JP2003285069A - Fluid cleaning device - Google Patents

Fluid cleaning device

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JP2003285069A
JP2003285069A JP2002091498A JP2002091498A JP2003285069A JP 2003285069 A JP2003285069 A JP 2003285069A JP 2002091498 A JP2002091498 A JP 2002091498A JP 2002091498 A JP2002091498 A JP 2002091498A JP 2003285069 A JP2003285069 A JP 2003285069A
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JP
Japan
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photocatalyst
mixed
fluid
substance
purifying apparatus
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Pending
Application number
JP2002091498A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takao Wada
岳雄 和田
Yasuo Sawano
泰夫 澤野
Miyako Maki
都 牧
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Proterial Ltd
Original Assignee
Hitachi Metals Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Metals Ltd filed Critical Hitachi Metals Ltd
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Publication of JP2003285069A publication Critical patent/JP2003285069A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fluid cleaning device for suppressing the deposition of a metal oxide on a surface of a photocatalyst by solving such problems that when the photocatalyst is used in the water containing metal ions, the metal ions are deposited on the surface of the photocatalyst and the deposited metal is oxidized by the oxidization of the photocatalyst and becomes the metal oxide, and when the phenomenon occurs, the surface of the photocatalyst is covered with the metal oxide, as a result, light is not projected to the photocatalyst and a photocatalytic function for aiming at water cleaning is deteriorated. <P>SOLUTION: In the photocatalyst used in the water, the fluid cleaning device applies an electrical potential having the same polarity as that of the metal ions which inhibit the photocatalytic function to the surface of the photocatalyst. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光触媒半導体を利
用し、気体や液体(流体という)中に浮遊している有機
化合物または無機化合物を除去する光触媒体を用いた流
体浄化装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluid purification device that uses a photocatalytic semiconductor and uses a photocatalyst that removes an organic compound or an inorganic compound suspended in a gas or a liquid (referred to as a fluid).

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、光触媒を用いて空気、みずの浄
化、抗菌等の検討がされている。そして、光触媒を組み
込む方法として支持体上に光触媒の膜を形成することが
行われているが、この光触媒膜上に種々の付着物が固
し、光の遮断や表面の被覆により光触媒性能を妨げるこ
とがある。特に光触媒作用では分解できない金属化合物
は一度、付着すると、除去することが困難で、この金属
化合物を除去するためには酸等で溶解、剥離させる以外
方法を持たなかった
2. Description of the Related Art In recent years, studies have been made on the purification of air, water, antibacterial activity, etc. using a photocatalyst. Then, as a method of incorporating the photocatalyst, a photocatalyst film is formed on the support, but various kinds of deposits are solidified on the photocatalyst film, and the photocatalytic performance is hindered by blocking light or coating the surface. Sometimes. In particular, metal compounds that cannot be decomposed by photocatalysis are difficult to remove once attached, and there is no method other than dissolving and peeling with an acid to remove this metal compound.

【0003】光触媒の性能を改善した光触媒膜が特開平
8−266904号公報にて提案されている。この光触
媒膜は、支持体上に形成している光触媒性を有する複合
膜であって、支持体と接する側に金属よりなる電極膜を
形成し、この電極膜の表面に光触媒膜を形成している光
触媒性を有する複合膜である。また、この光触媒膜は、
支持体と接する側に形成している電極膜に例えば金線等
からなるアース部を接続することも可能である。電極膜
をアースすることで、電極膜に蓄積された電子を逃がす
ことができ、高い光触媒活性を維持することが可能にな
るとしている。しかし、この光触媒膜では、光触媒活性
を高めることが目的であって、表面に付着する光触媒で
は分解できない金属イオンや金属酸化物を除去すること
には効果がない。
A photocatalytic film having improved photocatalytic performance has been proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 8-266904. This photocatalytic film is a composite film having a photocatalytic property formed on a support, in which an electrode film made of metal is formed on the side in contact with the support, and the photocatalytic film is formed on the surface of this electrode film. It is a composite film having photocatalytic properties. Also, this photocatalytic film is
It is also possible to connect a ground portion made of, for example, a gold wire to the electrode film formed on the side in contact with the support. By grounding the electrode film, electrons accumulated in the electrode film can be released, and high photocatalytic activity can be maintained. However, the purpose of this photocatalyst film is to increase the photocatalytic activity, and it is not effective to remove metal ions and metal oxides that cannot be decomposed by the photocatalyst adhering to the surface.

【0004】同様に光触媒の性能を改善する目的で電圧
を印加したものに特開平11−128750号公報の光
触媒効果促進システムや特開2000−317312号
公報の光触媒反応方法がある。これは基板上に導電膜を
形成し、その上に光触媒を成膜して導電膜に電圧をか
け、励起電子を分離し、光触媒内のホールと電子の再結
合を起きにくくすることで光触媒の効果、特にホールの
強い酸化力を促進させるものである。しかしながら先の
特開平8−266904号公報と同様に光触媒活性を高
めることが目的であって、表面に付着する光触媒では分
解できない金属イオンや金属酸化物を除去することには
効果がなく、また、光触媒を担持する導電膜には正極が
接続される。
Similarly, a photocatalytic effect promoting system disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 11-128750 and a photocatalytic reaction method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-317312 are used for applying a voltage for the purpose of improving the performance of the photocatalyst. This is because the conductive film is formed on the substrate, the photocatalyst is formed on the film, a voltage is applied to the conductive film, the excited electrons are separated, and recombination of holes and electrons in the photocatalyst is less likely to occur. It promotes the effect, especially the strong oxidizing power of holes. However, the purpose is to increase the photocatalytic activity as in the above-mentioned JP-A-8-266904, and there is no effect in removing metal ions and metal oxides that cannot be decomposed by the photocatalyst adhering to the surface, and A positive electrode is connected to the conductive film carrying the photocatalyst.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】光触媒を金属イオンを
含む水中で使用した場合、金属イオンが光触媒表面に析
出し、析出した金属は光触媒の酸化作用により酸化され
て金属酸化物となる。この現象が発生すると光触媒表面
が金属酸化物で覆われてしまうため光触媒に光が当たら
なくなり水浄化の目的の光触媒機能が著しく劣化する。
When the photocatalyst is used in water containing metal ions, the metal ions are deposited on the surface of the photocatalyst, and the deposited metal is oxidized by the oxidizing action of the photocatalyst to become a metal oxide. When this phenomenon occurs, the surface of the photocatalyst is covered with the metal oxide, so that the photocatalyst is not exposed to light and the photocatalytic function for water purification is significantly deteriorated.

