好まし
い。還元増感剤の添加は、結晶成長から塗布直前の調製
工程までの感光乳剤製造工程のどの過程でも良い。ま
た、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保
持して熟成することにより還元増感することが好まし
く、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分
を導入することにより還元増感することも好ましい。

【００２０】本発明における感光性ハロゲン化銀乳剤
は、１光子で２電子を発生させる化合物としてＦＥＤ増
感剤（Ｆｒａｇｍｅｎｔａｂｌｅ ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ｄｏｎａｔｉｎｇ ｓｅｎｓｉｔａｉｚｅｒ）を含有す
ることが好ましい。ＦＥＤ増感剤としては、米国特許第
５７４７２３５号、同５７４７２３６、同６０５４２６
０号、同５９９４０５１号、特願２００１−８６１６１
号に記載の化合物が好ましい。ＦＥＤ増感剤の添加する
工程としては結晶成長から塗布直前の調製工程までの感
光乳剤製造工程のどの過程でも好ましい。添加量として
は、種々の条件により異なるが、目安としてはハロゲン
化銀１モル当たり１０^-7モルから１０^-1モル、より好ま
しくは１０^-6モル〜５×１０^-2モルである。

【００２１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、
カラー反転印画紙、カラー印画紙および医療診断用およ
び写真技術用途の光感光性熱現像写真材料などに用いら
れるが、中でも光感光性熱現像写真材料として用いるの
が好ましい。

【００２２】以下に有機銀塩を利用した光感光性熱現像
写真材料について詳細に説明する。 （有機銀塩の説明）本発明に用いることのできる有機銀
塩は、光に対して比較的安定であるが、露光された感光
性ハロゲン化銀及び還元剤の存在下で、８０℃或いはそ
れ以上に加熱された場合に銀イオン供給体として機能
し、銀画像を形成せしめる銀塩である。有機銀塩は還元
剤により還元されうる銀イオンを供給できる任意の有機
物質であってよい。このような非感光性の有機銀塩につ
いては、特開平１０−６２８９９号の段落番号００４８
〜００４９、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号の第
１８ページ第２４行〜第１９ページ第３７行、欧州特許
公開第０９６２８１２Ａ１号、特開平１１−３４９５９
１号、特開２０００−７６８３号、同２０００−７２７
１１号等に記載されている。有機酸の銀塩、特に（炭素
数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）長鎖脂肪族
カルボン酸の銀塩が好ましい。脂肪酸銀塩の好ましい例
としては、リグノセリン酸、ベヘン酸銀、アラキジン酸
銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カ
プロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、エルカ
酸およびこれらの混合物などを含む。本発明において
は、これら脂肪酸銀の中でも、ベヘン酸銀含有率が好ま
しくは５０モル％以上、より好ましくは８５モル％以
上、さらに好ましくは９５モル％以上の脂肪酸銀を用い
ることが好ましい。

【００２３】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はなく、針状、棒状、平板状、りん
片状いずれでもよい。本発明においてはりん片状の有機
銀塩が好ましい。また、長軸と単軸の長さの比が５以下
の短針状、直方体、立方体またはジャガイモ状の不定形
粒子も好ましく用いられる。これらの有機銀粒子は長軸
と単軸の長さの比が５以上の長針状粒子に比べて熱現像
時のカブリが少ないという特徴を有している。特に、長
軸と単軸の比が３以下の粒子は塗布膜の機械的安定性が
向上し好ましい。本明細書において、りん片状の有機銀
塩とは、次のようにして定義する。有機酸銀塩を電子顕
微鏡で観察し、有機酸銀塩粒子の形状を直方体と近似
し、この直方体の辺を一番短かい方からａ、ｂ、ｃとし
た（ｃはｂと同じであってもよい。）とき、短い方の数
値ａ、ｂで計算し、次のようにしてｘを求める。 ｘ＝ｂ／ａ

【００２４】このようにして２００個程度の粒子につい
てｘを求め、その平均値ｘ（平均）としたとき、ｘ（平
均）≧１．５の関係を満たすものをりん片状とする。好
ましくは３０≧ｘ（平均）≧１．５、より好ましくは２
０≧ｘ（平均）≧２．０である。因みに針状とは１≦ｘ
（平均）＜１．５である。

【００２５】りん片状粒子において、ａはｂとｃを辺と
する面を主平面とした平板状粒子の厚さとみることがで
きる。ａの平均は０．０１μ 以上０．２３μｍ が好
ましく０．１μｍ 以上０．２０μｍ 以下がより好ま
しい。ｃ／ｂの平均は好ましくは１以上６以下、より好
ましくは１．０５以上４以下、さらに好ましくは１．１
以上３以下、特に好ましくは１．１以上２以下である。

【００２６】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さ
の標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の１００分
率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以
下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形状
の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡
像より求めることができる。単分散性を測定する別の方
法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差を求
める方法があり、体積加重平均直径で割った値の百分率
（変動係数）が好ましくは１００％以下、より好ましく
は８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。測定
方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー
光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自
己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ（体
積加重平均直径）から求めることができる。

【００２７】本発明に用いられる有機酸銀の製造及びそ
の分散法は、公知の方法等を適用することができる。例
えば上記の特開平１０−６２８９９号、欧州特許公開第
０８０３７６３Ａ１、欧州特許公開第０９６２８１２Ａ
１号、特開平１１−３４９５９１号、特開２０００−７
６８３号、同２０００−７２７１１号、特願平１１−３
４８２２８〜３０号、同１１−２０３４１３号、特願２
０００−９００９３号、同２０００−１９５６２１号、
同２０００−１９１２２６号、同２０００−２１３８１
３号、同２０００−２１４１５５号、同２０００−１９
１２２６号等を参考にすることができる。

【００２８】なお、有機銀塩の分散時に、感光性銀塩を
共存させると、カブリが上昇し、感度が著しく低下する
ため、分散時には感光性銀塩を実質的に含まないことが
より好ましい。本発明では、分散される水分散液中での
感光性銀塩量は、その液中の有機酸銀塩１ｍｏｌに対し
１ｍｏｌ％以下であることが好ましく、より好ましくは
０．１ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましいのは積極的
な感光性銀塩の添加を行わないものである。

【００２９】本発明において有機銀塩水分散液と感光性
銀塩水分散液を混合して感光材料を製造することが可能
であるが、有機銀塩と感光性銀塩の混合比率は目的に応
じて選べるが、有機銀塩に対する感光性銀塩の割合は１
〜３０モル％の範囲が好ましく、更に２〜２０モル％、
特に３〜１５モル％の範囲が好ましい。混合する際に２
種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分
散液を混合することは、写真特性の調節のために好まし
く用いられる方法である。

【００３０】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、ハロゲン化銀も含めた全塗布銀量として０．１〜
５．０ｇ／ｍ² が好ましく、より好ましくは０．３〜
３．０ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは０．５〜２．０ｇ／
ｍ² である。特に、画像保存性を向上させるためには、
全塗布銀量が１．８ｇ／ｍ² 以下、より好ましくは１．
６ｇ／ｍ² であることが好ましい。本発明の好ましい還
元剤を使用すれば、このような低銀量においても十分な
画像濃度を得ることが可能である。

【００３１】（還元剤の説明）本発明の熱現像感光材料
には有機銀塩のための還元剤である熱現像剤を含むこと
が好ましい。有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質（好ましくは有機物質）であ
ってよい。このような還元剤の例は、特開平１１−６５
０２１号の段落番号００４３〜００４５や、欧州特許公
開第０８０３７６４Ａ１号の第７ページ第３４行〜第１
８ページ第１２行に記載されている。本発明において、
還元剤としてはフェノール性水酸基のオルト位に置換基
を有するいわゆるヒンダードフェノール系還元剤あるい
はビスフェノール系還元剤が好ましく、下記一般式
（Ｒ）で表される化合物がより好ましい。一般式（Ｒ）

【００３２】

【化１】

【００３３】（一般式（Ｒ）において、Ｒ¹¹および
Ｒ¹¹’は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表
す。Ｒ¹²およびＲ¹²’は各々独立に水素原子またはベン
ゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または
−ＣＨＲ¹³−基を表す。Ｒ¹³は水素原子または炭素数１
〜２０のアルキル基を表す。Ｘ¹ およびＸ¹’は各々独
立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表
す。）

【００３４】一般式（Ｒ）について詳細に説明する。Ｒ
¹¹およびＲ¹¹’は各々独立に置換または無置換の炭素数
１〜２０のアルキル基であり、アルキル基の置換基は特
に限定されることはないが、好ましくは、アリール基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アシル基、
カルバモイル基、エステル基、ウレイド基、ウレタン
基、ハロゲン原子等があげられる。

【００３５】Ｒ¹²およびＲ¹²’は各々独立に水素原子ま
たはベンゼン環に置換可能な置換基であり、Ｘ¹ および
Ｘ¹’も各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可
能な基を表す。それぞれベンゼン環に置換可能な基とし
ては、好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルアミノ基があげられる。

【００３６】Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−基を表
す。Ｒ¹³は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基
を表し、アルキル基は置換基を有していてもよい。Ｒ¹³
の無置換のアルキル基の具体例はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ウンデシル基、イ
ソプロピル基、１−エチルペンチル基、２，４，４−ト
リメチルペンチル基などがあげられる。アルキル基の置
換基の例はＲ¹¹の置換基と同様の基があげられる。

【００３７】Ｒ¹¹およびＲ¹¹’として好ましくは炭素数
３〜１５の２級または３級のアルキル基であり、具体的
にはイソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチ
ルシクロプロピル基などがあげられる。Ｒ１１およびＲ
¹¹’としてより好ましくは炭素数４〜１２の３級アルキ
ル基で、その中でもｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、１−
メチルシクロヘキシル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基
が最も好ましい。

【００３８】Ｒ¹²およびＲ¹²’として好ましくは炭素数
１〜２０のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｔ−アミル基、シクロヘキシル基、１−メチ
ルシクロヘキシル基、ベンジル基、メトキシメチル基、
メトキシエチル基などがあげられる。より好ましくはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基である。Ｘ¹およびＸ¹’は、好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基で、より好ましくは水素
原子である。

【００３９】Ｌは好ましくは−ＣＨＲ¹³−基である。Ｒ
¹³として好ましくは水素原子または炭素数１〜１５のア
ルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、２，４，４−トリメ
チルペンチル基が好ましい。Ｒ１３として特に好ましい
のは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基または
イソプロピル基である。

【００４０】Ｒ¹³が水素原子である場合、Ｒ¹²およびＲ
¹²’は好ましくは炭素数２〜５のアルキル基であり、エ
チル基、プロピル基がより好ましく、エチル基が最も好
ましい。Ｒ¹³が炭素数１〜８の１級または２級のアルキ
ル基である場合、Ｒ¹²およびＲ ¹²’はメチル基が好まし
い。Ｒ１３の炭素数１〜８の１級または２級のアルキル
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル
基が更に好ましい。Ｒ¹¹、Ｒ¹¹’、Ｒ¹²およびＲ ¹²’が
いずれもメチル基である場合には、Ｒ¹³は２級のアルキ
ル基であることが好ましい。この場合Ｒ¹³の２級アルキ
ル基としてはイソプロピル基、イソブチル基、１−エチ
ルペンチル基が好ましく、イソプロピル基がより好まし
い。上記還元剤はＲ¹¹、Ｒ¹¹’、Ｒ¹²、Ｒ¹²’およびＲ
¹³の組み合わせにより、熱現像性、現像銀色調などが異
なる。２種以上の還元剤を組み合わせることでこれらを
調整することができるため、目的によっては２種以上を
組み合わせて使用することが好ましい。

【００４１】以下に本発明の一般式（Ｒ）で表される化
合物をはじめとする本発明の還元剤の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４２】

【化２】

【００４３】

【化３】

【００４４】

【化４】

【００４５】本発明において還元剤の添加量は０．１〜
３．０ｇ／ｍ² であることが好ましく、より好ましくは
０．２〜１．５ｇ／ｍ² で、さらに好ましくは０．３〜
１．０ｇ／ｍ² である。画像形成層を有する面の銀１モ
ルに対しては５〜５０％モル含まれることが好ましく、
より好ましくは８〜３０モル％であり、１０〜２０モル
％で含まれることがさらに好ましい。還元剤は画像形成
層に含有させることが好ましい。

【００４６】還元剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微
粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せし
め、感光材料に含有させてもよい。よく知られている乳
化分散法としては、ジブチルフタレート、トリクレジル
フォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジ
エチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘ
キサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化
分散物を作製する方法が挙げられる。

【００４７】また、固体微粒子分散法としては、還元剤
の粉末を水等の適当な溶媒中にボールミル、コロイドミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ロー
ラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物を
作成する方法が挙げられる。尚、その際に保護コロイド
（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例え
ばトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合
物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。上
記ミル類では分散媒体としてジルコニア等のビーズが使
われるのが普通であり、これらのビーズから溶出するＺ
ｒ等が分散物中に混入することがある。分散条件にもよ
るが通常は１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲である。感
材中のＺｒの含有量が銀１ｇ当たり０．５ｍｇ以下であ
れば実用上差し支えない。水分散物には防腐剤（例えば
ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩）を含有させるこ
とが好ましい。 本発明においては還元剤は固体分散物
として使用することが好ましい。

【００４８】（現像促進剤の説明）本発明の熱現像感光
材料では、現像促進剤として特開２０００−２６７２２
２号明細書や特開２０００−３３０２３４号明細書等に
記載の一般式（Ａ）で表されるスルホンアミドフェノー
ル系の化合物、特開平２００１−９２０７５記載の一般
式（II）で表されるヒンダードフェノール系の化合物、
特開平１０−６２８９５号明細書や特開平１１−１５１
１６号明細書等に記載の一般式（Ｉ）、特願２００１−
０７４２７８号明細書に記載の一般式（１）で表される
ヒドラジン系の化合物、特願２０００−７６２４０号明
細書に記載されている一般式（２）で表されるフェノー
ル系またはナフトール系の化合物が好ましく用いられ
る。これらの現像促進剤は還元剤に対して０．１〜２０
モル％の範囲で使用され、好ましくは０．５〜１０モル
％の範囲で、より好ましくは１〜５モル％の範囲であ
る。感材への導入方法は還元剤同様の方法があげられる
が、特に固体分散物または乳化分散物として添加するこ
とが好ましい。乳化分散物として添加する場合、常温で
固体である高沸点溶剤と低沸点の補助溶剤を使用して分
散した乳化分散物として添加するか、もしくは高沸点溶
剤を使用しない所謂オイルレス乳化分散物として添加す
ることが好ましい。本発明においては上記現像促進剤の
中でも、特願２００１−０７４２７８号明細書に記載の
一般式（１）で表されるヒドラジン系の化合物および特
願２０００−７６２４０号明細書に記載されている一般
式（２）で表されるフェノール系またはナフトール系の
化合物が特に好ましい。以下、本発明の現像促進剤の好
ましい具体例を挙げる。本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００４９】

