JP2003277566A - Polyvinyl alcohol-based resin composition and molding - Google Patents

Polyvinyl alcohol-based resin composition and molding

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JP2003277566A
JP2003277566A JP2002086128A JP2002086128A JP2003277566A JP 2003277566 A JP2003277566 A JP 2003277566A JP 2002086128 A JP2002086128 A JP 2002086128A JP 2002086128 A JP2002086128 A JP 2002086128A JP 2003277566 A JP2003277566 A JP 2003277566A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyvinyl alcohol-based resin composition producing a molding excellent in thermal fusibility/moldability, moisture resistance, disintegration in water, durability, strength, morphological stability or the like. <P>SOLUTION: The polyvinyl alcohol-based resin composition comprises (A) a thermofusible polyvinyl alcohol based resin with its main chain containing 1-14 mol% of ethylene, (B) a polyamide resin, and (C) an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or its metal salt, wherein (A)/(A+B+C)=0.5-0.99 (weight ratio) and (B)/(B+C)=0.02-0.98 (weight ratio). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリビニルアルコー
ル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は熱
溶融成形性、水崩壊性、耐衝撃性、耐湿性、耐久性、強
度、形態安定性等に優れた成形物を作製し得るポリビニ
ルアルコール系樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyvinyl alcohol resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyvinyl alcohol-based resin composition capable of producing a molded product excellent in hot melt moldability, water disintegration property, impact resistance, moisture resistance, durability, strength, shape stability and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリビニルアルコールから得られる成形
物は、水崩壊性、力学物性、耐油性、生分解性等に優れ
ており、農業用、土木用、工業用、医療用、包装用、レ
ジャー用、玩具、雑貨、日用品、容器、部品等の幅広い
分野で使用されている。しかしながら、ポリビニルアル
コールは耐衝撃性や柔軟性に劣るという欠点を有してお
り、例えば、成形物を落下させたり、曲げたりした場
合、成形物が割れやすいという問題があった。この問題
を解決するために、これまで種々の検討がなされてきて
おり、例えば、可塑剤を添加したりエラストマー成分を
添加することで耐衝撃性や柔軟性を付与する方法等が検
討されてきた。
Molded products obtained from polyvinyl alcohol have excellent water disintegration properties, mechanical properties, oil resistance, biodegradability, etc., and are used for agriculture, civil engineering, industrial use, medical use, packaging, leisure use. It is used in a wide range of fields such as, toys, sundries, daily necessities, containers and parts. However, polyvinyl alcohol has a drawback that it is inferior in impact resistance and flexibility, and there is a problem that, for example, when a molded product is dropped or bent, the molded product is easily broken. In order to solve this problem, various studies have been made so far, for example, a method of imparting impact resistance and flexibility by adding a plasticizer or an elastomer component has been studied. .

【0003】しかしながら、ポリビニルアルコールに可
塑剤を添加する場合には、得られた成形物を高湿下に放
置した際に強度や弾性率が大きく低下したり、変形した
りすることがあるばかりか、可塑剤が成形物表面に滲み
出たりすることがあり、その工業的利用には問題となる
ことが多い。
However, when a plasticizer is added to polyvinyl alcohol, not only the strength and elastic modulus of the obtained molded product may be greatly lowered or deformed when it is left under high humidity. However, the plasticizer may exude on the surface of the molded product, which is often a problem for its industrial use.

【0004】また、一般的に、ポリオレフィン等に代表
されるエラストマーは、元来ポリビニルアルコールとは
相容性が悪く、添加しても均一に分散せず、耐衝撃性や
柔軟性の改良効果が十分でないばかりか、成形品の透明
性が著しく低下するという欠点があり、このことは特に
成形物がフィルムの場合に問題となっていた。近年、ポ
リビニルアルコール系樹脂と反応する官能基を有するエ
ラストマーを添加し、相容性を向上させる試みもなされ
ているが、官能基との反応により、成形時の流動性が著
しく低下するという問題を有していた。また、可塑剤、
界面活性剤、防曇剤、熱安定剤等の添加剤を配合する場
合、これらのエラストマーの官能基と添加剤が反応し
て、お互いの効果を低減させる場合があり、問題となる
ことがあった。
In general, elastomers represented by polyolefins and the like are originally incompatible with polyvinyl alcohol, do not disperse uniformly even when added, and have an effect of improving impact resistance and flexibility. In addition to being insufficient, there is a drawback that the transparency of the molded product is remarkably reduced, which is a problem particularly when the molded product is a film. In recent years, attempts have been made to improve compatibility by adding an elastomer having a functional group that reacts with a polyvinyl alcohol-based resin, but the reaction with the functional group causes a problem that the fluidity during molding is significantly reduced. Had. Also, plasticizer,
When additives such as surfactants, antifogging agents, and heat stabilizers are blended, the functional groups of these elastomers may react with each other to reduce the effects of each other, which may cause a problem. It was

【0005】さらに、ポリビニルアルコールのけん化度
を下げたり共重合することにより、耐衝撃性や柔軟性を
付与することも検討されているが、いずれの方法におい
ても工業的観点から利用を図るには十分とは言えないば
かりか、けん化度を下げたり共重合した場合には、得ら
れた成形物を高湿度下に放置した際に、強度の大幅な低
下や変形が生ずる場合が多くなることが問題となってお
り、熱溶融成形性、水崩壊性、形態安定性、強度等を維
持しつつ、耐衝撃性、柔軟性のある成形物を作製しうる
樹脂組成物が望まれていた。
Further, it has been investigated to impart impact resistance and flexibility by lowering the saponification degree of polyvinyl alcohol or copolymerizing it. However, in any method, it can be used from an industrial viewpoint. Not only it is not sufficient, but when the degree of saponification is lowered or copolymerization is carried out, when the obtained molded product is left under high humidity, the strength may be largely reduced or deformed in many cases. This has been a problem, and a resin composition capable of producing a molded product having impact resistance and flexibility while maintaining hot melt moldability, water disintegration property, shape stability, strength and the like has been desired.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような背景下において、熱溶融成形性、耐湿性、水崩壊
性、耐久性、強度、形態安定性に優れた成形物を作製し
得る樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Under such circumstances, the object of the present invention is to produce a molded product excellent in hot melt moldability, moisture resistance, water disintegration property, durability, strength and morphological stability. It is to provide a resin composition to be obtained.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記目
的は、エチレンを1〜14モル%の割合で主鎖に含有す
る熱溶融性のポリビニルアルコール系樹脂(A)、ポリ
アミド樹脂(B)、エチレン−不飽和カルボン酸共重合
体またはその金属塩(C)からなり、(A)/(A+B
+C)=0.5〜0.99(重量比率)であり、かつ
(B)/(B+C)=0.02〜0.98(重量比率)
であるポリビニルアルコール系樹脂組成物により達成す
ることができる。
According to the present invention, the above object is to provide a heat-meltable polyvinyl alcohol resin (A) and a polyamide resin (B) containing ethylene in an amount of 1 to 14 mol% in the main chain. ), An ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or a metal salt thereof (C), (A) / (A + B
+ C) = 0.5 to 0.99 (weight ratio), and (B) / (B + C) = 0.02 to 0.98 (weight ratio)
Can be achieved by the polyvinyl alcohol resin composition.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において用いられるポリビ
ニルアルコール系樹脂(A)は、エチレンとビニルエス
テルとの共重合体をけん化することによって得ることが
できる。ここで、ビニルエステルの代表例としては酢酸
ビニルが挙げられ、この他にプロピオン酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、
安息香酸ビニル等のビニルエステルを例示することがで
きる。これらのビニルエステルは一種または二種以上を
使用することができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyvinyl alcohol resin (A) used in the present invention can be obtained by saponifying a copolymer of ethylene and vinyl ester. Here, a typical example of the vinyl ester is vinyl acetate, and in addition to this, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl valerate, vinyl caprate,
Examples thereof include vinyl esters such as vinyl benzoate. These vinyl esters may be used either individually or in combination of two or more.