【0006】この劣化についての対策は表面に付着した
金属酸化物を酸洗いなどの手段により除去する以外には
方法がない。しかしながら、酸洗浄は取り扱いが危険で
ある。また、金属酸化物の析出は容易に発生するため光
触媒性能はすぐに劣化を始めるので、酸洗浄は定期的か
つ比較的頻繁に行わなければならない。別の対策として
光触媒性能の低下が所定の程度を超えたら、光触媒表面
を研磨して付着した金属酸化物を除去する方法もある。
しかし、この方法は多くの手間を必要とするだけでなく
光触媒自体を消耗してしまう為に実用的ではない。
There is no other countermeasure against this deterioration than removing the metal oxide adhering to the surface by means such as pickling. However, acid cleaning is dangerous to handle. In addition, since the precipitation of metal oxides easily occurs and the photocatalytic performance immediately begins to deteriorate, the acid cleaning must be performed regularly and relatively frequently. As another measure, there is also a method of polishing the photocatalyst surface to remove the adhered metal oxide when the deterioration of the photocatalytic performance exceeds a predetermined level.
However, this method is not practical because it not only requires a lot of trouble but also consumes the photocatalyst itself.

【0007】本発明の目的は、上記の問題点を解決し、
光触媒表面での金属酸化物の析出を抑制することのでき
る流体浄化装置を提供することである。
The object of the present invention is to solve the above problems,
An object of the present invention is to provide a fluid purification device capable of suppressing the deposition of metal oxides on the surface of a photocatalyst.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、光触媒の酸化
および/または還元作用を利用する流体浄化装置であっ
て、光触媒表面に光触媒作用を阻害する金属イオンの極
性と同極性の電位を印加することを特徴とする流体浄化
装置である。
The present invention is a fluid purification apparatus utilizing the oxidation and / or reduction action of a photocatalyst, in which a potential having the same polarity as the polarity of a metal ion which inhibits the photocatalysis is applied to the surface of the photocatalyst. The fluid purification device is characterized in that

【0009】本発明では、光触媒が導電性の金属基板に
固定されていることが好ましい。その理由は次の通りで
ある。すなわち、光触媒膜と基板の間に導電層を設ける
と、導電層の材質、膜厚によっては電圧破壊が発生し、
高い電圧を印加できないことがある。また、導電膜と光
触媒膜の間に電気二重層が形成されることもあり、印加
する電圧の減少や反転が発生することがある。
In the present invention, the photocatalyst is preferably fixed on a conductive metal substrate. The reason is as follows. That is, when a conductive layer is provided between the photocatalyst film and the substrate, voltage breakdown occurs depending on the material and film thickness of the conductive layer,
In some cases, a high voltage cannot be applied. In addition, an electric double layer may be formed between the conductive film and the photocatalyst film, and the applied voltage may be reduced or inverted.

【0010】本発明では、光触媒がペルオキソチタン酸
水溶液とアナターゼ型酸化チタンゾルの混合溶液から生
成されることが好ましい。その理由は次の通りである。
すなわち、ペルオキソチタン酸水溶液を用いることで、
光触媒膜と金属基板との密着性が向上し、金属基板上に
強固な光触媒酸化チタン膜を形成することが出来る。こ
れはペルオキソチタン酸が酸化チタンの前駆体であり、
過剰な酸素も有していることから、金属基板表面で酸化
反応を引き起こしながら、酸化チタンに変化するためで
ある。また、ペルオキソチタン酸水溶液だけでは光触媒
性能が不充分であることも判明しているために、アナタ
ーゼ型酸化チタンゾルを混合し、光触媒活性を向上させ
ることができる。
In the present invention, the photocatalyst is preferably produced from a mixed solution of an aqueous solution of peroxotitanic acid and anatase type titanium oxide sol. The reason is as follows.
That is, by using an aqueous solution of peroxotitanic acid,
The adhesion between the photocatalytic film and the metal substrate is improved, and a strong photocatalytic titanium oxide film can be formed on the metal substrate. This is because peroxotitanic acid is the precursor of titanium oxide,
This is because it also has an excess of oxygen and changes into titanium oxide while causing an oxidation reaction on the surface of the metal substrate. Further, since it has been found that the photocatalytic performance is insufficient only with the aqueous peroxotitanic acid solution, the photocatalytic activity can be improved by mixing the anatase type titanium oxide sol.