【化５】

【００５０】（水素結合性化合物の説明）本発明におけ
る還元剤が芳香族性の水酸基（−ＯＨ）を有する場合、
特に前述のビスフェノール類の場合には、これらの基と
水素結合を形成することが可能な基を有する非還元性の
化合物を併用することが好ましい。水酸基またはアミノ
基と水素結合を形成する基としては、ホスホリル基、ス
ルホキシド基、スルホニル基、カルボニル基、アミド
基、エステル基、ウレタン基、ウレイド基、３級アミノ
基、含窒素芳香族基などが挙げられる。その中でも好ま
しいのはホスホリル基、スルホキシド基、アミド基（但
し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒａ（ＲａはＨ以外の
置換基）のようにブロックされている。）、ウレタン基
（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒａ（ＲａはＨ以
外の置換基）のようにブロックされている。）、ウレイ
ド基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒａ（Ｒａは
Ｈ以外の置換基）のようにブロックされている。）を有
する化合物である。本発明で、特に好ましい水素結合性
の化合物は下記一般式（Ｄ）で表される化合物である。
一般式（Ｄ）

【００５１】

【化６】

【００５２】一般式（Ｄ）においてＲ²¹ないしＲ²³は各
々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環基を表し、これ
らの基は無置換であっても置換基を有していてもよい。
Ｒ²¹ないしＲ²³が置換基を有する場合の置換基としては
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホンアミド基、アシルオキ
シ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、ホスホリル基などがあげら
れ、置換基として好ましいのはアルキル基またはアリー
ル基でたとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、フェニル基、４−アル
コキシフェニル基、４−アシルオキシフェニル基などが
あげられる。Ｒ²¹ないしＲ²³のアルキル基としては具体
的にはメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル
基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、１−メチルシ
クロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、２−フェ
ノキシプロピル基などがあげられる。アリール基として
はフェニル基、クレジル基、キシリル基、ナフチル基、
４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ｔ−オクチルフェニル
基、４−アニシジル基、３，５−ジクロロフェニル基な
どが挙げられる。アルコキシ基としてはメトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチル
ヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオ
キシ基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、
４−メチルシクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基
等が挙げられる。アリールオキシ基としてはフェノキシ
基、クレジルオキシ基、イソプロピルフェノキシ基、４
−ｔ−ブチルフェノキシ基、ナフトキシ基、ビフェニル
オキシ基等が挙げられる。アミノ基としてはジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジオク
チルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ
シクロヘキシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルアミノ基等が挙げられる。Ｒ²¹ない
しＲ²³としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基が好ましい。本発明の効果の点で
はＲ²¹ないしＲ²³のうち少なくとも一つ以上がアルキル
基またはアリール基であることが好ましく、二つ以上が
アルキル基またはアリール基であることがより好まし
い。また、安価に入手する事ができるという点ではＲ²¹
ないしＲ²³が同一の基である場合が好ましい。

【００５３】以下に本発明における一般式（Ｄ）の化合
物をはじめとする水素結合性化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５４】

【化７】

【００５５】

【化８】

【００５６】水素結合性化合物の具体例は上述の他に欧
州特許１０９６３１０号明細書、特願２０００−２７０
４９８号、同２００１−１２４７９６号に記載のものが
あげられる。本発明の一般式（Ｄ）の化合物は、還元剤
と同様に溶液形態、乳化分散形態、固体分散微粒子分散
物形態で塗布液に含有せしめ、感光材料中で使用するこ
とができるが、固体分散物として使用することが好まし
い。本発明の化合物は、溶液状態でフェノール性水酸
基、アミノ基を有する化合物と水素結合性の錯体を形成
しており、還元剤と本発明の一般式（Ｄ）の化合物との
組み合わせによっては錯体として結晶状態で単離するこ
とができる。このようにして単離した結晶粉体を固体分
散微粒子分散物として使用することは安定した性能を得
る上で特に好ましい。また、還元剤と本発明の一般式
（Ｄ）の化合物を粉体で混合し、適当な分散剤を使っ
て、サンドグラインダーミル等で分散時に錯形成させる
方法も好ましく用いることができる。本発明の一般式
（Ｄ）の化合物は還元剤に対して、１〜２００モル％の
範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１０〜
１５０モル％の範囲で、さらに好ましくは２０〜１００
モル％の範囲である。

【００５７】（ハロゲン化銀に関する説明）感光性ハロ
ゲン化銀の形成方法は前述したが、具体的にはゼラチン
あるいは他のポリマー溶液中に銀供給化合物及びハロゲ
ン供給化合物を添加することにより感光性ハロゲン化銀
を調製し、その後で有機銀塩と混合する方法を用いる。
また、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２
１７〜０２２４に記載されている方法、特願平１１−９
８７０８号、特開２０００−３４７３３５号記載の方法
も好ましい。

【００５８】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤に
含有されるゼラチンとしては、種々のゼラチンが使用す
ることができる。感光性ハロゲン化銀乳剤の有機銀塩含
有塗布液中での分散状態を良好に維持することが必要で
あり、分子量は、１０，０００〜１，０００，０００の
ゼラチンを使用することが好ましい。これらのゼラチン
は粒子形成時あるいは脱塩処理後の分散時に使用しても
よいが、粒子形成時に使用することが好ましい。

【００５９】本発明に用いられる感光材料中の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上（例
えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異
なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なる
もの）併用してもよい。感度の異なる感光性ハロゲン化
銀を複数種用いることで階調を調節することができる。
これらに関する技術としては特開昭５７−１１９３４１
号、同５３−１０６１２５号、同４７−３９２９号、同
４８−５５７３０号、同４６−５１８７号、同５０−７
３６２７号、同５７−１５０８４１号などが挙げられ
る。感度差としてはそれぞれの乳剤で０．２ｌｏｇＥ以
上の差を持たせることが好ましい。

【００６０】感光性ハロゲン化銀の添加量は、感材１ｍ
²当たりの塗布銀量で示して、０．０３〜０．６ｇ／ｍ²
であることが好ましく、０．０７〜０．４ｇ／ｍ² で
あることがさらに好ましく、０．０５〜０．３ｇ／ｍ²
であることが最も好ましく、有機銀塩１モルに対して
は、感光性ハロゲン化銀は０．０１モル以上０．５モル
以下が好ましく、より好ましくは０．０２モル以上０．
３モル以下、さらに好ましくは０．０３モル以上０．２
モル以下である。

【００６１】別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の混合方法及び混合条件については、それぞれ調製
終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速撹拌機やボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモ
ジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調
製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロ
ゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等がある
が、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制
限はない。また、混合する際に２種以上の有機銀塩水分
散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混合すること
は、写真特性の調節のために好ましい方法である。

【００６２】本発明のハロゲン化銀の画像形成層塗布液
中への好ましい添加時期は、塗布する１８０分前から直
前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混合方
法及び混合条件については本発明の効果が十分に現れる
限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法とし
ては添加流量とコーターへの送液量から計算した平均滞
留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混合す
る方法やＮ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａｒｄｓ、
Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混合技術”
（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に記載さ
れているスタチックミキサーなどを使用する方法があ
る。

【００６３】（バインダーの説明）本発明の有機銀塩含
有層のバインダーはいかなるポリマーを使用してもよ
く、好適なバインダーは透明又は半透明で、一般に無色
であり、天然樹脂やポリマー及びコポリマー、合成樹脂
やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する
媒体、例えば、ゼラチン類、ゴム類、ポリ（ビニルアル
コール）類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロー
スアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、
ポリ（ビニルピロリドン）類、カゼイン、デンプン、ポ
リ（アクリル酸）類、ポリ（メチルメタクリル酸）類、
ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（メタクリル酸）類、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体
類、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニ
ルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポリ
（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（エポキシド）
類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（酢酸ビニル）類、
ポリ（オレフィン）類、セルロースエステル類、ポリ
（アミド）類がある。バインダーは水又は有機溶媒また
はエマルションから被覆形成してもよい。

【００６４】本発明では、有機銀塩を含有する層に併用
できるバインダーのガラス転移温度は１０℃以上８０℃
以下である（以下、高Ｔｇバインダーということあり）
ことが好ましく、１５℃〜７０℃であることがより好ま
しく、２０℃以上６５℃以下であることが更に好まし
い。

【００６５】なお、本明細書においてＴｇは下記の式で
計算した。 １／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ） ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマ
ー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマ
ーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマ
ーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。
ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマ
ーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）はＰｏｌ
ｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ， Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９
８９））の値を採用した。

【００６６】バインダーは必要に応じて２種以上を併用
しても良い。また、ガラス転移温度が２０℃以上のもの
とガラス転移温度が２０℃未満のものを組み合わせて用
いてもよい。Ｔｇの異なるポリマーを２種以上ブレンド
して使用する場合には、その質量平均Ｔｇが上記の範囲
にはいることが好ましい。

【００６７】本発明においては、有機銀塩含有層が溶媒
の３０質量％以上が水である塗布液を用いて塗布、乾燥
して被膜を形成させることが好ましい。本発明において
は、有機銀塩含有層が溶媒の３０質量％以上が水である
塗布液を用いて塗布し、乾燥して形成される場合に、さ
らに有機銀塩含有層のバインダーが水系溶媒（水溶媒）
に可溶または分散可能である場合に、特に２５℃６０％
ＲＨでの平衡含水率が２質量％以下のポリマーのラテッ
クスからなる場合に性能が向上する。最も好ましい形態
は、イオン伝導度が２．５ｍＳ／ｃｍ以下になるように
調製されたものであり、このような調製法としてポリマ
ー合成後分離機能膜を用いて精製処理する方法が挙げら
れる。

【００６８】ここでいう前記ポリマーが可溶または分散
可能である水系溶媒とは、水または水に７０質量％以下
の水混和性の有機溶媒を混合したものである。水混和性
の有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール系、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ等のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミ
ドなどを挙げることができる。

【００６９】なお、ポリマーが熱力学的に溶解しておら
ず、いわゆる分散状態で存在している系の場合にも、こ
こでは水系溶媒という言葉を使用する。

【００７０】また「２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水
率」とは、２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で調湿平衡にあ
るポリマーの質量Ｗ１と２５℃で絶乾状態にあるポリマ
ーの質量Ｗ０を用いて以下のように表すことができる。 ２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率＝｛（Ｗ₁ −Ｗ
₀ ）／Ｗ₀ ｝×１００（質量％）

【００７１】含水率の定義と測定法については、例えば
高分子工学講座１４、高分子材料試験法（高分子学会
編、地人書館）を参考にすることができる。

【００７２】本発明のバインダーポリマーの２５℃６０
％ＲＨにおける平衡含水率は２質量％以下であることが
好ましいが、より好ましくは０．０１質量％以上１．５
質量％以下、さらに好ましくは０．０２質量％以上１質
量％以下が望ましい。

【００７３】本発明においては水系溶媒に分散可能なポ
リマーが特に好ましい。分散状態の例としては、水不溶
な疎水性ポリマーの微粒子が分散しているラテックスや
ポリマー分子が分子状態またはミセルを形成して分散し
ているものなどいずれでもよいが、ラッテクス分散した
粒子がより好ましい。分散粒子の平均粒径は１〜５００
００ｎｍ、好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲で、より
好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは
５０〜２００ｎｍの範囲である。分散粒子の粒径分布に
関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも
単分散の粒径分布を持つものでもよい。単分散の粒径分
布を持つものを２種以上混合して使用することも塗布液
の物性を制御する上で好ましい使用法である。

【００７４】本発明において水系溶媒に分散可能なポリ
マーの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポ
リ（エステル）類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリ
（ウレタン）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（酢酸ビ
ニル）類、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（オレフィ
ン）類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができ
る。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分か
れしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよい
し、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーで
もよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマー
でもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーで
も、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分
子量は数平均分子量で５０００〜１００００００、好ま
しくは１００００〜２０００００がよい。分子量が小さ
すぎるものは乳剤層の力学強度が不十分であり、大きす
ぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性の
ポリマーラッテクスは特に好ましく使用される。

【００７５】（ラテックスの具体例）好ましいポリマー
ラテックスの具体例としては以下のものを挙げることが
できる。以下では原料モノマーを用いて表し、括弧内の
数値は質量％、分子量は数平均分子量である。多官能モ
ノマーを使用した場合は架橋構造を作るため分子量の概
念が適用できないので架橋性と記載し、分子量の記載を
省略した。Ｔｇはガラス転移温度を表す。