【0009】本発明において用いられるポリビニルアル
コール系樹脂(A)は、本発明の効果を損なわない範囲
で、変性されていてもよい。ビニルエステルと共重合可
能なビニルモノマーの例としては、アクリルアミド、N
−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、
N,N−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系
単量体;メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミ
ド、N−エチルメタクリルアミド、N,N−ジメチルメ
タクリルアミド等のメタクリルアミド系単量体;メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピル
ビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、t−ブ
チルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル系単量体のほか、α−オレフィン、アリルア
ルコール、ビニルトリメトキシシラン、N−ビニル−2
−ピロリドン、イソプロペニルアルコール、7−オクテ
ン−1−オール、アリルアセテート、イソプロペニルア
セテート等を挙げることができる。
The polyvinyl alcohol resin (A) used in the present invention may be modified as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of vinyl monomers copolymerizable with vinyl ester include acrylamide and N.
-Methyl acrylamide, N-ethyl acrylamide,
Acrylamide monomers such as N, N-dimethylacrylamide; methacrylamide monomers such as methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether , N-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, and other vinyl ether monomers, as well as α-olefins, allyl alcohol, vinyltrimethoxysilane, and N-vinyl-2.
-Pyrrolidone, isopropenyl alcohol, 7-octen-1-ol, allyl acetate, isopropenyl acetate and the like can be mentioned.

【0010】上記したポリビニルアルコール系樹脂
(A)において、エチレンの含有量は1〜14モル%で
あることが好ましく、2〜13モル%であることがさら
に好ましく、3〜12モル%であることが特に好まし
い。エチレンの含有量が1モル%未満の場合には、エチ
レンを共重合させたことによる効果が顕著に現れず、熱
溶融性が低下する場合がある。一方、エチレンの含有量
が14モル%を超えると、得られた成形物の水崩壊性が
低下し、好ましくない。
In the above polyvinyl alcohol resin (A), the content of ethylene is preferably 1 to 14 mol%, more preferably 2 to 13 mol%, and 3 to 12 mol%. Is particularly preferable. When the content of ethylene is less than 1 mol%, the effect of copolymerizing ethylene is not remarkable, and the heat melting property may decrease. On the other hand, when the ethylene content exceeds 14 mol%, the water disintegration property of the obtained molded product is deteriorated, which is not preferable.

【0011】本発明において用いられるポリビニルアル
コール系樹脂(A)の重合度は、組成物および成形物の
用途、並びに要求物性、成形物の形状、成形方法等によ
り適宜選択されるが、重合度が低いと得られた成形物の
物性、特に耐衝撃性や力学物性が低下する場合があり、
一方、重合度が高いと、溶融粘度が高くなり、熱溶融成
形が著しく困難となる場合がある。したがって、成形物
の物性、溶融成形性を考慮すると、ポリビニルアルコー
ル系樹脂の重合度は、通常200〜2000の範囲にあ
ることが好ましく、250〜1500の範囲がより好ま
しい。
The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin (A) used in the present invention is appropriately selected depending on the use of the composition and the molded product, the required physical properties, the shape of the molded product, the molding method and the like. If it is low, the physical properties of the obtained molded article, especially impact resistance and mechanical properties, may deteriorate,
On the other hand, when the degree of polymerization is high, the melt viscosity becomes high, and the hot melt molding may become extremely difficult. Therefore, in consideration of the physical properties and melt moldability of the molded product, the polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually preferably in the range of 200 to 2000, and more preferably in the range of 250 to 1500.

【0012】本発明において用いられるポリビニルアル
コール系樹脂(A)のけん化度は、組成物の用途、要求
物性および成形方法、並びに成形物の用途、要求物性お
よび形状等により適宜選択されるが、けん化度が低い
と、得られた成形物の耐水性、耐湿性、形態安定性が低
下するばかりか、成形時の熱安定性が悪くなり、酢酸臭
を発生したりすることがあり、一方、けん化度が高い
と、成形物の水崩壊性が低下する。これらを考慮する
と、ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度は、通常7
0〜99.9モル%の範囲にあることが好ましく、特に
80〜99.5モル%の範囲にあることが好ましい。
The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin (A) used in the present invention is appropriately selected depending on the use of the composition, the required physical properties and the molding method, and the use, the required physical properties and the shape of the molded product. If the degree is low, not only the water resistance, moisture resistance, and morphological stability of the resulting molded article will deteriorate, but also the thermal stability during molding may deteriorate, and an odor of acetic acid may be generated. When the degree is high, the water disintegration property of the molded article decreases. Considering these, the saponification degree of polyvinyl alcohol resin is usually 7
It is preferably in the range of 0 to 99.9 mol%, and particularly preferably in the range of 80 to 99.5 mol%.