【0011】本発明では、光触媒が金属基板上に固定さ
れており、200〜450℃で熱処理されていることが
好ましい。その理由は次の通りである。すなわち、ペル
オキソチタン酸水溶液とアナターゼ型酸化チタンの混合
溶液は、常温でも光触媒性能を有しているが、ペルオキ
ソチタン酸水溶液は乾燥させただけでは非晶質であり、
光触媒活性を有していない。このペルオキソチタン酸水
溶液は酸化チタンの前駆体であり、加熱することで、脱
酸、アモルファス化、結晶化が起こり、純粋なアナター
ゼ型酸化チタンへと変化する。好ましくは300〜45
0℃で加熱することが好ましい。また、450℃以上で
加熱した場合はアナターゼ型酸化チタンの一部が光触媒
活性の低いルチル型酸化チタンに転移し始めるために、
450℃以上の加熱は好ましくない。
In the present invention, the photocatalyst is preferably fixed on a metal substrate and heat-treated at 200 to 450 ° C. The reason is as follows. That is, the mixed solution of the peroxotitanic acid aqueous solution and the anatase-type titanium oxide has photocatalytic performance even at room temperature, but the peroxotitanic acid aqueous solution is amorphous only by drying,
It has no photocatalytic activity. This aqueous peroxotitanic acid solution is a precursor of titanium oxide, and when heated, it undergoes deoxidation, amorphization, and crystallization, and is transformed into pure anatase-type titanium oxide. Preferably 300-45
It is preferable to heat at 0 ° C. When heated at 450 ° C. or higher, part of the anatase-type titanium oxide starts to transfer to rutile-type titanium oxide having low photocatalytic activity.
Heating above 450 ° C is not preferred.

【0012】本発明では、光触媒に印加する電圧を光触
媒膜の破壊電圧以下にすることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the voltage applied to the photocatalyst is equal to or lower than the breakdown voltage of the photocatalyst film.

【0013】本発明では、光触媒に印加する直流電圧に
交流電圧を重畳することが好ましい。その理由は次の通
りである。すなわち、直流電流だけでは光触媒表面に一
度ついてしまった金属イオンを脱離させることは不可能
である。そのために、電圧的に振動している交流電圧を
重畳させることにより、付着してしまった金属イオンを
水中に脱離させることが可能となる。
In the present invention, it is preferable to superimpose an AC voltage on the DC voltage applied to the photocatalyst. The reason is as follows. That is, it is impossible to desorb the metal ions once attached to the surface of the photocatalyst only by the direct current. Therefore, it is possible to desorb the adhered metal ions into water by superimposing an alternating voltage that vibrates in terms of voltage.

【0014】本発明では、電圧を印加する光触媒におい
て、光触媒に電流が流れないようにすることが好まし
い。その理由は次の通りである。すなわち、光触媒に電
流が流れると電圧の大きさにより半導体で抵抗の大きな
酸化チタンの光触媒膜は短絡により破壊されることがあ
る。また、電流を流すと場合によっては光触媒活性に影
響を与えて、光触媒による酸化分解は阻害されることが
ある。また、光触媒表面から電流が水中に流れだし、思
わぬ事故を起こす恐れがあり、それを防ぐためには光触
媒が入った水の容器を絶縁させる必要があり、装置自体
が複雑になる。
In the present invention, in the photocatalyst to which a voltage is applied, it is preferable that no current flows in the photocatalyst. The reason is as follows. That is, when a current flows through the photocatalyst, the titanium oxide photocatalyst film, which has a large resistance in the semiconductor, may be destroyed by a short circuit due to the magnitude of the voltage. In addition, when a current is applied, the photocatalytic activity may be affected in some cases, and oxidative decomposition by the photocatalyst may be hindered. In addition, an electric current may flow into the water from the surface of the photocatalyst, which may cause an unexpected accident. To prevent this, it is necessary to insulate the water container containing the photocatalyst, which complicates the apparatus itself.

【0015】本発明では、電圧を印加する光触媒におい
て、光触媒基板が網状の形態をしていることが好まし
い。
In the present invention, in the photocatalyst to which a voltage is applied, it is preferable that the photocatalyst substrate has a net shape.

【0016】本発明では、電圧を印加する光触媒におい
て、光触媒基板上に金属粉末を焼結してあることが好ま
しい。
In the present invention, in the photocatalyst to which a voltage is applied, it is preferable that metal powder is sintered on the photocatalyst substrate.

【0017】本発明では、電圧を印加する光触媒におい
て、光触媒基板上に異形の金属粉末を焼結してあること
が好ましい。その理由は次の通りである。すなわち、光
触媒の反応は表面反応であり、表面積が大きいほど光触
媒反応は大きくなる。異形の粉末を基板上に焼結するこ
とにより、表面積を大きくし、光触媒反応を向上させる
ことができる。
In the present invention, in the photocatalyst to which a voltage is applied, it is preferable that odd-shaped metal powder is sintered on the photocatalyst substrate. The reason is as follows. That is, the photocatalytic reaction is a surface reaction, and the larger the surface area, the greater the photocatalytic reaction. By sintering the irregularly shaped powder on the substrate, the surface area can be increased and the photocatalytic reaction can be improved.

【0018】本発明では、電圧を印加する光触媒におい
て、光触媒基板が水中でも腐食しない金属で形成されて
いることが好ましい。
In the present invention, in the photocatalyst to which a voltage is applied, the photocatalyst substrate is preferably formed of a metal that does not corrode in water.