【００７６】Ｐ−１；−ＭＭＡ（７０）−ＥＡ（２７）
−ＭＡＡ（３）−のラテックス（分子量３７０００、Ｔ
ｇ６１℃） Ｐ−２；−ＭＭＡ（７０）−２ＥＨＡ（２０）−Ｓｔ
（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量４０００
０、Ｔｇ５９℃） Ｐ−３；−Ｓｔ（５０）−Ｂｕ（４７）−ＭＡＡ（３）
−のラテックス（架橋性、Ｔｇ−１７℃） Ｐ−４；−Ｓｔ（６８）−Ｂｕ（２９）−ＡＡ（３）−
のラテックス（架橋性、Ｔｇ１７℃） Ｐ−５；−Ｓｔ（７１）−Ｂｕ（２６）−ＡＡ（３）−
のラテックス（架橋性，Ｔｇ２４℃） Ｐ−６；−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２７）−ＩＡ（３）−
のラテックス（架橋性） Ｐ−７；−Ｓｔ（７５）−Ｂｕ（２４）−ＡＡ（１）−
のラテックス（架橋性、Ｔｇ２９℃） Ｐ−８；−Ｓｔ（６０）−Ｂｕ（３５）−ＤＶＢ（３）
−ＭＡＡ（２）−のラテックス（架橋性） Ｐ−９；−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２５）−ＤＶＢ（２）
−ＡＡ（３）−のラテックス（架橋性） Ｐ−１０；−ＶＣ（５０）−ＭＭＡ（２０）−ＥＡ（２
０）−ＡＮ（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量
８００００） Ｐ−１１；−ＶＤＣ（８５）−ＭＭＡ（５）−ＥＡ
（５）−ＭＡＡ（５）−のラテックス（分子量６７００
０） Ｐ−１２；−Ｅｔ（９０）−ＭＡＡ（１０）−のラテッ
クス（分子量１２０００） Ｐ−１３；−Ｓｔ（７０）−２ＥＨＡ（２７）−ＡＡ
（３）のラテックス（分子量１３００００、Ｔｇ４３
℃） Ｐ−１４；−ＭＭＡ（６３）−ＥＡ（３５）− ＡＡ
（２）のラテックス（分子量３３０００、Ｔｇ４７℃） Ｐ−１５；−Ｓｔ（７０．５）−Ｂｕ（２６．５）−Ａ
Ａ（３）−のラテックス（架橋性，Ｔｇ２３℃） Ｐ−１６；−Ｓｔ（６９．５）−Ｂｕ（２７．５）−Ａ
Ａ（３）−のラテックス（架橋性，Ｔｇ２０．５℃）

【００７７】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
ＭＭＡ；メチルメタクリレート，ＥＡ；エチルアクリレ
ート、ＭＡＡ；メタクリル酸，２ＥＨＡ；２−エチルヘ
キシルアクリレート，Ｓｔ；スチレン，Ｂｕ；ブタジエ
ン，ＡＡ；アクリル酸，ＤＶＢ；ジビニルベンゼン，Ｖ
Ｃ；塩化ビニル，ＡＮ；アクリロニトリル，ＶＤＣ；塩
化ビニリデン，Ｅｔ；エチレン，ＩＡ；イタコン酸。

【００７８】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。ア
クリル系ポリマーの例としては、セビアンＡ−４６３
５，４７１８，４６０１（以上ダイセル化学工業（株）
製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１１、８１４、８２１、８２
０、８５７（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリ（エ
ステル）類の例としては、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５
０、６１１、６７５、８５０（以上大日本インキ化学
（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ（以上イーストマ
ンケミカル製）など、ポリ（ウレタン）類の例として
は、ＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、３０、４０（以上
大日本インキ化学（株）製）など、ゴム類の例として
は、ＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、４７０
０Ｈ、７１３２Ｃ（以 上大日本インキ化学（株）
製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６、４１０、４３８Ｃ、２
５０７（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリ（塩化ビ
ニル）類の例としては、Ｇ３５１、Ｇ５７６（以上日本
ゼオン（株）製）など、ポリ（塩化ビニリデン）類の例
としては、Ｌ５０２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）
製）など、ポリ（オレフィン）類の例としては、ケミパ
ールＳ１２０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）
製）などを挙げることができる。

【００７９】これらのポリマーラテックスは単独で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドしてもよ
い。

【００８０】（好ましいラテックス）本発明に用いられ
るポリマーラテックスとしては、特に、スチレン−ブタ
ジエン共重合体のラテックスが好ましい。スチレン−ブ
タジエン共重合体におけるスチレンのモノマー単位とブ
タジエンのモノマー単位との質量比は４０：６０〜９
５：５であることが好ましい。また、スチレンのモノマ
ー単位とブタジエンのモノマー単位との共重合体に占め
る割合は６０〜９９質量％であることが好ましい。ま
た、本発明のポリマーラッテクスはアクリル酸またはメ
タクリル酸をスチレンとブタジエンの和に対して１〜６
質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜５
質量％含有する。本発明のポリマーラテックスはアクリ
ル酸を含有することが好ましい。

【００８１】本発明に用いることが好ましいスチレン−
ブタジエン酸共重合体のラテックスとしては、前記のＰ
−３〜Ｐ−８，１５、市販品であるＬＡＣＳＴＡＲ−３
３０７Ｂ、７１３２Ｃ、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６等が挙
げられる。

【００８２】本発明の感光材料の有機銀塩含有層には必
要に応じてゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は有機銀塩含有層
の全バインダーの３０質量％以下、より好ましくは２０
質量％以下が好ましい。

【００８３】本発明の有機銀塩含有層（即ち、画像形成
層）は、ポリマーラテックスを用いて形成されたものが
好ましい。有機銀塩含有層のバインダーの量は、全バイ
ンダー／有機銀塩の質量比が１／１０〜１０／１、より
好ましくは１／３〜５／１の範囲、さらに好ましくは１
／１〜３／１の範囲である。

【００８４】また、このような有機銀塩含有層は、通
常、感光性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された
感光性層（乳剤層）でもあり、このような場合の、全バ
インダー／ハロゲン化銀の質量比は４００〜５、より好
ましくは２００〜１０の範囲である。

【００８５】本発明の画像形成層の全バインダー量は好
ましくは０．２〜３０ｇ／ｍ² 、より好ましくは１〜１
５ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは２〜１０ｇ／ｍ² の範囲
である。本発明の画像形成層には架橋のための架橋剤、
塗布性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。 （好ましい塗布液の溶媒）

【００８６】本発明において感光材料の有機銀塩含有層
塗布液の溶媒（ここでは簡単のため、溶媒と分散媒をあ
わせて溶媒と表す。）は、水を３０質量％以上含む水系
溶媒が好ましい。水以外の成分としてはメチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミ
ド、酢酸エチルなど任意の水混和性有機溶媒を用いてよ
い。塗布液の溶媒の水含有率は５０質量％以上、より好
ましくは７０質量％以上が好ましい。好ましい溶媒組成
の例を挙げると、水の他、水／メチルアルコール＝９０
／１０、水／メチルアルコール＝７０／３０、水／メチ
ルアルコール／ジメチルホルムアミド＝８０／１５／
５、水／メチルアルコール／エチルセロソルブ＝８５／
１０／５、水／メチルアルコール／イソプロピルアルコ
ール＝８５／１０／５などがある（数値は質量％）。

【００８７】（かぶり防止剤の説明）本発明に用いるこ
とのできるカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体は
特開平１０−６２８９９号の段落番号００７０、欧州特
許公開第０８０３７６４Ａ１号の第２０頁第５７行〜第
２１頁第７行に記載の特許のもの、特開平９−２８１６
３７号、同９−３２９８６４号記載の化合物、米国特許
６，０８３，６８１号、同６，０８３，６８１号、欧州
特許１０４８９７５号に記載の化合物が挙げられる。ま
た、本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤は有機ハ
ロゲン化物であり、これらについては、特開平１１−６
５０２１号の段落番号０１１１〜０１１２に記載の特許
に開示されているものが挙げられる。特に特開２０００
−２８４３９９号の式（Ｐ）で表される有機ハロゲン化
合物、特開平１０−３３９９３４号の一般式（ＩＩ）で
表される有機ポリハロゲン化合物、特開２００１−３１
６４４号および特開２００１−３３９１１号に記載の有
機ポリハロゲン化合物が好ましい。

【００８８】（ポリハロゲン化合物の説明）以下、本発
明で好ましい有機ポリハロゲン化合物について具体的に
説明する。本発明の好ましいポリハロゲン化合物は下記
一般式（Ｈ）で表される化合物である。 一般式（Ｈ） Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ₁）（Ｚ₂）Ｘ 一般式（Ｈ）において、Ｑはアルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、ｎは
０または１を表し、Ｚ₁およびＺ₂はハロゲン原子を表
し、Ｘは水素原子または電子吸引性基を表す。一般式
（Ｈ）においてＱは好ましくはアリール基またはヘテロ
環基である。一般式（Ｈ）において、Ｑがヘテロ環基で
ある場合、窒素原子を１ないし２含有する含窒素ヘテロ
環基が好ましく、２−ピリジル基、２−キノリル基が特
に好ましい。一般式（Ｈ）において、Ｑがアリール基で
ある場合、Ｑは好ましくはハメットの置換基定数σｐが
正の値をとる電子吸引性基で置換されたフェニル基を表
す。ハメットの置換基定数に関しては、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９
７３，Ｖｏｌ．１６，Ｎｏ．１１，１２０７−１２１６
等を参考にすることができる。このような電子吸引性
基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子（σｐ
値：０．０６）、塩素原子（σｐ値：０．２３）、臭素
原子（σｐ値：０．２３）、ヨウ素原子（σｐ値：０．
１８））、トリハロメチル基（トリブロモメチル（σｐ
値：０．２９）、トリクロロメチル（σｐ値：０．３
３）、トリフルオロメチル（σｐ値：０．５４））、シ
アノ基（σｐ値：０．６６）、ニトロ基（σｐ値：０．
７８）、脂肪族・アリールもしくは複素環スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル（σｐ値：０．７２））、
脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基（例えば、ア
セチル（σｐ値：０．５０）、ベンゾイル（σｐ値：
０．４３））、アルキニル基（例えば、Ｃ≡ＣＨ（σｐ
値：０．２３））、脂肪族・アリールもしくは複素環オ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（σｐ
値：０．４５）、フェノキシカルボニル（σｐ値：０．
４４））、カルバモイル基（σｐ値：０．３６）、スル
ファモイル基（σｐ値：０．５７）、スルホキシド基、
ヘテロ環基、ホスホリル基等があげられる。σｐ値とし
ては好ましくは０．２〜２．０の範囲で、より好ましく
は０．４から１．０の範囲である。電子吸引性基として
特に好ましいのは、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アルキルホスホリル基
で、なかでもカルバモイル基が最も好ましい。Ｘは、好
ましくは電子吸引性基であり、より好ましくはハロゲン
原子、脂肪族・アリールもしくは複素環スルホニル基、
脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基、脂肪族・ア
リールもしくは複素環オキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基であり、特に好ましくはハロゲ
ン原子である。ハロゲン原子の中でも、好ましくは塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、更に好ましくは塩
素原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子であ
る。Ｙは好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−
ＳＯ₂ −を表し、より好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ
Ｏ₂ −であり、特に好ましくは−ＳＯ₂ −である。ｎ
は、０または１を表し、好ましくは１である。

【００８９】以下に本発明の一般式（Ｈ）の化合物の具
体例を示す。

【００９０】

【化９】

【００９１】

【化１０】

【００９２】本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物は
画像形成層の非感光性銀塩１モルあたり、１０^-4〜１モ
ルの範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１
０^-3〜０．５モルの範囲で、さらに好ましくは１×１０
^-2〜０．２モルの範囲で使用することが好ましい。本発
明において、カブリ防止剤を感光材料に含有せしめる方
法としては、前記還元剤の含有方法に記載の方法が挙げ
られ、有機ポリハロゲン化合物についても固体微粒子分
散物で添加することが好ましい。

【００９３】（その他のかぶり防止剤）その他のカブリ
防止剤としては特開平１１−６５０２１号段落番号０１
１３の水銀（ＩＩ）塩、同号段落番号０１１４の安息香
酸類、特開２０００−２０６６４２号のサリチル酸誘導
体、特開２０００−２２１６３４号の式（Ｓ）で表され
るホルマリンスカベンジャー化合物、特開平１１−３５
２６２４号の請求項９に係るトリアジン化合物、特開平
６−１１７９１号の一般式（ＩＩＩ）で表される化合
物、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン等が挙げられる。

【００９４】本発明における熱現像感光材料はカブリ防
止を目的としてアゾリウム塩を含有しても良い。アゾリ
ウム塩としては、特開昭５９−１９３４４７号記載の一
般式（ＸＩ）で表される化合物、特公昭５５−１２５８
１号記載の化合物、特開昭６０−１５３０３９号記載の
一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。アゾリ
ウム塩は感光材料のいかなる部位に添加しても良いが、
添加層としては感光性層を有する面の層に添加すること
が好ましく、有機銀塩含有層に添加することがさらに好
ましい。アゾリウム塩の添加時期としては塗布液調製の
いかなる工程で行っても良く、有機銀塩含有層に添加す
る場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工
程でも良いが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。
アゾリウム塩の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散
物などいかなる方法で行っても良い。また、増感色素、
還元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添
加しても良い。本発明においてアゾリウム塩の添加量と
してはいかなる量でも良いが、銀１モル当たり１×１０
^-6モル以上２モル以下が好ましく、１×１０^-3モル以上
０．５モル以下がさらに好ましい。

【００９５】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができ、特開平１０−６２８９９号の段落番号００６
７〜００６９、特開平１０−１８６５７２号の一般式
（Ｉ）で表される化合物及びその具体例として段落番号
００３３〜００５２、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ
１号の第２０ページ第３６〜５６行に記載されている。
その中でも特開平９−２９７３６７号、特開平９−３０
４８７５号、特開２００１−１００３５８号、特願２０
０１−１０４２１３号、特願２００１−１０４２１４等
に記載されているメルカプト置換複素芳香族化合物が好
ましい。

【００９６】（色調剤の説明）本発明の熱現像感光材料
では色調剤の添加が好ましく、色調剤については、特開
平１０−６２８９９号の段落番号００５４〜００５５、
欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号の第２１ページ第
２３〜４８行、特開２０００−３５６３１７号や特願２
０００−１８７２９８号に記載されており、特に、フタ
ラジノン類（フタラジノン、フタラジノン誘導体もしく
は金属塩；例えば４−（１−ナフチル）フタラジノン、
６−クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタラジ
ノンおよび２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオ
ン）；フタラジノン類とフタル酸類（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸、フタル
酸二アンモニウム、フタル酸ナトリウム、フタル酸カリ
ウムおよびテトラクロロ無水フタル酸）との組合せ；フ
タラジン類（フタラジン、フタラジン誘導体もしくは金
属塩；例えば４−（１−ナフチル）フタラジン、６−イ
ソプロピルフタラジン、６−ｔ−ブチルフラタジン、６
−クロロフタラジン、５，７−ジメトキシフタラジンお
よび２，３−ジヒドロフタラジン）；フタラジン類とフ
タル酸類との組合せが好ましく、特にフタラジン類とフ
タル酸類の組合せが好ましい。そのなかでも特に好まし
い組み合わせは６−イソプロピルフタラジンとフタル酸
または４メチルフタル酸との組み合わせである。