【0013】本発明において用いられるポリビニルアル
コール系樹脂(A)は、熱溶融性であることが必要であ
る。ここで熱溶融性とは、熱溶融成形時において著しい
劣化やゲル化等の変質をきたすことのない成形条件を設
定し得るものであり、融点が170〜230℃のポリビ
ニルアルコール系樹脂が好ましい。融点が170℃未満
の場合は、ポリビニルアルコール系樹脂の熱安定性や、
耐水性、耐湿性、形態安定性が低下するため、問題とな
ることがある。一方、融点が230℃を超えると、ポリ
ビニルアルコール系樹脂の熱分解温度と近くなるため、
成形が困難となる場合がある。また、190℃〜230
℃の範囲のいずれかの温度で、2160g荷重における
メルトフローインデックスが0.1〜500g/10分
のものが一般的に用いられる。
The polyvinyl alcohol resin (A) used in the present invention needs to be heat-meltable. Here, the hot melt property means that molding conditions which do not cause deterioration such as remarkable deterioration and gelation during hot melt molding can be set, and a polyvinyl alcohol resin having a melting point of 170 to 230 ° C. is preferable. When the melting point is lower than 170 ° C., the thermal stability of the polyvinyl alcohol resin,
Water resistance, moisture resistance, and morphological stability decrease, which may cause problems. On the other hand, when the melting point exceeds 230 ° C., the temperature is close to the thermal decomposition temperature of the polyvinyl alcohol resin,
Molding may be difficult. Also, 190 ° C to 230
A material having a melt flow index of 0.1 to 500 g / 10 minutes under a load of 2160 g is generally used at any temperature in the range of ° C.

【0014】さらにポリビニルアルコール系樹脂(A)
は、これらのコモノマーの種類や量、けん化度、重合度
のうち少なくとも一つが異なるポリビニルアルコール系
樹脂を混合して使用してもよい。
Further, polyvinyl alcohol resin (A)
May be used as a mixture of polyvinyl alcohol resins having different kinds and amounts of these comonomers, at least one of the degree of saponification, and the degree of polymerization.

【0015】本発明において用いられるポリアミド樹脂
(B)は、アミド結合を有する重合体であり、その具体
例として、ポリカプロアミド(ナイロン−6)、ポリウ
ンデカンアミド(ナイロン−11)、ポリラウリルラク
タム(ナイロン−12)、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド(ナイロン−6,6)、ポリヘキサメチレンセバカミ
ド(ナイロン−6,12)の如き単独重合体、カプロラ
クタム/ラウリルラクタム共重合体(ナイロン−6/1
2)、カプロラクタム/アミノウンデカン酸重合体(ナ
イロン−6/11)、カプロラクタム/ω−アミノノナ
ン酸重合体(ナイロン−6,9)、カプロラクタム/ヘ
キサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体(ナイ
ロン−6/6,6)、カプロラクタム/ヘキサメチレン
ジアンモニウムアジペート/ヘキサメチレンジアンモニ
ウムセバケート共重合体(ナイロン−6/6,6/6,
12)、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとの重合
体、あるいはヘキサメチレンジアミンとm,p−フタル
酸との重合体である芳香族系ナイロンなどを挙げること
ができる。これらのポリアミド系樹脂は単独で用いるこ
ともできるし、2種以上を混合して用いることもでき
る。
The polyamide resin (B) used in the present invention is a polymer having an amide bond, and specific examples thereof include polycaproamide (nylon-6), polyundecane amide (nylon-11) and polylauryllactam. (Nylon-12), homopolymers such as polyhexamethylene adipamide (nylon-6,6), polyhexamethylene sebacamide (nylon-6,12), caprolactam / lauryllactam copolymer (nylon-6) / 1
2), caprolactam / aminoundecanoic acid polymer (nylon-6 / 11), caprolactam / ω-aminononanoic acid polymer (nylon-6,9), caprolactam / hexamethylene diammonium adipate copolymer (nylon-6 / 6) , 6), caprolactam / hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium sebacate copolymer (nylon-6 / 6,6 / 6,6)
12), an aromatic nylon, which is a polymer of adipic acid and metaxylylenediamine, or a polymer of hexamethylenediamine and m, p-phthalic acid. These polyamide resins may be used alone or in combination of two or more.

【0016】ポリビニルアルコール系樹脂との相容性の
点から、これらのポリアミド樹脂(B)のうち、ナイロ
ン6成分を含むポリアミド、例えばナイロン−6、ナイ
ロン−6,12、ナイロン−6/12共重合体、ナイロ
ン−6/6,6共重合体等が好ましい。ナイロンは融点
が高いと、組成物を製造し、あるいは組成物を成形する
際に高温で溶融させる必要が生じることから、劣化およ
びゲル化が起こり易くなり、これを抑制する観点から、
ナイロンの融点は240℃以下であることが好ましく、
さらには230℃以下であるのが好ましい。また、本発
明において好適に用いることができるポリアミド樹脂
(B)のメルトインデックス(MI)(210℃、21
60g荷重下)は、0.1〜50g/10min.であ
り、最適には0.5〜30g/10min.である。上
記において、ポリアミド樹脂の融点が210℃付近ある
いは210℃を越える場合のMIは、2160g荷重
下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶
対温度の逆数を横軸、MIの対数を縦軸にプロットし、
210℃に外挿した値で表す。
Among these polyamide resins (B), polyamides containing a nylon 6 component, such as nylon-6, nylon-6,12 and nylon-6 / 12, are used from the viewpoint of compatibility with polyvinyl alcohol resins. Polymers, nylon-6 / 6,6 copolymers and the like are preferable. When nylon has a high melting point, it is necessary to melt the composition at a high temperature when producing the composition or molding the composition, so that deterioration and gelation easily occur, and from the viewpoint of suppressing this,
The melting point of nylon is preferably 240 ° C. or lower,
Further, it is preferably 230 ° C. or lower. Further, the melt index (MI) of the polyamide resin (B) that can be preferably used in the present invention (210 ° C., 21
Under a load of 60 g) is 0.1 to 50 g / 10 min. And optimally 0.5 to 30 g / 10 min. Is. In the above, the MI when the melting point of the polyamide resin is around 210 ° C. or exceeds 210 ° C. is measured at a plurality of temperatures above the melting point under a load of 2160 g. Is plotted on the vertical axis,
The value is extrapolated to 210 ° C.