【0019】本発明では、電圧を印加する光触媒の膜層
の中に導電性物質を混合することが好ましい。その理由
は次の通りである。すなわち、光触媒である酸化チタン
は半導体ではあるが、抵抗が高く、厚膜で作製した場
合、電圧を掛けても酸化チタン表面に電圧が印加できな
い場合がある。そこで導電性物質を混合することによ
り、酸化チタン膜自体の抵抗を下げて、大きな電圧を印
加しなくても酸化チタン膜表面に電圧が印加できるよう
にする。本発明で使用できる導電性物質は、Ni−P,
白金,金などの貴金属元素,タングステン,ロジウム,
インジウムなどである。
In the present invention, it is preferable to mix a conductive substance in the photocatalyst film layer to which a voltage is applied. The reason is as follows. That is, although titanium oxide, which is a photocatalyst, is a semiconductor, it has a high resistance, and when a thick film is used, a voltage may not be applied to the titanium oxide surface even if a voltage is applied. Therefore, by mixing a conductive material, the resistance of the titanium oxide film itself is lowered so that a voltage can be applied to the surface of the titanium oxide film without applying a large voltage. The conductive material that can be used in the present invention is Ni-P,
Noble metal elements such as platinum and gold, tungsten, rhodium,
For example, indium.

【0020】本発明では、導電性物質を混合する光触媒
において、導電性物質は粉末状であることが好ましい。
In the present invention, in the photocatalyst in which the electroconductive substance is mixed, the electroconductive substance is preferably in powder form.

【0021】本発明では、導電性物質を混合する光触媒
において、光触媒に混合する導電性物質は金属粉末であ
ることが好ましい。
In the present invention, in the photocatalyst mixed with a conductive substance, the conductive substance mixed with the photocatalyst is preferably a metal powder.

【0022】本発明では、導電性物質を混合する光触媒
において、光触媒に混合する導電性物質の形状が球形で
あることが好ましい。その理由は次の通りである。すな
わち、異形の針状であったり角が多い形状のものでは、
その先端に電圧が集中してしまい、光触媒表面に電圧の
分布が出来てしまう。そのため、場合によっては金属イ
オンが逆に付着してしまう箇所が生じてしまい不具合と
なる。
In the present invention, in the photocatalyst mixed with the electroconductive substance, it is preferable that the electroconductive substance mixed with the photocatalyst has a spherical shape. The reason is as follows. That is, in the case of a deformed needle shape or a shape with many corners,
The voltage is concentrated on the tip, and the voltage is distributed on the surface of the photocatalyst. Therefore, in some cases, there may be a place where the metal ions are conversely attached, which is a problem.

【0023】本発明では、導電性物質を混合する光触媒
において、光触媒に混合する導電性物質の粒径が金属基
板上に形成される光触媒膜厚より小さいことが好まし
い。その理由は次の通りである。すなわち、導電性物質
が酸化チタン表面から出てしまっては、出た部分の回り
の酸化チタン膜が掛けた電圧と逆電位になる場合もあ
り、そうなるとその部位に逆に金属イオンが付着しやす
くなるので好ましくない。
In the present invention, in the photocatalyst mixed with the electroconductive substance, it is preferable that the particle size of the electroconductive substance mixed with the photocatalyst is smaller than the photocatalyst film thickness formed on the metal substrate. The reason is as follows. That is, if the conductive substance comes out of the surface of titanium oxide, it may have a potential opposite to the voltage applied to the titanium oxide film around the exposed portion, and in that case, metal ions are likely to attach to the portion. Therefore, it is not preferable.

【0024】本発明では、導電性物質を混合する光触媒
において、光触媒に混合する導電性物質の粒径が金属基
板上に形成される光触媒膜に埋没することが好ましい。
In the present invention, in the photocatalyst mixed with the conductive material, it is preferable that the particle diameter of the conductive material mixed with the photocatalyst is buried in the photocatalyst film formed on the metal substrate.

【0025】本発明では、導電性物質を混合する光触媒
において、光触媒に混合する導電性物質が凝集なく島状
に点在(分散)することが好ましい。その理由は次の通
りである。すなわち、混合した導電性物質が凝集してし
まうと光触媒膜内で抵抗のバラツキが出来てしまい、光
触媒表面でも電圧の分布が発生する。この電圧の分布は
場合によっては金属イオンが逆に付着してしまう箇所が
生じてしまい不具合となる。導電性物質を分散させる方
法としては導電性物質の表面に硝酸をまぶす方法や界面
活性剤を添加する方法がある。
In the present invention, in the photocatalyst in which the electroconductive substance is mixed, it is preferable that the electroconductive substance mixed in the photocatalyst is scattered (dispersed) in an island shape without aggregation. The reason is as follows. That is, when the mixed conductive material is aggregated, the resistance is varied in the photocatalyst film, and the voltage distribution is generated even on the photocatalyst surface. In some cases, this voltage distribution causes a problem that metal ions are attached to the opposite side. As a method of dispersing the conductive material, there are a method of sprinkling nitric acid on the surface of the conductive material and a method of adding a surfactant.

【0026】本発明では、導電性物質を混合する光触媒
において、光触媒を成膜する前に光触媒溶液に導電性物
質を混合した後に光触媒膜を金属基板に生成することが
好ましい。
In the present invention, in the photocatalyst in which the electroconductive substance is mixed, it is preferable to form the photocatalyst film on the metal substrate after mixing the electroconductive substance in the photocatalyst solution before forming the photocatalyst.