【００９７】（その他の添加剤）本発明の感光性層に用
いることのできる可塑剤および潤滑剤については特開平
１１−６５０２１号段落番号０１１７、超硬調画像形成
のための超硬調化剤やその添加方法や量については、同
号段落番号０１１８、特開平１１−２２３８９８号段落
番号０１３６〜０１９３、特開平２０００−２８４３９
９号の式（Ｈ）、式（１）〜（３）、式（Ａ）、（Ｂ）
の化合物、特願平１１−９１６５２号記載の一般式（II
I)〜（Ｖ）の化合物（具体的化合物：化２１〜化２
４）、硬調化促進剤については特開平１１−６５０２１
号段落番号０１０２、特開平１１−２２３８９８号段落
番号０１９４〜０１９５に記載されている。

【００９８】蟻酸や蟻酸塩を強いかぶらせ物質として用
いるには、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層を
有する側に銀１モル当たり５ミリモル以下、さらには１
ミリモル以下で含有することが好ましい。

【００９９】本発明の熱現像感光材料で超硬調化剤を用
いる場合には五酸化二リンが水和してできる酸またはそ
の塩を併用して用いることが好ましい。五酸化二リンが
水和してできる酸またはその塩としては、メタリン酸
（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三リ
ン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）
などを挙げることができる。特に好ましく用いられる五
酸化二リンが水和してできる酸またはその塩としては、
オルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げる
ことができる。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリ
ウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン
酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがあ
る。五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩の使
用量（感光材料１ｍ² あたりの塗布量）は感度やカブリ
などの性能に合わせて所望の量でよいが、０．１〜５０
０ｍｇ／ｍ² が好ましく、０．５〜１００ｍｇ／ｍ² が
より好ましい。

【０１００】（層構成の説明）本発明における熱現像感
光材料は画像形成層の付着防止などの目的で表面保護層
を設けることができる。表面保護層は単層でもよいし、
複数層であってもよい。表面保護層については、特開平
１１−６５０２１号段落番号０１１９〜０１２０、特願
２０００−１７１９３６号に記載されている。本発明の
表面保護層のバインダーとしてはゼラチンが好ましいが
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いる若しくは併用
することも好ましい。ゼラチンとしてはイナートゼラチ
ン（例えば新田ゼラチン７５０）、フタル化ゼラチン
（例えば新田ゼラチン８０１）など使用することができ
る。ＰＶＡとしては、特開２０００−１７１９３６号の
段落番号０００９〜００２０に記載のものがあげられ、
完全けん化物のＰＶＡ−１０５、部分けん化物のＰＶＡ
−２０５，ＰＶＡ−３３５、変性ポリビニルアルコール
のＭＰ−２０３（以上、クラレ（株）製の商品名）など
が好ましく挙げられる。保護層（１層当たり）のポリビ
ニルアルコール塗布量（支持体１ｍ² 当たり）としては
０．３〜４．０ｇ／ｍ² が好ましく、０．３〜２．０ｇ
／ｍ² がより好ましい。

【０１０１】特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発
明の熱現像感光材料を用いる場合には、表面保護層やバ
ック層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。
このようなポリマーラテックスについては「合成樹脂エ
マルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行
（１９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井
宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」などにも記
載され、具体的にはメチルメタクリレート（３３．５質
量％）／エチルアクリレート（５０質量％）／メタクリ
ル酸（１６．５質量％）コポリマーのラテックス、メチ
ルメタクリレート（４７．５質量％）／ブタジエン（４
７．５質量％）／イタコン酸（５質量％）コポリマーの
ラテックス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポ
リマーのラテックス、メチルメタクリレート（５８．９
質量％）／２−エチルヘキシルアクリレート（２５．４
質量％）／スチレン（８．６質量％）／２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（５．１質量％）／アクリル酸
（２．０質量％）コポリマーのラテックス、メチルメタ
クリレート（６４．０質量％）／スチレン（９．０質量
％） ／ブチルアクリレート（２０．０質量％）／２−
ヒドロキシエチルメタクリレート（５．０質量％）／ア
クリル酸（２．０質量％）コポリマーのラテックスなど
が挙げられる。さらに、表面保護層用のバインダーとし
て、特願平１１−６８７２号明細書のポリマーラテック
スの組み合わせ、特願平１１−１４３０５８号明細書の
段落番号００２１〜００２５に記載の技術、特願平１１
−６８７２号明細書の段落番号００２７〜００２８に記
載の技術、特願平１０−１９９６２６号明細書の段落番
号００２３〜００４１に記載の技術を適用してもよい。
表面保護層のポリマーラテックスの比率は全バインダー
の１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、特に２０
質量％以上８０質量％以下が好ましい。表面保護層（１
層当たり）の全バインダー（水溶性ポリマー及びラテッ
クスポリマーを含む）塗布量（支持体１ｍ² 当たり）と
しては０．３〜５．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．３〜
２．０ｇ／ｍ² がより好ましい。

【０１０２】本発明の画像形成層塗布液の調製温度は３
０℃以上６５℃以下がよく、さらに好ましい温度は３５
℃以上６０℃未満、より好ましい温度は３５℃以上５５
℃以下である。また、ポリマーラテックス添加直後の画
像形成層塗布液の温度が３０℃以上６５℃以下で維持さ
れることが好ましい。

【０１０３】本発明の画像形成層は、支持体上に一また
はそれ以上の層で構成される。一層で構成する場合は有
機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤およびバインダー
よりなり、必要により色調剤、被覆助剤および他の補助
剤などの所望による追加の材料を含む。二層以上で構成
する場合は、第１画像形成層（通常は支持体に隣接した
層）中に有機銀塩および感光性ハロゲン化銀を含み、第
２画像形成層または両層中にいくつかの他の成分を含ま
なければならない。多色感光性熱現像写真材料の構成
は、各色についてこれらの二層の組合せを含んでよく、
また、米国特許第４，７０８，９２８号に記載されてい
るように単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多
染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、一
般に、米国特許第４，４６０，６８１号に記載されてい
るように、各感光性層の間に官能性もしくは非官能性の
バリアー層を使用することにより、互いに区別されて保
持される。

【０１０４】本発明の感光性層には色調改良、レーザー
露光時の干渉縞発生防止、イラジエーション防止の観点
から各種染料や顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６）
を用いることができる。これらについてはＷＯ９８／３
６３２２号、特開平１０−２６８４６５号、同１１−３
３８０９８号等に詳細に記載されている。

【０１０５】本発明の熱現像感光材料においては、アン
チハレーション層を感光性層に対して光源から遠い側に
設けることができる。

【０１０６】熱現像感光材料は一般に、感光性層に加え
て非感光性層を有する。非感光性層は、その配置から
（１）感光性層の上（支持体よりも遠い側）に設けられ
る保護層、（２）複数の感光性層の間や感光性層と保護
層の間に設けられる中間層、（３）感光性層と支持体と
の間に設けられる下塗り層、（４）感光性層の反対側に
設けられるバック層に分類できる。フィルター層は、
（１）または（２）の層として感光材料に設けられる。
アンチハレーション層は、（３）または（４）の層とし
て感光材料に設けられる。

【０１０７】アンチハレーション層については特開平１
１−６５０２１号段落番号０１２３〜０１２４、特開平
１１−２２３８９８号、同９−２３０５３１号、同１０
−３６６９５号、同１０−１０４７７９号、同１１−２
３１４５７号、同１１−３５２６２５号、同１１−３５
２６２６号等に記載されている。アンチハレーション層
には、露光波長に吸収を有するアンチハレーション染料
を含有する。露光波長が赤外域にある場合には赤外線吸
収染料を用いればよく、その場合には可視域に吸収を有
しない染料が好ましい。可視域に吸収を有する染料を用
いてハレーション防止を行う場合には、画像形成後には
染料の色が実質的に残らないようにすることが好まし
く、熱現像の熱により消色する手段を用いることが好ま
しく、特に非感光性層に熱消色染料と塩基プレカーサー
とを添加してアンチハレーション層として機能させるこ
とが好ましい。これらの技術については特開平１１−２
３１４５７号等に記載されている。

【０１０８】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を越える量で使用する。光学
濃度は、０．１５〜２であることが好ましく０．２〜１
であることがより好ましい。このような光学濃度を得る
ための染料の使用量は、一般に０．００１〜１ｇ／ｍ ²
程度である。

【０１０９】なお、このように染料を消色すると、熱現
像後の光学濃度を０．１以下に低下させることができ
る。二種類以上の消色染料を、熱消色型記録材料や熱現
像感光材料において併用してもよい。同様に、二種類以
上の塩基プレカーサーを併用してもよい。このような消
色染料と塩基プレカーサーを用いる熱消色においては、
特開平１１−３５２６２６号に記載のような塩基プレカ
ーサーと混合すると融点を３℃（ｄｅｇ）以上降下させ
る物質（例えば、ジフェニルスルホン、４−クロロフェ
ニル（フェニル）スルホン）、２−ナフチルベンゾエー
ト等を併用することが熱消色性等の点で好ましい。

【０１１０】本発明においては、銀色調、画像の経時変
化を改良する目的で３００〜４５０ｎｍに吸収極大を有
する着色剤を添加することができる。このような着色剤
は、特開昭６２−２１０４５８号、同６３−１０４０４
６号、同６３−１０３２３５号、同６３−２０８８４６
号、同６３−３０６４３６号、同６３−３１４５３５
号、特開平０１−６１７４５号、特開平２００１−１０
０３６３などに記載されている。このような着色剤は、
通常、０．１ｍｇ／ｍ² 〜１ｇ／ｍ² の範囲で添加さ
れ、添加する層としては感光性層の反対側に設けられる
バック層が好ましい。

【０１１１】本発明における熱現像感光材料は、支持体
の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む
感光性層を有し、他方の側にバック層を有する、いわゆ
る片面感光材料であることが好ましい。

【０１１２】（マット剤の説明）本発明において、搬送
性改良のためにマット剤を添加することが好ましく、マ
ット剤については、特開平１１−６５０２１号段落番号
０１２６〜０１２７に記載されている。マット剤は感光
材料１ｍ² 当たりの塗布量で示した場合、好ましくは１
〜４００ｍｇ／ｍ² 、より好ましくは５〜３００ｍｇ／
ｍ² である。本発明においてマット剤の形状は定型、不
定形のいずれでもよいが好ましくは定型で、球形が好ま
しく用いられる。平均粒径は０．５〜１０μｍであるこ
とが好ましく、より好ましくは１．０〜８．０μｍ、さ
らに好ましくは２．０〜６．０μｍの範囲である。ま
た、サイズ分布の変動係数としては５０％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは４０％以下、さらに好ま
しくは、３０％以下である。ここで変動係数とは（粒径
の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００で表される値
である。また、変動係数が小さいマット剤で平均粒径の
比が３より大きいものを２種併用することも好ましい。
また、乳剤面のマット度は星屑故障が生じなければいか
ようでも良いが、ベック平滑度が３０秒以上２０００秒
以下が好ましく、特に４０秒以上１５００秒以下が好ま
しい。ベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ８１
１９「紙および板紙のベック試験器による平滑度試験方
法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易に求め
ることができる。

【０１１３】本発明においてバック層のマット度として
はベック平滑度が１２００秒以下１０秒以上が好まし
く、８００秒以下２０秒以上が好ましく、さらに好まし
くは５００秒以下４０秒以上である。

【０１１４】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。

【０１１５】本発明に適用することのできるバック層に
ついては特開平１１−６５０２１号段落番号０１２８〜
０１３０に記載されている。

【０１１６】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理前
の膜面ｐＨが７．０以下であることが好ましく、さらに
好ましくは６．６以下である。その下限には特に制限は
ないが、３程度である。最も好ましいｐＨ範囲は４〜
６．２の範囲である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアな
どの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させ
るという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しや
すく、塗布する工程や熱現像される前に除去できること
から低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。また、水酸化
ナトリウムや水酸化カリウム、水酸化リチウム等の不揮
発性の塩基とアンモニアを併用することも好ましく用い
られる。なお、膜面ｐＨの測定方法は、特願平１１−８
７２９７号明細書の段落番号０１２３に記載されてい
る。

【０１１７】本発明の感光性層、保護層、バック層など
各層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の例としては
Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“ＴＨＥ ＴＨＥＯＲＹ ＯＦ
ＴＨＥＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ ＰＲＯＣＥＳＳ Ｆ
ＯＵＲＴＨ ＥＤＩＴＩＯＮ”（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．， Ｉｎｃ．刊、１９７
７年刊）７７頁から８７頁に記載の各方法があり、クロ
ムみょうばん、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビ
ニルスルホンアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−プロピレンビス
（ビニルスルホンアセトアミド）の他、同書７８頁など
記載の多価金属イオン、米国特許４，２８１，０６０
号、特開平６−２０８１９３号などのポリイソシアネー
ト類、米国特許４，７９１，０４２号などのエポキシ化
合物類、特開昭６２−８９０４８号などのビニルスルホ
ン系化合物類が好ましく用いられる。

【０１１８】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する１８０分前か
ら直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混
合方法及び混合条件については本発明の効果が十分に現
れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法
としては添加流量とコーターへの送液量から計算した平
均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混
合する方法やＮ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａｒｄ
ｓ、Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混合技
術”（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に記
載されているスタチックミキサーなどを使用する方法が
ある。

【０１１９】本発明に適用できる界面活性剤については
特開平１１−６５０２１号段落番号０１３２、溶剤につ
いては同号段落番号０１３３、支持体については同号段
落番号０１３４、帯電防止又は導電層については同号段
落番号０１３５、カラー画像を得る方法については同号
段落番号０１３６に、滑り剤については特開平１１−８
４５７３号段落番号００６１〜００６４や特願平１１−
１０６８８１号段落番号００４９〜００６２記載されて
いる。