【0017】本発明において用いられるエチレン−不飽
和カルボン酸共重合体またはその金属塩(C)とは、エ
チレンと不飽和カルボン酸をランダム共重合して得られ
る重合体、またはそのカルボン酸成分を中和して得られ
る金属塩(いわゆるアイオノマー)である。ここで、エ
チレンと不飽和カルボン酸はランダムに共重合している
ことが重要であり、ポリエチレンに不飽和カルボン酸を
グラフト共重合させたのでは、本発明の効果を達成する
ことはできない。その理由は明らかでないが、グラフト
共重合体と比較してランダム共重合体の方がポリアミド
樹脂(B)に対する相溶性が優れていることが考えられ
る。成分(C)のうちでも、奏される作用効果の点でエ
チレン−不飽和カルボン酸共重合体の金属塩を好ましく
用いることができる。エチレン−不飽和カルボン酸ラン
ダム共重合体よりもその金属塩の方が作用効果の点で優
れている理由は明確でないが、金属塩の方がナイロンに
対する相溶性が良好であるためと考えられる。
The ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or its metal salt (C) used in the present invention means a polymer obtained by random copolymerization of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, or a carboxylic acid component thereof. It is a metal salt (so-called ionomer) obtained by neutralization. Here, it is important that ethylene and the unsaturated carboxylic acid are randomly copolymerized, and the effect of the present invention cannot be achieved by graft-copolymerizing the unsaturated carboxylic acid with polyethylene. Although the reason is not clear, it is considered that the random copolymer is superior in compatibility with the polyamide resin (B) as compared with the graft copolymer. Among the components (C), a metal salt of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer can be preferably used from the viewpoint of the effect to be exerted. The reason why the metal salt is superior to the ethylene-unsaturated carboxylic acid random copolymer in terms of action and effect is not clear, but it is considered that the metal salt has better compatibility with nylon.

【0018】不飽和カルボン酸の含有量は、好ましくは
2〜15モル%、さらに好ましくは3〜12モル%であ
る。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、
メタアクリル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、マレイ
ン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン
酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタアクリ
ル酸が好ましい。また、共重合体に含有されても良い他
の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの
ようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブチ
ル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エス
テル、一酸化炭素などが例示される。
The content of unsaturated carboxylic acid is preferably 2 to 15 mol%, more preferably 3 to 12 mol%. As the unsaturated carboxylic acid, for example, acrylic acid,
Examples thereof include methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, and maleic anhydride, with acrylic acid or methacrylic acid being particularly preferred. Other monomers that may be contained in the copolymer include vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, and acrylic acid n. -Butyl, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, unsaturated carboxylic acid esters such as diethyl maleate, carbon monoxide and the like are exemplified.

【0019】アイオノマーにおける金属イオンとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土
類金属が例示され、特に亜鉛を用いた場合がナイロンに
対する相溶性の点で好ましい。アイオノマーにおける中
和度は100%以下、特に90%以下、さらに70%以
下の範囲が望ましい。中和度の下限値については、通常
5%以上、特に10%以上、さらには30%以上が望ま
しい。本発明において好適に用いることができるエチレ
ン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属
塩のメルトインデックス(MI)(190℃、2160
g荷重下)は0.05〜50g/10分であり、さらに
好ましくは0.5〜30g/10分である。これらのエ
チレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその
金属塩は、単独で用いることもできるし、2種以上を混
合して用いることもできる。
Examples of the metal ion in the ionomer include alkali metals such as lithium, sodium and potassium, and alkaline earth metals such as zinc, magnesium and calcium. Particularly, the use of zinc is preferable from the viewpoint of compatibility with nylon. . The degree of neutralization in the ionomer is preferably 100% or less, particularly 90% or less, and more preferably 70% or less. The lower limit of the degree of neutralization is usually 5% or more, preferably 10% or more, and more preferably 30% or more. The melt index (MI) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid random copolymer or its metal salt that can be preferably used in the present invention (190 ° C, 2160).
g load) is 0.05 to 50 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 30 g / 10 minutes. These ethylene-unsaturated carboxylic acid random copolymers or metal salts thereof may be used alone or in combination of two or more.

【0020】本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成
物は(A)/(A+B+C)=0.5〜0.99(重量
比率)であり、かつ(B)/(B+C)=0.02〜
0.98(重量比率)であることが必要である。(A)
/(A+B+C)が0.5未満の場合には、組成物を溶
融成形して得られる成形物の水崩壊性や生分解性等のポ
リビニルアルコール系樹脂が本来有する優れた特性が大
きく損なわれる。一方、(A)/(A+B+C)が0.
99を超えると、得られる成形物の耐衝撃性、柔軟性が
低下する。(A)/(A+B+C)は0.55〜0.9
8(重量比率)であることがより好ましく、0.6〜
0.97(重量比率)であることが特に好ましい。
The polyvinyl alcohol resin composition of the present invention has (A) / (A + B + C) = 0.5 to 0.99 (weight ratio), and (B) / (B + C) = 0.02.
It is necessary to be 0.98 (weight ratio). (A)
When / (A + B + C) is less than 0.5, the excellent properties originally possessed by the polyvinyl alcohol resin such as water disintegration property and biodegradability of the molded product obtained by melt-molding the composition are largely impaired. On the other hand, (A) / (A + B + C) is 0.
When it exceeds 99, the impact resistance and flexibility of the obtained molded article are deteriorated. (A) / (A + B + C) is 0.55 to 0.9
8 (weight ratio) is more preferable, and 0.6 to
It is particularly preferable that it is 0.97 (weight ratio).

【0021】また、(B)/(B+C)が0.02未満
の場合には、ポリビニルアルコール系樹脂(A)とポリ
アミド樹脂(B)の相容性が低下するためか、成形物に
十分な耐衝撃性を付与することができなくなるうえに、
得られる成形物の透明性が低下することがある。一方、
(B)/(B+C)が0.98を超えると、反対に成形
物の耐衝撃性が悪くなるばかりか、成形時の熱安定性が
悪くなる。熱安定性が悪化する理由は明らかではない
が、ポリビニルアルコール系樹脂とポリアミド樹脂が反
応することが溶融安定性に悪影響を与えているものと考
えられる。耐衝撃性や熱安定性を考慮すると、(B)/
(B+C)は0.03〜0.8(重量比率)であること
が好ましく、さらには0.04〜0.6(重量比率)で
あることが好ましく、0.05〜0.5(重量比率)で
あることが特に好ましい。
If the ratio (B) / (B + C) is less than 0.02, the compatibility between the polyvinyl alcohol resin (A) and the polyamide resin (B) will decrease, probably because the polyvinyl alcohol resin (A) and the polyamide resin (B) are not compatible with each other. In addition to being unable to impart impact resistance,
The transparency of the obtained molded product may decrease. on the other hand,
If (B) / (B + C) exceeds 0.98, on the contrary, not only the impact resistance of the molded article deteriorates but also the thermal stability during molding deteriorates. The reason why the thermal stability deteriorates is not clear, but it is considered that the reaction between the polyvinyl alcohol resin and the polyamide resin adversely affects the melt stability. Considering impact resistance and thermal stability, (B) /
(B + C) is preferably 0.03 to 0.8 (weight ratio), more preferably 0.04 to 0.6 (weight ratio), and 0.05 to 0.5 (weight ratio). ) Is particularly preferable.