【0027】本発明では、導電性物質を混合する光触媒
において、光触媒に混合する導電性物質が光触媒作用で
酸化物を作らない物質または腐食しない物質で構成され
ることが好ましい。混合した導電性物質の表面が酸化さ
れると抵抗が増して、光触媒膜の抵抗を下げる目的で混
合しているにもかかわらず、かえって抵抗を増す場合も
ある。また、導電性物質の表面に電気二重層が形成され
るおそれがあり、逆電位が発生するおそれがあり、本発
明の充分な効果が得られないばかりが、逆に金属イオン
を付着させる場合もある。また、本発明で使用するペル
オキソチタン酸溶液は前記した様に過剰な酸素を内在し
ており、混合、塗布、加熱の工程で他の成膜方法よりも
溶液中で酸化しやすい。光触媒作用で酸化物を作らない
物質には、例えばNi−P,白金,金などの貴金属元
素,タングステン,ロジウム,インジウムなどである。
In the present invention, in the photocatalyst mixed with the electroconductive substance, it is preferable that the electroconductive substance mixed with the photocatalyst is composed of a substance which does not form an oxide by the photocatalytic action or a substance which does not corrode. When the surface of the mixed conductive material is oxidized, the resistance increases, and the resistance may increase on the contrary even though the conductive material is mixed for the purpose of lowering the resistance of the photocatalyst film. In addition, there is a possibility that an electric double layer may be formed on the surface of the conductive substance, and a reverse potential may be generated, so that not only the sufficient effect of the present invention cannot be obtained, but also when a metal ion is adhered. is there. Further, the peroxotitanic acid solution used in the present invention contains excess oxygen as described above, and is more easily oxidized in the solution in the steps of mixing, coating and heating than other film forming methods. Examples of substances that do not form oxides by photocatalysis include precious metal elements such as Ni-P, platinum, and gold, tungsten, rhodium, and indium.

【0028】本発明では、導電性物質を混合する光触媒
において、光触媒に混合する導電性物質が光触媒作用で
水中に溶出しない物質で構成されることが好ましい。そ
のような物質は、例えばNi−P,白金,金などの貴金
属元素,タングステン,ロジウム,インジウムなどであ
る。
In the present invention, in the photocatalyst mixed with the electroconductive substance, it is preferable that the electroconductive substance mixed with the photocatalyst is composed of a substance which is not eluted into water by the photocatalytic action. Such substances are, for example, precious metal elements such as Ni-P, platinum and gold, tungsten, rhodium and indium.

【0029】[0029]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施形態のいくつ
かを例を挙げて説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Some of the embodiments of the present invention will be described below with examples.

【0030】(実施形態1)図1は本発明の実施形態の
流体浄化装置を模式的に示すものである。被浄化水1中
に浸漬された光触媒体2(金属基板とその上に固定され
た光触媒膜とからなる)には交流電源3と直流電源4と
コンデンサー5が直列接続される。光触媒体2には直流
電源4の正極側を接続する。光触媒体2には正の印加電
圧7が生じ、被浄化水1中の正に荷電した金属イオン6
は同極性であるため光触媒体2に付着し析出することを
防止することができる。
(Embodiment 1) FIG. 1 schematically shows a fluid purification apparatus according to an embodiment of the present invention. An AC power supply 3, a DC power supply 4, and a capacitor 5 are connected in series to the photocatalyst body 2 (comprising a metal substrate and a photocatalyst film fixed thereon) immersed in the water to be purified 1. The positive electrode side of the DC power supply 4 is connected to the photocatalyst 2. A positive applied voltage 7 is generated on the photocatalyst 2, and the positively charged metal ions 6 in the water to be purified 1
Since they have the same polarity, they can be prevented from adhering to and depositing on the photocatalyst body 2.

【0031】基本的には水中の金属イオンはすべて正の
極性でイオン化されている。性能劣化を引き起こす金属
イオンはアルミ、ケイ素、銀、マグネシュウム等でこれ
らはすべて正のイオンである。負のイオンで水中に存在
すると考えられるものは塩素、臭素、硫化物、アンモニ
アであるが、これらは酸化されて光触媒表面に析出する
ことは考え難い。唯一、硫化物が酸化されると発生する
硫酸イオンが考えられるが、これは水中での溶解度が大
きく、発生しても水中に溶けてしまうために性能劣化は
おこらない。ただし、空気中では光触媒表面にとどまり
劣化することは考えられる。同様にアンモニアも酸化さ
れて硝酸イオンが発生しますが、水中ではすぐに溶けて
しまい光触媒表面には残らない。
Basically, all metal ions in water are ionized with a positive polarity. The metal ions that cause performance deterioration are aluminum, silicon, silver, magnesium, etc., all of which are positive ions. Negative ions that are considered to exist in water are chlorine, bromine, sulfides, and ammonia, but it is unlikely that these will be oxidized and deposited on the photocatalyst surface. Sulfuric acid ions, which are generated when sulfides are oxidized, are considered to be the only ones, but they have a large solubility in water and even if they are generated, they dissolve in water and do not cause performance deterioration. However, it is conceivable that it will remain on the surface of the photocatalyst and deteriorate in the air. Similarly, ammonia is also oxidized to generate nitrate ions, but they dissolve immediately in water and do not remain on the photocatalyst surface.

【0032】(実施形態2)図2は本発明の別の実施形
態の流体浄化装置を模式的に示すものである。ここでは
光触媒体と電源系のみを示した。光触媒体2は金属基板
8とその上に固定された光触媒膜9とから構成される。
光触媒膜9の中には導電性物質10が混合、分散されて
いる。
(Embodiment 2) FIG. 2 schematically shows a fluid purifying apparatus according to another embodiment of the present invention. Only the photocatalyst and the power supply system are shown here. The photocatalyst body 2 is composed of a metal substrate 8 and a photocatalyst film 9 fixed thereon.
A conductive substance 10 is mixed and dispersed in the photocatalyst film 9.