【０１２０】本発明においては金属酸化物を含む導電層
を有することが好ましい。導電層の導電性材料は金属酸
化物中に酸素欠陥、異種金属原子を導入して導電性を高
めた金属酸化物が好ましく用いられる。金属酸化物の例
としてはＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ が好ましく、Ｚｎ
Ｏ₂ に対してはＡｌ、Ｉｎの添加、ＳｎＯ₂ に対しては
Ｓｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添加、ＴｉＯ₂ に対
してはＮｂ、Ｔａ等の添加が好ましい。特にＳｂを添加
したＳｎＯ₂ が好ましい。異種原子の添加量は０．０１
〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、０．１から１０ｍｏ
ｌ％の範囲がより好ましい。金属酸化物の形状は球状、
針状、板状いずれでもよいが、導電性付与の効果の点で
長軸／単軸比が２．０以上、好ましくは３．０〜５０の
針状粒子がよい。金属酸化物の使用量は好ましくは１ｍ
ｇ／ｍ〜１０００ｍｇ／ｍ² の範囲で、より好ましくは
１０ｍｇ／ｍ〜５００ｍｇ／ｍ² の範囲、さらに好まし
くは２０ｍｇ／ｍ〜２００ｍｇ／ｍ² の範囲である。本
発明の導電層は乳剤面側、バック面側のいずれに設置し
てもよいが、支持体とバック層との間に設置することが
好ましい。本発明の導電層の具体例は特開平７−２９５
１４６号、特開平１１−２２３９０１号に記載されてい
る。本発明においてはフッ素系の界面活性剤を使用する
ことが好ましい。フッ素系界面活性剤の具体例は特開平
１０−１９７９８５号、特開２０００−１９６８０号、
特開２０００−２１４５５４号等に記載された化合物が
あげられる。また、特開平９−２８１６３６号記載の高
分子フッ素系界面活性剤も好ましく用いられる。本発明
の熱現像感光材料においては特願２０００−２０６５６
０号、特願２００１−２０３４６２号、特願２００１−
２４２３５７号および特願２００１−２６４１１０号記
載のフッ素系界面活性剤の使用が好ましい。特に特願２
００１−２４２３５７号および特願２００１−２６４１
１０号記載のフッ素系界面活性剤は水系の塗布液で塗布
製造を行う場合、帯電調整能力、塗布面状の安定性、ス
ベリ性の点で好ましく、特願２００１−２６４１１０号
記載のフッ素系界面活性剤は帯電調整能力が高く使用量
が少なくてすむという点で最も好ましい。本発明におい
てフッ素系界面活性剤は乳剤面、バック面のいずれにも
使用することができ、両方の面に使用することが好まし
い。また、前述の金属酸化物を含む導電層と組み合わせ
て使用することが特に好ましい。この場合には導電層を
有する面のフッ素系界面活性剤の使用量を低減もしくは
除去しても十分な性能が得られる。フッ素系界面活性剤
の好ましい使用量は乳剤面、バック面それぞれに０．１
ｍｇ／ｍ² 〜１００ｍｇ／ｍ² の範囲で、より好ましく
は０．３ｍｇ／ｍ² 〜３０ｍｇ／ｍ² の範囲、さらに好
ましくは１ｍｇ／ｍ² 〜１０ｍｇ／ｍ² の範囲である。
特に特願２００１−２６４１１０号記載のフッ素系界面
活性剤は効果が大きく、０．０１〜１０ｍｇ／ｍ² の範
囲が好ましく、０．１〜５ｍｇ／ｍ² の範囲がより好ま
しい。

【０１２１】透明支持体は二軸延伸時にフィルム中に残
存する内部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱
収縮歪みをなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲
で熱処理を施したポリエステル、特にポリエチレンテレ
フタレートが好ましく用いられる。医療用の熱現像感光
材料の場合、透明支持体は青色染料（例えば、特開平８
−２４０８７７号実施例記載の染料−１）で着色されて
いてもよいし、無着色でもよい。支持体には、特開平１
１−８４５７４号の水溶性ポリエステル、同１０−１８
６５６５号のスチレンブタジエン共重合体、特開２００
０−３９６８４号や特願平１１−１０６８８１号段落番
号００６３〜００８０の塩化ビニリデン共重合体などの
下塗り技術を適用することが好ましい。また、帯電防止
層若しくは下塗りについて特開昭５６−１４３４３０
号、同５６−１４３４３１号、同５８−６２６４６号、
同５６−１２０５１９号、特開平１１−８４５７３号の
段落番号００４０〜００５１、米国特許第５，５７５，
９５７号、特開平１１−２２３８９８号の段落番号００
７８〜００８４に記載の技術を適用することができる。

【０１２２】熱現像感光材料は、モノシート型（受像材
料のような他のシートを使用せずに、熱現像感光材料上
に画像を形成できる型）であることが好ましい。

【０１２３】熱現像感光材料には、さらに、酸化防止
剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤あるいは被覆助剤
を添加してもよい。各種の添加剤は、感光性層あるいは
非感光性層のいずれかに添加する。それらについてＷＯ
９８／３６３２２号、ＥＰ８０３７６４Ａ１号、特開平
１０−１８６５６７号、同１０−１８５６８号等を参考
にすることができる。

【０１２４】本発明における熱現像感光材料はいかなる
方法で塗布されても良い。具体的には、エクストルージ
ョンコーティング、スライドコーティング、カーテンコ
ーティング、浸漬コーティング、ナイフコーティング、
フローコーティング、または米国特許第２，６８１，２
９４号に記載の種類のホッパーを用いる押出コーティン
グを 含む種々のコーティング操作が用いられ、Ｓｔｅ
ｐｈｅｎ Ｆ． Ｋｉｓｔｌｅｒ、Ｐｅｔｅｒｔ Ｍ．
Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ著“ＬＩＱＵＩＤ ＦＩＬＭ Ｃ
ＯＡＴＩＮＧ”（ＣＨＡＰＭＡＮ ＆ ＨＡＬＬ社刊、
１９９７年）３９９頁から５３６頁記載のエクストルー
ジョンコーティング、またはスライドコーティング好ま
しく用いられ、特に好ましくはスライドコーティングが
用いられる。スライドコーティングに使用されるスライ
ドコーターの形状の例は同書４２７頁のＦｉｇｕｒｅ
１１ｂ．１に ある。また、所望により同書３９９頁か
ら５３６頁記載の方法、米国特許第２，７６１，７９１
号および英国特許第８３７，０９５号に記載の方法に
より２層またはそれ以上の層を同時に被覆することがで
きる。

【０１２５】本発明における有機銀塩含有層塗布液は、
いわゆるチキソトロピー流体であることが好ましい。こ
の技術については特開平１１−５２５０９号を参考にす
ることができる。本発明における有機銀塩含有層塗布液
は剪断速度０．１Ｓ^-1における粘度は４００ｍＰａ・ｓ
以上１００，０００ ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、さら
に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ ｍＰ
ａ・ｓ以下である。また、剪断速度１０００Ｓ^-1におい
ては１ｍＰａ・ｓ以上２００ ｍＰａ・ｓ以下が好まし
く、さらに好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上８０ ｍＰａ・
ｓ以下である。

【０１２６】本発明の熱現像感光材料に用いることので
きる技術としては、ＥＰ８０３７６４Ａ１号、ＥＰ８８
３０２２Ａ１号、ＷＯ９８／３６３２２号、特開昭５６
−６２６４８号、同５８−６２６４４号、特開平９−４
３７６６、同９−２８１６３７、同９−２９７３６７
号、同９−３０４８６９号、同９−３１１４０５号、同
９−３２９８６５号、同１０−１０６６９号、同１０−
６２８９９号、同１０−６９０２３号、同１０−１８６
５６８号、同１０−９０８２３号、同１０−１７１０６
３号、同１０−１８６５６５号、同１０−１８６５６７
号、同１０−１８６５６９号〜同１０−１８６５７２
号、同１０−１９７９７４号、同１０−１９７９８２
号、同１０−１９７９８３号、同１０−１９７９８５号
〜同１０−１９７９８７号、同１０−２０７００１号、
同１０−２０７００４号、同１０−２２１８０７号、同
１０−２８２６０１号、同１０−２８８８２３号、同１
０−２８８８２４号、同１０−３０７３６５号、同１０
−３１２０３８号、同１０−３３９９３４号、同１１−
７１００号、同１１−１５１０５号、同１１−２４２０
０号、同１１−２４２０１号、同１１−３０８３２号、
同１１−８４５７４号、同１１−６５０２１号、同１１
−１０９５４７号、同１１−１２５８８０号、同１１−
１２９６２９号、同１１−１３３５３６号〜同１１−１
３３５３９号、同１１−１３３５４２号、同１１−１３
３５４３号、同１１−２２３８９８号、同１１−３５２
６２７号、同１１−３０５３７７号、同１１−３０５３
７８号、同１１−３０５３８４号、同１１−３０５３８
０号、同１１−３１６４３５号、同１１−３２７０７６
号、同１１−３３８０９６号、同１１−３３８０９８
号、同１１−３３８０９９号、同１１−３４３４２０
号、特願２０００−１８７２９８号、同２０００−１０
２２９号、同２０００−４７３４５号、同２０００−２
０６６４２号、同２０００−９８５３０号、同２０００
−９８５３１号、同２０００−１１２０５９号、同２０
００−１１２０６０号、同２０００−１１２１０４号、
同２０００−１１２０６４号、同２０００−１７１９３
６号も挙げられる。

【０１２７】（包装材料の説明）本発明の感光材料は生
保存時の写真性能の変動を押さえるため、もしくはカー
ル、巻癖などを改良するために、酸素透過率および／ま
たは水分透過率の低い包装材料で包装することが好まし
い。酸素透過率は２５℃で５０ｍＬ／ａｔｍ・ｍ ²・ｄ
ａｙ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｍ
Ｌ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下、さらに好ましくは１．
０ｍＬ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下である。水分透過率
は１０ｇ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下であることが好ま
しく、より好ましくは５ｇ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以
下、さらに好ましくは１ｇ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下
である。該酸素透過率および／または水分透過率の低い
包装材料の具体例としては、たとえば特開平８−２５４
７９３号。特開２０００−２０６６５３号明細書に記載
されている包装材料である。 （熱現像の説明）本発明の熱現像感光材料はいかなる方
法で現像されても良いが、通常イメージワイズに露光し
た熱現像感光材料を昇温して現像される。好ましい現像
温度としては８０〜２５０ ℃であり、好ましくは１０
０〜１４０℃、さらに好ましくは１１０〜１３０℃であ
る。現像時間としては１〜６０秒が好ましく、より好ま
しくは３〜３０秒、さらに好ましくは５〜２５秒、７〜
１５秒が特に好ましい。

【０１２８】熱現像の方式としてはドラム型ヒーター、
プレート型ヒーターのいずれを使用してもよいが、プレ
ートヒーター方式がより好ましい。プレートヒーター方
式による熱現像方式とは特開平１１−１３３５７２号に
記載の方法が好ましく、潜像を形成した熱現像感光材料
を熱現像部にて加熱手段に接触させることにより可視像
を得る熱現像装置であって、前記加熱手段がプレートヒ
ータからなり、かつ前記プレートヒータの一方の面に沿
って複数個の押えローラが対向配設され、前記押えロー
ラと前記プレートヒータとの間に前記熱現像感光材料を
通過させて熱現像を行うことを特徴とする熱現像装置で
ある。プレートヒータを２〜６段に分けて先端部につい
ては１〜１０℃程度温度を下げることが好ましい。例え
ば、独立に温度制御できる４組のプレートヒータを使用
し、それぞれ１１２℃、１１９℃、１２１℃、１２０℃
になるように制御する例が挙げられる。このような方法
は特開昭５４−３００３２号にも記載されており、熱現
像感光材料に含有している水分や有機溶媒を系外に除外
させることができ、また、急激に熱現像感光材料が加熱
されることでの熱現像感光材料の支持体形状の変化を抑
えることもできる。

【０１２９】本発明の感光材料はいかなる方法で露光さ
れても良いが、露光光源としてレーザー光が好ましい。
本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー（Ａｒ
⁺、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＹＡＧレーザー、色素レーザー、半
導体レーザーなどが好ましい。また、半導体レーザーと
第２高調波発生素子などを用いることもできる。好まし
くは赤〜赤外発光のガス若しくは半導体レーザーであ
る。更に好ましくは青〜紫発光の半導体レーザーであ
る。青〜紫発光の高出力半導体レーザーとしては日亜化
学のＮＬＨＶ３０００Ｅ半導体レーザーを挙げることが
できる。出力３５ｍＷ、波長４０５ｎｍのものが公開さ
れている。この様なレーザー光を使用することで、本発
明の特に好ましい波長である３９０ｎｍ〜４３０ｎｍの
高照度光を得ることができる。

【０１３０】露光部及び熱現像部を備えた医療用のレー
ザーイメージャーとしては富士メディカルドライレーザ
ーイメージャーＦＭ−ＤＰ Ｌを挙げることができる。
ＦＭ−ＤＰ Ｌに関しては、Ｆｕｊｉ Ｍｅｄｉｃａｌ
Ｒｅｖｉｅｗ Ｎｏ．８，ｐａｇｅ ３９〜５５に記
載されており、それらの技術は本発明の熱現像感光材料
のレーザーイメージャーとして適用することは言うまで
もない。また、ＤＩＣＯＭ規格に適応したネットワーク
システムとして富士メディカルシステムが提案した「Ａ
Ｄ ｎｅｔｗｏｒｋ」の中でのレーザーイメージャー用
の熱現像感光材料としても適用することができる。

【０１３１】本発明の熱現像感光材料は、銀画像による
黒白画像を形成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業
写真用熱現像感光材料、印刷用熱現像感光材料、ＣＯＭ
用の熱現像感光材料として使用されることが好ましい。

【０１３２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１

【０１３３】（ＰＥＴ支持体の作成）テレフタル酸とエ
チレングリコ−ルを用い、常法に従い固有粘度ＩＶ＝
０．６６（フェノ−ル／テトラクロルエタン＝６／４
（質量比）中２５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペ
レット化した後１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶
融後Ｔ型ダイから押し出して急冷し、熱固定後の膜厚が
１７５μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作成し
た。