【0022】本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成
物は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対
し、さらに固体性可塑剤1〜50部が配合されているこ
とが望ましい。所定量の固体性可塑剤を添加すること
で、成形時の流動性をさらに改善することができる。こ
こで固体性可塑剤とは溶融成形時にはポリビニルアルコ
ール系樹脂の可塑剤として作用し、成形品を使用する際
には固体となる物質のことであり、具体的には20℃に
おいて固体であり、かつポリビニルアルコール系樹脂の
融点以上の温度においては液状となり、ポリビニルアル
コール系樹脂の成形流動性を改善しうる物質のことであ
り、さらには水分散性であることが好ましく、ポリビニ
ルアルコールと溶融混練した際に、分散性、相溶性の良
い物質であることがさらに好ましい。このような固体性
可塑剤の具体例として、固体多価アルコール、ソルビト
ール、マンニトール、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール等を挙げることができる。
The polyvinyl alcohol resin composition of the present invention preferably further comprises 1 to 50 parts by weight of a solid plasticizer based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. The fluidity during molding can be further improved by adding a predetermined amount of the solid plasticizer. Here, the solid plasticizer is a substance that acts as a plasticizer for polyvinyl alcohol-based resin during melt molding and becomes solid when a molded product is used, specifically, a solid at 20 ° C., And it is a substance that becomes liquid at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyvinyl alcohol-based resin and can improve the molding fluidity of the polyvinyl alcohol-based resin, and is preferably water-dispersible, and melt-kneaded with the polyvinyl alcohol. At this time, a substance having good dispersibility and compatibility is more preferable. Specific examples of such solid plasticizers include solid polyhydric alcohols, sorbitol, mannitol, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like.

【0023】本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成
物には、グリセリン、ジグリセリンやそれらの誘導体、
ポリエチレングリコール、水等公知の液体可塑剤を添加
することができる。液体可塑剤は、ポリビニルアルコー
ル系樹脂組成物の成形流動性や成形物の柔軟性を改善す
ることができるが、その添加量が多過ぎると、成形物の
耐水性や耐湿性が低下したり、可塑剤が成形品表面に滲
み出たりして問題になることがある。この観点から、液
体可塑剤の添加量は、ポリビニルアルコール系樹脂
(A)の100重量部に対し20重量部未満であること
が好ましく、15重量部未満であることがさらに好まし
い。また、他の添加剤(熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、着色剤、滑剤、離型剤、フィラー、増量材、界
面活性剤など)を本発明の目的が阻害されない範囲で添
加することもできる。
The polyvinyl alcohol resin composition of the present invention includes glycerin, diglycerin and their derivatives,
Known liquid plasticizers such as polyethylene glycol and water can be added. The liquid plasticizer can improve the molding fluidity and the flexibility of the molded product of the polyvinyl alcohol-based resin composition, but if the addition amount is too large, the water resistance or moisture resistance of the molded product is reduced, The plasticizer may exude on the surface of the molded product and cause a problem. From this viewpoint, the addition amount of the liquid plasticizer is preferably less than 20 parts by weight, and more preferably less than 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin (A). Further, other additives (heat stabilizer, ultraviolet absorber, antioxidant, colorant, lubricant, release agent, filler, extender, surfactant, etc.) are added within a range not impairing the object of the present invention. You can also

【0024】また本発明に用いるポリビニルアルコール
系樹脂組成物およびそれを溶融成形することにより得ら
れる成形物には、本発明の目的が阻害されない範囲で、
水崩壊性、生分解性、光分解性を有する生分解性樹脂や
汎用樹脂等の他の熱可塑性樹脂を配合したり、積層する
ことができる。これらの熱可塑性樹脂には特に制限はな
く、生分解性樹脂として、ポリ乳酸、ポリエチレンサク
シネート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラク
トン等を挙げることができ、汎用樹脂として、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィンのほか、ポリ
スチレン、ABS樹脂、ナイロン、ポリエステル樹脂な
どを挙げることができる。
Further, the polyvinyl alcohol resin composition used in the present invention and the molded product obtained by melt-molding the polyvinyl alcohol resin composition are within a range not impairing the object of the present invention.
Other thermoplastic resins such as water-disintegrating, biodegradable, and photodegradable biodegradable resins and general-purpose resins can be blended or laminated. There is no particular limitation on these thermoplastic resins, examples of biodegradable resins include polylactic acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polycaprolactone, and the like, and general-purpose resins include polyethylene and polyolefins such as polypropylene. In addition, polystyrene, ABS resin, nylon, polyester resin and the like can be mentioned.

【0025】本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成
物の製造方法は特に限定されず、上記した成分を溶融混
練する方法が通常用いられる。各成分の溶融混練は、例
えば、(1)ポリビニルアルコール系樹脂(A)、ポリ
アミド樹脂(B)、エチレン−不飽和カルボン酸共重合
体またはその金属塩(C)を同時に単軸または二軸スク
リュー押出機などでペレット化する方法、(2)まず最
初にポリアミド樹脂(B)とエチレン−不飽和カルボン
酸共重合体またはその金属塩(C)を溶融混合し、冷却
した後、ペレット化したものをポリビニルアルコール系
樹脂(A)にドライブレンドし、単軸または二軸スクリ
ュー押出機などでペレット化する方法等により行うこと
ができる。特に、上記した(2)の、ポリアミド樹脂
(B)とエチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはそ
の金属塩(C)を先に溶融配合してから、 ポリビニル
アルコール系樹脂(A)と溶融配合する方法が得られた
成形物の耐衝撃性等の点で好ましい。その理由は必ずし
も明らかではないが、相溶化剤として働くポリアミド樹
脂(B)とエチレン−不飽和カルボン酸共重合体または
その金属塩(C)のブレンド物を予め作製しておくこと
により、ポリビニルアルコール系樹脂(A)との相容性
が向上し、3成分からなる樹脂組成物が安定したモルフ
ォロジーを形成するためと考えられる。
The method for producing the polyvinyl alcohol resin composition of the present invention is not particularly limited, and a method of melt-kneading the above-mentioned components is usually used. The melt-kneading of each component is carried out by, for example, (1) polyvinyl alcohol resin (A), polyamide resin (B), ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or its metal salt (C) at the same time in a single screw or twin screw. A method of pelletizing with an extruder, etc. (2) First, a polyamide resin (B) and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or a metal salt thereof (C) are melt-mixed, cooled, and then pelletized Can be dry-blended with the polyvinyl alcohol resin (A) and pelletized by a single-screw or twin-screw extruder. In particular, the above-mentioned (2), the polyamide resin (B) and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or the metal salt thereof (C) are melt-blended first, and then the polyvinyl alcohol-based resin (A) and melt-blended. The method described above is preferable in terms of impact resistance of the molded product. Although the reason is not always clear, polyvinyl alcohol can be prepared by preparing a blend of a polyamide resin (B) acting as a compatibilizer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or a metal salt (C) thereof in advance. It is considered that the compatibility with the system resin (A) is improved and the resin composition comprising the three components forms a stable morphology.