【0033】本発明で用いる光触媒体は被処理流体との
接触面積を増大させるために網状の形態を採用すること
が好ましい。図3にそのような光触媒体の例を示す。こ
の光触媒体の金属基板は網状金属基板11の表面に金属
粉末の焼結層12を担持させた構造を有する(a)。焼
結層12により更に金属基板の表面積を増大させること
ができる。焼結層12上に光触媒膜を成膜する。光触媒
膜は膜厚1〜5μm(実質は2〜3μm)であるため焼結
層12の凹凸を埋めることなく倣うように形成される。
そのため焼結層12の表面積に近い膜面積が得られる
(b)。
The photocatalyst used in the present invention preferably adopts a net-like form in order to increase the contact area with the fluid to be treated. FIG. 3 shows an example of such a photocatalyst. The metal substrate of this photocatalyst has a structure in which a sintered layer 12 of metal powder is carried on the surface of a mesh metal substrate 11 (a). The sintered layer 12 can further increase the surface area of the metal substrate. A photocatalyst film is formed on the sintered layer 12. Since the photocatalytic film has a film thickness of 1 to 5 μm (substantially 2 to 3 μm), it is formed so as to follow the unevenness of the sintered layer 12 without filling it.
Therefore, a film area close to the surface area of the sintered layer 12 can be obtained (b).

【0034】[0034]

【実施例】図2の実施形態の流体浄化装置を用いて水の
浄化実験を行った。実験条件を以下に示す。 浴槽水:20リットル 浴槽水中の金属イオン: Al(アルミ)0.094mg/L Si(ケイ素)12mg/L 光触媒体:10×20cm(網状金属基板両面成膜) 紫外線量:0.5mW/cm 直流電源:電圧8V 交流電源:電圧5V,周波数50kHz 光触媒膜厚:3μm 導電性物質:Ni−P粉末(粒径1μm,球形状)
EXAMPLE Using the fluid purifying apparatus of the embodiment of FIG.
A purification experiment was conducted. The experimental conditions are shown below.       Bath water: 20 liters       Metal ions in bath water: Al (aluminum) 0.094 mg / L                               Si (silicon) 12 mg / L       Photocatalyst body: 10 × 20 cm (film formation on both sides of reticulated metal substrate)       Ultraviolet ray amount: 0.5 mW / cmTwo       DC power supply: voltage 8V       AC power supply: voltage 5V, frequency 50kHz       Photocatalytic film thickness: 3 μm       Conductive material: Ni-P powder (particle size 1 μm, spherical shape)

【0035】〔光触媒体製造〕オーステナイト系ステン
レス鋼SUS316を線材とした平畳織金網(#40/
200メッシュ)を圧下率30%で圧延して厚さ280
μmの基体を準備し、その両面に平均粒径10μmのS
US316L粉末を60μmの厚さに塗布後焼結し(9
50℃×10hr)下地膜とする。ついで平均粒径12
μmのSUS316L粉末を60μmの厚さに塗布後、
圧延(圧下率15%)し、その後焼結(水素雰囲気中で
730℃×10hr)して平均孔径3μm、厚さ0.3
4mmの網状金属基板を作成した。SUS316L粉末
の焼結には水をバインダーとして用いた。
[Manufacture of Photocatalyst] Plain tatami woven wire mesh (# 40 / using austenitic stainless steel SUS316 as a wire rod)
(200 mesh) is rolled at a rolling reduction of 30% to a thickness of 280
A substrate with a diameter of 10 μm is prepared on both sides of the substrate.
US316L powder was applied to a thickness of 60 μm and then sintered (9
50 ° C. × 10 hours) As a base film. Then average particle size 12
After applying μm SUS316L powder to a thickness of 60 μm,
Rolled (reduction ratio 15%) and then sintered (730 ° C. × 10 hr in hydrogen atmosphere) to obtain an average pore diameter of 3 μm and a thickness of 0.3.
A 4 mm mesh metal substrate was prepared. Water was used as a binder for sintering the SUS316L powder.

【0036】次に光触媒機能材として、アモルファス型
過酸化チタン水溶液(0.84w%):アナターゼ型酸
化チタンゾル水溶液(0.84w%):コロイダルシリ
カ水溶液(0.84w%)を3:7:0.1の割合で混
合して基板の表面に0.1g/25cm2 (wet状態)
の吹き付けをする。そして、常温乾燥の上、加熱乾燥
(300℃×1hr)をして光触媒体とした。
Next, as a photocatalyst functional material, an amorphous titanium peroxide aqueous solution (0.84 w%): anatase titanium oxide sol aqueous solution (0.84 w%): colloidal silica aqueous solution (0.84 w%) was used at 3: 7: 0. 0.1 g / 25 cm 2 (wet state) on the surface of the substrate after mixing at a ratio of 0.1
To spray. Then, it was dried at room temperature and dried by heating (300 ° C. × 1 hr) to obtain a photocatalyst.