【０１３４】これを、周速の異なるロ−ルを用い３．３
倍に縦延伸、ついでテンタ−で４．５倍に横延伸を実施
した。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃で
あった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同
じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンタ−のチャ
ック部をスリットした後、両端にナ−ル加工を行い、４
ｋｇ／ｃｍ²で巻き取り、厚み１７５μｍのロ−ルを得
た。

【０１３５】（表面コロナ処理）ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電
流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ²の処理がなされていることがわかった。
この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロ−
ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。

【０１３６】 （下塗り支持体の作成） （１）下塗層塗布液の作成 処方（感光層側下塗り層用） 高松油脂（株）製ペスレジンＡ−５２０（３０質量％溶液） ５９ｇ ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル （平均エチレンオキシド数＝８．５） １０質量％溶液 ５．４ｇ 綜研化学（株）製 ＭＰ−１０００（ポリマー粒子、平均粒径０．４μｍ） ０．９１ｇ 蒸留水 ９３５ｍＬ

【０１３７】 処方（バック面第１層用） スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス １５８ｇ （固形分４０質量％、スチレン／ブタジエン質量比＝６８／３２） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ− トリアジンナトリウム塩 ８質量％水溶液 ２０ｇ ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍＬ 蒸留水 ８５４ｍＬ

【０１３８】 処方（バック面側第２層用） ＳｎＯ₂／ＳｂＯ （９／１質量比、平均粒径０．０３８μｍ、１７質量％分散物）８４ｇ ゼラチン（１０質量％水溶液） ８９．２ｇ 信越化学（株）製 メトローズＴＣ−５（２質量％水溶液） ８．６ｇ 綜研化学（株）製 ＭＰ−１０００ ０．０１ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍＬ ＮａＯＨ（１質量％） ６ｍＬ プロキセル（ＩＣＩ社製） １ｍＬ 蒸留水 ８０５ｍＬ

【０１３９】上記厚さ１７５μｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート支持体の両面それぞれに、上記コロナ
放電処理を施した後、片面（感光性層面）に上記下塗り
塗布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が６．６
ｍＬ／ｍ² （片面当たり）になるように塗布して１８０
℃で５分間乾燥し、ついでこの裏面（バック面）に上
記下塗り塗布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量
が５．７ｍＬ／ｍ² になるように塗布して１８０ ℃で
５分間乾燥し、更に裏面（バック面）に上記下塗り塗布
液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が７．７ｍＬ
／ｍ² になるように塗布して１８０ ℃で６分間乾燥し
て下塗り支持体を作製した。

【０１４０】（バック面塗布液の調製） （塩基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）の調製）
塩基プレカーサー化合物１を、 １．５ｋｇ、および界
面活性剤（商品名：デモールＮ、花王（株）製） ２２
５ｇ 、ジフェニルスルホン ９３７．５ｇ、パラヒド
ロキシ安息香酸ブチルエステル（商品名メッキンス：上
野製薬製）１５ｇおよび蒸留水を加えて総量を ５．０
ｋｇに合わせて混合し、混合液を横型サンドミル（ＵＶ
Ｍ−２：アイメックス（株）製）を用いてビーズ分散し
た。分散方法は、混合液を平均直径０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズを充填したＵＶＭ−２にダイアフラムポンプ
で送液し、内圧５０ｈＰａ以上の状態で、所望の平均粒
径が得られるまで分散した。分散物は、分光吸収測定を
行って該分散物の分光吸収における４５０ｎｍにおける
吸光度と６５０ｎｍにおける吸光度の比（Ｄ４５０／Ｄ
６５０）が２．２以上であるところまで分散した。得ら
れた分散物は、塩基プレカーサーの濃度で２０質量％と
なるように蒸留水で希釈し、ごみ取りのためにろ過（平
均細孔径：３μｍのポリプロピレン製フィルター）を行
って実用に供した。

【０１４１】（染料固体微粒子分散液の調製）シアニン
染料化合物−１を６．０ｋｇおよびｐ−ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム３．０ｋｇ、花王（株）製界面
活性剤デモールＳＮＢ ０．６ｋｇ、および消泡剤（商
品名：サーフィノール１０４Ｅ、日信化学（株）製）
０．１５ｋｇ を蒸留水 と混合して、総液量を６０ｋ
ｇとした。混合液を横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイ
メックス（株）製）を用いて、０．５ｍｍのジルコニア
ビーズで分散した。分散物は、分光吸収測定を行って該
分散物の分光吸収における６５０ｎｍにおける吸光度と
７５０ｎｍにおける吸光度の比（Ｄ６５０／Ｄ７５０）
が５．０以上であるところまで分散した。得られた分散
物は、シアニン染料の濃度で ６質量％となるように蒸
留水で希釈し、ごみ取りのためにフィルターろ過（平均
細孔径：１μｍ）を行って実用に供した。

【０１４２】（ハレーション防止層塗布液の調製）ゼラ
チン３０ｇ、ポリアクリルアミド２４．５ｇ、１ｍｏｌ
／ｌの苛性２．２ｇ、単分散ポリメチルメタクリレート
微粒子（平均粒子サイズ８μｍ、粒径標準偏差０．４）
２．４ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．０８ｇ、上記染
料固体微粒子分散液３５．９ｇ、上記塩基プレカーサー
の固体微粒子分散液（ａ）を７４．２ｇ、ポリエチレン
スルホン酸ナトリウム０．６ｇ、青色染料化合物−１を
０．２１ｇ、黄色染料化合物−１を０．１５ｇ、アクリ
ル酸／エチルアクリレート共重合ラテックス（共重合比
５／９５）８．３ｇを混合し、水にて全体を８１８３ｍ
Ｌとし、ハレーション防止層塗布液を調製した。

【０１４３】（バック面保護層塗布液の調製）容器を４
０℃に保温し、ゼラチン４０ｇ、流動パラフィン乳化物
を流動パラフィンとして１．５ｇ、ベンゾイソチアゾリ
ノン３５ｍｇ、１ｍｏｌ／ｌの苛性６．８ｇ、 ｔ−オ
クチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム
０．５ｇ、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．２７
ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１：Ｎ−パーフルオロオ
クチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカリウム
塩）３７ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−２：ポリエチ
レングリコールモノ（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホ
ニル−Ｎ−プロピル−２−アミノエチル）エーテル［エ
チレンオキサイド平均重合度１５］）１５０ｍｇ、フッ
素系界面活性剤（Ｆ−３） ６４ｍｇ、フッ素系界面活
性剤（Ｆ−４）３２ｍｇ、アクリル酸／エチルアクリレ
ート共重合体（共重合質量比５／９５）６．０ｇ、
Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニルスルホンアセトアミド）
２．０ｇを混合し、水で１０リットルとしてバック面
保護層塗布液とした。

【０１４４】（ハロゲン化銀乳剤の調製） 《ハロゲン化銀乳剤１Ａの調製》蒸留水１２００ｍＬに
石灰処理ゼラチン３０ｇを加えた溶液Ａに、硝酸銀を
０．０１４ｍｏｌ含む水溶液とヨウ化カリウム０．０１
４７ｍｏｌを含む水溶液Ｂを激しく攪拌しながら５０℃
で同時に添加混合した。続いて７５℃で攪拌しながら硝
酸銀を０．７９４ｍｏｌ含む水溶液を一定流量で添加
し、同時に１．１ｍｏｌ／Ｌのヨウ化カリウム水溶液Ｃ
をｐＡｇ６．５に維持しながらコントロールドダブルジ
ェット法で添加した。０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を用
いてｐＨを４．０に調整した後に攪拌を止め、沈降／脱
塩／水洗工程をおこなった。続いて１ｍｏｌ／Ｌ濃度の
水酸化ナトリウムを用いてｐＨ５．９に調整し、ハロゲ
ン化銀乳剤１Ａを調製した。得られたハロゲン化銀乳剤
は、粒子の平均球相当径が０．１８μｍ、球相当径の変
動係数が２０％であった。また同乳剤には、本発明の８
面体粒子は見られなかった。表１に乳剤特性を示した。

【０１４５】《ハロゲン化銀乳剤１Ｂの調製》ハロゲン
化銀乳剤１Ａの調製に対して、ゼラチン水溶液Ａにヨウ
化カリウムを０．０４ｇ加え、水溶液Ｂ添加時の液温を
４０℃とし、水溶液Ｃを６０℃でｐＡｇ８．１に維持し
ながらコントロールダブルジェット法で添加することに
変更した以外は同様することでハロゲン化銀乳剤１Ｂを
調製した。得られたハロゲン化銀乳剤は、粒子の平均球
相当径が０．１８μｍ、球相当径の変動係数が１７％で
あった。また同乳剤には、全粒子投影面積の５０％が
（００１）｛１００｝の結晶面を有する本発明の８面体
粒子で占められていた。表１に乳剤特性を示した。

【０１４６】《ハロゲン化銀乳剤１Ｃの調製》ハロゲン
化銀乳剤１Ｂの調製に対して、ゼラチン水溶液Ａを４０
℃でｐＨ６．０に調整し、水溶液Ｂおよび同時に添加す
る硝酸銀水溶液の添加時間を２倍に延長することに変更
した以外は同様することでハロゲン化銀乳剤１Ｃを調製
した。得られたハロゲン化銀乳剤は、粒子の平均球相当
径が０．１８μｍ、球相当径の変動係数が１５％であっ
た。また同乳剤には、全粒子投影面積の８０％が（００
１）｛１００｝の結晶面を有する本発明の１４面体粒子
で占められていた。表１に乳剤特性を示した。

【０１４７】

【表１】

【０１４８】《塗布液用乳剤１Ａの調製》ハロゲン化銀
乳剤１Ａを用い、ベンゾチアゾリウムヨーダイドを１質
量％水溶液にて銀１モル当たり７×１０^-3モル添加し
た。さらに塗布液用乳剤１ｋｇあたりハロゲン化銀の含
有量が銀として３８．２ｇとなるように加水し調製し
た。

【０１４９】《塗布液用乳剤１Ｂの調製》塗布液用乳剤
１Ａに対して、ハロゲン化銀乳剤１Ａをハロゲン化銀乳
剤１Ｂに変更したこと以外は同様に行って塗布液用乳剤
１Ｂを調製した。 《塗布液用乳剤１Ｃの調製》塗布液用乳剤１Ａに対し
て、ハロゲン化銀乳剤１Ａをハロゲン化銀乳剤１Ｂに変
更したこと以外は同様に行って塗布液用乳剤１Ｃを調製
した。

【０１５０】《脂肪酸銀分散物Ａの調製》ヘンケル社製
ベヘン酸（製品名Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ２２−８５Ｒ）８
７．６Ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度のＮａ
ＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔ−ブチルアルコール１２０Ｌ
を混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、ベヘン酸
ナトリウム溶液Ａを得た。別に、硝酸銀４０．４ｋｇの
水溶液２０６．２Ｌ（ｐＨ４．０）を用意し、１０℃に
て保温した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔ−ブチルア
ルコールを入れた反応容器を３０℃に保温し、十分に撹
拌しながら先のベヘン酸ナトリウム溶液Ａの全量と硝酸
銀水溶液の全量を流量一定でそれぞれ９３分１５秒と９
０分かけて添加した。このとき、硝酸銀水溶液添加開始
後１１分間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、
そのあとベヘン酸ナトリウム溶液Ａを添加開始し、硝酸
銀水溶液の添加終了後１４分１５秒間はベヘン酸ナトリ
ウム溶液Ａのみが添加されるようにした。このとき、反
応容器内の温度は３０℃とし、液温度が一定になるよう
に外温コントロールした。また、ベヘン酸ナトリウム溶
液Ａの添加系の配管は、２重管の外側に温水を循環させ
る事により保温し、添加ノズル先端の出口の液温度が７
５℃になるよう調製した。また、硝酸銀水溶液の添加系
の配管は、２重管の外側に冷水を循環させることにより
保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液Ａの添加位置と硝酸
銀水溶液の添加位置は撹拌軸を中心として対称的な配置
とし、また反応液に接触しないような高さに調製した。

【０１５１】ベヘン酸ナトリウム溶液Ａを添加終了後、
そのままの温度で２０分間撹拌放置し、３０分かけて３
５℃に昇温し、その後２１０分熟成を行った。熟成終了
後直ちに、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水
の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうし
て脂肪酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させない
でウエットケーキとして保管した。

【０１５２】得られたベヘン酸銀粒子の形態を電子顕微
鏡撮影により評価したところ、平均値でａ＝０．１４μ
ｍ、ｂ＝０．４μｍ、ｃ＝０．６μｍ、平均アスペクト
比５．２、平均球相当径０．５２μｍ、球相当径の変動
係数１５％のりん片状の結晶であった。（ａ，ｂ，ｃは
本文の規定）

【０１５３】乾燥固形分２６０Ｋｇ相当のウエットケー
キに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
１７）１９．３Ｋｇおよび水を添加し、全体量を１００
０Ｋｇとしてからディゾルバー羽根でスラリー化し、更
にパイプラインミキサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０
型）で予備分散した。

【０１５４】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフル
イデックス・インターナショナル・コーポレーション
製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を１
２６０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベヘン酸
銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラ
クションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を
調節することで１８℃の分散温度に設定した。