【0026】本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成
物を用いて成形物を製造するにあたっては、熱溶融成形
法を採用することができる。成形物の形状および大きさ
について特に制限はなく、用途、目的により適宜選択す
ることができ、塊状、板状、棒状、箱状、円柱状、円筒
状、ボトル、容器、カップ、シート、キャップ等の成形
物に加工される。その際の成形方法としては、一般に用
いられている各種の成形方法を使用することができ、例
えば、射出成形法、押出成形法、Tダイ押出成形法、イ
ンフレーション成形法、プレス成形法、中空成形法、真
空成形法、圧空成形法などの任意の成形方法を採用する
ことができる。
A hot melt molding method can be used for producing a molded product using the polyvinyl alcohol resin composition of the present invention. There is no particular limitation on the shape and size of the molded product, and it can be appropriately selected depending on the application and purpose, such as lumps, plates, rods, boxes, cylinders, cylinders, bottles, containers, cups, sheets, caps, etc. Processed into a molded article. As the molding method at that time, various commonly used molding methods can be used, and examples thereof include an injection molding method, an extrusion molding method, a T-die extrusion molding method, an inflation molding method, a press molding method, and a hollow molding method. Method, a vacuum forming method, a pressure forming method, or the like, can be used.

【0027】本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成
物は、他種の材料との積層構造体の製造に有効に使用す
ることができる。本発明のポリビニルアルコール系樹脂
組成物を積層させる他の材料の具体例としては、高密
度、中密度または低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、
アクリル酸エステル、ブテン、ヘキセンなどのα−オレ
フィン類を共重合させたポリエチレン、アイオノマー樹
脂、ポリプロピレンホモポリマー、エチレン、ブテン、
ヘキセンなどのα−オレフィン類を共重合させたポリプ
ロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変性ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン類、あるいはこれらの樹脂
に無水マレイン酸を付加またはグラフトさせた熱可塑性
樹脂を好適な例として挙げることができる。さらに使用
可能なその他の熱可塑性樹脂として、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂などを挙
げることができる。
The polyvinyl alcohol resin composition of the present invention can be effectively used for producing a laminated structure with other kinds of materials. Specific examples of other materials for laminating the polyvinyl alcohol-based resin composition of the present invention include high-density, medium-density or low-density polyethylene, vinyl acetate,
Acrylic ester, butene, polyethylene copolymerized with α-olefins such as hexene, ionomer resin, polypropylene homopolymer, ethylene, butene,
Preferred examples include polypropylene copolymerized with α-olefins such as hexene, polyolefins such as modified polypropylene blended with a rubber-based polymer, or thermoplastic resins obtained by adding or grafting maleic anhydride to these resins. be able to. Other thermoplastic resins that can be used include polyamide resins, polyester resins, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, acrylic resins, polyurethane resins,
Examples thereof include polycarbonate resin and polyvinyl acetate resin.

【0028】本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成
物は熱溶融成形性に優れており、所望の成形方法を用い
て種々の成形物を製造することができ、また得られた成
形物は、耐衝撃性、水崩壊性、耐湿性、耐久性、強度、
形態安定性に優れているため、農業用、土木用、工業
用、医療用、包装用、レジャー用、玩具、雑貨、日用
品、容器、部品などの各種の用途分野において使用する
ことができる。本発明のポリビニルアルコール系樹脂組
成物を用いて製造される成形物は、成形性、耐衝撃性、
形態安定性を損なうことなく、水崩壊性を付与すること
ができ、また生分解性を有しており、環境への負荷が少
ないことから、このような特性を活かして、打ち上げ花
火の台として好適に用いることができる。
The polyvinyl alcohol resin composition of the present invention is excellent in hot melt moldability, various moldings can be produced by a desired molding method, and the moldings obtained have impact resistance. , Water disintegration, moisture resistance, durability, strength,
Due to its excellent morphological stability, it can be used in various fields of application such as agricultural, civil engineering, industrial, medical, packaging, leisure, toys, sundries, daily necessities, containers, parts and the like. Molded articles produced using the polyvinyl alcohol-based resin composition of the present invention have moldability, impact resistance,
It is possible to impart water disintegration without impairing morphological stability, has biodegradability, and has a low environmental load. Can be used for.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例
において「部」および「%」は、特に断らない限り重量
基準を意味する。以下の実施例および比較例において、
ポリビニルアルコールの分析は、特に断りのない限りJ
IS−K6726にしたがって行った。また、ポリビニ
ルアルコール系樹脂(A)のエチレン変性度は、エチレ
ンと酢酸ビニルとの共重合によって得られる変性ポリビ
ニルエステルを用い、500MHz H−NMR(J
EOL GX−500)装置により測定して得られた結
果から求めた。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following Examples and Comparative Examples, "part" and "%" mean weight basis unless otherwise specified. In the following examples and comparative examples,
Polyvinyl alcohol is analyzed by J
It was performed according to IS-K6726. Moreover, as for the ethylene modification degree of the polyvinyl alcohol resin (A), a modified polyvinyl ester obtained by copolymerization of ethylene and vinyl acetate was used, and 500 MHz 1 H-NMR (J
EOL GX-500) device was used to obtain the results.