【0037】浴槽の水に光触媒体を入れ、光触媒に紫外
線を照射した時間と水の中のTOC(トータルカーボン
量)の変化を測定した。実験は「直流電源のみ」「印加
電源なし」についても同様にして実施した。その結果を
図4に示す。初期のTOC量を100としている。印加
電源なしの場合はTOC量の低下速度が遅く光触媒作用
の劣化が顕著に認められた。劣化した光触媒体表面をE
SCAで分析するとAl、Siが析出しており、状態は
Al、SiOであることが判明した。直流電源
と交流電源を重畳して印加する場合が最も効率良く光触
媒が作用する。浴槽水の中に光触媒作用を劣化させる原
因となる金属イオンが存在していても、光触媒表面に析
出することが無く性能劣化が非常に少ない。直流電源の
みの印加では光触媒作用の劣化は見られるものの、光触
媒体表面のAl、Siの析出量は比較的少なく一定の析
出抑制効果は認められる。
A photocatalyst was placed in water in a bath, and changes in TOC (total carbon content) in water and time when the photocatalyst was irradiated with ultraviolet rays were measured. The experiment was similarly performed for "only DC power supply" and "no applied power supply". The result is shown in FIG. The initial TOC amount is 100. When the applied power source was not used, the rate of decrease in TOC amount was slow, and the deterioration of the photocatalytic action was remarkably observed. E to the deteriorated photocatalyst surface
Analysis by SCA revealed that Al and Si were precipitated and the states were Al 2 O 3 and SiO 2 . The photocatalyst works most efficiently when a DC power supply and an AC power supply are applied in a superimposed manner. Even if metal ions that cause deterioration of the photocatalytic action are present in the bath water, the performance is very small without being deposited on the photocatalyst surface. Although the deterioration of the photocatalytic action is observed when only a DC power source is applied, the amount of Al and Si deposited on the surface of the photocatalyst is relatively small, and a certain effect of inhibiting deposition is observed.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明によれば光触媒を金属イオンを含
む水中で使用した場合、金属イオンが光触媒表面に析出
することを抑制することができるので、光触媒反応の効
率と速度を上げることができる。
According to the present invention, when the photocatalyst is used in water containing metal ions, it is possible to prevent the metal ions from depositing on the photocatalyst surface, so that the efficiency and speed of the photocatalytic reaction can be increased. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施形態の流体浄化装置を模式的に示
す図である。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a fluid purification device according to an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の別の実施形態の流体浄化装置を模式的
に示す図である。
FIG. 2 is a diagram schematically showing a fluid purification device according to another embodiment of the present invention.

【図3】本発明で用いる光触媒体の例を示す写真であ
る。
FIG. 3 is a photograph showing an example of a photocatalyst used in the present invention.

【図4】実施例と比較例における光触媒に紫外線を照射
した時間と水の中のTOCの変化の関係。
FIG. 4 shows the relationship between the time for which the photocatalyst was irradiated with ultraviolet rays and the change in TOC in water in Examples and Comparative Examples.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 被浄化水 2 光触媒体 3 交流電源 4 直流電源 5 コンデンサー 6 金属イオン 7 印加電圧 8 金属基板 9 光触媒膜 10 導電性物質 11 網状金属基板 12 焼結層 1 Purified water 2 Photocatalyst 3 AC power supply 4 DC power supply 5 condenser 6 metal ions 7 Applied voltage 8 metal substrates 9 Photocatalyst film 10 Conductive material 11 Reticulated metal substrate 12 Sintered layer

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01J 35/02 C02F 1/70 Z 4G069 C02F 1/32 1/72 101 1/70 1/46 101C 1/72 101 B01D 53/36 J Fターム(参考) 4C080 AA07 AA10 BB02 BB05 CC02 HH05 JJ04 KK08 LL10 MM02 QQ11 4D037 AA09 AB01 BA18 CA04 4D048 BA07X BA41X BB03 BB07 EA01 4D050 AA10 AB07 BC06 BC09 BC10 4D061 DA08 DB20 EA02 EB01 EB06 EB31 EB33 FA16 4G069 AA03 AA08 BA04B BA17 BA48A CA05 DA06 EA08 EA11 EA12 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B01J 35/02 C02F 1/70 Z 4G069 C02F 1/32 1/72 101 1/70 1/46 101C 1/72 101 B01D 53/36 JF Term (Reference) 4C080 AA07 AA10 BB02 BB05 CC02 HH05 JJ04 KK08 LL10 MM02 QQ11 4D037 AA09 AB01 BA18 CA04 4D048 BA07X BA41X BB03 BB07 FB07 A06 A06 A06 A16 BN01A16 BB01 BB01 DB01 BC31 DB08 DB31 BC08 DB31 DB08 BC01 BC08 DB31 DB08 BC03 4 BA04B BA17 BA48A CA05 DA06 EA08 EA11 EA12