【０１５５】《脂肪酸銀分散物Ｂの調製》＜再結晶ベヘ
ン酸の調製＞ヘンケル社製ベヘン酸（製品名Ｅｄｅｎｏ
ｒ Ｃ２２−８５Ｒ）１００Ｋｇを、１２００Ｋｇのイ
ソプロピルアルコールにまぜ、５０℃で溶解し、１０μ
ｍのフィルターで濾過した後、３０℃まで、冷却し、再
結晶を行った。再結晶をする際の、冷却スピードは、３
℃／時間にコントロールした。得られた結晶を遠心濾過
し、１００Ｋｇのイソプルピルアルコールでかけ洗いを
実施した後、乾燥を行った。得られた結晶をエステル化
してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、ベヘン酸銀含有率
は９６％、それ以外にリグノセリン酸が２％、アラキジ
ン酸が２％含まれていた。 ＜脂肪酸銀分散物Ｂの調製＞再結晶ベヘン酸８８Ｋｇ、
蒸留水４２２Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度のＮａＯＨ水溶液４
９．２Ｌ、ｔ−ブチルアルコール１２０Ｌを混合し、７
５℃にて１時間攪拌し反応させ、ベヘン酸ナトリウム溶
液Ｂを得た。別に、硝酸銀４０．４ｋｇの水溶液２０
６．２Ｌ（ｐＨ４．０）を用意し、１０℃にて保温し
た。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔ−ブチルアルコール
を入れた反応容器を３０℃に保温し、十分に撹拌しなが
ら先のベヘン酸ナトリウム溶液Ｂの全量と硝酸銀水溶液
の全量を流量一定でそれぞれ９３分１５秒と９０分かけ
て添加した。このとき、硝酸銀水溶液添加開始後１１分
間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあと
ベヘン酸ナトリウム溶液Ｂを添加開始し、硝酸銀水溶液
の添加終了後１４分１５秒間はベヘン酸ナトリウム溶液
Ｂのみが添加されるようにした。このとき、反応容器内
の温度は３０℃とし、液温度が一定になるように外温コ
ントロールした。また、ベヘン酸ナトリウム溶液Ｂの添
加系の配管は、２重管の外側に温水を循環させる事によ
り保温し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃にな
るよう調製した。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管
は、２重管の外側に冷水を循環させることにより保温し
た。ベヘン酸ナトリウム溶液Ｂの添加位置と硝酸銀水溶
液の添加位置は撹拌軸を中心として対称的な配置とし、
また反応液に接触しないような高さに調製した。

【０１５６】ベヘン酸ナトリウム溶液Ｂを添加終了後、
そのままの温度で２０分間撹拌放置し、３０分かけて３
５℃に昇温し、その後２１０分熟成を行った。熟成終了
後直ちに、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水
の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうし
て脂肪酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させない
でウエットケーキとして保管した。

【０１５７】得られたベヘン酸銀粒子の形態を電子顕微
鏡撮影により評価したところ、平均値でａ＝０．２１μ
ｍ、ｂ＝０．４μｍ、ｃ＝０．４μｍ、平均アスペクト
比２．１、平均球相当径０．５１μｍ、球相当径の変動
係数１１％の結晶であった。（ａ，ｂ，ｃは本文の規
定）

【０１５８】乾燥固形分２６０Ｋｇ相当のウエットケー
キに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
１７）１９．３Ｋｇおよび水を添加し、全体量を１００
０Ｋｇとしてからディゾルバー羽根でスラリー化し、更
にパイプラインミキサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０
型）で予備分散した。

【０１５９】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフル
イデックス・インターナショナル・コーポレーション
製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を１
１５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベヘン酸
銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラ
クションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を
調節することで１８℃の分散温度に設定した。 （還元剤分散物の調製）

【０１６０】《還元剤錯体−１分散物の調製》還元剤錯
体―１（６，６’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジメチ
ル−２，２’−ブチリデンジフェノール）とトリフェニ
ルホスフィンオキシドの１：１錯体）１０Ｋｇ、トリフ
ェニルホスフィンオキシド０．１２Ｋｇおよび変性ポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０
３）の１０質量％水溶液１６Ｋｇに、水１０Ｋｇを添加
して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダ
イアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジル
コニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：
アイメックス（株）製）にて４時間３０分分散したの
ち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水
を加えて還元剤錯体の濃度が２２質量％になるように調
製し、還元剤錯体―１分散物を得た。こうして得た還元
剤錯体分散物に含まれる還元剤錯体粒子はメジアン径
０．４５μｍ、最大粒子径１．４μｍ以下であった。得
られた還元剤錯体分散物は孔径３．０μｍのポリプロピ
レン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去
して収納した。

【０１６１】《還元剤−２分散物の調製》還元剤―２
（６，６’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジメチル−
２，２’−ブチリデンジフェノール）１０Ｋｇと変性ポ
リビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２
０３）の１０質量％水溶液１６Ｋｇに、水１０Ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−
２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散した
のち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと
水を加えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調製
した。この分散液を６０℃で５時間加熱処理し、還元剤
―２分散物を得た。こうして得た還元剤分散物に含まれ
る還元剤粒子はメジアン径０．４０μｍ、最大粒子径
１．５μｍ以下であった。得られた還元剤分散物は孔径
３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１６２】《水素結合性化合物−１分散物の調製》水
素結合性化合物−１（トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）
ホスフィンオキシド）１０Ｋｇと変性ポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質
量％水溶液１６Ｋｇに、水１０Ｋｇを添加して、良く混
合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポ
ンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて水素結
合性化合物の濃度が２５質量％になるように調製した。
この分散液を８０℃で１時間加温し、水素結合性化合物
―１分散物を得た。こうして得た水素結合性化合物分散
物に含まれる水素結合性化合物粒子はメジアン径０．３
５μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下であった。得られた
水素結合性化合物分散物は孔径３．０μｍのポリプロピ
レン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去
して収納した。

【０１６３】《現像促進剤−１分散物の調製》現像促進
剤−１を１０Ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液２
０Ｋｇに、水１０Ｋｇを添加して、良く混合してスラリ
ーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて現像促進剤の濃度
が２０質量％になるように調製し、現像促進剤−１分散
物を得た。こうして得た現像促進剤分散物に含まれる現
像促進剤粒子はメジアン径０．４８μｍ、最大粒子径
１．４μｍ以下であった。得られた現像促進剤分散物は
孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過
を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１６４】現像促進剤−２、現像促進剤−３および色
調調整剤−１の固体分散物についても現像促進剤−１と
同様の方法により分散し、２０質量％の分散液を得た。

【０１６５】（ポリハロゲン化合物の調製） 《有機ポリハロゲン化合物−１分散物の調製》有機ポリ
ハロゲン化合物―１（トリブロモメタンスルホニルベン
ゼン）１０Ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０
Ｋｇと、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムの２０質量％水溶液０．４Ｋｇと、水１４Ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−
２：アイメックス（株）製）にて５時間分散したのち、
ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加
えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が２６質量％になる
ように調製し、有機ポリハロゲン化合物―１分散物を得
た。こうして得たポリハロゲン化合物分散物に含まれる
有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．４１μ
ｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られた有機
ポリハロゲン化合物分散物は孔径１０．０μｍのポリプ
ロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を
除去して収納した。

【０１６６】《有機ポリハロゲン化合物−２分散物の調
製》有機ポリハロゲン化合物―２（Ｎ−ブチル−３−ト
リブロモメタンスルホニルベンゾアミド）１０Ｋｇと変
性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ
２０３）の１０質量％水溶液２０Ｋｇと、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶
液０．４Ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
０．２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が
３０質量％になるように調製した。この分散液を４０℃
で５時間加温し、有機ポリハロゲン化合物―２分散物を
得た。こうして得たポリハロゲン化合物分散物に含まれ
る有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．４０μ
ｍ、最大粒子径１．３μｍ以下であった。得られた有機
ポリハロゲン化合物分散物は孔径３．０μｍのポリプロ
ピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除
去して収納した。

【０１６７】《フタラジン化合物−１溶液の調製》８Ｋ
ｇのクラレ（株）製変性ポリビニルアルコールＭＰ２０
３を水１７４．５７Ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶
液３．１５Ｋｇとフタラジン化合物―１（６−イソプロ
ピルフタラジン）の７０質量％水溶液１４．２８Ｋｇを
添加し、フタラジン化合物―１の５質量％溶液を調製し
た。

【０１６８】（メルカプト化合物の調製） 《メルカプト化合物−１水溶液の調製》メルカプト化合
物―１（１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールナトリウム塩）７ｇを水９９３ｇに溶解
し、０．７質量％の水溶液とした。

【０１６９】《メルカプト化合物−２水溶液の調製》メ
ルカプト化合物―２（１−（３−メチルウレイド）−５
−メルカプトテトラゾールナトリウム塩）２０ｇを水９
８０ｇに溶解し、２．０質量％の水溶液とした。

【０１７０】《顔料−１分散物の調製》Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０を６４ｇと花王（株）製デモ
ールＮを６．４ｇに水２５０ｇを添加し良く混合してス
ラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、
分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメック
ス（株）製）にて２５時間分散し、顔料−１分散物を得
た。こうして得た顔料分散物に含まれる顔料粒子は平均
粒径０．２１μｍであった。

【０１７１】《ＳＢＲラテックス液の調製》Ｔｇ＝２２
℃のＳＢＲラテックスは以下により調整した。重合開始
剤として過硫酸アンモニウム、乳化剤としてアニオン界
面活性剤を使用し、スチレン７０．０質量、ブタジエン
２７．０質量およびアクリル酸３．０質量を乳化重合さ
せた後、８０℃で８時間エージングを行った。その後４
０℃まで冷却し、アンモニア水によりｐＨ７．０とし、
さらに三洋化成（株）製サンデットＢＬを０．２２％に
なるように添加した。次に５％水酸化ナトリウム水溶液
を添加しｐＨ８．３とし、さらにアンモニア水によりｐ
Ｈ８．４になるように調整した。このとき使用したＮａ
⁺ イオンとＮＨ₄ ⁺ イオンのモル比は１：２．３であっ
た。さらに、この液１Ｋｇ対してベンゾイソチアゾリン
ノンナトリウム塩７％水溶液を０．１５ｍＬ添加しＳＢ
Ｒラテックス液を調製した。

【０１７２】（ＳＢＲラテックス：−Ｓｔ（７０．０）
−Ｂｕ（２７．０）−ＡＡ（３．０）−のラテックス）
Ｔｇ２２℃ 平均粒径０．１μｍ、濃度４３質量％、２５℃６０％Ｒ
Ｈにおける平衡含水率０．６質量％、イオン伝導度４．
２ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導度の測定は東亜電波工業
（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓ使用し、ラテックス原液
（４３質量％）を２５℃にて測定）、ｐＨ８．４ Ｔｇの異なるＳＢＲラテックスはスチレン、ブタジエン
の比率を適宜変更し、同様の方法により調整できる。

【０１７３】《乳剤層（感光性層）塗布液−１Ａの調
製》上記で得た脂肪酸銀分散物１０００ｇ、水２７６ｍ
Ｌ、顔料−１分散物３３．２ｇ、有機ポリハロゲン化合
物−１分散物２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散
物５８ｇ、フタラジン化合物―１溶液１７３ｇ、ＳＢＲ
ラテックス（Ｔｇ：２２℃）液１０８２ｇ、還元剤錯体
−１分散物２９９ｇ、現像促進剤−１分散物６ｇ、メル
カプト化合物−１水溶液９ｍＬ、メルカプト化合物−２
水溶液２７ｍＬを順次添加し、塗布直前に塗布液用乳剤
１Ａを１１７ｇ添加して良く混合した乳剤層塗布液をそ
のままコーティングダイへ送液し、塗布した。

【０１７４】上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器のＢ型
粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で２５［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリック
スファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロ
メーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪断速度
が０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］ に
おいてそれぞれ２３０、６０、４６、２４、１８［ｍＰ
ａ・ｓ］であった。

【０１７５】塗布液中のジルコニウム量は銀１ｇあたり
０．３８ｍｇであった。

【０１７６】《乳剤層（感光性層）塗布液−１Ｂの調
製》乳剤層（感光性層）塗布液−１Ａに対して、塗布液
用乳剤１Ａを塗布液用乳剤１Ｂに変更した以外は、同様
に行った。

【０１７７】《乳剤層（感光性層）塗布液−１Ｃの調
製》乳剤層（感光性層）塗布液−１Ａに対して、塗布液
用乳剤１Ａを塗布液用乳剤１Ｃに変更した以外は、同様
に行った。

【０１７８】《乳剤面中間層塗布液の調製》ポリビニル
アルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）１０００
ｇ、顔料の５質量％分散物２７２ｇ、メチルメタクリレ
ート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比
６４／９／２０／５／２）ラテックス１９質量％液４２
００ｍＬにエアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド
社製）の５質量％水溶液を２７ｍＬ、フタル酸二アンモ
ニウム塩の２０質量％水溶液を１３５ｍＬ、総量１００
００ｇになるように水を加え、ｐＨが７．５になるよう
にＮａＯＨで調整して中間層塗布液とし、９．１ｍＬ／
ｍ² になるようにコーティングダイへ送液した。塗布液
の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で５８［ｍＰａ・ｓ］であった。

【０１７９】《乳剤面保護層第１層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液８
０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を２３ｍ
Ｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３ｍＬ、
０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を２８ｍＬ、エアロゾール
ＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液
を５ｍＬ、フェノキシエタノール０．５ｇ、ベンゾイソ
チアゾリノン０．１ｇを加え、総量７５０ｇになるよう
に水を加えて塗布液とし、４質量％のクロムみょうばん
２６ｍＬを塗布直前にスタチックミキサーで混合したも
のを１８．６ｍＬ／ｍ² になるようにコーティングダイ
へ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．
１ローター、６０ｒｐｍ）で２０［ｍＰａ・ｓ］であっ
た。

【０１８０】《乳剤面保護層第２層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液１
０２ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１：Ｎ−パーフルオ
ロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカリウ
ム塩）の５質量％溶液を３．２ｍＬ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノ
エチル）エーテル［エチレンオキシド平均重合度＝１
５］）の２質量％水溶液を３２ｍＬ、エアロゾールＯＴ
（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％溶液を２３
ｍＬ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径０．
７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均
粒径４．５μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸１．６
ｇ、フタル酸４．８ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸４
４ｍＬ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇに総量６５０
ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみょうば
んと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液４４５
ｍＬを塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを
表面保護層塗布液とし、８．３ｍＬ／ｍ² になるように
コーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度
計４０℃（Ｎｏ．１ローター，６０ｒｐｍ）で１９［ｍ
Ｐａ・ｓ］であった。

【０１８１】《熱現像感光材料−１Ａの作成》上記下塗
り支持体のバック面側に、アンチハレーション層塗布液
をゼラチン塗布量が０．４４ｇ／ｍ² となるように、ま
たバック面保護層塗布液をゼラチン塗布量が１．７ｇ／
ｍ² となるように同時重層塗布し、乾燥し、バック層を
作成した。