【0030】以下の実施例および比較例において、ポリ
ビニルアルコール系樹脂組成物から成形物を成形した時
の成形性、および得られた成形物の評価は以下のように
して行った。 (1)流動性 ペレットを射出成形した時の成形品(打ち上げ花火の
台)への樹脂の充填の程度を目視で観察し、以下の基準
で評価した。 ◎:成形温度220℃で完全に充填した。 ○:成形温度220℃では一部の成形品で未充填となっ
たので、成形温度を230℃としたところ、全ての成形
品で完全に充填した。 △:成形温度220℃、230℃ともに、一部の成形品
で未充填となった。 ×:成形温度220℃、230℃ともに、全ての成形品
で未充填となった。 (2)熱安定性 得られた成形品(打ち上げ花火の台)の外観および射出
成形時における樹脂の劣化の程度を目視で観察し、以下
の基準で評価した。 ◎:成形品に着色やゲルがほとんど認められず、樹脂の
劣化による発煙や分解臭がほとんどない。 ○:成形品に着色またはゲルがわずかに認められるか、
または樹脂の劣化による発煙や分解臭がわずかに認めら
れるが、実用上の問題はない。 △:樹脂の劣化が見られる。 ×:樹脂の劣化が著しく、連続して成形することができ
ない。 (3)水崩壊性 得られた成形品(打ち上げ花火の台)を30℃の水中に
28日間浸漬し、崩壊の程度を目視で観察した。 ◎:成形品のほとんどが崩壊しており、形態をとどめて
いない。 ○:成形品のごく一部が崩壊しているが、形態をとどめ
ている。 ×:成形品はほとんど崩壊しておらず、膨潤も極めて少
ない。もしくは全く膨潤していない。 (4)耐衝撃性 打ち上げ花火の台に砂4gの入ったポリエチレン小袋を
装着し、高さ20cm、35mmφの紙管を糊付けした
後、2.5mの高さよりコンクリート地面に落下させた
後、花火台の外観の変化を目視で観察し、以下の基準で
評価した。 ◎:打ち上げ花火台に亀裂や破断がなく、白化も認めら
れない。 ○:ごく一部に亀裂や白化が認められるが、破断はな
く、実用上の問題はない。 ×:花火台が破断した。 (5)形態安定性 打ち上げ花火の台を20℃、65%RHで28日間放置
後、変形の程度を目視で観察し、以下の基準で評価し
た。 ◎:変形が全く認められない。 ○:極くわずかに変形が認められるが、実用上の問題は
ない。 ×:かなり変形している。
In the following examples and comparative examples, the moldability when molding a molded product from the polyvinyl alcohol resin composition and the evaluation of the molded product obtained were carried out as follows. (1) The degree of resin filling of a molded product (launch fireworks stand) at the time of injection molding a fluid pellet was visually observed and evaluated according to the following criteria. ⊚: Completely filled at a molding temperature of 220 ° C. ◯: Some moldings were not filled at the molding temperature of 220 ° C, so when the molding temperature was set to 230 ° C, all moldings were completely filled. Δ: Some moldings were not filled at both molding temperatures of 220 ° C and 230 ° C. Poor: All moldings were unfilled at both molding temperatures of 220 ° C and 230 ° C. (2) Thermal stability The appearance of the obtained molded product (the launch fireworks stand) and the degree of deterioration of the resin during injection molding were visually observed and evaluated according to the following criteria. A: Almost no coloring or gel was observed in the molded product, and there was almost no smoke or decomposition odor due to deterioration of the resin. ◯: Coloring or gel is slightly observed on the molded product,
Alternatively, smoke or decomposition odor due to deterioration of the resin is slightly observed, but there is no practical problem. Δ: Deterioration of the resin is seen. X: The resin is significantly deteriorated and continuous molding is impossible. (3) Water disintegration The obtained molded product (launch fireworks stand) was immersed in water at 30 ° C for 28 days, and the degree of disintegration was visually observed. ⊚: Most of the molded products have collapsed and the shape has not been retained. ○: A small part of the molded product has collapsed, but the shape remains. X: Almost no disintegration of the molded product and very little swelling. Or it is not swollen at all. (4) Impact resistance Attach a polyethylene bag containing 4g of sand to a fireworks stand, glue a paper tube with a height of 20cm and a diameter of 35mmφ, and drop it on a concrete ground from a height of 2.5m. The change in appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria. ⊚: The fireworks display has no cracks or fractures and no whitening. ◯: Cracks and whitening are observed in only a small part, but there is no breakage and there is no problem in practical use. X: The fireworks stand broke. (5) Morphological stability After leaving the fireworks stand at 20 ° C. and 65% RH for 28 days, the degree of deformation was visually observed and evaluated according to the following criteria. ⊚: No deformation is observed. ◯: Very slight deformation is observed, but there is no problem in practical use. X: It is considerably deformed.

【0031】実施例1 ナイロン6/12共重合体(宇部興産(株)製UBEナ
イロン7024B、以下(B)成分と略記する)5重量
部とメタクリル酸含有率7.5モル%で亜鉛中和度40
%のエチレン−メタクリル酸共重合体(以下(C)成分
と略記する)15重量部をドライブレンドした後、2軸
押出機を用い設定温度215℃で混練してペレットを作
製した。次いで、このペレットに重合度450、けん化
度96.3モル%、エチレン変性度8モル%のエチレン
変性ポリビニルアルコール(以下(A)成分と略記す
る)80重量部、固体性可塑剤としてペンタエリスリト
ール8重量部(10部/エチレン変性ポリビニルアルコ
ール100部)を添加し、上記と同じ条件で再度ペレッ
ト化した。このようにして得られたペレットを、シリン
ダー温度およびノズル温度がともに220℃、金型温度
50℃の条件で射出成形を行い、縦5cm、横5cm、
高さ1cm、肉厚0.08cmの箱形形状を有する打ち
上げ花火の台を作製した。成形は1ショットで成形品が
6個取りの金型を用いて行った。ペレットから成形品を
成形した時の成形性、および得られた成形物の評価を上
記した方法で行った。評価結果を表2に示す。
Example 1 5 parts by weight of a nylon 6/12 copolymer (UBE nylon 7024B manufactured by Ube Industries, Ltd., hereinafter abbreviated as component (B)) and zinc neutralization with a methacrylic acid content of 7.5 mol%. 40 degrees
% Of ethylene-methacrylic acid copolymer (hereinafter abbreviated as component (C)) was dry-blended and then kneaded at a preset temperature of 215 ° C. using a twin-screw extruder to prepare pellets. Next, 80 parts by weight of ethylene-modified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 450, a degree of saponification of 96.3 mol%, and a degree of ethylene modification of 8 mol% (hereinafter abbreviated as component (A)) was added to the pellets, and pentaerythritol 8 was used as a solid plasticizer. Parts by weight (10 parts / 100 parts of ethylene-modified polyvinyl alcohol) were added and pelletized again under the same conditions as above. The pellets thus obtained were injection-molded under the conditions of a cylinder temperature and a nozzle temperature of 220 ° C. and a mold temperature of 50 ° C., and a length of 5 cm and a width of 5 cm.
A fireworks stand with a box shape having a height of 1 cm and a wall thickness of 0.08 cm was prepared. Molding was carried out using a die having six shots in one shot. The moldability when molding a molded product from pellets and the evaluation of the molded product obtained were carried out by the methods described above. The evaluation results are shown in Table 2.