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 光触媒の酸化および/または還元作用を
利用する流体浄化装置であって、光触媒表面に光触媒作
用を阻害する金属イオンの極性と同極性の電位を印加す
ることを特徴とする流体浄化装置。
1. A fluid purification device that utilizes the oxidation and / or reduction action of a photocatalyst, characterized in that a potential having the same polarity as the polarity of a metal ion that inhibits the photocatalysis is applied to the surface of the photocatalyst. apparatus.
【請求項2】 光触媒が導電性の金属基板に固定されて
いる事を特徴とする請求項1の流体浄化装置。
2. The fluid purifying apparatus according to claim 1, wherein the photocatalyst is fixed to a conductive metal substrate.
【請求項3】 光触媒がペルオキソチタン酸水溶液とア
ナターゼ型酸化チタンゾルの混合溶液から生成される事
を特徴とする請求項1の流体浄化装置。
3. The fluid purifier according to claim 1, wherein the photocatalyst is produced from a mixed solution of an aqueous peroxotitanic acid solution and anatase type titanium oxide sol.
【請求項4】 光触媒が金属基板上に固定されており、
200〜450℃で熱処理されている事を特徴とする請
求項1の流体浄化装置。
4. A photocatalyst is fixed on a metal substrate,
The fluid purifying apparatus according to claim 1, wherein the fluid purifying apparatus is heat-treated at 200 to 450 ° C.
【請求項5】 光触媒に掛ける電圧を光触媒膜の破壊電
圧以下にする事を特徴とする請求項1の流体浄化装置。
5. The fluid purifying apparatus according to claim 1, wherein the voltage applied to the photocatalyst is set to be equal to or lower than the breakdown voltage of the photocatalyst film.
【請求項6】 光触媒に掛ける電圧に周波数を与える事
を特徴とする請求項1の流体浄化装置。
6. The fluid purifying apparatus according to claim 1, wherein a frequency is applied to the voltage applied to the photocatalyst.
【請求項7】 電圧を印加する光触媒において、光触媒
に電流が流れない様にする事を特徴とする請求項1の流
体浄化装置。
7. The fluid purifying apparatus according to claim 1, wherein in the photocatalyst to which a voltage is applied, no current flows in the photocatalyst.
【請求項8】 電圧を印加する光触媒において、光触媒
基板が網状の形態をしている事を特徴とする請求項1の
流体浄化装置。
8. The fluid purifying apparatus according to claim 1, wherein in the photocatalyst to which a voltage is applied, the photocatalyst substrate has a net-like shape.
【請求項9】 電圧を印加する光触媒において、光触媒
基板上に金属粉末を焼結してある事を特徴とする請求項
1の流体浄化装置。
9. The fluid purifying apparatus according to claim 1, wherein in the photocatalyst to which a voltage is applied, metal powder is sintered on a photocatalyst substrate.
【請求項10】 電圧を印加する光触媒において、光触
媒基板上に金属粉末が異形の粉末である事を特徴とする
請求項1の流体浄化装置。
10. The fluid purification device according to claim 1, wherein in the photocatalyst to which a voltage is applied, the metal powder is an irregularly shaped powder on the photocatalyst substrate.
【請求項11】 電圧を印加する光触媒において、光触
媒基板が水中でも腐食しない金属で形成されている事を
特徴とする請求項1の流体浄化装置。
11. The fluid purifying apparatus according to claim 1, wherein in the photocatalyst to which a voltage is applied, the photocatalyst substrate is formed of a metal that does not corrode in water.
【請求項12】 電圧を印加する光触媒の膜層の中に導
電性物質を混合する事を特徴とする請求項1の流体浄化
装置。
12. The fluid purifying apparatus according to claim 1, wherein a conductive substance is mixed in the film layer of the photocatalyst to which a voltage is applied.
【請求項13】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、導電性物質を粉末状にする事を特徴とする請求項1
2の流体浄化装置。
13. A photocatalyst for mixing a conductive substance, wherein the conductive substance is powdered.
2. Fluid purification device.
【請求項14】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、光触媒に混合する導電性物質は金属粉末であること
を特徴とする請求項12の流体浄化装置。
14. The fluid purifying apparatus according to claim 12, wherein in the photocatalyst mixed with the conductive material, the conductive material mixed with the photocatalyst is metal powder.
【請求項15】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、光触媒に混合する導電性物質の形状が球形である事
を特徴とする請求項12の流体浄化装置。
15. The fluid purifying apparatus according to claim 12, wherein, in the photocatalyst mixed with the conductive material, the shape of the conductive material mixed with the photocatalyst is spherical.
【請求項16】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、光触媒に混合する導電性物質の粒径が金属基板上に
形成される光触媒膜厚より小さい事を特徴とする請求項
12の流体浄化装置。
16. The fluid purifying apparatus according to claim 12, wherein in the photocatalyst mixed with the electroconductive substance, the particle diameter of the electroconductive substance mixed with the photocatalyst is smaller than the film thickness of the photocatalyst formed on the metal substrate.
【請求項17】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、光触媒に混合する導電性物質の粒径が金属基板状に
形成される光触媒膜に埋没する事を特徴とする請求項1
2の流体浄化装置。
17. A photocatalyst mixed with a conductive substance, wherein the particle size of the conductive substance mixed with the photocatalyst is buried in a photocatalyst film formed on a metal substrate.
2. Fluid purification device.
【請求項18】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、光触媒に混合する導電性物質が凝集なく島状に点在
する事を特徴とする請求項12の流体浄化装置。
18. The fluid purifier according to claim 12, wherein in the photocatalyst mixed with the electroconductive substance, the electroconductive substance mixed with the photocatalyst is scattered in an island shape without aggregation.
【請求項19】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、光触媒を成膜する前に光触媒溶液に導電性物質を混
合した後に光触媒を金属基板に生成する事を特徴とする
請求項12の流体浄化装置。
19. The fluid purification apparatus according to claim 12, wherein in the photocatalyst for mixing the conductive material, the photocatalyst is formed on the metal substrate after mixing the conductive material in the photocatalyst solution before forming the photocatalyst. .
【請求項20】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、光触媒に混合する導電性物質が光触媒作用で酸化物
を作らない物質で構成される事を特徴とする請求項12
の流体浄化装置。
20. A photocatalyst mixed with a conductive substance, wherein the conductive substance mixed with the photocatalyst is composed of a substance which does not form an oxide by a photocatalytic action.
Fluid purification device.
【請求項21】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、光触媒に混合する導電性物質が光触媒作用で腐食し
ない物質で構成される事を特徴とする請求項12の流体
浄化装置。
21. The fluid purifying apparatus according to claim 12, wherein in the photocatalyst mixed with the conductive substance, the conductive substance mixed with the photocatalyst is composed of a substance which is not corroded by the photocatalytic action.
【請求項22】 導電性物質を混合する光触媒におい
て、光触媒に混合する導電性物質が光触媒作用で溶出し
ない物質で構成される事を特徴とする請求項12の流体
浄化装置。
22. The fluid purifying apparatus according to claim 12, wherein the photocatalyst mixed with the electroconductive substance is composed of a substance which is not eluted by the photocatalytic action of the electroconductive substance mixed with the photocatalyst.
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