【０１８２】乳剤層（感光性層）塗布液−１Ａを用い
て、バック面と反対の面に下塗り面から乳剤層、中間
層、保護層第１層、保護層第２層の順番でスライドビー
ド塗布方式にて同時重層塗布し、熱現像感光材料の試料
を作成した。このとき、乳剤層と中間層は３１℃に、保
護層第一層は３６℃に、保護層第二層は３７℃に温度調
整した。乳剤層の各化合物の塗布量（ｇ／ｍ²）は以下
の通りである。

【０１８３】 ベヘン酸銀 ５．５５ 顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０） ０．０３６ ポリハロゲン化合物−１ ０．１２ ポリハロゲン化合物−２ ０．３７ フタラジン化合物−１ ０．１９ ＳＢＲラテックス ９．９７ 還元剤錯体−１ １．４１ 現像促進剤−１ ０．０２４ メルカプト化合物−１ ０．００２ メルカプト化合物−２ ０．０１２ ハロゲン化銀（Ａｇとして） ０．０９１

【０１８４】塗布乾燥条件は以下のとおりである。塗布
はスピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ
先端と支持体との間隙を０．１０〜０．３０ｍｍとし、
減圧室の圧力を大気圧に対して１９６〜８８２Ｐａ低く
設定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。引
き続くチリングゾーンにて、乾球温度１０〜２０℃の風
にて塗布液を冷却した後、無接触型搬送して、つるまき
式無接触型乾燥装置にて、乾球温度２３〜４５℃、湿球
温度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥させた。乾燥後、２５
℃で湿度４０〜６０％ＲＨで調湿した後、膜面を７０〜
９０℃になるように加熱した。加熱後、膜面を２５℃ま
で冷却した。

【０１８５】作製された熱現像感光材料のマット度はベ
ック平滑度で感光性層面側が５５０秒、バック面が１３
０秒であった。また、感光層面側の膜面のｐＨを測定し
たところ６．０であった。

【０１８６】《熱現像感光材料−１Ｂの作成》熱現像感
光材料−１Ａに対して、乳剤層（感光性層）塗布液−１
Ａを乳剤層（感光性層）塗布液−１Ｂに変更した以外
は、同様に行った。

【０１８７】《熱現像感光材料−１Ｃの作成》熱現像感
光材料−１Ａに対して、乳剤層（感光性層）塗布液−１
Ａを乳剤層（感光性層）塗布液−１Ｃに変更した以外
は、同様に行った。

【０１８８】（写真性能の評価）得られた試料は半切サ
イズに切断し、２５℃５０％の環境下で以下の包装材料
に包装し、２週間常温下で保管した後、以下の評価を行
った。 （包装材料）ＰＥＴ １０μ／ＰＥ １２μ／アルミ箔
９μ／Ｎｙ １５μ／カーボン３％を含むポリエチレン
５０μ 酸素透過率：０．０２ｍＬ／ａｔｍ・ｍ²・２５℃・ｄ
ａｙ、水分透過率：０．１０ｇ／ａｔｍ・ｍ²・２５℃
・ｄａｙ

【０１８９】（感光材料の露光）感光材料は以下の様に
して露光処理を行った。富士メディカルドライレーザー
イメージャーＦＭ−ＤＰＬの露光部に於いて半導体レー
ザー光源に日亜化学工業のＮＬＨＶ３０００Ｅ半導体レ
ーザーを実装し、ビーム径を約１００μｍにしぼった。
レーザー光の感光材料面照度を０および１ｍＷ／ｍｍ
² 〜１０００ｍＷ／ｍｍ² の間で変化させて１０^-6秒で
感材の露光を行った。レーザー光の発光波長は４０５ｎ
ｍであった。

【０１９０】試料は富士メディカルドライレーザーイメ
ージャーＦＭ−ＤＰ Ｌにて熱現像（１１２℃−１１９
℃−１２１℃−１２１℃に設定した４枚のパネルヒータ
で合計２４秒）し、得られた画像の評価を濃度計により
行った。感度は、最低濃度をより１．５高い濃度を与え
る露光量の逆数をもって規定し、熱現像感光材料−１Ａ
の感度を１００としたときの相対値で表し、結果を表２
に示した。表２から明らかなように、本発明の乳剤を用
いた熱現像感光材料が、著しく高感度であることが認め
られた。

【０１９１】

【表２】

【０１９２】実施例２ 《ハロゲン化銀乳剤２Ａの調製》ハロゲン化銀乳剤１Ａ
の調製に対して、水溶液Ｂ添加時の液温を３０℃とし、
水溶液Ｃを５０℃でｐＡｇ７．４に維持しながらコント
ロールダブルジェット法で添加することに変更した以外
は同様することでハロゲン化銀乳剤２Ａを調製した。得
られたハロゲン化銀乳剤は、粒子の平均球相当径が０．
０４μｍ、球相当径の変動係数が３０％であった。また
同乳剤には、本発明の８面体粒子は見られなかった。表
３に乳剤特性を示した。

【０１９３】《ハロゲン化銀乳剤２Ｂの調製》ハロゲン
化銀乳剤２Ａの調製に対して、ゼラチン水溶液Ａにヨウ
化カリウムを０．０４ｇ加え、水溶液Ｂ添加時の液温を
３０℃とし、水溶液Ｃを４５℃でｐＡｇ９．３に維持し
ながらコントロールダブルジェット法で添加することに
変更した以外は同様することでハロゲン化銀乳剤２Ｂを
調製した。得られたハロゲン化銀乳剤は、粒子の平均球
相当径が０．０４μｍ、球相当径の変動係数が２０％で
あった。また同乳剤には、全粒子投影面積の５３％が
（００１）｛１００｝の結晶面を有する本発明の８面体
粒子で占められていた。表３に乳剤特性を示した。

【０１９４】《ハロゲン化銀乳剤２Ｃの調製》ハロゲン
化銀乳剤２Ｂの調製に対して、ゼラチン水溶液Ａを３０
℃でｐＨ６．０に調整し、水溶液Ｂおよび同時に添加す
る硝酸銀水溶液の添加時間を２倍に延長することに変更
した以外は同様することでハロゲン化銀乳剤２Ｃを調製
した。得られたハロゲン化銀乳剤は、粒子の平均球相当
径が０．０４μｍ、球相当径の変動係数が１６％であっ
た。また同乳剤には、全粒子投影面積の７５％が（００
１）｛１００｝の結晶面を有する本発明の８面体粒子で
占められていた。表３に乳剤特性を示した。

【０１９５】

【表３】

【０１９６】《塗布液用乳剤２Ａの調製》ハロゲン化銀
乳剤２Ａを用い、ベンゾチアゾリウムヨーダイドを１質
量％水溶液にて銀１モル当たり７×１０^-3モル添加し
た。さらに塗布液用乳剤１ｋｇあたりハロゲン化銀の含
有量が銀として３８．２ｇとなるように加水し調製し
た。

【０１９７】《塗布液用乳剤２Ｂの調製》塗布液用乳剤
２Ａに対して、ハロゲン化銀乳剤２Ａをハロゲン化銀乳
剤２Ｂに変更したこと以外は同様に行って塗布液用乳剤
２Ｂを調製した。 《塗布液用乳剤２Ｃの調製》塗布液用乳剤２Ａに対し
て、ハロゲン化銀乳剤２Ａをハロゲン化銀乳剤２Ｃに変
更したこと以外は同様に行って塗布液用乳剤２Ｃを調製
した。

【０１９８】《乳剤層（感光性層）塗布液−２Ａの調
製》上記で得た脂肪酸銀分散物１０００ｇ、水２７６ｍ
Ｌ、顔料−１分散物３２．８ｇ、有機ポリハロゲン化合
物−１分散物２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散
物５８ｇ、フタラジン化合物―１溶液１７３ｇ、ＳＢＲ
ラテックス（Ｔｇ：２０℃）液１０８２ｇ、還元剤−２
分散物１５５ｇ、水素結合性化合物−１分散物５５ｇ、
現像促進剤−１分散物６ｇ、現像促進剤−２分散物２
ｇ、現像促進剤−３分散物３ｇ、色調調整剤−１分散物
２ｇ、メルカプト化合物−２水溶液６ｍＬを順次添加
し、塗布直前に塗布液用乳剤２Ａを１１７ｇ添加して良
く混合した乳剤層塗布液をそのままコーティングダイへ
送液し、塗布した。上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器
のＢ型粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、
６０ｒｐｍ）で４０［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメト
リックスファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペ
クトロメーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪
断速度が０．１、１、１０、１００、１０００［１／
秒］ においてそれぞれ５３０、１４４、９６、５１、
２８［ｍＰａ・ｓ］であった。

【０１９９】塗布液中のジルコニウム量は銀１ｇあたり
０．２５ｍｇであった。

【０２００】《乳剤層（感光性層）塗布液−２Ｂの調
製》乳剤層（感光性層）塗布液−２Ａに対して、塗布液
用乳剤２Ａを塗布液用乳剤２Ｂに変更した以外は、同様
に行った。

【０２０１】《乳剤層（感光性層）塗布液−２Ｃの調
製》乳剤層（感光性層）塗布液−２Ａに対して、塗布液
用乳剤２Ａを塗布液用乳剤２Ｃに変更した以外は、同様
に行った。

【０２０２】《熱現像感光材料−２Ａの作成》熱現像感
光材料−１Ａに対して、乳剤層塗布液−１Ａを乳剤層塗
布液−２Ａに変更し、さらにハレーション防止層から黄
色染料化合物１を除き、バック面保護層および乳剤面保
護層のフッ素系界面活性剤をＦ−１、Ｆ−２、Ｆ−３お
よびＦ−４からそれぞれＦ−５、Ｆ−６、Ｆ−７および
Ｆ−８に変更した他は熱現像感光材料−１Ａと同様にし
て熱現像感光材料−２Ａを作製した。このときの乳剤層
の各化合物の塗布量（ｇ／ｍ²）は以下の通りである。

【０２０３】 ベヘン酸銀 ５．５５ 顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０） ０．０３６ ポリハロゲン化合物−１ ０．１２ ポリハロゲン化合物−２ ０．３７ フタラジン化合物−１ ０．１９ ＳＢＲラテックス ９．６７ 還元剤−２ ０．８１ 水素結合性化合物−１ ０．３０ 現像促進剤−１ ０．０２４ 現像促進剤−２ ０．０１０ 現像促進剤−３ ０．０１５ 色調調整剤−１ ０．０１０ メルカプト化合物−２ ０．００２ ハロゲン化銀（Ａｇとして） ０．０９１

【０２０４】《熱現像感光材料−２Ｂの作成》熱現像感
光材料−２Ａに対して、乳剤層（感光性層）塗布液−２
Ａを乳剤層（感光性層）塗布液−２Ｂに変更した以外
は、同様に行った。

【０２０５】《熱現像感光材料−２Ｃの作成》熱現像感
光材料−２Ａに対して、乳剤層（感光性層）塗布液−２
Ａを乳剤層（感光性層）塗布液−２Ｃに変更した以外
は、同様に行った。

【０２０６】以下に本発明の実施例１および２で用いた
化合物の化学構造を示す。

【０２０７】

【化１１】

【０２０８】

【化１２】

【０２０９】

【化１３】

【０２１０】

【化１４】

【０２１１】

【化１５】

【０２１２】（写真性能の評価）得られた試料は半切サ
イズに切断し、２５℃５０％の環境下で以下の包装材料
に包装し、２週間常温下で保管した後、以下の評価を行
った。 （包装材料）ＰＥＴ １０μｍ／ＰＥ １２μ／アルミ
箔９μｍ／Ｎｙ １５μｍ／カーボン３％を含むポリエ
チレン５０μｍ 酸素透過率：０．０２ｍＬ／ａｔｍ・ｍ² ・２５℃・ｄ
ａｙ、水分透過率：０．１０ｇ／ａｔｍ・ｍ²・２５℃
・ｄａｙ

【０２１３】（感光材料の露光）感光材料は以下の様に
して露光処理を行った。富士メディカルドライレーザー
イメージャーＦＭ−ＤＰＬの露光部に於いて半導体レー
ザー光源に日亜化学工業のＮＬＨＶ３０００Ｅ半導体レ
ーザーを実装し、ビーム径を約１００μｍにしぼった。
レーザー光の感光材料面照度を０および１ｍＷ／ｍｍ
²〜１０００ｍＷ／ｍｍ²の間で変化させて１０^-6秒で感
材の露光を行った。レーザー光の発光波長は４０５ｎｍ
であった。

【０２１４】試料は富士メディカルドライレーザーイメ
ージャーＦＭ−ＤＰ Ｌにて熱現像（１１２℃−１１９
℃−１２１℃−１２１℃に設定した４枚のパネルヒータ
で合計１４秒）し、得られた画像の評価を濃度計により
行った。感度は、最低濃度をより３．０高い濃度を与え
る露光量の逆数をもって規定し、熱現像感光材料−２Ａ
の感度を１００としたときの相対値で表し、結果を表４
に示した。表４から明らかなように、本発明の乳剤を用
いた熱現像感光材料が、著しく高感度であることが認め
られた。

【０２１５】

【表４】

【０２１６】

【発明の効果】本発明により、高感度でサイズ分布が狭
い高沃化銀含有８面体粒子からなるハロゲン化銀乳剤が
得られ、さらに該乳剤を用いて高感度な熱現像感光材料
が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は本発明の８面体粒子を表す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 沃化銀含有率が９０mol%以上のハロゲン
   化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤において、該乳剤粒子
   の少なくとも３０％がβ−ＡｇＩ型の結晶構造を有し、
   かつ、面指数（００１）と｛１００｝の結晶表面を有す
   る８面体粒子であることを特徴とするハロゲン化銀写真
   乳剤。
2. 【請求項２】 支持体の同一面上に感光性ハロゲン化銀
   乳剤、非感光性有機銀塩、熱現像剤及びバインダーを含
   有する熱現像感光材料であって、感光性ハロゲン化銀乳
   剤が請求項１のハロゲン化銀写真乳剤を含むことを特徴
   とする熱現像感光材料。