【0032】実施例2〜5および比較例1〜5 (A)成分、(B)成分、(C)成分およびペンタエリ
スリトールの配合比率を表1に示すように変化させた以
外は、実施例1と同様にして打ち上げ花火の台を作製し
評価を行った。評価結果を表2に示す。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 Example 1 except that the mixing ratios of the components (A), (B), (C) and pentaerythritol were changed as shown in Table 1. In the same manner as above, a launch fireworks stand was prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【0033】実施例6〜10および比較例6 (A)成分であるエチレン変性ポリビニルアルコールの
重合度、けん化度およびエチレン変性度を表1に示すよ
うに変化させた以外は、実施例1と同様にして打ち上げ
花火の台を作製し評価を行った。評価結果を表2に示
す。
Examples 6 to 10 and Comparative Example 6 Same as Example 1 except that the degree of polymerization, the degree of saponification and the degree of ethylene modification of the ethylene-modified polyvinyl alcohol as the component (A) were changed as shown in Table 1. Then, a launch fireworks stand was prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【0034】実施例11 (A)成分、(B)成分、(C)成分およびペンタエリ
スリトールを一度にドライブレンドした後、同時にペレ
ット化した以外は、実施例1と同様にして打ち上げ花火
の台を作製し評価を行った。評価結果を表2に示す。
Example 11 A launch fireworks stand was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components (A), (B), (C) and pentaerythritol were dry blended at once and pelletized simultaneously. And evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【0035】実施例12 (A)成分、(B)成分および(C)成分をドライブレ
ンドしてペレットを作製した後、該ペレットとペンタエ
リスリトールをドライブレンドしてペレットを作製した
以外は、実施例1と同様にして打ち上げ花火の台を作製
し評価を行った。評価結果を表2に示す。
Example 12 An example except that the pellets were prepared by dry blending the components (A), (B) and (C), and then pelletizing the pellets and pentaerythritol. In the same manner as in 1, a launch fireworks stand was prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明のポリビニルアルコール系樹脂組
成物は熱溶融成形性に優れており、溶融成形をすること
によって任意の形状および大きさを有する成形物を製造
することができる。このようにして得られた成形物は、
耐衝撃性、水崩壊性、耐湿性、耐久性、強度、形態安定
性に優れているため、農業用、土木用、工業用、医療
用、包装用、レジャー用、玩具、雑貨、日用品、容器、
部品などの各種の用途分野において有効に使用すること
ができる。
EFFECT OF THE INVENTION The polyvinyl alcohol resin composition of the present invention is excellent in hot melt moldability, and it is possible to produce a molded product having an arbitrary shape and size by melt molding. The molded product thus obtained is
It has excellent impact resistance, water disintegration resistance, moisture resistance, durability, strength, and morphological stability, so it is used for agriculture, civil engineering, industrial use, medical use, packaging, leisure use, toys, sundries, daily necessities, containers. ,
It can be effectively used in various fields of application such as parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23:08) Fターム(参考) 4F071 AA15 AA28 AA29 AA54 AA55 AA78 AF02 AF05 AF14 AF43 AF54 AH19 BA01 BB05 BC05 BC07 4J002 BB233 BE021 CH024 CL012 CL032 CL052 EC056 FD024 FD026 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 23:08) F term (reference) 4F071 AA15 AA28 AA29 AA54 AA55 AA78 AF02 AF05 AF14 AF43 AF54 AH19 BA01 BB05 BC05 BC07 4J002 BB233 BE021 CH024 CL012 CL032 CL052 EC056 FD024 FD026

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレンを1〜14モル%の割合で主鎖
に含有する熱溶融性のポリビニルアルコール系樹脂
(A)、ポリアミド樹脂(B)、エチレン−不飽和カル
ボン酸共重合体またはその金属塩(C)からなり、
(A)/(A+B+C)=0.5〜0.99(重量比
率)であり、かつ(B)/(B+C)=0.02〜0.
98(重量比率)であるポリビニルアルコール系樹脂組
成物。
1. A heat-meltable polyvinyl alcohol resin (A), a polyamide resin (B), an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or a metal thereof containing ethylene in an amount of 1 to 14 mol% in the main chain. Consisting of salt (C),
(A) / (A + B + C) = 0.5-0.99 (weight ratio), and (B) / (B + C) = 0.02-0.
A polyvinyl alcohol-based resin composition having a weight ratio of 98.
【請求項2】 ポリビニルアルコール系樹脂(A)10
0重量部に対し、さらに固体性可塑剤が1〜50重量部
添加されている請求項1に記載のポリビニルアルコール
系樹脂組成物。
2. A polyvinyl alcohol resin (A) 10
The polyvinyl alcohol resin composition according to claim 1, wherein 1 to 50 parts by weight of the solid plasticizer is further added to 0 parts by weight.
【請求項3】 請求項1または2に記載のポリビニルア
ルコール系樹脂組成物を溶融成形することにより得られ
る成形物。
3. A molded product obtained by melt-molding the polyvinyl alcohol resin composition according to claim 1.
【請求項4】 成形物が打ち上げ花火の台である請求項
3に記載の成形物。
4. The molded product according to claim 3, wherein the molded product is a stand for launch fireworks.
【請求項5】 エチレン−不飽和カルボン酸共重合体ま
たはその金属塩(C)とポリアミド樹脂(B)を溶融混
練した後、ポリビニルアルコール系樹脂(A)を溶融混
合することを特徴とする請求項1に記載のポリビニルア
ルコール系樹脂組成物の製造方法。
5. An ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or its metal salt (C) and a polyamide resin (B) are melt-kneaded, and then the polyvinyl alcohol resin (A) is melt-mixed. Item 2. A method for producing the polyvinyl alcohol-based resin composition according to Item 1.
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